封止用組成物及びそれを用いた封止用シート
【課題】ＵＶ硬化型でありながらも、接着力が強く、透湿度の低いシール部材を作製可能な、保存安定性に優れた封止用組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）重量平均分子量が３×１０３〜２×１０４であるビスフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が２００〜８００であるフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、（Ｄ）エポキシ基又はエポキシ基と反応可能な官能基を有するカップリング剤と、（Ｅ）光増感剤と、を含み、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が２００〜６２０重量部であるとともに、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤の合計１００質量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が１８０〜６００質量部である、封止用組成物。
【解決手段】（Ａ）重量平均分子量が３×１０３〜２×１０４であるビスフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が２００〜８００であるフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、（Ｄ）エポキシ基又はエポキシ基と反応可能な官能基を有するカップリング剤と、（Ｅ）光増感剤と、を含み、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が２００〜６２０重量部であるとともに、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤の合計１００質量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が１８０〜６００質量部である、封止用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止用組成物、及びそれを用いた封止用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学機器の中でも、有機ＥＬディスプレイは、消費電力が少なく、かつ視野角依存性が低いことから、次世代のディスプレイ又は照明装置として期待されている。しかしながら、有機ＥＬ素子は、大気中の水分や酸素によって劣化し易いという問題がある。そのため、有機ＥＬ素子はシール部材で封止されて使用されるが、より透湿度の低いシール部材を作製するための封止材料が切望されている。
【０００３】
発光素子又は電子部品の封止材料として、フルオレン骨格を含むエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、及びカップリング剤等を含有する熱硬化型の組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この組成物の熱硬化物は、透湿度が比較的低い。しかしながら、この組成物又はこの組成物からなるシート等は使用可能な期間が短く、長期保存が困難であるといった問題がある。また、封止時には熱硬化させることから、有機ＥＬ素子に対する熱負荷が懸念される場合がある。
【０００４】
一方、熱硬化型の封止用組成物よりも長期の保存が可能な封止材料として、ＵＶ硬化型の組成物が知られている。具体的には、有機ＥＬ素子等の封止材料として、ビスフェノール構造を含むエポキシ化合物を（メタ）アクリル化して得られるエポキシ（メタ）アクリレートを主成分とする光硬化性樹脂と、活性ラジカルを発生する光重合開始剤とを含有する光硬化性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。また、二種類のビスフェノール型エポキシ樹脂と、光カチオン重合開始剤として機能する、ボロン酸を対イオンとするオニウム塩と、を含有する有機ＥＬ素子封止用接着剤が提案されている（例えば、特許文献４及び５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−４１９２５号公報
【特許文献２】特開２００４−１３９９７７号公報
【特許文献３】特開２００７−３８４４５号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９５４０号公報
【特許文献５】特開２００７−２５４７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２〜５に記載された光硬化性樹脂組成物等は、従来の熱硬化型の組成物に比して保存安定性に優れているといった利点がある。しかしながら、これらの光硬化性樹脂組成物等からなる硬化物は、熱硬化型の組成物からなる硬化物に比して接着力が弱いという問題があった。更には、これらの光硬化性樹脂組成物等からなる硬化物は、熱硬化型の組成物からなる硬化物に比して透湿度が高いという問題もあった。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、ＵＶ硬化型でありながらも、接着力が強く、透湿度の低いシール部材を作製可能な、保存安定性に優れた封止用組成物、及び封止用シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明によれば、以下に示す封止用組成物、封止用シート、封止用シートの製造方法、有機ＥＬパネル、及び有機ＥＬパネルの製造方法が提供される。
【０００９】
［１］（Ａ）重量平均分子量が３×１０３〜２×１０４であるビスフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が２００〜８００であるフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、（Ｄ）エポキシ基又はエポキシ基と反応可能な官能基を有するカップリング剤と、（Ｅ）光増感剤と、を含み、前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が２００〜６２０重量部であるとともに、前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、前記（Ｄ）カップリング剤、及び前記（Ｅ）光増感剤の合計１００質量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が１８０〜６００質量部である、封止用組成物。
【００１０】
