多層ゴルフボール
【課題】硬く、高圧縮のセンタ、比較的柔らかい中間層、および堅固な外側カバー層を具備する多層ゴルフボールを提供する。
【解決手段】中間層の外側表面硬度はセンタおよび外側カバー層の双方の外側表面硬度よりも小さい。センタはポリブタジエン組成物から構成する。中間層はアイオノマー組成物、ポリ尿素組成物などから構成され、外側表面硬度は例えばショアＤ硬度４５以下にする。また、外側カバーはショアＤ硬度６０以上のアイオノマー組成物より構成する。
【解決手段】中間層の外側表面硬度はセンタおよび外側カバー層の双方の外側表面硬度よりも小さい。センタはポリブタジエン組成物から構成する。中間層はアイオノマー組成物、ポリ尿素組成物などから構成され、外側表面硬度は例えばショアＤ硬度４５以下にする。また、外側カバーはショアＤ硬度６０以上のアイオノマー組成物より構成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、全般的にはゴルフボールに関し、より具体的には、硬く、高圧縮のセンタと、堅固な外側カバー層と、センタおよび外側カバー層の間に配された比較的柔らかい中間層と具備するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第４，８６３，１６７号明細書（Ｍａｔｓｕｋｉ等。特許文献１）は、リバウンド特性を改善させ、初期速度が大きいスリーピースゴルフボールを開示しており、これは、センタ部分、センタ部分の上に配された外側層、およびこの外側層の上に配されたカバーを有する。このゴルフボールは、外側層上の硬度が内側層より大きいことが好ましい。
【０００３】
米国特許第５，０４８，８３８号明細書（Ｃｈｉｋａｒａｉｓｈｉ等。特許文献２）は、内側層および外側層からなるツーピースソリッドコアとコアを包囲するカバーとを有するスリーピースゴルフボールを開示している。その事例は、内側コア層が外側コア層と同一の硬さであるか、または柔らかく、かつ、カバー組成物が内側および外側コア層の双方より柔らかいゴルフボールを説明している。
【０００４】
米国特許第５，１８４，８２８号明細書（Ｋｉｍ等。特許文献３）は、内側コアおよび外側層により実現されるコアアッセンブリとカバーとを有し、以下の特徴を有するソリッドスリーピースゴルフボールを開示している。すなわち、この特徴は、ａ）内側コアの直径が２３〜３５ｍｍの範囲で、その硬度（ショアＤ）が３０〜６２の範囲であり、ｂ）外側層の直径が３１〜４１ｍｍの範囲で、その硬度（ショアＤ）が３０〜５６の範囲であり、ｃ）ゴルフボールは、当該ゴルフボールの内側コアおよび外側層の間のインターフェースに配された内側コアの外側サイトで４６〜６２の範囲の最大硬度（ショアＤ）を有し、その硬度は内側および外側の双方に向かって減少することである。内側および外側コア層は、それぞれ３５〜５０重量部、および２５〜４０重量部の共架橋剤、例えば亜鉛ジアクリレートおよび亜鉛ジメタクリレートをそれぞれ有するゴム組成物から形成される。
【０００５】
米国特許第７，０１５，３００号明細書（Ｒａｊａｇｏｐａｌａｎ等。特許文献４）は、コアと、このコアの回りに配され、硬度が約３０ショアＤ以上で、曲げ弾性率が約１０００ｐｓｉから約８００００ｐｓｉで、厚さが約０．０１インチから約０．１００インチで、ｐ−フェニレンジイソシアネートを含む熱可塑性組成物から製造された層と、硬度が約２０ショアＤ以上で、曲げ弾性率が約１０００ｐｓｉから約３００００ｐｓｉで、厚さが約０．０１インチから約０．０５インチで、熱硬化性材料から製造されたカバーとを含むゴルフボールを開示している。
【０００６】
米国特許第６，９２６，６２０号明細書（Ｄａｌｔｏｎ等。特許文献５）は、１以上の層からなるコアと、１以上の層からなるカバーと、コアおよびカバーの間に配されたマントル層とを有するゴルフボールを開示している。マントル層は、熱可塑性材料、好ましくは、６０ショアＤを超える硬度、および、３４を超えるバショアー弾性（Ｂａｓｈｏｒｅ Ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ）、および３５０°Ｆ（１７６．７°Ｃ）をこえるビカット点（ｖｉｃａｔ）を有する熱可塑性材料を有する。
【０００７】
背景の参考技術は、また、例えば、米国特許第４，７１４２５３号明細書および同第５，００２，２８１号明細書（Ｎａｋａｈａｒａ等）、並びに、米国特許第５，９３５，０２２号明細書（Ｓｕｇｉｍｏｔｏ等）、同第４，７８１，３８３号明細書（Ｋａｍａｄａ等）、同第４，６２５，９６４号明細書（Ｙａｍａｄａ）、同第６，８３８，５１９号明細書（Ｒａｊａｇｏｐａｌａｎ等）、同第７，００５，４７９号明細書（Ｍｏｒｇａｎ等）、および同第６，９０５，６４８号明細書（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，８６３，１６７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０４８，８３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１８４，８２８号明細書
【特許文献４】米国特許第７，０１５，３００号明細書
【特許文献５】米国特許第６，９２６，６２０号明細書
【発明の開示】
【０００９】
１実施例において、この発明は、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とを有し、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタはポリブタジエン組成物から製造され、その直径は１．５００インチ未満であり、その圧縮は６０より大きい。中間層はポリ尿素組成物から製造され、その外側表面の硬度は５０ショアＤ未満である。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【００１０】
他の実施例において、この発明は、実質的に、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とからなり、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタはポリブタジエン組成物から製造され、その直径は１．５００インチ未満であり、その圧縮は６０より大きい。中間層はポリ尿素組成物から製造され、その外側表面の硬度は５０ショアＤ未満である。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【００１１】
他の実施例において、この発明は、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とを有し、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタの直径は１．５００インチ未満であり、全体の圧縮は６０より大きく、そのセンタは同一または異なる高度に中和されたポリマー組成物から製造された２つの層を有する。中間層の外側表面の硬度は５０ショアＤ未満であり、その中間層はポリ尿素組成物から製造される。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【００１２】
他の実施例において、この発明は、実質的に、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とからなり、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタの直径は１．５００インチ未満であり、全体の圧縮は６０より大きく、そのセンタは同一または異なる高度に中和されたポリマー組成物から製造された２つの層からなる。中間層の外側表面の硬度は５０ショアＤ未満であり、その中間層はポリ尿素組成物から製造される。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
この発明は、硬く、高圧縮のセンタ、堅固な外側カバー層、ならびに、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された比較的柔らかな中間層を具備するゴルフボールに向けられている。硬く、高圧縮のセンタ、または二重コア実施例の全体コア（すなわち中間層に包囲されるべきゴルフボールサブアッセンブリ）の外側直径は、その下限が、０．５００または０．７５０または０．８００または１．０００または１．２００または１．３００インチであり、その上限が１．３５０または１．４００または１．４５０または１．５００または１．５３０または１．５５０または１．５８０または１．６００または１．６３０インチの範囲である。
【００１４】
センタ、または二重コア実施例の全体コア（すなわち中間層に包囲されるべきゴルフボールサブアッセンブリ）の圧縮は、好ましくは、４０以上、または４０を超え、または５０以上、または５０を超え、または６０以上、または６０を超え、または７０以上、または７０を超え、または８０以上、または８０を超え、または９０以上、または９０を超え、または１００以上、または１００を超え、または１１０以上、または１１０を超え、あるいは、その圧縮は、下限が４０または５０または６０または７０または８０で、上限が９５または１０５または１１０または１２０の範囲であり、かつその反発係数（「ＣＯＲ」）が０．７５０以上、または０．７９０以上、または０．８００以上、または０．８１０以上、または０．８２０以上である。
【００１５】
１実施例において、センタと、中間層と、これらセンタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層とを有するゴルフボールサブアッセンブリの圧縮は、センタと、センタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層を有するが中間層自体は除いたゴルフボールサブアッセンブリの圧縮と同一か小さい。この実施例の具体的な側面では、センタと、中間層と、これらセンタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層とを有する第１のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮は、センタと、センタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層を有するが中間層自体は除いた第２のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮より小さく、第１のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮および第２のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮の間の差は、１０圧縮ポイント以上、または１０圧縮ポイントを超え、または、１５圧縮ポイント以上、または１５圧縮ポイントを超え、または、２０圧縮ポイント以上、または２０圧縮ポイントを超え、または、２５圧縮ポイント以上、または２５圧縮ポイントを超え、または、３０圧縮ポイント以上、または３０圧縮ポイントを超える。
【００１６】
１実施例において、センタと、中間層と、これらセンタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層とを有するゴルフボールサブアッセンブリのＣＯＲは、０．７４０以上、または０．７６０以上、または０．７８０以上である。
【００１７】
センタ、または二重コア実施例の全体コア（すなわち中間層に包囲されるべきゴルフボールサブアッセンブリ）の外側表面の硬度は、中間層の硬度より大きい。１実施例において、センタ、または二重コア実施例の全体コアの外側表面の硬度は、７０ショアＣ以上、または、７５ショアＣ以上、または、８０ショアＣ以上、または、８２ショアＣ以上、または、８５ショアＣ以上である。他の実施例において、センタ、または二重コア実施例の全体コアの外側表面の硬度は、下限が７０または７５または８０または８２または８５ショアＣで、上限が９０または９２または９３または９５ショアＣの範囲である。他の実施例において、センタ、または二重コア実施例の全体コアの外側表面の硬度は、下限が５０または５３または５５または５８ショアＤで、上限が６０または６２または６４または７０ショアＤの範囲である。
【００１８】
比較的柔らかい中間層の厚さは、下限が０．００５または０．０１０または０．０２０または０．０３０または０．０３５または０．０４０または０．０５０または０．０６０または０．０７０インチであり、上限が０．１００または０．１１０または０．１２５または０．１５０または０．２００または０．２２５インチの範囲である。中間層の外側表面の硬度は、センタ（または二重コア実施例の全体コア）および外側カバー層の双方の硬度よりも小さい。１実施例では、中間層の外側表面の硬度は、７０ショアＣ以下、または７０ショアＣ未満、または６５ショアＣ以下、または６５ショアＣ未満、または６０ショアＣ以下、または６０ショアＣ未満、あるいは、下限が２５または３０または３５または４０または４５または５０または５５ショアＣで、上限が６０または６５または７０または７５または８０ショアＣの範囲である。
【００１９】
ゴルフボールの外側表面の硬度は、対向する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールサブアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるようにコアを扱う必要がある。０．１硬度単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータをすべての硬度測定に用い、最大の読みが得られた後１秒後に硬度の読みを取得するように設定した。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし自動スタンドの基部に取り付け、デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【００２０】
硬度ポイントは任意の幾何学位置において１度だけ測定されるべきである。
【００２１】
センタまたは二重コア実施例の全体コア、中間層、およびそれらセンタおよび中間層の任意のオプションの層の各々は、米国特許第７，５３７，５３０号明細書および同第７，５３７，５２９号明細書に開示されるようにゼロまたは負の硬度勾配を伴って良く、また米国特許出願公開第２００８／０１６１１３０号、同第２００８／０１６１１３２号に開示されるようにかなり急峻な勾配を伴って良く、ここで、米国特許第７，５４４，７３０号明細書に開示されるようにオプションとしてレソルシノール化合物を使用して製造して良く、また、これらの層は米国特許第７，４２９，２２１号明細書および同第７，４１０４２９号明細書に開示されるように反対の勾配を伴っても良い。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例では、センタまたは二重コア実施例の全体コアは、負硬度勾配、ゼロ硬度勾配、または４５ショアＣまでの正硬度勾配を伴う。他の実施例においては、中間層が、負硬度勾配、ゼロ硬度勾配、または１５ショアＣまでの正硬度勾配を伴う。
【００２２】
この発明を開示する目的の範囲において、ゴルフボールの硬度勾配は、層の外側表面および層の内側表面の硬度特定値によって定義される。用語「負」および「正」は、ゴルフボール部品の最も内側の部分の硬度値を、当該部品の外側表面の硬度値から引いた結果を指す。例えば、ソリッドコアの外側表面の硬度値が中心より小さい（すなわち、表面が中心より柔らかい）ならば、硬度勾配は「負」の勾配と見なされる。
【００２３】
硬度勾配は、例えば、２００７年８月１日出願の米国特許出願第１１／８３２，１６３号、２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３４号、２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３号、および２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３７号に十分に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２４】
１実施例において、センタはゴムベースの組成物から生成され、これはベースゴム、開始剤、コエージェント、およびオプションの１または複数の酸化亜鉛、ステアリン酸または亜鉛ステアリン酸塩、酸化防止剤、および柔軟化・高速化剤を有する。適切なベースゴムは、天然ゴム、および合成ゴムを含み、これは、非限定的には、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマー、およびプラストマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含む。ジエンゴム、とくに、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン、およびポリブタジエンの他のエラストマーとの混合物が好ましく、ここで、ポリブタジエンの量は、混合物の総ポリマー重量をベースに少なくとも４０ｗｔ％だけ存在する。とくに好ましいポリブタジエンは、高シスのネオジミウム触媒ポリブタジエン、およびコバルト−、ネッケル−、またはリチウム−触媒のポリブタジエンを含む。商業的に入手可能なポリブタジエンの適切な例は、これに限定されないが、ＬＡＮＸＥＳＳ社から商業的に入手可能な、Ｂｕｎａ ＣＢ 高シスのネオジミウム触媒ポリブタジエンゴム、例えば、Ｂｕｎａ２３、およびＴａｋｔｅｎｅ（商標）高シスのコバルト触媒ポリブタジエンゴム、例えば、Ｔａｋｔｅｎｅ（商標）２２０および２２１；Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＳＥ ＢＲ−１２２０；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ（商標）社から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）ＮＥＯＣＩＳ（商標）ＢＲ４０およびＢＲ６０；ＵＢＥ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ−ＢＲ（商標）ゴム；およびＪａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ社から商業的に入手可能なＢＲ０１；およびＫａｒｂｏｃｈｅｍ社から商業的に入手可能なＮｅｏｄｅｎｅ 高シス・ネオジミウム触媒ポリブタジエンゴム、例えば、Ｎｅｏｄｅｎｅ ＢＲ ４０を含む。
【００２５】
適切な過酸化物開始剤は有機ペルオキシド、フリーラジカルを発生可能な高エネルギ放射源、およびこれらの組み合わせを含む。フリーラジカルを発生可能な高エネルギ放射源は、これに限定されないが、電子ビーム、紫外線放射、ガンマ放射、Ｘ−線放射、赤外線放射、熱、およびこれらの組み合わせを含む。適切な有機ペルオキシドは、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウロイルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ラウリルペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド；およびこれらの混合物を含む。適切な商業的に入手可能なペルオキシドの例は、これに限定されないが、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから商業的に入手可能なＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣジクミルペルオキシド、ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から商業的に入手可能なＶａｒｏｘ（商標）ペルオキシド、例えば、Ｖａｒｏｘ（商標）ＡＮＳベンゾイルペルオキシドおよびＶａｒｏｘ（商標）２３１の１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含む。ペルオキシド開始剤は一般にゴム組成物中に重量基準でベースゴム１００部に対して少なくとも０．０５部の量だけ存在し、または、重量基準でベースゴム１００部に対して０．０５部または０．１部または０．８部または１部または１．２５部または１．５部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２．５部または３部または３．５部または５部または６部または１０部または１５部の上限を有する範囲内の量だけ存在する。
【００２６】
コエージェントは一般にペルオキシドとともに使用され硬化状態を増大させる。適切なコエージェントは、これに限定されないが、不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびこれらの混合物を含む。適切な金属塩の具体的な例は、これに限定されないが、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの１または複数の金属塩を含む。ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、ニッケル、およびナトリウムから選択される。具体的な実施例では、コエージェントは、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレートおよびジメタクリレートの亜鉛塩およびこれらの組み合わせから選択される。他の具体的な実施例では、コエージェントは亜鉛ジアクリレートである。この発明のゴルフボールのセンタを製造するためのゴム組成物は、好ましくは、重量基準でベースゴム１００部に対して３５部以上、または３５部より多く、または４０部以上、または４０部より多く、または４５部以上、または４５部より多く、５０部以上、または５０部より多く、５５部以上、または５５部より多く、または６０部以上、または６０部より多くのコエージェントを有する。１または複数の非活性コエージェント、例えば亜鉛モノメタクリレートおよび種々の液体性アクリレートおよびメタクリレートが使用される場合、使用される非活性のコエージェントの量は、亜鉛ジアクリレートおよび亜鉛ジメタクリレートのコエージェントに対する量と同じまたはより多くてよい。所望の圧縮は架橋剤の量を調整して実現してよく、これは、例えばコエージェントのタイプおよび量を変化させて実現できる。
【００２７】
この発明の組成物中にオプションの硬化剤を用いてもよい。適切な硬化剤は、これに限定されないが、硫黄；Ｎ−オキシジエチレン２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジ−オルト−トリルグアニジン；ビスマスジメチルジチオカルバメート；Ｎ−シクロヘキシル２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン；４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフィド；ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド；チウラムジスルフィド；メルカプトベンゾチアゾール；スルフェンアミド；ジチオカルバメート；チウラムスルフィド；グアニジン；チオ尿素；キサントエート；ジチオホスフェート；アルデヒド−アミン；ジベンゾチアジルジスルフィド；テトラエチルチウラムジスルフィド；テトラブチルチウラムジスルフィド；およびこれらの組み合わせを含む。
【００２８】
この発明のゴム組成物はオプションとして１または複数の酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、ゴムの酸化破壊を阻止しまたは阻害する化合物であるいくつかの酸化防止剤はフリーラジカル捕捉剤としても働く。そのため、ゴム組成物中に酸化防止剤が含まれると、使用されるフリーラジカルの量はここで開示される量と同等かそれより大きくなる。適切な酸化防止剤は、例えば、ジヒドロキノリンの酸化防止剤、アミン型酸化防止剤、およびフェノール型酸化防止剤を含む。
【００２９】
