太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材
【課題】生産性が良く、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、しかも耐熱性、透明性、柔軟性、及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材の提供。
【解決手段】下記の（ａ１）〜（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体成分（Ａ）及び、高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤成分（Ｂ）、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物などによって提供。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
【解決手段】下記の（ａ１）〜（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体成分（Ａ）及び、高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤成分（Ｂ）、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物などによって提供。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材に関し、より詳しくは、エチレン・α−オレフィン共重合体、ヒンダードアミン系光安定化剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを含有し、生産性が良く、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、しかも耐熱性、透明性、柔軟性、及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二酸化炭素の増加など地球環境問題がクローズアップされる中で、水力、風力、地熱などの有効利用とともに太陽光発電が再び注目されるようになった。
太陽光発電は、一般にシリコン、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを樹脂製の封止材で固定し、パッケージ化した太陽電池モジュールを用いるものであり、水力、風力などと比べて規模は小さいものの、電力が必要な場所に分散して配置できることから、発電効率等の性能向上と価格の低下を目指した研究開発が推進されている。また、国や自治体で住宅用太陽光発電システム導入促進事業として設置費用を補助する施策が採られることで、徐々にその普及が進みつつある。しかしながら、更なる普及には一層の低コスト化が必要であり、そのため従来型のシリコンやガリウム−砒素などに代わる新たな素材を用いた太陽電池素子の開発だけでなく、太陽電池モジュールの製造コストをより一層低減する努力も地道に続けられている。
【０００３】
太陽電池モジュールを構成する太陽電池封止材の条件としては、太陽電池の発電効率が低下しないように、太陽光の入射量を確保するため、透明性が良好なことが求められている。また、太陽電池モジュールは通常、屋外に設置されるから長期間太陽光に晒され温度上昇する。それにより樹脂製の封止材が流動し、モジュールが変形したりするトラブルを避けるために、耐熱性を有するものでなければならない。また年々、太陽電池素子の材料コストを削減するために薄肉化が進んでおり、一層柔軟性に優れた封止材も求められている。
また、太陽電池モジュールは、前記のとおり、長期間太陽光に晒されると温度が上昇し、それによりガラス基板と樹脂製封止材との接着力が低下して、ガラス基板から樹脂製封止材が分離し、その空間に空気や水分が入って、モジュールが変形したりするので、これを防止するため、接着性に優れた封止材が求められている。
【０００４】
現在、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材では、柔軟性、透明性等の観点から、酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体が樹脂成分として採用されている。特許文献１のように、この樹脂成分には一般に有機過酸化物が配合されており、架橋することで太陽電池モジュールが製造されている。
【０００５】
最近では、太陽電池モジュールの製造コストを抑えるために、封止作業に要する時間のさらなる短縮が求められており、特許文献２では、封止材の樹脂成分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体に代わり、結晶化度が４０％以下の非晶性又は低結晶性のα−オレフィン系共重合体からなる太陽電池封止材が提案されている。この特許文献２には、非晶質又は低結晶性のエチレン・１−ブテン共重合体に、有機過酸化物を混合し、異型押出機を用いて加工温度１００℃でシートを作製することが例示されているが、加工温度が低いため十分な生産性は得られない。
【０００６】
一方、太陽電池封止材として、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用する場合、光や熱の影響による黄変が懸念されている。太陽電池封止材が黄変すると光透過性が低下して太陽電池セルの変換効率が低下する等の不具合が生じるためである。
【０００７】
そのため、エチレン・酢酸ビニル共重合体に、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定化剤を配合すること（特許文献３参照）が提案されている。ここには、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定化剤を用いるとともに、架橋剤として用いられている有機過酸化物の含有量を、最適化することにより、封止膜における黄変の発生を顕著に抑制できると記載されている。
しかしながら、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用するために、前記のとおり生産性を向上させることができない。しかも、水蒸気透過度が大きくなるために、封止膜から水が浸入して電極を腐蝕させて耐久性が低下するという問題があった。
また、太陽電池モジュールの封止材として、（ａ）約０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−０２により測定して約１５０メガパスカル（ｍＰａ）未満の２％割線係数、（ｃ）約９５℃未満の融点、（ｄ）ポリマーの重量に基づいて少なくとも約１５および約５０重量％未満のα−オレフィン含量、（ｅ）約−３５℃未満のＴｇ、ならびに（ｆ）少なくとも約５０のＳＣＢＤＩ、の１以上の条件を満たすポリオレフィンコポリマーを含むポリマー材料が提案されている（特許文献４参照）。
太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。その際、太陽電池の上部保護材側または下部保護材側から衝撃が加わると、配線が断線しやすいことが問題となっていた。それを改良するため、封止材の剛性を高くすることが求められるが、特許文献４のポリマー材料では剛性を高くすると、架橋効率が悪くなることが問題となっていた。
【０００８】
このように従来の技術では、太陽電池モジュールの生産性が高められ、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、しかも耐熱性、透明性、柔軟性、耐久性及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物は得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−１１６１８２号公報
【特許文献２】特開２００６−２１０９０６号公報
【特許文献３】特開２００８−１５９８５６号公報
【特許文献４】特表２０１０−５０４６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、生産性が良く、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、しかも耐熱性、透明性、柔軟性、及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂成分として特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を選択し、これに高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを配合することにより、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、耐熱性、透明性、柔軟性、耐久性及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物が得られ、これを用いれば太陽電池モジュールの生産性が大幅に向上するとの知見を得て、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
即ち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ａ）：メタロセン触媒を用いて重合され、下記（ａ１）〜（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
成分（Ｂ）：高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤
成分（Ｃ）：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【００１３】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ａ）は、さらに下記（ａ４）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、成分（Ａ）は、溶融粘度（η＊１）と溶融粘度（η＊２）との比（η＊１／η＊２）が８．０以下であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、成分（Ａ）が、下記（ａ５）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、成分（Ａ）が、下記式（ａ’）を満たすことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
式（ａ’）： −０．６７×Ｅ＋１００ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
さらに、本発明の第６の発明によれば、第４の発明において、（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が、下記式（ａ’’）を満たすことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
式（ａ’’）： −０．６７×Ｅ＋８０ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【００１５】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、成分（Ａ）が、下記（ａ６）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満。
また、本発明の第８の発明によれば、第７の発明において、さらに、成分（Ａ）の特性（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）が、５．０〜６．２であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
【００１６】
また、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、さらに下記の成分（Ｄ）を成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量部含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ｄ）：有機過酸化物
また、本発明の第１０の発明によれば、第１〜９のいずれかの発明において、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）が０．０１〜２．５重量部、成分（Ｃ）が０．０５〜２．０重量部であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第１１の発明によれば、第１〜１０のいずれかの発明において、さらに、下記の成分（Ｅ）を含有し、その含有量が成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ｅ）：シランカップリング剤
また、本発明の第１２の発明によれば、第１〜１１のいずれかの発明において、成分（Ｂ）は、分子量が１２００以上のヒンダードアミン系光安定化剤であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第１３の発明によれば、第１〜１２のいずれかの発明において、成分（Ａ）は、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、又はエチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第１４の発明によれば、第１〜１３のいずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて作製され、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材が提供される。
（Ｉ）引張弾性率（ＩＳＯ１１８４−１９８３の条件で測定）が３０ＭＰａ以下
（ＩＩ）光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７の条件で測定）が８０％以上
（ＩＩＩ）水蒸気透過度（ＪＩＳ Ｋ７１２９−２００８の附属書Ｂ 赤外線センサ法で測定）が２０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下
【発明の効果】
【００１７】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、特定の密度、分子量分布、溶融粘度特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分としているので、耐熱性、透明性、柔軟性、耐久性等に優れている。また、ヒンダードアミン系光安定化剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が配合されているので、この樹脂組成物を用いて得られた太陽電池封止材の黄変が抑制され、太陽電池モジュールは、透明性、柔軟性、耐候性等に優れるものとなり、長期間安定した変換効率を維持することができる。また、有機過酸化物が配合されている樹脂組成物をシート化する際には、エチレン・α−オレフィン共重合体が比較的短時間で架橋して十分な接着力を有し、太陽電池封止材としてモジュールの形成が容易であり生産性に優れ、製造コストを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】樹脂組成物中の成分（Ａ）の分岐数と、シート状樹脂組成物の引張弾性率との関係を規定する式（ａ）の範囲を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
１．太陽電池封止材用樹脂組成物
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）は、下記のエチレン・α−オレフィン共重合体成分（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）、及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｃ）を含有することを特徴とする。この樹脂組成物には、有機過酸化物（Ｄ）を含有することが望ましい。
【００２０】
（１）成分（Ａ）：エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明に用いる成分（Ａ）は、メタロセン触媒を用いて重合され、下記（ａ１）〜（ａ３）の特性を有したエチレン・α−オレフィン共重合体であり、さらに（ａ４）の特性、さらには、これらに加えて（ａ５）の特性及び／又は（ａ６）の特性を有するものが好ましい。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
（ａ４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの個数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満
【００２１】
（ｉ）成分（Ａ）のモノマー構成
本発明に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。
かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体等が挙げられる。なかでも、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体が好ましい。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせて三元共重合体とする場合は、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン三元共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン三元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン三元共重合体等が挙げられる。
コモノマーとして、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、及び１，９−デカジエン等のジエン化合物を、α−オレフィンに少量配合してもよい。これらのジエン化合物を配合すると、長鎖分岐ができるので、エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶性を低下させ、透明性、柔軟性、接着性等が良くなり、分子間の架橋剤ともなるので、機械的強度が増加する。また長鎖分岐の末端基は、不飽和基であるから、有機過酸化物による架橋反応や、酸無水物基含有化合物若しくはエポキシ基含有化合物との共重合反応やグラフト反応を容易におこすことができる。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、そのα−オレフィンの含有量が５〜４０重量％であり、好ましくは１０〜３５重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。この範囲であれば柔軟性と耐熱性が良好である。
ここでα−オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製 ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
【００２２】
（ｉｉ）成分（Ａ）の重合触媒及び重合法
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグラー触媒、バナジウム触媒又はメタロセン触媒等、好ましくはバナジウム触媒又はメタロセン触媒、より好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられる
【００２３】
メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物と助触媒とを触媒成分とする触媒が挙げられる。
エチレン・α−オレフィン共重合体の市販品としては、日本ポリエチレン社製のハーモレックス（登録商標）シリーズ、カーネル（登録商標）シリーズ、プライムポリマー社製のエボリュー（登録商標）シリーズ、住友化学社製のエクセレン（登録商標）ＧＭＨシリーズ、エクセレン（登録商標）ＦＸシリーズが挙げられる。バナジウム触媒としては、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウムハライドとを触媒成分とする触媒が挙げられる。