［２］前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むオリゴマーである、前記［１］に記載の封止用組成物。
【００１１】
【化１】
【００１２】
前記一般式（１）中、Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−、又は−ＳＯ２−を示し、Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を示し、ｎは、２以上の整数を示し、Ｐは、０〜４の整数を示す。
【００１３】
［３］前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量が３×１０３〜７×１０３である、前記［１］又は［２］に記載の封止用組成物。
【００１４】
［４］（Ｆ）溶剤を更に含む、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の封止用組成物。
【００１５】
［５］前記（Ｆ）溶剤が、ケト基を有する化合物である、前記［４］に記載の封止用組成物。
【００１６】
［６］（Ｇ）カチオン成分を捕捉可能な反応調整剤を更に含む、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の封止用組成物。
【００１７】
［７］（ａ）前記［１］〜［５］のいずれかに記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【００１８】
［８］（ａ）前記［６］に記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【００１９】
［９］有機ＥＬ素子の封止に用いられる、前記［７］又は［８］に記載の封止用シート。
【００２０】
［１０］前記（ａ）封止層の含水率が０．１重量％以下である、前記［７］〜［９］のいずれかに記載の封止用シート。
【００２１】
［１１］前記（ａ）封止層の一方の面側の表層は、実質的に前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる、前記［７］〜［１０］のいずれかに記載の封止用シート。
【００２２】
［１２］（ｂ）前記（ａ）封止層の他方の面側に積層されるガスバリア層を更に備える、前記［１１］に記載の封止用シート。
【００２３】
［１３］基材フィルム上に、前記［４］〜［６］のいずれかに記載の封止用組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜に含まれる溶剤を蒸発乾燥させて封止層を形成する工程と、前記封止層の少なくとも一方の面上に保護フィルムを積層する工程と、を含む、封止用シートの製造方法。
【００２４】
［１４］有機ＥＬ素子が配置された表示基板と、前記表示基板と対になる対向基板と、前記表示基板と前記対向基板との間に介在し、前記有機ＥＬ素子を封止するシール部材と、を備え、前記シール部材は、前記［７］〜［１２］のいずれかに記載の封止用シートの前記（ａ）封止層の硬化物である、有機ＥＬパネル。
【００２５】
［１５］前記［７］〜［１２］のいずれかに記載の封止用シートの前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第一の工程と、前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層に光を照射する第二の工程と、光を照射した前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【００２６】
［１６］前記［８］〜［１２］のいずれかに記載の封止用シートの前記（ａ）封止層に光を照射する第一の工程と、光を照射した前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第二の工程と、前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の封止層組成物はＵＶ硬化型であるため、熱硬化型の組成物に比して保存安定性に優れている。また、本発明の封止用組成物は、ＵＶ硬化型でありながらも、熱硬化型の組成物と同等の接着力を有するとともに、透湿度の低いシール部材を作製することができる。このため、本発明の封止用組成物、及びそれを用いた封止用シートを用いれば、製品信頼性の高い有機ＥＬパネルを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の封止用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の有機ＥＬパネルの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一実施形態を説明する模式図である。
【図４】本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の他の実施形態を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
１．封止用組成物
本発明の封止用組成物は、（Ａ）高分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｂ）低分子量のフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、（Ｄ）カップリング剤と、（Ｅ）光増感剤とを含む。
【００３０】
（（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂）
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールとエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含む樹脂又はオリゴマーであり、好ましくはオリゴマーである。（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３×１０３〜２×１０４であり、好ましくは３×１０３〜７×１０３である。（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を上記の数値範囲とすることで、接着力が強く、透湿度の低いシール部材を作製することができる。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記の数値範囲である（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を含む封止用組成物は、良好な塗工性を有するとともに、シート状に形成し易いものである。なお、本明細書における「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ポリスチレンを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
