大粒径のカラートラベル効果顔料を有する化粧用粉末組成物
カラートラベル効果を有する顔料を含有する、好ましくは粉末形態の化粧用組成物であって、皮膚に塗布した際にカラートラベル効果を保持するのに十分な量の、少なくとも４０μｍから約１５０μｍまでのＤ５０粒径を有する、大粒径のカラートラベル顔料を含有する組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用組成物、好ましくはカラートラベル効果を有する粉末組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
新しい顔料技術の出現により、カラートラベル（ｃｏｌｏｒ ｔｒａｖｅｌ）（「色が変化する性質（ｃｏｌｏｒ ｖａｒｉａｂｌｅ）」）などの、独特の、素晴らしい効果を有する干渉顔料が開発された。しかし、標準的な粒径（１〜８０μｍ）の、人目を引くカラートラベル顔料は、該顔料が比較的低濃度で使用された場合には、化粧用粉末製品においてまたは皮膚に塗布された際に、容易に人目につくことはない。低濃度とは、一般に、粉末組成物中の約１〜１０重量％を意味する。大量の標準的な粒径のカラートラベル顔料が使用される場合は、カラートラベル効果を達成する可能性が高いが、この種の特別な効果を有する顔料に関しては、経済的に実用的でないことがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、本発明の目的は、カラートラベル効果を有する、経済的な化粧用配合物を提供することである。
【０００４】
本明細書をさらに調べると、本発明の別の目的および利点が明らかになるはずである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
これらの目的を達成するために、カラートラベル顔料を含む、好ましくは粉末形態の化粧用組成物が提供され、前記組成物は、配合物中でおよび皮膚へ塗布した際にカラートラベル効果を保持するために十分な量の大粒径のカラートラベル顔料を含有している。
【０００６】
大粒径のカラートラベル顔料を使用することにより、標準的な粒径の相当品とは異なって、顔料を高濃度で使用することなく、粉末塗布などを利用して、皮膚上でカラートラベル効果を生じさせることが可能である。ここで、「大粒径」顔料は、４０μｍまたはそれを超える、好ましくは６０μｍまたはそれを超える、中央粒径（Ｄ５０）を有するとして定義される。標準的な粒径の顔料は、通常、４０μｍ未満で５μｍを超える中央粒径（Ｄ５０）を有する。
【０００７】
大粒径の顔料の最大のＤ５０は、好ましくは１５０μｍであり、より好ましくは約８５μｍであり、好ましい粒径のＤ５０は７５〜９５μｍである。このような光沢（ｇｌｉｔｔｅｒ）顔料の粒径は、約５００μｍに達しうる。
【０００８】
標準的な粒径の顔料の一例は、シリカベースのカラートラベル顔料である。この種の顔料（粒径範囲は１０〜５０μｍ、Ｄ５０は１６〜２５μｍ）１０％が粉末配合物に添加される場合は、微妙なカラートラベル効果を粉末ケーキから見ることができるが、粉末が皮膚の上に塗布されると、この効果は消失する。他方、大粒径（Ｄ５０＞６０μｍ）のカラートラベル顔料が使用される場合は、カラートラベル効果は、粉末ケーキ上で明瞭に観察できるだけでなく、皮膚に塗布されてもこの効果が保持される。粉末配合物中で大粒径のカラートラベル顔料を使用することおよびこれらを皮膚へ塗布することの意外な利点の説明にこだわることなく、少なくとも２つの要因が重要であると考えられる。
【０００９】
光散乱剤の存在：
典型的な粉末配合物においては、タルク、カオリン、澱粉、およびステアリン酸マグネシウムが、（多くの場合、すべてを合わせて６０重量％を超える）高濃度で、通常使用される。吸収顔料もまた、色を着けるためによく使用される（例えば、有機染料および類似品、酸化鉄など）。フィラーおよび吸収顔料の粒径は、一般に２５μｍ未満である。これらの機能は、充填、ケーキング防止または着色である。しかし、フィラーはまた、端部の面積に対する比が大きいために光散乱剤としての役割も幾分か果たす。ある場合は、フィラーは、必然的にカラートラベル顔料の表面を装飾することになり、したがって、カラートラベル顔料の表面からの光反射を低減させる。粉末配合物における他の成分からの散乱効果（または形態的な乱れ）は、通常、カラートラベル効果を減少または消失させる。しかし、散乱効果は、大粒径の顔料に対してはより小さな影響を与えることになり、したがって、大粒径のカラートラベル顔料の光沢強度は、小粒径のカラートラベル顔料の場合より、少ししか減少しない。大きなカラートラベル顔料粒子を０．０１〜１００重量％、好ましくは３５重量％未満、より好ましくは約１〜２０重量％混和すると、所望のカラートラベル効果をうるのに、一般に十分であるが、この混和量は粉末組成物の成分に依存して変化しうる。大きな粒子の濃度の上限は、美的およびコスト的要因によって決定される。
【００１０】
皮膚の特性および顔料の配向：
多くの皮膚トポロジーの研究により、人間の皮膚は完全には滑らかでないことが示された。皮膚には、目に見えない山と谷、すなわち皮膚の粗さが存在している。異なる試験方法によるいくつかの皮膚の粗さのデータが報告された。粗さデータは、試験方法、皮膚の条件および多くのその他の要因に応じて、数μｍから数十μｍの範囲にある。それにもかかわらず、皮膚の粗さは、皮膚上の顔料の性能を損なうのに十分な大きさでありうる。
【００１１】
粉末製品が皮膚上に塗布される場合は、カラートラベル顔料の反射率は、顔料粒子が配向していないことによる皮膚の粗さおよび皮膚からの光散乱によって、さらに減少させられうる。上述のように、皮膚からの光散乱が大粒径の顔料に及ぼす効果は、小粒径の顔料に及ぼす効果より顕著ではない。したがって、我々の目は、大粒径の顔料からより大きな輝度を知覚する。さらに、大粒径のカラートラベル顔料は、これらの顔料の流動特性またはアスペクト比がより大きいせいで、より小粒径の顔料と較べて、一般により良く平行に整列しうる。このことが、再び、乱れのより小さな光反射および、したがって、より大きな光沢強度およびより明瞭な色を、大粒径のカラートラベル顔料からもたらす。
【００１２】
カラートラベル顔料の可能な組成物：
本発明に記載のカラートラベル顔料の１つのタイプは、基体をベースとする真珠光沢顔料である。本発明の顔料に適したベース基体は、フレーク状の基体である。好ましい基体は、フィロケイ酸塩である。特に好適な基体は、天然および／または合成雲母、酸化アルミニウム、ガラスフレーク、ホウケイ酸塩フレーク、ＳｉＯ2フレーク、タルク、カオリン、絹雲母、フレーク状酸化鉄またはＴｉＯ2フレーク、黒鉛フレーク、ＢｉＯＣｌまたはその他の同等材料である。
【００１３】
ベース基体の寸法は、それ自体重要であり、特定の用途に合わせることができる。一般に、フレーク形態の基体は、０．０１μｍと５μｍとの間、特に０．１μｍと４．５μｍとの間の厚さを有する。その他の２つの方向の寸法は、通常、１μｍと５５０μｍとの間、好ましくは２μｍと３００μｍとの間、特に１０μｍと１５０μｍとの間（少なくとも７５％が含まれる範囲）にある。アスペクト比（物体の、表面の寸法の厚さに対する比）は、好ましくは１〜５００、特に４０〜３５０である。
【００１４】
カラートラベル効果を有する顔料は、いくつかの強い干渉色の間で角度依存性の色変化を示すものとして定義される。
【００１５】
本発明によるカラートラベル顔料は、表面の上に、高屈折率層および／または低屈折率層を有する。高屈折率層は、ｎ＞１．８の、好ましくはｎ≧２．０の屈折率を有する。高屈折率層は、好ましくは、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＢｉＯＣｌ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｅＯ3、酸化モリブデン、ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ3、ＮｉＯ、Ｖ2Ｏ5、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、Ａｇ2Ｏ、ＣｅＯ2、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ3、Ｍｎ2Ｏ5、オキシ窒化チタン、擬ブルッカイト、イルメナイト、および窒化チタン、ＭｏＳ2、ＷＳ2あるいはこれらの混合物または組合せたものを含む。ここで、ＴｉＯ2は、ルチルまたはアナターゼ変態、好ましくはルチル変態でありうる。
【００１６】
好適な低屈折率材料（ｎ≦１．８）は、好ましくは金属酸化物または対応する酸化物水和物、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＦ2、ＭｇＳｉＯ3または前記金属酸化物の混合物などである。
【００１７】