ゴム組成物は、また、コアまたはカバーの密度および／または比重を調整するために１または複数のフィラーを含んでも良い。フィラーの例は、沈降水和シリカ、クレー、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリ塩化ビニル、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム）、金属（例えば、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫）、金属合金（例えば、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ホイスカー、炭化タングステンウィスカー）、酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム）、粒子炭素質材料（例えば、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、レザー繊維）、金属ステアリン酸塩、マイクロバルーン（例えば、ガラス、セラミック）、フライアッシュ、リグリンド（すなわち粉砕されて再利用されるコア材料）、ナノフィラーおよびこれらの組み合わせを含む。ゴム組成物中に存在する粒状材料の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して５部または１０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して３０部または５０部または１００部の上限の範囲である。フィラー材料は二重の機能を持つフィラー、例えば、酸化亜鉛（フィラー／酸捕捉剤として使用されてよい）および二酸化チタン（フィラー／光沢剤として使用されてよい）であってよい。
【００３０】
ゴム組成物はオプションとして処理助剤、処理オイル、可塑剤、着色剤、香料、化学吹き出しまたは発泡剤、脱泡剤、安定剤、軟化剤、衝撃修正剤、フリーラジカル捕捉剤、促進剤、スコーチ遅延剤、その他から選択された１または複数種類の添加剤も含んでよい。ゴム組成物中に典型的に存在する添加剤の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２０部または５０部または１００部または１５０部の上限の範囲である。
【００３１】
ゴム組成物はオプションの柔軟化・高速化剤を含んでもよい。ここで使用されるように「柔軟化・高速化剤」（ｓｏｆｔ ａｎｄ ｆａｓｔ ａｇｅｎｔ）は、柔軟化・高速化剤なしに準備した場合に較べて、コアを１）一定のＣＯＲの下でより柔らかく（より小さな圧縮）し、または２）等しい圧縮でより大きなＣＯＲを伴うようにする、任意の化合物またはそれらのブレンド、または任意の組み合わせを意味する。好ましくは、ゴム組成物は約０．０５ｐｈｒから約１０．０ｐｈｒの柔軟化・高速化剤を含有する。１実施例において、柔軟化・高速化剤は０．０５または０．１または０．２または０．５ｐｈｒの下限で、１．０または２．０または３．０または５．０ｐｈｒの上限の範囲内の量だけ存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は２．０ｐｈｒから５．０ｐｒ、または、２．３５ｐｈｒから４．０ｐｈｒ、または２．３５ｐｈｒから３．０ｐｈｒの範囲で存在する。代替的な高濃度の実施例では、柔軟化・高速化剤は５．０ｐｈｒから１０．０ｐｒ、または６．０ｐｈｒから９．０ｐｈｒ、または７．０ｐｈｒから８．０ｐｈｒの範囲で存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は２．６ｐｈｒの量だけ存在する。
【００３２】
適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが、有機硫黄または金属含有有機硫黄化合物；モノ、ジ、およびポリスルフィド、チオールおよびメルカプト化合物を含む有機硫黄化合物；無機硫黄化合物；有機硫黄化合物と無機硫黄化合物とのブレンド；第ＶＩＡ族の化合物；硫黄または金属を含有しない置換または非置換の芳香族有機化合物；芳香族有機金属化合物；ヒドロキノン；ベンゾキノン；キンヒドロン；カテコール；レソルシノール；およびこれらの混合物を含む。
【００３３】
ここで使用されるように、用語「有機硫黄化合物」は、炭素、水素およびイオウを含有する任意の化合物を称し、ここで、硫黄は少なくとも１個の炭素に直接に結合する。ここで使用されるように、用語「イオウ化合物」は、元素状イオウ、高分子イオウ、またはこれらの組合せである化合物を意味する。さらに、「元素状イオウ」はＳ８の環構造体を称し、「高分子イオウ」は元素状イオウに対して少なくとも１個の追加のイオウを含む構造体であることを理解すべきである。
【００３４】
とくに適切な柔軟化・高速化剤は、以下の一般式を有する有機硫黄化合物である。
【化１】
式中、Ｒ１〜Ｒ５はいずれの順番であってもよく、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；ハロゲン基；チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート基；スルホネート基；、及び水素であってよく、また、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェノール；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの亜鉛塩であってよい。好ましくはハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールであり、これは純粋な形態で市場から入手可能であり、又はペンタクロロチオフェノールを４５パーセント（２．４部のＰＣＴＰに相当する）付加した硫黄化合物を含むクレイをベースとするキャリヤであるＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）の商標名で入手可能である。ＳＴＲＵＫＴＯＬ（商標）はオハイオ州ストウのＳｔｒｕｋｔｏｌＣｏｍｐａｎｙｏｆＡｍｅｒｉｃａから商業的に入手可能である。ＰＣＴＰは商業的にカリフォルニア州サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから純粋な形態で入手可能であり、サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから塩の形態で入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから商業的に入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから商業的に入手可能である。適切な有機硫黄化合物は、さらに、例えば、米国特許第６，６３５，７１６号、同第６，９１９，３９３号、同第７，００５，４７９号、および同第７，１４８，２７９号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３５】
適切な金属含有有機硫黄化合物は、これに限定されないが、ジエチルジチオカルバメート、ジアミルジチオカルバメート、およびジメチルジチオカルバメートのカドミウム、銅、鉛、およびテルリウム類似体、またはこの混合物である。付加的な例は米国特許第７，００５，４７９号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３６】
適切なジスルフィドは、これに限定されないが、４，４’−ジフェニルジスルフィド；４，４’−ジトリルジスルフィド；２，２’−ベンズアミドジフェニルジスルフィド；ビス（２−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（３−アミノフェニル）ジスルフィド；２，２’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（２−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，２’−ジアミノ−１，２’−ジチオジナフタレン；２，３’−ジアミノ−１，２’−ジチオジナフタレン；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−イオドフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（２−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ニトロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ニトロフェニル）ジスルフィド；２，２’−ジチオ安息香酸エチルエステル；２，２’−ジチオ安息香酸メチルエステル；２，２’−ジチオ安息香酸；４，４’−ジチオ安息香酸エチルエステル；ビス（４−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（２−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ホルミルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−カルバモイルフェニル）ジスルフィド；１，１’−ジナフチルジスルフィド；２，２’−ジナフチルジスルフィド；１，２’−ジナフチルジスルフィド；２，２’−ビス（１−クロロジナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−ブロモナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（２−クロロナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−シアノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−アセチルナフチル）ジスルフィド等；またはこれらの混合物がある。
【００３７】
適当な無機硫化物成分は、これに限定されないが、硫化チタン、硫化マンガン、および鉄、カルシウム、コバルト、モリブデン、タングステン、銅、セレン、イットリウム、亜鉛、錫、およびビスマスの類似の硫化物を包含する。
【００３８】
適切な第ＶＩＡ族化合物は、これに限定されないが、元素硫黄および重合体硫黄、例えばオハイオ州、シャルドンのＥｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から、市販品として入手できるもの；Ｅｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から各々入手できるＰＢ（ＲＭ−Ｓ）−８０元素硫黄およびＰＢ（ＣＲＳＴ）−６５重合体硫黄を含む硫黄触媒化合物；テルル触媒、例えばＴＥＬＬＯＹ（商標）、およびセレン触媒、例えばＶＡＮＤＥＸ（商標）で、各々ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から市販品として入手できるものを含む。
【００３９】
硫黄または金属を含まない、適切は置換または無置換の芳香族有機化合物は、４，４’−ジフェニルアセチレン、アゾベンゼン、またはこれらの混合物を含むが、これらに制限されない。該芳香族有機基は、好ましくはそのサイズにおいて、Ｃ６〜Ｃ２０なる範囲にあり、またより好ましくはＣ６〜Ｃ１０なる範囲にある。
【００４０】
適切な置換または非置換芳香族有機化合物は、これに限定されないが、式（Ｒ１）ｘ−Ｒ３−Ｍ−Ｒ４−（Ｒ２）ｙを有する化合物を含み、式中、Ｒ１およびＲ２は、各々、水素、または置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、または単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基であり；ｘおよびｙは、各々、０〜５の整数であり；Ｒ３およびＲ４は、各々、単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基から選ばれ；Ｍは、アゾ基または金属成分である。Ｒ３およびＲ４は、各々、好ましくはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれ、より好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル、ベンズアミドおよびベンゾチアジルから選ばれる。Ｒ１およびＲ２は、各々、好ましくは、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、またはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４が置換されている場合、その置換基としては、１種以上の以下の置換基があり得る：ヒドロキシおよびその金属塩；メルカプトおよびその金属塩；ハロゲン；アミノ、ニトロ、シアノおよびアミド；エステル類、酸類およびその金属塩を含むカルボキシル；シリル；アクリレート類およびその金属塩；スルホニルまたはスルホンアミド；およびホスフェート類およびホスファイト類。Ｍが金属成分である場合、Ｍは、当業者に入手し得る任意の適切な元素状金属であり得る。典型的には、金属は、遷移金属であるが、好ましくは、テルルまたはセレニウムである。
【００４１】
適切なヒドロキノンはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３４４０号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。適切なベンゾキノンはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３４４２号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。適切なキンヒドロンはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３４４１号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。適切なカテコールはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３１４４号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４２】
具体的な実施例において、センタ組成物は、亜鉛ペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジキシリルジスルフィド、２−ニトロレソルシノール、およびこれらの組み合わせから選択された柔軟化・高速化剤を含む。
【００４３】
センタを製造するためにとくに適切なゴム組成物は、４０から５５ｐｈｒの亜鉛ジアクリレート、５から５０ｐｈｒの酸化亜鉛、０から２０ｐｈｒの亜鉛ステアリン酸塩、および０，０５から３．５ｐｈｒの過酸化物を有する。
【００４４】
センタのゴム組成物は１から１００ｐｈｒの剛化剤をオプションで含む。適切な剛化剤は、これに限定されないが、アイオノマー、酸コポリマーおよびターポリマー、ポリアミド、およびポリエステルを含む。剛化剤はさらに例えば米国特許第６，１２０，３９０号および同第６，２８４，８４０号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。トランスポリイソプレン（例えば、Ｋｕｒａｒａｙ社から商業的に入手可能なＴＰ−３０１トランスポリイソプレン）またはトランスブタジエンゴムもコア層に剛性を付与するため、および／または常温製造特性を改善するために付加しても良く、これは、ゴルフボール製造プロセスにおいてコア層の外側シェル半体を成型するのを容易にして処理性を改善させて良い。コア層に含ませる場合、剛化剤は好ましくは５から１０ｐｐｈの量だけ存在する。
【００４５】
ベースゴム開始剤、コエージェント、硬化剤、フィラー、および添加剤の種類および量については、例えば、米国特許第６，５６６，４８３号、同第６，６９５，７１８号、および同第６，９３９，９０７号、同第７，０４１，７２１号、および同第７，１３８，４６０号にさらに十分に説明されており、その内容については参照してここに組み入れる。
【００４６】
他の実施例において、センタは高度に中和されたポリマー組成物から製造される。適切な高度に中和されたポリマーのコア組成物はさらに例えば米国特許第７，２３０，０４５号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４７】
他の実施例において、センタは第１の高度に中和されたポリマー組成物から製造され、ゴルフボールは追加的にセンタおよび中間層の間に配されるコア層を有し、センタおよび中間層の間に配されるコア層は第２の高度に中和されたポリマー組成物から製造される。高度に中和されたポリマー組成物（複数）から製造された２つの層を具備するコアはさらに例えば米国特許第７，２１１，００８号および同第７，２０７，９０３号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４８】
中間層は、以下に開示するゴム組成物または熱可塑性組成物から製造される。中間層組成物は、好ましくは、４０以下、または４０未満、または３０以下、または３０未満、または２０以下、または２０未満のソリッドのシングルコア圧縮を伴う。この開示の目的では、「ソリッドのシングルコア圧縮」は、組成物から製造された１．５５０インチのソリッド球の圧縮を指す。１実施例において、中間層のソリッドのシングルコア圧縮はセンタの圧縮より小さく、かつ、実施例の具体的な側面では、少なくとも１０圧縮ポイントだけ、または１０圧縮ポイントより多い分だけ、または少なくとも２０圧縮ポイントだけ、または２０圧縮ポイントより多い分だけ、少なくとも２５圧縮ポイントだけ、または２５圧縮ポイントより多い分だけ、または少なくとも３０圧縮ポイントだけ、または３０圧縮ポイントより多い分だけ、センタの圧縮より小さい。
【００４９】
中間層がゴム組成物から製造される実施例では、中間層組成物は、．０７７０未満、または０．７５０のソリッドのシングルコアＣＯＲを伴う。この開示の目的の範囲で、「ソリッドのシングルコアＣＯＲ」は組成物から製造された１．５５０インチのソリッド球のＣＯＲを指す。
【００５０】
中間層を製造するために適切なゴム組成物はセンタを製造するために適切なものとして先に開示したものを含むが、中間層を製造するためのゴム組成物は好ましくはベースゴム１００部に対して重量で４０部未満のエージェントしか有さない点で異なる。具体的な実施例において、中間層のゴム組成物中に、ベースゴム１００部に対して重量で３５部以下、または３０部未満、または２５部以下、または２０部以下の量だけ存在し、あるいは、ベースゴム１００部に対して重量で、０または１または５または１０部の下限で、１５または２０または２５または３０または３５部の上限の範囲で存在する。
【００５１】
中間層を製造するのに適切な熱可塑性組成物は、オプションとして無水マレイン酸グラフト化非アイオノマーポリマーをブレンドした、部分的または高度に中和されたアイオノマー、アイオノマーおよびポリアミドのグラフト化コポリマー、および以下の非アイオノマー性ポリマーを含み、これはこれらのホモポリマーおよびコポリマー、並びに、少なくとも１つのグラフト化またはコポリマー化された官能基、例えば、無水マレイン酸、アミン、エポキシ、イソシアネート、ヒドロキシル、スルホン酸塩、燐酸塩、その他と適合性がある、それらの誘導体を含む。
（ａ）ポリエステル、とくに適合化基、例えば、スルホン酸塩または燐酸塩により改質したポリエステル。これは改質ポリ（エチレンテレフタレート）、改質ポリ（ブチレンテレフタレート）、改質ポリ（プロピレンテレフタレート）、改質ポリ（トリメチレンテレフタレート）、改質ポリ（エチレンナフテレート）、および、米国特許第６，３５３，０５０号および同第６，００１，９３０号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンドを含む。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｂ）ポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステル、および米国特許第６，１８７，８６４号、同第６，００１，９３０号、および同第５，９８１，６５４号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｃ）ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｄ）フルオロポリマー、例えば米国特許第５，６９１，０６６号、同第６，７４７，１１０号、および同第７，００９，００２号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｅ）非アイオノマー性酸ポリマー、例えばＥ／Ｙ−およびＥ／Ｘ／Ｙ−タイプのコポリマー、ただし、Ｅはオレフィン（例えばエチレン）であり、Ｙはカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸であり、かつ、Ｘは軟化コモノマー、例えば、酸が２から１０個の炭素を具備する脂肪族カルボン酸のビニルエステート、アルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルエーテル、およびアルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルアクリレート；およびこれらの２以上のブレンド。
（ｆ）メタローセン触媒ポリマー、例えば、米国特許第６，２７４，６６９号、同第５，９１９，８６２号、同第５，９８１，６５４号、および同第５，７０３，１６６号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｇ）ポリスチレン、例えば、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリエチレンスチレン、およびこれらのブレンド。
（ｈ）ポリプロピレンおよびポリエチレン、とくに、無水マレイン酸のような官能基により改質されたグラフト化ポリプロピレンおよびグラフト化ポリエチレン、および、これらの２以上のブレンド。
（ｉ）ポリビニルクロライドおよびグラフト化ポリビニルクロライド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｊ）ポリビニルアセテート、好ましくは、約９重量％未満のビニルアセテートを具備するもの、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｋ）ポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエンスチレンのブレンド、ポリカーボネート／ポリウレタンのブレンド、およびポリカーボネート／ポリエステルのブレンド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｌ）ポリビニルアルコールおよびこれらの２以上のブレンド。
（ｍ）ポリエーテル、例えば、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、アルケン芳香族炭化水素のビニル芳香族炭化水素およびポリ（アミド酸エステル）とのブロックコポリマー、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｎ）ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｏ）ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーおよびブレンド。
（ｐ）上述の熱可塑性ポリマーの２以上の組み合わせ。
【００５２】
中間層を製造するのに適したアイオノマー組成物は、各々部分的にまたは高度に中和された１または複数の酸ポリマー、オプションの添加物、フィラー、および／またはメルトフロー修正剤を有する。適切な酸ポリマーは、α，β−エチレン系不飽和モノ−またはジカルボン酸のホモポリマーまたはコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせであり、これはオプションとして軟化用モノマーを含み、好ましくは、１ｗｔ％から３０ｗｔ％、より好ましくは５ｗｔ％から２０ｗｔ％の酸含有量（中和される前）を有する。酸ポリマーは、適切なカチオン源、例えば金属カチオンまたはその塩、有機アミン化合物、アンモニア、およびこれらの組み合わせによって、７０％以上、１００％を含むまで、中和される。好ましいカチオン源は、金属が好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅、またはこれらの組み合わせとした場合の、金属カチオンおよびその塩である。適切な添加剤およびフィラーは、例えば、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、界面活性剤；無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、雲母、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他；高比重金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグランド、すなわち、粉砕してリサイクルしたコア材料；およびナノフィラーを含む。適切なメルトフロー修正剤は、例えば、脂肪酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切なアイオノマー組成物は、例えば、その内容を参照してここに組み入れる、米国特許出願公開第２００６／０１２８９０４号に開示されているような部分的に中和されたアイオノマーを、高度に中和されたポリマー（すなわち７０％以上中和されたもの）にブレンドしたものを含む。適切なアイオノマー組成物は、１または複数の部分的にまたは高度に中和されたポリマーの付加的な熱可塑性および熱硬化性材料とのブレンドも含み、これはそれに限定されないが非アイオノマー性酸コポリマー、エンジニアリング熱可塑性材料、脂肪酸／塩ベースの高度に中和されたポリマー、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート／ポリエステルブレンド、熱可塑性エラストマー、無水マレイン酸グラフト化メタローセン触媒ポリマーおよび他の慣用的なポリマー材料を含む。適切なアイオノマー組成物は、さらに、米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号並びに米国特許出願公開第２００６／０１０６１７５号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００５３】
