容器入り水系組成物
【課題】アルカリ金属塩等を前記容器入り水系組成物に配合した場合であっても、優れた水分蒸散抑制効果を維持し、経時安定性に優れた容器入り水系組成物を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
（Ｄ）水
を含有する容器入り水系組成物。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
（Ｄ）水
を含有する容器入り水系組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水相から水分蒸散が抑制された安定性の良好な容器入り水系組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、医薬品、医薬部外品、食品等の分野においては、基剤として水を含有する組成物が数多く存在し、そのような水系組成物では、組成物中から水が蒸発するのを防ぐため、多くの場合、組成物は密閉容器に保存されている。しかしながら、日々の使用による蓋の開放等により、水系組成物から徐々に水が蒸発していき、物性の変化や、変色を生ずる場合がある。また、スプレー式容器、ポンプ式容器などでは、吐出させた内容物が吐出口に残存し、吐出口付近で乾燥してしまうため、吐出口に付着した内容物が、変色・変臭を生じ、使用感を悪化させるという問題があった。さらに、内容物が乾燥固化してしまい、目詰まりを生じ、場合によっては吐出不能となる問題もあった。
【０００３】
かかる、内容物の固化を抑制し、吐出容器の目詰まりを防止するため、２５℃以下で固形状の物質及び／又は皮膜形成高分子から選ばれる１種以上に対し、不揮発性の液状油を特定比率で配合することが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、内容物の固化を抑制するためには、不揮発性油剤を多く配合する必要があり、剤形に制限があった。また、不揮発性油剤を特定比率で配合しても内容物の固化が生じてしまい、目詰まりを抑制する効果は十分でなかった。
【０００４】
一方、エチレンオキシドの平均付加数が５以上のポリオキシエチレンベヘニルエーテルを乳化組成物に配合することにより、高濃度のアルコールを配合した際の乳化系の経時安定性を向上させることが提案されている（特許文献２、３参照）が、これは乳化系の硬度や粘度の低下を防止しようとするものであり、水に対する作用については全く知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３２１３２１号公報
【特許文献２】特開平１−２６６８４４号公報
【特許文献３】特表平１１−５０８２５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明者は、容器入り水系組成物の水分蒸散を抑制することで内容物の固化や性状変化を抑制し、経時安定性に優れ、スプレー式容器、ポンプ式容器に用いた際にでも、吐出口に付着した内容物の乾燥を抑制し、目詰まりを防止することができる容器入り水系組成物を開発すべく種々検討した結果、水溶性高分子とポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルとを組み合せて用いた場合に水系組成物からの水分蒸散を顕著に抑制でき、その効果はポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルとして、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４のものを用いた場合に特に優れていることを見出し、特許出願した（特願２０１０−１０２１６０）。
ところが、斯かる水系組成物を化粧料や医薬部外品、医薬品等に応用すべく、種々の生理作用や薬理作用等を有する水溶性成分の配合を検討し、種々のアルカリ金属塩等を配合したところ、前記水分蒸散抑制効果が著しく低下してしまうという問題が生じることが判明した。
従って、本発明の課題は、アルカリ金属塩等を前記容器入り水系組成物に配合した場合であっても、優れた水分蒸散抑制効果を維持し、経時安定性に優れた容器入り水系組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、上記課題を解決するため検討した結果、水系組成物に水溶性高分子と、前記のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルに加えて、エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤を配合することにより、アルカリ金属塩等の水分蒸散抑制阻害物質を配合した場合においても、優れた水分蒸散抑効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
（Ｄ）水
を含有する容器入り水系組成物を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
を有効成分とする水系組成物からの水分蒸散抑制剤を提供するものである。
【００１０】
さらに本発明は、水系組成物中に、（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、（Ｂ）水溶性高分子、及び（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）を含有させることを特徴とする水系組成物からの水分蒸散抑制方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、アルカリ金属塩等の水分蒸散抑制阻害物質を配合した場合であっても、水分蒸散抑制効果が高く、長期間保存しても分離等の外観上の変化を抑制できる、経時安定性に優れた水系組成物を提供する。また、少量の前記（Ａ）成分（以下ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）、ＰＯＥアルキルエーテルということもある）、エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤の添加により、高い水分蒸散抑制効果が発現、維持されることから、剤形の制限がなく、使用感にも影響を与えることがない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における水系組成物とは、水相が連続相である組成物であって、水溶性成分を含む水溶液組成物、連続相に水を含む水中油型乳化組成物、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を包含するものである。
本発明における水相とは、水を含有する相である。
【００１３】
本発明における水分蒸散抑制阻害物質とは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）、水溶性高分子、水を含有する水系組成物に添加することで、水分蒸散速度が大幅に上がる物質である。例えば、実施例記載の試験方法（試験１）にて、表１の組成物の水分蒸散速度が、試験物質を添加していない表１の組成物の水分蒸散速度に対して、１０ｍｇ／ｈ以上上がる物質であれば、本発明における水分蒸散抑制阻害物質と言える。
【００１４】
【表１】
【００１５】
特に、周期表１族の金属（アルカリ金属）、周期表２族の金属、及びこれら金属の水溶性化合物においては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）及び水溶性高分子を含有する水系組成物に添加することで、著しく水分蒸散抑制効果が低下する現象が見られる。
【００１６】
