多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法
【課題】各層の材料の選択性を向上させることができる多層構造シートを提供することを目的とする。
【解決手段】多層構造シートは、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シート１５０であって、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、感圧粘着剤層１５Ａよりもガラス転移温度が高い記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順に重なった単位構造を少なくとも１つ有し、最も外側に配置されている感圧粘着剤層１５Ａには、剥離シートＳ１が付着している。
【解決手段】多層構造シートは、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シート１５０であって、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、感圧粘着剤層１５Ａよりもガラス転移温度が高い記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順に重なった単位構造を少なくとも１つ有し、最も外側に配置されている感圧粘着剤層１５Ａには、剥離シートＳ１が付着している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シート、多層構造シートの製造方法、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法として、記録層と感圧接着剤層とが積層されてなる多層構造シートを用いる方法が知られている（例えば、特許文献１）。具体的に、特許文献１に記載の多層構造シートは、積層されている記録層と感圧接着剤層の外側の面に、それぞれ剥離フィルムが付着している。そして、この多層構造シートから剥離フィルムを剥離し、基板上に繰り返し重ねて貼っていくことで、多層構造を有する光情報記録媒体を得ることができる。このような多層構造シートを用いる製造方法においては、多層構造シートを大きく形成することで、大面積の光情報記録媒体の製造が可能になる。
【０００３】
ところが、特許文献１に記載の多層構造シートは、記録層に剥離フィルムが付着しているため、剥離フィルムを剥離したときに、記録層にひび割れが生じてしまっていた。そのため、従来、記録層に直接剥離フィルムが付着しないように構成された多層構造シートが知られている（例えば、特許文献２）。具体的に、特許文献２に記載の多層構造シートは、感圧接着剤層、記録層、剥離補助層の順に並ぶ多層構造を有し、最も外側に配置されている感圧接着剤層と剥離補助層に剥離フィルムが付着している。このように記録層を感圧接着剤層と剥離補助層で挟むような構造にすることで、剥離フィルムを剥離したときに、記録層にひび割れが生じるのを防止することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２０９３２８号公報
【特許文献２】特開２０１１−８１８６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、特許文献２の多層構造シートを用いて基板上に多層構造を形成すると、隣接する２つの記録層間に感圧接着剤層と剥離補助層の２層を有する構造が形成される。ところが、このように隣接する２つの記録層間に２つの層を有する構造である場合、記録層と感圧接着剤層の界面、感圧接着剤層と剥離補助層の界面および剥離補助層と記録層の界面の３種類の界面ができる。このような構成においては、感圧接着剤層と剥離補助層の界面における反射はない方がよいため、感圧接着剤層と剥離補助層の屈折率差をゼロに近づけるように、感圧接着剤層と剥離補助層の材料を選択しなければならない。またさらに、記録層の材料を含む３種類の材料の相互作用（溶解、浸食）も考慮する必要があるため、各層の材料は選択肢が限られてしまう。
【０００６】
そこで、本発明は、多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造の際に生じる記録層のひび割れを防止しつつ、各層の材料の選択性を向上させることができる多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記した課題を解決するための本発明は、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シートであって、感圧粘着剤層、記録層、前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層、記録層の順に重なった単位構造を少なくとも１つ有し、最も外側に配置されている感圧粘着剤層には、剥離シートが付着していることを特徴とする。
【０００８】
このような構成によると、界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。また、記録層に剥離シートが直接付着しないように構成されているので、剥離シートを取り除いたときに、記録層にひび割れが生じるのを防ぐことができる。
【０００９】
前記した多層構造シートにおいては、前記記録層は、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有する構成とすることができる。このような構成によると、記録層との界面を変形させて記録をすることができる。そして、この色素は、多光子吸収化合物を含む構成とすることができる。多光子吸収化合物を用いることで、焦点付近でのみ選択的に吸収を起こすことができるため、焦点位置を調整するだけで特定の記録層のみを記録できるので、記録層の多層化に有利である。
また、前記記録層は、色素が結合された高分子を有する構成としても良い。
【００１０】
前記した多層構造シートにおいては、前記記録層の厚さは５０ｎｍ以上であることが望ましい。このような構成によると、記録した箇所の中央を凸となるように変形させることができる。
【００１１】
前記した多層構造シートにおいては、前記剥離シート上に前記単位構造が繰り返し重なった構造を有していても良い。
【００１２】
前記した多層構造シートにおいては、前記記録層支持層は、エネルギー硬化型樹脂からなる構成とすることができる。このような構成とすることで、多層構造シートの製造時に、適度な厚さに塗布しやすく、またすぐに固めることができる。また、一般的に、３次元架橋して得られるエネルギー硬化型樹脂膜は、耐有機溶剤性が高く、有機溶剤に溶解することがない。そのため、エネルギー硬化型樹脂膜の上に記録層を積層する場合においても、有機溶剤を用いたスピンコートやブレードコート等の塗布方法を使用することができる。
【００１３】
そして、このエネルギー硬化型樹脂は、紫外線硬化樹脂であることが望ましい。紫外線硬化樹脂は、扱いが容易な紫外線を当てることで硬化するので、簡単に記録層支持層を形成することができ、大面積の多層構造シートを製造するのに有利である。
【００１４】
前記した多層構造シートにおいては、記録光における前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、０．０５以下であることが望ましい。また、記録光の波長は、例えば、４０５ｎｍとすることができる。このような構成によると、記録層支持層と記録層の界面での反射を最小限にすることができる。
【００１５】
前記した多層構造シートにおいては、記録光における前記感圧粘着剤層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、前記記録支持層の屈折率と前記記録層の屈折率の差よりも大きいことが望ましい。このような構成によると、情報が記録される感圧粘着剤層と記録層の界面における反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。
【００１６】
前記した多層構造シートにおいては、前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層は、記録光を実質的に吸収しない材料からなる構成とすることができる。このような構成によると、下層にある記録層にも記録光を届かせやすい。
【００１７】
また、前記した多層構造シートにおいては、前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層の厚さは、２〜２０μｍの範囲内で形成された構成とすることができる。
【００１８】
そして、前記した課題を解決するための本発明は、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体であって、隣接する２つの記録層間に、感圧粘着剤層および前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層の一方が設けられ、前記感圧粘着剤層と前記記録層支持層とは、互いに交互に配置されている構成を有することを特徴とする。
【００１９】
このような構成によると、多層構造内の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００２０】
前記した光情報記録媒体は、記録光の照射により前記記録層と前記感圧粘着剤層の界面が変形することで、情報が記録される構成とすることができる。
【００２１】
また、前記した多層構造シートの製造方法は、第１の剥離シートの上に感圧粘着剤層を形成して第１のシートを得る第１工程と、第２の剥離シートの上に記録層支持層を形成する第２工程と、前記記録層支持層の上に記録層を形成して第２のシートを得る第３工程と、前記感圧粘着剤層と前記記録層を貼り合わせることで前記第１のシートに前記第２のシートを重ねて第３のシートを得る第４工程と、前記第３のシートから前記第２の剥離シートを取り除き、前記記録層支持層を露出させる第５工程と、前記第５工程において露出した前記記録層支持層の上に、記録層を形成して第４のシートを得る第６工程と、を有することを特徴とする。
【００２２】
このような多層構造シートの製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。また、剥離シートを記録層から取り除く工程がないので、記録層にひび割れが生じるのを防止することができる。
【００２３】
また、前記した多層構造シートの製造方法においては、前記第４のシートから前記第１の剥離シートを取り除き、前記感圧粘着剤層を露出させた第５のシートを得る第７工程と、他の前記第４のシートの最上層の前記記録層の上に、前記第５のシートを１つ以上重ねて貼る第８工程とを有していてもよい。
【００２４】
そして、前記した多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法は、前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第１の多層構造シートを得る剥離工程と、前記第１の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、基板の上に貼り合わせることで、前記第１の多層構造シートを前記基板に重ねる貼付工程と、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に他の前記第１の多層構造シートの前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に、他の前記第１の多層構造シートを重ねる第１積層工程と、を有することを特徴とする。
【００２５】
このような光情報記録媒体の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００２６】
また、前記した多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法は、前記多層構造シートの１つを第２の多層構造シートとして準備する準備工程と、前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第３の多層構造シートを得る剥離工程と、前記第２の多層構造シートの上に、前記第３の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記第２の多層構造シートに、１つ以上の前記第３の多層構造シートを重ねる第２積層工程と、１つ以上の前記第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートの剥離シートを取り除き、当該剥離シートを取り除くことで露出する感圧粘着剤層を基板の上に重ね、前記１つ以上の前記第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、を有することを特徴とする。
【００２７】
このような光情報記録媒体の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層支持層と記録層の界面についてのみ考慮すればよいので、材料の選択性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】多層光情報記録媒体の断面図である。
【図２】記録時に形成される記録スポットを示す図である。
【図３】再生時を説明する図である。
【図４】記録層に凹形状が形成される過程を説明する図（ａ）〜（ｃ）である。
【図５】多層構造シートの断面図である。
【図６】多層構造シートの製造方法を説明する図（ａ）〜（ｃ）である。
【図７】多層構造シートを用いた多層光情報記録媒体の製造方法を説明する図（ａ）〜（ｆ）である。
【図８】多層光情報記録媒体の製造方法の他の例を説明する図（ａ）〜（ｄ）である。
【図９】多層光情報記録媒体の製造方法の他の例を説明する図（ａ）〜（ｄ）である。
【図１０】変形例に係る多層構造シートの製造方法を説明する図（ａ），（ｂ）である。
【図１１】変形例に係る多層構造シートを用いた多層光情報記録媒体の製造方法を説明する図（ａ）〜（ｆ）である。
【図１２】記録スポットの原子間力顕微鏡像である。
【図１３】記録スポットのレーザ顕微鏡像である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
次に、本発明の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。
図１に示すように、光情報記録媒体１０は、基板１１と、複数の記録層１４と、複数の中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）と、カバー層１６とを備えてなる。本実施形態においては、便宜上、記録層１４と感圧粘着剤層１５Ａとの界面を反射界面１８Ａと呼び、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとの界面を無反射界面１８Ｂと呼ぶことにする。
【００３１】
＜基板＞
基板１１は、支持板１２とサーボ信号層１３とから構成されている。
支持板１２は、記録層１４などを支持するための支持体であり、一例としてポリカーボネートの円板などからなる。支持板１２の材質や厚さは特に限定されない。
【００３２】
サーボ信号層１３は、記録層１４および中間層１５からなる多層構造を支持板１２に保持させるための粘着性または接着性の樹脂材料からなり、支持板１２側の面に予め凹凸または屈折率の変化によりサーボ信号が記録された層である。ここでのサーボ信号は、記録時および再生時のフォーカスの基準面であることを記録再生装置が認識できるように予め設定された信号である。所定の記録層１４に焦点を合わせる場合には、この基準面からの距離や、界面の数を考慮して焦点を制御する。また、記録時および再生時に円周方向に並んだ記録スポットのトラックに正確にレーザ光を照射できるようにトラッキング用のサーボ信号または溝を設けておくとよい。なお、サーボ信号層１３の有無は任意である。
【００３３】
＜記録層＞
記録層１４は、情報が光学的に記録される感光材料からなる層であり、本実施形態においては、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有してなる。記録層１４は、記録光を照射すると、色素が記録光を吸収して発生する熱により高分子バインダーが変形し、反射界面１８Ａに、感圧粘着剤層１５Ａに向かう凸形状が形成されることで情報が記録される。より詳しくは、後述するように、記録層１４を基準に見て中央が記録層１４から感圧粘着剤層１５Ａに向かうように凸形状となり、この凸形状の周囲が、感圧粘着剤層１５Ａから記録層１４に向かうように凹形状が形成される。