高屈折率層の層厚さは、２０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍである。低屈折率層の層厚さは、２０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍである。好ましいカラートラベル顔料は、３、４または５層を有する。
【００１８】
特に好ましいカラートラベル顔料は、以下の層構造：基体＋高屈折率層＋低屈折率層＋高屈折率層、を示す。
【００１９】
特に興味のあるカラートラベル顔料は、以下の層順序を有する：
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ2Ｏ3
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ3Ｏ4＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ3Ｏ4
【００２０】
加えて、外側の（金属酸化物）層の上には、吸収顔料または水不溶性染料（類）／レーキ（類）（例えば、フェロシアン化第２鉄、カルミン、ＦＤ＆Ｃ染料類／レーキ類またはＤ＆Ｃ染料類／レーキ類などの有機染料類／レーキ類、など）を塗布することができる。
【００２１】
基体がガラスフレークまたはホウケイ酸塩フレークの場合は、該基体を、最初にＳｉＯ2層により、第２段階で、層順序を：高屈折率層＋低屈折率層＋高屈折率層として、コーティングすることができる。ガラスフレークまたはホウケイ酸塩フレークをベースとする、好ましい顔料は、以下の層構造：
ガラスフレーク＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
ホウケイ酸塩フレーク＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
を有する。
【００２２】
本発明による顔料は、正確に限定された厚さおよび平滑な表面を有する、高屈折率金属酸化物層および低屈折率金属酸化物層を、細かく分割された、フレーク形態の基体上に析出させることにより、比較的容易に調製することができる。
【００２３】
金属酸化物層は、好ましくは、湿式化学法により付着させる。この種の方法は、例えば、ＤＥ１４６７４６８、ＤＥ１９５９９８８、ＤＥ２００９５６６、ＤＥ２２１４５４５、ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ２２４４２９８、ＤＥ２３１３３３１、ＤＥ２５２２５７２、ＤＥ３１３７８０８、ＤＥ３１３７８０９、ＤＥ３１５１３４３、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３１５１３５５、ＤＥ３２１１６０２、ＤＥ３２３５０１７、ＥＰ１３７５６０１Ａ１またはその他の特許文献および当業者に公知のその他の刊行物に記載されている。
【００２４】
湿式コーティング法においては、基体粒子は水に懸濁されており、１つまたは複数の加水分解可能な金属塩が、加水分解に適した、金属酸化物または金属酸化物水和物が、二次析出を生じることなく、直接フレーク上に析出されるように選択されたｐＨで、添加される。このｐＨは、同時に、定量した塩基または酸を添加することによって、通常一定に維持される。顔料は、続いて、分離され、洗浄され、乾燥され、所望とあらば、仮焼される。その際の仮焼温度は、それぞれの場合に存在しているコーティングを考慮して、最適化される。一般に、仮焼温度は、２５０℃と１０００℃との間、好ましくは３５０℃と９００℃との間である。所望の場合は、顔料は、個々の被覆を塗布した後で分離され、乾燥され、および、所望するなら、仮焼され、次いで、さらなる層を堆積するために再懸濁される。
【００２５】
さらにまた、コーティングは、流動層反応器において気相コーティングにより行うことができる。例えば、カラートラベル顔料を調製するための、ＥＰ００４５８５１およびＥＰ００１０６２３５において提案されている方法を、同様に使用することが可能である。
【００２６】
Ｔｉ亜酸化物またはＦｅ3Ｏ4層の製造は、例えば、ＥＰ−Ａ−０３３２０７１、ＤＥ１９９５１６９６Ａ１およびＤＥ１９９５１６９７Ａ１に記載されているように、例えば、アンモニア、水素およびまた炭化水素および炭化水素／アンモニア混合物を使用してＴｉＯ2層を還元することによって、実行することができる。この還元は、好ましくは、フォーミングガス（ｆｏｒｍｉｎｇ−ｇａｓ）雰囲気（９２％Ｎ2／８％Ｈ2または９６％Ｎ2／４％Ｈ2）中で実行される。還元は、一般に、２５０〜１０００℃、好ましくは３５０〜９００℃および特に５００〜８５０℃の温度で行われる。
【００２７】
顔料の色相は、コーティングの量およびその結果生じる層をさまざまに選択することにより、広い範囲内で変化させることができる。一定の色相への微調整は、視覚による制御または測定技術の制御下に所望の色に近づけることにより、量を単に選択すること以上に、達成することができる。
【００２８】
さらに、有機ポストコーティングまたは複合有機／無機ポストコーティングが、例えば、ＥＰ００９０２５９、ＥＰ０６３４４５９、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、米国特許第５７５９２５５号、米国特許第５５７１８５１号、ＷＯ０１／９２４２５において、または、Ｊ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、Ｖｏｌ．４４、Ｎｏ．３、８１ｆｆ．およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、Ｊ． Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ． Ｔｅｃｈｎｏｌ． Ｖｏｌ．１１ Ｎｏ．４、 ｐｐ．４７１〜４９３において記載されているように、例えば、シランにより可能である。
【００２９】
本発明の顔料は、また、有機染料、有機顔料またはその他の顔料、例えば、透明および乳白色、着色および黒色顔料などと、ならびにフレーク状酸化鉄、有機顔料、ホログラフィー顔料、ＬＣＰｓ（液晶ポリマー）および金属酸化物をコーティングした雲母およびＳｉＯ2フレークなどをベースとする従来の透明、着色および黒色光沢顔料とブレンドして、有利に使用することができる。カラートラベル顔料は、商業的に入手できる顔料およびフィラーと任意の割合で混合されうる。
【００３０】
カラートラベル顔料の性質については、カラートラベル効果を示すすべての種類が、本発明において使用されうる。このような顔料のより多くの例には、これらに限らないが、ＥＰ１３７５６０１Ａ１に記載のもの、およびそこに引用されている特許および文献、例えば、米国特許第４４３４０１０号、特開平７−７５９、米国特許第３４３８７９６号、米国特許第５１３５８１２号、ＤＥ４４０５４９４、ＤＥ４４３７７５３、ＤＥ１９５１６１８１およびＤＥ１９５１５９８８、ＤＥ１９６１８５６５、ＤＥ１９７４６０６７および文献、例えば、ＥＵＲＯ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ、１９９９、Ｎｏ．８、ｐ．２８４、に記載のものが含まれる。
【００３１】
本発明の組成物は、好ましくは、皮膚への塗布に適した化粧用粉末の形態をしている。このような化粧用粉末の例には、これらに限らないが、アイシャドー、ほお紅、粉末化粧品、リップパウダー、フェイスパウダー、ボディーパウダー、ブロンジングパウダーが含まれる。
【００３２】
粉末に加えて、粉末は、さまざまな系に取り入れられて、例えば、ファンデーション（リキッドおよびスティック）、例えば、クリームパウダー（ｃｒｅａｍ−ｔｏ−ｐｏｗｄｅｒ）、アイハイライター（ｅｙｅ ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ）、アイペンシル、ブロンジングスティックなどの顔化粧品などの配合物を形成することが企図されている。
【００３３】
また、本発明の大粒径のカラートラベル顔料は、きらめき効果を示し、例えば、リップグロス、口紅、マニキュア液、アイライナー、マスカラ、整髪用ゲル、シャワーゲル、ボディーローション、スキンクリーム、シャンプーなどの、ワックスベースまたは液体系などに分散させられた場合は、標準的な粒径のカラートラベル顔料よりもより光沢がある。
【００３４】
