多層ポリエチレン薄型フィルム
多層薄型フィルムが開示される。この多層薄型フィルムは、約０．１ミル〜約１ミルの厚さを有し、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の少なくとも一つの層および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の少なくとも一つの層を含む。この多層薄型フィルムは、高い引裂強度および他の特性の優れた組合せを有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、多層薄型フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度０．９４１ｇ／ｃｍ3以上）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ3）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3）に分類される。ＡＳＴＭ Ｄ４９７６−９８：ポリエチレンプラスチック成型および押出材料の標準規格を参照されたい。また、ポリエチレンは、分子量によっても分類できる。例えば、超高分子量ポリエチレンは、３，０００，０００を超える重量平均分子量（Ｍｗ）を有するものを意味する。米国特許第６，２６５，５０４号を参照されたい。高分子量ポリエチレンは、通常、１３０，０００〜１，０００，０００までのＭｗを有するものを意味する。
【０００３】
ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥ）の主要な用途の一つは、例えば食品雑貨用袋、組織および消費者向け缶の内張り、商品用袋、輸送袋、食品包装フィルム、多層複合袋内張り、農産物袋、調理済食品用ラップ、伸縮性ラップおよび収縮性ラップなどのフィルム用途におけるものである。ポリエチレンフィルムの重要な物理的特性は、引裂強度、衝撃強度、引張強度、剛性および透明性である。フィルムの剛性は、モジュラスによって測定できる。モジュラスは、応力下でのフィルムの変形に対する耐性である。
【０００４】
縦方向配向（ＭＤＯ）は、ポリオレフィン工業でよく知られている。ポリマーが、一軸応力の下で引っ張られた場合、配向が引っ張る方向に整列されるようになる。例えば、米国特許第６，３９１，４１１号は、高分子量（ＭｎおよびＭｗの両方が１，０００，０００を超える）ＨＤＰＥフィルムのＭＤＯを教示する。しかしながら、このような高分子量ＨＤＰＥフィルムは、高いドローダウン比に引き伸ばすことが困難なので、これらのフィルムのＭＤＯは限定される。
【０００５】
現在のポリエチレンフィルムは典型的に、ダーツ落下衝撃強度のための包装用要求に合致させるために、例えばモジュラス、降伏強度および破断強度などの幾つかの特性が損なわれている。このような特性が損なわれていないポリマーフィルムは、袋の性能ならびに袋の製造および充填に関連する経済性を改良するのに望ましい。例えば、フィルムのモジュラスおよび降伏強度を増加させることによって、より大きい袋を製造することができ、消費者によって扱われた後にそれらの形状を保持しながら、より多くの量の商品の包装を可能にする。また、より高いモジュラスを有する袋は、充填ラインをより速く稼動させることができ、充填工程の全体的な経済性を向上させる。
【０００６】
フィルムの降伏強度を増加させることによって、袋は応力の下でより引き伸ばされにくくなり、したがってそれらは元の形状および大きさを保持する。これは荷重下でのフィルムの降伏および薄化による破断を減少させる。また、バッグの印刷面は歪められることなく、包装における美的な品質を維持し、消費者によるブランド意識を高める。
【０００７】
さらに、前述の特性が損なわれていないフィルムは、フィルム厚さを減少させることができ、製品の経済性をさらに向上させる。そのような革新は、性能および経済的利益の両方を提供する新製品を作り出すために、缶の内張りおよび小売業バッグ産業におけるすべてにとって望ましい。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、多層薄型フィルムである。「薄型フィルム」は、フィルムが、約０．１ミル〜約１ミル、好ましくは約０．４ミル〜約０．８ミル、最も好ましくは約０．５ミル〜約０．８ミルの厚さを有することを意味する。多層薄型フィルムは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の少なくとも一つの層および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の少なくとも一つの層を有する。
【０００９】
従来の多層フィルムは、比較的厚い。多層薄型フィルムは、各層が最小厚さを必要とするので、同時押出し方法によって製造することが難しい。驚くべきことに、我々は多層薄型フィルムが厚型多層フィルムから縦方向配向（ＭＤＯ）によって容易に製造できることを見出した。我々は本発明の多層薄型フィルムが等しい厚みを有しているが、ＭＤＯなしで同時押出しによって直接製造された多層薄型フィルムより顕著に良好な物理的な特性の組合せを有していることを見出した。さらに詳しくは、この多層薄型フィルムは、ＭＤ引裂強度を顕著に改良した。この多層薄型フィルムは、４４ｇ／ミル以上の標準化されたＭＤ引裂強度を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の多層薄型フィルムは、約０．１ミル〜約１ミルの厚さを有する。好ましくは、この多層薄型フィルムは、約０．４ミル〜約０．８ミルの厚さを有する。さらに好ましくは、この多層薄型フィルムは、約０．５ミル〜約０．８ミルの厚さを有する。
【００１１】
多層薄型フィルムは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の少なくとも一つの層および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の少なくとも一つの層を有する。好適なＬＬＤＰＥは、好ましくは、エチレンと、約５重量％〜約１５重量％の、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンなどの長鎖α−オレフィンとのコポリマーである。好適なＬＬＤＰＥとしては、約０．９１０ｇ／ｃｍ3〜約０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度を有するものが挙げられる。また、好適なＬＬＤＰＥは、いわゆる極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）を含む。好適なＶＬＤＰＥは、０．８６５ｇ／ｃｍ3〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００１２】
好適なＭＤＰＥは、好ましくは、約０．９２６ｇ／ｃｍ3〜約０．９４０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。さらに好ましくは、前記密度は、約０．９３０ｇ／ｃｍ3〜約０．９４０ｇ／ｃｍ3である。好ましいＭＤＰＥは、エチレンの繰り返し単位約８５重量％〜約９８重量％およびＣ3〜Ｃ10のα−オレフィンの繰り返し単位約２重量％〜約１５重量％を含むコポリマーである。好適なＣ3〜Ｃ10のα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテン等ならびにこれらの混合物を含む。
【００１３】
好ましくは、ＭＤＰＥは、二峰性または多峰性の分子量分布を有する。二峰性または多峰性のＭＤＰＥの製造方法は、知られている。例えば、米国特許第６，４８６，２７０号は、複数帯域法によるＭＤＰＥの製造を教示する。
