大型射出成形品
【課題】ポリカーボネート樹脂を射出成形した大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品を提供すること。
【解決手段】粘度平均分子量が１５，０００以上２５，０００以下および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０であるポリカーボネート樹脂を射出成形した成形品であって、該成形品の最大投影面積が０．５ｍ２以上であり、該成形品は、下記式（１）で定義されるＬ＊のバラツキが０．４０％以下、下記式（２）で定義されるカラーａ＊のバラツキが８０．０％以下、下記式（３）で定義されるカラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であることを特徴とする大型射出成形品。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【解決手段】粘度平均分子量が１５，０００以上２５，０００以下および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０であるポリカーボネート樹脂を射出成形した成形品であって、該成形品の最大投影面積が０．５ｍ２以上であり、該成形品は、下記式（１）で定義されるＬ＊のバラツキが０．４０％以下、下記式（２）で定義されるカラーａ＊のバラツキが８０．０％以下、下記式（３）で定義されるカラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であることを特徴とする大型射出成形品。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂を射出成形した大型成形品に関する。詳しくは、特定の範囲の粘度平均分子量および分子量分布であるポリカーボネート樹脂を射出成形した大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂を用いた外壁、アーケード等大面積の大型成形品はシートを熱曲げ成形するのが通常であった。
近年、製品のデザイン性が、商品価値の要素の１つとして従来以上に重要視されており、３次元自由曲面を有する製品の要求がある。しかしながら、上記のシートの熱曲げ加工の場合にはその製造方法に起因する特性からその形状に制限があった。更には大量生産に対して十分とはいえず、また透視ひずみに対し十分といえる製品は得られなかった。
【０００３】
製品のデザイン性が求められる製品例として、車両用グレージングの樹脂窓が挙げられる（例えば特許文献１参照）。
樹脂窓は、一般的に射出成形により生産される場合が多く、例えば、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂を用いたリアのはめ殺し窓やサンルーフなどが挙げられる。しかし、これらの熱可塑性樹脂を射出成形する場合、大型の成形品を得ようとすると、全面における色相のバラツキが生じる、シルバーが生じるという問題があった。その理由として、射出成形における樹脂充填中に樹脂流路内にバルブピンが配置されている事により、大型成形品の場合は剪断発熱の影響を大きく受けることが挙げられる（例えば特許文献２参照）。
【０００４】
車両用グレージングの樹脂窓のような大型成形品は、成形品全面において色相のバラツキがない良好な外観が求められる。また、シルバーが原因で成形品が不合格と判定されるため、生産の歩留まりが悪くなるという問題があった。これらの対策としてポリカーボネート樹脂組成物に熱安定剤等を添加する方法等が開示されているが、それだけでは成形品全面における色相のバラツキやシルバーの発生を抑制することは不十分であった（例えば特許文献３参照）。
【０００５】
一方、樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置が提案されている（例えば特許文献４参照）。しかしながら、ポリカーボネート樹脂を用いて大型成形品を成形する際に、特定の粘度平均分子量および分子量分布のポリカーボネート樹脂用いないと大型成形品全面における色相のバラツキ、シルバーが発生することについて言及されていなかった。
その為、大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品は未だ提供されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−１１４０２８号公報
【特許文献２】特開２００２−３３１５５２号公報
【特許文献３】特開平０９−２６３６９３号公報
【特許文献４】特開２００５−１５３３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂を射出成形した大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて、特定の範囲の粘度平均分子量および分子量分布であるポリカーボネート樹脂を射出成形することで、大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品が得られることを究明し本発明に至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の通りである。
１．粘度平均分子量が１５，０００以上２５，０００以下および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０であるポリカーボネート樹脂を射出成形した成形品であって、該成形品の最大投影面積が０．５ｍ２以上であり、
該成形品は、下記式（１）で定義されるＬ＊のバラツキが０．４０％以下、下記式（２）で定義されるカラーａ＊のバラツキが８０．０％以下、下記式（３）で定義されるカラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であることを特徴とする大型射出成形品。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
２．成形品の片面または両面にハードコート層を有する上記１に記載の大型射出成形品。
３．車両用窓部材である上記１〜２のいずれかに記載の大型射出成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の大型射出成形品は、全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品を得ることが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】バルブピンを樹脂経路中に配置しないバルブゲート式金型装置の図である。
【図２】バルブピンを樹脂経路中に配置するバルブゲート式金型装置の図である。
【図３】成形品の色相を測定した箇所の図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ｉ）ポリカーボネート樹脂について