【００３１】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールとエピクロロヒドリンとをモノマー成分とするオリゴマーであることが好ましい。なお、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂のモノマー成分の全てをビスフェノールとエピクロロヒドリンとしてもよい。但し、モノマー成分の一部には、ビスフェノールとエピクロロヒドリン以外の化合物（コモノマー成分）が含まれていてもよい。コモノマー成分の例には、２価以上の多価アルコール（例えば、２価のフェノールやグリコール等）が含まれる。モノマー成分の一部に上記のコモノマー成分を含めることで、得られる（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を所望の値に制御することができる。
【００３２】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含むオリゴマーであることが好ましい。
【００３３】
【化２】
【００３４】
前記一般式（１）中、Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−、又は−ＳＯ２−を示し、Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を示し、ｎは、２以上の整数を示し、Ｐは、０〜４の整数を示す。なお、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、下記一般式（１−１）で表される繰り返し構造単位を含むオリゴマーであることが更に好ましい。
【００３５】
【化３】
【００３６】
前記一般式（１−１）中のＸ、Ｒ１、ｎ、及びＰは、いずれも前記一般式（１−１）中のＸ、Ｒ１、ｎ、及びＰと同義である。前記一般式（１−１）において、Ｘがメチレン基である化合物はビスフェノールＦ型エポキシ化合物である。また、前記一般式（１−１）において、Ｘがイソプロピリデン基である化合物はビスフェノールＡ型エポキシ化合物である。特に、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物が好ましい。
【００３７】
前記一般式（１）及び（１−１）中のＰは０であることが好ましい。また、前記一般式（１）及び（１−１）中のＲ１はメチル基であることが好ましい。
【００３８】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、５００〜１００００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
【００３９】
本発明の封止用組成物には、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂に比して（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂が多く含まれている。具体的には、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量は２００〜６２０重量部であり、好ましくは３００〜６２０重量部、更に好ましくは３５０〜６２０重量部である。（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が上記の数値範囲であるために、本発明の封止用組成物を硬化させた硬化物（シール部材）は、透湿性が低く、接着力が高い。
【００４０】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が多過ぎると、硬化物（シール部材）の透湿度が高くなる。また、有機ＥＬ素子等に圧着させる際の流動性が低くなり、封止用シートと有機ＥＬ素子等との間に隙間が形成され易くなる。一方、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が少な過ぎると、硬化物（シール部材）の接着力が低下する。また、ポリエチレンテレフタレート等からなる基材フィルムに封止用組成物を塗布した場合に、封止用組成物がはじかれてしまい、シートを作製することが困難になる。
【００４１】
また、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、過剰に高くなく、適切に制御されている。このため、本発明の封止用組成物を硬化させた硬化物（シール部材）は、透湿性が低く、接着力が高い。また、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂のモノマー成分を適切に選択することにより、封止用組成物の塗膜表面の平滑性を向上させることができる。
【００４２】
（（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂）
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００〜８００であり、好ましくは３００〜７００である。前述の（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂に比して低分子量の（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂を含有させることで、主として有機ＥＬ素子に圧着させる際の封止用シートの流動性を高め、有機ＥＬ素子への密着性を高めることができる。
【００４３】
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂は、（ｉ）２価以上のフェノール型エポキシ化合物、又は（ｉｉ）フェノール誘導体とエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含むオリゴマーであることが好ましい。
【００４４】
（ｉ）２価以上のフェノール型エポキシ化合物の例には、ビスフェノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物等が含まれる。ビスフェノール型エポキシ化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（２−１）で表される化合物であることが更に好ましい。なお、下記一般式（２）及び（２−１）中のＸ、Ｒ１、及びＰは、前記一般式（１）中のＸ、Ｒ１、及びＰと同義である。
【００４５】
【化４】
【００４６】