【００３４】
このため、記録層１４は、従来の高分子バインダーと色素を含む記録層に比較して厚く形成されており、一層の記録層１４は、５０ｎｍ〜５μｍ、望ましくは１００ｎｍ〜３μｍ、より望ましくは２００ｎｍ〜２μｍで形成されている。厚さが５０ｎｍより小さい場合には、後述する公知の記録層の変形による記録技術のように、記録層１４と中間層１５の界面（本実施形態では、反射界面１８Ａまたは無反射界面１８Ｂに相当する）が記録層１４を基準に見て凹形状に変形するが、厚さが５０ｎｍ以上であることで、記録した箇所の中央が凸となるように変形する。記録層１４の厚さの上限は特に限定されないが、記録層１４の層数をできるだけ多くするため、記録層１４の厚さは５μｍ以下であるのが望ましい。なお、ここでの一実施形態での記録層１４は、一例として１μｍの厚さであるとする。
【００３５】
記録層１４は、例えば、２〜１００層程度設けられる。光情報記録媒体１０の記憶容量を大きくするため、記録層１４は多い方が望ましく、例えば１０層以上であるのが望ましい。また、記録層１４は、記録の前後において、屈折率が変化してもよいが、無反射界面１８Ｂを、記録の前後において共に無反射とするために、屈折率が変化しないのが望ましい。
【００３６】
記録層１４は、記録光に対する吸収率（１光子吸収率）が１層当たり５％以下であるのが望ましい。また、この吸収率は２％以下であるのがより望ましく、１％以下であるのがさらに好ましい。例えば、最も奥側の記録層１４に到達する記録光の強度が照射した記録光の強度の５０％以上であることを条件とすると、３０層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が２％以下である必要があり、５０層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が１％以下である必要があるからである。また、吸収率が高いと、記録層１４を加熱しすぎることで、反射界面１８Ａに凸形状を形成しにくくなる。
【００３７】
記録層１４に用いる高分子バインダーとしては、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリベンジルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ安息香酸ビニル、ポリピバル酸ビニル、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどを用いることができる。
【００３８】
記録層１４に用いる、上記記録光を吸収する色素としては、例えば、ヒートモード型記録材料として従来用いられていた色素（１光子吸収色素）を用いることができる。例えば、フタロシアニン系化合物、アゾ化合物、アゾ金属錯体化合物、メチン色素（シアニン系化合物、オキソノール系化合物、スチリル色素、メロシアニン色素）を用いることができる。また、多層の記録層を有する記録媒体において記録再生時における隣接記録層への影響を最小限にするためには、前記記録光を吸収する色素として、多光子吸収色素を含むことが望ましく、多光子吸収色素は、例えば、読出光の波長に線形吸収帯を持たない２光子吸収化合物であることが好ましい。
【００３９】
２光子吸収化合物としては、読出光の波長に線形吸収帯を持たないものであれば、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００４０】
【化１】
【００４１】
（一般式（１）中、ＸおよびＹはハメットのシグマパラ値（σｐ値）が共にゼロ以上の値を有する置換基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよく、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒは置換基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよく、ｍは０〜４の整数を表す。）
【００４２】
一般式（１）中、ＸおよびＹはハメット式におけるσｐ値が正の値を取るもの、所謂電子吸引性の基を指し、好ましくは例えばトリフルオロメチル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、などが挙げられ、より好ましくはトリフルオロメチル基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、またはアルコキシカルボニル基であり、最も好ましくはシアノ基、ベンゾイル基である。これらの置換基のうち、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、アシルオキシ基、およびアルコキシカルボニル基は、溶媒への溶解性の付与等の他、様々な目的で、更に置換基を有してもよく、置換基としては、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、などが挙げられる。
【００４３】
ｎは１以上４以下の整数を表し、より好ましくは２または３であり、最も好ましくは２である。ｎが５以上になるほど、線形吸収が長波長側に出てくるようになり、７００ｎｍよりも短波長の領域の記録光を用いての非共鳴２光子吸収記録ができなくなる。
Ｒは置換基を表し、置換基としては、特に限定されず、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、などが挙げられる。ｍは０以上４以下の整数を表す。
【００４４】
一般式（１）で表される構造を有する化合物の具体例としては、特に限定されないが、下記の化学構造式Ｄ−１〜Ｄ−２１の化合物を使用することができる。
【００４５】
【化２】
【００４６】
＜中間層＞
中間層１５は、複数の記録層１４の間に配置されている。言い換えると、中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａまたは記録層支持層１５Ｂ）と記録層１４とは交互に配置されている。中間層１５は、複数の記録層１４の間で層間クロストーク（隣接する記録層１４間の信号の混じり合い）が生じないように、記録層１４同士の間隔を所定量空けるために設けられている。このため、中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）の厚さは、３μｍ以上である。中間層１５は、層間クロストークが防止できる限り薄い方がよく、例えば、２０μｍ以下が望ましい。一例として、本実施形態では、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂの厚さは、それぞれ１０μｍである。すなわち、本実施形態において感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂは、同じ厚さである。このように、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂが同じ厚さであることで、反射界面１８Ａのピッチが、１２μｍ、１０μｍ、１２μｍ、１０μｍ・・・と一定ピッチではなくなる。これにより、再生中の反射界面１８Ａからの反射光である再生光と、再生中の反射界面１８Ａに隣接する反射界面１８Ａにおける読出光の反射光との干渉が、再生光に与える影響を小さくすることができる。
【００４７】
隣接する２つの記録層１４の間には、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂの一方が設けられている。そして、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂは、記録層１４を挟んで交互に配置されている。すなわち、図１に示すように、基板１１側から見て、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順序で、これらの層が繰り返し配置されている。
【００４８】
感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、記録時および再生時のレーザ光の照射により変化しない材料が用いられる。また、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、記録光や読出光、再生光の損失を最小限にするため、記録光や読出光、再生光を実質的に吸収しない、つまり、透明な材料からなることが望ましい。ここでの透明とは、吸収率が１％以下であることをいう。
なお、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、それぞれ、屈折率分布が略均一な層である。
【００４９】
感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂとは、互いに異なる屈折率を有する。そして、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４と実質的に同じ屈折率を有する。具体的には、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとは、記録層１４の屈折率をｎ１、記録層支持層１５Ｂの屈折率をｎ３として、
（（ｎ３−ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２≦０．０００３
を満たす程度、つまり、無反射界面１８Ｂでの反射率が０．０００３（０．０３％）以下である程度に、同等の屈折率を有するのが望ましい。
記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率は、両層の界面での反射を無くすため、近ければ近いほど良く、記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率の差は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０３以下、さらに好ましくは０．０１以下、最も好ましくは０である。一例としては、記録層１４の屈折率ｎ１は、１．５６５であり、記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３は、１．５６４である。このとき、（（ｎ３−ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２は、ほぼ０である。
【００５０】
一方、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４とは、異なる屈折率を有している。具体的に、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率と記録層１４の屈折率の差は、記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率の差よりも大きく、かつ、０．１１以下であるのが好ましい。より具体的には、記録層１４と感圧粘着剤層１５Ａとは、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率をｎ２として、
０．０００５≦（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２≦０．０４
を満たす程度に異なるのが望ましい。
【００５１】
反射率が０．０００５以上であることで、反射界面１８Ａでの読出光の反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。また、反射界面１８Ａの反射率が０．０４以下であることで、反射界面１８Ａでの読出光の反射光量を適度な大きさに抑えて、記録時および再生時において記録再生光が大きな減衰を受けることなく深い記録層１４に到達するのを可能にする。これにより、記録層１４を多数設けて高容量化を図ることが可能となる。
【００５２】
一例としては、記録層１４の屈折率ｎ１は、１．５６５であり、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率ｎ２は、１．４７７である。このとき、（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２は０．０００８（０．０８％）である。
【００５３】
本実施形態において、感圧粘着剤層１５Ａは、他の面への貼り付けを可能にする粘着性を有し、記録層１４よりも軟らかくなっている。具体的には、例えば、感圧粘着剤層１５Ａは、ガラス転位温度が記録層１４のガラス転位温度よりも低くなっている。このような構成は、記録層１４の材料として用いることができる高分子バインダー（樹脂）や、感圧粘着剤層１５Ａの材料として用いることができる樹脂を適切に選択することにより実現することができる。
このように、感圧粘着剤層１５Ａを記録層１４よりも軟らかい構成とすることで、記録層１４を記録光により加熱して膨脹させたときに、感圧粘着剤層１５Ａが変形しやすく、反射界面１８Ａの変形を容易に起こさせることができる。
【００５４】
ところで、感圧粘着剤層１５Ａ上に記録層１４を設けるため、記録層１４の材料を感圧粘着剤層１５Ａに塗布すると、感圧粘着剤層１５Ａの材質によって、感圧粘着剤層１５Ａが記録層１４の材料に冒されてしまう。そのため、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４の材料に冒されない材料から形成し、記録層１４を、記録層支持層１５Ｂの上に形成できるようにする。また、記録層支持層１５Ｂの材料は、溶剤に強い、例えば、架橋度が高いものが望ましい。
【００５５】
記録層支持層１５Ｂの材料としては、感圧粘着剤層１５Ａよりも硬い、つまり、ガラス転移温度が高い熱可塑性樹脂やエネルギー硬化型樹脂が好ましい。エネルギー硬化樹脂を用いる場合、材料を適度な厚さに塗布しやすく、また、すぐに固めることができるので、後述するような多層構造シートの製造を容易にすることができる。また、エネルギー硬化樹脂を用いる場合には、紫外線硬化樹脂を採用するのが望ましい。このように、記録層支持層１５Ｂを紫外線硬化樹脂で形成することによって、扱いが容易な紫外線を当てることで、簡単に記録層支持層１５Ｂを硬化させることができるので、大面積の多層構造シートを製造するのに有利となる。
【００５６】
本実施形態において、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４と同等の硬さ、または、記録層１４よりも硬い構成とすることができる。具体的には、例えば、記録層支持層１５Ｂは、ガラス転位温度が記録層１４のガラス転位温度以上のものとすることができる。このような構成は、記録層１４の材料として用いることができる樹脂や、記録層支持層１５Ｂの材料として用いることができる樹脂を適切に選択することにより実現することができる。
【００５７】
記録層１４の屈折率ｎ１と記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３との差を小さくし、望ましくは０にするためには、記録層１４および記録層支持層１５Ｂに用いる材料の配合を調整するとよい。具体的には、記録層１４の材料には、２光子吸収化合物などの色素が高分子バインダー中に混入されているので、色素または高分子バインダーの屈折率を適切に選択し、それぞれの配合比率を変更することによって屈折率ｎ１を任意に調整することができる。また、高分子バインダーは、類似の基本構造を有していても重合度が異なると屈折率も変化するため、重合度が異なる高分子バインダーを用いたり、高分子バインダーの重合度を調整したりすることでも屈折率ｎ１の調整が可能である。さらに、複数の高分子バインダーを配合することで調整することも可能である。また、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して屈折率ｎ１を調整することも可能である。
【００５８】
記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３を調整する場合、記録層支持層１５Ｂの材料として用いることができる樹脂などのポリマー材料の重合度を調整することで、屈折率ｎ３を調整することができる。また、中間層１５として使用可能な材料を任意に配合して屈折率ｎ３を調整したり、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して調整したりすることも可能である。