本発明で用いるポリカーボネート樹脂（以下、単に「ポリカーボネート」と称することがある）は、下記に示すＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により測定された標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０の範囲であり、粘度平均分子量は、１５，０００〜２５，０００の範囲である。
【００１３】
ポリカーボネート樹脂は、靭性に優れる点からビスフェノールＡ型ポリカーボネートが好ましいが、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた３官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。
【００１４】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の分子量分布は、下記に示すＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により測定された標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０の範囲であり、粘度平均分子量は、１５，０００〜２５，０００の範囲であると、大型射出成形品に好適に適用可能となる。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは好ましくは１．６〜２．５、より好ましくは１．７〜２．０である。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上では、ポリカーボネート樹脂を製造する工程に多くの時間を要することがないため現実的である。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下では場合には、射出圧縮成形による低歪化の効果が得られるため好ましい。粘度平均分子量は好ましくは１６，０００〜２４，０００、より好ましくは１７，０００〜２３，０００である。粘度平均分子量が１５，０００以上であると強度に優れるという点から好ましく、粘度平均分子量が２５，０００以下であると大型射出成形品の成形性が優れ、色相のバラツキが低減されるという点から好ましい。
【００１５】
ＧＰＣの測定方法としては、以下の条件によるものである。すなわち温度２３℃、相対湿度５０％の清浄な空気の環境下に置かれたＧＰＣ測定装置を用い、カラムとしてポリマーラボラトリーズ社製ＭＩＸＥＤ−Ｃ（長さ３００ｍｍ、内径７．５ｍｍ）、移動相としてクロロホルム、標準物質としてポリマーラボラトリーズ社製イージーキャルＰＳ−２、および検出器として示差屈折率計を用い、展開溶媒としてクロロホルムを使用し、かかるクロロホルム１ｍｌ当たり１ｍｇの試料を溶解した溶液を、ＧＰＣ測定装置に１００μｌ注入し、カラム温度３５℃および流量１ｍｌ／分の条件によりＧＰＣ測定を行う。得られたデータに対してベースラインをチャートの立ち上がり点および収束点を結ぶことで定め、これよりＡ成分に使用されるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量および数平均分子量を求める。
【００１６】
尚、かかる粘度平均分子量はポリカーボネート樹脂全体として満足すればよく、分子量の異なる２種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が５０，０００（より好ましくは８０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上）を超えるポリカーボネートの混合は、溶融時のエントロピー弾性を高くする点で有利な場合がある。例えば、本発明においてはジェッティングの抑制に効果がある。エントロピー弾性の向上による効果は、ポリカーボネートの分子量が高いほど顕著となるが、実用上該分子量の上限は２００万、好ましくは３０万、より好ましくは２０万である。かかるポリカーボネート樹脂を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％配合すると、成形性を特に損なうことなく所定の効果が得られる。
【００１７】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。ポリカーボネート樹脂の詳細については、例えば、特開２００２−１２９００３号公報に記載されている。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００１８】
他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記のものが好適に例示される。
（１）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ビスフェノールＡ成分が１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦ成分が５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭ成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００１９】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００２０】
上記の熱可塑性樹脂は、上記の透明性を損なわない範囲において、従来公知の各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、離型剤、摺動剤、赤外線吸収剤、光拡散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、強化充填材、衝撃改質剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤等が例示される。尚、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、および離型剤などは、従来上記の熱可塑性樹脂における公知の適正量を配合できる。
【００２１】
（ＩＩ）大型射出成形品について
本発明の成形品の最大投影面積は、０．５ｍ２以上であり、より好ましくは、１．０ｍ２以上である。本発明の成形品の肉厚は、好ましくは２ｍｍ以上３０ｍｍ以下の範囲であり、より好ましくは３ｍｍ以上２０ｍｍ以下の範囲である。
本発明の成形品は、樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて特定の範囲の粘度平均分子量および分子量分布であるポリカーボネート樹脂を射出成形することにより得られる。樹脂流路内にバルブピンが配置されていないため、樹脂流路内にバルブピンを配置した際に生じる剪断発熱の影響を受けない。従って、剪断発熱の影響による色相のバラツキやシルバーが大幅に低減される。
【００２２】
大型射出成形品の全面における色相のバラツキは、下記式（１）〜（３）で定義される。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【００２３】