繰り返し述べると、本発明の重要な態様には、これに限らないが、大粒径（Ｄ５０＞６０μｍ）を有し、２層以上の層により、特に高屈折率層および低屈折率層が交互になっている層により、例えばＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2により、コーティングされた、カラートラベル顔料が含まれる。好ましいコーティングは、金属酸化物、好ましくはＴｉＯ2およびＳｉＯ2および／またはＦｅ2Ｏ3によるものであり、ＴｉＯ2はルチルまたはアナターゼであり、好ましくはルチルである。本発明の大粒径カラートラベル顔料は、例えばこれらだけに限定するものではないがフェロシアン化第２鉄、プルシアンブルー、インジゴ、カルミン、ＦＤ＆Ｃ染料類およびレーキ類、およびＤ＆Ｃ染料類およびレーキ類を含む、吸収顔料または水に不溶性の有機染料／レーキ類を表面にコーティングすることにより改質されうる。改質されたまたは改質されていないカラートラベル顔料に、保護層を施すこともできる。カラートラベル顔料の基体は、これらに限らないが、マイカ、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ガラスフレーク、ホウケイ酸塩フレーク、黒鉛フレーク、およびＢｉＯＣｌが含まれる。
【００３５】
顔料の所望の粒径は、従来法、例えば分級または沈降分離によって得られる。
【００３６】
さまざまな用途に向けて、カラートラベル顔料は、有機染料、有機顔料またはその他の顔料、例えば、透明および乳白色、着色および黒色顔料との、ならびにフレーク状酸化鉄、有機顔料、ホログラフィー顔料、ＬＣＰｓ（液晶ポリマー）および金属酸化物をコーティングした雲母およびＳｉＯ2フレークなどをベースとする従来の透明、着色および黒色光沢顔料との、混合物の形態で有利に使用することもできることは云うまでもない。カラートラベル顔料は、商業的に入手できる顔料およびフィラーと任意の割合で混合されうる。
【００３７】
さまざまな用途において、本発明による顔料は、いかなる種類のさらなる着色剤、例えば、有機および／または無機吸収顔料および染料、多層界面干渉顔料（例えば、Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｒｏｎａ）、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｆｌｅｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）、ＢｉＯＣｌ顔料、例えばＥｃｋａｒｔ製のパールエッセンスならびにコーティングされたまたはコーティングされていない金属顔料などとも組み合わせることができる。混合割合および濃度には制限がない。
【００３８】
本発明による顔料は、好ましくは、プラスチック、塗料、粉末コーティング、コーティングおよび印刷インキ領域の、および特に好ましくは化粧用配合物領域の、多数の多種多様なカラーシステムに適合する。
【００３９】
カラートラベル顔料および顔料混合物は、特に粉末形態の、装飾およびパーソナルケア化粧品の調製において、特別の用途を有する。使用濃度は、シャンプーにおける０．０１重量％からルースパウダー（ｌｏｏｓｅ ｐｏｗｄｅｒ）の場合における１００重量％におよぶ。カラートラベル顔料と球形フィラー、例えばＳｉＯ2、との混合物の場合は、配合物における濃度は、０．０１〜７０重量％でありうる。化粧品、例えば、マニキュア液、コンパクトパウダー、シャンプー、ルースパウダーおよびゲルなどは、特に魅力的な色彩効果および強力な色彩シフトにより目立つ。本発明による顔料を用いることにより、マニキュア液のカラーフロップ効果を、従来のマニキュア液と較べて大幅に上昇させることができる。
【００４０】
本発明によるカラートラベル顔料を含有する配合物は、親油性、親水性または疎水性の種類に帰属しうる。不連続の水相および非水相を有する不均一な配合物の場合は、本発明によるカラートラベル顔料は、いずれの場合にも、２相の中の唯１つの相に存在しうるかまたはもう１つの選択肢として両方の相全体に分布されうる。
【００４１】
さらに綿密な説明をしなくとも、当業者は、これまでの説明を利用して、本発明を十分に利用できると考えられる。以下の好ましい具体的な実施形態は、したがって、単なる例示であり、本開示のその他の部分を決して限定するものではないと理解されるべきである。
【実施例】
【００４２】
上述のことおよび以下の実施例において、特段の記述がない限り、すべての温度は摂氏で無修正のまま記述されており、すべての部および百分率は重量基準である。
【００４３】
但し、１つまたは複数の実施例が、実際には実施されていないことを注意しておかなければならない。
【００４４】
実施例１：カラートラベル顔料
雲母（粒径１０〜１５０μｍ、Ｄ５０＝７５〜９５μｍ）１００ｇを脱イオン水に懸濁させ、懸濁液を撹拌しながら７５℃に加熱する。この温度に到達したときに、ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ３ｇおよび水９０ｇに溶解させた塩酸（３７％）１０ｍｌからなる溶液を、激しく撹拌しながら、雲母の懸濁液に計量してゆっくりと供給する。２２０ｍｌのＴｉＣｌ4溶液（ＴｉＣｌ4が４００ｇ／ｌ）を、２．０のｐＨで、計量して供給する。引き続き、このｐＨを７．０に上昇させ、８３０ｍｌのナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2は１３重量％）を、このｐＨで、計量してゆっくりと供給し、この間ずっと、１０％ＨＣｌを用いてｐＨを７．５で一定に維持する。ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ１１．５ｇおよび脱イオン水３５０ｍｌに溶解させた塩酸（３２％）１０ｍｌからなる溶液を、ｐＨ＝１．８で引き続き計量して供給する。最後に、ＴｉＣｌ4溶液（ＴｉＣｌ4が４００ｇ／ｌ）２２０ｍｌを、ｐＨ＝２．０で、計量して供給する。ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ溶液およびＴｉＣｌ4溶液を添加する間中、このｐＨを、いずれの場合にも、ＮａＯＨ溶液（３２％）を使用して一定に維持する。
【００４５】
検査のために、コーティングされた雲母顔料を濾過し、洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥する。最後に、顔料を８００℃で０．５時間仮焼する。
【００４６】
こうして得られた顔料は、垂直に見る場合は強力な青−緑干渉色を示し、顔料を傾けると、この干渉色は紫から赤に変化する。
【００４７】
使用実施例１〜４
【００４８】
【表１】
【００４９】
手順：相Ａを混ぜ合わせる。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。全体を撹拌しながら、相Ｃをバッチの上に噴霧する。バッチ全体をジャンプギャップ（ｊｕｍｐ ｇａｐ）に通す。
【００５０】
特定のカラートラベル顔料を上記配合中に入れ、いくつかの実施例を調製する：
【００５１】
【表２】
ＩＮＣＩ名：
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ：シリカ、二酸化チタン、酸化スズ
【００５２】
実施例５〜８
【００５３】
【表３】
【００５４】
手順：
相Ａの成分を混ぜ合わせる。ハンマーミルにより粉末化し、０．２７インチの矢筈模様（ｈｅｒｒｉｎｇ ｂｏｎｅ）の篩に２回掛ける。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。相Ｃを混ぜ合わせる；７０℃に加熱する。溶液は、透明で均一でなければならない。全体を撹拌しながら、相Ｃをバッチの上に噴霧する。バッチ全体をジャンプギャップに通す。
【００５５】
特定のカラートラベル顔料を上記配合中に入れ、いくつかの実施例を調製する：
【００５６】
【表４】
ＩＮＣＩ名：Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ：シリカ、二酸化チタン、酸化スズ
【００５７】
上記実施例は、標準的な粒径のカラートラベル顔料（Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ：Ｄ５０＝１６〜２２）を１０％使用する場合は、カラートラベル効果は粉末試料中で目に見えるのみであり、皮膚に塗布した際は目に見えないことを明らかにした。しかし、このカラートラベル効果は、実施例１による大粒径のカラートラベル顔料を含有する粉末試料において、およびこの粉末を皮膚に塗布した場合においては、明瞭に見ることができる。
【００５８】
実施例９
【００５９】
【表５】
【００６０】
手順：相Ａの成分を均一に混合する。相Ｂを混ぜ合わせ、混合しながら８０℃に加熱する。融解した相Ｂを、撹拌しながら相Ａに添加する。粉末を、４０〜５０バール（約６００〜７００ｌｂ．／ｓｑ．ｉｎ．）でプレスする。
【００６１】
適用：瞼および頬に塗布し、指先で穏やかにブレンドする。輪郭ペンシル（ｃｏｎｔｏｕｒ ｐｅｎｃｉｌ）で唇の輪郭を描き、色で埋める。爪に関しては、指先で爪に粉末を塗布し、透明なネールラッカーで固定する。爪の付け根のあま皮上の余分な粉末は容易に洗い落とすことができる。
【００６２】