特に医薬品、化粧品分野においては、人体への適応性を考慮すると、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びこれらの水溶性化合物に対する水分蒸散抑制阻害の影響が重要となる。具体的には、水溶性有機酸ナトリウム塩、水溶性無機酸ナトリウム塩、ハロゲン化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水溶性有機酸カリウム塩、水溶性無機酸カリウム塩、ハロゲン化カリウム、水酸化カリウム、水溶性有機酸マグネシウム塩、水溶性無機酸マグネシウム塩、ハロゲン化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水溶性有機酸カルシウム塩、水溶性無機酸カルシウム塩、ハロゲン化カルシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
【００１７】
より具体的には、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、エデト酸二ナトリウムカルシウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、グリチルリチン酸ナトリウム、グリチルレチン酸二ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、水酸化ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸硫酸エステル二カリウム、アルギン酸カリウム、安息香酸カリウム、エデト酸二カリウム、エデト酸三カリウム、エデト酸四カリウム、エデト酸二カリウムカルシウム、塩化カリウム、クエン酸カリウム、クエン酸二カリウム、グリチルリチン酸カリウム、グリチルレチン酸二カリウム、グルタミン酸カリウム、コハク酸二カリウム、水酸化カリウム、ソルビン酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、デヒドロ酢酸カリウム、メタケイ酸カリウム、メタリン酸カリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸四カリウム、ピロリン酸カリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、炭酸カルシウム、チオグリコール酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、チオグリコール酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等、これらの物質を１種又は２種以上含有するものは水分蒸散抑制阻害物質として挙げられる。
【００１８】
これら水分蒸散抑制阻害物質の水系組成物中の含有量は特に限定されないが、各種薬効、作用を考慮すれば、０．０００１質量％以上含有されておれば良く、好ましくは０．０００１〜１０質量％含有されていれば、十分な各種薬効、作用が得られる。
【００１９】
本発明に用いるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）は、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４である。
【００２０】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、その構造を問わないが、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数は２０〜２４であり、好ましくは炭素数が２１〜２３であり、最も好適には炭素数が２２のベヘニル基である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０未満の場合には、水分蒸散抑制効果が低いため、好ましくない。また、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２４を超える場合には、水相に溶解し難くなるため、製剤上好ましくない。
【００２１】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）のエチレンオキシドの平均付加モル数は、１．５〜４の範囲であり、好ましくは１．５〜３であり、さらに好ましくは１．５〜２．５である。平均付加モル数が１．５未満の場合には結晶性が高く、水相に溶解し難いため、好ましくない。また、平均付加モル数が４を超える場合は、水分蒸散抑制効果が著しく低下するため、好ましくない。一般的に入手可能なポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）は、エチレンオキシドの付加モル数に関しては、所望の重合度を中心として極めて幅広く分布した混合物であるが、平均付加モル数が上記範囲内であることが本発明においては重要である。
【００２２】
本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）として、主としてポリオキシエチレン（２）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（３）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（４）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（２）カルナービルエーテル、ポリオキシエチレン（３）カルナービルエーテル、ポリオキシエチレン（４）カルナービルエーテル等が挙げられ、好ましくはポリオキシエチレン（２）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ベヘニルエーテルが挙げられる。尚、用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルの平均付加モル数が上記範囲内であれば、これら例示されたポリオキシエチレンアルキルエーテル以外のものを併用することも可能である。
【００２３】
本発明の水系組成物中のポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の含有量は、組成物全量に対し、０．０５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは０．１〜１０質量％である。当該範囲内であれば、水分蒸散抑制効果が高く、水相へ容易に配合可能であり、好ましい。
【００２４】
本発明の水系組成物には、（Ｂ）水溶性高分子が用いられる。水溶性高分子は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）を水相中に安定に分散保持させ、水分蒸散抑制効果に寄与する。本発明に用いる水溶性高分子としては、水溶性のカチオン性高分子、アニオン性高分子、非イオン性高分子、及び、両性高分子又は双極性高分子等が挙げられる。
【００２５】
カチオン性高分子としては、具体的には、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー、または第４級窒素含有セルロースエーテル、またはポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物、またはビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物等であり、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子としては、マーコート100 （Merquat100）という商品名で米国メルク社（Merck &Co.Inc.) から販売されているものなどを挙げることができる。ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマーとしてはマーコート550（Merquat 550）［米国メルク社（Merquat &Co.,Inc.)］などを挙げることができる。ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及びタロイルアミンもしくは、ココイルアミンの縮合生成物の例としては、ポリコートＨ（Polyquat H）という商品名で、西独ヘンケル社（Henkel International Co.）から販売されているものなどを挙げることができる。第４級窒素含有セルロースは、ポリマーＪＲ-400（Polymer JR-400）、ポリマーＪＲ-125（Polymer JR-125）ポリマーＪＲ-30M（Polymer JR-30M）という商品名で、米国ユニオンカーバイト社（Union Carbide Corp. ）から販売されているものなどである。ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物はガフコート755 （Gafquat 755 ）、ガフコート734 （Gafquat734) という商品名で米国ＧＡＦ社（ＧＡＦCorp. ）から販売されているもの等である。