【化５】
【００４７】
（ｉｉ）フェノール誘導体とエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含むオリゴマーにおける「フェノール誘導体」の例には、ビスフェノール、水素化ビスフェノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が含まれる。
【００４８】
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂としては、前記一般式（２）及び（２−１）中のｎが２〜４であるオリゴマーが、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂との親和性が高いために好ましい。なお、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂に含まれる繰り返し構造単位は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂に含まれる繰り返し構造単位と同一であっても、異なっていてもよい。
【００４９】
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００〜８００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
【００５０】
（（Ｃ）光カチオン重合開始剤）
（Ｃ）光カチオン重合開始剤は、光が照射されることで、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂のカチオン重合を開始させる機能を有する化合物である。このような機能を有する化合物である限り、（Ｃ）光カチオン重合開始剤の構造には特に制限はない。（Ｃ）光カチオン重合開始剤を含有させることで、光照射（例えばＵＶ照射）によって硬化させることが可能となる。なお、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂及び（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂を重合させるための開始剤として（Ｃ）光カチオン重合開始剤を用いることで、光照射から完全に硬化するまでの時間を遅延させることができる。
【００５１】
（Ｃ）光カチオン重合開始剤の好適例として、下記一般式（３）で表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。このオニウム塩は、光反応し、ルイス酸を放出する化合物である。
［Ｒ１２ａＲ１３ｂＲ１４ｃＲ１５ｄＷ］ｎ＋［ＭＸｎ＋ｍ］ｍ− ・・・（３）
【００５２】
前記一般式（３）中のカチオンはオニウムイオンである。ＷはＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、又はＮ≡Ｎを示し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５は、相互の独立に有機基を示し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、相互に独立に０〜３の整数を示す。なお、「ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ」はＷの価数に等しい。Ｍは、ハロゲン化錯体［ＭＸｎ＋ｍ］の中心原子を構成する金属又はメタロイドである。Ｍの具体例としてはＢ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等を挙げることができる。ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子を示し、ｍはハロゲン化錯体イオンの正味の電荷を示し、ｎはＭの原子価を示す。
【００５３】
前記一般式（３）で表される（Ｃ）光カチオン重合開始剤におけるオニウムイオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、ビス（４−メトキシフェニル）ヨードニウム、４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム、トリルクミルヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス〔４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル〕スルフィド、η５−２，４−（シクロペンタジェニル）〔１，２，３，４，５，６−η−（メチルエチル）ベンゼン〕−鉄（１＋）等を挙げることができる。
【００５４】
前記一般式（３）で表される（Ｃ）光カチオン重合開始剤における陰イオンの具体例としては、テトラフルオロボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサクロロアンチモネート等を挙げることができる。なお、生体に対する安全性の面からは、テトラフルオロボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ヘキサフルオロホスフェートが好ましい。
【００５５】
（Ｃ）光カチオン重合開始剤としては、反応性が高く、イオン成分が溶出し難い等の観点から、下記式（４）で表される４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好ましい。なお、（Ｃ）光カチオン重合開始剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
【化６】
【００５７】
封止用組成物に含有される（Ｃ）光カチオン重合開始剤の量は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜３重量部である。（Ｃ）光カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部以上であると、封止用組成物の硬化状態が良好となるために好ましい。一方、封止用組成物の硬化後に（Ｃ）光カチオン重合開始剤の溶出を防止する観点から１０重量部以下が好ましい。なお、（Ｃ）光カチオン重合開始剤の含有量が１０重量部超であると、例えば遅延硬化性の封止用組成物として用いることを想定した場合、遅延硬化性が損なわれる傾向にある。これは、光照射しただけで硬化が進んでしまい、溶融密着性が乏しくなるためである。
【００５８】
（（Ｄ）カップリング剤）
本発明の封止用組成物には（Ｄ）カップリング剤が含有される。（Ｄ）カップリング剤を含有する本発明の封止用組成物は、封止用シートとした場合に有機ＥＬ素子の基板等との密着性が高い。
【００５９】