中間コア層を形成するのに適した商業的に入手可能な熱可塑性材料の例は、これに限定されないが、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド；Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＤｕＰｏｎｔ（商標） ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００の商標の下で販売されているアイオノマー材料であって、すべてＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なもの；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業敵意入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ． Ｓｃｈｕｌｍａｎ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂；ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）ポリウレタンブレンドベースの熱可塑性エラストマー；およびＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から商業的に入手可能なＸｙｌｅｘ（商標）ポリカーボネート／ポリエステルブレンドを含む。
【００５４】
具体的な実施例では、中間層はポリ尿素組成物から製造される。この実施例の具体的な側面では、中間層組成物の曲げ弾性率は、外側カバー層よりも小さく、好ましくは、１００，０００ｐｓｉ以下、または１００，０００未満、または５０，０００ｐｓｉ以下、または５０，０００未満、または３０，０００ｐｓｉ以下、または３０，０００未満、または、下限が５００ｐｓｉで、上限が２５，０００ｐｓｉ、または３０，０００ｐｓｉ、または５０，０００ｐｓｉ、または１００，０００ｐｓｉの範囲である。この実施例の他の具体的な側面において、中間層の材料硬度は、６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５０ショアＤ以下、または５０ショアＤ未満、または４５ショアＤ以下、または４５ショアＤ未満、または４０ショアＤ以下、または４０ショアＤ未満、または、下限が１５または３５ショアＤで、上限が３５または４０または５０または６０ショアＤの範囲である。この実施例のさらに他の具体的な側面では、中間層のポリ尿素組成物は、例えば、２００８年５月１６日出願の米国特許出願第１２／１２２，４０６号；２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３３３号；２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３７０号；２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３８４号；および、２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３９６０号に開示された二重硬化ポリ尿素であり、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００５５】
他の具体的な実施例において、中間層は、ポリブタジエン、アイオノマー、メタローセン触媒ポリオレフィン、ポリエーテルエステル、ポリエーテルアミド、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド、およびエチレンプロピレンジエンゴムから選択された組成物から製造される。この実施例の具体的な側面では、中間層はポリブタジエン組成物、好ましくは、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択されたコエージェントを０から２０ｐｈｒだけ有するポリブタジエン組成物から製造される。この実施例の他の具体的な側面では、中間層はポリエーテルエステル組成物から製造される。この実施例の他の具体的な側面では、中間層組成物の曲げ弾性率は、外側カバー層よりも小さく、好ましくは、１００，０００ｐｓｉ以下、または１００，０００未満、または５０，０００ｐｓｉ以下、または５０，０００未満、または３０，０００ｐｓｉ以下、または３０，０００未満、または、下限が５００ｐｓｉで、上限が２５，０００ｐｓｉ、または３０，０００ｐｓｉ、または５０，０００ｐｓｉ、または１００，０００ｐｓｉの範囲である。この実施例の他の具体的な側面において、中間層の材料硬度は、６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５０ショアＤ以下、または５０ショアＤ未満、または４０ショアＤ以下、または４０ショアＤ未満、または、下限が１５または３５ショアＤで、上限が３５または４０または５０または６０ショアＤの範囲である。
【００５６】
中間層組成物は剛化剤を含んでも良い。適切な剛化剤はセンタ組成物に採用すべく先に開示したものを含む。好ましくは、剛化剤が含まれる場合、剛化剤はセンタ中に含まれ、中間層中に含まれない。
【００５７】
この発明のゴルフボールは１または複数の層を具備するカバーを含む。適切なカバー材料は、これに限定されないが、アイオノマー樹脂およびそのブレンド（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、ＤｕＰｏｎｔ ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ． Ｓｃｈｕｌｍａｎ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂）；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメチルアクリレート；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。
【００５８】
アイオノマーまたは２以上のアイオノマーを有する組成物は特にカバー材料に適切である。好ましいアイオノマー組成物は、これに限定されないが、以下を含む。
（ａ）「高酸アイオノマー」（すなわち酸含量が１６ｗｔ％より大きいもの）、例えばＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）を含む組成物。
（ｂ）高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー（例えばＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマーを含む組成物。高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化ポリマーのとくに好ましいブレンドはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）の８４ｗｔ％／１６ｗｔ％のブレンドである。高酸アイオノマーの無水マレイン酸グラフト化ポリマーとのブレンドはさらに例えば米国特許第６，９９２，１３５号、および同第６，６７７，４０１号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
（ｃ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｎｕｃｌｅｌ（商標）９６０の５０／４５／５のブレンドを有し、好ましくは８０から８５ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｄ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０の５０／２５／２５のブレンドを有し、好ましくは約９０ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｅ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０の５０／５０のブレンドを有し、好ましくは約８６ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｆ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０のブレンドを有し、オプションとしてメルトフロー修正剤を含む組成物。
（ｇ）第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマーのブレンドを有し、第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和され（例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０も５０／５０のブレンド）、オプションとして１または複数のメルトフロー修正剤、例えばアイオノマー、エチレン酸コポリマーまたはエステルターポリマーを含む組成物。
（ｈ）第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマーおよび０から１０ｗｔ％のエチレン／酸／エステルアイオノマーのブレンドを有し、第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和され、エチレン／酸／エステルアイオノマーは第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーと同一のカチオン、あるいは第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーのいずれとも異なるカチオンで中和される組成物（例えば４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０、４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０、および０−１０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）６３２０のブレンド）。
【００５９】
Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０は異なるグレードのＥ／ＭＡＡコポリマーであり、酸基がナトリウムイオンにより部分的に中和されている。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０は異なるグレードのＥ／ＭＡＡコポリマーであり、酸基が亜鉛イオンにより部分的に中和されている。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０は酸基がリチウムイオンにより部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）６３２０は中間的な酸含量の非常に低弾性のマグネシウムアイオノマーである。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０は名目上１５ｗｔ％のメタクリル酸で製造されたＥ／ＭＡＡコポリマー樹脂である。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）ポリマー、およびＮｕｃｌｅｌ（商標）コポリマーはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００６０】
アイオノマーカバー組成物は、非イオン性熱可塑性樹脂でブレンドしてよい。適切な非イオン性熱可塑性樹脂は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリ−エーテル−尿素、熱可塑性ポリエーテルブロックアミド（例えば、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）ブロックコポリマー）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン−（メタクリレート）アクリレート、ポリエチレン−（メタクリル酸）アクリル酸、無水マレイン酸グラフト化により官能化されたポリマー、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマー、エポキシ化により官能化されたポリマー、エラストマー（例えばエチレンプロピレンジエンモノマーゴム、メタローセン触媒ポリオレフィン）、および熱可塑性エラストマーの粉砕粉末を含む。
【００６１】
適切なアイオノマーカバー材料は、さらに、例えば、米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００６２】
ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン／ポリ尿素のブレンドおよびハイブリッドもカバー層を形成するのにとくに適切である。カバー層材料として採用される場合、ポリウレタンおよびポリ尿素は熱硬化性または熱可塑性であって良い。熱硬化性材料は、慣用的な鋳造または反応性射出成型技術により、ゴルフボール層に、形成できる。熱可塑性材料は、慣用的な圧縮まはた射出成型技術により、ゴルフボール層に形成できる。
【００６３】
この発明のポリウレタンカバー組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つの硬化剤の反応生成物から製造されたものを含む。硬化剤は、例えば、１または複数のジアミン、１または複数のポリオール、またはこれらの組み合わせを含んでよい。この少なくとも１つのポリイソシアネートは、１まてゃ複数のポリオールと組みあわせてプレポリマーを形成して良く、このプレポリマーはつぎに当該少なくとも１つの硬化剤と組みあわされる。ポリオールがここで説明される場合、これらは、ポリウレタン材料の成分、すなわちプレポリマーの部分として、または硬化剤中のものとして、一方または双方に使用されるのに適切である。硬化剤は、ポリオール硬化剤を含み、好ましくは、エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；トリメチロールプロパン；およびこれらの混合物からなるグループから選択されたポリオール硬化剤である。
【００６４】
この発明の適切なポリウレタンカバー組成物は、少なくとも１つのイソシアネート、および少なくとも１つの硬化剤の反応生成物、または、少なくとも１つのイソシアネート、少なくとも１つのポリオール、および少なくとも１つの硬化剤の反応生成物から製造されたものも含む。好ましいイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマー性４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド−変性液状４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、；イソホロンジイソシアネート、ｐ−メチルキシレンジイソシアネート、ｍ−メチルキシレンジイソシアネート、ｏ−メチルキシレンジイソシアネート、およびこれらの組み合わせからなるグループから選択されたものを含む。好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびこれらの組み合わせからなるグループから選択されたものを含む。好ましい硬化剤は、ポリアミン硬化剤、ポリオール硬化剤、およびこれらの組み合わせを含む。ポリアミン硬化剤がとくに好ましい。ポリアミン硬化剤は、例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンまたはこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンまたはこのアイソマー；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン；フェニレンジアミン；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン；２，２’−３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；およびこれらの組み合わせを含む。
【００６５】
この発明は、カバー組成物中に特定のポリイソシアネートを使用することにより限定されるものではない。適切なポリイソシアネートは、これに限定されないが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（”ＭＤＩ”）、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（”Ｈ１２ＭＤＩ”）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（”ＰＰＤＩ”）、トルエンジイソシアネート（”ＴＤＩ”）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（”ＴＯＤＩ”）、イソホロンジイソシアネート（”ＩＰＤＩ”）、ヘキサメチレンジイソシアネート（”ＨＤＩ”）、ナフタレンジイソシアネート（”ＮＤＩ”）、キシレンジイソシアネート（”ＸＤＩ”）、パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（”ｐ−ＴＭＸＤＩ”）、メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（”ｍ−ＴＭＸＤＩ”）、エチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート（”ＨＤＩ”）；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（”ＴＭＤＩ”）；テトラセンジイソシアネート；ナフタレンジイソシアネート；アントラセンジイソシアネート；及びこれらの組み合わせを含む。ポリイソシアネートは、１以上のイソシアネート基、例えばジ−、トリ−およびテトライソシアネートを有するものとして、当業者には知られている。好ましくは、ポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩ、およびこれらの混合物を含む。より好ましくはポリイソシアネートはＭＤＩを含む。本明細書で使用する用語「ＭＤＩ」は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、及びこれらの組み合わせを意味し、かつさらに使用したジイソシアネートが「低遊離（ｌｏｗ ｆｒｅｅ）モノマー」であることができるとは「遊離」モノマーの量が低いイソシアネート基であること、典型的には遊離モノマー基の量が約０．１％より低いことを当業者が理解すると理解すべきである。「低遊離モノマー」ジイソシアネートの例は、これに限定されないが、低遊離モノマーＭＤＩ、低遊離モノマーＴＤＩ、及び低遊離モノマーＰＰＤＩである。
【００６６】
上述の少なくとも一つのポリイソシアネートは１４％より少ない未反応のＮＣＯ基を有することが必要である。好ましくは該少なくとも一つのポリイソシアネートは８．５％以下のＮＣＯ、より好ましくは２．５％から８．０％、さらに好ましくは４．０％から７．２％、最も好ましくは、５．０％から６．５％を有する。
【００６７】
この発明は、カバー組成物中に特定のポリオールを使用することにより限定されるものではない。１実施例において、ポリオールの分子量は約２００から約６０００である。ポリオールの例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素添加した誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールである。とくに好ましいものは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの組み合わせである。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。好ましくは、この発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。適切なポリエステルポリオールは、これに限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、オルト−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；、及びこれらの組み合わせを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されないが、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びこれらの組み合わせを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタレートカーボネートを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００６８】
ポリアミン硬化剤もこの発明のポリウレタン組成物の硬化剤中に使用して好適であり、製品ボールの耐切断性、耐剪断性、および耐衝撃性が改善することがわかっている。好ましいポリアミン硬化剤は、これに限定されないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及びこのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン（”ＭＤＡ”）；ｍ−フェニレンジアミン（”ＭＰＤＡ”）；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（”ＭＯＣＡ”）；４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン；２，２’−３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；及びこれらの組み合わせを含む。好ましくはこの発明の硬化剤は、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びそのアイソマー、例えばＥＴＨＡＣＵＲＥ ３００を含む。適切なポリアミン硬化剤は第１及び第２アミンの両者を含み、好ましくは、その分子量は約６４〜約２０００の範囲である。
【００６９】
少なくとも一つのジオール、トリオール、テトラオール、又はヒドロキシ末端硬化剤を上述のポリウレタン組成物に添加することができる。適切なジオール、トリオール、及びテトラオール基は以下を含む：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びこれらの組み合わせである。好ましいヒドロキシ−末端硬化剤はエチレングリコール；ジエチレングリコール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、及びこれらの組み合わせを含む。好ましくは、ヒドロキシ−末端硬化剤の分子量は約４８〜約２０００の範囲である。ここで、分子量は、絶対重量平均分子量であり、当業者が理解するとおりのものである。
【００７０】
ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤の両者は、一又は複数の飽和、不飽和、芳香族、及び環状基を含むことができる。さらに、ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤は一又は複数のハロゲン基を含むことができる。ポリウレタン組成物を硬化剤のブレンド又は混合物によって製造することができる。しかしながら所望の場合には、ポリウレタン組成物を単一の硬化剤で製造することができる。
【００７１】
任意の既知の手法を用いて、この発明のポリイソシアネート、ポリオール、および硬化剤を結合できる。１つの適切な手法は、当分野でワンショット法として知られ、ポリイソシアネート、ポリオール、および硬化剤を同時に混合するものである。この方法は、不均一（よりランダム）な混合物をもたらし、製造業者は、製造された組成物の分子構造を制御することがより難しい。混合のこのましい手法は、プレポリマー法として知られている。この方法では、ポリイソシアネートおよびポリオールを、硬化剤の添加に先立って個別に混合する。この方法ではより均一な混合が実現され、この結果、より一様なポリマー組成物が実現される。
【００７２】
適切なポリウレタンは、さらに、例えば、米国特許第５，３３４，６７３号、同第６，５０６，８５１号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８６７，２７９号、同第６，９６０，６３０号、および同第７，１０５，６２３号に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。適切なポリ尿素は、さらに、例えば、米国特許第５，４８４，８７０号、および同第６，８３５，７９４号、並びに米国特許出願第６０／４０１，０４７号に開示され、これらの内容は参照してここに組み入れ、また、米国特許出願公開第２００９／０２８６６２４号、同第２００９／０２８６６２５号、同第２００９／０２８６６２６号、同第２００９／０２８６６２７号、および同第２００９／０２８３９３２号に開示されている二重硬化ポリ尿素も含まれ、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７３】
ゴルフボールカバー層はフロー修正剤、これに限定されないが、例えば、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂、および具体的にはＮｕｃｒｅｌ（商標）９６０を含んで良い。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂はＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００７４】
カバー組成物は、１または複数のフィラー、例えば、この発明のゴル組成物用に与えられたフィラー（例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム等）、および／または、添加物、例えば、着色剤、蛍光剤、白色剤、酸化防止剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤、界面活性剤、相溶化剤、発泡剤、強化剤、離型剤等を含んでも良い。
【００７５】
適切なカバー材料及び構造は、これに限定されないが、米国特許出願公開第２００５／０１６４８１０号、米国特許第５，９１９，１００号、同第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号、および同第６，９６０，６３０号、並びにＰＣＴ公開ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されたものも含んで良く、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７６】
具体的な実施例において、カバーは、アイオノマー、メタローセン触媒ポリオレフィン、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー（例えばＦｕｓａｂｏｎｄ官能化ポリマー）、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド、ポリエーテルアミド、ポリエステル、ポリブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、およびこれらの組み合わせから選択された組成物から製造された外側カバー層からなる。この実施例の具体的な側面では、外側カバー層は、Ｌｉ／Ｎａアイオノマーブレンド、Ｌｉ／Ｍｇアイオノマー部エンド、およびＬｉ／Ｎａ／Ｍｇアイオノマーブレンドから選択された組成物から製造される。この実施例の他の具体的な側面では、外側カバー層組成物の曲げ弾性率は、４００００ｐｓｉ以上、または４００００ｐｓｉより大きい、または５００００ｐｓｉ以上、または５００００ｐｓｉより大きい、または６００００ｐｓｉ以上、または６００００ｐｓｉより大きい、または、下限が４００００または５００００または６００００ｐｓｉで、上限が１２００００ｐｓｉの範囲である。この実施例の他の具体的な側面では、外側カバー層組成物の材料硬度は、６０ショアＤより大きく、または下限が６０ショアＤで上限が６６または７０または８０ショアＤの範囲である。
【００７７】
ここでの開示の目的の範囲では、材料硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。ゴルフボール（または他の球面）の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。とくにそうでないと断らない限り、カバー材料についてここで与えられる硬度値は、ＡＳＴＭ Ｄ２３４０に従う材料硬度値であり、すべての値は、５０％の相対湿度および２３°Ｃで１０日経過という条件に従って報告されている。
【００７８】
水蒸気バリア層をコアおよびカバーの間にオプションとして採用する。水蒸気バリア層は、さらに、例えば、米国特許第６，６３２，１４７号、同第６，８３８，０２８号、同第６，９３２，７２０号、同第７，００４，８５４号、および同第７，１８２，７０２号、並びに、米国特許出願公開第２００３／００６９０８２号、同第２００３／００６９０８５号、同第２００３／０１３００６２号、同第２００４／０１４７３４４号、同第２００４／０１８５９６３号、同第２００６／００６８９３８号、同第２００６／０１２８５０５号、および同第２００７／０１２９１７２号に開示され、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７９】
上述の材料に加えて、コアまたはカバー層のいずれも以下の材料の１つまたは複数を含んで良い。すなわち、熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマー、合成ゴム、熱可塑性加硫物、コポリマー性アイオノマー、ターポリマー性アイオノマー、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド、コポリマー性ポリアミド、ポリエステル、ポリエステル−アミド、ポリエーテル−アミド、ポリビニルアルコール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、衝突改質ポリフェニレンエーテル、高衝突ポリスチレン、フタル酸ジアリルポリマー、メタローセン触媒ポリマースチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、オレフィン改質ＳＡＮ、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル、スチレン−マレイン酸無水物（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレンコポリマー、官能性スチレンコポリマー、官能性スチレンターポリマー、スチレンターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロプレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンビニルアセテート、ポリ尿素、およびポリシロキサンである。ここに開示される組成物中に付加的な材料として用いて好適なポリアミドは、つぎのようにして取得された樹脂を含む。（１）として、（ａ）ジカルボン酸例えば蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を（ｂ）ジアミン例えばエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、またはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルアミンまたはｍ−キシリレンジアミンで宿重合する。（２）として、環状ラクタム例えばイプシロンカプロカクタム、またはオメガラウロラクタムを開環重合する。（３）として、アミノカルボン酸例えば６−アミノカプロン酸、９−アミノカプロン酸、１１−アミノカプロン酸または１２−アミノカプロン酸を宿重合する。または、（４）として、環状ラクタムをジカルボン酸およびジアミンで共重合する。適切なポリアミドの具体的な例は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、コポリマーナイロン、ナイロンＭＸＤ６およびナイロン４６である。
【００８０】
ここで開示されるゴルフボール組成物中に付加的な材料として用いて適切な他の好ましい材料は、韓国のＳＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から商業的に入手可能なＳｋｙｐｅｌポリエステルエラストマー；日本、倉敷のＫｕｒａｒａｙ社から商標名商業的に入手可能なＳｅｐｔｏｎ（商標）ジブロックおよびトリブロックコポリマー、およびテキサス州、ヒューストンのＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＬＬＣ社から商業的に入手可能なＫｒａｔｏｎ（商標）ジブロックまたはトリブロックコポリマーを含む。
【００８１】
この発明のゴルフボール層を製造するために用いられるアイオノマー組成物は、とくに製品特性を操作するために、非アイオノマー性の熱可塑性樹脂とブレンドして良い。適切な非アイオノマー性の熱可塑性樹脂の例は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリエーテル−尿素、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレンコポリマー、エチレン−（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸グラフティング、エポキシ化等で官能化されたポリマー、エラストマー（例えば、ＥＰＤＭ、メタローセン触媒ポリエチレン）および熱硬化性エラストマーの粉砕粉末を含む。
【００８２】
ここに開示される組成物は発泡され、また密度調整材料で充填されて所望のゴルフボール特性を実現してよい。
【００８３】
この発明は、ゴルフボール層を製造するいずれの具体的なプロセスにより限定されない。層は任意の適切な手法により製造でき、これは圧縮成型、射出成型、鋳造、および反応性射出成型を含むことに留意されたい。
【００８４】
射出成型を採用するときには、組成物は典型的には射出成型機の入り口から容易に供給可能なパレットまたはグラニュー形態であり、ここで、これが、加熱バレル内で１５０°Ｆから６００°Ｆ、好ましくは２００°Ｆから５００°Ｆの温度で、スクリューにより溶かされて搬送される。溶かされた組成物は最終的には閉じた金型キャビティ内に射出され、これが、雰囲気温度または上昇させられた温度で冷却されてよいが、典型的には５０°Ｆから７０°Ｆの温度に冷却される。閉じた金型内に１秒から３００秒、好ましくは２０秒から１２０秒、配置した後、コアおよび／またはコアに１以上の付加的なコアまたはカバー層を加えたものを金型から取り外し、雰囲気または下降温度で冷却可能にし、あるいは、冷却流体、たとえば水、アイスウォータ、溶媒中のドライアイス、その他の中に配置する。
【００８５】
コアを製造するのに圧縮成型を採用するときには、組成物が初めに材料のプレフォームまたはスラグとされ、これは典型的には円筒またはおよその球形でその重さは成型されるコアの所望の重量より若干重い。このステップに先立って、組成物は、金型を通じて押し出され、あるいは同様に溶融されて押され、その後、円筒形のプレフォームに切断されてよい。このプレフォームが圧縮金型キャビティ内に配されて、１５０°Ｆから４００°Ｆ、好ましくは２５０°Ｆから３５０°Ｆ、さらに好ましくは３００°Ｆから４００°Ｆの成型温度で圧縮される。カバー層を圧縮成型するときには、カバー層の半殻がまず射出成型で形成される。つぎにコアが２つの半殻内に包囲され、その後、その後、圧縮成型金型キャビティ内に配置されて圧縮される。
【００８６】
反応性射出成型プロセスは、さらに、例えば、米国特許第６，０８３，１１９号、同第７，２０８，５６２号、同第７，２８１，９９７号、同第７，２８２，１６９号、同第７，３３８，３９１号、および米国特許出願公開第２００６／０２４７０７３号に開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００８７】
ここで、熱可塑性層は、正または負の硬度勾配を形成するような態様で処理されて良い。熱硬化性ゴムが使用される場合、この発明のゴルフボール層では、勾配生成プロセスおよび／または勾配生成ゴム調合を採用できる、勾配生成プロセスおよび調合は、例えば、２００８年３月１４日出願の米国特許出願第１２／０４８，６６５号；２００７年７月２７日出願の同第１１／８２９，４６１号；２００７年７月３日出願の同第１１／７７２，９０３号；２００７年８月１日出願の同第１１／８３２，１６３号；２００７年８月１日出願の同第１１／８３２，１９７号に充分に開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００８８】
この発明のゴルフボールのディンプルのカバー率は典型的には６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７５％以上である。
【００８９】
合衆国ゴルフ協会仕様は競技用ゴルフボールの最小サイズを１．６８０インチに制限している。最大径に関する仕様はなく、また、任意のサイズのゴルフボールをリクリエーションプレイに使用できる。この発明のゴルフボールの全体的な直径は任意のサイズであって良い。この発明のゴルフボールの好ましい径は１．６８インチから１．８００インチである。より好ましくは、この発明のゴルフボールの全体の径は１．６８０インチから１．７６０インチであり、さらに好ましくは約１．６８０インチから１．７４０インチである。
【００９０】
圧縮はゴルフボール設計の重要なファクタである。例えば、コアの圧縮は、ドライバから離れるときのボールのスピンレートやフィーリングに影響を与えることができる。Ｊｅｆｆ Ｄａｌｔｏｎ、Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｂｙ Ａｎｙ Ｏｔｈｅｒ Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｇｏｌｆ ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ Ｔｈａｉｎ ｅｄ． Ｒｏｕｔｅｄｇｅ、２００２）（以下、「Ｊ． Ｄａｌｔｏｎ」）に開示されるように、圧縮を測定するのにいくつかの異なる手法を採用でき、この圧縮には、Ａｔｔｉ圧縮、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。この発明の目的の範囲で、「圧縮」はＡｔｔｉ圧縮を指し、既知の手順に従って、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定される。ここでは、ピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動が固定され、スプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定は、スプリングがボールに接触した時点では開始されない。むしろ、スプリングの偏位の最初の約１．２５ｍｍ（０．０５インチ）のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロのＡｔｔｉ圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されているので、コアの圧縮をこれらテスタで測定するためには、コアは隙間を埋めて４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の高さとなるようにしなければならない。Ａｔｔｉ圧縮を、Ｒｉｅｈｌｅ（コア）、Ｒｉｅｈｌｅ（ボール）、１００ｋｇ偏向、１３０−１０ｋｇ偏向または実効弾性係数に変換するには「Ｊ．Ｄａｌｔｏｎ」に示された式を用いて行うことができる。
【００９１】
ここで使用されるように、ＣＯＲは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ）の速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。
【００９２】
曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従ってフレックスバーを用いて測定される。
【００９３】
数値上限および数値下限が示されるときには、それらの値の任意の組み合わせが採用できることに留意されたい。
【００９４】
優先権ドキュメントを含む、ここに引用した特許明細書、公開公報、テスト手順、および他の参考文献は、この発明と矛盾が生じない範囲で、またそのような組み入れが法制度上許容されている範囲で、参照によりここに完全に組み入れられる。
【００９５】
この発明の事例の実施例が具体的に説明されたが、種々の他の変形は、この発明の趣旨および範囲を逸脱しない範囲で、当業者に明らかであり、また当業者が容易に行えることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲は、ここで示した例および記述に限定されることを意図するものでなく、むしろ、この発明に内在する特許可能な新規な特徴のすべてを含むように理解されるべきであり、その特徴には当業者が均等物と扱うすべての特徴を含む。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、全般的にはゴルフボールに関し、より具体的には、硬く、高圧縮のセンタと、堅固な外側カバー層と、センタおよび外側カバー層の間に配された比較的柔らかい中間層と具備するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第４，８６３，１６７号明細書（Ｍａｔｓｕｋｉ等。特許文献１）は、リバウンド特性を改善させ、初期速度が大きいスリーピースゴルフボールを開示しており、これは、センタ部分、センタ部分の上に配された外側層、およびこの外側層の上に配されたカバーを有する。このゴルフボールは、外側層上の硬度が内側層より大きいことが好ましい。
【０００３】
米国特許第５，０４８，８３８号明細書（Ｃｈｉｋａｒａｉｓｈｉ等。特許文献２）は、内側層および外側層からなるツーピースソリッドコアとコアを包囲するカバーとを有するスリーピースゴルフボールを開示している。その事例は、内側コア層が外側コア層と同一の硬さであるか、または柔らかく、かつ、カバー組成物が内側および外側コア層の双方より柔らかいゴルフボールを説明している。
【０００４】
米国特許第５，１８４，８２８号明細書（Ｋｉｍ等。特許文献３）は、内側コアおよび外側層により実現されるコアアッセンブリとカバーとを有し、以下の特徴を有するソリッドスリーピースゴルフボールを開示している。すなわち、この特徴は、ａ）内側コアの直径が２３〜３５ｍｍの範囲で、その硬度（ショアＤ）が３０〜６２の範囲であり、ｂ）外側層の直径が３１〜４１ｍｍの範囲で、その硬度（ショアＤ）が３０〜５６の範囲であり、ｃ）ゴルフボールは、当該ゴルフボールの内側コアおよび外側層の間のインターフェースに配された内側コアの外側サイトで４６〜６２の範囲の最大硬度（ショアＤ）を有し、その硬度は内側および外側の双方に向かって減少することである。内側および外側コア層は、それぞれ３５〜５０重量部、および２５〜４０重量部の共架橋剤、例えば亜鉛ジアクリレートおよび亜鉛ジメタクリレートをそれぞれ有するゴム組成物から形成される。
【０００５】
米国特許第７，０１５，３００号明細書（Ｒａｊａｇｏｐａｌａｎ等。特許文献４）は、コアと、このコアの回りに配され、硬度が約３０ショアＤ以上で、曲げ弾性率が約１０００ｐｓｉから約８００００ｐｓｉで、厚さが約０．０１インチから約０．１００インチで、ｐ−フェニレンジイソシアネートを含む熱可塑性組成物から製造された層と、硬度が約２０ショアＤ以上で、曲げ弾性率が約１０００ｐｓｉから約３００００ｐｓｉで、厚さが約０．０１インチから約０．０５インチで、熱硬化性材料から製造されたカバーとを含むゴルフボールを開示している。
【０００６】
米国特許第６，９２６，６２０号明細書（Ｄａｌｔｏｎ等。特許文献５）は、１以上の層からなるコアと、１以上の層からなるカバーと、コアおよびカバーの間に配されたマントル層とを有するゴルフボールを開示している。マントル層は、熱可塑性材料、好ましくは、６０ショアＤを超える硬度、および、３４を超えるバショアー弾性（Ｂａｓｈｏｒｅ Ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ）、および３５０°Ｆ（１７６．７°Ｃ）をこえるビカット点（ｖｉｃａｔ）を有する熱可塑性材料を有する。
【０００７】
背景の参考技術は、また、例えば、米国特許第４，７１４２５３号明細書および同第５，００２，２８１号明細書（Ｎａｋａｈａｒａ等）、並びに、米国特許第５，９３５，０２２号明細書（Ｓｕｇｉｍｏｔｏ等）、同第４，７８１，３８３号明細書（Ｋａｍａｄａ等）、同第４，６２５，９６４号明細書（Ｙａｍａｄａ）、同第６，８３８，５１９号明細書（Ｒａｊａｇｏｐａｌａｎ等）、同第７，００５，４７９号明細書（Ｍｏｒｇａｎ等）、および同第６，９０５，６４８号明細書（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，８６３，１６７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０４８，８３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１８４，８２８号明細書
【特許文献４】米国特許第７，０１５，３００号明細書
【特許文献５】米国特許第６，９２６，６２０号明細書
【発明の開示】
【０００９】
１実施例において、この発明は、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とを有し、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタはポリブタジエン組成物から製造され、その直径は１．５００インチ未満であり、その圧縮は６０より大きい。中間層はポリ尿素組成物から製造され、その外側表面の硬度は５０ショアＤ未満である。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【００１０】
他の実施例において、この発明は、実質的に、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とからなり、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタはポリブタジエン組成物から製造され、その直径は１．５００インチ未満であり、その圧縮は６０より大きい。中間層はポリ尿素組成物から製造され、その外側表面の硬度は５０ショアＤ未満である。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【００１１】
他の実施例において、この発明は、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とを有し、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタの直径は１．５００インチ未満であり、全体の圧縮は６０より大きく、そのセンタは同一または異なる高度に中和されたポリマー組成物から製造された２つの層を有する。中間層の外側表面の硬度は５０ショアＤ未満であり、その中間層はポリ尿素組成物から製造される。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【００１２】