【００２６】
アニオン性高分子としては、具体的には、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、カラゲーナン、キサンタンガム、ポリスチレンスルホネート、寒天、ガッチガム、カラヤガム、ペクチン、アルギネート塩、同じくポリ（アクリル酸）およびアクリル酸、メタクリル酸のアルカリ金属およびアンモニウム塩などのアクリルまたメタクリル酸誘導体が挙げられる。
【００２７】
非イオン性高分子としては、具体的には、セルロースエーテル(ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロール、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等)、プロピレングリコールアルギネート、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、ポリ(エチレンオキシド)、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーゴム、ローカストビーンゴム、アミロース、ヒドロキシエチルアミロース、ヒアルロン酸及びそのアルカリ金属塩、澱粉および澱粉誘導体およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
両性高分子又は双極性高分子として、具体的には、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−４３などが挙げられる。
【００２９】
これらの水溶性高分子は、１種又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。様々な剤形への応用のしやすさから、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、ヒアルロン酸及びそのアルカリ金属塩が好ましく挙げられる。
【００３０】
本発明で用いる水溶性高分子の含有量は、組成物全量に対し、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜３質量％である。当該範囲内であれば、製剤の安定性が保たれ、優れた水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３１】
本発明で用いる（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）を除く）としては、エーテル型とエステル型が挙げられ、エーテル型としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、エステル型としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールを挙げることができる。これらのうち、使用感、安全性の点から、エステル型が好ましく、特にポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルが好ましい。
【００３２】
エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤のエチレンオキサイドの平均付加モル数は、１０以上が好ましく、より好ましくは２０〜２００、さらに好ましくは３０〜１４０、最も好ましくは４０〜１２０である。当該範囲内であれば、皮膚刺激性が少なく、優れた水分蒸散抑制効果が得られ、経時安定性も高く好ましい。
【００３３】
好ましいエチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルトリオレエート、ポリオキシエチレン（５０）グリセリルトリオレエート、ポリオキシエチレン（６０）グリセリルトリオレエート、ポリオキシエチレン（４５）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（５０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（７５）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（９０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（１００）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（１２０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（６０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１２０）トリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン（４０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（７５）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油モノラウレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油モノラウレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油モノラウレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油モノステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油モノステアレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油トリステステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油トリステステアレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油トリステステアレートなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３４】
本発明で用いる（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤の含有量は、組成物全量に対し、０．００１〜１５質量％が好ましく、０．００５〜１０質量％がより好ましく、０．０１〜５質量％がさらに好ましい。当該範囲内であれば、皮膚刺激性が低く、良好な水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３５】
エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤と水分蒸散抑制阻害物質の含有質量比は、１：２０〜５０：１が好ましく、より好ましくは１：１２〜２０：１、さらに好ましくは１：４〜１５：１である。当該範囲内であれば、良好な水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３６】
本発明の組成物には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の水相への溶解性を高めるため、多価アルコールをさらに併用することが好ましい。好ましい多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量１０００未満）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（平均分子量：１０００未満）、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等を挙げることができる。