【００５９】
＜カバー層＞
カバー層１６は、記録層１４および中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）を保護するために設けられる層であり、記録再生光が透過可能な材料からなる。カバー層１６は、数十μｍ〜数ｍｍの適宜な厚さで設けられる。
【００６０】
＜情報の記録・再生＞
以上のような光情報記録媒体１０に、情報を記録・再生する方法について説明する。
所望の記録層１４に情報を記録するとき、図１に示すように、その記録層１４に、記録すべき情報に応じて出力が変調されたレーザ光（記録光ＲＢ）を照射する。一例として、このレーザ光の波長は、４０５ｎｍである。記録層１４が、多光子吸収化合物を記録色素として有する場合、このレーザ光には、ピークパワーを大きくできるパルスレーザ光を用いるとよい。そして、記録光ＲＢの焦点の位置は、特に限定されないが、反射界面１８Ａ付近とすることができる。望ましくは、反射界面１８Ａで焦点を調整した後、記録層１４がある側へ焦点位置を僅かにずらすとよい。
【００６１】
記録光ＲＢを照射すると、記録光ＲＢを照射した箇所の中心が記録層１４から感圧粘着剤層１５Ａに向けて凸形状となる記録スポットＭが形成される。記録スポットＭは、図２に示すように、詳細には、中央が凸部Ｍ１となり、この凸部Ｍ１の周囲が記録層１４に向かうリング状の凹部Ｍ２となっている。凹部Ｍ２の最も深い部分の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離は、凸部Ｍ１の頂点の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離よりも小さい。すなわち、記録スポットＭは、記録層１４に着目すると、全体としてはおよそ凸形状ということができる。この中央が凸形状となる記録スポットＭの形成原理は明らかではないが、従来から知られている、照射箇所の中央が凹形状となる記録方法における、凹形状の形成原理（これも、推測として論じられている）との比較から、次のように推察される。
【００６２】
まず、従来の記録方法についてみると、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ ６２（３）， １ Ａｕｇｕｓｔ １９８７によれば、記録光ＲＢを記録材料に照射すると、図４（ａ）に示すように、記録材料の温度上昇により記録材料（記録層１４）が膨脹する（斜線部分は、加熱された範囲を示す）。そして、図４（ｂ）に示すように、膨脹した部分が表面張力により周囲に流出する。その後、温度が低下すると、図４（ｃ）に示すように、膨脹していた記録材料が収縮して、照射箇所の周囲に流出した部分は、基準面（記録層１４の上面）よりも高い位置に記録材料が残って凸形状となるが、中央部分は、材料の流出により基準面よりも低くなって凹形状となる。
【００６３】
一方、本実施形態の光情報記録媒体１０では、記録光ＲＢを照射すると、記録層１４が熱膨張して、従来と同様、図４（ａ）のように記録層１４が突出する。しかし、本実施形態の場合、記録層１４が比較的厚いなどの理由から、記録層１４の表面付近の粘度は従来技術ほど低くならず、図４（ｂ）の流出が起こらない。そのため、温度が下がることにより、膨脹した部分が収縮すると、図４（ａ）の形状から図２の形状のように変形して、中央に凸部Ｍ１が残り、凸部Ｍ１の周囲に凹部Ｍ２ができると考えられる。
【００６４】
このようにして形成された記録スポットＭは、図３に示すように連続波レーザで読出光ＯＢを照射すると、記録層１４の屈折率ｎ１と感圧粘着剤層１５Ａの屈折率ｎ２に差があることで、記録スポットＭの周囲の反射界面１８Ａにおける反射光の強度と、記録スポットＭにおける反射光の強度に差が生じるので、この変調により記録スポットＭを検出することができる。このような光学的な検出のため、凸部Ｍ１は、変形する前の界面（反射界面１８Ａ）に対して１〜３００ｎｍ程度突出しているのが望ましい。
【００６５】
なお、光情報記録媒体１０では、記録条件により、記録スポットが、凸形状のみからなり、凸形状の周囲に凹形状が形成されない場合もある。
【００６６】
本実施形態においては、記録スポットＭは、凸部Ｍ１の周囲に凹部Ｍ２が形成されているので、記録スポットＭを読み取るための読出光ＯＢを記録スポットＭに当てると、凸部Ｍ１のみが有る場合に比較して、記録スポットＭによる反射光の強度分布は凸部Ｍ１の中央からの距離に応じて急激に変化すると考えられ、高い変調度で読み取ることが可能である。
なお、本発明は、記録層１４を凸形状に変形させて情報を記録する場合だけでなく、従来のように凹形状に変形させて情報を記録する場合をも含む。また、本実施形態の光情報記録媒体１０への記録時に、図１に示すように無反射界面１８Ｂも変形を生じることがありうるが、無反射界面１８Ｂにおいて、読出光ＯＢの反射は起こらないことから、この変形は、再生時になんら影響しない。
【００６７】
記録層１４に記録した情報を消去する場合、記録層１４を高分子バインダーのガラス転移温度付近の温度、望ましくは、ガラス転移温度より高い温度に加熱することで、高分子バインダーの流動性が向上し、表面張力により反射界面１８Ａの変形がなくなって元の平面に戻ることで、その記録層１４に記録された情報を消去することができる。このように情報を消去することで、記録層１４への再度の記録（繰り返し記録）が可能である。この加熱の際には、記録層１４に焦点を合わせるように連続波レーザを照射する方法を用いることができる。連続波レーザで加熱を行うことにより、記録層１４中で連続した領域の情報をムラなく消去することが可能である。この連続波レーザは、情報の再生に用いるレーザを用いてもよいし、別のレーザを用いてもよい。いずれの場合にも、１光子吸収が可能な波長の光を発するレーザを用いるのが望ましい。
【００６８】
また、記録層１４の加熱により情報を消去する際には、光情報記録媒体１０の全体を高分子バインダーのガラス転移温度より高い温度に加熱することで、すべての記録層１４に記録された情報を一度に消去することができる。これにより、記録層１４が有する色素の種類にかかわらず、簡易に光情報記録媒体１０の全体の情報を消去して初期化することができる。また、光情報記録媒体１０の廃棄の際にも、簡易に情報を抹消することができる。
【００６９】
以上のように、本実施形態の光情報記録媒体１０においては、後述するような多層構造シートを用いて製造が可能でありながら、界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面（反射界面１８Ａ）および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面（無反射界面１８Ｂ）の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００７０】
以上に本実施形態に係る光情報記録媒体１０について説明したが、光情報記録媒体は、前記した実施形態に限定されることなく適宜変形して実施することが可能である。例えば、前記実施形態では、記録層１４の厚さを５０ｎｍ以上としたが、５０ｎｍ未満であっても構わない。また、前記実施形態においては、色素として１光子吸収色素と多光子吸収色素の両方を用いることができることを例示したが、１光子吸収色素のみを用いてもよいし、多光子（２光子）吸収色素のみを用いてもよい。
【００７１】
また、前記実施形態では、記録層１４は、高分子バインダーと、高分子バインダーに分散された色素とを有していたが、本発明はこれに限定されず、記録層は、色素が結合された高分子を有してもよい。
【００７２】
具体的には、記録層１４は、下記の一般式（２）で示す構造を有した高分子を含有していてもよい。
【化３】
【００７３】
（一般式（２）中、Ｙはハメットのシグマパラ値（σp値）が共にゼロ以上の値を有する置換基を表し、Ｘも同種の置換基を表す。ＸおよびＹは同一種でもそれぞれ異なってもよく、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基を表し、同一種でもそれぞれ異なってもよく、lは１以上、ｍは０〜４の整数を表す。）
【００７４】
以上のような光情報記録媒体１０は、図５に示すような多層構造シート１５０を用いて製造することができる。
【００７５】
＜多層構造シート＞
多層構造シート１５０は、第１の剥離シート（剥離シート）Ｓ１、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４および記録層支持層１５Ｂを有している。具体的に、多層構造シート１５０は、第１の剥離シートＳ１の剥離剤が塗布されている表面に、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４がこの順序で重なっている。つまり、多層構造シート１５０は、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順に重なった単位構造を１つ有しており、最も外側に配置されている感圧粘着剤層１５Ａの表面には、剥離シート（第１の剥離シートＳ１）が取り付けられている。
【００７６】
以上のように、本実施形態の多層構造シート１５０においては、界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００７７】
また、本実施形態の多層構造シート１５０は、記録層１４に剥離シートが直接貼付されていないので、剥離シートを取り除く際に記録層１４にひび割れが生じるのを防止することができる。
【００７８】
＜多層構造シートの製造方法＞
以上のような多層構造シート１５０は、以下のような方法で製造することができる。
まず、図６（ａ）に示すように、第１の剥離シートＳ１の剥離剤が塗布されている側の表面上に感圧粘着剤層１５Ａを形成して、第１のシート１１０を形成する（第１工程）。また、第１の剥離シートＳ１とは別に用意した第２の剥離シートＳ２の剥離剤が塗布されている側の面上に、記録層支持層１５Ｂを形成し（第２工程）、当該記録層支持層１５Ｂの上に記録層１４を形成して第２のシート１２０を形成する（第３工程）。ここで、第２の剥離シートＳ２には、第２の剥離シートＳ２を剥離するときの力が第１の剥離シートＳ１を剥離するときの力よりも弱くなるような剥離性能の高い剥離剤が塗布されている。なお、第１工程と、第２工程および第３工程とは、順序を問わない。
【００７９】
各層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などの塗布する方法を用いることができる。
【００８０】
次に、第１のシート１１０の感圧粘着剤層１５Ａと第２のシート１２０の記録層１４を貼り合わせることで、第１のシート１１０に第２のシート１２０を重ねて、図６（ｂ）に示すように、第３のシート１３０を得る（第４工程）。これにより、記録層１４が、第１の剥離シートＳ１および第２の剥離シートＳ２に直接付着せず、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂに挟まれるので、第１の剥離シートＳ１または第２の剥離シートＳ２を取り除いたときに、記録層１４がひび割れるのを防止することができる。
【００８１】
そして、図６（ｃ）に示すように、第３のシート１３０から第２の剥離シートＳ２を取り除き、記録層支持層１５Ｂを露出させる（第５工程）。前述したように、第２の剥離シートＳ２は、第１の剥離シートＳ１よりも剥離しやすいので、第５工程においては、第１の剥離シートＳ１が剥離することなく、第２の剥離シートＳ２のみを取り除くことができる。
【００８２】
次に、図５に示すように、第５工程において露出した記録層支持層１５Ｂの上に、記録層１４を形成して多層構造シート（第４のシート）１５０を得る（第６工程）。このときの記録層１４の形成方法は、第３工程における各層の形成方法と同様の方法であってもよいし、異なる方法であってもよい。
【００８３】
このようにして得られた多層構造シート１５０は、ロール状に巻かれて保管され、使用するときには、必要な分だけ引き出される。なお、多層構造シート１５０をロール状に巻くと、最上層に配置されている記録層１４が、第１の剥離シートＳ１と接触することになる。しかし、乾いている記録層１４上に、第１の剥離シートＳ１は付着しないので（密着せずに触れているだけなので）、多層構造シート１５０を引き出したときに、記録層１４にひび割れが生じることはない。
【００８４】
以上のような本実施形態の多層構造シート１５０の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００８５】
＜光情報記録媒体の製造方法＞
次に、多層構造シート１５０を用いた本実施形態の光情報記録媒体１０の２つの製造方法について説明する。まず、１つ目は、基板１１に対して多層構造シート１５０を順次貼り付けていく方法である。
具体的には、まず、ロール状に巻かれた、図７（ａ）に示す多層構造シート１５０を引き出し、基板１１の形状に合わせて打ち抜く。そして、図７（ｂ）に示すように、この打ち抜かれた多層構造シート１５０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第１の多層構造シート２１０を得る（剥離工程）。
【００８６】
次に、図７（ｃ）に示すように、第１の多層構造シート２１０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを、基板１１の上に貼ることで、第１の多層構造シート２１０を基板１１に重ねる（貼付工程）。これにより、図７（ｄ）に示すように、基板１１の上に、単位構造が１つ形成される。
【００８７】
そして、図７（ｅ）に示すように、基板１１に貼られた第１の多層構造シート２１０の最上層に配置される記録層１４に他の第１の多層構造シート２１０の感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、基板１１に貼られた第１の多層構造シート２１０の上に、他の第１の多層構造シート２１０を重ねる（第１積層工程）。これにより、図７（ｆ）に示すように、基板１１上に、単位構造が２つ重なった構造が形成される。そして、基板１１上に設けられている最上層の記録層１４にさらに第１の多層構造シート２１０を重ねる工程を繰り返し行う。
【００８８】
最後に、最も上側の記録層１４の上にカバー層１６を形成することで、図１に示すような、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体１０を製造することができる。
【００８９】
次に、光情報記録媒体１０の製造方法の他の例について説明する。このもう１つの製造方法は、あらかじめ１つの多層構造シート１５０に対して他の多層構造シート１５０を複数枚重ねておいたもの（多層構造シート）を、基板１１に貼る方法である。
【００９０】
具体的には、まず、多層構造シート１５０の１つを第２の多層構造シート１５０Ａとして準備する（準備工程、図８（ｂ）参照）。
【００９１】
また、図８（ａ）に示すように、多層構造シート１５０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第３の多層構造シート（第５のシート）２１１を得る（剥離工程（第７工程））。
【００９２】
次に、図８（ｂ）に示すように第２の多層構造シート１５０Ａの最上層の記録層１４に、第３の多層構造シート２１１の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、第２の多層構造シート１５０Ａに、第３の多層構造シート２１１を重ねる（第２積層工程（第８工程））。これにより、図８（ｃ）に示すように、第１の剥離シートＳ１の上に、単位構造が２つ重なった構造を有するシートを得る。
【００９３】
そして、図８（ｄ）に示すように、第２積層工程において第２の多層構造シート１５０Ａに貼られた第３の多層構造シート２１１の最上層の記録層１４に、他の第３の多層構造シート２１１の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、第２の多層構造シート１５０Ａに貼られた第３の多層構造シート２１１に、他の第３の多層構造シート２１１を重ねる。これにより、図９（ａ）に示すような、第２の多層構造シート１５０Ａに２つの第３の多層構造シート２１１が重ねて貼られ、第１の剥離シートＳ１の上に単位構造が繰り返し重なった構造を有する第４の多層構造シート２２０（多層構造シート）が得られる。なお、第４の多層構造シート２２０は、第２積層工程を２回以上行うことで、３つ以上の第３の多層構造シートが貼られた構成となっていてもよい。
