太陽電池封止材料およびこれを用いた太陽電池モジュール
【課題】 本発明の課題は、無機物である太陽電池セル面との接触界面での、耐熱耐湿性、耐冷熱サイクル性、耐腐食性に優れる太陽電池用封止材料およびこれを用いた太陽電池モジュールを提供することである。
【解決手段】 本発明は、太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、ポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂と該粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材料に関する。
【解決手段】 本発明は、太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、ポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂と該粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材料に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱耐湿性、耐冷熱サイクル性、耐腐食性に優れ、ポリオレフィン系樹脂を主とした太陽電池封止材料およびこれを用いた太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が広く使用されるようになってきている。太陽電池の更なる普及を促すためには、自動車部材や建築部材に求められるような性能、長期信頼性などが重要となる。
【０００３】
一般に太陽電池モジュールは、シリコン（結晶、多結晶、アモルファス）や、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレンなどのレアメタルを含む太陽電池素子を、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材とで保護し、太陽電池素子と保護部材とを封止材で固定し、モジュール化したものである。太陽電池モジュールの構成は上述の太陽電池素子の種類によって若干異なるが、太陽電池素子封止材料に求められる性質は、太陽電池モジュールを構成している太陽電池素子や保護部材との密着性が良好であることである。特に太陽電池モジュールは屋外に設置されて気温の上昇や風雨に曝されるため、被着物と封止材の密着性が悪いと水分が浸入し太陽電池素子を劣化させる虞がある。
【０００４】
現在、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材料としては、柔軟性、透明性等の観点から、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が使用されている。しかしながら、その耐熱性、接着性が不足しているところから、有機過酸化物やシランカップリング剤などを併用し、架橋により耐熱性を向上させ、シランカップリング剤により接着性を向上させる必要があった（特許文献１）。この場合、これらの添加剤を配合したエチレン・酢酸ビニル共重合体のシートを作製し、得られたシートを用いて太陽電池素子を封止する必要がある。このシートの製造段階では、有機過酸化物が分解しないような低温度での成形が必要であるため、押出成形速度を大きくすることができず、また太陽電池素子の封止段階では、ラミネータにおいて数分から十数分かけての仮接着する工程と、オーブン内において有機過酸化物が分解する高温度で数十分ないし数時間かけて本接着する工程とからなる２段階の時間をかけての架橋・接着工程を経る必要があった。そのため太陽電池モジュールの製造には手間と時間がかかり、その製造コストを上昇させる要因の一つとなっていた。
【０００５】
ポリオレフィン系樹脂、例えばポリプロピレン系樹脂は、その成形性、柔軟性、耐熱性、リサイクル性、耐薬品性、電気絶縁性などが優れたものであり、また、安価であることから、フィルム、繊維、そのほか様々な形状の成形品などの広い範囲で汎用的に使用されている。一方で、ポリプロピレン系材料は分子内に極性基を有しない、いわゆる非極性で極めて不活性な高分子物質であり、溶剤類に対する溶解性も著しく低いため、接着性、塗装性が低いという課題がある。この欠点を改善するために、極性官能基を有する重合可能なモノマーをエチレンと共重合したものが検討されているが（特許文献２）、例えばエポキシ基を有するモノマーをエチレンと共重合させる場合はアミノ基含有カップリング剤が必須成分として使用する必要があり、このような共重合体は工業的に製造が難しく、コスト高になる等の問題があった。またオレフィン系樹脂へ極性官能基を有する重合可能なモノマーをグラフト重合させて、変性樹脂を製造する方法としては、以下のような方法が提案されている。
【０００６】
（ｉ）水中に分散させたポリオレフィン樹脂粒子にビニル単量体を含浸させ、過酸化物の存在下で加熱して変性ポリオレフィンを製造する方法（特許文献３）。
【０００７】
（ｉｉ）ポリオレフィン樹脂、無水マレイン酸と有機過酸化物とを溶融混練し、変性ポリオレフィンを製造する方法（特許文献４）。
【０００８】
（ｉ）の方法では様々なビニル系単量体をポリオレフィン樹脂にグラフトさせることができる。しかし、エポキシ基などの極性の高い官能基を持つモノマーは、低極性であるポリオレフィン樹脂に含浸しにくいので、共重合できる量に限界があった。また、該モノマーの水への溶解抑制剤を必要とするため、反応後の変性ポリオレフィン組成物中に溶解抑制剤が残存し、塗装性、接着・粘着性を阻害するという問題点があった。
【０００９】
また、ポリプロピレン樹脂に極性基を含まない粘着付与樹脂を添加する方法が知られている（特許文献５）。しかしながら、この技術は、耐熱性の悪化が懸念され、それを防ぐために二次加工が必要となり、製造コストを上昇させる要因となる。また、包装用の耐熱耐湿フィルム用途であり、太陽電池封止材として評価しておらずその性能は不明である。また、上記のように極性基を有しない粘着付与樹脂を添加しており、密着力や接着力が低いという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−１１３０７７号公報
【特許文献２】特開２００１−１４４３１３号公報
【特許文献３】特開平６−１２２７３８号公報
【特許文献４】特開平９−２７８９５６号公報
【特許文献５】特開平７−１５７５７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂を用いることで、太陽電池素子に対し優れた密着性を有して太陽電池品質の長期安定性（耐熱耐湿性、耐冷熱サイクル性、耐腐食性）に優れた太陽電池用封止材料および太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上述の現状に鑑み、鋭意検討した結果、太陽電池モジュールの部材（封止材）として特定のポリオレフィン系樹脂にＳＰ値差が０．８以上の粘着付与樹脂を含む封止材料を用いて耐久性試験を実施した結果、長期安定性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、特定のポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに、特定の粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であることを特徴とする太陽電池封止材料に関する。具体的には、太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、ポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂と該粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材料に関する。
【００１４】
密着性に優れた組成物として、オレフィン系樹脂に相溶性の良好な（ＳＰ値差が殆どない）粘着付与樹脂を含有させたオレフィン系樹脂組成物が知られている。しかし、オレフィン系樹脂に対してＳＰ値差の殆どない粘着付与樹脂を導入しても、オレフィン樹脂内に浸透してしまい、シート化した場合に表面の接着力向上は期待できず、耐久性試験時に剥離し、そこから水分が浸入し太陽電池素子を劣化させる虞がある。
【００１５】
耐久性の向上のために、主に被着物と封止材の密着力を良くする検討はなされているが、オレフィン系樹脂とＳＰ値差の大きい（相溶性の悪い）粘着付与樹脂を用いると密着力の悪化が懸念されるため、耐久性向上効果は今まで検討されていなかった。
【００１６】
このような本発明の太陽電池封止材料は、好ましい実施態様としては、前記ポリオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、より好ましくは１．０以上である。粘着付与樹脂をポリオレフィン系樹脂に適切に分散させる観点から、前記ＳＰ値差は１．４以下であることが好ましく、より好ましくは１．１以下である。
【００１７】
好ましい実施態様としては、前記太陽電池封止材料であって、前記ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、前記粘着付与樹脂０．１〜５０重量部であり、より好ましくは１．０〜２０重量部を含む太陽電池封止材料に関する。
【００１８】
好ましい実施態様としては、前記樹脂付与樹脂を、テルペン系樹脂、より好ましくはテルペンフェノール樹脂とすることである。