【００１４】
好適なＨＤＰＥは、好ましくは、約０．９４１ｇ／ｃｍ3〜約０．９７０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。さらに好ましくは、前記密度は約０．９４５ｇ／ｃｍ3〜約０．９６５ｇ／ｃｍ3である。最も好ましくは、前記密度は０．９５８ｇ／ｃｍ3〜０．９６２ｇ／ｃｍ3である。
【００１５】
好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約０．０１〜約１．５ｄｇ／分、さらに好ましくは、約０．０１〜約１．０ｄｇ／分のＭＩ2を有する。好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約５０〜約３００のＭＦＲを有する。メルトインデックス（ＭＩ2）は、ポリマー分子量を測定するために通常使用され、溶融流動比（ＭＦＲ）は、分子量分布を測定するために使用される。より大きいＭＩ2は、より少ない分子量を示す。より大きいＭＦＲは、より広い分子量分布を示す。ＭＦＲは、ＭＩ2に対する高負荷メルトインデックス（ＨＬＭＩ）の比率である。ＭＩ2およびＨＬＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定することができる。ＭＩ2は、２．１６ｋｇの圧力下において１９０℃で測定される。ＨＬＭＩは、２１．６ｋｇの圧力下において１９０℃で測定される。
【００１６】
好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約１０，０００〜約５００，０００、さらに好ましくは、約１１，０００〜約５０，０００、最も好ましくは、約１１，０００〜約３５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約１２０，０００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは、約１３５，０００〜約５００，０００、最も好ましくは、約１４０，０００〜約２５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約３〜約２０、さらに好ましくは、約４〜約１８、最も好ましくは、約５〜約１７の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００１７】
Ｍｗ、ＭｎおよびＭｗ／Ｍｎは、混合床ＧＰＣカラム（ポリマーラボス製、混合Ｂ−ＬＳ）および移動相としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を備えたウォーターズ製ＧＰＣ２０００ＣＶ高温装置上のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって得られる。移動相は、名目上の流量１．０ｍＬ／分および温度１４５℃で使用される。酸化防止剤は全く移動相に加えられないが、ＢＨＴ８００ｐｐｍが、試料溶解のために使用する溶剤に加えられる。ポリマー試料は、３０分毎に緩やかに攪拌しながら、２時間１７５℃で加熱される。注入容量は、１００マイクロリットルである。
【００１８】
ＭｗおよびＭｎは、ウォーターズミレニアム４．０というソフトウエアを使用した、累積マッチング％検量法を使用して算出される。これは、最初に狭いポリスチレン標準品（ＰＳＳ、ウォーターズ社製）を使用して検量線を作り、次いでユニバーサル検量法によってポリエチレン検量を進めることによる。
【００１９】
好適なＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、チーグラー、シングルサイトまたはいかなる他のオレフィン重合触媒によっても製造することができる。チーグラー触媒はよく知られている。好適なチーグラー触媒の例としては、チタンハライド、チタンアルコキシド、バナジウムハライドおよびこれらの混合物が挙げられる。チーグラー触媒は、アルキルアルミニウム化合物などの共触媒と共に使用される。
【００２０】
シングルサイト触媒は、メタロセンと非メタロセンに分類することができる。メタロセンシングルサイト触媒は、シクロペンタジエニル（Ｃｐ）またはＣｐ誘導体配位子を含む遷移金属化合物である。例えば、米国特許第４，５４２，１９９号は、メタロセン触媒を教示する。非メタロセンシングルサイト触媒は、Ｃｐ以外の配位子を含むが、メタロセンと同じ触媒的な特性を有する。非メタロセンシングルサイト触媒は、例えば、ボラアリール、ピロリル、アザボロリニルまたはキノリニルなどのヘテロ原子配位子を含むことができる。例えば、米国特許第６，０３４，０２７号、第５，５３９，１２４号、第５，７５６，６１１号および第５，６３７，６６０号は、非メタロセン触媒を教示する。
【００２１】
場合により、多層薄型フィルムは、例えばガスバリヤ性、粘着性、医学用、難燃性の層等のような他の層を含む。この任意性の層のための好適な材料は、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアミド（ナイロン）、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンアクリル酸メチルコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、イオノマー、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン、Ｋ樹脂（スチレン／ブタジエンブロックコポリマー）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等、ならびにこれらの混合物を含む。本発明の一つの利点は、これらの任意の層を、必ずしも使用する必要がないということである。これらの任意性の層のポリマーは、しばしばポリエチレンよりかなり高価である。
【００２２】
好ましくは、多層薄型フィルムは、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥおよびＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥからなる群より選択される３層フィルムである。さらに好ましくは、多層薄型フィルムは、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥおよびＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥ３層フィルム（ここで、各ＨＤＰＥまたはＭＤＰＥは同じであるか、または異なっている）からなる群から選択される。好ましくは、各層は等しい厚さを有する。
【００２３】
本発明の多層薄型フィルムは、多層厚型フィルムの縦方向配向（ＭＤＯ）によって製造することができる。多層厚型フィルムは、同時押出し、コーティングおよび他のラミネート方法によって製造することができる。これらは、キャスティングプロセスまたはブローフィルムプロセスによって製造することができる。ブローフィルムプロセスは、ハイストークプロセスおよびインポケットプロセスを含む。ハイストークプロセスとインポケットプロセスとの間の相違は、ハイストークプロセスにおいては、押出されたチューブが押出しダイからある距離（すなわち、ストークの長さ）の後膨張されるが、インポケットプロセスにおいては、押出されたチューブは、このチューブが押出しダイから出てくるときに膨張されることである。次いで、多層厚型フィルムは縦（または加工処理）方向に単軸方向に配向される。ＭＤＯの間、ブローフィルムラインまたは他のフィルムプロセスからのフィルムは配向温度に加熱される。好ましくは、配向温度は、外層ポリマーの溶融温度より５℃〜７℃低い。加熱は複数の加熱ローラーを使用して好ましくは実行される。