（Ｄ）カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等を用いることができる。シランカップリング剤の具体例としては、（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤、（２）エポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤、及び（３）その他のシランカップリング剤等を挙げることができる。なかでも、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂や（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂と反応させ、得られる硬化物中に残留する低分子量成分の量を低減するためには、（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤、又は（２）エポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤を用いることが好ましい。なお、「エポキシ基と反応する」とは、エポキシ基と付加反応すること等をいう。
【００６０】
（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤は、グリシジル基等のエポキシ基を含むシランカップリング剤である。この（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤の例には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が含まれる。
【００６１】
（２）エポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤における「エポキシ基と反応可能な官能基」の具体例としては、１級アミノ基、２級アミノ基等のアミノ基；カルボキシル基；メタクリロイル基、イソシアネート基等の「エポキシ基と反応可能な官能基」に変換される基等を挙げることができる。この「エポキシ基と反応可能な官能基」を有するシランカップリング剤の例には、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（４−メチルピペラジノ）プロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等が含まれる。
【００６２】
（３）その他のシランカップリング剤の例には、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が含まれる。（Ｄ）カップリング剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６３】
封止用組成物に含有される（Ｄ）カップリング剤の量は、封止用組成物の全体に対して０．０５〜３０重量％であることが好ましく、０．１〜２０重量％であることが更に好ましく、０．３〜１０重量％であることが特に好ましい。
【００６４】
（（Ｅ）光増感剤）
封止用組成物には、（Ｅ）光増感剤が含有される。（Ｅ）光増感剤が含有されることで、封止用シートの硬化時に照射されるＵＶに対する（Ｃ）光カチオン重合開始剤の反応性（感度）が向上し、接着力の高い硬化物（シール部材）を形成することができる。
【００６５】
（Ｅ）光増感剤の具体例としては、ケトクマリン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、チオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、オキソノール系色素、シアニン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム塩系色素等を挙げることができる。なかでもチオキサンテン系色素が、その吸収帯が、紫外線照射用のメタルハライドランプから放射される光の波長とよく一致するために好ましい。なお、チオキサンテン系色素の好適例としては、９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（チオキサントン）、２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、２−イソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００６６】
封止用組成物に含有される（Ｅ）光増感剤の量は特に限定されず、例えば、（ｉ）光照射光源のスペクトル、（ｉｉ）封止層の厚み、吸光係数及び吸収スペクトル、並びに（ｉｉｉ）光カチオン重合開始剤との相互作用等を考慮した上で最適化される。
【００６７】
また、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量は、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤の合計１００重量部に対して１８０〜６００重量部であることが好ましく、２６０〜６００重量部であることが更に好ましく、２９０〜６００重量部であることが特に好ましい。（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤は、いずれも分子量が比較的小さい。このため、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤の合計１００重量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量を上記範囲とすることで、素子等に溶融圧着する際の封止用シートの流動性を適度にし、密着性を高めることができる。
【００６８】
（（Ｆ）溶剤）
本発明の封止用組成物には、各成分をより均一に混合する等の観点から、（Ｆ）溶剤が含まれていることが好ましい。（Ｆ）溶剤は、特に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を均一に分散又は溶解させる機能を有する。（Ｆ）溶剤の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；エーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ−ルモノアルキルエーテル、エチレングリコ−ルジアルキルエーテル、プロピレングリコール、ジアルキルエーテル等のエーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルフォルムアルデヒド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができる。なかでも、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を溶解し易い等の観点から、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒（ケト基を有する化合物）が好ましい。