以下の非限定的実施例１０〜１８においては、本発明は、少なくとも４０μｍ、好ましくは少なくとも６０μｍのＤ５０粒径を有する、例示された大粒径のカラートラベル顔料のどれでも十分な量を、各製品に対して添加または置換することにより、容易に実現することができる。例えば、実施例１４のアイハイライターは、約８６のＤ５０を有する大粒径のカラートラベル（レッド／ゴールド）を２５重量％添加することにより、作製することができる。実施例１４の残りの成分は、その時、アイハイライターの７５重量％に達する筈である。
【００６３】
実施例１０
【００６４】
【表６】
【００６５】
手順：
水相：相Ａの成分を混ぜ合わせる。均一になるまで混合する。相Ｂを撹拌しながら添加し、未分散顔料が残っていなくなるまで混合する。相Ｃを混ぜ合わせ、添加する。混合を続け、１５分間９０℃に加熱する。７５℃に冷却する。相Ｄと相Ｅを混ぜ合わせ、添加し、未分散粒子が残っていなくなるまで撹拌を続ける。相Ｆを添加する。
【００６６】
油相：水相とは別に、相Ｇの成分を混ぜ合わせる。均一になるまでプロペラで撹拌しながら、７５〜８０℃に加熱する。
【００６７】
乳化：
プロペラで撹拌しながら、７５〜８０℃で油相を水相に添加する。温度を維持し、１５分間均一化する。ほどよく撹拌しながら、４５℃に冷却する。相Ｈを混ぜ合わせ、添加する。３０℃に冷却する。
【００６８】
実施例１１
【００６９】
【表７】
【００７０】
手順：
粉末成分は、均一に混合し、次いで、６３μｍの篩を通して篩い分けする。
【００７１】
注釈：
インビボＳＰＦ４．５（被験者５人）、Ｃｏｌｉｐａタスクフォース法
【００７２】
実施例１２
【００７３】
【表８】
【００７４】
手順：相Ａの成分を均一に混合する。相Ｂの成分を加熱し、混合する。混合しながら、相Ｂを相Ａに添加する。この粉末を４０〜５０バールでプレスする。
【００７５】
実施例１３
【００７６】
【表９】
【００７７】
手順：相Ａ中のすべての成分を混ぜ合わせ、均一になるまで、撹拌しながら８０〜８５℃に加熱する。相Ｂを添加する。凝集物が残らなくなるまで、高速ミキサで撹拌する。７０℃で注ぐ。
【００７８】
実施例１４
【００７９】
【表１０】
【００８０】
手順：相Ａを混ぜ合わせる。ハンマーミルにより粉末化し、０．０２７インチの矢筈模様の篩に２回通す。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。相Ｃを混ぜ合わせる。７０℃に加熱する。全体を撹拌しながら、バッチの上に噴霧する。バッチ全体を、ジャンプギャップに２回通す。
【００８１】
実施例１５
【００８２】
【表１１】
【００８３】
手順：相Ａを混ぜ合わせる。ハンマーミルにより粉末化し、０．０２７インチの矢筈模様の篩に２回通す。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。相Ｃを混ぜ合わせる。７０℃に加熱し、透明になるまで撹拌する。温度を５５〜６０℃の間に下げる。（所望する場合は）相Ｄを添加する。全体を撹拌しながら、バッチの上に噴霧する。バッチ全体を、ジャンプギャップに通す。
【００８４】
実施例１６
【００８５】
【表１２】
【００８６】
手順：粉末ブレンダに成分を添加する。均一になるまで混合する。微粉末化する。包装する。
【００８７】
実施例１７
【００８８】
【表１３】
【００８９】
手順：
相Ｂの成分を、混合しながら８５℃に加熱する。相Ａをブレンドし、相Ｂに加える。融液が均一になるまで混合を続ける。８０℃に冷却し、金型に注ぎ込む。
【００９０】
実施例１８
【００９１】
【表１４】
【００９２】
手順：相Ａの全成分を混ぜ合わせる。８０〜８５℃に加熱し、均一になるまで混合する。相Ｂおよび相Ｃを、混合しながら添加する。７０℃で注ぎ込む。
【００９３】
これらの化粧用組成物は、従来の方法で皮膚に塗布することができる。
【００９４】
前述の実施例は、本発明の、一般的または具体的に記述された成分および／または操作条件を、前述の実施例において使用された成分および／または条件の代わりに用いることによって、同じく成功裏に繰り返すことができる。
【００９５】
本明細書において引用された、すべての出願、特許および刊行物の開示全体は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００９６】
これまでの説明から、当業者は、本発明の本質的な特徴を容易に確認することができ、これらの精神および範囲から逸脱することなく、本発明にさまざまな変更および修正を加え、本発明をさまざまな使用法および条件に適合させることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用組成物、好ましくはカラートラベル効果を有する粉末組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
新しい顔料技術の出現により、カラートラベル（ｃｏｌｏｒ ｔｒａｖｅｌ）（「色が変化する性質（ｃｏｌｏｒ ｖａｒｉａｂｌｅ）」）などの、独特の、素晴らしい効果を有する干渉顔料が開発された。しかし、標準的な粒径（１〜８０μｍ）の、人目を引くカラートラベル顔料は、該顔料が比較的低濃度で使用された場合には、化粧用粉末製品においてまたは皮膚に塗布された際に、容易に人目につくことはない。低濃度とは、一般に、粉末組成物中の約１〜１０重量％を意味する。大量の標準的な粒径のカラートラベル顔料が使用される場合は、カラートラベル効果を達成する可能性が高いが、この種の特別な効果を有する顔料に関しては、経済的に実用的でないことがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、本発明の目的は、カラートラベル効果を有する、経済的な化粧用配合物を提供することである。
【０００４】
本明細書をさらに調べると、本発明の別の目的および利点が明らかになるはずである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
これらの目的を達成するために、カラートラベル顔料を含む、好ましくは粉末形態の化粧用組成物が提供され、前記組成物は、配合物中でおよび皮膚へ塗布した際にカラートラベル効果を保持するために十分な量の大粒径のカラートラベル顔料を含有している。
【０００６】
大粒径のカラートラベル顔料を使用することにより、標準的な粒径の相当品とは異なって、顔料を高濃度で使用することなく、粉末塗布などを利用して、皮膚上でカラートラベル効果を生じさせることが可能である。ここで、「大粒径」顔料は、４０μｍまたはそれを超える、好ましくは６０μｍまたはそれを超える、中央粒径（Ｄ５０）を有するとして定義される。標準的な粒径の顔料は、通常、４０μｍ未満で５μｍを超える中央粒径（Ｄ５０）を有する。
【０００７】
大粒径の顔料の最大のＤ５０は、好ましくは１５０μｍであり、より好ましくは約８５μｍであり、好ましい粒径のＤ５０は７５〜９５μｍである。このような光沢（ｇｌｉｔｔｅｒ）顔料の粒径は、約５００μｍに達しうる。
【０００８】
標準的な粒径の顔料の一例は、シリカベースのカラートラベル顔料である。この種の顔料（粒径範囲は１０〜５０μｍ、Ｄ５０は１６〜２５μｍ）１０％が粉末配合物に添加される場合は、微妙なカラートラベル効果を粉末ケーキから見ることができるが、粉末が皮膚の上に塗布されると、この効果は消失する。他方、大粒径（Ｄ５０＞６０μｍ）のカラートラベル顔料が使用される場合は、カラートラベル効果は、粉末ケーキ上で明瞭に観察できるだけでなく、皮膚に塗布されてもこの効果が保持される。粉末配合物中で大粒径のカラートラベル顔料を使用することおよびこれらを皮膚へ塗布することの意外な利点の説明にこだわることなく、少なくとも２つの要因が重要であると考えられる。
【０００９】
光散乱剤の存在：
典型的な粉末配合物においては、タルク、カオリン、澱粉、およびステアリン酸マグネシウムが、（多くの場合、すべてを合わせて６０重量％を超える）高濃度で、通常使用される。吸収顔料もまた、色を着けるためによく使用される（例えば、有機染料および類似品、酸化鉄など）。フィラーおよび吸収顔料の粒径は、一般に２５μｍ未満である。これらの機能は、充填、ケーキング防止または着色である。しかし、フィラーはまた、端部の面積に対する比が大きいために光散乱剤としての役割も幾分か果たす。ある場合は、フィラーは、必然的にカラートラベル顔料の表面を装飾することになり、したがって、カラートラベル顔料の表面からの光反射を低減させる。粉末配合物における他の成分からの散乱効果（または形態的な乱れ）は、通常、カラートラベル効果を減少または消失させる。しかし、散乱効果は、大粒径の顔料に対してはより小さな影響を与えることになり、したがって、大粒径のカラートラベル顔料の光沢強度は、小粒径のカラートラベル顔料の場合より、少ししか減少しない。大きなカラートラベル顔料粒子を０．０１〜１００重量％、好ましくは３５重量％未満、より好ましくは約１〜２０重量％混和すると、所望のカラートラベル効果をうるのに、一般に十分であるが、この混和量は粉末組成物の成分に依存して変化しうる。大きな粒子の濃度の上限は、美的およびコスト的要因によって決定される。