他の実施例において、この発明は、実質的に、センタと、外側カバー層と、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された中間層とからなり、中間層の外側表面の硬度がセンタおよび外側カバー層の双方の硬度より小さいゴルフボールを実現する。センタの直径は１．５００インチ未満であり、全体の圧縮は６０より大きく、そのセンタは同一または異なる高度に中和されたポリマー組成物から製造された２つの層からなる。中間層の外側表面の硬度は５０ショアＤ未満であり、その中間層はポリ尿素組成物から製造される。カバー層は曲げ弾性率が４００００ｐｓｉを超えるアイオノマー組成物から製造される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
この発明は、硬く、高圧縮のセンタ、堅固な外側カバー層、ならびに、これらセンタおよび外側カバー層の間に配された比較的柔らかな中間層を具備するゴルフボールに向けられている。硬く、高圧縮のセンタ、または二重コア実施例の全体コア（すなわち中間層に包囲されるべきゴルフボールサブアッセンブリ）の外側直径は、その下限が、０．５００または０．７５０または０．８００または１．０００または１．２００または１．３００インチであり、その上限が１．３５０または１．４００または１．４５０または１．５００または１．５３０または１．５５０または１．５８０または１．６００または１．６３０インチの範囲である。
【００１４】
センタ、または二重コア実施例の全体コア（すなわち中間層に包囲されるべきゴルフボールサブアッセンブリ）の圧縮は、好ましくは、４０以上、または４０を超え、または５０以上、または５０を超え、または６０以上、または６０を超え、または７０以上、または７０を超え、または８０以上、または８０を超え、または９０以上、または９０を超え、または１００以上、または１００を超え、または１１０以上、または１１０を超え、あるいは、その圧縮は、下限が４０または５０または６０または７０または８０で、上限が９５または１０５または１１０または１２０の範囲であり、かつその反発係数（「ＣＯＲ」）が０．７５０以上、または０．７９０以上、または０．８００以上、または０．８１０以上、または０．８２０以上である。
【００１５】
１実施例において、センタと、中間層と、これらセンタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層とを有するゴルフボールサブアッセンブリの圧縮は、センタと、センタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層を有するが中間層自体は除いたゴルフボールサブアッセンブリの圧縮と同一か小さい。この実施例の具体的な側面では、センタと、中間層と、これらセンタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層とを有する第１のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮は、センタと、センタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層を有するが中間層自体は除いた第２のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮より小さく、第１のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮および第２のゴルフボールサブアッセンブリの圧縮の間の差は、１０圧縮ポイント以上、または１０圧縮ポイントを超え、または、１５圧縮ポイント以上、または１５圧縮ポイントを超え、または、２０圧縮ポイント以上、または２０圧縮ポイントを超え、または、２５圧縮ポイント以上、または２５圧縮ポイントを超え、または、３０圧縮ポイント以上、または３０圧縮ポイントを超える。
【００１６】
１実施例において、センタと、中間層と、これらセンタおよび中間層の間に配された任意のオプションの層とを有するゴルフボールサブアッセンブリのＣＯＲは、０．７４０以上、または０．７６０以上、または０．７８０以上である。
【００１７】
センタ、または二重コア実施例の全体コア（すなわち中間層に包囲されるべきゴルフボールサブアッセンブリ）の外側表面の硬度は、中間層の硬度より大きい。１実施例において、センタ、または二重コア実施例の全体コアの外側表面の硬度は、７０ショアＣ以上、または、７５ショアＣ以上、または、８０ショアＣ以上、または、８２ショアＣ以上、または、８５ショアＣ以上である。他の実施例において、センタ、または二重コア実施例の全体コアの外側表面の硬度は、下限が７０または７５または８０または８２または８５ショアＣで、上限が９０または９２または９３または９５ショアＣの範囲である。他の実施例において、センタ、または二重コア実施例の全体コアの外側表面の硬度は、下限が５０または５３または５５または５８ショアＤで、上限が６０または６２または６４または７０ショアＤの範囲である。
【００１８】
比較的柔らかい中間層の厚さは、下限が０．００５または０．０１０または０．０２０または０．０３０または０．０３５または０．０４０または０．０５０または０．０６０または０．０７０インチであり、上限が０．１００または０．１１０または０．１２５または０．１５０または０．２００または０．２２５インチの範囲である。中間層の外側表面の硬度は、センタ（または二重コア実施例の全体コア）および外側カバー層の双方の硬度よりも小さい。１実施例では、中間層の外側表面の硬度は、７０ショアＣ以下、または７０ショアＣ未満、または６５ショアＣ以下、または６５ショアＣ未満、または６０ショアＣ以下、または６０ショアＣ未満、あるいは、下限が２５または３０または３５または４０または４５または５０または５５ショアＣで、上限が６０または６５または７０または７５または８０ショアＣの範囲である。
【００１９】
ゴルフボールの外側表面の硬度は、対向する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールサブアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるようにコアを扱う必要がある。０．１硬度単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータをすべての硬度測定に用い、最大の読みが得られた後１秒後に硬度の読みを取得するように設定した。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし自動スタンドの基部に取り付け、デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【００２０】
硬度ポイントは任意の幾何学位置において１度だけ測定されるべきである。
【００２１】
センタまたは二重コア実施例の全体コア、中間層、およびそれらセンタおよび中間層の任意のオプションの層の各々は、米国特許第７，５３７，５３０号明細書および同第７，５３７，５２９号明細書に開示されるようにゼロまたは負の硬度勾配を伴って良く、また米国特許出願公開第２００８／０１６１１３０号、同第２００８／０１６１１３２号に開示されるようにかなり急峻な勾配を伴って良く、ここで、米国特許第７，５４４，７３０号明細書に開示されるようにオプションとしてレソルシノール化合物を使用して製造して良く、また、これらの層は米国特許第７，４２９，２２１号明細書および同第７，４１０４２９号明細書に開示されるように反対の勾配を伴っても良い。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例では、センタまたは二重コア実施例の全体コアは、負硬度勾配、ゼロ硬度勾配、または４５ショアＣまでの正硬度勾配を伴う。他の実施例においては、中間層が、負硬度勾配、ゼロ硬度勾配、または１５ショアＣまでの正硬度勾配を伴う。
【００２２】
この発明を開示する目的の範囲において、ゴルフボールの硬度勾配は、層の外側表面および層の内側表面の硬度特定値によって定義される。用語「負」および「正」は、ゴルフボール部品の最も内側の部分の硬度値を、当該部品の外側表面の硬度値から引いた結果を指す。例えば、ソリッドコアの外側表面の硬度値が中心より小さい（すなわち、表面が中心より柔らかい）ならば、硬度勾配は「負」の勾配と見なされる。
【００２３】
硬度勾配は、例えば、２００７年８月１日出願の米国特許出願第１１／８３２，１６３号、２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３４号、２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３号、および２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３７号に十分に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２４】
１実施例において、センタはゴムベースの組成物から生成され、これはベースゴム、開始剤、コエージェント、およびオプションの１または複数の酸化亜鉛、ステアリン酸または亜鉛ステアリン酸塩、酸化防止剤、および柔軟化・高速化剤を有する。適切なベースゴムは、天然ゴム、および合成ゴムを含み、これは、非限定的には、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマー、およびプラストマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含む。ジエンゴム、とくに、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン、およびポリブタジエンの他のエラストマーとの混合物が好ましく、ここで、ポリブタジエンの量は、混合物の総ポリマー重量をベースに少なくとも４０ｗｔ％だけ存在する。とくに好ましいポリブタジエンは、高シスのネオジミウム触媒ポリブタジエン、およびコバルト−、ネッケル−、またはリチウム−触媒のポリブタジエンを含む。商業的に入手可能なポリブタジエンの適切な例は、これに限定されないが、ＬＡＮＸＥＳＳ社から商業的に入手可能な、Ｂｕｎａ ＣＢ 高シスのネオジミウム触媒ポリブタジエンゴム、例えば、Ｂｕｎａ２３、およびＴａｋｔｅｎｅ（商標）高シスのコバルト触媒ポリブタジエンゴム、例えば、Ｔａｋｔｅｎｅ（商標）２２０および２２１；Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＳＥ ＢＲ−１２２０；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａ（商標）社から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）ＮＥＯＣＩＳ（商標）ＢＲ４０およびＢＲ６０；ＵＢＥ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ−ＢＲ（商標）ゴム；およびＪａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ社から商業的に入手可能なＢＲ０１；およびＫａｒｂｏｃｈｅｍ社から商業的に入手可能なＮｅｏｄｅｎｅ 高シス・ネオジミウム触媒ポリブタジエンゴム、例えば、Ｎｅｏｄｅｎｅ ＢＲ ４０を含む。
【００２５】
適切な過酸化物開始剤は有機ペルオキシド、フリーラジカルを発生可能な高エネルギ放射源、およびこれらの組み合わせを含む。フリーラジカルを発生可能な高エネルギ放射源は、これに限定されないが、電子ビーム、紫外線放射、ガンマ放射、Ｘ−線放射、赤外線放射、熱、およびこれらの組み合わせを含む。適切な有機ペルオキシドは、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウロイルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ラウリルペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド；およびこれらの混合物を含む。適切な商業的に入手可能なペルオキシドの例は、これに限定されないが、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから商業的に入手可能なＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣジクミルペルオキシド、ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から商業的に入手可能なＶａｒｏｘ（商標）ペルオキシド、例えば、Ｖａｒｏｘ（商標）ＡＮＳベンゾイルペルオキシドおよびＶａｒｏｘ（商標）２３１の１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含む。ペルオキシド開始剤は一般にゴム組成物中に重量基準でベースゴム１００部に対して少なくとも０．０５部の量だけ存在し、または、重量基準でベースゴム１００部に対して０．０５部または０．１部または０．８部または１部または１．２５部または１．５部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２．５部または３部または３．５部または５部または６部または１０部または１５部の上限を有する範囲内の量だけ存在する。
【００２６】
コエージェントは一般にペルオキシドとともに使用され硬化状態を増大させる。適切なコエージェントは、これに限定されないが、不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびこれらの混合物を含む。適切な金属塩の具体的な例は、これに限定されないが、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの１または複数の金属塩を含む。ただし、金属はマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、ニッケル、およびナトリウムから選択される。具体的な実施例では、コエージェントは、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレートおよびジメタクリレートの亜鉛塩およびこれらの組み合わせから選択される。他の具体的な実施例では、コエージェントは亜鉛ジアクリレートである。この発明のゴルフボールのセンタを製造するためのゴム組成物は、好ましくは、重量基準でベースゴム１００部に対して３５部以上、または３５部より多く、または４０部以上、または４０部より多く、または４５部以上、または４５部より多く、５０部以上、または５０部より多く、５５部以上、または５５部より多く、または６０部以上、または６０部より多くのコエージェントを有する。１または複数の非活性コエージェント、例えば亜鉛モノメタクリレートおよび種々の液体性アクリレートおよびメタクリレートが使用される場合、使用される非活性のコエージェントの量は、亜鉛ジアクリレートおよび亜鉛ジメタクリレートのコエージェントに対する量と同じまたはより多くてよい。所望の圧縮は架橋剤の量を調整して実現してよく、これは、例えばコエージェントのタイプおよび量を変化させて実現できる。
【００２７】
この発明の組成物中にオプションの硬化剤を用いてもよい。適切な硬化剤は、これに限定されないが、硫黄；Ｎ−オキシジエチレン２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジ−オルト−トリルグアニジン；ビスマスジメチルジチオカルバメート；Ｎ−シクロヘキシル２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン；４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフィド；ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド；チウラムジスルフィド；メルカプトベンゾチアゾール；スルフェンアミド；ジチオカルバメート；チウラムスルフィド；グアニジン；チオ尿素；キサントエート；ジチオホスフェート；アルデヒド−アミン；ジベンゾチアジルジスルフィド；テトラエチルチウラムジスルフィド；テトラブチルチウラムジスルフィド；およびこれらの組み合わせを含む。
【００２８】
この発明のゴム組成物はオプションとして１または複数の酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、ゴムの酸化破壊を阻止しまたは阻害する化合物であるいくつかの酸化防止剤はフリーラジカル捕捉剤としても働く。そのため、ゴム組成物中に酸化防止剤が含まれると、使用されるフリーラジカルの量はここで開示される量と同等かそれより大きくなる。適切な酸化防止剤は、例えば、ジヒドロキノリンの酸化防止剤、アミン型酸化防止剤、およびフェノール型酸化防止剤を含む。
【００２９】
ゴム組成物は、また、コアまたはカバーの密度および／または比重を調整するために１または複数のフィラーを含んでも良い。フィラーの例は、沈降水和シリカ、クレー、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリ塩化ビニル、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム）、金属（例えば、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫）、金属合金（例えば、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ホイスカー、炭化タングステンウィスカー）、酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム）、粒子炭素質材料（例えば、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、レザー繊維）、金属ステアリン酸塩、マイクロバルーン（例えば、ガラス、セラミック）、フライアッシュ、リグリンド（すなわち粉砕されて再利用されるコア材料）、ナノフィラーおよびこれらの組み合わせを含む。ゴム組成物中に存在する粒状材料の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して５部または１０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して３０部または５０部または１００部の上限の範囲である。フィラー材料は二重の機能を持つフィラー、例えば、酸化亜鉛（フィラー／酸捕捉剤として使用されてよい）および二酸化チタン（フィラー／光沢剤として使用されてよい）であってよい。
【００３０】
ゴム組成物はオプションとして処理助剤、処理オイル、可塑剤、着色剤、香料、化学吹き出しまたは発泡剤、脱泡剤、安定剤、軟化剤、衝撃修正剤、フリーラジカル捕捉剤、促進剤、スコーチ遅延剤、その他から選択された１または複数種類の添加剤も含んでよい。ゴム組成物中に典型的に存在する添加剤の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２０部または５０部または１００部または１５０部の上限の範囲である。
【００３１】
ゴム組成物はオプションの柔軟化・高速化剤を含んでもよい。ここで使用されるように「柔軟化・高速化剤」（ｓｏｆｔ ａｎｄ ｆａｓｔ ａｇｅｎｔ）は、柔軟化・高速化剤なしに準備した場合に較べて、コアを１）一定のＣＯＲの下でより柔らかく（より小さな圧縮）し、または２）等しい圧縮でより大きなＣＯＲを伴うようにする、任意の化合物またはそれらのブレンド、または任意の組み合わせを意味する。好ましくは、ゴム組成物は約０．０５ｐｈｒから約１０．０ｐｈｒの柔軟化・高速化剤を含有する。１実施例において、柔軟化・高速化剤は０．０５または０．１または０．２または０．５ｐｈｒの下限で、１．０または２．０または３．０または５．０ｐｈｒの上限の範囲内の量だけ存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は２．０ｐｈｒから５．０ｐｒ、または、２．３５ｐｈｒから４．０ｐｈｒ、または２．３５ｐｈｒから３．０ｐｈｒの範囲で存在する。代替的な高濃度の実施例では、柔軟化・高速化剤は５．０ｐｈｒから１０．０ｐｒ、または６．０ｐｈｒから９．０ｐｈｒ、または７．０ｐｈｒから８．０ｐｈｒの範囲で存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は２．６ｐｈｒの量だけ存在する。
【００３２】
適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが、有機硫黄または金属含有有機硫黄化合物；モノ、ジ、およびポリスルフィド、チオールおよびメルカプト化合物を含む有機硫黄化合物；無機硫黄化合物；有機硫黄化合物と無機硫黄化合物とのブレンド；第ＶＩＡ族の化合物；硫黄または金属を含有しない置換または非置換の芳香族有機化合物；芳香族有機金属化合物；ヒドロキノン；ベンゾキノン；キンヒドロン；カテコール；レソルシノール；およびこれらの混合物を含む。
【００３３】
ここで使用されるように、用語「有機硫黄化合物」は、炭素、水素およびイオウを含有する任意の化合物を称し、ここで、硫黄は少なくとも１個の炭素に直接に結合する。ここで使用されるように、用語「イオウ化合物」は、元素状イオウ、高分子イオウ、またはこれらの組合せである化合物を意味する。さらに、「元素状イオウ」はＳ８の環構造体を称し、「高分子イオウ」は元素状イオウに対して少なくとも１個の追加のイオウを含む構造体であることを理解すべきである。
【００３４】
とくに適切な柔軟化・高速化剤は、以下の一般式を有する有機硫黄化合物である。
【化１】
式中、Ｒ１〜Ｒ５はいずれの順番であってもよく、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；ハロゲン基；チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート基；スルホネート基；、及び水素であってよく、また、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェノール；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの亜鉛塩であってよい。好ましくはハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールであり、これは純粋な形態で市場から入手可能であり、又はペンタクロロチオフェノールを４５パーセント（２．４部のＰＣＴＰに相当する）付加した硫黄化合物を含むクレイをベースとするキャリヤであるＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）の商標名で入手可能である。ＳＴＲＵＫＴＯＬ（商標）はオハイオ州ストウのＳｔｒｕｋｔｏｌＣｏｍｐａｎｙｏｆＡｍｅｒｉｃａから商業的に入手可能である。ＰＣＴＰは商業的にカリフォルニア州サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから純粋な形態で入手可能であり、サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから塩の形態で入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから商業的に入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから商業的に入手可能である。適切な有機硫黄化合物は、さらに、例えば、米国特許第６，６３５，７１６号、同第６，９１９，３９３号、同第７，００５，４７９号、および同第７，１４８，２７９号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３５】
適切な金属含有有機硫黄化合物は、これに限定されないが、ジエチルジチオカルバメート、ジアミルジチオカルバメート、およびジメチルジチオカルバメートのカドミウム、銅、鉛、およびテルリウム類似体、またはこの混合物である。付加的な例は米国特許第７，００５，４７９号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３６】