【００３７】
多価アルコールの含有量は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の含有量に対し、質量比で０．５〜５０倍、より好ましくは１〜３５倍、さらに１〜２０倍併用することが好ましい。当該範囲内であれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の溶解性が良好で、良好な水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３８】
本発明の組成物には、前記の必須成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、高級アルコール類、脂肪酸類、エステル類、ステロール類、ステロール脂肪酸エステル類、炭化水素類、油脂類、シリコーンオイル、保湿剤、植物エキス、ビタミン類、酸化防止剤、防菌防腐剤、消炎剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、香料等を配合することができる。
【００３９】
本発明の水系組成物中の水分量は、水溶液又は連続相が水相のＯ／Ｗ系やＷ／Ｏ／Ｗ系の乳化系を形成できる量であればよく、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。
本発明の水系組成物は、製剤の安定性が保たれていれば、粘度（２５℃）が１００mPa・s以下の低粘度の液状であっても、高い水分蒸散抑制効果が得られる。
本発明の水系組成物の剤形は、水相が連続相であれば、特に制限されず、エマルション、ジェル状、スプレー状、ムース状等のものとすることができる。
【００４０】
本発明の水系組成物の用途としては、特に制限がなく、化粧料、医薬品、医薬部外品、食品（健康食品を含む）等が好適に挙げられる。具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料として好適に利用できる。
【００４１】
本発明で用いられる容器としては、ある程度の密閉性を有する容器であり、蓋付き瓶、ジャーボトル、チューブ、スプレー容器、ポンプ式容器、ポンプ式フォーマー容器など、上記好適な用途に利用される容器であれば、特に制限されない。これら容器に、前記水系組成物を充填して、用いることができる。
【００４２】
特に、スプレー容器、ポンプ式容器、ポンプ式フォーマ容器等の吐出容器に本発明の水系組成物を用いた場合、固化しやすい固体脂質や粉末を含有していても、吐出口での変質（変色、変臭）や目詰まりを防止でき、好適に利用することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。尚、各成分の量は、質量％である。
【００４４】
〔試験１〕 ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の水分蒸散抑制効果
下記表２に示す成分の試料１〜１４を開口面積１３．８５ｃｍ2のシャーレに５ｇ添加し、湿度３０％、温度３０℃下で１、３、５、７、１２、１８、２４時間経過後の試料の重量変化を測定した。その重量変化の傾きを最小二乗法により算出される（ｎＸ＋ｍ；Ｘは時間ｈ）のｎを水分蒸散速度（単位：ｍｇ／ｈ）とし、絶対値としてプロットした。各試料計３回の平均値を求めた。尚、水分蒸散速度が小さいほど、蒸散を抑制したことになる。
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
試験１より、平均付加モル数が５のポリオキシエチレンベヘニルエーテルをはじめ、他のポリオキシエチレンアルキルエーテルに対し、平均付加モル数が１．５〜４、特に２のポリオキシエチレンベヘニルエーテルが優れた水分蒸散性を示すことが分かる。
【００４８】
〔試験２〕水分蒸散抑制効果
下記表４及び５に示す成分の実施例１〜５、比較例１〜７及びコントロールを試験１と同様にして水分蒸散速度を測定した。また、コントロール（表５のコントロール）に対する水分蒸散抑制率を下記のように定義した。
【００４９】
水分蒸散抑制率（％）＝｛１―（実施例又は比較例での水分蒸散速度）／（コントロールでの水分蒸散速度）｝×１００
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
（製造方法）
Ａ．成分（１）、（２）と成分（１４）とを均一に混合する。
Ｂ．成分Ａに成分（３）〜（１３）、（１５）を徐々に加え、均一に混合する。
【００５３】
試験２より、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）及び水溶性高分子の併用により（比較例７）、コントロール（１２２ｍｇ／ｈ）に比べて水分蒸散が抑制される（４１ｍｇ／ｈ）ことがわかる。これに対し、アルカリ金属塩などを添加することにより、その水分蒸散抑制効果は低下する(比較例１〜６）。これに対し、エチレンオキサイド基を有するノニオン界面活性剤を含有させることで、水分蒸散抑制阻害物質による水分蒸散抑制効果の低下が、水分蒸散抑制阻害物質を含有していないレベルまで改善されることが分かる。
【００５４】
〔試験３〕 エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤の水分蒸散抑制効果の濃度依存性
下記表６に示す実施例６〜１１、比較例８、９を、試験１及び２と同様の条件で試料の重量変化を測定し、水分蒸散速度、水分蒸散抑制率を求めた。
【００５５】
【表６】
【００５６】
（製造方法）
Ａ．成分（１）と成分（６）とを均一に混合する。
Ｂ．成分Ａに成分（２）〜（５）、（７）、（８）を徐々に加え、均一に混合する。
【００５７】
試験３より、エチレンオキサイド基を有するＰＯＥ硬化ヒマシ油を、水分蒸散抑制阻害物質であるグリチルリチン酸カリウムに対し、１０分の１程度の配合量で水分蒸散抑制効果が高まり、５分の１程度の配合量で、水分蒸散抑制阻害物質を含有していないレベルまで改善されることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水相から水分蒸散が抑制された安定性の良好な容器入り水系組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、医薬品、医薬部外品、食品等の分野においては、基剤として水を含有する組成物が数多く存在し、そのような水系組成物では、組成物中から水が蒸発するのを防ぐため、多くの場合、組成物は密閉容器に保存されている。しかしながら、日々の使用による蓋の開放等により、水系組成物から徐々に水が蒸発していき、物性の変化や、変色を生ずる場合がある。また、スプレー式容器、ポンプ式容器などでは、吐出させた内容物が吐出口に残存し、吐出口付近で乾燥してしまうため、吐出口に付着した内容物が、変色・変臭を生じ、使用感を悪化させるという問題があった。さらに、内容物が乾燥固化してしまい、目詰まりを生じ、場合によっては吐出不能となる問題もあった。
【０００３】
かかる、内容物の固化を抑制し、吐出容器の目詰まりを防止するため、２５℃以下で固形状の物質及び／又は皮膜形成高分子から選ばれる１種以上に対し、不揮発性の液状油を特定比率で配合することが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、内容物の固化を抑制するためには、不揮発性油剤を多く配合する必要があり、剤形に制限があった。また、不揮発性油剤を特定比率で配合しても内容物の固化が生じてしまい、目詰まりを抑制する効果は十分でなかった。
【０００４】
一方、エチレンオキシドの平均付加数が５以上のポリオキシエチレンベヘニルエーテルを乳化組成物に配合することにより、高濃度のアルコールを配合した際の乳化系の経時安定性を向上させることが提案されている（特許文献２、３参照）が、これは乳化系の硬度や粘度の低下を防止しようとするものであり、水に対する作用については全く知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３２１３２１号公報