【００１０】
皮膚の特性および顔料の配向：
多くの皮膚トポロジーの研究により、人間の皮膚は完全には滑らかでないことが示された。皮膚には、目に見えない山と谷、すなわち皮膚の粗さが存在している。異なる試験方法によるいくつかの皮膚の粗さのデータが報告された。粗さデータは、試験方法、皮膚の条件および多くのその他の要因に応じて、数μｍから数十μｍの範囲にある。それにもかかわらず、皮膚の粗さは、皮膚上の顔料の性能を損なうのに十分な大きさでありうる。
【００１１】
粉末製品が皮膚上に塗布される場合は、カラートラベル顔料の反射率は、顔料粒子が配向していないことによる皮膚の粗さおよび皮膚からの光散乱によって、さらに減少させられうる。上述のように、皮膚からの光散乱が大粒径の顔料に及ぼす効果は、小粒径の顔料に及ぼす効果より顕著ではない。したがって、我々の目は、大粒径の顔料からより大きな輝度を知覚する。さらに、大粒径のカラートラベル顔料は、これらの顔料の流動特性またはアスペクト比がより大きいせいで、より小粒径の顔料と較べて、一般により良く平行に整列しうる。このことが、再び、乱れのより小さな光反射および、したがって、より大きな光沢強度およびより明瞭な色を、大粒径のカラートラベル顔料からもたらす。
【００１２】
カラートラベル顔料の可能な組成物：
本発明に記載のカラートラベル顔料の１つのタイプは、基体をベースとする真珠光沢顔料である。本発明の顔料に適したベース基体は、フレーク状の基体である。好ましい基体は、フィロケイ酸塩である。特に好適な基体は、天然および／または合成雲母、酸化アルミニウム、ガラスフレーク、ホウケイ酸塩フレーク、ＳｉＯ2フレーク、タルク、カオリン、絹雲母、フレーク状酸化鉄またはＴｉＯ2フレーク、黒鉛フレーク、ＢｉＯＣｌまたはその他の同等材料である。
【００１３】
ベース基体の寸法は、それ自体重要であり、特定の用途に合わせることができる。一般に、フレーク形態の基体は、０．０１μｍと５μｍとの間、特に０．１μｍと４．５μｍとの間の厚さを有する。その他の２つの方向の寸法は、通常、１μｍと５５０μｍとの間、好ましくは２μｍと３００μｍとの間、特に１０μｍと１５０μｍとの間（少なくとも７５％が含まれる範囲）にある。アスペクト比（物体の、表面の寸法の厚さに対する比）は、好ましくは１〜５００、特に４０〜３５０である。
【００１４】
カラートラベル効果を有する顔料は、いくつかの強い干渉色の間で角度依存性の色変化を示すものとして定義される。
【００１５】
本発明によるカラートラベル顔料は、表面の上に、高屈折率層および／または低屈折率層を有する。高屈折率層は、ｎ＞１．８の、好ましくはｎ≧２．０の屈折率を有する。高屈折率層は、好ましくは、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＢｉＯＣｌ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｅＯ3、酸化モリブデン、ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ3、ＮｉＯ、Ｖ2Ｏ5、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、Ａｇ2Ｏ、ＣｅＯ2、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ3、Ｍｎ2Ｏ5、オキシ窒化チタン、擬ブルッカイト、イルメナイト、および窒化チタン、ＭｏＳ2、ＷＳ2あるいはこれらの混合物または組合せたものを含む。ここで、ＴｉＯ2は、ルチルまたはアナターゼ変態、好ましくはルチル変態でありうる。
【００１６】
好適な低屈折率材料（ｎ≦１．８）は、好ましくは金属酸化物または対応する酸化物水和物、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＦ2、ＭｇＳｉＯ3または前記金属酸化物の混合物などである。
【００１７】
高屈折率層の層厚さは、２０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍである。低屈折率層の層厚さは、２０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍである。好ましいカラートラベル顔料は、３、４または５層を有する。
【００１８】
特に好ましいカラートラベル顔料は、以下の層構造：基体＋高屈折率層＋低屈折率層＋高屈折率層、を示す。
【００１９】
特に興味のあるカラートラベル顔料は、以下の層順序を有する：
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ2Ｏ3
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ2Ｏ3／ＴｉＯ2
基体＋Ｆｅ3Ｏ4＋Ａｌ2Ｏ3＋ＴｉＯ2
基体＋ＴｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｆｅ3Ｏ4
【００２０】
加えて、外側の（金属酸化物）層の上には、吸収顔料または水不溶性染料（類）／レーキ（類）（例えば、フェロシアン化第２鉄、カルミン、ＦＤ＆Ｃ染料類／レーキ類またはＤ＆Ｃ染料類／レーキ類などの有機染料類／レーキ類、など）を塗布することができる。
【００２１】
基体がガラスフレークまたはホウケイ酸塩フレークの場合は、該基体を、最初にＳｉＯ2層により、第２段階で、層順序を：高屈折率層＋低屈折率層＋高屈折率層として、コーティングすることができる。ガラスフレークまたはホウケイ酸塩フレークをベースとする、好ましい顔料は、以下の層構造：
ガラスフレーク＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
ホウケイ酸塩フレーク＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
を有する。
【００２２】
本発明による顔料は、正確に限定された厚さおよび平滑な表面を有する、高屈折率金属酸化物層および低屈折率金属酸化物層を、細かく分割された、フレーク形態の基体上に析出させることにより、比較的容易に調製することができる。
【００２３】
金属酸化物層は、好ましくは、湿式化学法により付着させる。この種の方法は、例えば、ＤＥ１４６７４６８、ＤＥ１９５９９８８、ＤＥ２００９５６６、ＤＥ２２１４５４５、ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ２２４４２９８、ＤＥ２３１３３３１、ＤＥ２５２２５７２、ＤＥ３１３７８０８、ＤＥ３１３７８０９、ＤＥ３１５１３４３、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３１５１３５５、ＤＥ３２１１６０２、ＤＥ３２３５０１７、ＥＰ１３７５６０１Ａ１またはその他の特許文献および当業者に公知のその他の刊行物に記載されている。
【００２４】
湿式コーティング法においては、基体粒子は水に懸濁されており、１つまたは複数の加水分解可能な金属塩が、加水分解に適した、金属酸化物または金属酸化物水和物が、二次析出を生じることなく、直接フレーク上に析出されるように選択されたｐＨで、添加される。このｐＨは、同時に、定量した塩基または酸を添加することによって、通常一定に維持される。顔料は、続いて、分離され、洗浄され、乾燥され、所望とあらば、仮焼される。その際の仮焼温度は、それぞれの場合に存在しているコーティングを考慮して、最適化される。一般に、仮焼温度は、２５０℃と１０００℃との間、好ましくは３５０℃と９００℃との間である。所望の場合は、顔料は、個々の被覆を塗布した後で分離され、乾燥され、および、所望するなら、仮焼され、次いで、さらなる層を堆積するために再懸濁される。
【００２５】
さらにまた、コーティングは、流動層反応器において気相コーティングにより行うことができる。例えば、カラートラベル顔料を調製するための、ＥＰ００４５８５１およびＥＰ００１０６２３５において提案されている方法を、同様に使用することが可能である。
【００２６】
Ｔｉ亜酸化物またはＦｅ3Ｏ4層の製造は、例えば、ＥＰ−Ａ−０３３２０７１、ＤＥ１９９５１６９６Ａ１およびＤＥ１９９５１６９７Ａ１に記載されているように、例えば、アンモニア、水素およびまた炭化水素および炭化水素／アンモニア混合物を使用してＴｉＯ2層を還元することによって、実行することができる。この還元は、好ましくは、フォーミングガス（ｆｏｒｍｉｎｇ−ｇａｓ）雰囲気（９２％Ｎ2／８％Ｈ2または９６％Ｎ2／４％Ｈ2）中で実行される。還元は、一般に、２５０〜１０００℃、好ましくは３５０〜９００℃および特に５００〜８５０℃の温度で行われる。
【００２７】
