安定化された流体
【課題】貯蔵安定性に優れた３−イソチアゾロン含有流体組成物を提供する。
【解決手段】流体組成物であって、（ａ）１以上の非塩素化３−イソチアゾロン、（ｂ）前記流体組成物の重量基準で、０．７重量％〜１０重量％の１以上の第一級アルカノールアミン、（ｃ）前記流体組成物の重量基準で、２重量％〜３０重量％の１以上の第三級アルカノールアミン、（ｄ）ヨードプロピニルブチルカーバメート安定剤を含み、前記安定剤の前記非塩素化３−イソチアゾロンに対するモル比が０．３：１〜３：１である流体組成物。
【解決手段】流体組成物であって、（ａ）１以上の非塩素化３−イソチアゾロン、（ｂ）前記流体組成物の重量基準で、０．７重量％〜１０重量％の１以上の第一級アルカノールアミン、（ｃ）前記流体組成物の重量基準で、２重量％〜３０重量％の１以上の第三級アルカノールアミン、（ｄ）ヨードプロピニルブチルカーバメート安定剤を含み、前記安定剤の前記非塩素化３−イソチアゾロンに対するモル比が０．３：１〜３：１である流体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
様々な有用な流体は、１以上の３−イソチアゾロンを含有し、及び比較的高濃度の１以上のアルカノールアミンを含有する。ある３−イソチアゾロンは、かかる流体のいくつかにおいては貯蔵の間安定ではなく、流体中に安定剤も含むことが望ましい。かかる流体の一例は、金属加工流体濃縮物であって、これは少なくとも１０倍希釈した後に、金属加工流体として有用な流体である。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，２１０，０９４号は、金属加工流体および金属加工流体濃縮物であって、３−イソチアゾロンおよび硫黄含有化合物を含有するものを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５２１００９４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
１以上の３−イソチアゾロンを含有し、及び比較的高濃度の特定のアルカノールアミンを含有する流体であって、１以上の３−イソチアゾロンが貯蔵に際して安定であるものを提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一つの態様において、
流体組成物であって、
（ａ）１以上の非塩素化３−イソチアゾロン、
（ｂ）前記流体組成物の重量基準で、０．７重量％〜１０重量％の１以上の第一級アルカノールアミン、
（ｃ）前記流体組成物の重量基準で、１重量％〜３０重量％の１以上の第三級アルカノールアミン、
（ｄ）ヨウ素含有安定剤、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物からなる群から選択される１以上の安定剤を含み、
前記安定剤の前記非塩素化３−イソチアゾロンに対する重量比が０．２：１〜５：１である流体組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
流体組成物は、１５℃〜６０℃または場合によりさらに広い温度範囲にわたって液体である組成物である。
【０００７】
３−イソチアゾロンは下記式の化合物である。
【０００８】
【化１】
【０００９】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素またはハロゲンあるいは置換または非置換有機基である。Ｒ１およびＲ２は環構造を形成するために互いに結合していても、していなくてもよい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の任意の１以上が１以上の塩素原子を有する場合、化合物は塩素化３−イソチアゾロンと呼ばれる。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の任意の１以上が１以上のハロゲン原子を有する場合、化合物はハロゲン化３−イソチアゾロンと呼ばれる。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のいずれも塩素原子を有さない場合、化合物は非塩素化３−イソチアゾロンと呼ばれる。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のいずれもハロゲン原子を有さない場合、化合物は非ハロゲン化３−イソチアゾロンと呼ばれる。
【００１０】
本発明における使用に好適な非塩素化３−イソチアゾロンは、例えば、前記式の化合物であって、式中、Ｒ３が（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルまたは（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキルであり、それぞれがヒドロキシ、シアノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミン、アリールアミノ、カルボキシ、カルボアルコキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、シクロアルキルアミノ、カルバモキシ、またはイソチアゾロニルの１以上で任意に置換されていてもよいもの；非置換（Ｃ２−Ｃ８）アルケニルまたはアルキニル；（Ｃ７−Ｃ１０）アルアルキルであって、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシの１以上で任意に置換されていてもよいもの；あるいはアリールであって、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−アシルアミノ、カルボ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシまたはスルファミルの１以上で任意に置換されていてもよいものであり；Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ４−Ｃ８）シクロアルキルであるか、または一緒になってベンジルを形成する。
【００１１】
いくつかの実施態様において、流体組成物は、前記定義の非塩素化３−イソチアゾロンのいずれか一つまたは任意の混合物を含有する。本発明の流体組成物は、塩素原子を有さない少なくとも１つの３−イソチアゾロンを含有することが意図される。いくつかの実施態様において、流体組成物は、塩素原子を有する３−イソチアゾロンを含有しない。
【００１２】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、１以上の２−メチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、１，２−ベンズイソチアゾロン、またはその混合物の含有する。いくつかの実施態様において、流体組成物は、１以上の２−メチル−３−イソチアゾロンまたは２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンまたはその混合物を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物はハロゲン化３−イソチアゾロンを含有しない。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は２−メチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、および１，２−ベンズイソチアゾロン以外の３−イソチアゾロンを含有しない。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、２−メチル−３−イソチアゾロンおよび２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン以外の３−イソチアゾロンを含有しない。