Ｌ＊のバラツキは０．４０％以下、カラーａ＊のバラツキは８０．０％以下、カラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であり、Ｌ＊のバラツキは０．３０％以下、カラーａ＊のバラツキは７０．０％以下、カラーｂ＊のバラツキが２０．０％以下であることが好ましい。
【００２４】
成形品の色相は、成形品の５０箇所を分光式色差計（有限会社 東京電色社製 ＴＣ−１８００ＭＫＩＩ）を用いて測定した。成形品の５０箇所は、成形品全面に５０個の同心円をそれぞれの円の外周が接するように描き、それぞれの円の中心５０箇所とした。ただし、成形品の形状により５０箇所の円を描くのが困難な場合は、成形品の形状に応じて４５〜５０箇所の範囲で描く円の個数を変更しても良い。
色相の変化は、剪断発熱の影響により生じるヤケや歪み線が起因して生じる。特に歪み線は、成形品周囲部の広い範囲で発生するため抑制する必要性が高い。本発明における歪み線とは、目視観察及び偏光板観察において見られる線状の歪みをいう。
【００２５】
（ＩＩＩ）ハードコートについて
本発明の二色成形品において、熱可塑性樹脂よりなるシート状物の表面および／または上記フィルム表面にハードコートをすることが好ましい。
本発明に用いるハードコート剤としては、シリコーン樹脂系ハードコート剤や有機樹脂系ハードコート剤などが例示される。シリコーン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった硬化樹脂層を形成するものであり、例えば、３官能シロキサン単位に相当する化合物（トリアルコキシシラン化合物など）を主成分とする化合物の部分加水分解縮合物、好ましくはさらに４官能シロキサン単位に相当する化合物（テトラアルコキシシラン化合物など）を含む部分加水分解縮合物、並びにさらにこれらにコロイダルシリカなどの金属酸化物微粒子を充填した部分加水分解縮合物などが挙げられる。シリコーン樹脂系ハードコート剤はさらに２官能性のシロキサン単位および１官能性のシロキサン単位を含んでよい。これらには縮合反応時に発生するアルコール（アルコキシシランの部分加水分解縮合物の場合）などが含まれるが、さらに必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよい。そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤などを添加してもよい。
【００２６】
有機樹脂系ハードコート剤としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂または多官能アクリル樹脂などが挙げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレートなどの樹脂が挙げられる。
これらハードコート剤のうち長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系ハードコート剤、または処理が比較的簡便でかつ良好なハードコート層が形成される紫外線硬化型のアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。特に少なくとも製品（窓構造体）において太陽光を受ける側の面はシリコーン樹脂系ハードコートがなされていることが好ましい。シリコーン樹脂系ハードコート剤はプライマー層とトップ層から構成されるいわゆる２コートタイプ、並びに一層のみから形成されるいわゆる１コートタイプのいずれも選択できる。
【００２７】
かかるプライマー層（第１層）を形成する樹脂としては、各種ブロックイソシアネート成分およびポリオール成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、およびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは単独でも２種以上を併用して使用することもできる。これらの中でも好ましくはアクリル樹脂、多官能アクリル樹脂が５０重量％、より好ましくは６０重量％以上含有するものを挙げることができ、特にアクリル樹脂およびウレタンアクリレートからなるものが好ましい。これらは未反応状態のものを塗布後所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、並びに反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は通常樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布されその後溶媒が除去される。また前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。
【００２８】
さらに、ハードコート層を形成する樹脂には、光安定剤や紫外線吸収剤、並びに触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤を含むことができる。
コート方法としては、バーコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラーコート法等の方法を、塗装される基材となる成形体の形状に応じて適宜選択することができる。
【実施例】
【００２９】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
＜評価方法＞
（ｉ）色相および成形品全面における色相のバラツキ（％）
成形品の色相（Ｌ＊、カラーａ＊、カラーｂ＊）は、成形品の４６箇所について分光式色差計（有限会社 東京電色社製 ＴＣ−１８００ＭＫＩＩ）を用いて、透過法により測定した。成形品の４６箇所は、成形品全面に４６個の同心円をそれぞれの円の外周が接し、かつ隣り合う円の中心間距離が同一となるように描き、それぞれの円の中心４６箇所とした。
成形品全面における色相のバラツキ（％）は、下記式を用いて算出した。色相の最大値、最小値、および平均値は上記４６箇所の測定により決定した。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【００３１】
（ｉｉ）外観（歪み線）
成形品に歪み線が発生しているかについて目視観察及び偏光板観察を行なった。偏光板観察とは、偏向板２枚を平行、または９０°回転させ、その２枚の偏向板の間に成形品を挿入し、片側から蛍光灯等により、光を当てその透過光を観察することであり、歪み線部分で生じる複屈折を利用して歪み線を特定することが出来る。結果は下記のように評価した。
○：歪み線が発生していない
△：多少歪み線が発生している
×：歪み線が大量に発生している
【００３２】
（ｉｉｉ）外観（シルバー）
成形品にシルバーが発生しているかについて目視により観察を行なった。結果は下記のように評価した。
○：シルバーが発生していない
△：多少シルバーが発生している
×：シルバーが大量に発生している
【００３３】
＜ポリカーボネート樹脂＞