【特許文献２】特開平１−２６６８４４号公報
【特許文献３】特表平１１−５０８２５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明者は、容器入り水系組成物の水分蒸散を抑制することで内容物の固化や性状変化を抑制し、経時安定性に優れ、スプレー式容器、ポンプ式容器に用いた際にでも、吐出口に付着した内容物の乾燥を抑制し、目詰まりを防止することができる容器入り水系組成物を開発すべく種々検討した結果、水溶性高分子とポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルとを組み合せて用いた場合に水系組成物からの水分蒸散を顕著に抑制でき、その効果はポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルとして、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４のものを用いた場合に特に優れていることを見出し、特許出願した（特願２０１０−１０２１６０）。
ところが、斯かる水系組成物を化粧料や医薬部外品、医薬品等に応用すべく、種々の生理作用や薬理作用等を有する水溶性成分の配合を検討し、種々のアルカリ金属塩等を配合したところ、前記水分蒸散抑制効果が著しく低下してしまうという問題が生じることが判明した。
従って、本発明の課題は、アルカリ金属塩等を前記容器入り水系組成物に配合した場合であっても、優れた水分蒸散抑制効果を維持し、経時安定性に優れた容器入り水系組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、上記課題を解決するため検討した結果、水系組成物に水溶性高分子と、前記のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルに加えて、エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤を配合することにより、アルカリ金属塩等の水分蒸散抑制阻害物質を配合した場合においても、優れた水分蒸散抑効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
（Ｄ）水
を含有する容器入り水系組成物を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
を有効成分とする水系組成物からの水分蒸散抑制剤を提供するものである。
【００１０】
さらに本発明は、水系組成物中に、（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、（Ｂ）水溶性高分子、及び（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）を含有させることを特徴とする水系組成物からの水分蒸散抑制方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、アルカリ金属塩等の水分蒸散抑制阻害物質を配合した場合であっても、水分蒸散抑制効果が高く、長期間保存しても分離等の外観上の変化を抑制できる、経時安定性に優れた水系組成物を提供する。また、少量の前記（Ａ）成分（以下ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）、ＰＯＥアルキルエーテルということもある）、エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤の添加により、高い水分蒸散抑制効果が発現、維持されることから、剤形の制限がなく、使用感にも影響を与えることがない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における水系組成物とは、水相が連続相である組成物であって、水溶性成分を含む水溶液組成物、連続相に水を含む水中油型乳化組成物、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を包含するものである。
本発明における水相とは、水を含有する相である。
【００１３】
本発明における水分蒸散抑制阻害物質とは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）、水溶性高分子、水を含有する水系組成物に添加することで、水分蒸散速度が大幅に上がる物質である。例えば、実施例記載の試験方法（試験１）にて、表１の組成物の水分蒸散速度が、試験物質を添加していない表１の組成物の水分蒸散速度に対して、１０ｍｇ／ｈ以上上がる物質であれば、本発明における水分蒸散抑制阻害物質と言える。
【００１４】
【表１】
【００１５】
特に、周期表１族の金属（アルカリ金属）、周期表２族の金属、及びこれら金属の水溶性化合物においては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）及び水溶性高分子を含有する水系組成物に添加することで、著しく水分蒸散抑制効果が低下する現象が見られる。
【００１６】
特に医薬品、化粧品分野においては、人体への適応性を考慮すると、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びこれらの水溶性化合物に対する水分蒸散抑制阻害の影響が重要となる。具体的には、水溶性有機酸ナトリウム塩、水溶性無機酸ナトリウム塩、ハロゲン化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水溶性有機酸カリウム塩、水溶性無機酸カリウム塩、ハロゲン化カリウム、水酸化カリウム、水溶性有機酸マグネシウム塩、水溶性無機酸マグネシウム塩、ハロゲン化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水溶性有機酸カルシウム塩、水溶性無機酸カルシウム塩、ハロゲン化カルシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
【００１７】
より具体的には、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、エデト酸二ナトリウムカルシウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、グリチルリチン酸ナトリウム、グリチルレチン酸二ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、水酸化ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸硫酸エステル二カリウム、アルギン酸カリウム、安息香酸カリウム、エデト酸二カリウム、エデト酸三カリウム、エデト酸四カリウム、エデト酸二カリウムカルシウム、塩化カリウム、クエン酸カリウム、クエン酸二カリウム、グリチルリチン酸カリウム、グリチルレチン酸二カリウム、グルタミン酸カリウム、コハク酸二カリウム、水酸化カリウム、ソルビン酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、デヒドロ酢酸カリウム、メタケイ酸カリウム、メタリン酸カリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸四カリウム、ピロリン酸カリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、炭酸カルシウム、チオグリコール酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、チオグリコール酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等、これらの物質を１種又は２種以上含有するものは水分蒸散抑制阻害物質として挙げられる。
【００１８】