【００９４】
この第４の多層構造シート２２０は、後述する貼付工程の前に作製し、ロール状に巻いて保管しておくことができる。そして、使用する際には、ロール状に巻かれた第４の多層構造シート２２０を引き出し、基板１１の形状に合うように打ち抜く。
【００９５】
次に、図９（ｂ）に示すように、基板１１の形状に打ち抜かれた第４の多層構造シート２２０の第１の剥離シートＳ１を取り除く。そして、図９（ｃ）に示すように当該第１の剥離シートＳ１を取り除くことで露出する感圧粘着剤層１５Ａを基板１１に貼ることで、第４の多層構造シート２２０を基板１１に重ねる（貼付工程）。これにより、図９（ｄ）に示すような、基板１１上に単位構造が繰り返し重なった構造が形成される。
【００９６】
最後に、最も上側の記録層１４の上にカバー層１６を形成することで、図１に示すような、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体１０を製造することができる。
【００９７】
以上のような本実施形態の光情報記録媒体１０の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００９８】
そして、本実施形態の光情報記録媒体１０の製造方法は、多層構造シート１５０を用いているので、スピンコート法を利用した光情報記録媒体１０の製造方法に比べて、大きな面積の光情報記録媒体１０を製造することが容易であり、生産性が向上する。
【００９９】
なお、前記実施形態では、多層構造シート１５０の最上層が記録層１４となるように構成されていたが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、多層構造シートの最上層は、剥離シートが付着した感圧粘着剤層１５Ａであってもよい。具体的には、図１０（ａ）に示すように、前記実施形態における多層構造シート１５０の最上層に配置されている記録層１４と、第１のシート１１０の感圧粘着剤層１５Ａを貼り合わせることで、単位構造を１つ有する多層構造シート１８０を得ることができる。なお、この変形例においては、感圧粘着剤層１５Ａの厚さは、記録層支持層１５Ｂの厚みの半分であることが好ましい。このように感圧粘着剤層１５Ａの厚さを、記録層支持層１５Ｂの厚みの半分とすることで、後述するように感圧粘着剤層１５Ａ同士を貼り合わせたときに、貼り合わされた感圧粘着剤層１５Ａの厚みが、記録層支持層１５Ｂの厚みと同じになる。
【０１００】
次に、この多層構造シート１８０を用いた光情報記録媒体１０の製造方法について説明する。
まず、図１１（ａ）に示すように、多層構造シート１８０の片方の第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第５の多層構造シート２４０を得る。
【０１０１】
次に、図１１（ｂ）に示すように、第５の多層構造シート２４０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを基板１１に貼り、基板１１上に第５の多層構造シート２４０を重ねる。これにより、図１１（ｃ）に示すように、基板１１の上に単位構造を１つ有する構造が形成される。
【０１０２】
そして、図１１（ｄ）に示すように、基板１１上に貼られた第５の多層構造シート２４０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、最上層に配置されている感圧粘着剤層１５Ａを露出させる。
【０１０３】
次に、図１１（ｅ）に示すように、基板１１上の露出した感圧粘着剤層１５Ａと、第５の多層構造シート２４０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼り合わせる。これにより、基板１１上に、２つの単位構造を有する構造が形成される。以下、同様にして、第５の多層構造シート２４０を重ねていき、最後に、第１の剥離シートＳ１を取り除き、カバー層１６を設ける。これにより、図１に示すような、光情報記録媒体１０を製造することができる。
【実施例】
【０１０４】
＜実験１＞
次に、記録層に凸形状の変形を生じさせて光情報記録媒体に記録できることを確認した実験について説明する。なお、前記したように、本発明においては必ずしも記録層を凸形状にする必要はない。
【０１０５】
１．記録材料
［実施例１］
実施例１においては、記録材料として、高分子バインダーに、色素を分散させたものを用いた。
【０１０６】
（１）高分子バインダー
高分子バインダーとしては、ポリメタクリル酸メチル（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を用いた。
【０１０７】
（２）色素
色素としては、下記Ｃ−２に示す２光子吸収色素を用いた。
【０１０８】
【化４】
【０１０９】
２．記録層の形成方法
溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））に、色素および高分子バインダーを撹拌・溶解させた塗布液を作り、ガラス基板上にスピンコートにより膜を形成した。膜厚は１μｍとした。なお、ガラス基板の屈折率は１．５３である。
塗布液は、以下の配合とした。
溶媒 ７ｇ
色素 ７２ｍｇ
高分子バインダー ５００ｍｇ
【０１１０】
３．記録の試験・評価方法
記録光（パルスレーザ：波長４０５ｎｍ、繰り返し周波数７６ＭＨｚ、パルス幅２ｐｓｅｃ）をピークパワー２０Ｗ（平均パワー１．５ｍＷ）で記録層に照射した。そして、記録光の焦点位置を記録層に調整し、記録光のパワーを固定した上で、記録時間（照射時間）を１μｓ〜１００μｓに変化させながら記録を行った。
【０１１１】
そして、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）およびレーザ顕微鏡により記録スポットの観察を行った。このときの観察条件は以下の通りである。
【０１１２】
装置 ナノサーチ顕微鏡ＯＬＳ−３５００（オリンパス社製）
ＡＦＭ測定
観察条件 ダイナミックモード、走査範囲２０μｍ、走査速度０．５Ｈｚ
高アスペクト比プローブAR5-NCHR-20（ナノワールド社製）使用
レーザ顕微鏡測定
観察条件 対物レンズ１００倍、共焦点観察
【０１１３】
４．結果
記録スポットを、ＡＦＭにより形状測定した結果を３次元表示したのが図１２であり、レーザ顕微鏡で観察した像が図１３である。図１２に示すように、記録スポットは、凸形状を有していた。図１２は、右斜め奥から左斜め前に向かうにつれて、記録時間が長くなっている。また、図１３に示すように、レーザ顕微鏡により観察において、記録スポットを明確に確認することができるので、レーザによる光学的な読取りを良好に行うことが可能であることが確認された。
【０１１４】
＜実験２＞
次に、製造方法の違いによる記録層のひび割れを確認した実験について説明する。
【０１１５】
１．材料
（１）記録層
前記した実施例１と同じ材料を用いた。
（２）感圧粘着剤層
アクリル酸エステル系粘着剤を用いた。
（３）記録層支持層
ＳＤ−６４０（ＤＩＣ製）を用いた。
（４）剥離シート
ポリエチレンテレフタレートフィルム（表面にシリコーン剥離層を塗布済み）を用いた。
【０１１６】
２．各実施例および比較例の条件
各実施例および比較例の条件は、以下に説明する通りとした。
［実施例２］
剥離シートの上に、感圧粘着剤層、記録層、記録層支持層、記録層の順序で各層が重なったシートを実施例２とした。
（１）作成方法
（１−１）剥離シート上に感圧粘着剤層をバーコート法により塗布し、Ａシートとする。
（１−２）剥離シート上に記録層支持層をバーコート法により塗布し、ＵＶ光（キセノンランプ）を照射する。そして、硬化した記録層支持層の上に記録層をバーコート法により塗布し、Ｂシートとする。
（１−３）Ａシートの感圧粘着剤層とＢシートの記録層を貼り合わせることでＡシートにＢシートを重ねてＣシートとする。
（１−４）Ｃシートの記録層支持層側の剥離シートを取り除き、記録層支持層の上に記録層をバーコート法により塗布する。
（２）各層の厚み
感圧粘着剤層 １０μｍ
記録層 １μｍ
記録層支持層 １０μｍ
【０１１７】
［比較例１］
剥離シート、感圧粘着剤層、記録層、剥離シートの順序で重なったシートを比較例１とした。
（１）作成方法
（１−１）Ａシートの剥離シートよりも剥離性能が低い剥離剤が塗布された剥離シート上に記録層をバーコート法により塗布し、Ｄシートとする。
（１−２）前記したＡシートの感圧粘着剤層とＤシートの記録層を貼り合わせる。
（２）各層の厚み
感圧粘着剤層 １０μｍ
記録層 １μｍ
【０１１８】
３．評価方法
まず、感圧粘着剤層に付着している剥離シートを取り除き、露出した感圧粘着剤層を介して、ガラス基板に貼付した。その後、比較例１は、記録層に付着している剥離シートを取り除いた。なお、各剥離シートは、当該剥離シートが付着しているシートを固定した後、剥離シートにテープを付け、このテープを引っ張ることで取り除いた。
次に、目視およびレーザ顕微鏡による記録層観察により、すべての記録層表面にひび割れが生じていないかを観察して確認した。
【０１１９】
４．結果
実施例２においては、すべての記録層にひび割れが生じなかった。
比較例１においては、記録層側の剥離シートを取り除いた後、記録層にひび割れが生じていた。
【符号の説明】
【０１２０】
１ 記録層
１０ 光情報記録媒体
１１ 基板
１４ 記録層
１５ 中間層
１５Ａ 感圧粘着剤層
１５Ｂ 記録層支持層
１６ カバー層
１５０ 多層構造シート
Ｓ１ 第１の剥離シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シート、多層構造シートの製造方法、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法として、記録層と感圧接着剤層とが積層されてなる多層構造シートを用いる方法が知られている（例えば、特許文献１）。具体的に、特許文献１に記載の多層構造シートは、積層されている記録層と感圧接着剤層の外側の面に、それぞれ剥離フィルムが付着している。そして、この多層構造シートから剥離フィルムを剥離し、基板上に繰り返し重ねて貼っていくことで、多層構造を有する光情報記録媒体を得ることができる。このような多層構造シートを用いる製造方法においては、多層構造シートを大きく形成することで、大面積の光情報記録媒体の製造が可能になる。
【０００３】
ところが、特許文献１に記載の多層構造シートは、記録層に剥離フィルムが付着しているため、剥離フィルムを剥離したときに、記録層にひび割れが生じてしまっていた。そのため、従来、記録層に直接剥離フィルムが付着しないように構成された多層構造シートが知られている（例えば、特許文献２）。具体的に、特許文献２に記載の多層構造シートは、感圧接着剤層、記録層、剥離補助層の順に並ぶ多層構造を有し、最も外側に配置されている感圧接着剤層と剥離補助層に剥離フィルムが付着している。このように記録層を感圧接着剤層と剥離補助層で挟むような構造にすることで、剥離フィルムを剥離したときに、記録層にひび割れが生じるのを防止することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２０９３２８号公報
【特許文献２】特開２０１１−８１８６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、特許文献２の多層構造シートを用いて基板上に多層構造を形成すると、隣接する２つの記録層間に感圧接着剤層と剥離補助層の２層を有する構造が形成される。ところが、このように隣接する２つの記録層間に２つの層を有する構造である場合、記録層と感圧接着剤層の界面、感圧接着剤層と剥離補助層の界面および剥離補助層と記録層の界面の３種類の界面ができる。このような構成においては、感圧接着剤層と剥離補助層の界面における反射はない方がよいため、感圧接着剤層と剥離補助層の屈折率差をゼロに近づけるように、感圧接着剤層と剥離補助層の材料を選択しなければならない。またさらに、記録層の材料を含む３種類の材料の相互作用（溶解、浸食）も考慮する必要があるため、各層の材料は選択肢が限られてしまう。
【０００６】
そこで、本発明は、多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造の際に生じる記録層のひび割れを防止しつつ、各層の材料の選択性を向上させることができる多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記した課題を解決するための本発明は、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シートであって、感圧粘着剤層、記録層、前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層、記録層の順に重なった単位構造を少なくとも１つ有し、最も外側に配置されている感圧粘着剤層には、剥離シートが付着していることを特徴とする。
【０００８】
このような構成によると、界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。また、記録層に剥離シートが直接付着しないように構成されているので、剥離シートを取り除いたときに、記録層にひび割れが生じるのを防ぐことができる。
【０００９】
前記した多層構造シートにおいては、前記記録層は、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有する構成とすることができる。このような構成によると、記録層との界面を変形させて記録をすることができる。そして、この色素は、多光子吸収化合物を含む構成とすることができる。多光子吸収化合物を用いることで、焦点付近でのみ選択的に吸収を起こすことができるため、焦点位置を調整するだけで特定の記録層のみを記録できるので、記録層の多層化に有利である。
また、前記記録層は、色素が結合された高分子を有する構成としても良い。
【００１０】
前記した多層構造シートにおいては、前記記録層の厚さは５０ｎｍ以上であることが望ましい。このような構成によると、記録した箇所の中央を凸となるように変形させることができる。
【００１１】
前記した多層構造シートにおいては、前記剥離シート上に前記単位構造が繰り返し重なった構造を有していても良い。
【００１２】
前記した多層構造シートにおいては、前記記録層支持層は、エネルギー硬化型樹脂からなる構成とすることができる。このような構成とすることで、多層構造シートの製造時に、適度な厚さに塗布しやすく、またすぐに固めることができる。また、一般的に、３次元架橋して得られるエネルギー硬化型樹脂膜は、耐有機溶剤性が高く、有機溶剤に溶解することがない。そのため、エネルギー硬化型樹脂膜の上に記録層を積層する場合においても、有機溶剤を用いたスピンコートやブレードコート等の塗布方法を使用することができる。
【００１３】
そして、このエネルギー硬化型樹脂は、紫外線硬化樹脂であることが望ましい。紫外線硬化樹脂は、扱いが容易な紫外線を当てることで硬化するので、簡単に記録層支持層を形成することができ、大面積の多層構造シートを製造するのに有利である。
【００１４】
前記した多層構造シートにおいては、記録光における前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、０．０５以下であることが望ましい。また、記録光の波長は、例えば、４０５ｎｍとすることができる。このような構成によると、記録層支持層と記録層の界面での反射を最小限にすることができる。
【００１５】
前記した多層構造シートにおいては、記録光における前記感圧粘着剤層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、前記記録支持層の屈折率と前記記録層の屈折率の差よりも大きいことが望ましい。このような構成によると、情報が記録される感圧粘着剤層と記録層の界面における反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。
【００１６】