適切なジスルフィドは、これに限定されないが、４，４’−ジフェニルジスルフィド；４，４’−ジトリルジスルフィド；２，２’−ベンズアミドジフェニルジスルフィド；ビス（２−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（３−アミノフェニル）ジスルフィド；２，２’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（２−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，２’−ジアミノ−１，２’−ジチオジナフタレン；２，３’−ジアミノ−１，２’−ジチオジナフタレン；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−イオドフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（２−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ニトロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ニトロフェニル）ジスルフィド；２，２’−ジチオ安息香酸エチルエステル；２，２’−ジチオ安息香酸メチルエステル；２，２’−ジチオ安息香酸；４，４’−ジチオ安息香酸エチルエステル；ビス（４−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（２−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ホルミルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−カルバモイルフェニル）ジスルフィド；１，１’−ジナフチルジスルフィド；２，２’−ジナフチルジスルフィド；１，２’−ジナフチルジスルフィド；２，２’−ビス（１−クロロジナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−ブロモナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（２−クロロナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−シアノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−アセチルナフチル）ジスルフィド等；またはこれらの混合物がある。
【００３７】
適当な無機硫化物成分は、これに限定されないが、硫化チタン、硫化マンガン、および鉄、カルシウム、コバルト、モリブデン、タングステン、銅、セレン、イットリウム、亜鉛、錫、およびビスマスの類似の硫化物を包含する。
【００３８】
適切な第ＶＩＡ族化合物は、これに限定されないが、元素硫黄および重合体硫黄、例えばオハイオ州、シャルドンのＥｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から、市販品として入手できるもの；Ｅｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から各々入手できるＰＢ（ＲＭ−Ｓ）−８０元素硫黄およびＰＢ（ＣＲＳＴ）−６５重合体硫黄を含む硫黄触媒化合物；テルル触媒、例えばＴＥＬＬＯＹ（商標）、およびセレン触媒、例えばＶＡＮＤＥＸ（商標）で、各々ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から市販品として入手できるものを含む。
【００３９】
硫黄または金属を含まない、適切は置換または無置換の芳香族有機化合物は、４，４’−ジフェニルアセチレン、アゾベンゼン、またはこれらの混合物を含むが、これらに制限されない。該芳香族有機基は、好ましくはそのサイズにおいて、Ｃ６〜Ｃ２０なる範囲にあり、またより好ましくはＣ６〜Ｃ１０なる範囲にある。
【００４０】
適切な置換または非置換芳香族有機化合物は、これに限定されないが、式（Ｒ１）ｘ−Ｒ３−Ｍ−Ｒ４−（Ｒ２）ｙを有する化合物を含み、式中、Ｒ１およびＲ２は、各々、水素、または置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、または単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基であり；ｘおよびｙは、各々、０〜５の整数であり；Ｒ３およびＲ４は、各々、単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基から選ばれ；Ｍは、アゾ基または金属成分である。Ｒ３およびＲ４は、各々、好ましくはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれ、より好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル、ベンズアミドおよびベンゾチアジルから選ばれる。Ｒ１およびＲ２は、各々、好ましくは、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、またはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４が置換されている場合、その置換基としては、１種以上の以下の置換基があり得る：ヒドロキシおよびその金属塩；メルカプトおよびその金属塩；ハロゲン；アミノ、ニトロ、シアノおよびアミド；エステル類、酸類およびその金属塩を含むカルボキシル；シリル；アクリレート類およびその金属塩；スルホニルまたはスルホンアミド；およびホスフェート類およびホスファイト類。Ｍが金属成分である場合、Ｍは、当業者に入手し得る任意の適切な元素状金属であり得る。典型的には、金属は、遷移金属であるが、好ましくは、テルルまたはセレニウムである。
【００４１】
適切なヒドロキノンはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３４４０号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。適切なベンゾキノンはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３４４２号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。適切なキンヒドロンはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３４４１号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。適切なカテコールはさらに例えば米国特許出願公開第２００７／０２１３１４４号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４２】
具体的な実施例において、センタ組成物は、亜鉛ペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジキシリルジスルフィド、２−ニトロレソルシノール、およびこれらの組み合わせから選択された柔軟化・高速化剤を含む。
【００４３】
センタを製造するためにとくに適切なゴム組成物は、４０から５５ｐｈｒの亜鉛ジアクリレート、５から５０ｐｈｒの酸化亜鉛、０から２０ｐｈｒの亜鉛ステアリン酸塩、および０，０５から３．５ｐｈｒの過酸化物を有する。
【００４４】
センタのゴム組成物は１から１００ｐｈｒの剛化剤をオプションで含む。適切な剛化剤は、これに限定されないが、アイオノマー、酸コポリマーおよびターポリマー、ポリアミド、およびポリエステルを含む。剛化剤はさらに例えば米国特許第６，１２０，３９０号および同第６，２８４，８４０号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。トランスポリイソプレン（例えば、Ｋｕｒａｒａｙ社から商業的に入手可能なＴＰ−３０１トランスポリイソプレン）またはトランスブタジエンゴムもコア層に剛性を付与するため、および／または常温製造特性を改善するために付加しても良く、これは、ゴルフボール製造プロセスにおいてコア層の外側シェル半体を成型するのを容易にして処理性を改善させて良い。コア層に含ませる場合、剛化剤は好ましくは５から１０ｐｐｈの量だけ存在する。
【００４５】
ベースゴム開始剤、コエージェント、硬化剤、フィラー、および添加剤の種類および量については、例えば、米国特許第６，５６６，４８３号、同第６，６９５，７１８号、および同第６，９３９，９０７号、同第７，０４１，７２１号、および同第７，１３８，４６０号にさらに十分に説明されており、その内容については参照してここに組み入れる。
【００４６】
他の実施例において、センタは高度に中和されたポリマー組成物から製造される。適切な高度に中和されたポリマーのコア組成物はさらに例えば米国特許第７，２３０，０４５号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４７】
他の実施例において、センタは第１の高度に中和されたポリマー組成物から製造され、ゴルフボールは追加的にセンタおよび中間層の間に配されるコア層を有し、センタおよび中間層の間に配されるコア層は第２の高度に中和されたポリマー組成物から製造される。高度に中和されたポリマー組成物（複数）から製造された２つの層を具備するコアはさらに例えば米国特許第７，２１１，００８号および同第７，２０７，９０３号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４８】
中間層は、以下に開示するゴム組成物または熱可塑性組成物から製造される。中間層組成物は、好ましくは、４０以下、または４０未満、または３０以下、または３０未満、または２０以下、または２０未満のソリッドのシングルコア圧縮を伴う。この開示の目的では、「ソリッドのシングルコア圧縮」は、組成物から製造された１．５５０インチのソリッド球の圧縮を指す。１実施例において、中間層のソリッドのシングルコア圧縮はセンタの圧縮より小さく、かつ、実施例の具体的な側面では、少なくとも１０圧縮ポイントだけ、または１０圧縮ポイントより多い分だけ、または少なくとも２０圧縮ポイントだけ、または２０圧縮ポイントより多い分だけ、少なくとも２５圧縮ポイントだけ、または２５圧縮ポイントより多い分だけ、または少なくとも３０圧縮ポイントだけ、または３０圧縮ポイントより多い分だけ、センタの圧縮より小さい。
【００４９】
中間層がゴム組成物から製造される実施例では、中間層組成物は、．０７７０未満、または０．７５０のソリッドのシングルコアＣＯＲを伴う。この開示の目的の範囲で、「ソリッドのシングルコアＣＯＲ」は組成物から製造された１．５５０インチのソリッド球のＣＯＲを指す。
【００５０】
中間層を製造するために適切なゴム組成物はセンタを製造するために適切なものとして先に開示したものを含むが、中間層を製造するためのゴム組成物は好ましくはベースゴム１００部に対して重量で４０部未満のエージェントしか有さない点で異なる。具体的な実施例において、中間層のゴム組成物中に、ベースゴム１００部に対して重量で３５部以下、または３０部未満、または２５部以下、または２０部以下の量だけ存在し、あるいは、ベースゴム１００部に対して重量で、０または１または５または１０部の下限で、１５または２０または２５または３０または３５部の上限の範囲で存在する。
【００５１】
中間層を製造するのに適切な熱可塑性組成物は、オプションとして無水マレイン酸グラフト化非アイオノマーポリマーをブレンドした、部分的または高度に中和されたアイオノマー、アイオノマーおよびポリアミドのグラフト化コポリマー、および以下の非アイオノマー性ポリマーを含み、これはこれらのホモポリマーおよびコポリマー、並びに、少なくとも１つのグラフト化またはコポリマー化された官能基、例えば、無水マレイン酸、アミン、エポキシ、イソシアネート、ヒドロキシル、スルホン酸塩、燐酸塩、その他と適合性がある、それらの誘導体を含む。
（ａ）ポリエステル、とくに適合化基、例えば、スルホン酸塩または燐酸塩により改質したポリエステル。これは改質ポリ（エチレンテレフタレート）、改質ポリ（ブチレンテレフタレート）、改質ポリ（プロピレンテレフタレート）、改質ポリ（トリメチレンテレフタレート）、改質ポリ（エチレンナフテレート）、および、米国特許第６，３５３，０５０号および同第６，００１，９３０号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンドを含む。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｂ）ポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステル、および米国特許第６，１８７，８６４号、同第６，００１，９３０号、および同第５，９８１，６５４号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｃ）ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｄ）フルオロポリマー、例えば米国特許第５，６９１，０６６号、同第６，７４７，１１０号、および同第７，００９，００２号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｅ）非アイオノマー性酸ポリマー、例えばＥ／Ｙ−およびＥ／Ｘ／Ｙ−タイプのコポリマー、ただし、Ｅはオレフィン（例えばエチレン）であり、Ｙはカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸であり、かつ、Ｘは軟化コモノマー、例えば、酸が２から１０個の炭素を具備する脂肪族カルボン酸のビニルエステート、アルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルエーテル、およびアルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルアクリレート；およびこれらの２以上のブレンド。
（ｆ）メタローセン触媒ポリマー、例えば、米国特許第６，２７４，６６９号、同第５，９１９，８６２号、同第５，９８１，６５４号、および同第５，７０３，１６６号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｇ）ポリスチレン、例えば、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリエチレンスチレン、およびこれらのブレンド。
（ｈ）ポリプロピレンおよびポリエチレン、とくに、無水マレイン酸のような官能基により改質されたグラフト化ポリプロピレンおよびグラフト化ポリエチレン、および、これらの２以上のブレンド。
（ｉ）ポリビニルクロライドおよびグラフト化ポリビニルクロライド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｊ）ポリビニルアセテート、好ましくは、約９重量％未満のビニルアセテートを具備するもの、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｋ）ポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエンスチレンのブレンド、ポリカーボネート／ポリウレタンのブレンド、およびポリカーボネート／ポリエステルのブレンド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｌ）ポリビニルアルコールおよびこれらの２以上のブレンド。
（ｍ）ポリエーテル、例えば、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、アルケン芳香族炭化水素のビニル芳香族炭化水素およびポリ（アミド酸エステル）とのブロックコポリマー、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｎ）ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｏ）ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーおよびブレンド。
（ｐ）上述の熱可塑性ポリマーの２以上の組み合わせ。
【００５２】
中間層を製造するのに適したアイオノマー組成物は、各々部分的にまたは高度に中和された１または複数の酸ポリマー、オプションの添加物、フィラー、および／またはメルトフロー修正剤を有する。適切な酸ポリマーは、α，β−エチレン系不飽和モノ−またはジカルボン酸のホモポリマーまたはコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせであり、これはオプションとして軟化用モノマーを含み、好ましくは、１ｗｔ％から３０ｗｔ％、より好ましくは５ｗｔ％から２０ｗｔ％の酸含有量（中和される前）を有する。酸ポリマーは、適切なカチオン源、例えば金属カチオンまたはその塩、有機アミン化合物、アンモニア、およびこれらの組み合わせによって、７０％以上、１００％を含むまで、中和される。好ましいカチオン源は、金属が好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅、またはこれらの組み合わせとした場合の、金属カチオンおよびその塩である。適切な添加剤およびフィラーは、例えば、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、界面活性剤；無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、雲母、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他；高比重金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグランド、すなわち、粉砕してリサイクルしたコア材料；およびナノフィラーを含む。適切なメルトフロー修正剤は、例えば、脂肪酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切なアイオノマー組成物は、例えば、その内容を参照してここに組み入れる、米国特許出願公開第２００６／０１２８９０４号に開示されているような部分的に中和されたアイオノマーを、高度に中和されたポリマー（すなわち７０％以上中和されたもの）にブレンドしたものを含む。適切なアイオノマー組成物は、１または複数の部分的にまたは高度に中和されたポリマーの付加的な熱可塑性および熱硬化性材料とのブレンドも含み、これはそれに限定されないが非アイオノマー性酸コポリマー、エンジニアリング熱可塑性材料、脂肪酸／塩ベースの高度に中和されたポリマー、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート／ポリエステルブレンド、熱可塑性エラストマー、無水マレイン酸グラフト化メタローセン触媒ポリマーおよび他の慣用的なポリマー材料を含む。適切なアイオノマー組成物は、さらに、米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号並びに米国特許出願公開第２００６／０１０６１７５号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００５３】
中間コア層を形成するのに適した商業的に入手可能な熱可塑性材料の例は、これに限定されないが、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド；Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＤｕＰｏｎｔ（商標） ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００の商標の下で販売されているアイオノマー材料であって、すべてＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なもの；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業敵意入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ． Ｓｃｈｕｌｍａｎ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂；ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）ポリウレタンブレンドベースの熱可塑性エラストマー；およびＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から商業的に入手可能なＸｙｌｅｘ（商標）ポリカーボネート／ポリエステルブレンドを含む。
【００５４】
具体的な実施例では、中間層はポリ尿素組成物から製造される。この実施例の具体的な側面では、中間層組成物の曲げ弾性率は、外側カバー層よりも小さく、好ましくは、１００，０００ｐｓｉ以下、または１００，０００未満、または５０，０００ｐｓｉ以下、または５０，０００未満、または３０，０００ｐｓｉ以下、または３０，０００未満、または、下限が５００ｐｓｉで、上限が２５，０００ｐｓｉ、または３０，０００ｐｓｉ、または５０，０００ｐｓｉ、または１００，０００ｐｓｉの範囲である。この実施例の他の具体的な側面において、中間層の材料硬度は、６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５０ショアＤ以下、または５０ショアＤ未満、または４５ショアＤ以下、または４５ショアＤ未満、または４０ショアＤ以下、または４０ショアＤ未満、または、下限が１５または３５ショアＤで、上限が３５または４０または５０または６０ショアＤの範囲である。この実施例のさらに他の具体的な側面では、中間層のポリ尿素組成物は、例えば、２００８年５月１６日出願の米国特許出願第１２／１２２，４０６号；２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３３３号；２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３７０号；２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３８４号；および、２００８年５月１６日出願の同第１２／１２２，３９６０号に開示された二重硬化ポリ尿素であり、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００５５】
他の具体的な実施例において、中間層は、ポリブタジエン、アイオノマー、メタローセン触媒ポリオレフィン、ポリエーテルエステル、ポリエーテルアミド、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド、およびエチレンプロピレンジエンゴムから選択された組成物から製造される。この実施例の具体的な側面では、中間層はポリブタジエン組成物、好ましくは、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択されたコエージェントを０から２０ｐｈｒだけ有するポリブタジエン組成物から製造される。この実施例の他の具体的な側面では、中間層はポリエーテルエステル組成物から製造される。この実施例の他の具体的な側面では、中間層組成物の曲げ弾性率は、外側カバー層よりも小さく、好ましくは、１００，０００ｐｓｉ以下、または１００，０００未満、または５０，０００ｐｓｉ以下、または５０，０００未満、または３０，０００ｐｓｉ以下、または３０，０００未満、または、下限が５００ｐｓｉで、上限が２５，０００ｐｓｉ、または３０，０００ｐｓｉ、または５０，０００ｐｓｉ、または１００，０００ｐｓｉの範囲である。この実施例の他の具体的な側面において、中間層の材料硬度は、６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５０ショアＤ以下、または５０ショアＤ未満、または４０ショアＤ以下、または４０ショアＤ未満、または、下限が１５または３５ショアＤで、上限が３５または４０または５０または６０ショアＤの範囲である。
【００５６】
中間層組成物は剛化剤を含んでも良い。適切な剛化剤はセンタ組成物に採用すべく先に開示したものを含む。好ましくは、剛化剤が含まれる場合、剛化剤はセンタ中に含まれ、中間層中に含まれない。
【００５７】
この発明のゴルフボールは１または複数の層を具備するカバーを含む。適切なカバー材料は、これに限定されないが、アイオノマー樹脂およびそのブレンド（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、ＤｕＰｏｎｔ ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ． Ｓｃｈｕｌｍａｎ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂）；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメチルアクリレート；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。
【００５８】