【００１９】
好ましい実施態様としては、形状がシートまたはフィルム状の成形体である前記太陽電池封止材料に関し、より好ましくは、その厚みを、５０〜３０００μｍとすることである。
【００２０】
さらに本発明は、上記に記載の太陽電池封止材料を使用した太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の耐久性に優れた太陽電池封止材料は、太陽電池モジュール性能の長期品質安定性を向上させるものとして好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の太陽電池モジュール
【図２】本発明の太陽電池モジュール
【図３】耐熱耐湿試験結果（ＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係）
【図４】耐冷熱サイクル試験結果（ＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係）
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明の詳細について述べる。
【００２４】
本発明の太陽電池封止材料は、ポリオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂とを含有する。
【００２５】
本発明で使用される粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂であることが好ましく、溶解度パラメーター（ＳＰ値）の観点より、テルペンフェノール樹脂が更に好ましい。
【００２６】
テルペンフェノール樹脂の中でも、オレフィン樹脂とのＳＰ差値や粘着性の向上をいう理由により、軟化点は２０℃〜２００℃の範囲にあり、数平均分子量はＭｎ＝２００〜２０００までの範囲にあることが特に好ましい。
本発明で使用される粘着付与樹脂は、配合する際にその配合量は特に限定はないが、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．１〜５０重量部が好ましく、０．３〜３０重量部がより好ましく、０．５〜２０重量部が更に好ましく、１．０〜１０重量部が特に好ましい。
【００２７】
本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂とは、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン単独重合体、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が５０重量％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重量％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとのランダム共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーブロック共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ポリプロピレンとエチレン／プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体の単純混合物、その一部架橋物、又はその完全架橋物）などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２８】
中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとのランダム共重合体またはブロック共重合体が好ましい。特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。プロピレン−エチレン共重合体としては、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であることが特に好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレンであることが特に好ましい。ポリプロピレン含有量が高すぎると、接着に適した温度領域が高くなる傾向があり、エチレン含有量が高すぎると、柔軟性が落ち、太陽電池素子を保護することが困難となる傾向がある。
【００２９】
前記原料ポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００３０】
前記ほかの樹脂またはゴムとしては、たとえばポリエチレン；ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリイソブテン、ポリペンテン−１、ポリメチルペンテン−１などのポリα−オレフィン；プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、プロピレン含有量が７５重量％未満のプロピレン／ブテン−１共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン／α−オレフィン共重合体；プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン／α−オレフィン／ジエン系単量体共重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン系共重合体；スチレン／ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体ランダム共重合体；スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体；水素化（スチレン／ブタジエンランダム共重合体）などの水素化（ビニル単量体／ジエン系単量体ランダム共重合体）；水素化（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）などの水素化（ビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体）；アクリロニトリル／ブタジエン／スチレングラフト共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレングラフト共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体グラフト共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンなどのビニル重合体；塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体などのビニル系共重合体などがあげられる。
【００３１】
ポリオレフィン樹脂に対するこれらほかの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類またはゴムの種類により異なり、前述のように本発明の効果を損なわない範囲内にあればよいものであるが、通常２５重量％程度以下であることが好ましい。
【００３２】
さらに、ポリオレフィン樹脂には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００３３】
また、これらポリオレフィン樹脂（各種の添加材料を含むばあいもある）は粒子状のものであってもペレット状のものであってもよく、その大きさや形はとくに制限されるものではない。
【００３４】
また、前記の添加材料（ほかの樹脂、ゴム、安定剤および／または添加剤）を用いる場合は、この添加材料は予めポリオレフィン樹脂に添加されているものであっても、ポリオレフィン樹脂を溶融するときに添加されるものであってもよい。
【００３５】
ポリオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂の溶融混練時の添加順序及び方法については、とくに制限されるものではない。なお、そのほか必要に応じ添加される材料の混合や溶融混練の順序及び方法についてとくに制限されるものではない。
【００３６】
溶融混練時の加熱温度は、１３０〜３００℃であることが、ポリオレフィン系樹脂が充分に溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。また溶融混練の時間は、通常３０秒間〜６０分間である。
【００３７】
また、前記の溶融混練の装置としては、押出機、バンバリーミキサー、ミル、ニーダー、加熱ロールなどを使用することができる。生産性の面から単軸あるいは２軸の押出機を用いる方法が好ましい。また、各々の材料を充分に均一に混合するために、前記溶融混練を複数回繰返してもよい。
【００３８】
本発明に使用されるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が配合されるポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン単独重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が５０重量％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重量％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとのランダム共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーブロック共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ポリプロピレンとエチレン／プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体の単純混合物、その一部架橋物、又はその完全架橋物）などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