前記した多層構造シートにおいては、前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層は、記録光を実質的に吸収しない材料からなる構成とすることができる。このような構成によると、下層にある記録層にも記録光を届かせやすい。
【００１７】
また、前記した多層構造シートにおいては、前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層の厚さは、２〜２０μｍの範囲内で形成された構成とすることができる。
【００１８】
そして、前記した課題を解決するための本発明は、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体であって、隣接する２つの記録層間に、感圧粘着剤層および前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層の一方が設けられ、前記感圧粘着剤層と前記記録層支持層とは、互いに交互に配置されている構成を有することを特徴とする。
【００１９】
このような構成によると、多層構造内の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００２０】
前記した光情報記録媒体は、記録光の照射により前記記録層と前記感圧粘着剤層の界面が変形することで、情報が記録される構成とすることができる。
【００２１】
また、前記した多層構造シートの製造方法は、第１の剥離シートの上に感圧粘着剤層を形成して第１のシートを得る第１工程と、第２の剥離シートの上に記録層支持層を形成する第２工程と、前記記録層支持層の上に記録層を形成して第２のシートを得る第３工程と、前記感圧粘着剤層と前記記録層を貼り合わせることで前記第１のシートに前記第２のシートを重ねて第３のシートを得る第４工程と、前記第３のシートから前記第２の剥離シートを取り除き、前記記録層支持層を露出させる第５工程と、前記第５工程において露出した前記記録層支持層の上に、記録層を形成して第４のシートを得る第６工程と、を有することを特徴とする。
【００２２】
このような多層構造シートの製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。また、剥離シートを記録層から取り除く工程がないので、記録層にひび割れが生じるのを防止することができる。
【００２３】
また、前記した多層構造シートの製造方法においては、前記第４のシートから前記第１の剥離シートを取り除き、前記感圧粘着剤層を露出させた第５のシートを得る第７工程と、他の前記第４のシートの最上層の前記記録層の上に、前記第５のシートを１つ以上重ねて貼る第８工程とを有していてもよい。
【００２４】
そして、前記した多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法は、前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第１の多層構造シートを得る剥離工程と、前記第１の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、基板の上に貼り合わせることで、前記第１の多層構造シートを前記基板に重ねる貼付工程と、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に他の前記第１の多層構造シートの前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に、他の前記第１の多層構造シートを重ねる第１積層工程と、を有することを特徴とする。
【００２５】
このような光情報記録媒体の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００２６】
また、前記した多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法は、前記多層構造シートの１つを第２の多層構造シートとして準備する準備工程と、前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第３の多層構造シートを得る剥離工程と、前記第２の多層構造シートの上に、前記第３の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記第２の多層構造シートに、１つ以上の前記第３の多層構造シートを重ねる第２積層工程と、１つ以上の前記第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートの剥離シートを取り除き、当該剥離シートを取り除くことで露出する感圧粘着剤層を基板の上に重ね、前記１つ以上の前記第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、を有することを特徴とする。
【００２７】
このような光情報記録媒体の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層と記録層支持層の界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、感圧粘着剤層と記録層の界面および記録層支持層と記録層の界面についてのみ考慮すればよいので、材料の選択性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】多層光情報記録媒体の断面図である。
【図２】記録時に形成される記録スポットを示す図である。
【図３】再生時を説明する図である。
【図４】記録層に凹形状が形成される過程を説明する図（ａ）〜（ｃ）である。
【図５】多層構造シートの断面図である。
【図６】多層構造シートの製造方法を説明する図（ａ）〜（ｃ）である。
【図７】多層構造シートを用いた多層光情報記録媒体の製造方法を説明する図（ａ）〜（ｆ）である。
【図８】多層光情報記録媒体の製造方法の他の例を説明する図（ａ）〜（ｄ）である。
【図９】多層光情報記録媒体の製造方法の他の例を説明する図（ａ）〜（ｄ）である。
【図１０】変形例に係る多層構造シートの製造方法を説明する図（ａ），（ｂ）である。
【図１１】変形例に係る多層構造シートを用いた多層光情報記録媒体の製造方法を説明する図（ａ）〜（ｆ）である。
【図１２】記録スポットの原子間力顕微鏡像である。
【図１３】記録スポットのレーザ顕微鏡像である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
次に、本発明の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。
図１に示すように、光情報記録媒体１０は、基板１１と、複数の記録層１４と、複数の中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）と、カバー層１６とを備えてなる。本実施形態においては、便宜上、記録層１４と感圧粘着剤層１５Ａとの界面を反射界面１８Ａと呼び、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとの界面を無反射界面１８Ｂと呼ぶことにする。
【００３１】
＜基板＞
基板１１は、支持板１２とサーボ信号層１３とから構成されている。
支持板１２は、記録層１４などを支持するための支持体であり、一例としてポリカーボネートの円板などからなる。支持板１２の材質や厚さは特に限定されない。
【００３２】
サーボ信号層１３は、記録層１４および中間層１５からなる多層構造を支持板１２に保持させるための粘着性または接着性の樹脂材料からなり、支持板１２側の面に予め凹凸または屈折率の変化によりサーボ信号が記録された層である。ここでのサーボ信号は、記録時および再生時のフォーカスの基準面であることを記録再生装置が認識できるように予め設定された信号である。所定の記録層１４に焦点を合わせる場合には、この基準面からの距離や、界面の数を考慮して焦点を制御する。また、記録時および再生時に円周方向に並んだ記録スポットのトラックに正確にレーザ光を照射できるようにトラッキング用のサーボ信号または溝を設けておくとよい。なお、サーボ信号層１３の有無は任意である。
【００３３】
＜記録層＞
記録層１４は、情報が光学的に記録される感光材料からなる層であり、本実施形態においては、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有してなる。記録層１４は、記録光を照射すると、色素が記録光を吸収して発生する熱により高分子バインダーが変形し、反射界面１８Ａに、感圧粘着剤層１５Ａに向かう凸形状が形成されることで情報が記録される。より詳しくは、後述するように、記録層１４を基準に見て中央が記録層１４から感圧粘着剤層１５Ａに向かうように凸形状となり、この凸形状の周囲が、感圧粘着剤層１５Ａから記録層１４に向かうように凹形状が形成される。
【００３４】
このため、記録層１４は、従来の高分子バインダーと色素を含む記録層に比較して厚く形成されており、一層の記録層１４は、５０ｎｍ〜５μｍ、望ましくは１００ｎｍ〜３μｍ、より望ましくは２００ｎｍ〜２μｍで形成されている。厚さが５０ｎｍより小さい場合には、後述する公知の記録層の変形による記録技術のように、記録層１４と中間層１５の界面（本実施形態では、反射界面１８Ａまたは無反射界面１８Ｂに相当する）が記録層１４を基準に見て凹形状に変形するが、厚さが５０ｎｍ以上であることで、記録した箇所の中央が凸となるように変形する。記録層１４の厚さの上限は特に限定されないが、記録層１４の層数をできるだけ多くするため、記録層１４の厚さは５μｍ以下であるのが望ましい。なお、ここでの一実施形態での記録層１４は、一例として１μｍの厚さであるとする。
【００３５】
記録層１４は、例えば、２〜１００層程度設けられる。光情報記録媒体１０の記憶容量を大きくするため、記録層１４は多い方が望ましく、例えば１０層以上であるのが望ましい。また、記録層１４は、記録の前後において、屈折率が変化してもよいが、無反射界面１８Ｂを、記録の前後において共に無反射とするために、屈折率が変化しないのが望ましい。
【００３６】
記録層１４は、記録光に対する吸収率（１光子吸収率）が１層当たり５％以下であるのが望ましい。また、この吸収率は２％以下であるのがより望ましく、１％以下であるのがさらに好ましい。例えば、最も奥側の記録層１４に到達する記録光の強度が照射した記録光の強度の５０％以上であることを条件とすると、３０層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が２％以下である必要があり、５０層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が１％以下である必要があるからである。また、吸収率が高いと、記録層１４を加熱しすぎることで、反射界面１８Ａに凸形状を形成しにくくなる。
【００３７】
記録層１４に用いる高分子バインダーとしては、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリベンジルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ安息香酸ビニル、ポリピバル酸ビニル、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどを用いることができる。
【００３８】
記録層１４に用いる、上記記録光を吸収する色素としては、例えば、ヒートモード型記録材料として従来用いられていた色素（１光子吸収色素）を用いることができる。例えば、フタロシアニン系化合物、アゾ化合物、アゾ金属錯体化合物、メチン色素（シアニン系化合物、オキソノール系化合物、スチリル色素、メロシアニン色素）を用いることができる。また、多層の記録層を有する記録媒体において記録再生時における隣接記録層への影響を最小限にするためには、前記記録光を吸収する色素として、多光子吸収色素を含むことが望ましく、多光子吸収色素は、例えば、読出光の波長に線形吸収帯を持たない２光子吸収化合物であることが好ましい。
【００３９】
２光子吸収化合物としては、読出光の波長に線形吸収帯を持たないものであれば、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００４０】
【化１】
【００４１】
（一般式（１）中、ＸおよびＹはハメットのシグマパラ値（σｐ値）が共にゼロ以上の値を有する置換基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよく、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒは置換基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよく、ｍは０〜４の整数を表す。）
【００４２】
一般式（１）中、ＸおよびＹはハメット式におけるσｐ値が正の値を取るもの、所謂電子吸引性の基を指し、好ましくは例えばトリフルオロメチル基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、などが挙げられ、より好ましくはトリフルオロメチル基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、またはアルコキシカルボニル基であり、最も好ましくはシアノ基、ベンゾイル基である。これらの置換基のうち、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、アシルオキシ基、およびアルコキシカルボニル基は、溶媒への溶解性の付与等の他、様々な目的で、更に置換基を有してもよく、置換基としては、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、などが挙げられる。
【００４３】
ｎは１以上４以下の整数を表し、より好ましくは２または３であり、最も好ましくは２である。ｎが５以上になるほど、線形吸収が長波長側に出てくるようになり、７００ｎｍよりも短波長の領域の記録光を用いての非共鳴２光子吸収記録ができなくなる。
Ｒは置換基を表し、置換基としては、特に限定されず、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、などが挙げられる。ｍは０以上４以下の整数を表す。
【００４４】
一般式（１）で表される構造を有する化合物の具体例としては、特に限定されないが、下記の化学構造式Ｄ−１〜Ｄ−２１の化合物を使用することができる。
【００４５】
【化２】
【００４６】
＜中間層＞
中間層１５は、複数の記録層１４の間に配置されている。言い換えると、中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａまたは記録層支持層１５Ｂ）と記録層１４とは交互に配置されている。中間層１５は、複数の記録層１４の間で層間クロストーク（隣接する記録層１４間の信号の混じり合い）が生じないように、記録層１４同士の間隔を所定量空けるために設けられている。このため、中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）の厚さは、３μｍ以上である。中間層１５は、層間クロストークが防止できる限り薄い方がよく、例えば、２０μｍ以下が望ましい。一例として、本実施形態では、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂの厚さは、それぞれ１０μｍである。すなわち、本実施形態において感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂは、同じ厚さである。このように、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂが同じ厚さであることで、反射界面１８Ａのピッチが、１２μｍ、１０μｍ、１２μｍ、１０μｍ・・・と一定ピッチではなくなる。これにより、再生中の反射界面１８Ａからの反射光である再生光と、再生中の反射界面１８Ａに隣接する反射界面１８Ａにおける読出光の反射光との干渉が、再生光に与える影響を小さくすることができる。
【００４７】
隣接する２つの記録層１４の間には、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂの一方が設けられている。そして、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂは、記録層１４を挟んで交互に配置されている。すなわち、図１に示すように、基板１１側から見て、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順序で、これらの層が繰り返し配置されている。