【００２４】
（ｉｉｉ）成分（Ａ）の特性
（ａ１）密度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３でなければならない。好ましい密度は０．８６５〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましいのは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３の超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体共重合体である。密度がこの範囲であれば、加工後のシートが接着してしまわず、しかも加工後のシート剛性が高すぎないので、取り扱い性がよい。
ポリマーの密度を調節するには、例えばα−オレフィン含有量、重合温度、触媒量などを適宜調節する方法がとられる。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）に準拠して、２３℃で測定する。
【００２５】
（ａ２）（ａ３）溶融粘度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、１００℃で測定した、せん断速度が特定の範囲を有するものが好ましい。１００℃で測定した、せん断速度に着目するのは、当該温度での組成物を製品化する際の製品への影響を推定するためである。
すなわち、せん断速度２．４３×１０ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上、好ましくは１．３×１０５ｐｏｉｓｅ以上、より好ましくは１．４×１０５ｐｏｉｓｅ以上、さらに好ましくは１．５×１０５ｐｏｉｓｅ以上、さらにまた好ましくは１．６×１０５ｐｏｉｓｅ以上である。溶融粘度（η＊１）は、９．０×１０５ｐｏｉｓｅ以下、さらには５．０×１０５ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。溶融粘度（η＊１）がこの範囲にあれば低温で低速成形時の生産性がよく、製品への加工に問題が生じない。
溶融粘度（η＊１）は、エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）や分子量分布などにより調整可能である。メルトフローレートの値を低くすると溶融粘度（η＊１）は大きくなる傾向がある。分子量分布など他の性状が異なれば、大小関係が逆転することもありうるが、たとえば、好ましくはＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重））が０．１〜２．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜２．３ｇ／１０分、さらに好ましくは０．７〜２．０ｇ／１０分、最も好ましくは０．８〜１．５ｇ／１０分とすることで、溶融粘度（η＊１）を所定の範囲に収めやすい。
【００２６】
さらに、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、１００℃で測定した、せん断速度２．４３×１０２ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊２）が、２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上、好ましくは２．１×１０４ｐｏｉｓｅ以上、より好ましくは２．２×１０４ｐｏｉｓｅ以上、さらに好ましくは２．３×１０４ｐｏｉｓｅ以上、最も好ましくは２．４×１０４ｐｏｉｓｅ以上である。溶融粘度（η＊２）は、９．０×１０４ｐｏｉｓｅ以下、さらには５．０×１０４ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。溶融粘度（η＊２）がこの範囲にあれば低温で高速成形時の生産性がよく、製品への加工に問題が生じない。
ここで、溶融粘度（η＊１）、（η＊２）は、径１．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを有するキャピラリーレオメーターを用いて得られる測定値である。
２種類のせん断速度を設けるのは、低速成形時、高速成形時の製品の表面への影響が小さく、それぞれの成形速度領域で同様の製品が得られるようにするためである。
【００２７】
また、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、η＊１とη＊２との比（η＊１／η＊２）が、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、さらに好ましくは６．８以下、特に好ましくは６．５以下である。η＊１とη＊２との比（η＊１／η＊２）は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは３．０以上、特に好ましくは４．０以上であることが好ましい。（η＊１／η＊２）が上記範囲であれば、低速成形時、高速成形時のシート表面への影響が少なく好ましい。
【００２８】
（ａ４）Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲルパーミエーションクロマグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下である。また、Ｍｚ／Ｍｎは、２．０以上、好ましくは２．５以上、より好ましくは３．０以上である。ただし、Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化する。Ｍｚ／Ｍｎを所定の範囲に調整するには、適当な触媒系を選択する方法等によることができる。
【００２９】
なお、（Ｍｚ／Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行い、測定条件は次のとおりである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製 単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７３３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
なお、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、高分子量成分の平均分子量への寄与が大きいので、Ｍｚ／Ｍｎは、Ｍｗ／Ｍｎに比べて高分子量成分の存在を確認しやすい。高分子量成分は、透明性に影響を与える要因であり、高分子量成分が多いと透明性は悪化する。また、架橋効率も悪化する傾向が見られる。よって、Ｍｚ／Ｍｎは小さい方が好ましい。
【００３０】
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）と、引張弾性率（Ｅ）が下記式（ａ）を満たしていることが好ましい。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
ここで、ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）は、例えばＥ． Ｗ． Ｈａｎｓｅｎ， Ｒ． Ｂｌｏｍ， ａｎｄ Ｏ． Ｍ． Ｂａｄｅ， Ｐｏｌｙｍｅｒ， ３６巻 ４２９５頁（１９９７年）を参考にＣ−ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
樹脂組成物中の成分（Ａ）の分岐数と、シート状樹脂組成物の引張弾性率との関係をグラフ化すると図１のようになる。本発明で規定する式（ａ）の範囲は、直線よりも上方の領域である。この領域内（■印、◆印）では、樹脂組成物の剛性と架橋効率とのバランスが良好となり本発明の太陽電池封止材を得るのに好ましいが、この領域よりも下方（▲印）になるとこのバランスが悪化して本発明の太陽電池封止材が得られにくくなってしまう。
【００３１】
太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。薄膜化した太陽電池封止材では、上部保護材または下部保護材から衝撃が加わると、配線が断線しやすいため、封止材の剛性を高くすることが求められる。剛性を高くすると、架橋効率が悪くなるので、高分子鎖の分岐度がある程度高い共重合体を用いて、架橋前の共重合体の流動性を向上させ、成形性に優れた材料として使用する必要がある。本発明では、エチレン・α−オレフィン共重合体のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が式（ａ）を満たすポリマー構造となっているものを選択することで、剛性と架橋効率のバランスを良好なものとすることができる。
本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、上述した様に、触媒を用いた共重合反応により製造できるが、共重合させる原料単量体の組成比や使用する触媒の種類を選択することにより、その高分子鎖中の分岐度を容易に調整することが可能である。本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体が式（ａ）を満たすためには、エチレン・α−オレフィン共重合体中のコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、又は１−ヘキセンから選択するのが好ましい。また、気相法、高圧法を用いて製造するのが好ましく、特に、高圧法を選択するのがより好ましい。
より具体的にはＥを固定してＮを増減させるためには、主にエチレンと共重合させるコモノマーの炭素数を変更する方法によることができる。エチレンに対して１−ブテン又は１−ヘキセンの量が６０〜８０ｗｔ％となるように混合し、メタロセン触媒を使用して、重合温度１３０〜２００℃で反応させエチレン・α−オレフィン共重合体を製造することが好ましい。これにより、エチレン・α−オレフィン共重合体の分岐数Ｎが適度に調整でき、得られるシートの引張弾性率Ｅが、４０ＭＰａ以下となって、式（ａ）が示す範囲のエチレン・α−オレフィン共重合体を得ることができる。
【００３２】
本発明では、特性（ａ５）の関係式が、下記式（ａ’）で示されることが好ましい。また、特性（ａ５）の関係式は、下記式（ａ’’）であることがより好ましく、下記式（ａ’’’）であることが特に好ましい。このような条件を満たすことで、樹脂組成物の剛性と架橋効率とのバランスがさらに良好なものとなる。
式（ａ’）： −０．６７×Ｅ＋１００ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
式（ａ’’）： −０．６７×Ｅ＋８０ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
式（ａ’’’）： −０．６７×Ｅ＋７５ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５４
【００３３】
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のフローレシオ（ＦＲ）、すなわち１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）は、７．０未満であることが好ましい。なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定した値である。
【００３４】
ＦＲは、エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量分布、長鎖分岐の量と相関が深いことが知られている。本発明では、上記（ａ１）〜（ａ３）の条件を満たすポリマーの中でも、１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値（Ｉ１０）と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値（Ｉ２．１６）との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満であるものを使用することが好ましい。この値を満たすことにより、剛性と架橋効率のバランスが良好なものとなる。これに対して、ＦＲが７．０以上であると、太陽電池封止材として架橋する際の架橋効率が悪くなる傾向にある。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のＦＲは、７．０未満であることが好ましく、より好ましくは６．５未満、さらに好ましくは６．３未満である。ただし、ＦＲが５．０未満であると、太陽電池封止材として十分な剛性が得られにくくなることがある。特性（ａ６）のフローレシオ（ＦＲ）は、５．０〜６．２であることが最も好ましい。
【００３５】
（２）成分（Ｂ）：ヒンダードアミン系光安定化剤
本発明において、樹脂組成物には必須成分として高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤を配合する。ポリマーに対して有害なラジカル種を補足し、新たなラジカルを発生しないようにするためである。
【００３６】
ヒンダードアミン系光安定化剤には、低分子量のものから高分子量のものまで多くの種類の化合物が知られている。本発明では、このうち高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤を使用する。分子量は、１２００以上であり、１５００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。低分子量のもの、すなわち分子量が１２００未満のものを用いるとブリードアウトする可能性があり、光線透過率が小さくなり透明性が低下する。
【００３７】
高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量２，０００〜３，１００）；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（分子量３，１００〜４，０００）；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”‘−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン（分子量２，２８６）と上記コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物の混合物；ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（分子量２，６００〜３，４００）、並びに、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体（エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体）（分子量１２００以上）などが挙げられる。
上述したヒンダードアミン系光安定化剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
これらを用いれば、製品使用時に経時でのヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトを妨げることができる。また、ヒンダードアミン系光安定化剤は、融点が６０℃以上であるものを用いるのが、組成物の作製しやすさの観点から好ましい。
本発明において、ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して、０．０１〜２．５重量部とするのが好ましい。より好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部、特に好ましくは０．０１〜０．２重量部、最も好ましくは０．０３〜０．１重量部とするのがよい。前記含有量を０．０１重量部以上とすることにより安定化への効果が十分に得られ、２．５重量部以下とすることによりヒンダードアミン系光安定化剤の過剰な添加による樹脂の変色を抑えることができる。
【００３９】
また、本発明において、有機過酸化物（Ｄ）と前記ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）との重量比（Ｄ：Ｂ）は、１：０．０１〜１：１０が好ましく、より好ましくは１：０．０２〜１：６．５とする。これにより、樹脂の黄変を顕著に抑制することが可能となる。
【００４０】
（３）成分（Ｃ）：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
本発明の樹脂組成物には必須成分としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を配合する。
紫外線吸収剤には、ベンゾフェノン系のほかに、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。本発明においては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を配合することが好ましい。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が必須であり、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系などを併用することもできる。
【００４１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
【００４２】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、などを挙げることができる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
【００４３】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、０．０５〜２．０重量部とするのが好ましい。より好ましくは０．０５〜１．５重量部、さらに好ましくは０．１〜１．０重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部、最も好ましくは０．２〜０．４重量部配合する。
【００４４】
（４）成分（Ｄ）：有機過酸化物
本発明の樹脂組成物において、主に成分（Ａ）を架橋するために有機過酸化物を用いることができる。
有機過酸化物としては、分解温度（半減期が１時間である温度）が７０〜１８０℃、特に９０〜１６０℃の有機過酸化物を用いることが好ましい。このような有機過酸化物として、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。
【００４５】
（５）成分（Ｄ）の配合割合
本発明において、成分（Ｄ）有機過酸化物を配合する場合は、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．２〜５重量部とする。より好ましい配合割合は、０．５〜３重量部であり、さらに好ましくは、１〜２重量部である。成分（Ｄ）の配合割合が上記範囲よりも少ないと、架橋しないかまたは架橋に時間がかかることがある。また、上記範囲よりも大きいと、分散が不十分となり架橋度が不均一になりやすい。
【００４６】
（６）成分（Ｅ）：シランカップリング剤
本発明の樹脂組成物には、主に太陽電池の上部保護材や太陽電池素子との接着力を向上させる目的で、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤は必須ではないが、ガラス基板を用いた太陽電池の場合、接着力を向上させるために配合することが望ましい。
【００４７】
シランカップリング剤としては、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロルシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。
これらのシランカップリング剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して０〜５重量部使用するのが好ましい。より好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜２重量部、特に好ましくは０．０５〜１重量部で使用される。
【００４８】
（７）架橋助剤