【００１３】
使用される非塩素化３−イソチアゾロンの種類に関係なく、非塩素化３−イソチアゾロンの量は広範囲に変化し得る。特定の条件下で使用される特定の流体組成物は、生体成長を形成する傾向が大なり小なりあり、従って、有効な殺生物剤として一般に見なされる非塩素化３−イソチアゾロンが多量または少量で使用される。いくつかの実施態様において、非塩素化３−イソチアゾロンの量は、流体組成物の重量基準で、２００ｐｐｍ以上；または５００ｐｐｍ以上、または９００ｐｐｍ以上である。独立して、いくつかの実施態様において、非塩素化３−イソチアゾロンの量は、流体組成物の重量基準で、２０，０００ｐｐｍ以下；または１０，０００ｐｐｍ以下、または５，０００ｐｐｍ以下である。
【００１４】
アルカノール基は、構造ＨＯ−Ｒ７−（式中、Ｒ７はアルキルまたはアルコキシアルキル基である）を有する基である。Ｒ７は直鎖、分岐鎖、環状、またはその組み合わせであり得る。いくつかの好適なアルカノール基は、例えば、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、及び下記式のものである。
【００１５】
【化２】
【００１６】
いくつかの好適な実施態様において、アルカノール基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、および−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを包含する。
【００１７】
アルカノールアミンは、下記構造を有する化合物である。
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｒ４は、アルカノール基であり、かつ、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素あるいは置換または非置換有機基である。）
【００２０】
第一級アルカノールアミンは、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ水素であるアルカノールアミンである。いくつかの実施態様において、アルカノール基が４つまたは５つの炭素原子を有する第一級アルカノールアミンが使用される。いくつかの実施態様において、アルカノール基が４つの炭素原子を有する第一級アルカノールアミンが使用される。独立して、いくつかの実施態様において、アルカノール基が、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、または下記式のものである、第一級アルカノールアミンが使用される。
【００２１】
【化４】
【００２２】
独立して、いくつかの実施態様において、アルカノール基が、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである第一級アルカノールアミンが使用される。いくつかの実施態様において、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ以外のアルカノール基を有する第一級アルカノールアミンは使用されない。
【００２３】
第三級アルカノールアミンは、Ｒ５もＲ６も水素でないアルカノールアミンである。Ｒ５およびＲ６のそれぞれは、例えば、置換または非置換アルキル基（直鎖、分岐鎖、環状、またはその組み合わせ）、置換または非置換アリール基、あるいはその組み合わせであり得る。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは非置換アルキル基またはアルカノール基である。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６はどちらも非置換アルキル基、アルカノール基、およびその混合物から選択される。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の両方が、非置換アルキル基、アルカノール基、およびその混合物から選択されるもの以外の第三級アルカノールアミンは使用されない。独立して、いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つはアルカノール基である。
【００２４】
Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが非置換アルキル基である実施態様において、いくつかの好適な非置換アルキル基は、例えば、直鎖または分岐鎖であるＣ１〜Ｃ４アルキル基である。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つはメチル基である。独立して、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがアルカノール基である実施態様において、好適なアルカノール基は、例えば、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、および下記式のものを包含する。
【００２５】
【化５】
【００２６】
いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【００２７】
いくつかの好適な第三級アルカノールアミンは、例えば、トリエタノールアミン、ビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン（Ｎ−メチルジエタノールアミンとも呼ばれる）、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノール、およびその混合物を包含する。いくつかの実施態様において、第三級アルカノールアミンは、トリエタノールアミン、ビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン、またはその混合物を包含する。いくつかの実施態様において、トリエタノールアミンまたはビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン以外の第三級アルカノールアミンは使用されない。
【００２８】
本発明の流体組成物は、全ての第一級アルカノールアミンの量が、流体組成物の重量基準で０．７重量％以上になるように選択された量で１以上の第一級アルカノールアミンを含有する。いくつかの実施態様において、全ての第一級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で、１．５％以上、または３％以上である。
【００２９】
独立して、本発明の流体組成物は、１以上の第一級アルカノールアミンを、全ての第一級アルカノールアミンの量が流体組成物の重量基準で１０重量％以下になるように選択された量で含有する。いくつかの実施態様において、全ての第一級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で７重量％以下、または５重量％以下である。
【００３０】
本発明の流体組成物は、１以上の第三級アルカノールアミンを、全ての第三級アルカノールアミンの量が流体組成物の重量基準で２重量％以上になるように選択された量で含有する。いくつかの実施態様において、全ての第三級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で、４重量％以上、または８重量％以上である。
【００３１】
独立して、本発明の流体組成物は、１以上の第三級アルカノールアミンを、全ての第三級アルカノールアミンの量が流体組成物の重量基準で３０重量％以下になるように選択された量で含有する。いくつかの実施態様において、全ての第三級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で、２０重量％以下、または１５重量％以下である。