（ＰＣ−１）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．９であり、粘度平均分子量が２２，５００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは、以下の要領で得た。
すなわち、粉末状ポリカーボネート樹脂に対し、１０倍量のアセトンを加えた混合物をステンレス容器に入れ、かかる混合物を室温で３時間攪拌し、その後ろ過および減圧乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂粉末を得た。かかるポリカーボネート樹脂９９．７８重量部に、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（日本チバガイギー（株）製）０．０２重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。尚、上記の精製は、ステンレス容器中の混合物からフィルターを介してアセトンの溶液のみをポンプでエバポレーターに送り、ここで気化精製されたアセトンを再度ステンレス容器中にもどし、かかるアセトンの循環が成立する形で行った。
【００３４】
（ＰＣ−２）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０であり、粘度平均分子量が２０，７００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは、以下の要領で得た。すなわち、ＰＣ−１と同様にして精製された精製ポリカーボネート樹脂粉末９７．７８重量部に、下記に示すポリカーボネートオリゴマー２重量部、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（日本チバガイギー（株）製）０．０２重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。
【００３５】
（ＰＣ−３）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．９であり、粘度平均分子量が２７，５００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは、以下の要領で得た。すなわち、粉末状のポリカーボネート樹脂に対し１０倍量のアセトンを加え、ＰＣ−１と同様の手法で室温で２時間攪拌を行い、その後ろ過および減圧乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂粉末を得た。かかるポリカーボネート樹脂９９．８重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。
【００３６】
（ＰＣ−４）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．２であり、粘度平均分子量が１６，０００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは以下の要領で得た。すなわち、合成時の攪拌を断続的に行い、油水相の均一混合および分離を繰り返してポリカーボネート樹脂を得た。かかるポリカーボネート樹脂９９．８重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。
【００３７】
＜成形方法＞
（Ａ−１）
樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて下記の条件で成形品を作成した。
成形に用いるポリカーボネートのペレットを１２０℃で５時間乾燥させた。かかる樹脂材料を４軸平行制御機構を備えた射出プレス成形可能な大型成形機（（株）名機製作所製：ＭＤＩＰ２１００、最大型締め力３３５４０ｋＮ）を用いて射出プレス成形し、厚み５ｍｍ、長さ１２６２ｍｍ、幅９９５ｍｍの大型成形品（最大投影図１．３ｍ２）を製造した。かかる乾燥後のペレットが圧空輸送により成形機供給口に供給され成形に使用された。
成形条件は第１射出装置のシリンダ温度２９０℃、金型温度は可動側１００℃、固定側１００℃、圧縮ストローク４．０ｍｍ、およびプレス保圧時間１２０秒であった。充填完了直前に型圧縮を開始し、オーバーラップは２．０ｍｍとした。充填完了後直ちにバルブゲートを閉じて溶融樹脂がゲートからシリンダへ逆流しない条件とした。圧縮工程時の圧力は３４００ｔとし、保圧工程時の圧力は該圧力の半分の圧力で保持した。可動金型パーティング面は最終の前進位置において固定金型パーティング面に接触しないものとした。
得られた成形品を取出し、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で２４時間静置して十分に冷却した後、前記評価項目にしたがって評価した結果を表１に示した。
【００３８】
（Ａ−２）
樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて下記の条件で成形品を作成した。
（Ａ−１）と同じ条件で射出成形を行い、厚み２０ｍｍ、長さ８００ｍｍ、幅７００ｍｍの大型成形品（最大投影図０．５６ｍ２）を製造した。
【００３９】
（Ａ−３）
樹脂流路内にバルブピンを配置するバルブゲート式金型装置を用いて下記の条件で成形品を作成した。
樹脂流路内にバルブピンを配置する以外は、（Ａ−１）と同じ条件で、厚み５ｍｍ、長さ１２６２ｍｍ、幅９９５ｍｍの大型成形品（最大投影図１．３ｍ２）を製造した。ランナはモールドマスターズ社製のバルブゲート型のホットランナー（直径８ｍｍφ）を用いた。ホットランナー設定温度２９０℃とした。
【００４０】
[実施例１〜２、比較例１〜３]
表１に記載のＰＣ（（ＰＣ−１〜ＰＣ−４））および成形方法（（Ａ−１）〜（Ａ−３））で成形品を作成して、色相の測定および外観評価を実施した。色相のバラツキは上記式（１）〜（３）を用いて算出した。結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明を用いると、高外観および低歪み性を有し、かつ大型の射出成形品を低コストで得ることができる。殊に通常のポリカーボネート樹脂から樹脂製窓ガラス成形品などの大型の射出成形品を製造するために有効である。かかる成形品は、建築物、建築資材、農業資材、海洋資材、車両、機械、その他の各種分野において、その奏する工業的効果は極めて大である。
【符号の説明】
【００４３】
１ ゲート
２ バルブピン
３ 樹脂経路
４ ノズルブロック
５ マニホールドブロック
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂を射出成形した大型成形品に関する。詳しくは、特定の範囲の粘度平均分子量および分子量分布であるポリカーボネート樹脂を射出成形した大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂を用いた外壁、アーケード等大面積の大型成形品はシートを熱曲げ成形するのが通常であった。