また、本発明の樹脂組成物には架橋助剤を配合することができる。架橋助剤は、架橋反応を促進させ、エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度を高めるのに有効であり、その具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物を例示することができる。
【００４９】
より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。架橋助剤は、成分（Ａ）１００重量部に対し、０〜５重量部程度の割合で配合することができる。
【００５０】
（８）他の添加成分
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン系樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、難燃剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５１】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、柔軟性等を付与するため、チーグラー系又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体及び／又はＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー若しくはＳＥＢＳ、水添スチレンブロック共重合体等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することもできる。さらに、溶融張力等を付与するため、高圧法低密度ポリエチレンを配合することもできる。これらゴム系化合物や高圧法低密度ポリエチレンの配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、０〜７５重量部とすることが好ましい。
【００５２】
２．太陽電池封止材
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて作製される太陽電池封止材（以下、封止材ともいう）は、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有している。
（Ｉ）引張弾性率が３０ＭＰａ以下
（ＩＩ）光線透過率が８０％以上
（ＩＩＩ）水蒸気透過度が２０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下
【００５３】
（Ｉ）引張弾性率
太陽電池封止材の引張弾性率は、１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定する。尚、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１０ｍｍ、つかみ具間を１００ｍｍとし、伸び率１％のときの引張弾性率を求める。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
この引張弾性率の値が小さい程、柔軟性に優れており、フレキシブルな基板へも好ましく適用できる。引張弾性率は、３０ＭＰａ以下であり、好ましくは２５ＭＰａ以下、より好ましくは２０ＭＰａ以下である。
【００５４】
（ＩＩ）光線透過率
光線透過率は、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７に準拠して測定する。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし評価する。プレスシートは、１５０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備する。
光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。光線透過率が８０％以上であると、太陽電池モジュールとしたときに、太陽電池セルに太陽光線が十分に届くので好ましい。
【００５５】
（ＩＩＩ）水蒸気透過度
水蒸気透過度は、１５０℃の条件で３０分保管し、架橋した１００μｍ厚のプレスシートを、ＪＩＳ−Ｋ７１２９−２００８（附属書Ａ 感湿センサ法）に準拠して測定する。水蒸気透過度が１００μｍ厚のシートで２０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であると、太陽電池の電極腐食が防止できる。シートの水蒸気透過度は、小さいほど好ましい。
【００５６】
本発明の太陽電池封止材は、さらに下記（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）の特性を有することが望ましい。
（ＩＶ）ガラスとの接着強度
縦７．６ｃｍ×横２．６ｃｍ×厚み１ｍｍのスライドガラスを用いた。樹脂組成物とスライドガラスを接触させ、１５０℃で３０分の条件でプレス機を用いて加熱を行い、スライドガラス上に厚み１ｍｍのシートを形成させた。２３℃雰囲気下に、２４時間放置後、ガラスから樹脂を手で剥がせる場合を「×」、剥がせない場合を「○」として評価を行った。
（Ｖ）耐熱性
耐熱性は、１６０で３０分架橋したシート及び１５０℃で３０分架橋したシートのゲル分率で評価する。ゲル分率は、当該シートを約１ｇ切り取り精秤して、キシレン１００ｃｃに浸漬し１１０℃で２４時間処理し、ろ過後残渣を乾燥し精秤して、処理前の重量で割りゲル分率を算出する。ゲル分率が高いほど架橋が進行しており、耐熱性が高い。ゲル分率が７０ｗｔ％以上であれば、耐熱性があるといえる。
【００５７】
（ＶＩ）黄変（紫外線照射）
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのシートを用いて評価する。調製直後のシートの黄変を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠して測定する。引き続き、それに紫外線を２００時間照射して、同様に測定し、その差：Δを求める。差：Δが小さいほど、黄変が抑制できると評価され、５．０以下であればよく、４．０以下が好ましい。
尚、紫外線照射の条件は次の通りである。
紫外線照射条件
デューパネル光コントロールウエザーメーター（スガ試験機製）
波長２７０〜７００ｎｍ （ピーク波長３１３ｎｍ）
放射照度 ３０ ｗ／ｍ２
サイクル 照射８ｈｒ （ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％）
結露４ｈｒ （槽内温度４０℃、湿度９０％）
【００５８】
（ＶＩＩ）強度保持率（紫外線照射）
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのシートを用いて評価する。調製直後のシートの引張破壊応力をＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。引き続き、それに紫外線を２００時間照射して、同様に測定し、引張破壊応力の変化率を求める。変化率は、８０％以上であることが好ましい。
【００５９】
本発明の太陽電池封止材は、上記樹脂組成物を０．１〜１ｍｍ程度の厚みのシート状に成形して使用される。０．１ｍｍよりも薄いと強度が小さく、接着が不十分となり、１ｍｍよりも厚いと透明性が低下して問題になる場合がある。好ましい厚さは、０．１〜０．８ｍｍである。
【００６０】
シート状太陽電池封止材は、カレンダー成形機を使用するカレンダー成形など公知のシート成形法によって製造することができる。カレンダー成形は、樹脂材料を加熱ロールで溶融しながら圧延し、数本のロールを通してシート化する方法である。
カレンダー成形では、エチレン・α−オレフィン共重合体に、シランカップリング剤、架橋剤を添加し、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定化剤、さらには架橋助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を予めドライブレンドして溶融混練後、混練物をコンベアで搬送して練りロールに供給する。このドライブレンドに際して、一部又は全部の添加剤は、マスターバッチの形で使用することができる。また、予め非晶性α−オレフィン系共重合体に一部又は全部の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて溶融混合して得た樹脂組成物を使用することもできる。
練りロールで練られた混練物はコンベアにより搬送し、８０〜１３０℃に加熱された４本のカレンダーロールで圧延し、圧延されたシートをテイクオフロールで取り出す。その後、圧延されたシートは冷却ロールで冷却して、冷却されたシートを巻き取り機で巻き取ればよい。
【００６１】
３．太陽電池モジュール
本発明の太陽電池封止材を用いて、太陽電池素子を封止し、さらに保護材で固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。
本発明の太陽電池封止材が使用される太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。
例えば上部透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子（例えばフッ素樹脂系透明保護材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作成したもの）の下に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
【００６２】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルルなどのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。
太陽電池モジュールを構成する上部保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層の保護材を例示することができる。このような上部及び／又は下部の保護材には、封止材との接着性を高めるためにプライマー処理を施すことができる。
本発明の樹脂組成物は、柔軟性があるのでフレキシブルな保護材に適用できるが、シランカップリング剤を含む場合は、上部保護材として、ガラスを用いることが好ましい。
【００６３】
太陽電池モジュールを製造するに当たっては、本発明の封止材のシートを予め作っておき、封止材の樹脂組成物が溶融する温度、例えば１５０〜２００℃で圧着するという方法によって、前記のような構成のモジュールを形成することができる。また本発明の封止材を押出コーティングすることによって太陽電池素子や上部保護材あるいは下部保護材と積層する方法を採用すれば、わざわざシート成形することなく一段階で太陽電池モジュールを製造することが可能である。したがって本発明の封止材を使用すれば、モジュールの生産性を格段に改良することができる。
【００６４】
一方、本発明の樹脂組成物が有機過酸化物を含む場合、樹脂組成物が実質的に分解せず、かつ樹脂成分が溶融するような温度で、太陽電池素子や保護材に該封止材を仮接着し、次いで昇温して充分な接着とエチレン・α−オレフィン共重合体の架橋を行って太陽電池モジュールを製造することもできる。この場合は、封止材層の融点（ＤＳＣ法）が８５℃以上、１５０℃の貯蔵弾性率が１０３Ｐａ以上の耐熱性が良好な太陽電池モジュールを得るために、封止材層におけるゲル分率（試料１ｇをキシレン１００ｍｌに浸漬し、１１０℃、２４時間加熱した後、２０メッシュ金網で濾過し未溶融分の質量分率を測定）が５０〜９８％、好ましくは７０〜９５％程度になるように架橋するのがよい。
【００６５】
なお、前記特許文献３では、非晶質又は低結晶性エチレン・ブテン共重合体１００重量部に、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを１．５重量部および架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを２重量部混合した混合物を、異型押出機を用いて加工温度１００℃で厚み０．５ｍｍのシートを作製している（実施例３）。しかしながら、このような組成物を選択したのでは、加工温度が低いため十分な生産性を得ることはできない。
【００６６】
太陽電池素子の封止作業では、太陽電池素子を上記本発明の封止材でカバーした後、有機過酸化物が分解しない程度の温度に数分から１０分程度加熱して仮接着し、次に、オーブン内において有機過酸化物が分解する１５０〜２００℃程度の高温で５分から３０分間加熱処理して接着させる等の方法がある。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
【００６８】
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度：前述の通り、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（２３℃、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定した。
（３）Ｍｚ／Ｍｎ：前述の通り、ＧＰＣにより測定した。
（４）溶融粘度：ＪＩＳ−Ｋ−７１９９−１９９９に準拠して、東洋精機製作所製キャピログラフ１−Ｂを用い、設定温度：１００℃、Ｄ＝１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いて、せん断速度２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）、せん断速度２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）を測定した。
【００６９】
（５）分岐数：ポリマー中の分岐数（Ｎ）は、ＮＭＲにより次の条件で測定し、コモノマー量は、主鎖及び側鎖の合計１０００個の炭素あたりの個数で求めた。
装置 ： ブルカー・バイオスピン（株） ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ−４００ＭＨｚ
溶媒 ： ｏ−ジクロロベンゼン／重化ブロモベンゼン ＝ ８／２混合溶液
＜試料量＞
４６０ｍｇ／２．３ｍｌ
＜Ｃ−ＮＭＲ＞
・Ｈデカップル、ＮＯＥあり
・積算回数：２５６ｓｃａｎ
・フリップ角：９０°
・パルス間隔２０秒
・ＡＱ（取り込み時間）＝５．４５ｓ Ｄ１（待ち時間）＝１４．５５ｓ
【００７０】
２．シートの評価方法
（１）カレンダー成形性
樹脂組成物を溶融混練後、カレンダー成形機に供給し、カレンダーロールで、シート状に押出成形した。カレンダーロールの温度は１００℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。その際、カレンダーロールにより成形できる場合をカレンダー成形性が良好（○）とし、一方、成形できない場合をカレンダー成形性が不良（×）と評価した。
（２）光線透過率
光線透過率は、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。
光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは、８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
（３）黄変（紫外線照射）
１５０℃で３０分架橋した、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて評価した。調製直後のシートのＹＩ値を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠して測定した。引き続き、それに紫外線を２００時間照射して、同様に測定し、その差：Δを求めた。差：Δが小さいほど、黄変が抑制できると評価され、５．０以下であればよく、４．０以下が好ましい。
（４）黄変（１５０℃保管）
１５０℃で３０分架橋した、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて評価した。プレスシートを１５０℃のオーブンに１００時間保管した。その後、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、ＹＩ値の測定を行った。ＹＩ値は３０以下であればよく、好ましくは２５以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下である。
（５）引張弾性率
太陽電池封止材の引張弾性率は、１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した。尚、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１０ｍｍ、つかみ具間を１００ｍｍとし、伸び率１％のときの引張弾性率を求めた。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
この引張弾性率の値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。引張弾性率は、３０ＭＰａ以下であり、好ましくは２５ＭＰａ以下、より好ましくは２０ＭＰａ以下である。
【００７１】
（６）耐熱性
シートの耐熱性は、１６０℃で３０分架橋したシート及び１５０℃で３０分架橋したシートのゲル分率で評価した。ゲル分率は、当該シートを約１ｇ切り取り精秤して、キシレン１００ｃｃに浸漬し１１０℃で２４時間処理し、ろ過後、残渣を乾燥し精秤して、処理前の重量で割りゲル分率を算出する。ゲル分率が高いほど架橋が進行しており、耐熱性が高いと評価できる。ゲル分率が７０重量％以上のものを、耐熱性評価「○」とした。
（７）ガラスとの接着性
縦７．６ｃｍ×横２．６ｃｍ×厚み１ｍｍのスライドガラスを用いた。樹脂組成物とスライドガラスを接触させ、１５０℃で３０分の条件でプレス機を用いて加熱を行い、スライドガラス上に厚み１ｍｍのシートを形成させた。２３℃雰囲気下に、２４時間放置後、ガラスから樹脂を手で剥がせる場合を「×」、剥がせない場合を「○」として評価を行った。
（８）水蒸気透過度
水蒸気透過度は、１５０℃の条件で３０分保管し、架橋した１００μｍ厚のプレスシートを、ＪＩＳ Ｋ７１２９−２００８（附属書Ａ 感湿センサ法）に準拠して測定する。水蒸気透過度が１００μｍ厚のシートで、２０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であると、太陽電池の電極腐食が防止できる。シートの水蒸気透過度は、小さいほど好ましい。
【００７２】
３．使用原料
（１） エチレン・α−オレフィン共重合体
下記の＜製造例１＞で重合したエチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）、＜製造例２＞で重合したエチレンと１−ブテンの共重合体（ＰＥ−２）、＜製造例３、４＞で重合したエチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−３）（ＰＥ−４）、＜製造例５＞で重合したエチレン、プロピレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−９）、及び市販のエチレン・α−オレフィン共重合体（ＰＥ−５）（ＰＥ−６）（ＰＥ−７）（ＰＥ−８）を用いた。物性を表１に示す。
（２） 有機過酸化物
アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）ＴＢＥＣ（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート）
（３） ヒンダードアミン系光安定化剤
高分子量タイプ（ヒンダードアミン系光安定化剤Ｉ）：ＢＡＳＦ社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標） ２０２０ＦＤＬ（ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物）（Ｂ−１）（分子量 ２６００〜３４００）
高分子量タイプ（ヒンダードアミン系光安定化剤ＩＩ）：ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ６２２ＬＤ（コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物）（Ｂ−２）（分子量 ３１００〜４０００）
低分子量タイプ：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｂ−３）（分子量４８１）
（４）紫外線吸収剤