【００２４】
次いで、加熱されたフィルムは、加熱ローラーと同じ回転速度を有する、ニップローラー付きの遅い延伸ロールに送り込まれる。次いで、フィルムは、速い延伸ロールに入る。速い延伸ロールは、遅い延伸ロールより２〜１０倍速い速度を有しており、これは、連続的なベースでフィルムを効果的に配向させる。
【００２５】
配向されたフィルムは、次いでアニーリング熱ローラーに入り、フィルムを高められた温度で、ある時間保持することによって、応力を緩和させる。アニーリング温度は、好ましくは、約１００℃〜約１２５℃であり、アニーリング時間は、約１秒〜約２秒である。最終的に、フィルムは冷却ローラーを通して周囲温度に冷やされる。
【００２６】
配向前後のフィルムの厚さの比率は、「ドローダウン比」と呼ばれる。例えば、２ミルのフィルムが０．５ミルのフィルムに配向された場合、ドローダウン比は、４：１である。ドローダウン比は、所望のフィルムの厚さ、フィルムの特性および多層フィルム構造を含む多くの要素によって変化する。我々は、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ３層フィルムに関して、多層薄型フィルムのＭＤ引裂強度は、約２：１〜約４：１のドローダウン比で速く増加し、その後それが本質的に平坦なままであることを見出した。ＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥ３層フィルムに関して、ＭＤ引裂強度は約４：１のドローダウン比においてピーク値を有する。
【００２７】
多層薄型フィルムは、４４ｇ／ミル以上の標準化されたＭＤ引裂強度を有する。正規化された値は、測定されたＭＤ引裂の値をフィルムの厚さで除算することによって得られる。ＭＤ引裂は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２によって測定される。好ましくは、多層薄型フィルムは１５０ｇ／ミルを超える正規化ＭＤ引裂強度を有する。さらに好ましくは、多層薄型フィルムは２００ｇ／ミルを超える正規化ＭＤ引裂強度を有する。
【００２８】
本発明の多層薄型フィルムは、高いＭＤ引裂強度を有しているだけではなく、他の特性の優れた組合せも有している。好ましくは、本発明のフィルムは１５０，０００ｐｓｉを超える、さらに好ましくは、２００，０００ｐｓｉを超える１％割線ＭＤおよびＴＤ（横方向）モジュラスを有する。モジュラスはＡＳＴＭ Ｅ−１１１−９７によって試験される。
【００２９】
好ましくは、多層薄型フィルムは４，０００ｐｓｉ以上、さらに好ましくは５，０００ｐｓｉ以上の降伏でのＭＤ引張強度を有する。好ましくは、多層薄型フィルムは９，０００ｐｓｉ以上、さらに好ましくは２０，０００ｐｓｉを超える、最も好ましくは２５，０００ｐｓｉを超える破断でのＭＤ引張強度を有する。引張強度はＡＳＴＭ Ｄ−８８２によって試験される。
【００３０】
好ましくは、多層薄型フィルムは８０％未満、さらに好ましくは６０％未満、最も好ましくは３０％未満のヘーズを有する。このヘーズはＡＳＴＭ Ｄ１００３−９２：透明プラスチックのヘーズおよび視感透過率の標準試験方法、１９９２年１０月によって試験される。好ましくは、このフィルムは８を超える、さらに好ましくは３０を超える光沢を有する。この光沢はＡＳＴＭ Ｄ２４５７−９０：プラスチックフィルムおよび固体プラスチックの鏡面光沢の標準試験方法によって試験される。
【００３１】
さらに、本発明の多層薄型フィルムは許容し得るダーツ落下強度を有する。好ましくは、多層薄型フィルムは５０グラムを超える、さらに好ましくは１００グラムを超えるダーツ落下強度を有する。ダーツ落下強度はＡＳＴＭ Ｄ１７０９によって試験される。
【００３２】
本発明の多層薄型フィルムには多くの用途がある。高いＭＤ、ＴＤモジュラス、高いダーツ落下衝撃強度、高い引裂強度、高い破断および降伏強度の組合せを有するポリエチレンフィルムはあまり存在しないが、そのようなフィルムには拡大しつつある需要が存在する。例えば、Ｔシャツバッグ（食料雑貨用袋）は、主に紙袋に代わることに関連するコスト節約および性能増強により、過去数年間のポリマーフィルム産業の最も早く成長している部門の一つである。そのようなバッグは、小売店〜消費者の家まで購入された商品を運ぶのに通常使用される。現在のポリマーフィルムは典型的に、ダーツ落下衝撃強度および引裂強度のパッケージ必要条件を満たすためにモジュラス、降伏強度および破壊強度などの幾つかの特性が損なわれている。バッグの性能ならびにバッグを製造し、充填することに関連する経済性を改良するためには、このような特性が損なわれてないポリマーフィルムが望ましい。本発明の多層薄型フィルムは、ポリマーフィルム製造者がフィルムの全体の厚さを減少させることを可能にし、製品と関連する経済性をさらに向上させる。
【００３３】
以下の実施例は、単に本発明を例証するものである。当業者は、本発明の精神および特許請求の範囲の範囲内にある多くのバリエーションを認識するはずである。
【００３４】
実施例１〜６
ＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥの３層同時押出フィルムの縦方向配向
中密度ポリエチレン（ＸＬ３８０５、エクイスターケミカル社製、ＭＩ2：０．０５７ｄｇ／分、密度：０．９３８ｇ／ｃｍ3、Ｍｎ：１８，０００、Ｍｗ：２０９，０００）が、線状低密度ポリエチレン（ＧＳ７０７、エクイスターケミカル社製、密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ2：０．７００ｄｇ／分、Ｍｎ：３０，０００、Ｍｗ：１２０，０００）と共に同時押出され、２．０ｍｍのダイ間隙を有する２００ｍｍダイ上で、均等に層状化されたＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥの３層フィルムに変換される。このフィルムは、ダイ直径の８倍のネックの高さおよびブローアップ比（ＢＵＲ）４：１を用いてハイストーク技術によって製造される。実施例Ｃ１、２、３、４、５および６におけるフィルム厚さは、それぞれ０．５、１．０、２．０、３．０、４．０および５．０ミルである。
【００３５】
実施例２、３、４、５および６のフィルムは、様々なドローダウン比を用いて最終厚さ１ミル未満へ縦方向に配向される。実施例Ｃ１のフィルムは、縦方向配向にかけられていない。縦方向配向は、商業規模のホソカワ−アルピンＭＤＯユニット上で実行される。このユニットは、ユニットの性能を最適化して、所望の特性を有するフィルムを製造するために特定の温度にそれぞれが設定されている、予備加熱、延伸、アニーリングおよび冷却の区画からなる。予備加熱、延伸およびアニーリング区画は、外層フィルムの溶融温度より約５℃〜７℃低い温度で稼動される。冷却区画は、室温条件下で稼動される。フィルムの特性は、表１に列挙される。ＭＤ引裂は、標準化された値、すなわち測定された引裂の値がフィルムの厚さで除算されたものである。
【００３６】
実施例７〜１２
ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層同時押出フィルムの縦方向配向