近年、製品のデザイン性が、商品価値の要素の１つとして従来以上に重要視されており、３次元自由曲面を有する製品の要求がある。しかしながら、上記のシートの熱曲げ加工の場合にはその製造方法に起因する特性からその形状に制限があった。更には大量生産に対して十分とはいえず、また透視ひずみに対し十分といえる製品は得られなかった。
【０００３】
製品のデザイン性が求められる製品例として、車両用グレージングの樹脂窓が挙げられる（例えば特許文献１参照）。
樹脂窓は、一般的に射出成形により生産される場合が多く、例えば、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂を用いたリアのはめ殺し窓やサンルーフなどが挙げられる。しかし、これらの熱可塑性樹脂を射出成形する場合、大型の成形品を得ようとすると、全面における色相のバラツキが生じる、シルバーが生じるという問題があった。その理由として、射出成形における樹脂充填中に樹脂流路内にバルブピンが配置されている事により、大型成形品の場合は剪断発熱の影響を大きく受けることが挙げられる（例えば特許文献２参照）。
【０００４】
車両用グレージングの樹脂窓のような大型成形品は、成形品全面において色相のバラツキがない良好な外観が求められる。また、シルバーが原因で成形品が不合格と判定されるため、生産の歩留まりが悪くなるという問題があった。これらの対策としてポリカーボネート樹脂組成物に熱安定剤等を添加する方法等が開示されているが、それだけでは成形品全面における色相のバラツキやシルバーの発生を抑制することは不十分であった（例えば特許文献３参照）。
【０００５】
一方、樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置が提案されている（例えば特許文献４参照）。しかしながら、ポリカーボネート樹脂を用いて大型成形品を成形する際に、特定の粘度平均分子量および分子量分布のポリカーボネート樹脂用いないと大型成形品全面における色相のバラツキ、シルバーが発生することについて言及されていなかった。
その為、大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品は未だ提供されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−１１４０２８号公報
【特許文献２】特開２００２−３３１５５２号公報
【特許文献３】特開平０９−２６３６９３号公報
【特許文献４】特開２００５−１５３３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂を射出成形した大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて、特定の範囲の粘度平均分子量および分子量分布であるポリカーボネート樹脂を射出成形することで、大型成形品の全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品が得られることを究明し本発明に至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の通りである。
１．粘度平均分子量が１５，０００以上２５，０００以下および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０であるポリカーボネート樹脂を射出成形した成形品であって、該成形品の最大投影面積が０．５ｍ２以上であり、
該成形品は、下記式（１）で定義されるＬ＊のバラツキが０．４０％以下、下記式（２）で定義されるカラーａ＊のバラツキが８０．０％以下、下記式（３）で定義されるカラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であることを特徴とする大型射出成形品。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
２．成形品の片面または両面にハードコート層を有する上記１に記載の大型射出成形品。
３．車両用窓部材である上記１〜２のいずれかに記載の大型射出成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の大型射出成形品は、全面における色相のバラツキが少なく、シルバーが大幅に低減された大型射出成形品を得ることが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】バルブピンを樹脂経路中に配置しないバルブゲート式金型装置の図である。
【図２】バルブピンを樹脂経路中に配置するバルブゲート式金型装置の図である。
【図３】成形品の色相を測定した箇所の図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ｉ）ポリカーボネート樹脂について
本発明で用いるポリカーボネート樹脂（以下、単に「ポリカーボネート」と称することがある）は、下記に示すＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により測定された標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０の範囲であり、粘度平均分子量は、１５，０００〜２５，０００の範囲である。
【００１３】
ポリカーボネート樹脂は、靭性に優れる点からビスフェノールＡ型ポリカーボネートが好ましいが、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた３官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。
【００１４】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の分子量分布は、下記に示すＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により測定された標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０の範囲であり、粘度平均分子量は、１５，０００〜２５，０００の範囲であると、大型射出成形品に好適に適用可能となる。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは好ましくは１．６〜２．５、より好ましくは１．７〜２．０である。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上では、ポリカーボネート樹脂を製造する工程に多くの時間を要することがないため現実的である。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下では場合には、射出圧縮成形による低歪化の効果が得られるため好ましい。粘度平均分子量は好ましくは１６，０００〜２４，０００、より好ましくは１７，０００〜２３，０００である。粘度平均分子量が１５，０００以上であると強度に優れるという点から好ましく、粘度平均分子量が２５，０００以下であると大型射出成形品の成形性が優れ、色相のバラツキが低減されるという点から好ましい。
【００１５】