【００３２】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、第二級アルカノールアミンを含有しない。第二級アルカノールアミンは、Ｒ５およびＲ６のちょうど１つが水素であるアルカノールアミンである。
【００３３】
本発明の流体組成物は、ヨウ素含有安定剤、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。ヨウ素含有安定剤は、分子あたり少なくとも１つのヨウ素原子を含有し、かつ本発明の流体組成物において使用される場合に非塩素化３−イソチアゾロンの安定化に有効な化合物である。好適なヨウ素含有安定剤は、例えば、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、およびヨードプロピニルブチルカーバメートを包含する。ヨウ素酸塩は、例えば、アルカリ金属塩を包含する。一つの好適なヨウ素酸塩はヨウ素酸カリウムである。過ヨウ素酸塩は、例えば、アルカリ金属塩を包含する。一つの好適な過ヨウ素酸塩は過ヨウ素酸カリウムである。
【００３４】
いくつかの実施態様において、流体組成物は、１以上のヨウ素含有安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸塩、ヨードプロピニルブチルカーバメート、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸塩、ヨードプロピニルブチルカーバメート、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸塩、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸カリウム、ヨードプロピニルブチルカーバメート、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸カリウム、ヨードプロピニルブチルカーバメート、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸カリウム、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。
【００３５】
使用される安定剤の種類と関係なく、安定剤の量は、安定剤の、非塩素化３−イソチアゾロンに対する重量比に従って選択される。本発明の実施において、その重量比は、０．２：１〜５：１である。いくつかの実施態様において、その重量比は０．５以上、または０．７５以上、または０．９以上である。独立して、いくつかの実施態様において、その重量比は２以下、または１．５以下である。本明細書において使用される場合に、比が「Ｘ以上」であるとされる場合、その比はＹ：１であってＹがＸ以上であることを意味する。同様に、比が「Ｗ以下」であるとされる場合、その比はＺ：１であってＺがＷ以下であることを意味する。
【００３６】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、ピリジン−Ｎ−オキシド、ピリジン、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン、ｓ−トリアジン、またはジメチルオキシムを含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素ベースの複素環式化合物を含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素含有化合物であって、アルカノールアミンでなく、かつ前記の非塩素化３−イソチアゾロンのいずれかとの付加物を可逆的に形成できる窒素含有化合物を含有しない。
【００３７】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、２−メルカプトピリジン、４−メルカプトピリジン、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾール、４−メチル−４−Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−メチルチオベンゾチアゾール、２−チオヒダントイン、メチレンビスチオンシアネート、Ｌ−シスチン、または４−Ｒ（チアゾリデン−チオン−４−炭酸）を含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素ベースの複素環チオールを含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素含有芳香族環と結合した硫黄原子を有する化合物を含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、硫黄含有化合物またはその塩であって、前記非塩素化３−イソチアゾロンのいずれかとの付加物を可逆的に形成できるものを含有しない。
【００３８】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、芳香族ジスルフィドを含有しない。
【００３９】
本発明の流体組成物は、任意の目的のために使用できる。例えば、流体組成物は、任意に追加の成分で希釈および／または任意に追加の成分と混合してもよく、広範囲に及ぶ目的のいずれかのために有用である調製物を形成することができる。いくつかの場合において、かかる調製物は、細菌、真菌、酵母、または藻類による汚染に付され、非塩素化３−イソチアゾロンは有用な殺生物特性を提供することが意図される。独立して、いくつかの場合において、かかる調製物は、金属加工流体、工業プロセス水、洗濯すすぎ水、コーティング、接着剤、潤滑剤、プロセス添加剤、化粧品、コーキング、およびパーソナルケア製品の１以上として有用であり得る。
【００４０】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、１以上の金属加工添加剤をさらに含有する。金属加工添加剤は、例えば、脂肪酸、界面活性剤、可溶化油、乳化性油、およびその混合物を包含する。いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、１以上の界面活性剤、１以上の脂肪酸、またはその混合物を含有する。
【００４１】
独立して、いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、金属加工流体濃縮物として好適である。すなわち、本発明の流体組成物を少なくとも１０倍希釈することにより、金属加工流体として好適な調製物が生成し、あるいは、ある場合においては、追加の成分の添加後、金属加工流体として好適になる調製物が生成する。このような実施態様のいくつかにおいて、本発明の流体組成物は、希釈前は、金属加工流体として好適でない。
【００４２】
本明細書において用いられる場合、流体組成物をＦ倍希釈するとは、流体組成物を溶媒と混合し、溶媒の重量と流体組成物の重量比がＦであることを意味する。
【００４３】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、金属加工流体として好適な調製物を水性溶媒で希釈することにより生成させるために使用される。水性溶媒は、該溶媒の重量基準で５０重量％以上の水を含有する溶媒である。いくつかの実施態様において、該溶媒の重量基準で７５重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上の水を有する水性溶媒が使用される。
【００４４】
いくつかの実施態様において、金属加工流体として好適な調製物は、本発明の流体組成物を１５倍以上希釈することにより調製される。独立して、いくつかの実施態様において、金属加工流体として好適な調製物は、本発明の流体組成物を５０倍以下、または２５倍以下に希釈することにより調製される。