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤： サンケミカル社製 ＣＹＴＥＣ（登録商標） ＵＶ５３１（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン）
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤： ＢＡＳＦ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ３２６（２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール）
（５）シランカップリング剤
信越化学工業社製、ＫＢＭ５０３（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）
【００７３】
＜製造例１＞
（ｉ）触媒の調製
エチレンと１−ヘキセンの共重合体を製造するための触媒は、特表平７−５０８５４５号公報に記載された方法で調製した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ｍモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が７２重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１１４℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約１．５ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量が２４重量％、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−１）を得た。
また、ＰＥ−１を１６０℃−０ｋｇ／ｃｍ３で３分予熱した後、１６０℃−１００ｋｇ／ｃｍ３で５分加圧し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ３の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのプレスシートを得た。その引張弾性率を、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠し、測定を行った結果、１７ＭＰａであった。
このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−１）の特性を表１に示す。
【００７４】
＜製造例２＞
表１に示す組成、密度、および溶融粘度となるように、製造例１における重合時のモノマー組成、重合温度を変更して重合を行った。反応終了後、１−ブテン含有量＝３５重量％、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．５であるエチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥ−２）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、８ＭＰａであった。このエチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥ−２）の特性を表１に示す。
【００７５】
＜製造例３＞
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成を７２重量％にし、重合温度を１２２℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．１ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２４重量％、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−３）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、１７ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−３）の特性を表１に示す。
【００７６】
＜製造例４＞
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成を７５重量％にし、重合温度を１５０℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約４．３ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２４重量％、ＭＦＲ＝３５ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、１７ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）の特性を表１に示す。
【００７７】
＜製造例５＞
表１に示す組成、密度となるように、製造例１における重合時のモノマー組成、重合温度を変更して重合を行った。反応終了後、プロピレン含有量＝１４．４重量％、１−ヘキセン含有量＝１１．９重量％、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．５であるエチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−９）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、８ＭＰａであった。このエチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−９）の特性を表１に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】
（実施例１）
エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）１００重量部に対して、有機過酸化物として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）ＴＢＥＣ）を１．５重量部と、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤ＩＩとして、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ６２２ＬＤ）０．０５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製 ＣＹＴＥＣ ＵＶ５３１） ０．３重量部、及びシランカップリング剤として、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ５０３）０．３重量部を配合した。バンバリーミキサーで樹脂組成物を溶融混練後、カレンダー成形機に供給し、カレンダーロールで、シート状に押出成形した。カレンダーロールの温度は１００℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。
得られたシートを、１５０℃−０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１５０℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１６０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性を評価した。
また、水蒸気透過度は、別途厚み１００μｍのシートを作製し、評価した。
さらに、別に耐熱性評価用に、１６０℃−０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１６０℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１６０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを準備した。
評価結果を表２に示す。
【００８０】
（実施例２）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）に替えて、エチレンと１−ブテンの共重合体（ＰＥ−２）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例３）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）に替えて、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−３）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例４）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）に替えて、エチレンと１−オクテンの共重合体（ＰＥ−６）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８３】
（実施例５）
実施例１において、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤ＩＩの代わりに、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤Ｉとして、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（ＢＡＳＦ社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標） ２０２０ＦＤＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８４】
（実施例６）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、ＰＥ−９を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
【００８５】
（比較例１）
実施例１において、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の代わりにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール（ＢＡＳＦ製 ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ３２６）を用いたこと以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。紫外線照射前後で著しいＹＩ変化が見られた。
【００８６】
（比較例２）
実施例１において、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤の代わりに、低分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＢＡＳＦ製 ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ＤＦ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。光線透過率が悪い結果となった。
【００８７】
（比較例３）
実施例１において、ヒンダードアミン系光安定化剤及び紫外線吸収剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。強度保持率が悪い結果となった。
【００８８】
（比較例４）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−４（エチレン・１−ヘキセン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００８９】
（比較例５）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−５（エチレン・１−ブテン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００９０】
（比較例６）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−７（エチレン・１−オクテン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００９１】
（比較例７）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−８（エチレン・１−オクテン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００９２】
（比較例８）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー社製ウルトラセン（登録商標）６４０）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。水蒸気透過度が悪い結果となった。
【００９３】
【表２】
【００９４】
「評価」
この結果、表２から明らかなように、実施例１〜６では、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｃ）、有機過酸化物（Ｄ）、及びシランカップリング剤（Ｅ）からなる樹脂組成物を用いているために、これを押出成形して得られたシートは、光線透過率が大きく透明性に優れ、紫外線照射前後の黄変が小さくなり、柔軟性に優れ、耐熱性、ガラスに対する接着性、耐候性も優れており、生産性も優れている。特に実施例１〜３，５，６では、特定の高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）を特定量配合した樹脂組成物を用いているために、これを押出成形して得られたシートは、さらに１５０℃保管後のＹＩ値が小さく優れている。
実施例４では、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が式（ａ）を充足しないために、１５０℃で３０分架橋したシートの耐熱性が劣る結果となっているが、光線透過率が大きく透明性に優れ、紫外線照射前後の黄変が小さく、柔軟性に優れ、ガラスに対する接着性、耐候性、生産性は良好であり、実用上問題ない。
これに対して、本発明とは異なり、比較例１では、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｄ）を用いていないので、紫外線照射前後のΔＹＩが大きく、不適であった。比較例２では、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）の代わりに、低分子量のヒンダードアミン系光安定化剤を用いたので、光線透過率が悪い結果となった。比較例３では、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤（Ｃ）及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｂ）を用いなかったので、紫外線照射前後の強度保持率が問題となった。比較例４−７では、溶融粘度が本発明から外れるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を用いたので、カレンダー成形ができなかった。比較例８では、実施例１において、エチレン・αオレフィン共重合体の代わりに、エチレン酢酸ビニル共重合体を用いたので、水蒸気透過度が大きく、悪い結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物とそれを用いた太陽電池封止材は、黄変や紫外線による劣化が抑制され、透明性、柔軟性、耐熱性、耐候性等が要求される太陽電池モジュールの製造に利用される。特に、本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、柔軟性が高いことから、基板としてフレキシブルなフィルムを用いた太陽電池の封止材として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材に関し、より詳しくは、エチレン・α−オレフィン共重合体、ヒンダードアミン系光安定化剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを含有し、生産性が良く、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、しかも耐熱性、透明性、柔軟性、及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二酸化炭素の増加など地球環境問題がクローズアップされる中で、水力、風力、地熱などの有効利用とともに太陽光発電が再び注目されるようになった。
太陽光発電は、一般にシリコン、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを樹脂製の封止材で固定し、パッケージ化した太陽電池モジュールを用いるものであり、水力、風力などと比べて規模は小さいものの、電力が必要な場所に分散して配置できることから、発電効率等の性能向上と価格の低下を目指した研究開発が推進されている。また、国や自治体で住宅用太陽光発電システム導入促進事業として設置費用を補助する施策が採られることで、徐々にその普及が進みつつある。しかしながら、更なる普及には一層の低コスト化が必要であり、そのため従来型のシリコンやガリウム−砒素などに代わる新たな素材を用いた太陽電池素子の開発だけでなく、太陽電池モジュールの製造コストをより一層低減する努力も地道に続けられている。
【０００３】
太陽電池モジュールを構成する太陽電池封止材の条件としては、太陽電池の発電効率が低下しないように、太陽光の入射量を確保するため、透明性が良好なことが求められている。また、太陽電池モジュールは通常、屋外に設置されるから長期間太陽光に晒され温度上昇する。それにより樹脂製の封止材が流動し、モジュールが変形したりするトラブルを避けるために、耐熱性を有するものでなければならない。また年々、太陽電池素子の材料コストを削減するために薄肉化が進んでおり、一層柔軟性に優れた封止材も求められている。
また、太陽電池モジュールは、前記のとおり、長期間太陽光に晒されると温度が上昇し、それによりガラス基板と樹脂製封止材との接着力が低下して、ガラス基板から樹脂製封止材が分離し、その空間に空気や水分が入って、モジュールが変形したりするので、これを防止するため、接着性に優れた封止材が求められている。
【０００４】
現在、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材では、柔軟性、透明性等の観点から、酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体が樹脂成分として採用されている。特許文献１のように、この樹脂成分には一般に有機過酸化物が配合されており、架橋することで太陽電池モジュールが製造されている。
【０００５】
最近では、太陽電池モジュールの製造コストを抑えるために、封止作業に要する時間のさらなる短縮が求められており、特許文献２では、封止材の樹脂成分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体に代わり、結晶化度が４０％以下の非晶性又は低結晶性のα−オレフィン系共重合体からなる太陽電池封止材が提案されている。この特許文献２には、非晶質又は低結晶性のエチレン・１−ブテン共重合体に、有機過酸化物を混合し、異型押出機を用いて加工温度１００℃でシートを作製することが例示されているが、加工温度が低いため十分な生産性は得られない。
【０００６】
一方、太陽電池封止材として、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用する場合、光や熱の影響による黄変が懸念されている。太陽電池封止材が黄変すると光透過性が低下して太陽電池セルの変換効率が低下する等の不具合が生じるためである。
【０００７】
そのため、エチレン・酢酸ビニル共重合体に、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定化剤を配合すること（特許文献３参照）が提案されている。ここには、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定化剤を用いるとともに、架橋剤として用いられている有機過酸化物の含有量を、最適化することにより、封止膜における黄変の発生を顕著に抑制できると記載されている。