顔料の色相は、コーティングの量およびその結果生じる層をさまざまに選択することにより、広い範囲内で変化させることができる。一定の色相への微調整は、視覚による制御または測定技術の制御下に所望の色に近づけることにより、量を単に選択すること以上に、達成することができる。
【００２８】
さらに、有機ポストコーティングまたは複合有機／無機ポストコーティングが、例えば、ＥＰ００９０２５９、ＥＰ０６３４４５９、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、米国特許第５７５９２５５号、米国特許第５５７１８５１号、ＷＯ０１／９２４２５において、または、Ｊ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、Ｖｏｌ．４４、Ｎｏ．３、８１ｆｆ．およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、Ｊ． Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ． Ｔｅｃｈｎｏｌ． Ｖｏｌ．１１ Ｎｏ．４、 ｐｐ．４７１〜４９３において記載されているように、例えば、シランにより可能である。
【００２９】
本発明の顔料は、また、有機染料、有機顔料またはその他の顔料、例えば、透明および乳白色、着色および黒色顔料などと、ならびにフレーク状酸化鉄、有機顔料、ホログラフィー顔料、ＬＣＰｓ（液晶ポリマー）および金属酸化物をコーティングした雲母およびＳｉＯ2フレークなどをベースとする従来の透明、着色および黒色光沢顔料とブレンドして、有利に使用することができる。カラートラベル顔料は、商業的に入手できる顔料およびフィラーと任意の割合で混合されうる。
【００３０】
カラートラベル顔料の性質については、カラートラベル効果を示すすべての種類が、本発明において使用されうる。このような顔料のより多くの例には、これらに限らないが、ＥＰ１３７５６０１Ａ１に記載のもの、およびそこに引用されている特許および文献、例えば、米国特許第４４３４０１０号、特開平７−７５９、米国特許第３４３８７９６号、米国特許第５１３５８１２号、ＤＥ４４０５４９４、ＤＥ４４３７７５３、ＤＥ１９５１６１８１およびＤＥ１９５１５９８８、ＤＥ１９６１８５６５、ＤＥ１９７４６０６７および文献、例えば、ＥＵＲＯ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ、１９９９、Ｎｏ．８、ｐ．２８４、に記載のものが含まれる。
【００３１】
本発明の組成物は、好ましくは、皮膚への塗布に適した化粧用粉末の形態をしている。このような化粧用粉末の例には、これらに限らないが、アイシャドー、ほお紅、粉末化粧品、リップパウダー、フェイスパウダー、ボディーパウダー、ブロンジングパウダーが含まれる。
【００３２】
粉末に加えて、粉末は、さまざまな系に取り入れられて、例えば、ファンデーション（リキッドおよびスティック）、例えば、クリームパウダー（ｃｒｅａｍ−ｔｏ−ｐｏｗｄｅｒ）、アイハイライター（ｅｙｅ ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ）、アイペンシル、ブロンジングスティックなどの顔化粧品などの配合物を形成することが企図されている。
【００３３】
また、本発明の大粒径のカラートラベル顔料は、きらめき効果を示し、例えば、リップグロス、口紅、マニキュア液、アイライナー、マスカラ、整髪用ゲル、シャワーゲル、ボディーローション、スキンクリーム、シャンプーなどの、ワックスベースまたは液体系などに分散させられた場合は、標準的な粒径のカラートラベル顔料よりもより光沢がある。
【００３４】
繰り返し述べると、本発明の重要な態様には、これに限らないが、大粒径（Ｄ５０＞６０μｍ）を有し、２層以上の層により、特に高屈折率層および低屈折率層が交互になっている層により、例えばＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2により、コーティングされた、カラートラベル顔料が含まれる。好ましいコーティングは、金属酸化物、好ましくはＴｉＯ2およびＳｉＯ2および／またはＦｅ2Ｏ3によるものであり、ＴｉＯ2はルチルまたはアナターゼであり、好ましくはルチルである。本発明の大粒径カラートラベル顔料は、例えばこれらだけに限定するものではないがフェロシアン化第２鉄、プルシアンブルー、インジゴ、カルミン、ＦＤ＆Ｃ染料類およびレーキ類、およびＤ＆Ｃ染料類およびレーキ類を含む、吸収顔料または水に不溶性の有機染料／レーキ類を表面にコーティングすることにより改質されうる。改質されたまたは改質されていないカラートラベル顔料に、保護層を施すこともできる。カラートラベル顔料の基体は、これらに限らないが、マイカ、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ガラスフレーク、ホウケイ酸塩フレーク、黒鉛フレーク、およびＢｉＯＣｌが含まれる。
【００３５】
顔料の所望の粒径は、従来法、例えば分級または沈降分離によって得られる。
【００３６】
さまざまな用途に向けて、カラートラベル顔料は、有機染料、有機顔料またはその他の顔料、例えば、透明および乳白色、着色および黒色顔料との、ならびにフレーク状酸化鉄、有機顔料、ホログラフィー顔料、ＬＣＰｓ（液晶ポリマー）および金属酸化物をコーティングした雲母およびＳｉＯ2フレークなどをベースとする従来の透明、着色および黒色光沢顔料との、混合物の形態で有利に使用することもできることは云うまでもない。カラートラベル顔料は、商業的に入手できる顔料およびフィラーと任意の割合で混合されうる。
【００３７】
さまざまな用途において、本発明による顔料は、いかなる種類のさらなる着色剤、例えば、有機および／または無機吸収顔料および染料、多層界面干渉顔料（例えば、Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｒｏｎａ）、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｆｌｅｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）、ＢｉＯＣｌ顔料、例えばＥｃｋａｒｔ製のパールエッセンスならびにコーティングされたまたはコーティングされていない金属顔料などとも組み合わせることができる。混合割合および濃度には制限がない。
【００３８】
本発明による顔料は、好ましくは、プラスチック、塗料、粉末コーティング、コーティングおよび印刷インキ領域の、および特に好ましくは化粧用配合物領域の、多数の多種多様なカラーシステムに適合する。
【００３９】
カラートラベル顔料および顔料混合物は、特に粉末形態の、装飾およびパーソナルケア化粧品の調製において、特別の用途を有する。使用濃度は、シャンプーにおける０．０１重量％からルースパウダー（ｌｏｏｓｅ ｐｏｗｄｅｒ）の場合における１００重量％におよぶ。カラートラベル顔料と球形フィラー、例えばＳｉＯ2、との混合物の場合は、配合物における濃度は、０．０１〜７０重量％でありうる。化粧品、例えば、マニキュア液、コンパクトパウダー、シャンプー、ルースパウダーおよびゲルなどは、特に魅力的な色彩効果および強力な色彩シフトにより目立つ。本発明による顔料を用いることにより、マニキュア液のカラーフロップ効果を、従来のマニキュア液と較べて大幅に上昇させることができる。
【００４０】
本発明によるカラートラベル顔料を含有する配合物は、親油性、親水性または疎水性の種類に帰属しうる。不連続の水相および非水相を有する不均一な配合物の場合は、本発明によるカラートラベル顔料は、いずれの場合にも、２相の中の唯１つの相に存在しうるかまたはもう１つの選択肢として両方の相全体に分布されうる。
【００４１】
さらに綿密な説明をしなくとも、当業者は、これまでの説明を利用して、本発明を十分に利用できると考えられる。以下の好ましい具体的な実施形態は、したがって、単なる例示であり、本開示のその他の部分を決して限定するものではないと理解されるべきである。
【実施例】
【００４２】
上述のことおよび以下の実施例において、特段の記述がない限り、すべての温度は摂氏で無修正のまま記述されており、すべての部および百分率は重量基準である。
【００４３】
但し、１つまたは複数の実施例が、実際には実施されていないことを注意しておかなければならない。
【００４４】
実施例１：カラートラベル顔料