これら水分蒸散抑制阻害物質の水系組成物中の含有量は特に限定されないが、各種薬効、作用を考慮すれば、０．０００１質量％以上含有されておれば良く、好ましくは０．０００１〜１０質量％含有されていれば、十分な各種薬効、作用が得られる。
【００１９】
本発明に用いるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）は、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４である。
【００２０】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、その構造を問わないが、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数は２０〜２４であり、好ましくは炭素数が２１〜２３であり、最も好適には炭素数が２２のベヘニル基である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０未満の場合には、水分蒸散抑制効果が低いため、好ましくない。また、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２４を超える場合には、水相に溶解し難くなるため、製剤上好ましくない。
【００２１】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）のエチレンオキシドの平均付加モル数は、１．５〜４の範囲であり、好ましくは１．５〜３であり、さらに好ましくは１．５〜２．５である。平均付加モル数が１．５未満の場合には結晶性が高く、水相に溶解し難いため、好ましくない。また、平均付加モル数が４を超える場合は、水分蒸散抑制効果が著しく低下するため、好ましくない。一般的に入手可能なポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）は、エチレンオキシドの付加モル数に関しては、所望の重合度を中心として極めて幅広く分布した混合物であるが、平均付加モル数が上記範囲内であることが本発明においては重要である。
【００２２】
本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）として、主としてポリオキシエチレン（２）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（３）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（４）アラキルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（２）カルナービルエーテル、ポリオキシエチレン（３）カルナービルエーテル、ポリオキシエチレン（４）カルナービルエーテル等が挙げられ、好ましくはポリオキシエチレン（２）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ベヘニルエーテルが挙げられる。尚、用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルの平均付加モル数が上記範囲内であれば、これら例示されたポリオキシエチレンアルキルエーテル以外のものを併用することも可能である。
【００２３】
本発明の水系組成物中のポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の含有量は、組成物全量に対し、０．０５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは０．１〜１０質量％である。当該範囲内であれば、水分蒸散抑制効果が高く、水相へ容易に配合可能であり、好ましい。
【００２４】
本発明の水系組成物には、（Ｂ）水溶性高分子が用いられる。水溶性高分子は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）を水相中に安定に分散保持させ、水分蒸散抑制効果に寄与する。本発明に用いる水溶性高分子としては、水溶性のカチオン性高分子、アニオン性高分子、非イオン性高分子、及び、両性高分子又は双極性高分子等が挙げられる。
【００２５】
カチオン性高分子としては、具体的には、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー、または第４級窒素含有セルロースエーテル、またはポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物、またはビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物等であり、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子としては、マーコート100 （Merquat100）という商品名で米国メルク社（Merck &Co.Inc.) から販売されているものなどを挙げることができる。ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマーとしてはマーコート550（Merquat 550）［米国メルク社（Merquat &Co.,Inc.)］などを挙げることができる。ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及びタロイルアミンもしくは、ココイルアミンの縮合生成物の例としては、ポリコートＨ（Polyquat H）という商品名で、西独ヘンケル社（Henkel International Co.）から販売されているものなどを挙げることができる。第４級窒素含有セルロースは、ポリマーＪＲ-400（Polymer JR-400）、ポリマーＪＲ-125（Polymer JR-125）ポリマーＪＲ-30M（Polymer JR-30M）という商品名で、米国ユニオンカーバイト社（Union Carbide Corp. ）から販売されているものなどである。ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物はガフコート755 （Gafquat 755 ）、ガフコート734 （Gafquat734) という商品名で米国ＧＡＦ社（ＧＡＦCorp. ）から販売されているもの等である。
【００２６】
アニオン性高分子としては、具体的には、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、カラゲーナン、キサンタンガム、ポリスチレンスルホネート、寒天、ガッチガム、カラヤガム、ペクチン、アルギネート塩、同じくポリ（アクリル酸）およびアクリル酸、メタクリル酸のアルカリ金属およびアンモニウム塩などのアクリルまたメタクリル酸誘導体が挙げられる。
【００２７】
非イオン性高分子としては、具体的には、セルロースエーテル(ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロール、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等)、プロピレングリコールアルギネート、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、ポリ(エチレンオキシド)、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーゴム、ローカストビーンゴム、アミロース、ヒドロキシエチルアミロース、ヒアルロン酸及びそのアルカリ金属塩、澱粉および澱粉誘導体およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
両性高分子又は双極性高分子として、具体的には、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−４３などが挙げられる。
【００２９】
これらの水溶性高分子は、１種又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。様々な剤形への応用のしやすさから、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、ヒアルロン酸及びそのアルカリ金属塩が好ましく挙げられる。