ＧＰＣの測定方法としては、以下の条件によるものである。すなわち温度２３℃、相対湿度５０％の清浄な空気の環境下に置かれたＧＰＣ測定装置を用い、カラムとしてポリマーラボラトリーズ社製ＭＩＸＥＤ−Ｃ（長さ３００ｍｍ、内径７．５ｍｍ）、移動相としてクロロホルム、標準物質としてポリマーラボラトリーズ社製イージーキャルＰＳ−２、および検出器として示差屈折率計を用い、展開溶媒としてクロロホルムを使用し、かかるクロロホルム１ｍｌ当たり１ｍｇの試料を溶解した溶液を、ＧＰＣ測定装置に１００μｌ注入し、カラム温度３５℃および流量１ｍｌ／分の条件によりＧＰＣ測定を行う。得られたデータに対してベースラインをチャートの立ち上がり点および収束点を結ぶことで定め、これよりＡ成分に使用されるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量および数平均分子量を求める。
【００１６】
尚、かかる粘度平均分子量はポリカーボネート樹脂全体として満足すればよく、分子量の異なる２種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が５０，０００（より好ましくは８０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上）を超えるポリカーボネートの混合は、溶融時のエントロピー弾性を高くする点で有利な場合がある。例えば、本発明においてはジェッティングの抑制に効果がある。エントロピー弾性の向上による効果は、ポリカーボネートの分子量が高いほど顕著となるが、実用上該分子量の上限は２００万、好ましくは３０万、より好ましくは２０万である。かかるポリカーボネート樹脂を０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％配合すると、成形性を特に損なうことなく所定の効果が得られる。
【００１７】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。ポリカーボネート樹脂の詳細については、例えば、特開２００２−１２９００３号公報に記載されている。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００１８】
他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記のものが好適に例示される。
（１）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ビスフェノールＡ成分が１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦ成分が５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭ成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００１９】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００２０】
上記の熱可塑性樹脂は、上記の透明性を損なわない範囲において、従来公知の各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、離型剤、摺動剤、赤外線吸収剤、光拡散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、強化充填材、衝撃改質剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤等が例示される。尚、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、および離型剤などは、従来上記の熱可塑性樹脂における公知の適正量を配合できる。
【００２１】
（ＩＩ）大型射出成形品について
本発明の成形品の最大投影面積は、０．５ｍ２以上であり、より好ましくは、１．０ｍ２以上である。本発明の成形品の肉厚は、好ましくは２ｍｍ以上３０ｍｍ以下の範囲であり、より好ましくは３ｍｍ以上２０ｍｍ以下の範囲である。
本発明の成形品は、樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて特定の範囲の粘度平均分子量および分子量分布であるポリカーボネート樹脂を射出成形することにより得られる。樹脂流路内にバルブピンが配置されていないため、樹脂流路内にバルブピンを配置した際に生じる剪断発熱の影響を受けない。従って、剪断発熱の影響による色相のバラツキやシルバーが大幅に低減される。
【００２２】
大型射出成形品の全面における色相のバラツキは、下記式（１）〜（３）で定義される。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【００２３】
Ｌ＊のバラツキは０．４０％以下、カラーａ＊のバラツキは８０．０％以下、カラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であり、Ｌ＊のバラツキは０．３０％以下、カラーａ＊のバラツキは７０．０％以下、カラーｂ＊のバラツキが２０．０％以下であることが好ましい。
【００２４】
成形品の色相は、成形品の５０箇所を分光式色差計（有限会社 東京電色社製 ＴＣ−１８００ＭＫＩＩ）を用いて測定した。成形品の５０箇所は、成形品全面に５０個の同心円をそれぞれの円の外周が接するように描き、それぞれの円の中心５０箇所とした。ただし、成形品の形状により５０箇所の円を描くのが困難な場合は、成形品の形状に応じて４５〜５０箇所の範囲で描く円の個数を変更しても良い。
色相の変化は、剪断発熱の影響により生じるヤケや歪み線が起因して生じる。特に歪み線は、成形品周囲部の広い範囲で発生するため抑制する必要性が高い。本発明における歪み線とは、目視観察及び偏光板観察において見られる線状の歪みをいう。
【００２５】
（ＩＩＩ）ハードコートについて
本発明の二色成形品において、熱可塑性樹脂よりなるシート状物の表面および／または上記フィルム表面にハードコートをすることが好ましい。
本発明に用いるハードコート剤としては、シリコーン樹脂系ハードコート剤や有機樹脂系ハードコート剤などが例示される。シリコーン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった硬化樹脂層を形成するものであり、例えば、３官能シロキサン単位に相当する化合物（トリアルコキシシラン化合物など）を主成分とする化合物の部分加水分解縮合物、好ましくはさらに４官能シロキサン単位に相当する化合物（テトラアルコキシシラン化合物など）を含む部分加水分解縮合物、並びにさらにこれらにコロイダルシリカなどの金属酸化物微粒子を充填した部分加水分解縮合物などが挙げられる。シリコーン樹脂系ハードコート剤はさらに２官能性のシロキサン単位および１官能性のシロキサン単位を含んでよい。これらには縮合反応時に発生するアルコール（アルコキシシランの部分加水分解縮合物の場合）などが含まれるが、さらに必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよい。そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤などを添加してもよい。
【００２６】
有機樹脂系ハードコート剤としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂または多官能アクリル樹脂などが挙げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレートなどの樹脂が挙げられる。
これらハードコート剤のうち長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系ハードコート剤、または処理が比較的簡便でかつ良好なハードコート層が形成される紫外線硬化型のアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。特に少なくとも製品（窓構造体）において太陽光を受ける側の面はシリコーン樹脂系ハードコートがなされていることが好ましい。シリコーン樹脂系ハードコート剤はプライマー層とトップ層から構成されるいわゆる２コートタイプ、並びに一層のみから形成されるいわゆる１コートタイプのいずれも選択できる。
【００２７】
かかるプライマー層（第１層）を形成する樹脂としては、各種ブロックイソシアネート成分およびポリオール成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、およびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは単独でも２種以上を併用して使用することもできる。これらの中でも好ましくはアクリル樹脂、多官能アクリル樹脂が５０重量％、より好ましくは６０重量％以上含有するものを挙げることができ、特にアクリル樹脂およびウレタンアクリレートからなるものが好ましい。これらは未反応状態のものを塗布後所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、並びに反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は通常樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布されその後溶媒が除去される。また前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。
【００２８】
さらに、ハードコート層を形成する樹脂には、光安定剤や紫外線吸収剤、並びに触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤を含むことができる。
コート方法としては、バーコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラーコート法等の方法を、塗装される基材となる成形体の形状に応じて適宜選択することができる。
【実施例】
【００２９】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
＜評価方法＞
（ｉ）色相および成形品全面における色相のバラツキ（％）
成形品の色相（Ｌ＊、カラーａ＊、カラーｂ＊）は、成形品の４６箇所について分光式色差計（有限会社 東京電色社製 ＴＣ−１８００ＭＫＩＩ）を用いて、透過法により測定した。成形品の４６箇所は、成形品全面に４６個の同心円をそれぞれの円の外周が接し、かつ隣り合う円の中心間距離が同一となるように描き、それぞれの円の中心４６箇所とした。
成形品全面における色相のバラツキ（％）は、下記式を用いて算出した。色相の最大値、最小値、および平均値は上記４６箇所の測定により決定した。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【００３１】
（ｉｉ）外観（歪み線）
成形品に歪み線が発生しているかについて目視観察及び偏光板観察を行なった。偏光板観察とは、偏向板２枚を平行、または９０°回転させ、その２枚の偏向板の間に成形品を挿入し、片側から蛍光灯等により、光を当てその透過光を観察することであり、歪み線部分で生じる複屈折を利用して歪み線を特定することが出来る。結果は下記のように評価した。
○：歪み線が発生していない
△：多少歪み線が発生している
×：歪み線が大量に発生している
【００３２】
（ｉｉｉ）外観（シルバー）
成形品にシルバーが発生しているかについて目視により観察を行なった。結果は下記のように評価した。
○：シルバーが発生していない
△：多少シルバーが発生している
×：シルバーが大量に発生している
【００３３】
＜ポリカーボネート樹脂＞
（ＰＣ−１）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．９であり、粘度平均分子量が２２，５００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは、以下の要領で得た。
すなわち、粉末状ポリカーボネート樹脂に対し、１０倍量のアセトンを加えた混合物をステンレス容器に入れ、かかる混合物を室温で３時間攪拌し、その後ろ過および減圧乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂粉末を得た。かかるポリカーボネート樹脂９９．７８重量部に、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（日本チバガイギー（株）製）０．０２重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。尚、上記の精製は、ステンレス容器中の混合物からフィルターを介してアセトンの溶液のみをポンプでエバポレーターに送り、ここで気化精製されたアセトンを再度ステンレス容器中にもどし、かかるアセトンの循環が成立する形で行った。
【００３４】
（ＰＣ−２）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０であり、粘度平均分子量が２０，７００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは、以下の要領で得た。すなわち、ＰＣ−１と同様にして精製された精製ポリカーボネート樹脂粉末９７．７８重量部に、下記に示すポリカーボネートオリゴマー２重量部、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（日本チバガイギー（株）製）０．０２重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。
【００３５】