【実施例】
【００４５】
次の実施例において、非塩素化３−イソチアゾロンはメチルイソチアゾロン（ＭＩＴ）、オクチルイソチアゾロン（ＯＩＴ）およびベンズイソチアゾロン（ＢＩＴ）であった。使用される第一級アルカノールアミンはモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、および２−（２−アミノエトキシ）−エタノール（ＡＥＥ）であった。使用される第二級アルカノールアミンは、２−ブチルアミノエタノール（ＢＡＥ）であった。第三級アルカノールアミンはトリエタノールアミン（ＴＥＡ）およびビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン（ＢＨＥＭＡ）であった。
【００４６】
試験配合物
これらの試験に使用される配合物は２段階で調製された。次の量を使用して、１００グラムの配合物を調製した。段階１に関して、以下のものを添加した：蒸留水、２．７ｇ；第三級または第二級アミン、１０．１ｇ；第一級アミン、２．６ｇ；ホウ酸、２．０ｇ；Ｃｏｒｆｒｅｅ（商標）Ｍ１、１．２ｇ；ペラルゴン酸、０．２ｇ；カプリル酸、０．２ｇ；クエン酸、０．１ｇ；およびグリセリン、０．２ｇ。前記成分のそれぞれは、個別に、そして順々に、加熱（５０℃）および混合しながら添加した。次の成分の添加前に各成分を完全に溶解させた。全ての成分を添加した後に混合物の加熱を中止した。以下の成分を段階１の混合物に添加した：蒸留水、６５．７ｇ；第一級アミン、１．０ｇ；Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）２５Ｒ（１００％ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックコポリマー）、１０．０ｇ；カプリル酸、２．０ｇ；ナトリウムトリルトリアゾール−５０％溶液、１．０ｇ；および殺生物剤、０．３−０．６ｇ。成分を個別に、前記順序で、室温で撹拌しながら添加した。次の成分を添加する前に各成分を完全に溶解させた。
【００４７】
この配合物は、水で２０倍に希釈された場合に、金属加工流体として適していることが想定される。
【００４８】
各配合物に、次の安定剤の１つを、殺生物活性成分の安定剤に対する比１：１で添加した。試験された安定剤は、ヨウ化カリウム、ヨウ素酸、ヨードプロニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）およびメルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＺ）であった。安定剤を含まないサンプルは対照の役割であった。殺生物剤の配合物に対する添加（活性成分の重量による）は次のとおりであった：２０００ｐｐｍ ＭＩＴ、１０００ｐｐｍ ＯＩＴ、および４０００ｐｐｍ ＢＩＴ。この実験において使用される殺生物剤は、Ｋｏｒｄｅｋ（商標）ＬＸ５０００（５０％ＭＩＴ）、Ｋａｔｈｏｎ（商標）８９３ＭＷ（４５％ＯＩＴ）、およびＲｏｃｉｍａ（商標）ＢＴ２Ｓ（１９％ＢＩＴ）であった。
【００４９】
サンプルを５０℃で３０日間老化させて、長時間にわたって残存する殺生物剤のパーセントを測定した。時間０（初期、老化前）および３０日後に、高圧流体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により３−イソチアゾロン含量を測定した。殺生物剤の残存率（％）は各アミン組み合わせについて、４の安定剤の存在下、または不在下で記載される。各種配合物の初期ｐＨはｐＨ１０−１１であった。
【００５０】
Ｃｏｒｆｒｅｅ（商標）Ｍ１はＩＮＶＩＳＴＡの登録商標であり、二塩基酸、主にドデカンジオン酸（３８−４９％）およびウンデカンジオン酸（３１−３８％）、セバシン酸（５−７％）、他の二塩基酸（９−１９％）、他の有機物（７−１１％）、窒素（０．５％）、および水（０．３％）を含有する混合物である。
【００５１】
Ｐｕｒｏｎｉｃ（商標）はＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。
【００５２】
Ｋｏｒｄｅｋ、Ｋａｔｈｏｎ、およびＲｏｃｉｍａはローム・アンド・ハース・カンパニーの登録商標である。
【００５３】
〔実施例１〕
ＭＩＴの結果
【００５４】
【表１】
【００５５】
安定剤の不在下で、ＭＩＴは著しく分解した。安定剤のいずれも、第二級アミンとしてＢＡＥを使用した組み合わせ関して有効でなかった（ＭＩＴの安定性が増加しなかった）。第三級アミンとしてＴＥＡまたはＢＨＥＭＡとの組み合わせは、１以上の安定剤でＭＩＴの安定性を大幅に改善した（６７から１００％残存）。ＡＭＰ／ＢＨＥＭＡアミン組み合わせ（＃８）は試験された全ての安定剤に関して殺生物剤の測定可能な損失がなく（１００％残存）最も有効であった。また、組み合わせ＃３（ＭＩＰＡ／ＴＥＡ）および＃４（ＡＭＰ／ＴＥＡ）は４つの安定剤のうちの３つに関して優れた安定性を示した。全体として、ヨウ素酸塩およびヨウ素酸は、ＭＩＴの８アミンとの組み合わせの安定性において最良の改善を示し、６０％より多くの殺生物剤残存を示した。ＩＰＢＣおよびＭＢＺはそれぞれ３および１のアミン組み合わせに関して有効な安定剤であった。
【００５６】
〔実施例２〕
ＯＩＴの結果
【００５７】
【表２】
【００５８】
安定剤の不在下で、ＯＩＴは１０流体中で完全に分解し、２つの組み合わせにおいて１３％しか残存しなかった。安定剤のいずれも、ＢＡＥを第二級アミンとして使用する組み合わせに関して有効でなかった（ＯＩＴの安定性が増加しなかった）。第三級アミンとしてＴＥＡまたはＢＨＥＭＡとの組み合わせは、１以上の安定剤でＭＩＴの大幅に改善した安定性をもたらした（４５から１００％残存）。アミン組み合わせ＃８（ＡＭＰ／ＢＨＥＭＡ）および＃４（ＡＭＰ／ＴＥＡ）は最も有効であり、試験される４つの安定剤に関して７７−１００％の殺生物剤が残存した。ヨウ素酸塩およびヨウ素酸は、８のアミン組み合わせに関してＯＩＴの安定性において最良の全体的な改善を示し、６０％より多い殺生物剤残存を示した。ＩＰＢＣおよびＭＢＺは２つのアミン組み合わせに関して有効な安定剤であった。
【００５９】
〔実施例３〕
ＢＩＴに関する結果
【００６０】
【表３】
【００６１】
ＢＩＴは流体の全てにおいて安定剤を添加しないで非常に良好な安定性を示し、７７−１００％の殺生物剤が残存していた。いくつかの組み合わせは、安定剤を添加しない対照と比較して、１以上の安定剤を使用してＢＩＴの改善された安定性をもたらした。
【技術分野】
【０００１】
様々な有用な流体は、１以上の３−イソチアゾロンを含有し、及び比較的高濃度の１以上のアルカノールアミンを含有する。ある３−イソチアゾロンは、かかる流体のいくつかにおいては貯蔵の間安定ではなく、流体中に安定剤も含むことが望ましい。かかる流体の一例は、金属加工流体濃縮物であって、これは少なくとも１０倍希釈した後に、金属加工流体として有用な流体である。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，２１０，０９４号は、金属加工流体および金属加工流体濃縮物であって、３−イソチアゾロンおよび硫黄含有化合物を含有するものを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５２１００９４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
１以上の３−イソチアゾロンを含有し、及び比較的高濃度の特定のアルカノールアミンを含有する流体であって、１以上の３−イソチアゾロンが貯蔵に際して安定であるものを提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一つの態様において、