実施例１〜６の一般的な方法が、繰り返される。高密度ポリエチレン（Ｌ５９０６、エクイスターケミカル社製、ＭＩ2：０．０５７ｄｇ／分、密度：０．９５９ｇ／ｃｍ3、Ｍｎ：１３，０００、Ｍｗ：２０７，０００）が、線状低密度ポリエチレン（ＧＳ７０７、エクイスターケミカル社製、密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ2：０．７００ｄｇ／分、Ｍｎ：３０，０００、Ｍｗ：１２０，０００）と共に同時押出され、２．０ｍｍのダイ間隙を有する２００ｍｍダイ上で、均等に層状化されたＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層フィルムが製造される。このフィルムは、ダイ直径の８倍のネックの高さおよびブローアップ比（ＢＵＲ）４：１を用いてハイストーク技術によって製造される。
【００３７】
実施例８、９、１０、１１および１２のフィルムは、様々なドローダウン比を用いて最終厚さ１ミル未満へ縦方向に配向される。実施例Ｃ７のフィルムは、縦方向配向されていない。フィルムの特性を表２に列挙した。
【００３８】
実施例Ｃ１３
単層ＨＤＰＥ薄型フィルム
高密度ポリエチレン（Ｌ５００５、エクイスターケミカル社製）が、２．０ｍｍのダイ間隙を有する２００ｍｍダイ上で、０．５ミルの厚さを有する単層フィルムへと変換される。このフィルムは、ダイ直径の８倍のネックの高さおよびブローアップ比（ＢＵＲ）４：１を用いてハイストーク技術によって製造される。このフィルムは、縦方向に配向されておらず、高い引張強度の薄型フィルム用途において使用される今日のフィルムの代表的なものである。フィルムの特性を表３に列挙した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、多層薄型フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度０．９４１ｇ／ｃｍ3以上）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ3）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3）に分類される。ＡＳＴＭ Ｄ４９７６−９８：ポリエチレンプラスチック成型および押出材料の標準規格を参照されたい。また、ポリエチレンは、分子量によっても分類できる。例えば、超高分子量ポリエチレンは、３，０００，０００を超える重量平均分子量（Ｍｗ）を有するものを意味する。米国特許第６，２６５，５０４号を参照されたい。高分子量ポリエチレンは、通常、１３０，０００〜１，０００，０００までのＭｗを有するものを意味する。
【０００３】
ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥ）の主要な用途の一つは、例えば食品雑貨用袋、組織および消費者向け缶の内張り、商品用袋、輸送袋、食品包装フィルム、多層複合袋内張り、農産物袋、調理済食品用ラップ、伸縮性ラップおよび収縮性ラップなどのフィルム用途におけるものである。ポリエチレンフィルムの重要な物理的特性は、引裂強度、衝撃強度、引張強度、剛性および透明性である。フィルムの剛性は、モジュラスによって測定できる。モジュラスは、応力下でのフィルムの変形に対する耐性である。
【０００４】
縦方向配向（ＭＤＯ）は、ポリオレフィン工業でよく知られている。ポリマーが、一軸応力の下で引っ張られた場合、配向が引っ張る方向に整列されるようになる。例えば、米国特許第６，３９１，４１１号は、高分子量（ＭｎおよびＭｗの両方が１，０００，０００を超える）ＨＤＰＥフィルムのＭＤＯを教示する。しかしながら、このような高分子量ＨＤＰＥフィルムは、高いドローダウン比に引き伸ばすことが困難なので、これらのフィルムのＭＤＯは限定される。
【０００５】
現在のポリエチレンフィルムは典型的に、ダーツ落下衝撃強度のための包装用要求に合致させるために、例えばモジュラス、降伏強度および破断強度などの幾つかの特性が損なわれている。このような特性が損なわれていないポリマーフィルムは、袋の性能ならびに袋の製造および充填に関連する経済性を改良するのに望ましい。例えば、フィルムのモジュラスおよび降伏強度を増加させることによって、より大きい袋を製造することができ、消費者によって扱われた後にそれらの形状を保持しながら、より多くの量の商品の包装を可能にする。また、より高いモジュラスを有する袋は、充填ラインをより速く稼動させることができ、充填工程の全体的な経済性を向上させる。
【０００６】
フィルムの降伏強度を増加させることによって、袋は応力の下でより引き伸ばされにくくなり、したがってそれらは元の形状および大きさを保持する。これは荷重下でのフィルムの降伏および薄化による破断を減少させる。また、バッグの印刷面は歪められることなく、包装における美的な品質を維持し、消費者によるブランド意識を高める。
【０００７】
さらに、前述の特性が損なわれていないフィルムは、フィルム厚さを減少させることができ、製品の経済性をさらに向上させる。そのような革新は、性能および経済的利益の両方を提供する新製品を作り出すために、缶の内張りおよび小売業バッグ産業におけるすべてにとって望ましい。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、多層薄型フィルムである。「薄型フィルム」は、フィルムが、約０．１ミル〜約１ミル、好ましくは約０．４ミル〜約０．８ミル、最も好ましくは約０．５ミル〜約０．８ミルの厚さを有することを意味する。多層薄型フィルムは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の少なくとも一つの層および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の少なくとも一つの層を有する。
【０００９】
従来の多層フィルムは、比較的厚い。多層薄型フィルムは、各層が最小厚さを必要とするので、同時押出し方法によって製造することが難しい。驚くべきことに、我々は多層薄型フィルムが厚型多層フィルムから縦方向配向（ＭＤＯ）によって容易に製造できることを見出した。我々は本発明の多層薄型フィルムが等しい厚みを有しているが、ＭＤＯなしで同時押出しによって直接製造された多層薄型フィルムより顕著に良好な物理的な特性の組合せを有していることを見出した。さらに詳しくは、この多層薄型フィルムは、ＭＤ引裂強度を顕著に改良した。この多層薄型フィルムは、４４ｇ／ミル以上の標準化されたＭＤ引裂強度を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の多層薄型フィルムは、約０．１ミル〜約１ミルの厚さを有する。好ましくは、この多層薄型フィルムは、約０．４ミル〜約０．８ミルの厚さを有する。さらに好ましくは、この多層薄型フィルムは、約０．５ミル〜約０．８ミルの厚さを有する。
【００１１】
多層薄型フィルムは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の少なくとも一つの層および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の少なくとも一つの層を有する。好適なＬＬＤＰＥは、好ましくは、エチレンと、約５重量％〜約１５重量％の、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンなどの長鎖α−オレフィンとのコポリマーである。好適なＬＬＤＰＥとしては、約０．９１０ｇ／ｃｍ3〜約０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度を有するものが挙げられる。また、好適なＬＬＤＰＥは、いわゆる極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）を含む。好適なＶＬＤＰＥは、０．８６５ｇ／ｃｍ3〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００１２】