【００６９】
封止用組成物に含まれる（Ｆ）溶剤の量は特に限定されないが、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対して、通常５０〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部程度である。
【００７０】
（（Ｇ）反応調整剤）
封止用組成物には、（Ｇ）反応調整剤が含有されることが好ましい。封止用組成物に（Ｇ）反応調整剤を含有させることで、封止用組成物に光を照射した直後の硬化を抑制し、加熱することによってはじめて硬化させることができる。即ち、（Ｇ）反応調整剤を含有させることで、封止用組成物に遅延硬化性を付与することができる。封止用組成物を遅延硬化性とすることにより、予め光を照射した封止用組成物からなる封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させ、封止層を硬化させながら有機ＥＬ素子を封止することが可能となる。このため、遅延硬化性の封止用組成物は、硬化時間の調整が必要な、後述する本発明の第二の有機ＥＬパネルの製造方法に特に好適に用いることができる。
【００７１】
（Ｇ）反応調整剤は、（Ｃ）光カチオン重合開始剤から発生する、エポキシ樹脂の重合を促進させるカチオン成分を捕捉可能な性質を有する。ここで、「カチオン成分を捕捉可能」とは、カチオン成分と安定な会合体を形成して安定化することで、室温におけるカチオン成分の反応性を低下させることが可能であることを意味する。（Ｇ）反応調整剤としては、エーテル、水酸基、ケトン、エステル、アミド等のカチオンと会合体を形成し得る官能基をその分子構造中に含む弱塩基性の化合物が好ましい。なお、（Ｇ）反応調整剤のカチオン捕捉効果は強いほど好ましい。加熱前の段階における重合による硬化を抑制しつつ、封止層を有機ＥＬパネルに溶融密着する作業が容易になるからである。
【００７２】
（Ｇ）反応調整剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、メチルセルロース、アセチルセルロース、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を挙げることができる。また、上述のカチオンと会合体を形成し得る官能基を多く含むオリゴマー又は高分子化合物が、官能基の密度が高く、カチオン捕捉効果（安定化効果）が高くなるために好ましい。なお、これらの（Ｇ）反応調整剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７３】
（Ｇ）反応調整剤の含有量は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．５〜５重量部であることが更に好ましい。（Ｇ）反応調整剤の含有量が多過ぎると、封止用組成物の吸水率が大きくなったり、透湿度が大きくなったりする場合がある。一方、（Ｇ）反応調整剤の含有量が少な過ぎると、十分な遅延硬化性が得られない場合がある。
【００７４】
（その他の任意成分）
本発明の封止用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含有させることができる。その他の任意成分としては、樹脂成分、充填剤、改質剤、安定剤等を挙げることができる。樹脂成分の具体例としては、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等を挙げることができる。これらの樹脂成分は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。なお、樹脂成分の具体例のうち、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、ケトン樹脂、セルロース樹脂、及びポリスルフィド系オリゴマーは、前述の（Ｇ）反応調整剤としても機能しうる。
【００７５】
充填剤の具体例としては、ガラスビーズ、スチレン系ポリマー粒子、メタクリレート系ポリマー粒子、エチレン系ポリマー粒子、プロピレン系ポリマー粒子等を挙げることができる。これらの充填剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７６】
改質剤の具体例としては、重合開始助剤、老化防止剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤等を挙げることができる。これらの改質剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、安定剤の具体例としては、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤等を挙げることができる。これらの安定剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
本発明の封止用組成物は（Ｃ）光カチオン重合開始剤を含有し、光照射してから硬化が始まるまでの時間が比較的長い。即ち、本発明の封止用組成物は、遅延硬化性を有するものである。より具体的には、本発明の封止用組成物は、（ｉ）光照射直後（室温において１〜６０分以上）は硬化反応がほとんど進行せず、（ｉｉ）硬化反応が進行しない間は、低温かつ短時間であれば有機ＥＬ素子等と溶融密着させることが可能であり、（ｉｉｉ）有機ＥＬ素子等と溶融密着させた後、加熱して十分に硬化させることが可能なものである。但し、十分な硬化を得るために（Ｃ）光カチオン重合開始剤の含有量を多くすると硬化反応が速やかに進行してしまう場合がある。そこで、（Ｇ）反応調整剤を更に含有させることで、カチオンの反応性を制御（抑制）し、遅延硬化性を確保することが可能となる。以上より、本発明の封止用組成物を用いれば、光照射の工程と、有機ＥＬ素子への貼り付け工程とを分離することができる等、有機ＥＬパネルを製造する際の設計自由度を上げることができる。
【００７８】
封止用組成物が硬化したか否かは、封止用組成物（又は封止用シート）に光を照射し、ゲル化したかどうかを指触にて確認して判断すればよい。なお、エポキシ基の転化率から、封止用組成物が硬化したか否かを判断してもよい。エポキシ基の転化率は、硬化反応させる前と硬化反応させた後の封止用組成物のＩＲスペクトルをそれぞれ測定し、測定したＩＲスペクトルにおけるエポキシ基の吸収減少率から求めることができる。