しかしながら、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用するために、前記のとおり生産性を向上させることができない。しかも、水蒸気透過度が大きくなるために、封止膜から水が浸入して電極を腐蝕させて耐久性が低下するという問題があった。
また、太陽電池モジュールの封止材として、（ａ）約０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−０２により測定して約１５０メガパスカル（ｍＰａ）未満の２％割線係数、（ｃ）約９５℃未満の融点、（ｄ）ポリマーの重量に基づいて少なくとも約１５および約５０重量％未満のα−オレフィン含量、（ｅ）約−３５℃未満のＴｇ、ならびに（ｆ）少なくとも約５０のＳＣＢＤＩ、の１以上の条件を満たすポリオレフィンコポリマーを含むポリマー材料が提案されている（特許文献４参照）。
太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。その際、太陽電池の上部保護材側または下部保護材側から衝撃が加わると、配線が断線しやすいことが問題となっていた。それを改良するため、封止材の剛性を高くすることが求められるが、特許文献４のポリマー材料では剛性を高くすると、架橋効率が悪くなることが問題となっていた。
【０００８】
このように従来の技術では、太陽電池モジュールの生産性が高められ、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、しかも耐熱性、透明性、柔軟性、耐久性及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物は得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−１１６１８２号公報
【特許文献２】特開２００６−２１０９０６号公報
【特許文献３】特開２００８−１５９８５６号公報
【特許文献４】特表２０１０−５０４６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、生産性が良く、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、しかも耐熱性、透明性、柔軟性、及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂成分として特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を選択し、これに高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤などを配合することにより、黄変の発生や紫外線による劣化を抑制でき、耐熱性、透明性、柔軟性、耐久性及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物が得られ、これを用いれば太陽電池モジュールの生産性が大幅に向上するとの知見を得て、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
即ち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ａ）：メタロセン触媒を用いて重合され、下記（ａ１）〜（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
成分（Ｂ）：高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤
成分（Ｃ）：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【００１３】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ａ）は、さらに下記（ａ４）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、成分（Ａ）は、溶融粘度（η＊１）と溶融粘度（η＊２）との比（η＊１／η＊２）が８．０以下であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、成分（Ａ）が、下記（ａ５）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、成分（Ａ）が、下記式（ａ’）を満たすことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
式（ａ’）： −０．６７×Ｅ＋１００ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
さらに、本発明の第６の発明によれば、第４の発明において、（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が、下記式（ａ’’）を満たすことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
式（ａ’’）： −０．６７×Ｅ＋８０ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【００１５】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、成分（Ａ）が、下記（ａ６）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満。
また、本発明の第８の発明によれば、第７の発明において、さらに、成分（Ａ）の特性（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）が、５．０〜６．２であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
【００１６】
また、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、さらに下記の成分（Ｄ）を成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量部含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ｄ）：有機過酸化物
また、本発明の第１０の発明によれば、第１〜９のいずれかの発明において、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）が０．０１〜２．５重量部、成分（Ｃ）が０．０５〜２．０重量部であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第１１の発明によれば、第１〜１０のいずれかの発明において、さらに、下記の成分（Ｅ）を含有し、その含有量が成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ｅ）：シランカップリング剤
また、本発明の第１２の発明によれば、第１〜１１のいずれかの発明において、成分（Ｂ）は、分子量が１２００以上のヒンダードアミン系光安定化剤であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第１３の発明によれば、第１〜１２のいずれかの発明において、成分（Ａ）は、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、又はエチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第１４の発明によれば、第１〜１３のいずれかの発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて作製され、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材が提供される。
（Ｉ）引張弾性率（ＩＳＯ１１８４−１９８３の条件で測定）が３０ＭＰａ以下
（ＩＩ）光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７の条件で測定）が８０％以上
（ＩＩＩ）水蒸気透過度（ＪＩＳ Ｋ７１２９−２００８の附属書Ｂ 赤外線センサ法で測定）が２０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下
【発明の効果】
【００１７】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、特定の密度、分子量分布、溶融粘度特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分としているので、耐熱性、透明性、柔軟性、耐久性等に優れている。また、ヒンダードアミン系光安定化剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が配合されているので、この樹脂組成物を用いて得られた太陽電池封止材の黄変が抑制され、太陽電池モジュールは、透明性、柔軟性、耐候性等に優れるものとなり、長期間安定した変換効率を維持することができる。また、有機過酸化物が配合されている樹脂組成物をシート化する際には、エチレン・α−オレフィン共重合体が比較的短時間で架橋して十分な接着力を有し、太陽電池封止材としてモジュールの形成が容易であり生産性に優れ、製造コストを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】樹脂組成物中の成分（Ａ）の分岐数と、シート状樹脂組成物の引張弾性率との関係を規定する式（ａ）の範囲を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
１．太陽電池封止材用樹脂組成物
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）は、下記のエチレン・α−オレフィン共重合体成分（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）、及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｃ）を含有することを特徴とする。この樹脂組成物には、有機過酸化物（Ｄ）を含有することが望ましい。
【００２０】
（１）成分（Ａ）：エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明に用いる成分（Ａ）は、メタロセン触媒を用いて重合され、下記（ａ１）〜（ａ３）の特性を有したエチレン・α−オレフィン共重合体であり、さらに（ａ４）の特性、さらには、これらに加えて（ａ５）の特性及び／又は（ａ６）の特性を有するものが好ましい。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
（ａ４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの個数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満
【００２１】
（ｉ）成分（Ａ）のモノマー構成
本発明に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。
かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体等が挙げられる。なかでも、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体が好ましい。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせて三元共重合体とする場合は、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン三元共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン三元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン三元共重合体等が挙げられる。
コモノマーとして、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、及び１，９−デカジエン等のジエン化合物を、α−オレフィンに少量配合してもよい。これらのジエン化合物を配合すると、長鎖分岐ができるので、エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶性を低下させ、透明性、柔軟性、接着性等が良くなり、分子間の架橋剤ともなるので、機械的強度が増加する。また長鎖分岐の末端基は、不飽和基であるから、有機過酸化物による架橋反応や、酸無水物基含有化合物若しくはエポキシ基含有化合物との共重合反応やグラフト反応を容易におこすことができる。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、そのα−オレフィンの含有量が５〜４０重量％であり、好ましくは１０〜３５重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。この範囲であれば柔軟性と耐熱性が良好である。
ここでα−オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製 ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
【００２２】
（ｉｉ）成分（Ａ）の重合触媒及び重合法
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグラー触媒、バナジウム触媒又はメタロセン触媒等、好ましくはバナジウム触媒又はメタロセン触媒、より好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられる
【００２３】
メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物と助触媒とを触媒成分とする触媒が挙げられる。
エチレン・α−オレフィン共重合体の市販品としては、日本ポリエチレン社製のハーモレックス（登録商標）シリーズ、カーネル（登録商標）シリーズ、プライムポリマー社製のエボリュー（登録商標）シリーズ、住友化学社製のエクセレン（登録商標）ＧＭＨシリーズ、エクセレン（登録商標）ＦＸシリーズが挙げられる。バナジウム触媒としては、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウムハライドとを触媒成分とする触媒が挙げられる。
【００２４】
（ｉｉｉ）成分（Ａ）の特性
（ａ１）密度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３でなければならない。好ましい密度は０．８６５〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましいのは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３の超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体共重合体である。密度がこの範囲であれば、加工後のシートが接着してしまわず、しかも加工後のシート剛性が高すぎないので、取り扱い性がよい。
ポリマーの密度を調節するには、例えばα−オレフィン含有量、重合温度、触媒量などを適宜調節する方法がとられる。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）に準拠して、２３℃で測定する。
【００２５】
（ａ２）（ａ３）溶融粘度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、１００℃で測定した、せん断速度が特定の範囲を有するものが好ましい。１００℃で測定した、せん断速度に着目するのは、当該温度での組成物を製品化する際の製品への影響を推定するためである。
すなわち、せん断速度２．４３×１０ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上、好ましくは１．３×１０５ｐｏｉｓｅ以上、より好ましくは１．４×１０５ｐｏｉｓｅ以上、さらに好ましくは１．５×１０５ｐｏｉｓｅ以上、さらにまた好ましくは１．６×１０５ｐｏｉｓｅ以上である。溶融粘度（η＊１）は、９．０×１０５ｐｏｉｓｅ以下、さらには５．０×１０５ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。溶融粘度（η＊１）がこの範囲にあれば低温で低速成形時の生産性がよく、製品への加工に問題が生じない。
溶融粘度（η＊１）は、エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）や分子量分布などにより調整可能である。メルトフローレートの値を低くすると溶融粘度（η＊１）は大きくなる傾向がある。分子量分布など他の性状が異なれば、大小関係が逆転することもありうるが、たとえば、好ましくはＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重））が０．１〜２．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜２．３ｇ／１０分、さらに好ましくは０．７〜２．０ｇ／１０分、最も好ましくは０．８〜１．５ｇ／１０分とすることで、溶融粘度（η＊１）を所定の範囲に収めやすい。
【００２６】
さらに、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、１００℃で測定した、せん断速度２．４３×１０２ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊２）が、２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上、好ましくは２．１×１０４ｐｏｉｓｅ以上、より好ましくは２．２×１０４ｐｏｉｓｅ以上、さらに好ましくは２．３×１０４ｐｏｉｓｅ以上、最も好ましくは２．４×１０４ｐｏｉｓｅ以上である。溶融粘度（η＊２）は、９．０×１０４ｐｏｉｓｅ以下、さらには５．０×１０４ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。溶融粘度（η＊２）がこの範囲にあれば低温で高速成形時の生産性がよく、製品への加工に問題が生じない。
ここで、溶融粘度（η＊１）、（η＊２）は、径１．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを有するキャピラリーレオメーターを用いて得られる測定値である。
２種類のせん断速度を設けるのは、低速成形時、高速成形時の製品の表面への影響が小さく、それぞれの成形速度領域で同様の製品が得られるようにするためである。
【００２７】
また、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、η＊１とη＊２との比（η＊１／η＊２）が、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、さらに好ましくは６．８以下、特に好ましくは６．５以下である。η＊１とη＊２との比（η＊１／η＊２）は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは３．０以上、特に好ましくは４．０以上であることが好ましい。（η＊１／η＊２）が上記範囲であれば、低速成形時、高速成形時のシート表面への影響が少なく好ましい。
【００２８】
（ａ４）Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲルパーミエーションクロマグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下である。また、Ｍｚ／Ｍｎは、２．０以上、好ましくは２．５以上、より好ましくは３．０以上である。ただし、Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化する。Ｍｚ／Ｍｎを所定の範囲に調整するには、適当な触媒系を選択する方法等によることができる。
【００２９】
なお、（Ｍｚ／Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行い、測定条件は次のとおりである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製 単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７３３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