好適なＭＤＰＥは、好ましくは、約０．９２６ｇ／ｃｍ3〜約０．９４０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。さらに好ましくは、前記密度は、約０．９３０ｇ／ｃｍ3〜約０．９４０ｇ／ｃｍ3である。好ましいＭＤＰＥは、エチレンの繰り返し単位約８５重量％〜約９８重量％およびＣ3〜Ｃ10のα−オレフィンの繰り返し単位約２重量％〜約１５重量％を含むコポリマーである。好適なＣ3〜Ｃ10のα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテン等ならびにこれらの混合物を含む。
【００１３】
好ましくは、ＭＤＰＥは、二峰性または多峰性の分子量分布を有する。二峰性または多峰性のＭＤＰＥの製造方法は、知られている。例えば、米国特許第６，４８６，２７０号は、複数帯域法によるＭＤＰＥの製造を教示する。
【００１４】
好適なＨＤＰＥは、好ましくは、約０．９４１ｇ／ｃｍ3〜約０．９７０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。さらに好ましくは、前記密度は約０．９４５ｇ／ｃｍ3〜約０．９６５ｇ／ｃｍ3である。最も好ましくは、前記密度は０．９５８ｇ／ｃｍ3〜０．９６２ｇ／ｃｍ3である。
【００１５】
好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約０．０１〜約１．５ｄｇ／分、さらに好ましくは、約０．０１〜約１．０ｄｇ／分のＭＩ2を有する。好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約５０〜約３００のＭＦＲを有する。メルトインデックス（ＭＩ2）は、ポリマー分子量を測定するために通常使用され、溶融流動比（ＭＦＲ）は、分子量分布を測定するために使用される。より大きいＭＩ2は、より少ない分子量を示す。より大きいＭＦＲは、より広い分子量分布を示す。ＭＦＲは、ＭＩ2に対する高負荷メルトインデックス（ＨＬＭＩ）の比率である。ＭＩ2およびＨＬＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定することができる。ＭＩ2は、２．１６ｋｇの圧力下において１９０℃で測定される。ＨＬＭＩは、２１．６ｋｇの圧力下において１９０℃で測定される。
【００１６】
好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約１０，０００〜約５００，０００、さらに好ましくは、約１１，０００〜約５０，０００、最も好ましくは、約１１，０００〜約３５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約１２０，０００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは、約１３５，０００〜約５００，０００、最も好ましくは、約１４０，０００〜約２５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。好ましくは、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、約３〜約２０、さらに好ましくは、約４〜約１８、最も好ましくは、約５〜約１７の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００１７】
Ｍｗ、ＭｎおよびＭｗ／Ｍｎは、混合床ＧＰＣカラム（ポリマーラボス製、混合Ｂ−ＬＳ）および移動相としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を備えたウォーターズ製ＧＰＣ２０００ＣＶ高温装置上のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって得られる。移動相は、名目上の流量１．０ｍＬ／分および温度１４５℃で使用される。酸化防止剤は全く移動相に加えられないが、ＢＨＴ８００ｐｐｍが、試料溶解のために使用する溶剤に加えられる。ポリマー試料は、３０分毎に緩やかに攪拌しながら、２時間１７５℃で加熱される。注入容量は、１００マイクロリットルである。
【００１８】
ＭｗおよびＭｎは、ウォーターズミレニアム４．０というソフトウエアを使用した、累積マッチング％検量法を使用して算出される。これは、最初に狭いポリスチレン標準品（ＰＳＳ、ウォーターズ社製）を使用して検量線を作り、次いでユニバーサル検量法によってポリエチレン検量を進めることによる。
【００１９】
好適なＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥは、チーグラー、シングルサイトまたはいかなる他のオレフィン重合触媒によっても製造することができる。チーグラー触媒はよく知られている。好適なチーグラー触媒の例としては、チタンハライド、チタンアルコキシド、バナジウムハライドおよびこれらの混合物が挙げられる。チーグラー触媒は、アルキルアルミニウム化合物などの共触媒と共に使用される。
【００２０】
シングルサイト触媒は、メタロセンと非メタロセンに分類することができる。メタロセンシングルサイト触媒は、シクロペンタジエニル（Ｃｐ）またはＣｐ誘導体配位子を含む遷移金属化合物である。例えば、米国特許第４，５４２，１９９号は、メタロセン触媒を教示する。非メタロセンシングルサイト触媒は、Ｃｐ以外の配位子を含むが、メタロセンと同じ触媒的な特性を有する。非メタロセンシングルサイト触媒は、例えば、ボラアリール、ピロリル、アザボロリニルまたはキノリニルなどのヘテロ原子配位子を含むことができる。例えば、米国特許第６，０３４，０２７号、第５，５３９，１２４号、第５，７５６，６１１号および第５，６３７，６６０号は、非メタロセン触媒を教示する。
【００２１】
場合により、多層薄型フィルムは、例えばガスバリヤ性、粘着性、医学用、難燃性の層等のような他の層を含む。この任意性の層のための好適な材料は、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアミド（ナイロン）、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンアクリル酸メチルコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、イオノマー、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン、Ｋ樹脂（スチレン／ブタジエンブロックコポリマー）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等、ならびにこれらの混合物を含む。本発明の一つの利点は、これらの任意の層を、必ずしも使用する必要がないということである。これらの任意性の層のポリマーは、しばしばポリエチレンよりかなり高価である。
【００２２】
好ましくは、多層薄型フィルムは、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥおよびＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥからなる群より選択される３層フィルムである。さらに好ましくは、多層薄型フィルムは、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥおよびＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥ３層フィルム（ここで、各ＨＤＰＥまたはＭＤＰＥは同じであるか、または異なっている）からなる群から選択される。好ましくは、各層は等しい厚さを有する。