流体組成物であって、
（ａ）１以上の非塩素化３−イソチアゾロン、
（ｂ）前記流体組成物の重量基準で、０．７重量％〜１０重量％の１以上の第一級アルカノールアミン、
（ｃ）前記流体組成物の重量基準で、１重量％〜３０重量％の１以上の第三級アルカノールアミン、
（ｄ）ヨウ素含有安定剤、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物からなる群から選択される１以上の安定剤を含み、
前記安定剤の前記非塩素化３−イソチアゾロンに対する重量比が０．２：１〜５：１である流体組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
流体組成物は、１５℃〜６０℃または場合によりさらに広い温度範囲にわたって液体である組成物である。
【０００７】
３−イソチアゾロンは下記式の化合物である。
【０００８】
【化１】
【０００９】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素またはハロゲンあるいは置換または非置換有機基である。Ｒ１およびＲ２は環構造を形成するために互いに結合していても、していなくてもよい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の任意の１以上が１以上の塩素原子を有する場合、化合物は塩素化３−イソチアゾロンと呼ばれる。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の任意の１以上が１以上のハロゲン原子を有する場合、化合物はハロゲン化３−イソチアゾロンと呼ばれる。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のいずれも塩素原子を有さない場合、化合物は非塩素化３−イソチアゾロンと呼ばれる。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のいずれもハロゲン原子を有さない場合、化合物は非ハロゲン化３−イソチアゾロンと呼ばれる。
【００１０】
本発明における使用に好適な非塩素化３−イソチアゾロンは、例えば、前記式の化合物であって、式中、Ｒ３が（Ｃ１−Ｃ１８）アルキルまたは（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキルであり、それぞれがヒドロキシ、シアノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミン、アリールアミノ、カルボキシ、カルボアルコキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、シクロアルキルアミノ、カルバモキシ、またはイソチアゾロニルの１以上で任意に置換されていてもよいもの；非置換（Ｃ２−Ｃ８）アルケニルまたはアルキニル；（Ｃ７−Ｃ１０）アルアルキルであって、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシの１以上で任意に置換されていてもよいもの；あるいはアリールであって、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−アシルアミノ、カルボ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシまたはスルファミルの１以上で任意に置換されていてもよいものであり；Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｈ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ４−Ｃ８）シクロアルキルであるか、または一緒になってベンジルを形成する。
【００１１】
いくつかの実施態様において、流体組成物は、前記定義の非塩素化３−イソチアゾロンのいずれか一つまたは任意の混合物を含有する。本発明の流体組成物は、塩素原子を有さない少なくとも１つの３−イソチアゾロンを含有することが意図される。いくつかの実施態様において、流体組成物は、塩素原子を有する３−イソチアゾロンを含有しない。
【００１２】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、１以上の２−メチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、１，２−ベンズイソチアゾロン、またはその混合物の含有する。いくつかの実施態様において、流体組成物は、１以上の２−メチル−３−イソチアゾロンまたは２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンまたはその混合物を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物はハロゲン化３−イソチアゾロンを含有しない。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は２−メチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、および１，２−ベンズイソチアゾロン以外の３−イソチアゾロンを含有しない。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、２−メチル−３−イソチアゾロンおよび２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン以外の３−イソチアゾロンを含有しない。
【００１３】
使用される非塩素化３−イソチアゾロンの種類に関係なく、非塩素化３−イソチアゾロンの量は広範囲に変化し得る。特定の条件下で使用される特定の流体組成物は、生体成長を形成する傾向が大なり小なりあり、従って、有効な殺生物剤として一般に見なされる非塩素化３−イソチアゾロンが多量または少量で使用される。いくつかの実施態様において、非塩素化３−イソチアゾロンの量は、流体組成物の重量基準で、２００ｐｐｍ以上；または５００ｐｐｍ以上、または９００ｐｐｍ以上である。独立して、いくつかの実施態様において、非塩素化３−イソチアゾロンの量は、流体組成物の重量基準で、２０，０００ｐｐｍ以下；または１０，０００ｐｐｍ以下、または５，０００ｐｐｍ以下である。
【００１４】
アルカノール基は、構造ＨＯ−Ｒ７−（式中、Ｒ７はアルキルまたはアルコキシアルキル基である）を有する基である。Ｒ７は直鎖、分岐鎖、環状、またはその組み合わせであり得る。いくつかの好適なアルカノール基は、例えば、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、及び下記式のものである。
【００１５】
【化２】
【００１６】
いくつかの好適な実施態様において、アルカノール基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、および−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを包含する。
【００１７】
アルカノールアミンは、下記構造を有する化合物である。
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｒ４は、アルカノール基であり、かつ、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素あるいは置換または非置換有機基である。）
【００２０】