【００４８】
感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、記録時および再生時のレーザ光の照射により変化しない材料が用いられる。また、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、記録光や読出光、再生光の損失を最小限にするため、記録光や読出光、再生光を実質的に吸収しない、つまり、透明な材料からなることが望ましい。ここでの透明とは、吸収率が１％以下であることをいう。
なお、感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂは、それぞれ、屈折率分布が略均一な層である。
【００４９】
感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂとは、互いに異なる屈折率を有する。そして、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４と実質的に同じ屈折率を有する。具体的には、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとは、記録層１４の屈折率をｎ１、記録層支持層１５Ｂの屈折率をｎ３として、
（（ｎ３−ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２≦０．０００３
を満たす程度、つまり、無反射界面１８Ｂでの反射率が０．０００３（０．０３％）以下である程度に、同等の屈折率を有するのが望ましい。
記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率は、両層の界面での反射を無くすため、近ければ近いほど良く、記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率の差は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０３以下、さらに好ましくは０．０１以下、最も好ましくは０である。一例としては、記録層１４の屈折率ｎ１は、１．５６５であり、記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３は、１．５６４である。このとき、（（ｎ３−ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２は、ほぼ０である。
【００５０】
一方、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４とは、異なる屈折率を有している。具体的に、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率と記録層１４の屈折率の差は、記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率の差よりも大きく、かつ、０．１１以下であるのが好ましい。より具体的には、記録層１４と感圧粘着剤層１５Ａとは、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率をｎ２として、
０．０００５≦（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２≦０．０４
を満たす程度に異なるのが望ましい。
【００５１】
反射率が０．０００５以上であることで、反射界面１８Ａでの読出光の反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。また、反射界面１８Ａの反射率が０．０４以下であることで、反射界面１８Ａでの読出光の反射光量を適度な大きさに抑えて、記録時および再生時において記録再生光が大きな減衰を受けることなく深い記録層１４に到達するのを可能にする。これにより、記録層１４を多数設けて高容量化を図ることが可能となる。
【００５２】
一例としては、記録層１４の屈折率ｎ１は、１．５６５であり、感圧粘着剤層１５Ａの屈折率ｎ２は、１．４７７である。このとき、（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２は０．０００８（０．０８％）である。
【００５３】
本実施形態において、感圧粘着剤層１５Ａは、他の面への貼り付けを可能にする粘着性を有し、記録層１４よりも軟らかくなっている。具体的には、例えば、感圧粘着剤層１５Ａは、ガラス転位温度が記録層１４のガラス転位温度よりも低くなっている。このような構成は、記録層１４の材料として用いることができる高分子バインダー（樹脂）や、感圧粘着剤層１５Ａの材料として用いることができる樹脂を適切に選択することにより実現することができる。
このように、感圧粘着剤層１５Ａを記録層１４よりも軟らかい構成とすることで、記録層１４を記録光により加熱して膨脹させたときに、感圧粘着剤層１５Ａが変形しやすく、反射界面１８Ａの変形を容易に起こさせることができる。
【００５４】
ところで、感圧粘着剤層１５Ａ上に記録層１４を設けるため、記録層１４の材料を感圧粘着剤層１５Ａに塗布すると、感圧粘着剤層１５Ａの材質によって、感圧粘着剤層１５Ａが記録層１４の材料に冒されてしまう。そのため、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４の材料に冒されない材料から形成し、記録層１４を、記録層支持層１５Ｂの上に形成できるようにする。また、記録層支持層１５Ｂの材料は、溶剤に強い、例えば、架橋度が高いものが望ましい。
【００５５】
記録層支持層１５Ｂの材料としては、感圧粘着剤層１５Ａよりも硬い、つまり、ガラス転移温度が高い熱可塑性樹脂やエネルギー硬化型樹脂が好ましい。エネルギー硬化樹脂を用いる場合、材料を適度な厚さに塗布しやすく、また、すぐに固めることができるので、後述するような多層構造シートの製造を容易にすることができる。また、エネルギー硬化樹脂を用いる場合には、紫外線硬化樹脂を採用するのが望ましい。このように、記録層支持層１５Ｂを紫外線硬化樹脂で形成することによって、扱いが容易な紫外線を当てることで、簡単に記録層支持層１５Ｂを硬化させることができるので、大面積の多層構造シートを製造するのに有利となる。
【００５６】
本実施形態において、記録層支持層１５Ｂは、記録層１４と同等の硬さ、または、記録層１４よりも硬い構成とすることができる。具体的には、例えば、記録層支持層１５Ｂは、ガラス転位温度が記録層１４のガラス転位温度以上のものとすることができる。このような構成は、記録層１４の材料として用いることができる樹脂や、記録層支持層１５Ｂの材料として用いることができる樹脂を適切に選択することにより実現することができる。
【００５７】
記録層１４の屈折率ｎ１と記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３との差を小さくし、望ましくは０にするためには、記録層１４および記録層支持層１５Ｂに用いる材料の配合を調整するとよい。具体的には、記録層１４の材料には、２光子吸収化合物などの色素が高分子バインダー中に混入されているので、色素または高分子バインダーの屈折率を適切に選択し、それぞれの配合比率を変更することによって屈折率ｎ１を任意に調整することができる。また、高分子バインダーは、類似の基本構造を有していても重合度が異なると屈折率も変化するため、重合度が異なる高分子バインダーを用いたり、高分子バインダーの重合度を調整したりすることでも屈折率ｎ１の調整が可能である。さらに、複数の高分子バインダーを配合することで調整することも可能である。また、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して屈折率ｎ１を調整することも可能である。
【００５８】
記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３を調整する場合、記録層支持層１５Ｂの材料として用いることができる樹脂などのポリマー材料の重合度を調整することで、屈折率ｎ３を調整することができる。また、中間層１５として使用可能な材料を任意に配合して屈折率ｎ３を調整したり、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して調整したりすることも可能である。
【００５９】
＜カバー層＞
カバー層１６は、記録層１４および中間層１５（感圧粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）を保護するために設けられる層であり、記録再生光が透過可能な材料からなる。カバー層１６は、数十μｍ〜数ｍｍの適宜な厚さで設けられる。
【００６０】
＜情報の記録・再生＞
以上のような光情報記録媒体１０に、情報を記録・再生する方法について説明する。
所望の記録層１４に情報を記録するとき、図１に示すように、その記録層１４に、記録すべき情報に応じて出力が変調されたレーザ光（記録光ＲＢ）を照射する。一例として、このレーザ光の波長は、４０５ｎｍである。記録層１４が、多光子吸収化合物を記録色素として有する場合、このレーザ光には、ピークパワーを大きくできるパルスレーザ光を用いるとよい。そして、記録光ＲＢの焦点の位置は、特に限定されないが、反射界面１８Ａ付近とすることができる。望ましくは、反射界面１８Ａで焦点を調整した後、記録層１４がある側へ焦点位置を僅かにずらすとよい。
【００６１】
記録光ＲＢを照射すると、記録光ＲＢを照射した箇所の中心が記録層１４から感圧粘着剤層１５Ａに向けて凸形状となる記録スポットＭが形成される。記録スポットＭは、図２に示すように、詳細には、中央が凸部Ｍ１となり、この凸部Ｍ１の周囲が記録層１４に向かうリング状の凹部Ｍ２となっている。凹部Ｍ２の最も深い部分の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離は、凸部Ｍ１の頂点の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離よりも小さい。すなわち、記録スポットＭは、記録層１４に着目すると、全体としてはおよそ凸形状ということができる。この中央が凸形状となる記録スポットＭの形成原理は明らかではないが、従来から知られている、照射箇所の中央が凹形状となる記録方法における、凹形状の形成原理（これも、推測として論じられている）との比較から、次のように推察される。
【００６２】
まず、従来の記録方法についてみると、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ ６２（３）， １ Ａｕｇｕｓｔ １９８７によれば、記録光ＲＢを記録材料に照射すると、図４（ａ）に示すように、記録材料の温度上昇により記録材料（記録層１４）が膨脹する（斜線部分は、加熱された範囲を示す）。そして、図４（ｂ）に示すように、膨脹した部分が表面張力により周囲に流出する。その後、温度が低下すると、図４（ｃ）に示すように、膨脹していた記録材料が収縮して、照射箇所の周囲に流出した部分は、基準面（記録層１４の上面）よりも高い位置に記録材料が残って凸形状となるが、中央部分は、材料の流出により基準面よりも低くなって凹形状となる。
【００６３】
一方、本実施形態の光情報記録媒体１０では、記録光ＲＢを照射すると、記録層１４が熱膨張して、従来と同様、図４（ａ）のように記録層１４が突出する。しかし、本実施形態の場合、記録層１４が比較的厚いなどの理由から、記録層１４の表面付近の粘度は従来技術ほど低くならず、図４（ｂ）の流出が起こらない。そのため、温度が下がることにより、膨脹した部分が収縮すると、図４（ａ）の形状から図２の形状のように変形して、中央に凸部Ｍ１が残り、凸部Ｍ１の周囲に凹部Ｍ２ができると考えられる。
【００６４】
このようにして形成された記録スポットＭは、図３に示すように連続波レーザで読出光ＯＢを照射すると、記録層１４の屈折率ｎ１と感圧粘着剤層１５Ａの屈折率ｎ２に差があることで、記録スポットＭの周囲の反射界面１８Ａにおける反射光の強度と、記録スポットＭにおける反射光の強度に差が生じるので、この変調により記録スポットＭを検出することができる。このような光学的な検出のため、凸部Ｍ１は、変形する前の界面（反射界面１８Ａ）に対して１〜３００ｎｍ程度突出しているのが望ましい。
【００６５】
なお、光情報記録媒体１０では、記録条件により、記録スポットが、凸形状のみからなり、凸形状の周囲に凹形状が形成されない場合もある。
【００６６】
本実施形態においては、記録スポットＭは、凸部Ｍ１の周囲に凹部Ｍ２が形成されているので、記録スポットＭを読み取るための読出光ＯＢを記録スポットＭに当てると、凸部Ｍ１のみが有る場合に比較して、記録スポットＭによる反射光の強度分布は凸部Ｍ１の中央からの距離に応じて急激に変化すると考えられ、高い変調度で読み取ることが可能である。
なお、本発明は、記録層１４を凸形状に変形させて情報を記録する場合だけでなく、従来のように凹形状に変形させて情報を記録する場合をも含む。また、本実施形態の光情報記録媒体１０への記録時に、図１に示すように無反射界面１８Ｂも変形を生じることがありうるが、無反射界面１８Ｂにおいて、読出光ＯＢの反射は起こらないことから、この変形は、再生時になんら影響しない。
【００６７】
記録層１４に記録した情報を消去する場合、記録層１４を高分子バインダーのガラス転移温度付近の温度、望ましくは、ガラス転移温度より高い温度に加熱することで、高分子バインダーの流動性が向上し、表面張力により反射界面１８Ａの変形がなくなって元の平面に戻ることで、その記録層１４に記録された情報を消去することができる。このように情報を消去することで、記録層１４への再度の記録（繰り返し記録）が可能である。この加熱の際には、記録層１４に焦点を合わせるように連続波レーザを照射する方法を用いることができる。連続波レーザで加熱を行うことにより、記録層１４中で連続した領域の情報をムラなく消去することが可能である。この連続波レーザは、情報の再生に用いるレーザを用いてもよいし、別のレーザを用いてもよい。いずれの場合にも、１光子吸収が可能な波長の光を発するレーザを用いるのが望ましい。
【００６８】
また、記録層１４の加熱により情報を消去する際には、光情報記録媒体１０の全体を高分子バインダーのガラス転移温度より高い温度に加熱することで、すべての記録層１４に記録された情報を一度に消去することができる。これにより、記録層１４が有する色素の種類にかかわらず、簡易に光情報記録媒体１０の全体の情報を消去して初期化することができる。また、光情報記録媒体１０の廃棄の際にも、簡易に情報を抹消することができる。
【００６９】
以上のように、本実施形態の光情報記録媒体１０においては、後述するような多層構造シートを用いて製造が可能でありながら、界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面（反射界面１８Ａ）および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面（無反射界面１８Ｂ）の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００７０】
以上に本実施形態に係る光情報記録媒体１０について説明したが、光情報記録媒体は、前記した実施形態に限定されることなく適宜変形して実施することが可能である。例えば、前記実施形態では、記録層１４の厚さを５０ｎｍ以上としたが、５０ｎｍ未満であっても構わない。また、前記実施形態においては、色素として１光子吸収色素と多光子吸収色素の両方を用いることができることを例示したが、１光子吸収色素のみを用いてもよいし、多光子（２光子）吸収色素のみを用いてもよい。
【００７１】
また、前記実施形態では、記録層１４は、高分子バインダーと、高分子バインダーに分散された色素とを有していたが、本発明はこれに限定されず、記録層は、色素が結合された高分子を有してもよい。
【００７２】
具体的には、記録層１４は、下記の一般式（２）で示す構造を有した高分子を含有していてもよい。
【化３】
【００７３】