【００３０】
本発明で用いる水溶性高分子の含有量は、組成物全量に対し、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜３質量％である。当該範囲内であれば、製剤の安定性が保たれ、優れた水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３１】
本発明で用いる（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）を除く）としては、エーテル型とエステル型が挙げられ、エーテル型としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、エステル型としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールを挙げることができる。これらのうち、使用感、安全性の点から、エステル型が好ましく、特にポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルが好ましい。
【００３２】
エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤のエチレンオキサイドの平均付加モル数は、１０以上が好ましく、より好ましくは２０〜２００、さらに好ましくは３０〜１４０、最も好ましくは４０〜１２０である。当該範囲内であれば、皮膚刺激性が少なく、優れた水分蒸散抑制効果が得られ、経時安定性も高く好ましい。
【００３３】
好ましいエチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルトリオレエート、ポリオキシエチレン（５０）グリセリルトリオレエート、ポリオキシエチレン（６０）グリセリルトリオレエート、ポリオキシエチレン（４５）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（５０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（７５）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（９０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（１００）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（１２０）グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（６０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１２０）トリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン（４０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（７５）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油モノラウレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油モノラウレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油モノラウレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油モノステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油モノステアレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油トリステステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油トリステステアレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油トリステステアレートなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３４】
本発明で用いる（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤の含有量は、組成物全量に対し、０．００１〜１５質量％が好ましく、０．００５〜１０質量％がより好ましく、０．０１〜５質量％がさらに好ましい。当該範囲内であれば、皮膚刺激性が低く、良好な水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３５】
エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤と水分蒸散抑制阻害物質の含有質量比は、１：２０〜５０：１が好ましく、より好ましくは１：１２〜２０：１、さらに好ましくは１：４〜１５：１である。当該範囲内であれば、良好な水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３６】
本発明の組成物には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の水相への溶解性を高めるため、多価アルコールをさらに併用することが好ましい。好ましい多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量１０００未満）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（平均分子量：１０００未満）、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等を挙げることができる。
【００３７】
多価アルコールの含有量は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の含有量に対し、質量比で０．５〜５０倍、より好ましくは１〜３５倍、さらに１〜２０倍併用することが好ましい。当該範囲内であれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の溶解性が良好で、良好な水分蒸散抑制効果が得られ、好ましい。
【００３８】
本発明の組成物には、前記の必須成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、高級アルコール類、脂肪酸類、エステル類、ステロール類、ステロール脂肪酸エステル類、炭化水素類、油脂類、シリコーンオイル、保湿剤、植物エキス、ビタミン類、酸化防止剤、防菌防腐剤、消炎剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、香料等を配合することができる。
【００３９】
本発明の水系組成物中の水分量は、水溶液又は連続相が水相のＯ／Ｗ系やＷ／Ｏ／Ｗ系の乳化系を形成できる量であればよく、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。
本発明の水系組成物は、製剤の安定性が保たれていれば、粘度（２５℃）が１００mPa・s以下の低粘度の液状であっても、高い水分蒸散抑制効果が得られる。
本発明の水系組成物の剤形は、水相が連続相であれば、特に制限されず、エマルション、ジェル状、スプレー状、ムース状等のものとすることができる。
【００４０】
本発明の水系組成物の用途としては、特に制限がなく、化粧料、医薬品、医薬部外品、食品（健康食品を含む）等が好適に挙げられる。具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料として好適に利用できる。
【００４１】
本発明で用いられる容器としては、ある程度の密閉性を有する容器であり、蓋付き瓶、ジャーボトル、チューブ、スプレー容器、ポンプ式容器、ポンプ式フォーマー容器など、上記好適な用途に利用される容器であれば、特に制限されない。これら容器に、前記水系組成物を充填して、用いることができる。