【００２３】
本発明の多層薄型フィルムは、多層厚型フィルムの縦方向配向（ＭＤＯ）によって製造することができる。多層厚型フィルムは、同時押出し、コーティングおよび他のラミネート方法によって製造することができる。これらは、キャスティングプロセスまたはブローフィルムプロセスによって製造することができる。ブローフィルムプロセスは、ハイストークプロセスおよびインポケットプロセスを含む。ハイストークプロセスとインポケットプロセスとの間の相違は、ハイストークプロセスにおいては、押出されたチューブが押出しダイからある距離（すなわち、ストークの長さ）の後膨張されるが、インポケットプロセスにおいては、押出されたチューブは、このチューブが押出しダイから出てくるときに膨張されることである。次いで、多層厚型フィルムは縦（または加工処理）方向に単軸方向に配向される。ＭＤＯの間、ブローフィルムラインまたは他のフィルムプロセスからのフィルムは配向温度に加熱される。好ましくは、配向温度は、外層ポリマーの溶融温度より５℃〜７℃低い。加熱は複数の加熱ローラーを使用して好ましくは実行される。
【００２４】
次いで、加熱されたフィルムは、加熱ローラーと同じ回転速度を有する、ニップローラー付きの遅い延伸ロールに送り込まれる。次いで、フィルムは、速い延伸ロールに入る。速い延伸ロールは、遅い延伸ロールより２〜１０倍速い速度を有しており、これは、連続的なベースでフィルムを効果的に配向させる。
【００２５】
配向されたフィルムは、次いでアニーリング熱ローラーに入り、フィルムを高められた温度で、ある時間保持することによって、応力を緩和させる。アニーリング温度は、好ましくは、約１００℃〜約１２５℃であり、アニーリング時間は、約１秒〜約２秒である。最終的に、フィルムは冷却ローラーを通して周囲温度に冷やされる。
【００２６】
配向前後のフィルムの厚さの比率は、「ドローダウン比」と呼ばれる。例えば、２ミルのフィルムが０．５ミルのフィルムに配向された場合、ドローダウン比は、４：１である。ドローダウン比は、所望のフィルムの厚さ、フィルムの特性および多層フィルム構造を含む多くの要素によって変化する。我々は、ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ３層フィルムに関して、多層薄型フィルムのＭＤ引裂強度は、約２：１〜約４：１のドローダウン比で速く増加し、その後それが本質的に平坦なままであることを見出した。ＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥ３層フィルムに関して、ＭＤ引裂強度は約４：１のドローダウン比においてピーク値を有する。
【００２７】
多層薄型フィルムは、４４ｇ／ミル以上の標準化されたＭＤ引裂強度を有する。正規化された値は、測定されたＭＤ引裂の値をフィルムの厚さで除算することによって得られる。ＭＤ引裂は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２によって測定される。好ましくは、多層薄型フィルムは１５０ｇ／ミルを超える正規化ＭＤ引裂強度を有する。さらに好ましくは、多層薄型フィルムは２００ｇ／ミルを超える正規化ＭＤ引裂強度を有する。
【００２８】
本発明の多層薄型フィルムは、高いＭＤ引裂強度を有しているだけではなく、他の特性の優れた組合せも有している。好ましくは、本発明のフィルムは１５０，０００ｐｓｉを超える、さらに好ましくは、２００，０００ｐｓｉを超える１％割線ＭＤおよびＴＤ（横方向）モジュラスを有する。モジュラスはＡＳＴＭ Ｅ−１１１−９７によって試験される。
【００２９】
好ましくは、多層薄型フィルムは４，０００ｐｓｉ以上、さらに好ましくは５，０００ｐｓｉ以上の降伏でのＭＤ引張強度を有する。好ましくは、多層薄型フィルムは９，０００ｐｓｉ以上、さらに好ましくは２０，０００ｐｓｉを超える、最も好ましくは２５，０００ｐｓｉを超える破断でのＭＤ引張強度を有する。引張強度はＡＳＴＭ Ｄ−８８２によって試験される。
【００３０】
好ましくは、多層薄型フィルムは８０％未満、さらに好ましくは６０％未満、最も好ましくは３０％未満のヘーズを有する。このヘーズはＡＳＴＭ Ｄ１００３−９２：透明プラスチックのヘーズおよび視感透過率の標準試験方法、１９９２年１０月によって試験される。好ましくは、このフィルムは８を超える、さらに好ましくは３０を超える光沢を有する。この光沢はＡＳＴＭ Ｄ２４５７−９０：プラスチックフィルムおよび固体プラスチックの鏡面光沢の標準試験方法によって試験される。
【００３１】
さらに、本発明の多層薄型フィルムは許容し得るダーツ落下強度を有する。好ましくは、多層薄型フィルムは５０グラムを超える、さらに好ましくは１００グラムを超えるダーツ落下強度を有する。ダーツ落下強度はＡＳＴＭ Ｄ１７０９によって試験される。
【００３２】
本発明の多層薄型フィルムには多くの用途がある。高いＭＤ、ＴＤモジュラス、高いダーツ落下衝撃強度、高い引裂強度、高い破断および降伏強度の組合せを有するポリエチレンフィルムはあまり存在しないが、そのようなフィルムには拡大しつつある需要が存在する。例えば、Ｔシャツバッグ（食料雑貨用袋）は、主に紙袋に代わることに関連するコスト節約および性能増強により、過去数年間のポリマーフィルム産業の最も早く成長している部門の一つである。そのようなバッグは、小売店〜消費者の家まで購入された商品を運ぶのに通常使用される。現在のポリマーフィルムは典型的に、ダーツ落下衝撃強度および引裂強度のパッケージ必要条件を満たすためにモジュラス、降伏強度および破壊強度などの幾つかの特性が損なわれている。バッグの性能ならびにバッグを製造し、充填することに関連する経済性を改良するためには、このような特性が損なわれてないポリマーフィルムが望ましい。本発明の多層薄型フィルムは、ポリマーフィルム製造者がフィルムの全体の厚さを減少させることを可能にし、製品と関連する経済性をさらに向上させる。
【００３３】
以下の実施例は、単に本発明を例証するものである。当業者は、本発明の精神および特許請求の範囲の範囲内にある多くのバリエーションを認識するはずである。
【００３４】
実施例１〜６
ＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥの３層同時押出フィルムの縦方向配向
中密度ポリエチレン（ＸＬ３８０５、エクイスターケミカル社製、ＭＩ2：０．０５７ｄｇ／分、密度：０．９３８ｇ／ｃｍ3、Ｍｎ：１８，０００、Ｍｗ：２０９，０００）が、線状低密度ポリエチレン（ＧＳ７０７、エクイスターケミカル社製、密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ2：０．７００ｄｇ／分、Ｍｎ：３０，０００、Ｍｗ：１２０，０００）と共に同時押出され、２．０ｍｍのダイ間隙を有する２００ｍｍダイ上で、均等に層状化されたＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥの３層フィルムに変換される。このフィルムは、ダイ直径の８倍のネックの高さおよびブローアップ比（ＢＵＲ）４：１を用いてハイストーク技術によって製造される。実施例Ｃ１、２、３、４、５および６におけるフィルム厚さは、それぞれ０．５、１．０、２．０、３．０、４．０および５．０ミルである。
【００３５】