（一般式（２）中、Ｙはハメットのシグマパラ値（σp値）が共にゼロ以上の値を有する置換基を表し、Ｘも同種の置換基を表す。ＸおよびＹは同一種でもそれぞれ異なってもよく、ｎは１〜４の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基を表し、同一種でもそれぞれ異なってもよく、lは１以上、ｍは０〜４の整数を表す。）
【００７４】
以上のような光情報記録媒体１０は、図５に示すような多層構造シート１５０を用いて製造することができる。
【００７５】
＜多層構造シート＞
多層構造シート１５０は、第１の剥離シート（剥離シート）Ｓ１、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４および記録層支持層１５Ｂを有している。具体的に、多層構造シート１５０は、第１の剥離シートＳ１の剥離剤が塗布されている表面に、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４がこの順序で重なっている。つまり、多層構造シート１５０は、感圧粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４の順に重なった単位構造を１つ有しており、最も外側に配置されている感圧粘着剤層１５Ａの表面には、剥離シート（第１の剥離シートＳ１）が取り付けられている。
【００７６】
以上のように、本実施形態の多層構造シート１５０においては、界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００７７】
また、本実施形態の多層構造シート１５０は、記録層１４に剥離シートが直接貼付されていないので、剥離シートを取り除く際に記録層１４にひび割れが生じるのを防止することができる。
【００７８】
＜多層構造シートの製造方法＞
以上のような多層構造シート１５０は、以下のような方法で製造することができる。
まず、図６（ａ）に示すように、第１の剥離シートＳ１の剥離剤が塗布されている側の表面上に感圧粘着剤層１５Ａを形成して、第１のシート１１０を形成する（第１工程）。また、第１の剥離シートＳ１とは別に用意した第２の剥離シートＳ２の剥離剤が塗布されている側の面上に、記録層支持層１５Ｂを形成し（第２工程）、当該記録層支持層１５Ｂの上に記録層１４を形成して第２のシート１２０を形成する（第３工程）。ここで、第２の剥離シートＳ２には、第２の剥離シートＳ２を剥離するときの力が第１の剥離シートＳ１を剥離するときの力よりも弱くなるような剥離性能の高い剥離剤が塗布されている。なお、第１工程と、第２工程および第３工程とは、順序を問わない。
【００７９】
各層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などの塗布する方法を用いることができる。
【００８０】
次に、第１のシート１１０の感圧粘着剤層１５Ａと第２のシート１２０の記録層１４を貼り合わせることで、第１のシート１１０に第２のシート１２０を重ねて、図６（ｂ）に示すように、第３のシート１３０を得る（第４工程）。これにより、記録層１４が、第１の剥離シートＳ１および第２の剥離シートＳ２に直接付着せず、感圧粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂに挟まれるので、第１の剥離シートＳ１または第２の剥離シートＳ２を取り除いたときに、記録層１４がひび割れるのを防止することができる。
【００８１】
そして、図６（ｃ）に示すように、第３のシート１３０から第２の剥離シートＳ２を取り除き、記録層支持層１５Ｂを露出させる（第５工程）。前述したように、第２の剥離シートＳ２は、第１の剥離シートＳ１よりも剥離しやすいので、第５工程においては、第１の剥離シートＳ１が剥離することなく、第２の剥離シートＳ２のみを取り除くことができる。
【００８２】
次に、図５に示すように、第５工程において露出した記録層支持層１５Ｂの上に、記録層１４を形成して多層構造シート（第４のシート）１５０を得る（第６工程）。このときの記録層１４の形成方法は、第３工程における各層の形成方法と同様の方法であってもよいし、異なる方法であってもよい。
【００８３】
このようにして得られた多層構造シート１５０は、ロール状に巻かれて保管され、使用するときには、必要な分だけ引き出される。なお、多層構造シート１５０をロール状に巻くと、最上層に配置されている記録層１４が、第１の剥離シートＳ１と接触することになる。しかし、乾いている記録層１４上に、第１の剥離シートＳ１は付着しないので（密着せずに触れているだけなので）、多層構造シート１５０を引き出したときに、記録層１４にひび割れが生じることはない。
【００８４】
以上のような本実施形態の多層構造シート１５０の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００８５】
＜光情報記録媒体の製造方法＞
次に、多層構造シート１５０を用いた本実施形態の光情報記録媒体１０の２つの製造方法について説明する。まず、１つ目は、基板１１に対して多層構造シート１５０を順次貼り付けていく方法である。
具体的には、まず、ロール状に巻かれた、図７（ａ）に示す多層構造シート１５０を引き出し、基板１１の形状に合わせて打ち抜く。そして、図７（ｂ）に示すように、この打ち抜かれた多層構造シート１５０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第１の多層構造シート２１０を得る（剥離工程）。
【００８６】
次に、図７（ｃ）に示すように、第１の多層構造シート２１０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを、基板１１の上に貼ることで、第１の多層構造シート２１０を基板１１に重ねる（貼付工程）。これにより、図７（ｄ）に示すように、基板１１の上に、単位構造が１つ形成される。
【００８７】
そして、図７（ｅ）に示すように、基板１１に貼られた第１の多層構造シート２１０の最上層に配置される記録層１４に他の第１の多層構造シート２１０の感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、基板１１に貼られた第１の多層構造シート２１０の上に、他の第１の多層構造シート２１０を重ねる（第１積層工程）。これにより、図７（ｆ）に示すように、基板１１上に、単位構造が２つ重なった構造が形成される。そして、基板１１上に設けられている最上層の記録層１４にさらに第１の多層構造シート２１０を重ねる工程を繰り返し行う。
【００８８】
最後に、最も上側の記録層１４の上にカバー層１６を形成することで、図１に示すような、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体１０を製造することができる。
【００８９】
次に、光情報記録媒体１０の製造方法の他の例について説明する。このもう１つの製造方法は、あらかじめ１つの多層構造シート１５０に対して他の多層構造シート１５０を複数枚重ねておいたもの（多層構造シート）を、基板１１に貼る方法である。
【００９０】
具体的には、まず、多層構造シート１５０の１つを第２の多層構造シート１５０Ａとして準備する（準備工程、図８（ｂ）参照）。
【００９１】
また、図８（ａ）に示すように、多層構造シート１５０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第３の多層構造シート（第５のシート）２１１を得る（剥離工程（第７工程））。
【００９２】
次に、図８（ｂ）に示すように第２の多層構造シート１５０Ａの最上層の記録層１４に、第３の多層構造シート２１１の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、第２の多層構造シート１５０Ａに、第３の多層構造シート２１１を重ねる（第２積層工程（第８工程））。これにより、図８（ｃ）に示すように、第１の剥離シートＳ１の上に、単位構造が２つ重なった構造を有するシートを得る。
【００９３】
そして、図８（ｄ）に示すように、第２積層工程において第２の多層構造シート１５０Ａに貼られた第３の多層構造シート２１１の最上層の記録層１４に、他の第３の多層構造シート２１１の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼ることで、第２の多層構造シート１５０Ａに貼られた第３の多層構造シート２１１に、他の第３の多層構造シート２１１を重ねる。これにより、図９（ａ）に示すような、第２の多層構造シート１５０Ａに２つの第３の多層構造シート２１１が重ねて貼られ、第１の剥離シートＳ１の上に単位構造が繰り返し重なった構造を有する第４の多層構造シート２２０（多層構造シート）が得られる。なお、第４の多層構造シート２２０は、第２積層工程を２回以上行うことで、３つ以上の第３の多層構造シートが貼られた構成となっていてもよい。
【００９４】
この第４の多層構造シート２２０は、後述する貼付工程の前に作製し、ロール状に巻いて保管しておくことができる。そして、使用する際には、ロール状に巻かれた第４の多層構造シート２２０を引き出し、基板１１の形状に合うように打ち抜く。
【００９５】
次に、図９（ｂ）に示すように、基板１１の形状に打ち抜かれた第４の多層構造シート２２０の第１の剥離シートＳ１を取り除く。そして、図９（ｃ）に示すように当該第１の剥離シートＳ１を取り除くことで露出する感圧粘着剤層１５Ａを基板１１に貼ることで、第４の多層構造シート２２０を基板１１に重ねる（貼付工程）。これにより、図９（ｄ）に示すような、基板１１上に単位構造が繰り返し重なった構造が形成される。
【００９６】
最後に、最も上側の記録層１４の上にカバー層１６を形成することで、図１に示すような、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体１０を製造することができる。
【００９７】
以上のような本実施形態の光情報記録媒体１０の製造方法によれば、製造の過程でできる各層の界面が、感圧粘着剤層１５Ａと記録層１４の界面および記録層１４と記録層支持層１５Ｂの界面の２種類のみであるので、界面が３種類以上となる構成に比べて、各層の材料の選択性が向上する。
【００９８】
そして、本実施形態の光情報記録媒体１０の製造方法は、多層構造シート１５０を用いているので、スピンコート法を利用した光情報記録媒体１０の製造方法に比べて、大きな面積の光情報記録媒体１０を製造することが容易であり、生産性が向上する。
【００９９】
なお、前記実施形態では、多層構造シート１５０の最上層が記録層１４となるように構成されていたが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、多層構造シートの最上層は、剥離シートが付着した感圧粘着剤層１５Ａであってもよい。具体的には、図１０（ａ）に示すように、前記実施形態における多層構造シート１５０の最上層に配置されている記録層１４と、第１のシート１１０の感圧粘着剤層１５Ａを貼り合わせることで、単位構造を１つ有する多層構造シート１８０を得ることができる。なお、この変形例においては、感圧粘着剤層１５Ａの厚さは、記録層支持層１５Ｂの厚みの半分であることが好ましい。このように感圧粘着剤層１５Ａの厚さを、記録層支持層１５Ｂの厚みの半分とすることで、後述するように感圧粘着剤層１５Ａ同士を貼り合わせたときに、貼り合わされた感圧粘着剤層１５Ａの厚みが、記録層支持層１５Ｂの厚みと同じになる。
【０１００】
次に、この多層構造シート１８０を用いた光情報記録媒体１０の製造方法について説明する。
まず、図１１（ａ）に示すように、多層構造シート１８０の片方の第１の剥離シートＳ１を取り除き、感圧粘着剤層１５Ａを露出させた第５の多層構造シート２４０を得る。
【０１０１】
次に、図１１（ｂ）に示すように、第５の多層構造シート２４０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを基板１１に貼り、基板１１上に第５の多層構造シート２４０を重ねる。これにより、図１１（ｃ）に示すように、基板１１の上に単位構造を１つ有する構造が形成される。
【０１０２】
そして、図１１（ｄ）に示すように、基板１１上に貼られた第５の多層構造シート２４０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、最上層に配置されている感圧粘着剤層１５Ａを露出させる。
【０１０３】
次に、図１１（ｅ）に示すように、基板１１上の露出した感圧粘着剤層１５Ａと、第５の多層構造シート２４０の露出した感圧粘着剤層１５Ａを貼り合わせる。これにより、基板１１上に、２つの単位構造を有する構造が形成される。以下、同様にして、第５の多層構造シート２４０を重ねていき、最後に、第１の剥離シートＳ１を取り除き、カバー層１６を設ける。これにより、図１に示すような、光情報記録媒体１０を製造することができる。
【実施例】
【０１０４】
＜実験１＞
次に、記録層に凸形状の変形を生じさせて光情報記録媒体に記録できることを確認した実験について説明する。なお、前記したように、本発明においては必ずしも記録層を凸形状にする必要はない。
【０１０５】
１．記録材料
［実施例１］
実施例１においては、記録材料として、高分子バインダーに、色素を分散させたものを用いた。
【０１０６】
（１）高分子バインダー
高分子バインダーとしては、ポリメタクリル酸メチル（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を用いた。
【０１０７】
（２）色素
色素としては、下記Ｃ−２に示す２光子吸収色素を用いた。
【０１０８】
【化４】
【０１０９】
２．記録層の形成方法
溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））に、色素および高分子バインダーを撹拌・溶解させた塗布液を作り、ガラス基板上にスピンコートにより膜を形成した。膜厚は１μｍとした。なお、ガラス基板の屈折率は１．５３である。
塗布液は、以下の配合とした。
溶媒 ７ｇ
色素 ７２ｍｇ
高分子バインダー ５００ｍｇ
【０１１０】
３．記録の試験・評価方法
記録光（パルスレーザ：波長４０５ｎｍ、繰り返し周波数７６ＭＨｚ、パルス幅２ｐｓｅｃ）をピークパワー２０Ｗ（平均パワー１．５ｍＷ）で記録層に照射した。そして、記録光の焦点位置を記録層に調整し、記録光のパワーを固定した上で、記録時間（照射時間）を１μｓ〜１００μｓに変化させながら記録を行った。
【０１１１】
そして、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）およびレーザ顕微鏡により記録スポットの観察を行った。このときの観察条件は以下の通りである。
【０１１２】
装置 ナノサーチ顕微鏡ＯＬＳ−３５００（オリンパス社製）
ＡＦＭ測定
観察条件 ダイナミックモード、走査範囲２０μｍ、走査速度０．５Ｈｚ
高アスペクト比プローブAR5-NCHR-20（ナノワールド社製）使用
レーザ顕微鏡測定
観察条件 対物レンズ１００倍、共焦点観察
【０１１３】
４．結果
記録スポットを、ＡＦＭにより形状測定した結果を３次元表示したのが図１２であり、レーザ顕微鏡で観察した像が図１３である。図１２に示すように、記録スポットは、凸形状を有していた。図１２は、右斜め奥から左斜め前に向かうにつれて、記録時間が長くなっている。また、図１３に示すように、レーザ顕微鏡により観察において、記録スポットを明確に確認することができるので、レーザによる光学的な読取りを良好に行うことが可能であることが確認された。
【０１１４】
＜実験２＞
次に、製造方法の違いによる記録層のひび割れを確認した実験について説明する。
【０１１５】
１．材料
（１）記録層
前記した実施例１と同じ材料を用いた。
（２）感圧粘着剤層
アクリル酸エステル系粘着剤を用いた。
（３）記録層支持層
ＳＤ−６４０（ＤＩＣ製）を用いた。
（４）剥離シート
ポリエチレンテレフタレートフィルム（表面にシリコーン剥離層を塗布済み）を用いた。
【０１１６】
２．各実施例および比較例の条件
各実施例および比較例の条件は、以下に説明する通りとした。
［実施例２］
剥離シートの上に、感圧粘着剤層、記録層、記録層支持層、記録層の順序で各層が重なったシートを実施例２とした。
（１）作成方法
（１−１）剥離シート上に感圧粘着剤層をバーコート法により塗布し、Ａシートとする。
（１−２）剥離シート上に記録層支持層をバーコート法により塗布し、ＵＶ光（キセノンランプ）を照射する。そして、硬化した記録層支持層の上に記録層をバーコート法により塗布し、Ｂシートとする。