なお、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、高分子量成分の平均分子量への寄与が大きいので、Ｍｚ／Ｍｎは、Ｍｗ／Ｍｎに比べて高分子量成分の存在を確認しやすい。高分子量成分は、透明性に影響を与える要因であり、高分子量成分が多いと透明性は悪化する。また、架橋効率も悪化する傾向が見られる。よって、Ｍｚ／Ｍｎは小さい方が好ましい。
【００３０】
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は、ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）と、引張弾性率（Ｅ）が下記式（ａ）を満たしていることが好ましい。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
ここで、ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）は、例えばＥ． Ｗ． Ｈａｎｓｅｎ， Ｒ． Ｂｌｏｍ， ａｎｄ Ｏ． Ｍ． Ｂａｄｅ， Ｐｏｌｙｍｅｒ， ３６巻 ４２９５頁（１９９７年）を参考にＣ−ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
樹脂組成物中の成分（Ａ）の分岐数と、シート状樹脂組成物の引張弾性率との関係をグラフ化すると図１のようになる。本発明で規定する式（ａ）の範囲は、直線よりも上方の領域である。この領域内（■印、◆印）では、樹脂組成物の剛性と架橋効率とのバランスが良好となり本発明の太陽電池封止材を得るのに好ましいが、この領域よりも下方（▲印）になるとこのバランスが悪化して本発明の太陽電池封止材が得られにくくなってしまう。
【００３１】
太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。薄膜化した太陽電池封止材では、上部保護材または下部保護材から衝撃が加わると、配線が断線しやすいため、封止材の剛性を高くすることが求められる。剛性を高くすると、架橋効率が悪くなるので、高分子鎖の分岐度がある程度高い共重合体を用いて、架橋前の共重合体の流動性を向上させ、成形性に優れた材料として使用する必要がある。本発明では、エチレン・α−オレフィン共重合体のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が式（ａ）を満たすポリマー構造となっているものを選択することで、剛性と架橋効率のバランスを良好なものとすることができる。
本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体は、上述した様に、触媒を用いた共重合反応により製造できるが、共重合させる原料単量体の組成比や使用する触媒の種類を選択することにより、その高分子鎖中の分岐度を容易に調整することが可能である。本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体が式（ａ）を満たすためには、エチレン・α−オレフィン共重合体中のコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、又は１−ヘキセンから選択するのが好ましい。また、気相法、高圧法を用いて製造するのが好ましく、特に、高圧法を選択するのがより好ましい。
より具体的にはＥを固定してＮを増減させるためには、主にエチレンと共重合させるコモノマーの炭素数を変更する方法によることができる。エチレンに対して１−ブテン又は１−ヘキセンの量が６０〜８０ｗｔ％となるように混合し、メタロセン触媒を使用して、重合温度１３０〜２００℃で反応させエチレン・α−オレフィン共重合体を製造することが好ましい。これにより、エチレン・α−オレフィン共重合体の分岐数Ｎが適度に調整でき、得られるシートの引張弾性率Ｅが、４０ＭＰａ以下となって、式（ａ）が示す範囲のエチレン・α−オレフィン共重合体を得ることができる。
【００３２】
本発明では、特性（ａ５）の関係式が、下記式（ａ’）で示されることが好ましい。また、特性（ａ５）の関係式は、下記式（ａ’’）であることがより好ましく、下記式（ａ’’’）であることが特に好ましい。このような条件を満たすことで、樹脂組成物の剛性と架橋効率とのバランスがさらに良好なものとなる。
式（ａ’）： −０．６７×Ｅ＋１００ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
式（ａ’’）： −０．６７×Ｅ＋８０ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
式（ａ’’’）： −０．６７×Ｅ＋７５ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５４
【００３３】
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のフローレシオ（ＦＲ）、すなわち１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）は、７．０未満であることが好ましい。なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定した値である。
【００３４】
ＦＲは、エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量分布、長鎖分岐の量と相関が深いことが知られている。本発明では、上記（ａ１）〜（ａ３）の条件を満たすポリマーの中でも、１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値（Ｉ１０）と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値（Ｉ２．１６）との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満であるものを使用することが好ましい。この値を満たすことにより、剛性と架橋効率のバランスが良好なものとなる。これに対して、ＦＲが７．０以上であると、太陽電池封止材として架橋する際の架橋効率が悪くなる傾向にある。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のＦＲは、７．０未満であることが好ましく、より好ましくは６．５未満、さらに好ましくは６．３未満である。ただし、ＦＲが５．０未満であると、太陽電池封止材として十分な剛性が得られにくくなることがある。特性（ａ６）のフローレシオ（ＦＲ）は、５．０〜６．２であることが最も好ましい。
【００３５】
（２）成分（Ｂ）：ヒンダードアミン系光安定化剤
本発明において、樹脂組成物には必須成分として高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤を配合する。ポリマーに対して有害なラジカル種を補足し、新たなラジカルを発生しないようにするためである。
【００３６】
ヒンダードアミン系光安定化剤には、低分子量のものから高分子量のものまで多くの種類の化合物が知られている。本発明では、このうち高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤を使用する。分子量は、１２００以上であり、１５００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。低分子量のもの、すなわち分子量が１２００未満のものを用いるとブリードアウトする可能性があり、光線透過率が小さくなり透明性が低下する。
【００３７】
高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量２，０００〜３，１００）；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（分子量３，１００〜４，０００）；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”‘−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン（分子量２，２８６）と上記コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物の混合物；ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（分子量２，６００〜３，４００）、並びに、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体（エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体）（分子量１２００以上）などが挙げられる。
上述したヒンダードアミン系光安定化剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
これらを用いれば、製品使用時に経時でのヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトを妨げることができる。また、ヒンダードアミン系光安定化剤は、融点が６０℃以上であるものを用いるのが、組成物の作製しやすさの観点から好ましい。
本発明において、ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して、０．０１〜２．５重量部とするのが好ましい。より好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部、特に好ましくは０．０１〜０．２重量部、最も好ましくは０．０３〜０．１重量部とするのがよい。前記含有量を０．０１重量部以上とすることにより安定化への効果が十分に得られ、２．５重量部以下とすることによりヒンダードアミン系光安定化剤の過剰な添加による樹脂の変色を抑えることができる。
【００３９】
また、本発明において、有機過酸化物（Ｄ）と前記ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）との重量比（Ｄ：Ｂ）は、１：０．０１〜１：１０が好ましく、より好ましくは１：０．０２〜１：６．５とする。これにより、樹脂の黄変を顕著に抑制することが可能となる。
【００４０】
（３）成分（Ｃ）：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
本発明の樹脂組成物には必須成分としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を配合する。
紫外線吸収剤には、ベンゾフェノン系のほかに、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。本発明においては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を配合することが好ましい。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が必須であり、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系などを併用することもできる。
【００４１】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
【００４２】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、などを挙げることができる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
【００４３】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、０．０５〜２．０重量部とするのが好ましい。より好ましくは０．０５〜１．５重量部、さらに好ましくは０．１〜１．０重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部、最も好ましくは０．２〜０．４重量部配合する。
【００４４】
（４）成分（Ｄ）：有機過酸化物
本発明の樹脂組成物において、主に成分（Ａ）を架橋するために有機過酸化物を用いることができる。
有機過酸化物としては、分解温度（半減期が１時間である温度）が７０〜１８０℃、特に９０〜１６０℃の有機過酸化物を用いることが好ましい。このような有機過酸化物として、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。
【００４５】
（５）成分（Ｄ）の配合割合
本発明において、成分（Ｄ）有機過酸化物を配合する場合は、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．２〜５重量部とする。より好ましい配合割合は、０．５〜３重量部であり、さらに好ましくは、１〜２重量部である。成分（Ｄ）の配合割合が上記範囲よりも少ないと、架橋しないかまたは架橋に時間がかかることがある。また、上記範囲よりも大きいと、分散が不十分となり架橋度が不均一になりやすい。
【００４６】
（６）成分（Ｅ）：シランカップリング剤
本発明の樹脂組成物には、主に太陽電池の上部保護材や太陽電池素子との接着力を向上させる目的で、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤は必須ではないが、ガラス基板を用いた太陽電池の場合、接着力を向上させるために配合することが望ましい。
【００４７】
シランカップリング剤としては、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロルシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。
これらのシランカップリング剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して０〜５重量部使用するのが好ましい。より好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜２重量部、特に好ましくは０．０５〜１重量部で使用される。
【００４８】
（７）架橋助剤
また、本発明の樹脂組成物には架橋助剤を配合することができる。架橋助剤は、架橋反応を促進させ、エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度を高めるのに有効であり、その具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物を例示することができる。
【００４９】
より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。架橋助剤は、成分（Ａ）１００重量部に対し、０〜５重量部程度の割合で配合することができる。
【００５０】
（８）他の添加成分
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン系樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、難燃剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５１】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、柔軟性等を付与するため、チーグラー系又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体及び／又はＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー若しくはＳＥＢＳ、水添スチレンブロック共重合体等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することもできる。さらに、溶融張力等を付与するため、高圧法低密度ポリエチレンを配合することもできる。これらゴム系化合物や高圧法低密度ポリエチレンの配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、０〜７５重量部とすることが好ましい。
【００５２】
２．太陽電池封止材
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて作製される太陽電池封止材（以下、封止材ともいう）は、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有している。
（Ｉ）引張弾性率が３０ＭＰａ以下
（ＩＩ）光線透過率が８０％以上
（ＩＩＩ）水蒸気透過度が２０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下
【００５３】
（Ｉ）引張弾性率
太陽電池封止材の引張弾性率は、１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定する。尚、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１０ｍｍ、つかみ具間を１００ｍｍとし、伸び率１％のときの引張弾性率を求める。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
この引張弾性率の値が小さい程、柔軟性に優れており、フレキシブルな基板へも好ましく適用できる。引張弾性率は、３０ＭＰａ以下であり、好ましくは２５ＭＰａ以下、より好ましくは２０ＭＰａ以下である。
【００５４】
（ＩＩ）光線透過率
光線透過率は、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７に準拠して測定する。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし評価する。プレスシートは、１５０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備する。
光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。光線透過率が８０％以上であると、太陽電池モジュールとしたときに、太陽電池セルに太陽光線が十分に届くので好ましい。
【００５５】
（ＩＩＩ）水蒸気透過度
水蒸気透過度は、１５０℃の条件で３０分保管し、架橋した１００μｍ厚のプレスシートを、ＪＩＳ−Ｋ７１２９−２００８（附属書Ａ 感湿センサ法）に準拠して測定する。水蒸気透過度が１００μｍ厚のシートで２０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であると、太陽電池の電極腐食が防止できる。シートの水蒸気透過度は、小さいほど好ましい。
【００５６】
本発明の太陽電池封止材は、さらに下記（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）の特性を有することが望ましい。
（ＩＶ）ガラスとの接着強度
縦７．６ｃｍ×横２．６ｃｍ×厚み１ｍｍのスライドガラスを用いた。樹脂組成物とスライドガラスを接触させ、１５０℃で３０分の条件でプレス機を用いて加熱を行い、スライドガラス上に厚み１ｍｍのシートを形成させた。２３℃雰囲気下に、２４時間放置後、ガラスから樹脂を手で剥がせる場合を「×」、剥がせない場合を「○」として評価を行った。
（Ｖ）耐熱性
耐熱性は、１６０で３０分架橋したシート及び１５０℃で３０分架橋したシートのゲル分率で評価する。ゲル分率は、当該シートを約１ｇ切り取り精秤して、キシレン１００ｃｃに浸漬し１１０℃で２４時間処理し、ろ過後残渣を乾燥し精秤して、処理前の重量で割りゲル分率を算出する。ゲル分率が高いほど架橋が進行しており、耐熱性が高い。ゲル分率が７０ｗｔ％以上であれば、耐熱性があるといえる。
【００５７】
（ＶＩ）黄変（紫外線照射）
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのシートを用いて評価する。調製直後のシートの黄変を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠して測定する。引き続き、それに紫外線を２００時間照射して、同様に測定し、その差：Δを求める。差：Δが小さいほど、黄変が抑制できると評価され、５．０以下であればよく、４．０以下が好ましい。
尚、紫外線照射の条件は次の通りである。
紫外線照射条件