本発明のポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られる封止材はシートまたはフィルム状成形体として供給することができ、成形体の厚みとしては５０μｍから３ｍｍが例示でき、ハンドリングや絶縁性の付与などの点から好ましくは１００μｍ〜１ｍｍである。
【００４０】
本発明のポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られるシート状成形体の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えばポリオレフィン系樹脂組成物とその他の配合剤をドライブレンド、溶融混練した後に、各種の押出成形機、射出成形機、カレンダー成形機、インフレーション成形機、ロール成形機、あるいは加熱プレス成形機などを用いてシート状成形体に成形加工することが可能である。
【００４１】
本発明の太陽電池モジュールは、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明のポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られる封止用シートを介して太陽電池用セルを封止することにより得られる。前記太陽電池モジュールにおいて、太陽電池用セルを十分に封止するには、大きく分けて結晶系および非晶系の２つの封止法がある。結晶系の太陽電池の場合は図１に示すように、受光面側透明保護部材１、受光面側封止材３Ａ、太陽電池用セル４、裏面側封止材３Ｂ及び裏面側保護部材２を積層し、また非晶系の場合は図２に示すように、受光面側透明保護部材１、太陽電池用セル４（受光面側透明保護部材に接している）、裏面側封止材３Ｂ、裏面保護部材２を積層し、真空ラミネータで一体化成形を行う。真空ラミネータでの一体化成形は、温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、受光面側封止材３Ａおよび／または裏面側封止材３Ｂに使用されるポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られる封止用シートが、受光面側透明保護部材１、裏面側透明部材２、および太陽電池用セル４を密着して一体化することにより、太陽電池用セル４を封止することができる。このような構成を有する太陽電池に本発明の封止材を使用することで、封止材が長期間に亘る使用に環境下で水分浸入などによって発生する酸による従来問題であった太陽電池の発電性能の低下を抑制することができ、優れた耐久性を有するものとなる。
【００４２】
本発明に使用される受光面側透明保護部材は、フィルムやシート、または板状で使用される。通常珪酸塩ガラスやポリカーボネート製の板など実用的な強度と透明性を兼ね備えたものが使用され、特にガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００４３】
本発明に使用される裏面保護部材はフィルムやシート、または板状で使用される。裏面保護部材には、ガラスやアルミ箔、プラスチックフィルムの積層体が好ましく使用され、プラスチックフィルムに使用される樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、四フッ化エチレン−エチレン共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。裏面保護部材は一般的にバックシートと呼ばれる、耐熱性、耐湿性、耐候性、絶縁性を兼ね備えた単層もしくは積層体である。
【００４４】
なお、本発明の太陽電池は、上述した通り、受光面側および／または裏面側に用いられる封止材に特徴を有する。したがって、受光面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止材以外の部材については、特に制限されず、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよい。
【実施例】
【００４５】
以下に具体的な実施例を示すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。下記実施例および比較例中「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【００４６】
（ＳＰ値の計算方法）
単独重合体のＳＰ値の計算方法は、高分子学会第２回ポリマー材料フォーラム、講演要旨集、Ｐ１６７（１９９３）参照に基づき以下の数式１で表される。
【００４７】
【数１】
【００４８】
ここでΔＦは原子団のモル引力定数、Δｖはモル容積である。
【００４９】
上記要旨集に記載の式を用いるが、これは一般に知られているＳｍａｌｌの計算方法（Ｐ．Ａ．Ｓｍａｌｌ：Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ． （３），７１ （１９５３））を、実測値に近くなるように補正したものである。
【００５０】
単独重合体のＳＰ値が９．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上である反応性モノマーとしては、アクリルニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００５１】
本明細書の実施例においてＳＰ値差は、以下の数式２で算出した。
【００５２】
【数２】
【００５３】
（太陽電池モジュールの耐熱耐湿性評価）
本発明の太陽電池封止材用シートを用い、縦２４０ｍｍ横９９８ｍｍサイズの太陽電池ハイブリッド基板（ガラス上にシリコン等を蒸着・加工して発電素子を形成した物）とバックシート（東洋アルミ社製：ＴＯＹＡＬ ＳＯＬＡＲ ＦＡ２０／ＡＬ３０／ＢＰＥＴ５０／ＬＥ５０）の間に幅２５０ｍｍ長さ１１００ｍｍの本発明の太陽電池封止材用シートを挟み、真空ラミネータ（ｓｐｉｒｅ社製：Ｓｐｉ−Ｌａｍｉｎａｔｏｒ）で一体成形した。一体成形の条件は１７０℃で脱気時間３．５分、プレス圧力１ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間１０分で加熱圧着し、太陽電池モジュールを得た。封止材としてＥＶＡ系樹脂を使用した場合は、一体成形の条件は１７０℃で脱気時間３．５分、プレス圧力１ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間３．５分で加熱圧着し、更に１５０℃のオーブンで１２０分加熱してＥＶＡを架橋させて太陽電池モジュールを得た。
【００５４】
作製した太陽電池モジュールに、ＡＭ１．５にスペクトル調整したソーラーシミュレータによって、２５℃、照射強度１０００ｍＷ／ｃｍ２の擬似太陽光を照射し、太陽電池の開放電圧［Ｖ］、および、１ｃｍ２当たりの公称最大出力動作電流［Ａ］および公称最大出力動作電圧［Ｖ］を測定し、これらの積から公称最大出力［Ｗ］（ＪＩＳ Ｃ８９１１ １９９８）の初期値を求めた。
【００５５】
次に、太陽電池モジュールを、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下に、１０００時間放置し、耐熱耐湿試験を実施し、放置後の太陽電池モジュールについて上記と同様にして公称最大出力［Ｗ］を求め、耐熱耐湿性の優劣を判断した。優劣の判断は以下のように行った。
○：１０００時間耐熱耐湿試験後の公称最大出力を初期値で除した値（Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％以上
×：１０００時間耐熱耐湿試験後の公称最大出力を初期値で除した値Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％未満
【００５６】
（太陽電池モジュールの耐冷熱サイクル性評価）
上記方法で作製した太陽電池モジュールに、ＡＭ１．５にスペクトル調整したソーラーシミュレータによって、２５℃、照射強度１０００ｍＷ／ｃｍ２の擬似太陽光を照射し、太陽電池の開放電圧［Ｖ］、および、１ｃｍ２当たりの公称最大出力動作電流［Ａ］および公称最大出力動作電圧［Ｖ］を測定し、これらの積から公称最大出力［Ｗ］（ＪＩＳ Ｃ８９１１ １９９８）の初期値を求めた。
【００５７】
次に、作製した太陽電池モジュールに温度−４０℃〜＋８５℃（昇降温速度１００℃/ｈｒ）を１サイクルとする環境下に、２００サイクル放置し、冷熱サイクル試験を実施し、放置後の太陽電池モジュールについて上記と同様にして公称最大出力［Ｗ］を求め、耐冷熱サイクル性の優劣を判断した。優劣の判断は以下のように行った。
○：２００サイクルの冷熱サイクル試験後の公称最大出力を初期値で除した値Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％以上
×：２００サイクルの冷熱サイクル試験後の公称最大出力を初期値で除した値Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％未満