（１−３）Ａシートの感圧粘着剤層とＢシートの記録層を貼り合わせることでＡシートにＢシートを重ねてＣシートとする。
（１−４）Ｃシートの記録層支持層側の剥離シートを取り除き、記録層支持層の上に記録層をバーコート法により塗布する。
（２）各層の厚み
感圧粘着剤層 １０μｍ
記録層 １μｍ
記録層支持層 １０μｍ
【０１１７】
［比較例１］
剥離シート、感圧粘着剤層、記録層、剥離シートの順序で重なったシートを比較例１とした。
（１）作成方法
（１−１）Ａシートの剥離シートよりも剥離性能が低い剥離剤が塗布された剥離シート上に記録層をバーコート法により塗布し、Ｄシートとする。
（１−２）前記したＡシートの感圧粘着剤層とＤシートの記録層を貼り合わせる。
（２）各層の厚み
感圧粘着剤層 １０μｍ
記録層 １μｍ
【０１１８】
３．評価方法
まず、感圧粘着剤層に付着している剥離シートを取り除き、露出した感圧粘着剤層を介して、ガラス基板に貼付した。その後、比較例１は、記録層に付着している剥離シートを取り除いた。なお、各剥離シートは、当該剥離シートが付着しているシートを固定した後、剥離シートにテープを付け、このテープを引っ張ることで取り除いた。
次に、目視およびレーザ顕微鏡による記録層観察により、すべての記録層表面にひび割れが生じていないかを観察して確認した。
【０１１９】
４．結果
実施例２においては、すべての記録層にひび割れが生じなかった。
比較例１においては、記録層側の剥離シートを取り除いた後、記録層にひび割れが生じていた。
【符号の説明】
【０１２０】
１ 記録層
１０ 光情報記録媒体
１１ 基板
１４ 記録層
１５ 中間層
１５Ａ 感圧粘着剤層
１５Ｂ 記録層支持層
１６ カバー層
１５０ 多層構造シート
Ｓ１ 第１の剥離シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シートであって、
感圧粘着剤層、記録層、前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層、記録層の順に重なった単位構造を少なくとも１つ有し、
最も外側に配置されている感圧粘着剤層には、剥離シートが付着していることを特徴とする多層構造シート。
【請求項２】
前記記録層は、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有することを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
【請求項３】
前記記録層は、色素が結合された高分子を有することを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
【請求項４】
前記色素は、多光子吸収化合物を含むことを特徴とする請求項２または請求項３に記載の多層構造シート。
【請求項５】
前記記録層の厚さは、５０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項６】
前記剥離シート上に前記単位構造が繰り返し重なった構造を有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項７】
前記記録層支持層は、エネルギー硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項８】
前記エネルギー硬化型樹脂は、紫外線硬化樹脂であることを特徴とする請求項７に記載の多層構造シート。
【請求項９】
記録光における前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、０．０５以下であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１０】
記録光における前記感圧粘着剤層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率の差よりも大きいことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１１】
前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層は、記録光を実質的に吸収しない材料からなることを特徴とする請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１２】
前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層の厚さは、２〜２０μｍの範囲内で形成されていることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１３】
記録光の波長は４０５ｎｍであることを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の多層構造シート。
【請求項１４】
複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体であって、
隣接する２つの記録層間に、感圧粘着剤層および前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層の一方が設けられ、
前記感圧粘着剤層と前記記録層支持層とは、互いに交互に配置されている構成を有することを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項１５】
記録光の照射により前記記録層と前記感圧粘着剤層の界面が変形することで、情報が記録されることを特徴とする請求項１４に記載の光情報記録媒体。
【請求項１６】
請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の多層構造シートの製造方法であって、
第１の剥離シートの上に感圧粘着剤層を形成して第１のシートを得る第１工程と、
第２の剥離シートの上に記録層支持層を形成する第２工程と、
前記記録層支持層の上に記録層を形成して第２のシートを得る第３工程と、
前記感圧粘着剤層と前記記録層を貼り合わせることで前記第１のシートに前記第２のシートを重ねて第３のシートを得る第４工程と、
前記第３のシートから前記第２の剥離シートを取り除き、前記記録層支持層を露出させる第５工程と、
前記第５工程において露出した前記記録層支持層の上に、記録層を形成して第４のシートを得る第６工程と、を有することを特徴とする多層構造シートの製造方法。
【請求項１７】
前記第４のシートから前記第１の剥離シートを取り除き、前記感圧粘着剤層を露出させた第５のシートを得る第７工程と、
他の前記第４のシートの最上層の前記記録層の上に、前記第５のシートを１つ以上重ねて貼る第８工程と、を有することを特徴とする請求項１６に記載の多層構造シートの製造方法。
【請求項１８】
請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第１の多層構造シートを得る剥離工程と、
前記第１の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、基板の上に貼り合わせることで、前記第１の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、
前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に他の前記第１の多層構造シートの前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に、他の前記第１の多層構造シートを重ねる第１積層工程と、を有することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【請求項１９】
請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
前記多層構造シートの１つを第２の多層構造シートとして準備する準備工程と、
前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第３の多層構造シートを得る剥離工程と、
前記第２の多層構造シートの上に、前記第３の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記第２の多層構造シートの上に、１つ以上の前記第３の多層構造シートを重ねる第２積層工程と、
１つ以上の前記第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートの剥離シートを取り除き、当該剥離シートを取り除くことで露出する感圧粘着剤層を基板の上に貼り合わせることで、前記１つ以上の前記第３の多層構造シートが重なった前記第２の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、を有することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【請求項１】
複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体を製造するための多層構造シートであって、
感圧粘着剤層、記録層、前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層、記録層の順に重なった単位構造を少なくとも１つ有し、
最も外側に配置されている感圧粘着剤層には、剥離シートが付着していることを特徴とする多層構造シート。
【請求項２】
前記記録層は、高分子バインダーと、当該高分子バインダーに分散された色素とを有することを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
【請求項３】
前記記録層は、色素が結合された高分子を有することを特徴とする請求項１に記載の多層構造シート。
【請求項４】
前記色素は、多光子吸収化合物を含むことを特徴とする請求項２または請求項３に記載の多層構造シート。
【請求項５】
前記記録層の厚さは、５０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項６】
前記剥離シート上に前記単位構造が繰り返し重なった構造を有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項７】
前記記録層支持層は、エネルギー硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項８】
前記エネルギー硬化型樹脂は、紫外線硬化樹脂であることを特徴とする請求項７に記載の多層構造シート。
【請求項９】
記録光における前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、０．０５以下であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１０】
記録光における前記感圧粘着剤層の屈折率と前記記録層の屈折率との差は、前記記録層支持層の屈折率と前記記録層の屈折率の差よりも大きいことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１１】
前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層は、記録光を実質的に吸収しない材料からなることを特徴とする請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１２】
前記感圧粘着剤層および前記記録層支持層の厚さは、２〜２０μｍの範囲内で形成されていることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の多層構造シート。
【請求項１３】
記録光の波長は４０５ｎｍであることを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の多層構造シート。
【請求項１４】
複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体であって、
隣接する２つの記録層間に、感圧粘着剤層および前記感圧粘着剤層よりもガラス転移温度が高い記録層支持層の一方が設けられ、
前記感圧粘着剤層と前記記録層支持層とは、互いに交互に配置されている構成を有することを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項１５】
記録光の照射により前記記録層と前記感圧粘着剤層の界面が変形することで、情報が記録されることを特徴とする請求項１４に記載の光情報記録媒体。
【請求項１６】
請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の多層構造シートの製造方法であって、
第１の剥離シートの上に感圧粘着剤層を形成して第１のシートを得る第１工程と、
第２の剥離シートの上に記録層支持層を形成する第２工程と、
前記記録層支持層の上に記録層を形成して第２のシートを得る第３工程と、
前記感圧粘着剤層と前記記録層を貼り合わせることで前記第１のシートに前記第２のシートを重ねて第３のシートを得る第４工程と、
前記第３のシートから前記第２の剥離シートを取り除き、前記記録層支持層を露出させる第５工程と、
前記第５工程において露出した前記記録層支持層の上に、記録層を形成して第４のシートを得る第６工程と、を有することを特徴とする多層構造シートの製造方法。
【請求項１７】
前記第４のシートから前記第１の剥離シートを取り除き、前記感圧粘着剤層を露出させた第５のシートを得る第７工程と、
他の前記第４のシートの最上層の前記記録層の上に、前記第５のシートを１つ以上重ねて貼る第８工程と、を有することを特徴とする請求項１６に記載の多層構造シートの製造方法。
【請求項１８】
請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第１の多層構造シートを得る剥離工程と、
前記第１の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を、基板の上に貼り合わせることで、前記第１の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、
前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に他の前記第１の多層構造シートの前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記基板に貼られた前記第１の多層構造シートの上に、他の前記第１の多層構造シートを重ねる第１積層工程と、を有することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【請求項１９】
請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の多層構造シートを用いた、複数の記録層を備えた多層構造を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
前記多層構造シートの１つを第２の多層構造シートとして準備する準備工程と、
前記多層構造シートから剥離シートを取り除き、感圧粘着剤層を露出させた第３の多層構造シートを得る剥離工程と、
前記第２の多層構造シートの上に、前記第３の多層構造シートの露出した前記感圧粘着剤層を貼り合わせることで、前記第２の多層構造シートの上に、１つ以上の前記第３の多層構造シートを重ねる第２積層工程と、
１つ以上の前記第３の多層構造シートが貼られた前記第２の多層構造シートの剥離シートを取り除き、当該剥離シートを取り除くことで露出する感圧粘着剤層を基板の上に貼り合わせることで、前記１つ以上の前記第３の多層構造シートが重なった前記第２の多層構造シートを前記基板に貼る貼付工程と、を有することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【公開番号】特開２０１３−２０６８１（Ｐ２０１３−２０６８１Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５４９９６（Ｐ２０１１−１５４９９６）
【出願日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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