デューパネル光コントロールウエザーメーター（スガ試験機製）
波長２７０〜７００ｎｍ （ピーク波長３１３ｎｍ）
放射照度 ３０ ｗ／ｍ２
サイクル 照射８ｈｒ （ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％）
結露４ｈｒ （槽内温度４０℃、湿度９０％）
【００５８】
（ＶＩＩ）強度保持率（紫外線照射）
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのシートを用いて評価する。調製直後のシートの引張破壊応力をＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。引き続き、それに紫外線を２００時間照射して、同様に測定し、引張破壊応力の変化率を求める。変化率は、８０％以上であることが好ましい。
【００５９】
本発明の太陽電池封止材は、上記樹脂組成物を０．１〜１ｍｍ程度の厚みのシート状に成形して使用される。０．１ｍｍよりも薄いと強度が小さく、接着が不十分となり、１ｍｍよりも厚いと透明性が低下して問題になる場合がある。好ましい厚さは、０．１〜０．８ｍｍである。
【００６０】
シート状太陽電池封止材は、カレンダー成形機を使用するカレンダー成形など公知のシート成形法によって製造することができる。カレンダー成形は、樹脂材料を加熱ロールで溶融しながら圧延し、数本のロールを通してシート化する方法である。
カレンダー成形では、エチレン・α−オレフィン共重合体に、シランカップリング剤、架橋剤を添加し、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定化剤、さらには架橋助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を予めドライブレンドして溶融混練後、混練物をコンベアで搬送して練りロールに供給する。このドライブレンドに際して、一部又は全部の添加剤は、マスターバッチの形で使用することができる。また、予め非晶性α−オレフィン系共重合体に一部又は全部の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて溶融混合して得た樹脂組成物を使用することもできる。
練りロールで練られた混練物はコンベアにより搬送し、８０〜１３０℃に加熱された４本のカレンダーロールで圧延し、圧延されたシートをテイクオフロールで取り出す。その後、圧延されたシートは冷却ロールで冷却して、冷却されたシートを巻き取り機で巻き取ればよい。
【００６１】
３．太陽電池モジュール
本発明の太陽電池封止材を用いて、太陽電池素子を封止し、さらに保護材で固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。
本発明の太陽電池封止材が使用される太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。
例えば上部透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子（例えばフッ素樹脂系透明保護材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作成したもの）の下に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
【００６２】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルルなどのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。
太陽電池モジュールを構成する上部保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層の保護材を例示することができる。このような上部及び／又は下部の保護材には、封止材との接着性を高めるためにプライマー処理を施すことができる。
本発明の樹脂組成物は、柔軟性があるのでフレキシブルな保護材に適用できるが、シランカップリング剤を含む場合は、上部保護材として、ガラスを用いることが好ましい。
【００６３】
太陽電池モジュールを製造するに当たっては、本発明の封止材のシートを予め作っておき、封止材の樹脂組成物が溶融する温度、例えば１５０〜２００℃で圧着するという方法によって、前記のような構成のモジュールを形成することができる。また本発明の封止材を押出コーティングすることによって太陽電池素子や上部保護材あるいは下部保護材と積層する方法を採用すれば、わざわざシート成形することなく一段階で太陽電池モジュールを製造することが可能である。したがって本発明の封止材を使用すれば、モジュールの生産性を格段に改良することができる。
【００６４】
一方、本発明の樹脂組成物が有機過酸化物を含む場合、樹脂組成物が実質的に分解せず、かつ樹脂成分が溶融するような温度で、太陽電池素子や保護材に該封止材を仮接着し、次いで昇温して充分な接着とエチレン・α−オレフィン共重合体の架橋を行って太陽電池モジュールを製造することもできる。この場合は、封止材層の融点（ＤＳＣ法）が８５℃以上、１５０℃の貯蔵弾性率が１０３Ｐａ以上の耐熱性が良好な太陽電池モジュールを得るために、封止材層におけるゲル分率（試料１ｇをキシレン１００ｍｌに浸漬し、１１０℃、２４時間加熱した後、２０メッシュ金網で濾過し未溶融分の質量分率を測定）が５０〜９８％、好ましくは７０〜９５％程度になるように架橋するのがよい。
【００６５】
なお、前記特許文献３では、非晶質又は低結晶性エチレン・ブテン共重合体１００重量部に、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを１．５重量部および架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを２重量部混合した混合物を、異型押出機を用いて加工温度１００℃で厚み０．５ｍｍのシートを作製している（実施例３）。しかしながら、このような組成物を選択したのでは、加工温度が低いため十分な生産性を得ることはできない。
【００６６】
太陽電池素子の封止作業では、太陽電池素子を上記本発明の封止材でカバーした後、有機過酸化物が分解しない程度の温度に数分から１０分程度加熱して仮接着し、次に、オーブン内において有機過酸化物が分解する１５０〜２００℃程度の高温で５分から３０分間加熱処理して接着させる等の方法がある。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
【００６８】
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度：前述の通り、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（２３℃、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定した。
（３）Ｍｚ／Ｍｎ：前述の通り、ＧＰＣにより測定した。
（４）溶融粘度：ＪＩＳ−Ｋ−７１９９−１９９９に準拠して、東洋精機製作所製キャピログラフ１−Ｂを用い、設定温度：１００℃、Ｄ＝１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いて、せん断速度２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）、せん断速度２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）を測定した。
【００６９】
（５）分岐数：ポリマー中の分岐数（Ｎ）は、ＮＭＲにより次の条件で測定し、コモノマー量は、主鎖及び側鎖の合計１０００個の炭素あたりの個数で求めた。
装置 ： ブルカー・バイオスピン（株） ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ−４００ＭＨｚ
溶媒 ： ｏ−ジクロロベンゼン／重化ブロモベンゼン ＝ ８／２混合溶液
＜試料量＞
４６０ｍｇ／２．３ｍｌ
＜Ｃ−ＮＭＲ＞
・Ｈデカップル、ＮＯＥあり
・積算回数：２５６ｓｃａｎ
・フリップ角：９０°
・パルス間隔２０秒
・ＡＱ（取り込み時間）＝５．４５ｓ Ｄ１（待ち時間）＝１４．５５ｓ
【００７０】
２．シートの評価方法
（１）カレンダー成形性
樹脂組成物を溶融混練後、カレンダー成形機に供給し、カレンダーロールで、シート状に押出成形した。カレンダーロールの温度は１００℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。その際、カレンダーロールにより成形できる場合をカレンダー成形性が良好（○）とし、一方、成形できない場合をカレンダー成形性が不良（×）と評価した。
（２）光線透過率
光線透過率は、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。
光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは、８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
（３）黄変（紫外線照射）
１５０℃で３０分架橋した、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて評価した。調製直後のシートのＹＩ値を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠して測定した。引き続き、それに紫外線を２００時間照射して、同様に測定し、その差：Δを求めた。差：Δが小さいほど、黄変が抑制できると評価され、５．０以下であればよく、４．０以下が好ましい。
（４）黄変（１５０℃保管）
１５０℃で３０分架橋した、厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて評価した。プレスシートを１５０℃のオーブンに１００時間保管した。その後、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、ＹＩ値の測定を行った。ＹＩ値は３０以下であればよく、好ましくは２５以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下である。
（５）引張弾性率
太陽電池封止材の引張弾性率は、１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した。尚、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１０ｍｍ、つかみ具間を１００ｍｍとし、伸び率１％のときの引張弾性率を求めた。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
この引張弾性率の値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。引張弾性率は、３０ＭＰａ以下であり、好ましくは２５ＭＰａ以下、より好ましくは２０ＭＰａ以下である。
【００７１】
（６）耐熱性
シートの耐熱性は、１６０℃で３０分架橋したシート及び１５０℃で３０分架橋したシートのゲル分率で評価した。ゲル分率は、当該シートを約１ｇ切り取り精秤して、キシレン１００ｃｃに浸漬し１１０℃で２４時間処理し、ろ過後、残渣を乾燥し精秤して、処理前の重量で割りゲル分率を算出する。ゲル分率が高いほど架橋が進行しており、耐熱性が高いと評価できる。ゲル分率が７０重量％以上のものを、耐熱性評価「○」とした。
（７）ガラスとの接着性
縦７．６ｃｍ×横２．６ｃｍ×厚み１ｍｍのスライドガラスを用いた。樹脂組成物とスライドガラスを接触させ、１５０℃で３０分の条件でプレス機を用いて加熱を行い、スライドガラス上に厚み１ｍｍのシートを形成させた。２３℃雰囲気下に、２４時間放置後、ガラスから樹脂を手で剥がせる場合を「×」、剥がせない場合を「○」として評価を行った。
（８）水蒸気透過度
水蒸気透過度は、１５０℃の条件で３０分保管し、架橋した１００μｍ厚のプレスシートを、ＪＩＳ Ｋ７１２９−２００８（附属書Ａ 感湿センサ法）に準拠して測定する。水蒸気透過度が１００μｍ厚のシートで、２０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であると、太陽電池の電極腐食が防止できる。シートの水蒸気透過度は、小さいほど好ましい。
【００７２】
３．使用原料
（１） エチレン・α−オレフィン共重合体
下記の＜製造例１＞で重合したエチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）、＜製造例２＞で重合したエチレンと１−ブテンの共重合体（ＰＥ−２）、＜製造例３、４＞で重合したエチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−３）（ＰＥ−４）、＜製造例５＞で重合したエチレン、プロピレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−９）、及び市販のエチレン・α−オレフィン共重合体（ＰＥ−５）（ＰＥ−６）（ＰＥ−７）（ＰＥ−８）を用いた。物性を表１に示す。
（２） 有機過酸化物
アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）ＴＢＥＣ（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート）
（３） ヒンダードアミン系光安定化剤
高分子量タイプ（ヒンダードアミン系光安定化剤Ｉ）：ＢＡＳＦ社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標） ２０２０ＦＤＬ（ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物）（Ｂ−１）（分子量 ２６００〜３４００）
高分子量タイプ（ヒンダードアミン系光安定化剤ＩＩ）：ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ６２２ＬＤ（コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物）（Ｂ−２）（分子量 ３１００〜４０００）
低分子量タイプ：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｂ−３）（分子量４８１）
（４）紫外線吸収剤
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤： サンケミカル社製 ＣＹＴＥＣ（登録商標） ＵＶ５３１（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン）
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤： ＢＡＳＦ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ３２６（２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール）
（５）シランカップリング剤
信越化学工業社製、ＫＢＭ５０３（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）
【００７３】
＜製造例１＞
（ｉ）触媒の調製
エチレンと１−ヘキセンの共重合体を製造するための触媒は、特表平７−５０８５４５号公報に記載された方法で調製した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ｍモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が７２重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１１４℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約１．５ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量が２４重量％、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−１）を得た。
また、ＰＥ−１を１６０℃−０ｋｇ／ｃｍ３で３分予熱した後、１６０℃−１００ｋｇ／ｃｍ３で５分加圧し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ３の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのプレスシートを得た。その引張弾性率を、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠し、測定を行った結果、１７ＭＰａであった。
このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−１）の特性を表１に示す。
【００７４】
＜製造例２＞
表１に示す組成、密度、および溶融粘度となるように、製造例１における重合時のモノマー組成、重合温度を変更して重合を行った。反応終了後、１−ブテン含有量＝３５重量％、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．５であるエチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥ−２）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、８ＭＰａであった。このエチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥ−２）の特性を表１に示す。
【００７５】
＜製造例３＞
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成を７２重量％にし、重合温度を１２２℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．１ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２４重量％、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−３）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、１７ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−３）の特性を表１に示す。
【００７６】
＜製造例４＞
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成を７５重量％にし、重合温度を１５０℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約４．３ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２４重量％、ＭＦＲ＝３５ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、１７ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）の特性を表１に示す。
【００７７】
＜製造例５＞
表１に示す組成、密度となるように、製造例１における重合時のモノマー組成、重合温度を変更して重合を行った。反応終了後、プロピレン含有量＝１４．４重量％、１−ヘキセン含有量＝１１．９重量％、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．５であるエチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−９）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、８ＭＰａであった。このエチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−９）の特性を表１に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】
（実施例１）
エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）１００重量部に対して、有機過酸化物として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）ＴＢＥＣ）を１．５重量部と、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤ＩＩとして、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ６２２ＬＤ）０．０５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製 ＣＹＴＥＣ ＵＶ５３１） ０．３重量部、及びシランカップリング剤として、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ５０３）０．３重量部を配合した。バンバリーミキサーで樹脂組成物を溶融混練後、カレンダー成形機に供給し、カレンダーロールで、シート状に押出成形した。カレンダーロールの温度は１００℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。
得られたシートを、１５０℃−０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１５０℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１６０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性を評価した。
また、水蒸気透過度は、別途厚み１００μｍのシートを作製し、評価した。
さらに、別に耐熱性評価用に、１６０℃−０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１６０℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１６０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを準備した。
評価結果を表２に示す。
【００８０】
（実施例２）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）に替えて、エチレンと１−ブテンの共重合体（ＰＥ−２）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例３）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）に替えて、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−３）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例４）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）に替えて、エチレンと１−オクテンの共重合体（ＰＥ−６）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８３】
（実施例５）
実施例１において、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤ＩＩの代わりに、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤Ｉとして、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（ＢＡＳＦ社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標） ２０２０ＦＤＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００８４】
（実施例６）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、ＰＥ−９を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
【００８５】
（比較例１）
実施例１において、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の代わりにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール（ＢＡＳＦ製 ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ３２６）を用いたこと以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。紫外線照射前後で著しいＹＩ変化が見られた。
【００８６】
（比較例２）
実施例１において、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤の代わりに、低分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＢＡＳＦ製 ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ＤＦ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。光線透過率が悪い結果となった。
【００８７】
（比較例３）
実施例１において、ヒンダードアミン系光安定化剤及び紫外線吸収剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。強度保持率が悪い結果となった。
【００８８】
（比較例４）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−４（エチレン・１−ヘキセン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００８９】
（比較例５）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−５（エチレン・１−ブテン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００９０】
（比較例６）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−７（エチレン・１−オクテン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００９１】
（比較例７）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、比較用のＰＥ−８（エチレン・１−オクテン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
【００９２】
（比較例８）
実施例１において、エチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−１）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー社製ウルトラセン（登録商標）６４０）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートの光線透過率、紫外線２００時間照射前後の黄変変化（ΔＹＩ）、強度保持率、１５０℃保管後の黄変（ＹＩ）、引張弾性率、耐熱性、接着性、水蒸気透過度を評価した。評価結果を表２に示す。水蒸気透過度が悪い結果となった。
【００９３】
【表２】
【００９４】
「評価」
この結果、表２から明らかなように、実施例１〜６では、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｃ）、有機過酸化物（Ｄ）、及びシランカップリング剤（Ｅ）からなる樹脂組成物を用いているために、これを押出成形して得られたシートは、光線透過率が大きく透明性に優れ、紫外線照射前後の黄変が小さくなり、柔軟性に優れ、耐熱性、ガラスに対する接着性、耐候性も優れており、生産性も優れている。特に実施例１〜３，５，６では、特定の高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）を特定量配合した樹脂組成物を用いているために、これを押出成形して得られたシートは、さらに１５０℃保管後のＹＩ値が小さく優れている。
実施例４では、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が式（ａ）を充足しないために、１５０℃で３０分架橋したシートの耐熱性が劣る結果となっているが、光線透過率が大きく透明性に優れ、紫外線照射前後の黄変が小さく、柔軟性に優れ、ガラスに対する接着性、耐候性、生産性は良好であり、実用上問題ない。
これに対して、本発明とは異なり、比較例１では、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｄ）を用いていないので、紫外線照射前後のΔＹＩが大きく、不適であった。比較例２では、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤（Ｂ）の代わりに、低分子量のヒンダードアミン系光安定化剤を用いたので、光線透過率が悪い結果となった。比較例３では、高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤（Ｃ）及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｂ）を用いなかったので、紫外線照射前後の強度保持率が問題となった。比較例４−７では、溶融粘度が本発明から外れるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を用いたので、カレンダー成形ができなかった。比較例８では、実施例１において、エチレン・αオレフィン共重合体の代わりに、エチレン酢酸ビニル共重合体を用いたので、水蒸気透過度が大きく、悪い結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物とそれを用いた太陽電池封止材は、黄変や紫外線による劣化が抑制され、透明性、柔軟性、耐熱性、耐候性等が要求される太陽電池モジュールの製造に利用される。特に、本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、柔軟性が高いことから、基板としてフレキシブルなフィルムを用いた太陽電池の封止材として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
成分（Ａ）：メタロセン触媒を用いて重合され、下記（ａ１）〜（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
成分（Ｂ）：高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤
成分（Ｃ）：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【請求項２】
成分（Ａ）が下記（ａ４）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
（ａ４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
【請求項３】
成分（Ａ）は、溶融粘度（η＊１）と溶融粘度（η＊２）との比、（η＊１／η＊２）が８．０以下であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、下記（ａ５）の特性を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【請求項５】
成分（Ａ）が、下記式（ａ’）を満たすことを特徴とする請求項４に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
式（ａ’）： −０．６７×Ｅ＋１００ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【請求項６】
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が、下記式（ａ’’）を満たすことを特徴とする請求項４に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
式（ａ’’）： −０．６７×Ｅ＋８０ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【請求項７】
成分（Ａ）が、下記（ａ６）の特性を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満。
【請求項８】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の特性（ａ６）：フローレシオ（ＦＲ）が、５．０〜６．２であることを特徴とする請求項７に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項９】
さらに、下記の成分（Ｄ）を含有し、その含有量が成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量部であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
成分（Ｄ）：有機過酸化物
【請求項１０】
成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）が０．０１〜２．５重量部、成分（Ｃ）が０．０５〜２．０重量部であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、下記の成分（Ｅ）を含有し、その含有量が成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
成分（Ｅ）：シランカップリング剤
【請求項１２】
成分（Ｂ）は、分子量が１２００以上のヒンダードアミン系光安定化剤であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項１３】
成分（Ａ）は、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、又はエチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて作製され、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材。
（Ｉ）引張弾性率（ＩＳＯ１１８４−１９８３）が３０ＭＰａ以下
（ＩＩ）光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７の条件で測定）が８０％以上
（ＩＩＩ）水蒸気透過度（ＪＩＳ Ｋ７１２９−２００８の附属書Ｂ 赤外線センサ法で測定）が２０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
成分（Ａ）：メタロセン触媒を用いて重合され、下記（ａ１）〜（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ−１での溶融粘度（η＊１）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ−１での溶融粘度（η＊２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
成分（Ｂ）：高分子量型ヒンダードアミン系光安定化剤
成分（Ｃ）：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【請求項２】
成分（Ａ）が下記（ａ４）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
（ａ４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
【請求項３】
成分（Ａ）は、溶融粘度（η＊１）と溶融粘度（η＊２）との比、（η＊１／η＊２）が８．０以下であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、下記（ａ５）の特性を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
式（ａ）： Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【請求項５】
成分（Ａ）が、下記式（ａ’）を満たすことを特徴とする請求項４に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
式（ａ’）： −０．６７×Ｅ＋１００ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【請求項６】
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が、下記式（ａ’’）を満たすことを特徴とする請求項４に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
式（ａ’’）： −０．６７×Ｅ＋８０ ≧ Ｎ ≧ −０．６７×Ｅ＋５３
（ ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
【請求項７】
成分（Ａ）が、下記（ａ６）の特性を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満。
【請求項８】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の特性（ａ６）：フローレシオ（ＦＲ）が、５．０〜６．２であることを特徴とする請求項７に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項９】
さらに、下記の成分（Ｄ）を含有し、その含有量が成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量部であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
成分（Ｄ）：有機過酸化物
【請求項１０】
成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）が０．０１〜２．５重量部、成分（Ｃ）が０．０５〜２．０重量部であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、下記の成分（Ｅ）を含有し、その含有量が成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
成分（Ｅ）：シランカップリング剤
【請求項１２】
成分（Ｂ）は、分子量が１２００以上のヒンダードアミン系光安定化剤であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項１３】
成分（Ａ）は、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、又はエチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物を用いて作製され、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有することを特徴とする太陽電池封止材。
（Ｉ）引張弾性率（ＩＳＯ１１８４−１９８３）が３０ＭＰａ以下
（ＩＩ）光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７の条件で測定）が８０％以上
（ＩＩＩ）水蒸気透過度（ＪＩＳ Ｋ７１２９−２００８の附属書Ｂ 赤外線センサ法で測定）が２０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下
【図１】
【公開番号】特開２０１２−４４１５３（Ｐ２０１２−４４１５３Ａ）
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５０５２８（Ｐ２０１１−１５０５２８）
【出願日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（３０３０６０６６４）日本ポリエチレン株式会社 (233)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（３０３０６０６６４）日本ポリエチレン株式会社 (233)
【Ｆターム（参考）】
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