【００５８】
（太陽電池モジュールの耐腐食性評価）
上記方法で作製した太陽電池モジュールを、温度５０℃の浴槽に半分浸漬させ、１３０Vの電圧をかけた環境下に、２００日間放置し、腐食試験を実施した。放置後の太陽電池モジュールについて太陽電池セルの劣化を目視で観察し、耐腐食性の優劣を判断した。優劣の判断は以下のように行った。
○：試験後の太陽電池セルに腐食（白痕発生）が２００日間以上観察されない。
×：試験後の太陽電池セルに腐食（白痕発生）が２００日間未満で観察される。
【００５９】
（実施例１）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＴ１３０）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ａ）を得た。得られたペレット（ａ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｂ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。耐熱耐湿性試験において、４０００ｈｒまでＰｍａｘ保持率９５.０％以上を維持した。
【００６０】
（実施例２）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＵ１３０）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｃ）を得た。得られたペレット（ｃ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｄ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６１】
（実施例３）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＳ１４５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｅ）を得た。
【００６２】
得られたペレット（ｅ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｆ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６３】
（実施例４）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＮ１２５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｇ）を得た。
【００６４】
得られたペレット（ｇ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｈ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６５】
（実施例５）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：マイティーエースＧ１５０）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｉ）を得た。
【００６６】
得られたペレット（ｉ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｊ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６７】
（実施例６）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：マイティーエースＫ１２５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｋ）を得た。
【００６８】
得られたペレット（ｋ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｌ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６９】
（実施例７）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＴ１００）５重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｍ）を得た。得られたペレット（ｍ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｎ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。耐熱耐湿性試験において、４０００ｈｒまでＰｍａｘ保持率９５.０％以上を維持し、ＥＶＡよりも信頼性が高い結果となった。
【００７０】
（比較例１）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シートを得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００７１】
（比較例２）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部と水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：クリアロンＰ１０５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｐ）を得た。
【００７２】
得られたペレット（ｐ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｑ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００７３】
（比較例３）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部と水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：クリアロンＭ１１５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｒ）を得た。
【００７４】
得られたペレット（ｒ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｓ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００７５】
（比較例４）
低密度ポリエチレン（住友化学（株）製：スミカセン）１００重量部と水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：クリアロンＰ１０５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｔ）を得た。得られたペレット（ｔ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｕ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。結果、耐熱耐湿性試験において、１０００ｈｒでＰｍａｘ保持率９５.０％未満となった。また、シートが硬いため、ラミネート時にセル割れが発生し、外観不良となるものが多かった。
【００７６】
（比較例５）
市販の太陽電池封止用ＥＶＡシート（サンビック社製：Ｕｌｔｒａ Ｐｅａｒｌ、０．４０ｍｍ厚）を使用して、太陽電池モジュールを作製した。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。結果、耐熱耐湿性試験において、１０００ｈｒではＰｍａｘ保持率９５．０％以上を維持したが、３０００ｈｒでＰｍａｘ保持率９５.０％未満となった。
【００７７】
【表１】
【符号の説明】
【００７８】
１．受光面側透明保護部材
２．裏面側透明保護部材
３Ａ．受光面側封止材
３Ｂ．裏面側封止材
４．太陽電池用セル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱耐湿性、耐冷熱サイクル性、耐腐食性に優れ、ポリオレフィン系樹脂を主とした太陽電池封止材料およびこれを用いた太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が広く使用されるようになってきている。太陽電池の更なる普及を促すためには、自動車部材や建築部材に求められるような性能、長期信頼性などが重要となる。
【０００３】
一般に太陽電池モジュールは、シリコン（結晶、多結晶、アモルファス）や、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレンなどのレアメタルを含む太陽電池素子を、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材とで保護し、太陽電池素子と保護部材とを封止材で固定し、モジュール化したものである。太陽電池モジュールの構成は上述の太陽電池素子の種類によって若干異なるが、太陽電池素子封止材料に求められる性質は、太陽電池モジュールを構成している太陽電池素子や保護部材との密着性が良好であることである。特に太陽電池モジュールは屋外に設置されて気温の上昇や風雨に曝されるため、被着物と封止材の密着性が悪いと水分が浸入し太陽電池素子を劣化させる虞がある。
【０００４】