第一級アルカノールアミンは、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ水素であるアルカノールアミンである。いくつかの実施態様において、アルカノール基が４つまたは５つの炭素原子を有する第一級アルカノールアミンが使用される。いくつかの実施態様において、アルカノール基が４つの炭素原子を有する第一級アルカノールアミンが使用される。独立して、いくつかの実施態様において、アルカノール基が、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、または下記式のものである、第一級アルカノールアミンが使用される。
【００２１】
【化４】
【００２２】
独立して、いくつかの実施態様において、アルカノール基が、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである第一級アルカノールアミンが使用される。いくつかの実施態様において、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ以外のアルカノール基を有する第一級アルカノールアミンは使用されない。
【００２３】
第三級アルカノールアミンは、Ｒ５もＲ６も水素でないアルカノールアミンである。Ｒ５およびＲ６のそれぞれは、例えば、置換または非置換アルキル基（直鎖、分岐鎖、環状、またはその組み合わせ）、置換または非置換アリール基、あるいはその組み合わせであり得る。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは非置換アルキル基またはアルカノール基である。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６はどちらも非置換アルキル基、アルカノール基、およびその混合物から選択される。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の両方が、非置換アルキル基、アルカノール基、およびその混合物から選択されるもの以外の第三級アルカノールアミンは使用されない。独立して、いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つはアルカノール基である。
【００２４】
Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが非置換アルキル基である実施態様において、いくつかの好適な非置換アルキル基は、例えば、直鎖または分岐鎖であるＣ１〜Ｃ４アルキル基である。いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つはメチル基である。独立して、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがアルカノール基である実施態様において、好適なアルカノール基は、例えば、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、および下記式のものを包含する。
【００２５】
【化５】
【００２６】
いくつかの実施態様において、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【００２７】
いくつかの好適な第三級アルカノールアミンは、例えば、トリエタノールアミン、ビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン（Ｎ−メチルジエタノールアミンとも呼ばれる）、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノール、およびその混合物を包含する。いくつかの実施態様において、第三級アルカノールアミンは、トリエタノールアミン、ビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン、またはその混合物を包含する。いくつかの実施態様において、トリエタノールアミンまたはビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン以外の第三級アルカノールアミンは使用されない。
【００２８】
本発明の流体組成物は、全ての第一級アルカノールアミンの量が、流体組成物の重量基準で０．７重量％以上になるように選択された量で１以上の第一級アルカノールアミンを含有する。いくつかの実施態様において、全ての第一級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で、１．５％以上、または３％以上である。
【００２９】
独立して、本発明の流体組成物は、１以上の第一級アルカノールアミンを、全ての第一級アルカノールアミンの量が流体組成物の重量基準で１０重量％以下になるように選択された量で含有する。いくつかの実施態様において、全ての第一級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で７重量％以下、または５重量％以下である。
【００３０】
本発明の流体組成物は、１以上の第三級アルカノールアミンを、全ての第三級アルカノールアミンの量が流体組成物の重量基準で２重量％以上になるように選択された量で含有する。いくつかの実施態様において、全ての第三級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で、４重量％以上、または８重量％以上である。
【００３１】
独立して、本発明の流体組成物は、１以上の第三級アルカノールアミンを、全ての第三級アルカノールアミンの量が流体組成物の重量基準で３０重量％以下になるように選択された量で含有する。いくつかの実施態様において、全ての第三級アルカノールアミンの量は、流体組成物の重量基準で、２０重量％以下、または１５重量％以下である。
【００３２】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、第二級アルカノールアミンを含有しない。第二級アルカノールアミンは、Ｒ５およびＲ６のちょうど１つが水素であるアルカノールアミンである。
【００３３】
本発明の流体組成物は、ヨウ素含有安定剤、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。ヨウ素含有安定剤は、分子あたり少なくとも１つのヨウ素原子を含有し、かつ本発明の流体組成物において使用される場合に非塩素化３−イソチアゾロンの安定化に有効な化合物である。好適なヨウ素含有安定剤は、例えば、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、およびヨードプロピニルブチルカーバメートを包含する。ヨウ素酸塩は、例えば、アルカリ金属塩を包含する。一つの好適なヨウ素酸塩はヨウ素酸カリウムである。過ヨウ素酸塩は、例えば、アルカリ金属塩を包含する。一つの好適な過ヨウ素酸塩は過ヨウ素酸カリウムである。
【００３４】
いくつかの実施態様において、流体組成物は、１以上のヨウ素含有安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸塩、ヨードプロピニルブチルカーバメート、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸塩、ヨードプロピニルブチルカーバメート、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸塩、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸カリウム、ヨードプロピニルブチルカーバメート、メルカプトベンゾチアゾール、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸カリウム、ヨードプロピニルブチルカーバメート、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。独立して、いくつかの実施態様において、流体組成物は、ヨウ素酸、ヨウ素酸カリウム、およびその混合物から選択される１以上の安定剤を含有する。