（ＰＣ−３）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．９であり、粘度平均分子量が２７，５００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは、以下の要領で得た。すなわち、粉末状のポリカーボネート樹脂に対し１０倍量のアセトンを加え、ＰＣ−１と同様の手法で室温で２時間攪拌を行い、その後ろ過および減圧乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂粉末を得た。かかるポリカーボネート樹脂９９．８重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。
【００３６】
（ＰＣ−４）
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．２であり、粘度平均分子量が１６，０００であるポリカーボネート樹脂ペレット。尚、かかるペレットは以下の要領で得た。すなわち、合成時の攪拌を断続的に行い、油水相の均一混合および分離を繰り返してポリカーボネート樹脂を得た。かかるポリカーボネート樹脂９９．８重量部、およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得た。
【００３７】
＜成形方法＞
（Ａ−１）
樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて下記の条件で成形品を作成した。
成形に用いるポリカーボネートのペレットを１２０℃で５時間乾燥させた。かかる樹脂材料を４軸平行制御機構を備えた射出プレス成形可能な大型成形機（（株）名機製作所製：ＭＤＩＰ２１００、最大型締め力３３５４０ｋＮ）を用いて射出プレス成形し、厚み５ｍｍ、長さ１２６２ｍｍ、幅９９５ｍｍの大型成形品（最大投影図１．３ｍ２）を製造した。かかる乾燥後のペレットが圧空輸送により成形機供給口に供給され成形に使用された。
成形条件は第１射出装置のシリンダ温度２９０℃、金型温度は可動側１００℃、固定側１００℃、圧縮ストローク４．０ｍｍ、およびプレス保圧時間１２０秒であった。充填完了直前に型圧縮を開始し、オーバーラップは２．０ｍｍとした。充填完了後直ちにバルブゲートを閉じて溶融樹脂がゲートからシリンダへ逆流しない条件とした。圧縮工程時の圧力は３４００ｔとし、保圧工程時の圧力は該圧力の半分の圧力で保持した。可動金型パーティング面は最終の前進位置において固定金型パーティング面に接触しないものとした。
得られた成形品を取出し、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で２４時間静置して十分に冷却した後、前記評価項目にしたがって評価した結果を表１に示した。
【００３８】
（Ａ−２）
樹脂流路内にバルブピンを配置しないバルブゲート式金型装置を用いて下記の条件で成形品を作成した。
（Ａ−１）と同じ条件で射出成形を行い、厚み２０ｍｍ、長さ８００ｍｍ、幅７００ｍｍの大型成形品（最大投影図０．５６ｍ２）を製造した。
【００３９】
（Ａ−３）
樹脂流路内にバルブピンを配置するバルブゲート式金型装置を用いて下記の条件で成形品を作成した。
樹脂流路内にバルブピンを配置する以外は、（Ａ−１）と同じ条件で、厚み５ｍｍ、長さ１２６２ｍｍ、幅９９５ｍｍの大型成形品（最大投影図１．３ｍ２）を製造した。ランナはモールドマスターズ社製のバルブゲート型のホットランナー（直径８ｍｍφ）を用いた。ホットランナー設定温度２９０℃とした。
【００４０】
[実施例１〜２、比較例１〜３]
表１に記載のＰＣ（（ＰＣ−１〜ＰＣ−４））および成形方法（（Ａ−１）〜（Ａ−３））で成形品を作成して、色相の測定および外観評価を実施した。色相のバラツキは上記式（１）〜（３）を用いて算出した。結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明を用いると、高外観および低歪み性を有し、かつ大型の射出成形品を低コストで得ることができる。殊に通常のポリカーボネート樹脂から樹脂製窓ガラス成形品などの大型の射出成形品を製造するために有効である。かかる成形品は、建築物、建築資材、農業資材、海洋資材、車両、機械、その他の各種分野において、その奏する工業的効果は極めて大である。
【符号の説明】
【００４３】
１ ゲート
２ バルブピン
３ 樹脂経路
４ ノズルブロック
５ マニホールドブロック
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度平均分子量が１５，０００以上２５，０００以下および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０であるポリカーボネート樹脂を射出成形した成形品であって、該成形品の最大投影面積が０．５ｍ２以上であり、該成形品は、
下記式（１）で定義されるＬ＊のバラツキが０．４０％以下、下記式（２）で定義されるカラーａ＊のバラツキが８０．０％以下、下記式（３）で定義されるカラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であることを特徴とする大型射出成形品。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【請求項２】
成形品の片面または両面にハードコート層を有する請求項１に記載の大型射出成形品。
【請求項３】
車両用窓部材である請求項１〜２のいずれかに記載の大型射出成形品。
【請求項１】
粘度平均分子量が１５，０００以上２５，０００以下および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０であるポリカーボネート樹脂を射出成形した成形品であって、該成形品の最大投影面積が０．５ｍ２以上であり、該成形品は、
下記式（１）で定義されるＬ＊のバラツキが０．４０％以下、下記式（２）で定義されるカラーａ＊のバラツキが８０．０％以下、下記式（３）で定義されるカラーｂ＊のバラツキが２５．０％以下であることを特徴とする大型射出成形品。
Ｌ＊のバラツキ（％）＝（（Ｌ＊の最大値と最小値の差）／Ｌ＊の平均値）×１００
(１）
カラーａ＊のバラツキ（％）＝（（カラーａ＊の最大値と最小値の差）
／カラーａ＊の平均値）×１００ （２）
カラーｂ＊のバラツキ（％）＝（（カラーｂ＊の最大値と最小値の差）
／カラーｂ＊の平均値）×１００ （３）
【請求項２】
成形品の片面または両面にハードコート層を有する請求項１に記載の大型射出成形品。
【請求項３】
車両用窓部材である請求項１〜２のいずれかに記載の大型射出成形品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−５６４３９（Ｐ２０１３−５６４３９Ａ）
【公開日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１９５１８１（Ｐ２０１１−１９５１８１）
【出願日】平成２３年９月７日（２０１１．９．７）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月７日（２０１１．９．７）
【出願人】（０００２１５８８８）帝人化成株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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