現在、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材料としては、柔軟性、透明性等の観点から、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が使用されている。しかしながら、その耐熱性、接着性が不足しているところから、有機過酸化物やシランカップリング剤などを併用し、架橋により耐熱性を向上させ、シランカップリング剤により接着性を向上させる必要があった（特許文献１）。この場合、これらの添加剤を配合したエチレン・酢酸ビニル共重合体のシートを作製し、得られたシートを用いて太陽電池素子を封止する必要がある。このシートの製造段階では、有機過酸化物が分解しないような低温度での成形が必要であるため、押出成形速度を大きくすることができず、また太陽電池素子の封止段階では、ラミネータにおいて数分から十数分かけての仮接着する工程と、オーブン内において有機過酸化物が分解する高温度で数十分ないし数時間かけて本接着する工程とからなる２段階の時間をかけての架橋・接着工程を経る必要があった。そのため太陽電池モジュールの製造には手間と時間がかかり、その製造コストを上昇させる要因の一つとなっていた。
【０００５】
ポリオレフィン系樹脂、例えばポリプロピレン系樹脂は、その成形性、柔軟性、耐熱性、リサイクル性、耐薬品性、電気絶縁性などが優れたものであり、また、安価であることから、フィルム、繊維、そのほか様々な形状の成形品などの広い範囲で汎用的に使用されている。一方で、ポリプロピレン系材料は分子内に極性基を有しない、いわゆる非極性で極めて不活性な高分子物質であり、溶剤類に対する溶解性も著しく低いため、接着性、塗装性が低いという課題がある。この欠点を改善するために、極性官能基を有する重合可能なモノマーをエチレンと共重合したものが検討されているが（特許文献２）、例えばエポキシ基を有するモノマーをエチレンと共重合させる場合はアミノ基含有カップリング剤が必須成分として使用する必要があり、このような共重合体は工業的に製造が難しく、コスト高になる等の問題があった。またオレフィン系樹脂へ極性官能基を有する重合可能なモノマーをグラフト重合させて、変性樹脂を製造する方法としては、以下のような方法が提案されている。
【０００６】
（ｉ）水中に分散させたポリオレフィン樹脂粒子にビニル単量体を含浸させ、過酸化物の存在下で加熱して変性ポリオレフィンを製造する方法（特許文献３）。
【０００７】
（ｉｉ）ポリオレフィン樹脂、無水マレイン酸と有機過酸化物とを溶融混練し、変性ポリオレフィンを製造する方法（特許文献４）。
【０００８】
（ｉ）の方法では様々なビニル系単量体をポリオレフィン樹脂にグラフトさせることができる。しかし、エポキシ基などの極性の高い官能基を持つモノマーは、低極性であるポリオレフィン樹脂に含浸しにくいので、共重合できる量に限界があった。また、該モノマーの水への溶解抑制剤を必要とするため、反応後の変性ポリオレフィン組成物中に溶解抑制剤が残存し、塗装性、接着・粘着性を阻害するという問題点があった。
【０００９】
また、ポリプロピレン樹脂に極性基を含まない粘着付与樹脂を添加する方法が知られている（特許文献５）。しかしながら、この技術は、耐熱性の悪化が懸念され、それを防ぐために二次加工が必要となり、製造コストを上昇させる要因となる。また、包装用の耐熱耐湿フィルム用途であり、太陽電池封止材として評価しておらずその性能は不明である。また、上記のように極性基を有しない粘着付与樹脂を添加しており、密着力や接着力が低いという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−１１３０７７号公報
【特許文献２】特開２００１−１４４３１３号公報
【特許文献３】特開平６−１２２７３８号公報
【特許文献４】特開平９−２７８９５６号公報
【特許文献５】特開平７−１５７５７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂を用いることで、太陽電池素子に対し優れた密着性を有して太陽電池品質の長期安定性（耐熱耐湿性、耐冷熱サイクル性、耐腐食性）に優れた太陽電池用封止材料および太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上述の現状に鑑み、鋭意検討した結果、太陽電池モジュールの部材（封止材）として特定のポリオレフィン系樹脂にＳＰ値差が０．８以上の粘着付与樹脂を含む封止材料を用いて耐久性試験を実施した結果、長期安定性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、特定のポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに、特定の粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であることを特徴とする太陽電池封止材料に関する。具体的には、太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、ポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂と該粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材料に関する。
【００１４】
密着性に優れた組成物として、オレフィン系樹脂に相溶性の良好な（ＳＰ値差が殆どない）粘着付与樹脂を含有させたオレフィン系樹脂組成物が知られている。しかし、オレフィン系樹脂に対してＳＰ値差の殆どない粘着付与樹脂を導入しても、オレフィン樹脂内に浸透してしまい、シート化した場合に表面の接着力向上は期待できず、耐久性試験時に剥離し、そこから水分が浸入し太陽電池素子を劣化させる虞がある。
【００１５】
耐久性の向上のために、主に被着物と封止材の密着力を良くする検討はなされているが、オレフィン系樹脂とＳＰ値差の大きい（相溶性の悪い）粘着付与樹脂を用いると密着力の悪化が懸念されるため、耐久性向上効果は今まで検討されていなかった。
【００１６】
このような本発明の太陽電池封止材料は、好ましい実施態様としては、前記ポリオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、より好ましくは１．０以上である。粘着付与樹脂をポリオレフィン系樹脂に適切に分散させる観点から、前記ＳＰ値差は１．４以下であることが好ましく、より好ましくは１．１以下である。
【００１７】
好ましい実施態様としては、前記太陽電池封止材料であって、前記ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、前記粘着付与樹脂０．１〜５０重量部であり、より好ましくは１．０〜２０重量部を含む太陽電池封止材料に関する。
【００１８】
好ましい実施態様としては、前記樹脂付与樹脂を、テルペン系樹脂、より好ましくはテルペンフェノール樹脂とすることである。
【００１９】
好ましい実施態様としては、形状がシートまたはフィルム状の成形体である前記太陽電池封止材料に関し、より好ましくは、その厚みを、５０〜３０００μｍとすることである。
【００２０】
さらに本発明は、上記に記載の太陽電池封止材料を使用した太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の耐久性に優れた太陽電池封止材料は、太陽電池モジュール性能の長期品質安定性を向上させるものとして好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の太陽電池モジュール
【図２】本発明の太陽電池モジュール
【図３】耐熱耐湿試験結果（ＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係）
【図４】耐冷熱サイクル試験結果（ＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係）
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明の詳細について述べる。
【００２４】
本発明の太陽電池封止材料は、ポリオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂とを含有する。
【００２５】
本発明で使用される粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂であることが好ましく、溶解度パラメーター（ＳＰ値）の観点より、テルペンフェノール樹脂が更に好ましい。
【００２６】
テルペンフェノール樹脂の中でも、オレフィン樹脂とのＳＰ差値や粘着性の向上をいう理由により、軟化点は２０℃〜２００℃の範囲にあり、数平均分子量はＭｎ＝２００〜２０００までの範囲にあることが特に好ましい。
本発明で使用される粘着付与樹脂は、配合する際にその配合量は特に限定はないが、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．１〜５０重量部が好ましく、０．３〜３０重量部がより好ましく、０．５〜２０重量部が更に好ましく、１．０〜１０重量部が特に好ましい。
【００２７】