【００３５】
使用される安定剤の種類と関係なく、安定剤の量は、安定剤の、非塩素化３−イソチアゾロンに対する重量比に従って選択される。本発明の実施において、その重量比は、０．２：１〜５：１である。いくつかの実施態様において、その重量比は０．５以上、または０．７５以上、または０．９以上である。独立して、いくつかの実施態様において、その重量比は２以下、または１．５以下である。本明細書において使用される場合に、比が「Ｘ以上」であるとされる場合、その比はＹ：１であってＹがＸ以上であることを意味する。同様に、比が「Ｗ以下」であるとされる場合、その比はＺ：１であってＺがＷ以下であることを意味する。
【００３６】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、ピリジン−Ｎ−オキシド、ピリジン、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン、ｓ−トリアジン、またはジメチルオキシムを含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素ベースの複素環式化合物を含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素含有化合物であって、アルカノールアミンでなく、かつ前記の非塩素化３−イソチアゾロンのいずれかとの付加物を可逆的に形成できる窒素含有化合物を含有しない。
【００３７】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、２−メルカプトピリジン、４−メルカプトピリジン、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾール、４−メチル−４−Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−メチルチオベンゾチアゾール、２−チオヒダントイン、メチレンビスチオンシアネート、Ｌ−シスチン、または４−Ｒ（チアゾリデン−チオン−４−炭酸）を含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素ベースの複素環チオールを含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、窒素含有芳香族環と結合した硫黄原子を有する化合物を含有しない。いくつかの実施態様において、流体組成物は、硫黄含有化合物またはその塩であって、前記非塩素化３−イソチアゾロンのいずれかとの付加物を可逆的に形成できるものを含有しない。
【００３８】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、芳香族ジスルフィドを含有しない。
【００３９】
本発明の流体組成物は、任意の目的のために使用できる。例えば、流体組成物は、任意に追加の成分で希釈および／または任意に追加の成分と混合してもよく、広範囲に及ぶ目的のいずれかのために有用である調製物を形成することができる。いくつかの場合において、かかる調製物は、細菌、真菌、酵母、または藻類による汚染に付され、非塩素化３−イソチアゾロンは有用な殺生物特性を提供することが意図される。独立して、いくつかの場合において、かかる調製物は、金属加工流体、工業プロセス水、洗濯すすぎ水、コーティング、接着剤、潤滑剤、プロセス添加剤、化粧品、コーキング、およびパーソナルケア製品の１以上として有用であり得る。
【００４０】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、１以上の金属加工添加剤をさらに含有する。金属加工添加剤は、例えば、脂肪酸、界面活性剤、可溶化油、乳化性油、およびその混合物を包含する。いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、１以上の界面活性剤、１以上の脂肪酸、またはその混合物を含有する。
【００４１】
独立して、いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、金属加工流体濃縮物として好適である。すなわち、本発明の流体組成物を少なくとも１０倍希釈することにより、金属加工流体として好適な調製物が生成し、あるいは、ある場合においては、追加の成分の添加後、金属加工流体として好適になる調製物が生成する。このような実施態様のいくつかにおいて、本発明の流体組成物は、希釈前は、金属加工流体として好適でない。
【００４２】
本明細書において用いられる場合、流体組成物をＦ倍希釈するとは、流体組成物を溶媒と混合し、溶媒の重量と流体組成物の重量比がＦであることを意味する。
【００４３】
いくつかの実施態様において、本発明の流体組成物は、金属加工流体として好適な調製物を水性溶媒で希釈することにより生成させるために使用される。水性溶媒は、該溶媒の重量基準で５０重量％以上の水を含有する溶媒である。いくつかの実施態様において、該溶媒の重量基準で７５重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上の水を有する水性溶媒が使用される。
【００４４】
いくつかの実施態様において、金属加工流体として好適な調製物は、本発明の流体組成物を１５倍以上希釈することにより調製される。独立して、いくつかの実施態様において、金属加工流体として好適な調製物は、本発明の流体組成物を５０倍以下、または２５倍以下に希釈することにより調製される。
【実施例】
【００４５】
次の実施例において、非塩素化３−イソチアゾロンはメチルイソチアゾロン（ＭＩＴ）、オクチルイソチアゾロン（ＯＩＴ）およびベンズイソチアゾロン（ＢＩＴ）であった。使用される第一級アルカノールアミンはモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、および２−（２−アミノエトキシ）−エタノール（ＡＥＥ）であった。使用される第二級アルカノールアミンは、２−ブチルアミノエタノール（ＢＡＥ）であった。第三級アルカノールアミンはトリエタノールアミン（ＴＥＡ）およびビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン（ＢＨＥＭＡ）であった。
【００４６】
試験配合物
これらの試験に使用される配合物は２段階で調製された。次の量を使用して、１００グラムの配合物を調製した。段階１に関して、以下のものを添加した：蒸留水、２．７ｇ；第三級または第二級アミン、１０．１ｇ；第一級アミン、２．６ｇ；ホウ酸、２．０ｇ；Ｃｏｒｆｒｅｅ（商標）Ｍ１、１．２ｇ；ペラルゴン酸、０．２ｇ；カプリル酸、０．２ｇ；クエン酸、０．１ｇ；およびグリセリン、０．２ｇ。前記成分のそれぞれは、個別に、そして順々に、加熱（５０℃）および混合しながら添加した。次の成分の添加前に各成分を完全に溶解させた。全ての成分を添加した後に混合物の加熱を中止した。以下の成分を段階１の混合物に添加した：蒸留水、６５．７ｇ；第一級アミン、１．０ｇ；Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）２５Ｒ（１００％ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックコポリマー）、１０．０ｇ；カプリル酸、２．０ｇ；ナトリウムトリルトリアゾール−５０％溶液、１．０ｇ；および殺生物剤、０．３−０．６ｇ。成分を個別に、前記順序で、室温で撹拌しながら添加した。次の成分を添加する前に各成分を完全に溶解させた。
【００４７】
この配合物は、水で２０倍に希釈された場合に、金属加工流体として適していることが想定される。
【００４８】