実施例２、３、４、５および６のフィルムは、様々なドローダウン比を用いて最終厚さ１ミル未満へ縦方向に配向される。実施例Ｃ１のフィルムは、縦方向配向にかけられていない。縦方向配向は、商業規模のホソカワ−アルピンＭＤＯユニット上で実行される。このユニットは、ユニットの性能を最適化して、所望の特性を有するフィルムを製造するために特定の温度にそれぞれが設定されている、予備加熱、延伸、アニーリングおよび冷却の区画からなる。予備加熱、延伸およびアニーリング区画は、外層フィルムの溶融温度より約５℃〜７℃低い温度で稼動される。冷却区画は、室温条件下で稼動される。フィルムの特性は、表１に列挙される。ＭＤ引裂は、標準化された値、すなわち測定された引裂の値がフィルムの厚さで除算されたものである。
【００３６】
実施例７〜１２
ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層同時押出フィルムの縦方向配向
実施例１〜６の一般的な方法が、繰り返される。高密度ポリエチレン（Ｌ５９０６、エクイスターケミカル社製、ＭＩ2：０．０５７ｄｇ／分、密度：０．９５９ｇ／ｃｍ3、Ｍｎ：１３，０００、Ｍｗ：２０７，０００）が、線状低密度ポリエチレン（ＧＳ７０７、エクイスターケミカル社製、密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ2：０．７００ｄｇ／分、Ｍｎ：３０，０００、Ｍｗ：１２０，０００）と共に同時押出され、２．０ｍｍのダイ間隙を有する２００ｍｍダイ上で、均等に層状化されたＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層フィルムが製造される。このフィルムは、ダイ直径の８倍のネックの高さおよびブローアップ比（ＢＵＲ）４：１を用いてハイストーク技術によって製造される。
【００３７】
実施例８、９、１０、１１および１２のフィルムは、様々なドローダウン比を用いて最終厚さ１ミル未満へ縦方向に配向される。実施例Ｃ７のフィルムは、縦方向配向されていない。フィルムの特性を表２に列挙した。
【００３８】
実施例Ｃ１３
単層ＨＤＰＥ薄型フィルム
高密度ポリエチレン（Ｌ５００５、エクイスターケミカル社製）が、２．０ｍｍのダイ間隙を有する２００ｍｍダイ上で、０．５ミルの厚さを有する単層フィルムへと変換される。このフィルムは、ダイ直径の８倍のネックの高さおよびブローアップ比（ＢＵＲ）４：１を用いてハイストーク技術によって製造される。このフィルムは、縦方向に配向されておらず、高い引張強度の薄型フィルム用途において使用される今日のフィルムの代表的なものである。フィルムの特性を表３に列挙した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．１ミル〜１ミルの厚さを有し、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の少なくとも一つの層および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の少なくとも一つの層を有し、４４グラム／ミル以上の正規化縦方向引裂強度を有する多層薄型フィルム。
【請求項２】
０．４ミル〜０．８ミルの厚さを有する請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項３】
０．５ミル〜０．８ミルの厚さを有する請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項４】
前記フィルムが、縦方向に配向されている請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項５】
ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層フィルムである請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項６】
１５０グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項７】
２００グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項８】
３〜６のドローダウン比で、縦方向に配向されている請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項９】
ドローダウン比が、４〜６までの範囲内である請求項８に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１０】
各ＨＤＰＥが、０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3の同じまたは異なる密度を有し、ＬＬＤＰＥが、０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１１】
ＬＬＤＰＥおよび各ＨＤＰＥが、１２０，０００〜１，０００，０００の同じまたは異なる重量平均分子量および１０，０００〜５００，０００の同じまたは異なる数平均分子量を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１２】
０．４〜０．８ミルの厚さ、４４グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度、４，０００ｐｓｉを超える降伏での縦方向引張強度、９，０００ｐｓｉを超える破断での縦方向引張強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線縦方向モジュラス、５０グラムを超えるダーツ落下強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線横方向モジュラス、６０％未満のヘーズおよび２０を超える光沢を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１３】
ＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥの３層フィルムである請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１４】
１５０グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１５】
２００グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１６】
２〜６のドローダウン比で、縦方向に配向されている請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１７】
ドローダウン比が、２〜４である請求項１６に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１８】
各ＭＤＰＥが、０．９３０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の範囲内の同じまたは異なる密度を有し、ＬＬＤＰＥが、０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１９】
ＬＬＤＰＥおよびそれぞれのＭＤＰＥが、１２０，０００〜１，０００，０００の同じまたは異なる重量平均分子量および１０，０００〜５００，０００の同じまたは異なる数平均分子量を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項２０】
０．４〜０．８ミルの厚さ、４４グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度、４，０００ｐｓｉを超える降伏での縦方向引張強度、９，０００ｐｓｉを超える破断での縦方向引張強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線縦方向モジュラス、５０グラムを超えるダーツ落下強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線横方向モジュラス、６０％未満のヘーズおよび２０を超える光沢を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１】