本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂とは、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン単独重合体、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が５０重量％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重量％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとのランダム共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーブロック共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ポリプロピレンとエチレン／プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体の単純混合物、その一部架橋物、又はその完全架橋物）などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２８】
中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとのランダム共重合体またはブロック共重合体が好ましい。特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。プロピレン−エチレン共重合体としては、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であることが特に好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレンであることが特に好ましい。ポリプロピレン含有量が高すぎると、接着に適した温度領域が高くなる傾向があり、エチレン含有量が高すぎると、柔軟性が落ち、太陽電池素子を保護することが困難となる傾向がある。
【００２９】
前記原料ポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００３０】
前記ほかの樹脂またはゴムとしては、たとえばポリエチレン；ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリイソブテン、ポリペンテン−１、ポリメチルペンテン−１などのポリα−オレフィン；プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、プロピレン含有量が７５重量％未満のプロピレン／ブテン−１共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン／α−オレフィン共重合体；プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン／α−オレフィン／ジエン系単量体共重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン系共重合体；スチレン／ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体ランダム共重合体；スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体；水素化（スチレン／ブタジエンランダム共重合体）などの水素化（ビニル単量体／ジエン系単量体ランダム共重合体）；水素化（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）などの水素化（ビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体）；アクリロニトリル／ブタジエン／スチレングラフト共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレングラフト共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体グラフト共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンなどのビニル重合体；塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体などのビニル系共重合体などがあげられる。
【００３１】
ポリオレフィン樹脂に対するこれらほかの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類またはゴムの種類により異なり、前述のように本発明の効果を損なわない範囲内にあればよいものであるが、通常２５重量％程度以下であることが好ましい。
【００３２】
さらに、ポリオレフィン樹脂には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００３３】
また、これらポリオレフィン樹脂（各種の添加材料を含むばあいもある）は粒子状のものであってもペレット状のものであってもよく、その大きさや形はとくに制限されるものではない。
【００３４】
また、前記の添加材料（ほかの樹脂、ゴム、安定剤および／または添加剤）を用いる場合は、この添加材料は予めポリオレフィン樹脂に添加されているものであっても、ポリオレフィン樹脂を溶融するときに添加されるものであってもよい。
【００３５】
ポリオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂の溶融混練時の添加順序及び方法については、とくに制限されるものではない。なお、そのほか必要に応じ添加される材料の混合や溶融混練の順序及び方法についてとくに制限されるものではない。
【００３６】
溶融混練時の加熱温度は、１３０〜３００℃であることが、ポリオレフィン系樹脂が充分に溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。また溶融混練の時間は、通常３０秒間〜６０分間である。
【００３７】
また、前記の溶融混練の装置としては、押出機、バンバリーミキサー、ミル、ニーダー、加熱ロールなどを使用することができる。生産性の面から単軸あるいは２軸の押出機を用いる方法が好ましい。また、各々の材料を充分に均一に混合するために、前記溶融混練を複数回繰返してもよい。
【００３８】
本発明に使用されるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が配合されるポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン単独重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジエン成分が５０重量％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレンと５０重量％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとのランダム共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーブロック共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ポリプロピレンとエチレン／プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体の単純混合物、その一部架橋物、又はその完全架橋物）などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
本発明のポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られる封止材はシートまたはフィルム状成形体として供給することができ、成形体の厚みとしては５０μｍから３ｍｍが例示でき、ハンドリングや絶縁性の付与などの点から好ましくは１００μｍ〜１ｍｍである。
【００４０】
本発明のポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られるシート状成形体の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えばポリオレフィン系樹脂組成物とその他の配合剤をドライブレンド、溶融混練した後に、各種の押出成形機、射出成形機、カレンダー成形機、インフレーション成形機、ロール成形機、あるいは加熱プレス成形機などを用いてシート状成形体に成形加工することが可能である。
【００４１】
本発明の太陽電池モジュールは、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明のポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られる封止用シートを介して太陽電池用セルを封止することにより得られる。前記太陽電池モジュールにおいて、太陽電池用セルを十分に封止するには、大きく分けて結晶系および非晶系の２つの封止法がある。結晶系の太陽電池の場合は図１に示すように、受光面側透明保護部材１、受光面側封止材３Ａ、太陽電池用セル４、裏面側封止材３Ｂ及び裏面側保護部材２を積層し、また非晶系の場合は図２に示すように、受光面側透明保護部材１、太陽電池用セル４（受光面側透明保護部材に接している）、裏面側封止材３Ｂ、裏面保護部材２を積層し、真空ラミネータで一体化成形を行う。真空ラミネータでの一体化成形は、温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、受光面側封止材３Ａおよび／または裏面側封止材３Ｂに使用されるポリオレフィン系樹脂に粘着付与樹脂を添加したものを用いて得られる封止用シートが、受光面側透明保護部材１、裏面側透明部材２、および太陽電池用セル４を密着して一体化することにより、太陽電池用セル４を封止することができる。このような構成を有する太陽電池に本発明の封止材を使用することで、封止材が長期間に亘る使用に環境下で水分浸入などによって発生する酸による従来問題であった太陽電池の発電性能の低下を抑制することができ、優れた耐久性を有するものとなる。