アイオノマーまたは２以上のアイオノマーを有する組成物は特にカバー材料に適切である。好ましいアイオノマー組成物は、これに限定されないが、以下を含む。
（ａ）「高酸アイオノマー」（すなわち酸含量が１６ｗｔ％より大きいもの）、例えばＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）を含む組成物。
（ｂ）高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー（例えばＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマーを含む組成物。高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化ポリマーのとくに好ましいブレンドはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）の８４ｗｔ％／１６ｗｔ％のブレンドである。高酸アイオノマーの無水マレイン酸グラフト化ポリマーとのブレンドはさらに例えば米国特許第６，９９２，１３５号、および同第６，６７７，４０１号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
（ｃ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｎｕｃｌｅｌ（商標）９６０の５０／４５／５のブレンドを有し、好ましくは８０から８５ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｄ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０の５０／２５／２５のブレンドを有し、好ましくは約９０ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｅ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０の５０／５０のブレンドを有し、好ましくは約８６ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｆ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０のブレンドを有し、オプションとしてメルトフロー修正剤を含む組成物。
（ｇ）第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマーのブレンドを有し、第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和され（例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０も５０／５０のブレンド）、オプションとして１または複数のメルトフロー修正剤、例えばアイオノマー、エチレン酸コポリマーまたはエステルターポリマーを含む組成物。
（ｈ）第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマーおよび０から１０ｗｔ％のエチレン／酸／エステルアイオノマーのブレンドを有し、第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和され、エチレン／酸／エステルアイオノマーは第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーと同一のカチオン、あるいは第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーのいずれとも異なるカチオンで中和される組成物（例えば４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０、４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０、および０−１０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）６３２０のブレンド）。
【００５９】
Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０は異なるグレードのＥ／ＭＡＡコポリマーであり、酸基がナトリウムイオンにより部分的に中和されている。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０は異なるグレードのＥ／ＭＡＡコポリマーであり、酸基が亜鉛イオンにより部分的に中和されている。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０は酸基がリチウムイオンにより部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）６３２０は中間的な酸含量の非常に低弾性のマグネシウムアイオノマーである。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０は名目上１５ｗｔ％のメタクリル酸で製造されたＥ／ＭＡＡコポリマー樹脂である。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）ポリマー、およびＮｕｃｌｅｌ（商標）コポリマーはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００６０】
アイオノマーカバー組成物は、非イオン性熱可塑性樹脂でブレンドしてよい。適切な非イオン性熱可塑性樹脂は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリ−エーテル−尿素、熱可塑性ポリエーテルブロックアミド（例えば、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）ブロックコポリマー）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン−（メタクリレート）アクリレート、ポリエチレン−（メタクリル酸）アクリル酸、無水マレイン酸グラフト化により官能化されたポリマー、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマー、エポキシ化により官能化されたポリマー、エラストマー（例えばエチレンプロピレンジエンモノマーゴム、メタローセン触媒ポリオレフィン）、および熱可塑性エラストマーの粉砕粉末を含む。
【００６１】
適切なアイオノマーカバー材料は、さらに、例えば、米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００６２】
ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン／ポリ尿素のブレンドおよびハイブリッドもカバー層を形成するのにとくに適切である。カバー層材料として採用される場合、ポリウレタンおよびポリ尿素は熱硬化性または熱可塑性であって良い。熱硬化性材料は、慣用的な鋳造または反応性射出成型技術により、ゴルフボール層に、形成できる。熱可塑性材料は、慣用的な圧縮まはた射出成型技術により、ゴルフボール層に形成できる。
【００６３】
この発明のポリウレタンカバー組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つの硬化剤の反応生成物から製造されたものを含む。硬化剤は、例えば、１または複数のジアミン、１または複数のポリオール、またはこれらの組み合わせを含んでよい。この少なくとも１つのポリイソシアネートは、１まてゃ複数のポリオールと組みあわせてプレポリマーを形成して良く、このプレポリマーはつぎに当該少なくとも１つの硬化剤と組みあわされる。ポリオールがここで説明される場合、これらは、ポリウレタン材料の成分、すなわちプレポリマーの部分として、または硬化剤中のものとして、一方または双方に使用されるのに適切である。硬化剤は、ポリオール硬化剤を含み、好ましくは、エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；トリメチロールプロパン；およびこれらの混合物からなるグループから選択されたポリオール硬化剤である。
【００６４】
この発明の適切なポリウレタンカバー組成物は、少なくとも１つのイソシアネート、および少なくとも１つの硬化剤の反応生成物、または、少なくとも１つのイソシアネート、少なくとも１つのポリオール、および少なくとも１つの硬化剤の反応生成物から製造されたものも含む。好ましいイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマー性４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド−変性液状４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、；イソホロンジイソシアネート、ｐ−メチルキシレンジイソシアネート、ｍ−メチルキシレンジイソシアネート、ｏ−メチルキシレンジイソシアネート、およびこれらの組み合わせからなるグループから選択されたものを含む。好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびこれらの組み合わせからなるグループから選択されたものを含む。好ましい硬化剤は、ポリアミン硬化剤、ポリオール硬化剤、およびこれらの組み合わせを含む。ポリアミン硬化剤がとくに好ましい。ポリアミン硬化剤は、例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンまたはこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンまたはこのアイソマー；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン；フェニレンジアミン；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン；２，２’−３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；およびこれらの組み合わせを含む。
【００６５】
この発明は、カバー組成物中に特定のポリイソシアネートを使用することにより限定されるものではない。適切なポリイソシアネートは、これに限定されないが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（”ＭＤＩ”）、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（”Ｈ１２ＭＤＩ”）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（”ＰＰＤＩ”）、トルエンジイソシアネート（”ＴＤＩ”）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（”ＴＯＤＩ”）、イソホロンジイソシアネート（”ＩＰＤＩ”）、ヘキサメチレンジイソシアネート（”ＨＤＩ”）、ナフタレンジイソシアネート（”ＮＤＩ”）、キシレンジイソシアネート（”ＸＤＩ”）、パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（”ｐ−ＴＭＸＤＩ”）、メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（”ｍ−ＴＭＸＤＩ”）、エチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート（”ＨＤＩ”）；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（”ＴＭＤＩ”）；テトラセンジイソシアネート；ナフタレンジイソシアネート；アントラセンジイソシアネート；及びこれらの組み合わせを含む。ポリイソシアネートは、１以上のイソシアネート基、例えばジ−、トリ−およびテトライソシアネートを有するものとして、当業者には知られている。好ましくは、ポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩ、およびこれらの混合物を含む。より好ましくはポリイソシアネートはＭＤＩを含む。本明細書で使用する用語「ＭＤＩ」は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、及びこれらの組み合わせを意味し、かつさらに使用したジイソシアネートが「低遊離（ｌｏｗ ｆｒｅｅ）モノマー」であることができるとは「遊離」モノマーの量が低いイソシアネート基であること、典型的には遊離モノマー基の量が約０．１％より低いことを当業者が理解すると理解すべきである。「低遊離モノマー」ジイソシアネートの例は、これに限定されないが、低遊離モノマーＭＤＩ、低遊離モノマーＴＤＩ、及び低遊離モノマーＰＰＤＩである。
【００６６】
上述の少なくとも一つのポリイソシアネートは１４％より少ない未反応のＮＣＯ基を有することが必要である。好ましくは該少なくとも一つのポリイソシアネートは８．５％以下のＮＣＯ、より好ましくは２．５％から８．０％、さらに好ましくは４．０％から７．２％、最も好ましくは、５．０％から６．５％を有する。
【００６７】
この発明は、カバー組成物中に特定のポリオールを使用することにより限定されるものではない。１実施例において、ポリオールの分子量は約２００から約６０００である。ポリオールの例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素添加した誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールである。とくに好ましいものは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの組み合わせである。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。好ましくは、この発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。適切なポリエステルポリオールは、これに限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、オルト−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；、及びこれらの組み合わせを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されないが、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びこれらの組み合わせを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタレートカーボネートを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００６８】
ポリアミン硬化剤もこの発明のポリウレタン組成物の硬化剤中に使用して好適であり、製品ボールの耐切断性、耐剪断性、および耐衝撃性が改善することがわかっている。好ましいポリアミン硬化剤は、これに限定されないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及びこのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン（”ＭＤＡ”）；ｍ−フェニレンジアミン（”ＭＰＤＡ”）；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（”ＭＯＣＡ”）；４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン；２，２’−３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；及びこれらの組み合わせを含む。好ましくはこの発明の硬化剤は、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びそのアイソマー、例えばＥＴＨＡＣＵＲＥ ３００を含む。適切なポリアミン硬化剤は第１及び第２アミンの両者を含み、好ましくは、その分子量は約６４〜約２０００の範囲である。
【００６９】
少なくとも一つのジオール、トリオール、テトラオール、又はヒドロキシ末端硬化剤を上述のポリウレタン組成物に添加することができる。適切なジオール、トリオール、及びテトラオール基は以下を含む：エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びこれらの組み合わせである。好ましいヒドロキシ−末端硬化剤はエチレングリコール；ジエチレングリコール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、及びこれらの組み合わせを含む。好ましくは、ヒドロキシ−末端硬化剤の分子量は約４８〜約２０００の範囲である。ここで、分子量は、絶対重量平均分子量であり、当業者が理解するとおりのものである。
【００７０】
ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤の両者は、一又は複数の飽和、不飽和、芳香族、及び環状基を含むことができる。さらに、ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤は一又は複数のハロゲン基を含むことができる。ポリウレタン組成物を硬化剤のブレンド又は混合物によって製造することができる。しかしながら所望の場合には、ポリウレタン組成物を単一の硬化剤で製造することができる。
【００７１】
任意の既知の手法を用いて、この発明のポリイソシアネート、ポリオール、および硬化剤を結合できる。１つの適切な手法は、当分野でワンショット法として知られ、ポリイソシアネート、ポリオール、および硬化剤を同時に混合するものである。この方法は、不均一（よりランダム）な混合物をもたらし、製造業者は、製造された組成物の分子構造を制御することがより難しい。混合のこのましい手法は、プレポリマー法として知られている。この方法では、ポリイソシアネートおよびポリオールを、硬化剤の添加に先立って個別に混合する。この方法ではより均一な混合が実現され、この結果、より一様なポリマー組成物が実現される。
【００７２】
適切なポリウレタンは、さらに、例えば、米国特許第５，３３４，６７３号、同第６，５０６，８５１号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８６７，２７９号、同第６，９６０，６３０号、および同第７，１０５，６２３号に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。適切なポリ尿素は、さらに、例えば、米国特許第５，４８４，８７０号、および同第６，８３５，７９４号、並びに米国特許出願第６０／４０１，０４７号に開示され、これらの内容は参照してここに組み入れ、また、米国特許出願公開第２００９／０２８６６２４号、同第２００９／０２８６６２５号、同第２００９／０２８６６２６号、同第２００９／０２８６６２７号、および同第２００９／０２８３９３２号に開示されている二重硬化ポリ尿素も含まれ、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７３】
ゴルフボールカバー層はフロー修正剤、これに限定されないが、例えば、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂、および具体的にはＮｕｃｒｅｌ（商標）９６０を含んで良い。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂はＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００７４】
カバー組成物は、１または複数のフィラー、例えば、この発明のゴル組成物用に与えられたフィラー（例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム等）、および／または、添加物、例えば、着色剤、蛍光剤、白色剤、酸化防止剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤、界面活性剤、相溶化剤、発泡剤、強化剤、離型剤等を含んでも良い。
【００７５】
適切なカバー材料及び構造は、これに限定されないが、米国特許出願公開第２００５／０１６４８１０号、米国特許第５，９１９，１００号、同第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号、および同第６，９６０，６３０号、並びにＰＣＴ公開ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されたものも含んで良く、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７６】
具体的な実施例において、カバーは、アイオノマー、メタローセン触媒ポリオレフィン、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー（例えばＦｕｓａｂｏｎｄ官能化ポリマー）、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド、ポリエーテルアミド、ポリエステル、ポリブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、およびこれらの組み合わせから選択された組成物から製造された外側カバー層からなる。この実施例の具体的な側面では、外側カバー層は、Ｌｉ／Ｎａアイオノマーブレンド、Ｌｉ／Ｍｇアイオノマー部エンド、およびＬｉ／Ｎａ／Ｍｇアイオノマーブレンドから選択された組成物から製造される。この実施例の他の具体的な側面では、外側カバー層組成物の曲げ弾性率は、４００００ｐｓｉ以上、または４００００ｐｓｉより大きい、または５００００ｐｓｉ以上、または５００００ｐｓｉより大きい、または６００００ｐｓｉ以上、または６００００ｐｓｉより大きい、または、下限が４００００または５００００または６００００ｐｓｉで、上限が１２００００ｐｓｉの範囲である。この実施例の他の具体的な側面では、外側カバー層組成物の材料硬度は、６０ショアＤより大きく、または下限が６０ショアＤで上限が６６または７０または８０ショアＤの範囲である。
【００７７】
ここでの開示の目的の範囲では、材料硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。ゴルフボール（または他の球面）の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。とくにそうでないと断らない限り、カバー材料についてここで与えられる硬度値は、ＡＳＴＭ Ｄ２３４０に従う材料硬度値であり、すべての値は、５０％の相対湿度および２３°Ｃで１０日経過という条件に従って報告されている。
【００７８】
水蒸気バリア層をコアおよびカバーの間にオプションとして採用する。水蒸気バリア層は、さらに、例えば、米国特許第６，６３２，１４７号、同第６，８３８，０２８号、同第６，９３２，７２０号、同第７，００４，８５４号、および同第７，１８２，７０２号、並びに、米国特許出願公開第２００３／００６９０８２号、同第２００３／００６９０８５号、同第２００３／０１３００６２号、同第２００４／０１４７３４４号、同第２００４／０１８５９６３号、同第２００６／００６８９３８号、同第２００６／０１２８５０５号、および同第２００７／０１２９１７２号に開示され、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７９】