【００４２】
特に、スプレー容器、ポンプ式容器、ポンプ式フォーマ容器等の吐出容器に本発明の水系組成物を用いた場合、固化しやすい固体脂質や粉末を含有していても、吐出口での変質（変色、変臭）や目詰まりを防止でき、好適に利用することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。尚、各成分の量は、質量％である。
【００４４】
〔試験１〕 ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）の水分蒸散抑制効果
下記表２に示す成分の試料１〜１４を開口面積１３．８５ｃｍ2のシャーレに５ｇ添加し、湿度３０％、温度３０℃下で１、３、５、７、１２、１８、２４時間経過後の試料の重量変化を測定した。その重量変化の傾きを最小二乗法により算出される（ｎＸ＋ｍ；Ｘは時間ｈ）のｎを水分蒸散速度（単位：ｍｇ／ｈ）とし、絶対値としてプロットした。各試料計３回の平均値を求めた。尚、水分蒸散速度が小さいほど、蒸散を抑制したことになる。
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
試験１より、平均付加モル数が５のポリオキシエチレンベヘニルエーテルをはじめ、他のポリオキシエチレンアルキルエーテルに対し、平均付加モル数が１．５〜４、特に２のポリオキシエチレンベヘニルエーテルが優れた水分蒸散性を示すことが分かる。
【００４８】
〔試験２〕水分蒸散抑制効果
下記表４及び５に示す成分の実施例１〜５、比較例１〜７及びコントロールを試験１と同様にして水分蒸散速度を測定した。また、コントロール（表５のコントロール）に対する水分蒸散抑制率を下記のように定義した。
【００４９】
水分蒸散抑制率（％）＝｛１―（実施例又は比較例での水分蒸散速度）／（コントロールでの水分蒸散速度）｝×１００
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
（製造方法）
Ａ．成分（１）、（２）と成分（１４）とを均一に混合する。
Ｂ．成分Ａに成分（３）〜（１３）、（１５）を徐々に加え、均一に混合する。
【００５３】
試験２より、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ａ）及び水溶性高分子の併用により（比較例７）、コントロール（１２２ｍｇ／ｈ）に比べて水分蒸散が抑制される（４１ｍｇ／ｈ）ことがわかる。これに対し、アルカリ金属塩などを添加することにより、その水分蒸散抑制効果は低下する(比較例１〜６）。これに対し、エチレンオキサイド基を有するノニオン界面活性剤を含有させることで、水分蒸散抑制阻害物質による水分蒸散抑制効果の低下が、水分蒸散抑制阻害物質を含有していないレベルまで改善されることが分かる。
【００５４】
〔試験３〕 エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤の水分蒸散抑制効果の濃度依存性
下記表６に示す実施例６〜１１、比較例８、９を、試験１及び２と同様の条件で試料の重量変化を測定し、水分蒸散速度、水分蒸散抑制率を求めた。
【００５５】
【表６】
【００５６】
（製造方法）
Ａ．成分（１）と成分（６）とを均一に混合する。
Ｂ．成分Ａに成分（２）〜（５）、（７）、（８）を徐々に加え、均一に混合する。
【００５７】
試験３より、エチレンオキサイド基を有するＰＯＥ硬化ヒマシ油を、水分蒸散抑制阻害物質であるグリチルリチン酸カリウムに対し、１０分の１程度の配合量で水分蒸散抑制効果が高まり、５分の１程度の配合量で、水分蒸散抑制阻害物質を含有していないレベルまで改善されることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
（Ｄ）水
を含有する容器入り水系組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルが、エチレンオキサイドの平均付加モル数１．５〜３のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルである請求項１に記載の容器入り組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）ノニオン性界面活性剤のエチレンオキサイドの平均付加モル数が１０以上である請求項１又は２に記載の容器入り組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）水溶性高分子が、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリルアミド及び（アクリル酸Ｎａ/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の容器入り水系組成物。
【請求項５】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
を有効成分とする水系組成物からの水分蒸散抑制剤。
【請求項６】
水系組成物中に、（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、（Ｂ）水溶性高分子、及び（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）を含有させることを特徴とする水系組成物からの水分蒸散抑制方法。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
（Ｄ）水
を含有する容器入り水系組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルが、エチレンオキサイドの平均付加モル数１．５〜３のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルである請求項１に記載の容器入り組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）ノニオン性界面活性剤のエチレンオキサイドの平均付加モル数が１０以上である請求項１又は２に記載の容器入り組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）水溶性高分子が、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリルアミド及び（アクリル酸Ｎａ/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の容器入り水系組成物。
【請求項５】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
（Ｂ）水溶性高分子
（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）
を有効成分とする水系組成物からの水分蒸散抑制剤。
【請求項６】
水系組成物中に、（Ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が２０〜２４で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１．５〜４であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、（Ｂ）水溶性高分子、及び（Ｃ）エチレンオキサイド基を有するノニオン性界面活性剤（但し、（Ａ）成分は除く）を含有させることを特徴とする水系組成物からの水分蒸散抑制方法。
【公開番号】特開２０１１−２４６３９８（Ｐ２０１１−２４６３９８Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２１６３１（Ｐ２０１０−１２１６３１）
【出願日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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