【００４２】
本発明に使用される受光面側透明保護部材は、フィルムやシート、または板状で使用される。通常珪酸塩ガラスやポリカーボネート製の板など実用的な強度と透明性を兼ね備えたものが使用され、特にガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００４３】
本発明に使用される裏面保護部材はフィルムやシート、または板状で使用される。裏面保護部材には、ガラスやアルミ箔、プラスチックフィルムの積層体が好ましく使用され、プラスチックフィルムに使用される樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、四フッ化エチレン−エチレン共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。裏面保護部材は一般的にバックシートと呼ばれる、耐熱性、耐湿性、耐候性、絶縁性を兼ね備えた単層もしくは積層体である。
【００４４】
なお、本発明の太陽電池は、上述した通り、受光面側および／または裏面側に用いられる封止材に特徴を有する。したがって、受光面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止材以外の部材については、特に制限されず、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよい。
【実施例】
【００４５】
以下に具体的な実施例を示すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。下記実施例および比較例中「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【００４６】
（ＳＰ値の計算方法）
単独重合体のＳＰ値の計算方法は、高分子学会第２回ポリマー材料フォーラム、講演要旨集、Ｐ１６７（１９９３）参照に基づき以下の数式１で表される。
【００４７】
【数１】
【００４８】
ここでΔＦは原子団のモル引力定数、Δｖはモル容積である。
【００４９】
上記要旨集に記載の式を用いるが、これは一般に知られているＳｍａｌｌの計算方法（Ｐ．Ａ．Ｓｍａｌｌ：Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ． （３），７１ （１９５３））を、実測値に近くなるように補正したものである。
【００５０】
単独重合体のＳＰ値が９．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上である反応性モノマーとしては、アクリルニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００５１】
本明細書の実施例においてＳＰ値差は、以下の数式２で算出した。
【００５２】
【数２】
【００５３】
（太陽電池モジュールの耐熱耐湿性評価）
本発明の太陽電池封止材用シートを用い、縦２４０ｍｍ横９９８ｍｍサイズの太陽電池ハイブリッド基板（ガラス上にシリコン等を蒸着・加工して発電素子を形成した物）とバックシート（東洋アルミ社製：ＴＯＹＡＬ ＳＯＬＡＲ ＦＡ２０／ＡＬ３０／ＢＰＥＴ５０／ＬＥ５０）の間に幅２５０ｍｍ長さ１１００ｍｍの本発明の太陽電池封止材用シートを挟み、真空ラミネータ（ｓｐｉｒｅ社製：Ｓｐｉ−Ｌａｍｉｎａｔｏｒ）で一体成形した。一体成形の条件は１７０℃で脱気時間３．５分、プレス圧力１ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間１０分で加熱圧着し、太陽電池モジュールを得た。封止材としてＥＶＡ系樹脂を使用した場合は、一体成形の条件は１７０℃で脱気時間３．５分、プレス圧力１ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間３．５分で加熱圧着し、更に１５０℃のオーブンで１２０分加熱してＥＶＡを架橋させて太陽電池モジュールを得た。
【００５４】
作製した太陽電池モジュールに、ＡＭ１．５にスペクトル調整したソーラーシミュレータによって、２５℃、照射強度１０００ｍＷ／ｃｍ２の擬似太陽光を照射し、太陽電池の開放電圧［Ｖ］、および、１ｃｍ２当たりの公称最大出力動作電流［Ａ］および公称最大出力動作電圧［Ｖ］を測定し、これらの積から公称最大出力［Ｗ］（ＪＩＳ Ｃ８９１１ １９９８）の初期値を求めた。
【００５５】
次に、太陽電池モジュールを、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下に、１０００時間放置し、耐熱耐湿試験を実施し、放置後の太陽電池モジュールについて上記と同様にして公称最大出力［Ｗ］を求め、耐熱耐湿性の優劣を判断した。優劣の判断は以下のように行った。
○：１０００時間耐熱耐湿試験後の公称最大出力を初期値で除した値（Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％以上
×：１０００時間耐熱耐湿試験後の公称最大出力を初期値で除した値Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％未満
【００５６】
（太陽電池モジュールの耐冷熱サイクル性評価）
上記方法で作製した太陽電池モジュールに、ＡＭ１．５にスペクトル調整したソーラーシミュレータによって、２５℃、照射強度１０００ｍＷ／ｃｍ２の擬似太陽光を照射し、太陽電池の開放電圧［Ｖ］、および、１ｃｍ２当たりの公称最大出力動作電流［Ａ］および公称最大出力動作電圧［Ｖ］を測定し、これらの積から公称最大出力［Ｗ］（ＪＩＳ Ｃ８９１１ １９９８）の初期値を求めた。
【００５７】
次に、作製した太陽電池モジュールに温度−４０℃〜＋８５℃（昇降温速度１００℃/ｈｒ）を１サイクルとする環境下に、２００サイクル放置し、冷熱サイクル試験を実施し、放置後の太陽電池モジュールについて上記と同様にして公称最大出力［Ｗ］を求め、耐冷熱サイクル性の優劣を判断した。優劣の判断は以下のように行った。
○：２００サイクルの冷熱サイクル試験後の公称最大出力を初期値で除した値Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％以上
×：２００サイクルの冷熱サイクル試験後の公称最大出力を初期値で除した値Ｐｍａｘ保持率）が９５.０％未満
【００５８】
（太陽電池モジュールの耐腐食性評価）
上記方法で作製した太陽電池モジュールを、温度５０℃の浴槽に半分浸漬させ、１３０Vの電圧をかけた環境下に、２００日間放置し、腐食試験を実施した。放置後の太陽電池モジュールについて太陽電池セルの劣化を目視で観察し、耐腐食性の優劣を判断した。優劣の判断は以下のように行った。
○：試験後の太陽電池セルに腐食（白痕発生）が２００日間以上観察されない。
×：試験後の太陽電池セルに腐食（白痕発生）が２００日間未満で観察される。
【００５９】
（実施例１）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＴ１３０）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ａ）を得た。得られたペレット（ａ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｂ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。耐熱耐湿性試験において、４０００ｈｒまでＰｍａｘ保持率９５.０％以上を維持した。
【００６０】
（実施例２）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＵ１３０）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｃ）を得た。得られたペレット（ｃ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｄ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６１】
（実施例３）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＳ１４５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｅ）を得た。
【００６２】
得られたペレット（ｅ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｆ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６３】
（実施例４）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＮ１２５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｇ）を得た。