雲母（粒径１０〜１５０μｍ、Ｄ５０＝７５〜９５μｍ）１００ｇを脱イオン水に懸濁させ、懸濁液を撹拌しながら７５℃に加熱する。この温度に到達したときに、ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ３ｇおよび水９０ｇに溶解させた塩酸（３７％）１０ｍｌからなる溶液を、激しく撹拌しながら、雲母の懸濁液に計量してゆっくりと供給する。２２０ｍｌのＴｉＣｌ4溶液（ＴｉＣｌ4が４００ｇ／ｌ）を、２．０のｐＨで、計量して供給する。引き続き、このｐＨを７．０に上昇させ、８３０ｍｌのナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ2は１３重量％）を、このｐＨで、計量してゆっくりと供給し、この間ずっと、１０％ＨＣｌを用いてｐＨを７．５で一定に維持する。ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ１１．５ｇおよび脱イオン水３５０ｍｌに溶解させた塩酸（３２％）１０ｍｌからなる溶液を、ｐＨ＝１．８で引き続き計量して供給する。最後に、ＴｉＣｌ4溶液（ＴｉＣｌ4が４００ｇ／ｌ）２２０ｍｌを、ｐＨ＝２．０で、計量して供給する。ＳｎＣｌ4×５Ｈ2Ｏ溶液およびＴｉＣｌ4溶液を添加する間中、このｐＨを、いずれの場合にも、ＮａＯＨ溶液（３２％）を使用して一定に維持する。
【００４５】
検査のために、コーティングされた雲母顔料を濾過し、洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥する。最後に、顔料を８００℃で０．５時間仮焼する。
【００４６】
こうして得られた顔料は、垂直に見る場合は強力な青−緑干渉色を示し、顔料を傾けると、この干渉色は紫から赤に変化する。
【００４７】
使用実施例１〜４
【００４８】
【表１】
【００４９】
手順：相Ａを混ぜ合わせる。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。全体を撹拌しながら、相Ｃをバッチの上に噴霧する。バッチ全体をジャンプギャップ（ｊｕｍｐ ｇａｐ）に通す。
【００５０】
特定のカラートラベル顔料を上記配合中に入れ、いくつかの実施例を調製する：
【００５１】
【表２】
ＩＮＣＩ名：
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ：シリカ、二酸化チタン、酸化スズ
【００５２】
実施例５〜８
【００５３】
【表３】
【００５４】
手順：
相Ａの成分を混ぜ合わせる。ハンマーミルにより粉末化し、０．２７インチの矢筈模様（ｈｅｒｒｉｎｇ ｂｏｎｅ）の篩に２回掛ける。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。相Ｃを混ぜ合わせる；７０℃に加熱する。溶液は、透明で均一でなければならない。全体を撹拌しながら、相Ｃをバッチの上に噴霧する。バッチ全体をジャンプギャップに通す。
【００５５】
特定のカラートラベル顔料を上記配合中に入れ、いくつかの実施例を調製する：
【００５６】
【表４】
ＩＮＣＩ名：Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ：シリカ、二酸化チタン、酸化スズ
【００５７】
上記実施例は、標準的な粒径のカラートラベル顔料（Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ：Ｄ５０＝１６〜２２）を１０％使用する場合は、カラートラベル効果は粉末試料中で目に見えるのみであり、皮膚に塗布した際は目に見えないことを明らかにした。しかし、このカラートラベル効果は、実施例１による大粒径のカラートラベル顔料を含有する粉末試料において、およびこの粉末を皮膚に塗布した場合においては、明瞭に見ることができる。
【００５８】
実施例９
【００５９】
【表５】
【００６０】
手順：相Ａの成分を均一に混合する。相Ｂを混ぜ合わせ、混合しながら８０℃に加熱する。融解した相Ｂを、撹拌しながら相Ａに添加する。粉末を、４０〜５０バール（約６００〜７００ｌｂ．／ｓｑ．ｉｎ．）でプレスする。
【００６１】
適用：瞼および頬に塗布し、指先で穏やかにブレンドする。輪郭ペンシル（ｃｏｎｔｏｕｒ ｐｅｎｃｉｌ）で唇の輪郭を描き、色で埋める。爪に関しては、指先で爪に粉末を塗布し、透明なネールラッカーで固定する。爪の付け根のあま皮上の余分な粉末は容易に洗い落とすことができる。
【００６２】
以下の非限定的実施例１０〜１８においては、本発明は、少なくとも４０μｍ、好ましくは少なくとも６０μｍのＤ５０粒径を有する、例示された大粒径のカラートラベル顔料のどれでも十分な量を、各製品に対して添加または置換することにより、容易に実現することができる。例えば、実施例１４のアイハイライターは、約８６のＤ５０を有する大粒径のカラートラベル（レッド／ゴールド）を２５重量％添加することにより、作製することができる。実施例１４の残りの成分は、その時、アイハイライターの７５重量％に達する筈である。
【００６３】
実施例１０
【００６４】
【表６】
【００６５】
手順：
水相：相Ａの成分を混ぜ合わせる。均一になるまで混合する。相Ｂを撹拌しながら添加し、未分散顔料が残っていなくなるまで混合する。相Ｃを混ぜ合わせ、添加する。混合を続け、１５分間９０℃に加熱する。７５℃に冷却する。相Ｄと相Ｅを混ぜ合わせ、添加し、未分散粒子が残っていなくなるまで撹拌を続ける。相Ｆを添加する。
【００６６】
油相：水相とは別に、相Ｇの成分を混ぜ合わせる。均一になるまでプロペラで撹拌しながら、７５〜８０℃に加熱する。
【００６７】
乳化：
プロペラで撹拌しながら、７５〜８０℃で油相を水相に添加する。温度を維持し、１５分間均一化する。ほどよく撹拌しながら、４５℃に冷却する。相Ｈを混ぜ合わせ、添加する。３０℃に冷却する。
【００６８】
実施例１１
【００６９】
【表７】
【００７０】
手順：
粉末成分は、均一に混合し、次いで、６３μｍの篩を通して篩い分けする。
【００７１】
注釈：
インビボＳＰＦ４．５（被験者５人）、Ｃｏｌｉｐａタスクフォース法
【００７２】
実施例１２
【００７３】
【表８】
【００７４】
手順：相Ａの成分を均一に混合する。相Ｂの成分を加熱し、混合する。混合しながら、相Ｂを相Ａに添加する。この粉末を４０〜５０バールでプレスする。
【００７５】
実施例１３
【００７６】
【表９】
【００７７】
手順：相Ａ中のすべての成分を混ぜ合わせ、均一になるまで、撹拌しながら８０〜８５℃に加熱する。相Ｂを添加する。凝集物が残らなくなるまで、高速ミキサで撹拌する。７０℃で注ぐ。
【００７８】
実施例１４
【００７９】
【表１０】
【００８０】
手順：相Ａを混ぜ合わせる。ハンマーミルにより粉末化し、０．０２７インチの矢筈模様の篩に２回通す。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。相Ｃを混ぜ合わせる。７０℃に加熱する。全体を撹拌しながら、バッチの上に噴霧する。バッチ全体を、ジャンプギャップに２回通す。
【００８１】
実施例１５
【００８２】
【表１１】
【００８３】
手順：相Ａを混ぜ合わせる。ハンマーミルにより粉末化し、０．０２７インチの矢筈模様の篩に２回通す。穏やかに撹拌しながら、相Ｂを添加する。相Ｃを混ぜ合わせる。７０℃に加熱し、透明になるまで撹拌する。温度を５５〜６０℃の間に下げる。（所望する場合は）相Ｄを添加する。全体を撹拌しながら、バッチの上に噴霧する。バッチ全体を、ジャンプギャップに通す。
【００８４】
実施例１６
【００８５】
【表１２】
【００８６】
手順：粉末ブレンダに成分を添加する。均一になるまで混合する。微粉末化する。包装する。
【００８７】
実施例１７
【００８８】
【表１３】
【００８９】
手順：
相Ｂの成分を、混合しながら８５℃に加熱する。相Ａをブレンドし、相Ｂに加える。融液が均一になるまで混合を続ける。８０℃に冷却し、金型に注ぎ込む。
【００９０】
実施例１８
【００９１】
【表１４】
【００９２】
手順：相Ａの全成分を混ぜ合わせる。８０〜８５℃に加熱し、均一になるまで混合する。相Ｂおよび相Ｃを、混合しながら添加する。７０℃で注ぎ込む。
【００９３】
これらの化粧用組成物は、従来の方法で皮膚に塗布することができる。
【００９４】
前述の実施例は、本発明の、一般的または具体的に記述された成分および／または操作条件を、前述の実施例において使用された成分および／または条件の代わりに用いることによって、同じく成功裏に繰り返すことができる。
【００９５】
本明細書において引用された、すべての出願、特許および刊行物の開示全体は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００９６】
これまでの説明から、当業者は、本発明の本質的な特徴を容易に確認することができ、これらの精神および範囲から逸脱することなく、本発明にさまざまな変更および修正を加え、本発明をさまざまな使用法および条件に適合させることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラートラベル効果を有する顔料を含有する化粧用組成物であって、皮膚に塗布した際にカラートラベル効果を保持するために、少なくとも４０μｍから約１５０μｍまでの粒径Ｄ５０粒径を有する大粒径のカラートラベル顔料を０．０１〜１００重量％含有する組成物。
【請求項２】
前記カラートラベル顔料が、少なくとも６０μｍのＤ５０粒径を有する、請求項１に記載の化粧用組成物。