上述の材料に加えて、コアまたはカバー層のいずれも以下の材料の１つまたは複数を含んで良い。すなわち、熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマー、合成ゴム、熱可塑性加硫物、コポリマー性アイオノマー、ターポリマー性アイオノマー、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド、コポリマー性ポリアミド、ポリエステル、ポリエステル−アミド、ポリエーテル−アミド、ポリビニルアルコール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、衝突改質ポリフェニレンエーテル、高衝突ポリスチレン、フタル酸ジアリルポリマー、メタローセン触媒ポリマースチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、オレフィン改質ＳＡＮ、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル、スチレン−マレイン酸無水物（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレンコポリマー、官能性スチレンコポリマー、官能性スチレンターポリマー、スチレンターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロプレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンビニルアセテート、ポリ尿素、およびポリシロキサンである。ここに開示される組成物中に付加的な材料として用いて好適なポリアミドは、つぎのようにして取得された樹脂を含む。（１）として、（ａ）ジカルボン酸例えば蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を（ｂ）ジアミン例えばエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、またはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルアミンまたはｍ−キシリレンジアミンで宿重合する。（２）として、環状ラクタム例えばイプシロンカプロカクタム、またはオメガラウロラクタムを開環重合する。（３）として、アミノカルボン酸例えば６−アミノカプロン酸、９−アミノカプロン酸、１１−アミノカプロン酸または１２−アミノカプロン酸を宿重合する。または、（４）として、環状ラクタムをジカルボン酸およびジアミンで共重合する。適切なポリアミドの具体的な例は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、コポリマーナイロン、ナイロンＭＸＤ６およびナイロン４６である。
【００８０】
ここで開示されるゴルフボール組成物中に付加的な材料として用いて適切な他の好ましい材料は、韓国のＳＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から商業的に入手可能なＳｋｙｐｅｌポリエステルエラストマー；日本、倉敷のＫｕｒａｒａｙ社から商標名商業的に入手可能なＳｅｐｔｏｎ（商標）ジブロックおよびトリブロックコポリマー、およびテキサス州、ヒューストンのＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＬＬＣ社から商業的に入手可能なＫｒａｔｏｎ（商標）ジブロックまたはトリブロックコポリマーを含む。
【００８１】
この発明のゴルフボール層を製造するために用いられるアイオノマー組成物は、とくに製品特性を操作するために、非アイオノマー性の熱可塑性樹脂とブレンドして良い。適切な非アイオノマー性の熱可塑性樹脂の例は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリエーテル−尿素、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレンコポリマー、エチレン−（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸グラフティング、エポキシ化等で官能化されたポリマー、エラストマー（例えば、ＥＰＤＭ、メタローセン触媒ポリエチレン）および熱硬化性エラストマーの粉砕粉末を含む。
【００８２】
ここに開示される組成物は発泡され、また密度調整材料で充填されて所望のゴルフボール特性を実現してよい。
【００８３】
この発明は、ゴルフボール層を製造するいずれの具体的なプロセスにより限定されない。層は任意の適切な手法により製造でき、これは圧縮成型、射出成型、鋳造、および反応性射出成型を含むことに留意されたい。
【００８４】
射出成型を採用するときには、組成物は典型的には射出成型機の入り口から容易に供給可能なパレットまたはグラニュー形態であり、ここで、これが、加熱バレル内で１５０°Ｆから６００°Ｆ、好ましくは２００°Ｆから５００°Ｆの温度で、スクリューにより溶かされて搬送される。溶かされた組成物は最終的には閉じた金型キャビティ内に射出され、これが、雰囲気温度または上昇させられた温度で冷却されてよいが、典型的には５０°Ｆから７０°Ｆの温度に冷却される。閉じた金型内に１秒から３００秒、好ましくは２０秒から１２０秒、配置した後、コアおよび／またはコアに１以上の付加的なコアまたはカバー層を加えたものを金型から取り外し、雰囲気または下降温度で冷却可能にし、あるいは、冷却流体、たとえば水、アイスウォータ、溶媒中のドライアイス、その他の中に配置する。
【００８５】
コアを製造するのに圧縮成型を採用するときには、組成物が初めに材料のプレフォームまたはスラグとされ、これは典型的には円筒またはおよその球形でその重さは成型されるコアの所望の重量より若干重い。このステップに先立って、組成物は、金型を通じて押し出され、あるいは同様に溶融されて押され、その後、円筒形のプレフォームに切断されてよい。このプレフォームが圧縮金型キャビティ内に配されて、１５０°Ｆから４００°Ｆ、好ましくは２５０°Ｆから３５０°Ｆ、さらに好ましくは３００°Ｆから４００°Ｆの成型温度で圧縮される。カバー層を圧縮成型するときには、カバー層の半殻がまず射出成型で形成される。つぎにコアが２つの半殻内に包囲され、その後、その後、圧縮成型金型キャビティ内に配置されて圧縮される。
【００８６】
反応性射出成型プロセスは、さらに、例えば、米国特許第６，０８３，１１９号、同第７，２０８，５６２号、同第７，２８１，９９７号、同第７，２８２，１６９号、同第７，３３８，３９１号、および米国特許出願公開第２００６／０２４７０７３号に開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００８７】
ここで、熱可塑性層は、正または負の硬度勾配を形成するような態様で処理されて良い。熱硬化性ゴムが使用される場合、この発明のゴルフボール層では、勾配生成プロセスおよび／または勾配生成ゴム調合を採用できる、勾配生成プロセスおよび調合は、例えば、２００８年３月１４日出願の米国特許出願第１２／０４８，６６５号；２００７年７月２７日出願の同第１１／８２９，４６１号；２００７年７月３日出願の同第１１／７７２，９０３号；２００７年８月１日出願の同第１１／８３２，１６３号；２００７年８月１日出願の同第１１／８３２，１９７号に充分に開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００８８】
この発明のゴルフボールのディンプルのカバー率は典型的には６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７５％以上である。
【００８９】
合衆国ゴルフ協会仕様は競技用ゴルフボールの最小サイズを１．６８０インチに制限している。最大径に関する仕様はなく、また、任意のサイズのゴルフボールをリクリエーションプレイに使用できる。この発明のゴルフボールの全体的な直径は任意のサイズであって良い。この発明のゴルフボールの好ましい径は１．６８インチから１．８００インチである。より好ましくは、この発明のゴルフボールの全体の径は１．６８０インチから１．７６０インチであり、さらに好ましくは約１．６８０インチから１．７４０インチである。
【００９０】
圧縮はゴルフボール設計の重要なファクタである。例えば、コアの圧縮は、ドライバから離れるときのボールのスピンレートやフィーリングに影響を与えることができる。Ｊｅｆｆ Ｄａｌｔｏｎ、Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｂｙ Ａｎｙ Ｏｔｈｅｒ Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｇｏｌｆ ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ Ｔｈａｉｎ ｅｄ． Ｒｏｕｔｅｄｇｅ、２００２）（以下、「Ｊ． Ｄａｌｔｏｎ」）に開示されるように、圧縮を測定するのにいくつかの異なる手法を採用でき、この圧縮には、Ａｔｔｉ圧縮、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。この発明の目的の範囲で、「圧縮」はＡｔｔｉ圧縮を指し、既知の手順に従って、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定される。ここでは、ピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動が固定され、スプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定は、スプリングがボールに接触した時点では開始されない。むしろ、スプリングの偏位の最初の約１．２５ｍｍ（０．０５インチ）のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロのＡｔｔｉ圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されているので、コアの圧縮をこれらテスタで測定するためには、コアは隙間を埋めて４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の高さとなるようにしなければならない。Ａｔｔｉ圧縮を、Ｒｉｅｈｌｅ（コア）、Ｒｉｅｈｌｅ（ボール）、１００ｋｇ偏向、１３０−１０ｋｇ偏向または実効弾性係数に変換するには「Ｊ．Ｄａｌｔｏｎ」に示された式を用いて行うことができる。
【００９１】
ここで使用されるように、ＣＯＲは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ）の速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。
【００９２】
曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従ってフレックスバーを用いて測定される。
【００９３】
数値上限および数値下限が示されるときには、それらの値の任意の組み合わせが採用できることに留意されたい。
【００９４】
優先権ドキュメントを含む、ここに引用した特許明細書、公開公報、テスト手順、および他の参考文献は、この発明と矛盾が生じない範囲で、またそのような組み入れが法制度上許容されている範囲で、参照によりここに完全に組み入れられる。
【００９５】
この発明の事例の実施例が具体的に説明されたが、種々の他の変形は、この発明の趣旨および範囲を逸脱しない範囲で、当業者に明らかであり、また当業者が容易に行えることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲は、ここで示した例および記述に限定されることを意図するものでなく、むしろ、この発明に内在する特許可能な新規な特徴のすべてを含むように理解されるべきであり、その特徴には当業者が均等物と扱うすべての特徴を含む。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム組成物から製造され、圧縮が９０より大きく、径が１．５００インチ以下であるセンタと、
材料硬度が６０ショアＤより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が７０ショアＣ未満の中間層であって、ソリッドな、単一コア圧縮が４０以下の組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記センタおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記センタの径は１．０００インチから１．３５０インチであり、上記センタの圧縮は１１０以上であり、上記センタのゴム組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、５０ｐｈｒより多くのコエージェントを有するポリブタジエン組成物である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層の組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、０から２０ｐｈｒのコエージェントを有するポリブタジエン組成物である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記中間層の組成物は、ソリッドな、単一コア圧縮が３０以下のアイオノマー組成物である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記外側カバー層の上記アイオノマー組成物の材料硬度は６０ショアＤから７０ショアＤであり、その曲げ弾性率は４００００ｐｓｉから１２００００ｐｓｉである請求項４記載のゴルフボール。
【請求項６】
径が１．５００インチ未満で、圧縮が６０より大きく、ポリブタジエン組成物から製造されたセンタと、
曲げ弾性率が４００００ｐｓｉより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が５０ショアＤ未満の中間層であって、ポリ尿素組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記センタおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項７】
上記センタのポリブタジエン組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、５０ｐｈｒより多くのコエージェントを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記センタの径は１．３００インチ以上であり、上記センタの圧縮は８０以上である請求項６記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記中間層の外側表面硬度は４５ショアＤより小さい請求項６記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記外側カバー層の上記アイオノマー組成物の曲げ弾性率は６００００ｐｓｉより大きい請求項６記載のゴルフボール。
【請求項１１】
径が１．５００インチ未満で、全体の圧縮が６０より大きく、同一または異なる高度に中和されたポリマー組成物から製造された２つの層を有するコアと、
曲げ弾性率が４００００ｐｓｉより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が６０ショアＤ未満の中間層であって、ポリ尿素組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記コアおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項１２】
上記コアの径は１．３００インチ以上である請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記センタの圧縮は８０以上である請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記中間層の外側表面硬度は４０ショアＤより小さい請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記外側カバー層の上記アイオノマー組成物の曲げ弾性率は６００００ｐｓｉより大きい請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１６】
径が１．５００インチ未満で、圧縮が６０より大きく、ポリブタジエン組成物から製造されたセンタと、
曲げ弾性率が４００００ｐｓｉより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が５０ショアＤ未満の中間層であって、ソリッドな、単一コア圧縮が４０以下の組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記センタおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項１７】
上記センタの上記ポリブタジエン組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、４０ｐｈｒ以上のコエージェントを有し、上記中間層はジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、０から２０ｐｈｒのコエージェントを有するポリブタジエン組成物から製造される請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記中間層は、アイオノマー、メタローセン触媒ポリオレフィン、ポリエーテルエステル、ポリエーテルアミド、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド、およりエチレンプロピレンジエンゴムからなるグループから選択された組成物から製造される請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記中間層はポリエーテルエステルから製造される請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記中間層の外側表面硬度は４０ショアＤ未満である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１】
ゴム組成物から製造され、圧縮が９０より大きく、径が１．５００インチ以下であるセンタと、
材料硬度が６０ショアＤより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が７０ショアＣ未満の中間層であって、ソリッドな、単一コア圧縮が４０以下の組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記センタおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記センタの径は１．０００インチから１．３５０インチであり、上記センタの圧縮は１１０以上であり、上記センタのゴム組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、５０ｐｈｒより多くのコエージェントを有するポリブタジエン組成物である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層の組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、０から２０ｐｈｒのコエージェントを有するポリブタジエン組成物である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記中間層の組成物は、ソリッドな、単一コア圧縮が３０以下のアイオノマー組成物である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記外側カバー層の上記アイオノマー組成物の材料硬度は６０ショアＤから７０ショアＤであり、その曲げ弾性率は４００００ｐｓｉから１２００００ｐｓｉである請求項４記載のゴルフボール。
【請求項６】
径が１．５００インチ未満で、圧縮が６０より大きく、ポリブタジエン組成物から製造されたセンタと、
曲げ弾性率が４００００ｐｓｉより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が５０ショアＤ未満の中間層であって、ポリ尿素組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記センタおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項７】
上記センタのポリブタジエン組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、５０ｐｈｒより多くのコエージェントを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記センタの径は１．３００インチ以上であり、上記センタの圧縮は８０以上である請求項６記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記中間層の外側表面硬度は４５ショアＤより小さい請求項６記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記外側カバー層の上記アイオノマー組成物の曲げ弾性率は６００００ｐｓｉより大きい請求項６記載のゴルフボール。
【請求項１１】
径が１．５００インチ未満で、全体の圧縮が６０より大きく、同一または異なる高度に中和されたポリマー組成物から製造された２つの層を有するコアと、
曲げ弾性率が４００００ｐｓｉより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が６０ショアＤ未満の中間層であって、ポリ尿素組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記コアおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項１２】
上記コアの径は１．３００インチ以上である請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記センタの圧縮は８０以上である請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記中間層の外側表面硬度は４０ショアＤより小さい請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記外側カバー層の上記アイオノマー組成物の曲げ弾性率は６００００ｐｓｉより大きい請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１６】
径が１．５００インチ未満で、圧縮が６０より大きく、ポリブタジエン組成物から製造されたセンタと、
曲げ弾性率が４００００ｐｓｉより大きなアイオノマー組成物から製造された外側カバー層と、
上記センタおよび上記外側カバー層の間に配され、外側表面硬度が５０ショアＤ未満の中間層であって、ソリッドな、単一コア圧縮が４０以下の組成物から製造された上記中間層とを有し、
上記中間層の上記外側表面硬度は上記センタおよび上記外側カバー層の双方のそれより小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項１７】
上記センタの上記ポリブタジエン組成物は、ジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、４０ｐｈｒ以上のコエージェントを有し、上記中間層はジアクリレート、ジメタクリレート、およびモノメタクリレートの金属塩からなるグループから選択された、０から２０ｐｈｒのコエージェントを有するポリブタジエン組成物から製造される請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記中間層は、アイオノマー、メタローセン触媒ポリオレフィン、ポリエーテルエステル、ポリエーテルアミド、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド、およりエチレンプロピレンジエンゴムからなるグループから選択された組成物から製造される請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記中間層はポリエーテルエステルから製造される請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記中間層の外側表面硬度は４０ショアＤ未満である請求項１記載のゴルフボール。
【公開番号】特開２０１１−５２５７（Ｐ２０１１−５２５７Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−１４５５５７（Ｐ２０１０−１４５５５７）
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（３９００２３５９３）アクシュネット カンパニー (155)
【氏名又は名称原語表記】ＡＣＵＳＨＮＥＴ ＣＯＭＰＡＮＹ
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４５５５７（Ｐ２０１０−１４５５５７）
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（３９００２３５９３）アクシュネット カンパニー (155)
【氏名又は名称原語表記】ＡＣＵＳＨＮＥＴ ＣＯＭＰＡＮＹ
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