【００６４】
得られたペレット（ｇ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｈ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６５】
（実施例５）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：マイティーエースＧ１５０）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｉ）を得た。
【００６６】
得られたペレット（ｉ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｊ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６７】
（実施例６）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：マイティーエースＫ１２５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｋ）を得た。
【００６８】
得られたペレット（ｋ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｌ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００６９】
（実施例７）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部とテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリスターＴ１００）５重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｍ）を得た。得られたペレット（ｍ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｎ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。耐熱耐湿性試験において、４０００ｈｒまでＰｍａｘ保持率９５.０％以上を維持し、ＥＶＡよりも信頼性が高い結果となった。
【００７０】
（比較例１）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シートを得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００７１】
（比較例２）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部と水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：クリアロンＰ１０５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｐ）を得た。
【００７２】
得られたペレット（ｐ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｑ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００７３】
（比較例３）
ポリプロピレンエチレンラバー（ダウケミカル製ＶERSIFY３４０１.０５、ＭＦＲ＝８）１００重量部と水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：クリアロンＭ１１５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｒ）を得た。
【００７４】
得られたペレット（ｒ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｓ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。
【００７５】
（比較例４）
低密度ポリエチレン（住友化学（株）製：スミカセン）１００重量部と水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル（株）製：クリアロンＰ１０５）１０重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練してペレット（ｔ）を得た。得られたペレット（ｔ）を０．４０ｍｍ厚のスペーサーを使用して２００℃、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスをした後、冷却して０．４０ｍｍ厚みの太陽電池封止用シート（ｕ）を得た。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。結果、耐熱耐湿性試験において、１０００ｈｒでＰｍａｘ保持率９５.０％未満となった。また、シートが硬いため、ラミネート時にセル割れが発生し、外観不良となるものが多かった。
【００７６】
（比較例５）
市販の太陽電池封止用ＥＶＡシート（サンビック社製：Ｕｌｔｒａ Ｐｅａｒｌ、０．４０ｍｍ厚）を使用して、太陽電池モジュールを作製した。耐熱耐湿性評価、耐冷熱サイクル性評価、耐腐食性評価の結果を表１に示す。また、耐熱耐湿性試験、耐冷熱サイクル試験でのＳＰ値差とＰｍａｘ保持率との関係をそれぞれ図３、図４に示す。結果、耐熱耐湿性試験において、１０００ｈｒではＰｍａｘ保持率９５．０％以上を維持したが、３０００ｈｒでＰｍａｘ保持率９５.０％未満となった。
【００７７】
【表１】
【符号の説明】
【００７８】
１．受光面側透明保護部材
２．裏面側透明保護部材
３Ａ．受光面側封止材
３Ｂ．裏面側封止材
４．太陽電池用セル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、ポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂と該粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材料。
【請求項２】
前記ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、粘着付与樹脂が０．１〜５０重量部の範囲になるように添加して溶融混練して得られる請求項１に記載の太陽電池封止材料。
【請求項３】
前記粘着付与樹脂が１.０〜２０重量部であることを特徴とする請求項１、又は２に記載の太陽電池封止材料。
【請求項４】
前記粘着付与樹脂が、テルペンフェノール樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池封止材料。
【請求項５】
形状がシートまたはフィルム状の成形体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の太陽電池封止材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の太陽電池封止材料を使用した太陽電池モジュール。
【請求項１】
太陽電池モジュール内に用いられる太陽電池封止材料であって、ポリオレフィン系樹脂を主成分とし、さらに粘着付与樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂と該粘着付与樹脂との溶解度パラメーター差（ＳＰ値差）が０．８以上であり、かつ、該ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜２５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材料。
【請求項２】
前記ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、粘着付与樹脂が０．１〜５０重量部の範囲になるように添加して溶融混練して得られる請求項１に記載の太陽電池封止材料。
【請求項３】
前記粘着付与樹脂が１.０〜２０重量部であることを特徴とする請求項１、又は２に記載の太陽電池封止材料。
【請求項４】
前記粘着付与樹脂が、テルペンフェノール樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池封止材料。
【請求項５】
形状がシートまたはフィルム状の成形体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の太陽電池封止材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の太陽電池封止材料を使用した太陽電池モジュール。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−２６５６２（Ｐ２０１３−２６５６２Ａ）
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１６２１７６（Ｐ２０１１−１６２１７６）
【出願日】平成２３年７月２５日（２０１１．７．２５）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月２５日（２０１１．７．２５）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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