０．１ミル〜１ミルの厚さを有し、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の少なくとも一つの層および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の少なくとも一つの層を有し、４４グラム／ミル以上の正規化縦方向引裂強度を有する多層薄型フィルム。
【請求項２】
０．４ミル〜０．８ミルの厚さを有する請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項３】
０．５ミル〜０．８ミルの厚さを有する請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項４】
前記フィルムが、縦方向に配向されている請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項５】
ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層フィルムである請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項６】
１５０グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項７】
２００グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項８】
３〜６のドローダウン比で、縦方向に配向されている請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項９】
ドローダウン比が、４〜６までの範囲内である請求項８に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１０】
各ＨＤＰＥが、０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3の同じまたは異なる密度を有し、ＬＬＤＰＥが、０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１１】
ＬＬＤＰＥおよび各ＨＤＰＥが、１２０，０００〜１，０００，０００の同じまたは異なる重量平均分子量および１０，０００〜５００，０００の同じまたは異なる数平均分子量を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１２】
０．４〜０．８ミルの厚さ、４４グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度、４，０００ｐｓｉを超える降伏での縦方向引張強度、９，０００ｐｓｉを超える破断での縦方向引張強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線縦方向モジュラス、５０グラムを超えるダーツ落下強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線横方向モジュラス、６０％未満のヘーズおよび２０を超える光沢を有する請求項５に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１３】
ＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＭＤＰＥの３層フィルムである請求項１に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１４】
１５０グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１５】
２００グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１６】
２〜６のドローダウン比で、縦方向に配向されている請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１７】
ドローダウン比が、２〜４である請求項１６に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１８】
各ＭＤＰＥが、０．９３０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の範囲内の同じまたは異なる密度を有し、ＬＬＤＰＥが、０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項１９】
ＬＬＤＰＥおよびそれぞれのＭＤＰＥが、１２０，０００〜１，０００，０００の同じまたは異なる重量平均分子量および１０，０００〜５００，０００の同じまたは異なる数平均分子量を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【請求項２０】
０．４〜０．８ミルの厚さ、４４グラム／ミルを超える正規化縦方向引裂強度、４，０００ｐｓｉを超える降伏での縦方向引張強度、９，０００ｐｓｉを超える破断での縦方向引張強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線縦方向モジュラス、５０グラムを超えるダーツ落下強度、１５０，０００ｐｓｉを超える１％割線横方向モジュラス、６０％未満のヘーズおよび２０を超える光沢を有する請求項１３に記載の多層薄型フィルム。
【公表番号】特表２００８−５２９８４５（Ｐ２００８−５２９８４５Ａ）
【公表日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５５１０７（Ｐ２００７−５５５１０７）
【出願日】平成１８年１月２３日（２００６．１．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００２１３０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８６１３４
【国際公開日】平成１８年８月１７日（２００６．８．１７）
【出願人】（５０１３９１３３１）エクイスター ケミカルズ、 エルピー (30)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｑｕｉｓｔａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＰ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月２３日（２００６．１．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００２１３０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８６１３４
【国際公開日】平成１８年８月１７日（２００６．８．１７）
【出願人】（５０１３９１３３１）エクイスター ケミカルズ、 エルピー (30)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｑｕｉｓｔａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＰ
【Ｆターム（参考）】
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