【請求項３】
３５重量％未満の大粒径のカラートラベル顔料を含有する、請求項１または２に記載の化粧用組成物。
【請求項４】
１〜２０重量％の大粒径のカラートラベル顔料を含有する、請求項１から３のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項５】
前記大粒径のカラートラベル顔料が、高屈折率コーティング層および低屈折率コーティング層が交互になっている層によってコーティングされている、請求項１から４のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項６】
前記層が金属酸化物である、請求項５に記載の化粧用組成物。
【請求項７】
前記金属酸化物が、ＴｉＯ2およびＳｉＯ2またはＦｅ2Ｏ3またはこれらの混合物である、請求項６に記載の化粧用組成物。
【請求項８】
前記大粒径のカラートラベル顔料が、２層を超える金属酸化物層を含有する、請求項１から７のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項９】
前記金属酸化物層が、ＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2である、請求項８に記載の化粧用組成物。
【請求項１０】
前記ＴｉＯ2がルチルである、請求項７から９のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項１１】
前記カラートラベル顔料が、天然／合成雲母、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ガラスフレーク、ホウケイ酸塩フレーク、黒鉛フレークおよびＢｉＯＣｌ、フレーク形態のＴｉＯ2、フレーク形態のＦｅ2Ｏ3からなる群から選択される基体を含有する、請求項１から１０のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項１２】
前記カラートラベル顔料が、最上層として、吸収顔料または水に不溶性の染料（類）／レーキ（類）をさらに含む、請求項１から１１のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項１３】
前記最上層として、フェロシアン化第２鉄、プルシアンブルー、カルミンレッド、インジゴ、またはカルミン、ＦＤ＆Ｃ染料類／レーキ類、Ｄ＆Ｃ染料類／レーキ類を含む、請求項１２に記載の化粧用組成物。
【請求項１４】
少なくとも４０μｍから約１５０μｍまでのＤ５０粒径を有するカラートラベル顔料。
【請求項１５】
少なくとも６０μｍのＤ５０粒径を有する、請求項１４に記載のカラートラベル顔料。
【請求項１６】
７５から９５μｍの範囲のＤ５０を有する、請求項１５に記載のカラートラベル顔料。
【請求項１７】
前記顔料が、最上層として、吸収顔料、水不溶性の染料（類）または水不溶性のレーキ（類）を含む、請求項１４から１６のいずれかに記載のカラートラベル顔料。
【請求項１８】
カラートラベル効果を有する顔料を含む化粧用組成物であって、皮膚に塗布した際にカラートラベル効果を保持するのに十分な量の、少なくとも４０μｍから約１５０μｍまでのＤ５０粒径を有する、大粒径のカラートラベル顔料を含有する組成物。
【請求項１９】
アイペンシルまたはアイハイライター、クリームパウダー、リキッドまたはスティックファンデーションまたはブロンザー、リップグロス、口紅、マニキュア液、アイライナー、マスカラ、整髪用ゲル、シャワーゲル、ボディーローション、スキンクリームまたはシャンプーの形態をした、請求項２０に記載の化粧用組成物。
【請求項１】
カラートラベル効果を有する顔料を含有する化粧用組成物であって、皮膚に塗布した際にカラートラベル効果を保持するために、少なくとも４０μｍから約１５０μｍまでの粒径Ｄ５０粒径を有する大粒径のカラートラベル顔料を０．０１〜１００重量％含有する組成物。
【請求項２】
前記カラートラベル顔料が、少なくとも６０μｍのＤ５０粒径を有する、請求項１に記載の化粧用組成物。
【請求項３】
３５重量％未満の大粒径のカラートラベル顔料を含有する、請求項１または２に記載の化粧用組成物。
【請求項４】
１〜２０重量％の大粒径のカラートラベル顔料を含有する、請求項１から３のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項５】
前記大粒径のカラートラベル顔料が、高屈折率コーティング層および低屈折率コーティング層が交互になっている層によってコーティングされている、請求項１から４のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項６】
前記層が金属酸化物である、請求項５に記載の化粧用組成物。
【請求項７】
前記金属酸化物が、ＴｉＯ2およびＳｉＯ2またはＦｅ2Ｏ3またはこれらの混合物である、請求項６に記載の化粧用組成物。
【請求項８】
前記大粒径のカラートラベル顔料が、２層を超える金属酸化物層を含有する、請求項１から７のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項９】
前記金属酸化物層が、ＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2である、請求項８に記載の化粧用組成物。
【請求項１０】
前記ＴｉＯ2がルチルである、請求項７から９のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項１１】
前記カラートラベル顔料が、天然／合成雲母、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ガラスフレーク、ホウケイ酸塩フレーク、黒鉛フレークおよびＢｉＯＣｌ、フレーク形態のＴｉＯ2、フレーク形態のＦｅ2Ｏ3からなる群から選択される基体を含有する、請求項１から１０のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項１２】
前記カラートラベル顔料が、最上層として、吸収顔料または水に不溶性の染料（類）／レーキ（類）をさらに含む、請求項１から１１のいずれかに記載の化粧用組成物。
【請求項１３】
前記最上層として、フェロシアン化第２鉄、プルシアンブルー、カルミンレッド、インジゴ、またはカルミン、ＦＤ＆Ｃ染料類／レーキ類、Ｄ＆Ｃ染料類／レーキ類を含む、請求項１２に記載の化粧用組成物。
【請求項１４】
少なくとも４０μｍから約１５０μｍまでのＤ５０粒径を有するカラートラベル顔料。
【請求項１５】
少なくとも６０μｍのＤ５０粒径を有する、請求項１４に記載のカラートラベル顔料。
【請求項１６】
７５から９５μｍの範囲のＤ５０を有する、請求項１５に記載のカラートラベル顔料。
【請求項１７】
前記顔料が、最上層として、吸収顔料、水不溶性の染料（類）または水不溶性のレーキ（類）を含む、請求項１４から１６のいずれかに記載のカラートラベル顔料。
【請求項１８】
カラートラベル効果を有する顔料を含む化粧用組成物であって、皮膚に塗布した際にカラートラベル効果を保持するのに十分な量の、少なくとも４０μｍから約１５０μｍまでのＤ５０粒径を有する、大粒径のカラートラベル顔料を含有する組成物。
【請求項１９】
アイペンシルまたはアイハイライター、クリームパウダー、リキッドまたはスティックファンデーションまたはブロンザー、リップグロス、口紅、マニキュア液、アイライナー、マスカラ、整髪用ゲル、シャワーゲル、ボディーローション、スキンクリームまたはシャンプーの形態をした、請求項２０に記載の化粧用組成物。
【公表番号】特表２００８−５０５９５９（Ｐ２００８−５０５９５９Ａ）
【公表日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２０７４０（Ｐ２００７−５２０７４０）
【出願日】平成１７年７月１３日（２００５．７．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００７５８５
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００５５９５
【国際公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月１３日（２００５．７．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００７５８５
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００５５９５
【国際公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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