各配合物に、次の安定剤の１つを、殺生物活性成分の安定剤に対する比１：１で添加した。試験された安定剤は、ヨウ化カリウム、ヨウ素酸、ヨードプロニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）およびメルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＺ）であった。安定剤を含まないサンプルは対照の役割であった。殺生物剤の配合物に対する添加（活性成分の重量による）は次のとおりであった：２０００ｐｐｍ ＭＩＴ、１０００ｐｐｍ ＯＩＴ、および４０００ｐｐｍ ＢＩＴ。この実験において使用される殺生物剤は、Ｋｏｒｄｅｋ（商標）ＬＸ５０００（５０％ＭＩＴ）、Ｋａｔｈｏｎ（商標）８９３ＭＷ（４５％ＯＩＴ）、およびＲｏｃｉｍａ（商標）ＢＴ２Ｓ（１９％ＢＩＴ）であった。
【００４９】
サンプルを５０℃で３０日間老化させて、長時間にわたって残存する殺生物剤のパーセントを測定した。時間０（初期、老化前）および３０日後に、高圧流体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により３−イソチアゾロン含量を測定した。殺生物剤の残存率（％）は各アミン組み合わせについて、４の安定剤の存在下、または不在下で記載される。各種配合物の初期ｐＨはｐＨ１０−１１であった。
【００５０】
Ｃｏｒｆｒｅｅ（商標）Ｍ１はＩＮＶＩＳＴＡの登録商標であり、二塩基酸、主にドデカンジオン酸（３８−４９％）およびウンデカンジオン酸（３１−３８％）、セバシン酸（５−７％）、他の二塩基酸（９−１９％）、他の有機物（７−１１％）、窒素（０．５％）、および水（０．３％）を含有する混合物である。
【００５１】
Ｐｕｒｏｎｉｃ（商標）はＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。
【００５２】
Ｋｏｒｄｅｋ、Ｋａｔｈｏｎ、およびＲｏｃｉｍａはローム・アンド・ハース・カンパニーの登録商標である。
【００５３】
〔実施例１〕
ＭＩＴの結果
【００５４】
【表１】
【００５５】
安定剤の不在下で、ＭＩＴは著しく分解した。安定剤のいずれも、第二級アミンとしてＢＡＥを使用した組み合わせ関して有効でなかった（ＭＩＴの安定性が増加しなかった）。第三級アミンとしてＴＥＡまたはＢＨＥＭＡとの組み合わせは、１以上の安定剤でＭＩＴの安定性を大幅に改善した（６７から１００％残存）。ＡＭＰ／ＢＨＥＭＡアミン組み合わせ（＃８）は試験された全ての安定剤に関して殺生物剤の測定可能な損失がなく（１００％残存）最も有効であった。また、組み合わせ＃３（ＭＩＰＡ／ＴＥＡ）および＃４（ＡＭＰ／ＴＥＡ）は４つの安定剤のうちの３つに関して優れた安定性を示した。全体として、ヨウ素酸塩およびヨウ素酸は、ＭＩＴの８アミンとの組み合わせの安定性において最良の改善を示し、６０％より多くの殺生物剤残存を示した。ＩＰＢＣおよびＭＢＺはそれぞれ３および１のアミン組み合わせに関して有効な安定剤であった。
【００５６】
〔実施例２〕
ＯＩＴの結果
【００５７】
【表２】
【００５８】
安定剤の不在下で、ＯＩＴは１０流体中で完全に分解し、２つの組み合わせにおいて１３％しか残存しなかった。安定剤のいずれも、ＢＡＥを第二級アミンとして使用する組み合わせに関して有効でなかった（ＯＩＴの安定性が増加しなかった）。第三級アミンとしてＴＥＡまたはＢＨＥＭＡとの組み合わせは、１以上の安定剤でＭＩＴの大幅に改善した安定性をもたらした（４５から１００％残存）。アミン組み合わせ＃８（ＡＭＰ／ＢＨＥＭＡ）および＃４（ＡＭＰ／ＴＥＡ）は最も有効であり、試験される４つの安定剤に関して７７−１００％の殺生物剤が残存した。ヨウ素酸塩およびヨウ素酸は、８のアミン組み合わせに関してＯＩＴの安定性において最良の全体的な改善を示し、６０％より多い殺生物剤残存を示した。ＩＰＢＣおよびＭＢＺは２つのアミン組み合わせに関して有効な安定剤であった。
【００５９】
〔実施例３〕
ＢＩＴに関する結果
【００６０】
【表３】
【００６１】
ＢＩＴは流体の全てにおいて安定剤を添加しないで非常に良好な安定性を示し、７７−１００％の殺生物剤が残存していた。いくつかの組み合わせは、安定剤を添加しない対照と比較して、１以上の安定剤を使用してＢＩＴの改善された安定性をもたらした。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
流体組成物であって、
（ａ）１以上の非塩素化３−イソチアゾロン、
（ｂ）前記流体組成物の重量基準で、０．７重量％〜１０重量％の１以上の第一級アルカノールアミン、
（ｃ）前記流体組成物の重量基準で、２重量％〜３０重量％の１以上の第三級アルカノールアミン、
（ｄ）ヨードプロピニルブチルカーバメートを含み、
ヨードプロピニルブチルカーバメートの前記非塩素化３−イソチアゾロンに対する重量比が０．２：１〜５：１である流体組成物。
【請求項２】
前記非塩素化３−イソチアゾロンが２−メチル−３−イソチアゾロンである、請求項１記載の流体組成物。
【請求項３】
前記第三級アルカノールアミンがトリエタノールアミンを含む、請求項１記載の流体組成物。
【請求項４】
前記第一級アルカノールアミンが、モノアルカノールアミンまたは２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含む、請求項３記載の流体組成物。
【請求項５】
前記第一級アルカノールアミンが２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含み、前記第三級アルカノールアミンがビス（ヒドロキシエチル）メチルアミンを含む、請求項１記載の流体組成物。
【請求項１】
流体組成物であって、
（ａ）１以上の非塩素化３−イソチアゾロン、
（ｂ）前記流体組成物の重量基準で、０．７重量％〜１０重量％の１以上の第一級アルカノールアミン、
（ｃ）前記流体組成物の重量基準で、２重量％〜３０重量％の１以上の第三級アルカノールアミン、
（ｄ）ヨードプロピニルブチルカーバメートを含み、
ヨードプロピニルブチルカーバメートの前記非塩素化３−イソチアゾロンに対する重量比が０．２：１〜５：１である流体組成物。
【請求項２】
前記非塩素化３−イソチアゾロンが２−メチル−３−イソチアゾロンである、請求項１記載の流体組成物。
【請求項３】
前記第三級アルカノールアミンがトリエタノールアミンを含む、請求項１記載の流体組成物。
【請求項４】
前記第一級アルカノールアミンが、モノアルカノールアミンまたは２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含む、請求項３記載の流体組成物。
【請求項５】
前記第一級アルカノールアミンが２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを含み、前記第三級アルカノールアミンがビス（ヒドロキシエチル）メチルアミンを含む、請求項１記載の流体組成物。
【公開番号】特開２０１２−８２２０８（Ｐ２０１２−８２２０８Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−２６３４８０（Ｐ２０１１−２６３４８０）
【出願日】平成２３年１２月１日（２０１１．１２．１）
【分割の表示】特願２００８−９９１０２（Ｐ２００８−９９１０２）の分割
【原出願日】平成２０年４月７日（２００８．４．７）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６３４８０（Ｐ２０１１−２６３４８０）
【出願日】平成２３年１２月１日（２０１１．１２．１）
【分割の表示】特願２００８−９９１０２（Ｐ２００８−９９１０２）の分割
【原出願日】平成２０年４月７日（２００８．４．７）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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