【００７９】
２５℃における封止用組成物の粘度は、０．０１〜１０Ｐａ・ｓであることが好ましい。封止用組成物の粘度を上記数値範囲内にすることで、塗工性を高め、シートへの成形を容易にすることができる。２５℃における封止用組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（例えば、商品名「ＲＣ−５００」（東機産業社製）等）を使用して測定することができる。
【００８０】
（封止用組成物の製造）
本発明の封止用組成物は、本発明の効果を損なわない限り、任意の方法で製造することができる。例えば、（１）各成分を準備する工程と、（２）（Ｆ）溶剤以外の成分を（Ｆ）溶剤に溶解させ、３０℃以下で混合する工程と、を含む方法で製造することができる。（１）の工程では、各成分を一度に混合してもよいし、（Ｆ）溶剤に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を溶解及び混合した後、他の成分を添加して混合してもよい。各成分を混合する方法には、各成分をフラスコに装入して攪拌する方法や、三本ロールで混練する方法が含まれる。
【００８１】
２．封止用シート
本発明の封止用シートは、前述の封止用組成物からなる封止層を備える。この封止層は、例えば、封止用組成物の塗膜の溶剤を蒸発乾燥することにより形成される層である。なお、本発明の封止用シートは、基材フィルムと、基材フィルム上に配置される封止層と、封止層上に配置される保護フィルムと、を備えることが好ましい。
【００８２】
封止層の含水率は、被封止材への水分の影響を抑制する点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０６質量％以下であることが更に好ましい。有機ＥＬ素子は水分により劣化し易いので、有機ＥＬ素子をシールする際に有機ＥＬ素子に接触する封止層の含水率は低いことが好ましい。封止層の含水率は、例えば封止用シートを真空乾燥すること等により低減することができる。
【００８３】
封止層の含水率は、カールフィッシャー水分計を使用し、約０．５ｇの封止層（封止用シート）の試料片を１５０℃に加熱し、発生する水分量を測定することにより求めることができる（水分気化法）。
【００８４】
封止層の厚みは、被封止材の種類にもよるが、通常１〜１００μｍであり、好ましくは１０〜３０μｍ、更に好ましくは１５〜２５μｍである。封止層の厚みは、（Ｆ）溶剤を含む封止用組成物を基材フィルム等に塗布後、乾燥し、（Ｆ）溶剤を除去した後の乾燥厚みである。
【００８５】
封止層は、圧着時の温度領域において適度な流動性を有することが好ましい。有機ＥＬ素子を封止する際に、流動化した封止層（封止用シート）を有機ＥＬ素子表面の凹凸に円滑に充填し、隙間を埋めるためである。圧着時における封止層の流動性は、封止層の溶解点で判断することができる。溶解点とは、封止層を加熱した際に流動性を発現する温度をいう。封止層の溶解点は３０〜１００℃であることが好ましい。
【００８６】
封止層の溶解点は、ホットプレート上に載置したガラス板上に転写した封止用シート（封止層、厚み：１５μｍ）を徐々に加熱し、封止層が溶融し始めたときの温度を測定することにより求めることができる。
【００８７】
溶解点（流動温度）が３０℃未満であると、転写する際、又は硬化させて封止する際に、封止層の流動性が大き過ぎて垂れが生じ易くなり、硬化物の膜厚の管理が困難になる場合がある。一方、溶解点（流動温度）が１００℃超であると、転写する際の作業性が悪くなるため隙間が形成され易くなる場合がある。
【００８８】
本発明の封止用シートは、光（ＵＶ）照射により発生するカチオンの作用によって重合が開始されて硬化する光（ＵＶ）硬化型のシートである。このため、有機ＥＬ素子を封止する際に加熱する必要がないため、熱による有機ＥＬ素子への悪影響がない。従って、本発明の封止用シートを用いれば、製品信頼性の高い有機ＥＬパネルを製造することができる。
【００８９】
本発明の封止用シートの封止層は、貼り合わせ時の温度域において適度な流動性を有するため、有機ＥＬ素子と隙間なく密着させることができる。但し、空気の混入や、低分子量成分の分解ガスの発生等により、有機ＥＬ素子と封止層との間に隙間が形成される場合も想定される。このようにして形成された隙間は、真空引きしても排除することが困難であるため、いわゆる「面荒れ」となる場合がある。
【００９０】
このような「面荒れ」を回避すべく、封止層の一方の面（有機ＥＬ素子と接する面）側の表層を、「その融解温度（Ｔｍ）が貼り合わせ時の作業温度（約３０℃）以上であるとともに、実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」とすることが好ましい。これにより、封止用シート表面のタック（べたつき）を低減でき、有機ＥＬ素子との間に隙間が生ずることを回避することができる。
【００９１】
実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層には、その他の低分子量成分（例えば（Ｄ）カップリング剤）がわずかに含まれていてもよい。このように、封止層の表層を「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」としても、有機ＥＬ素子と貼り合わせて圧着する際に、表層以外の部分から（Ｄ）カップリング剤等の低分子量成分が表層へと拡散しうる。
【００９２】
封止層のうちの実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層（表層）の厚さは、適度なタックと、圧着時に適度な流動性とが得られる範囲に調整されればよい。具体的に、実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層（表層）の厚さは、封止層全体の厚さに対して２０〜４０％であることが好ましい。
【００９３】
保護フィルムは、封止層の表面を保護するためのフィルムであり、封止用シートを使用するに際して容易に剥離可能であればよい。基材フィルムや保護フィルムの具体例としては、公知の離型フィルムを挙げることができる。基材フィルムや保護フィルムとしては、水分バリア性又はガスバリア性を有するフィルムが好ましく、ポリエチレンフィルムやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるフィルムが更に好ましく、ＰＥＴからなるフィルムの表面をシリコーン等で離型処理したフィルムが特に好ましい。基材フィルムや保護フィルムの厚さは、材質にもよるが、有機ＥＬ素子等の被封止材への追従性を有する等の観点から２５〜５０μｍ程度であればよい。
【００９４】
なお、基材フィルムとしては、非透光性のフィルムを用いることもできる。このような非透光性の（不透明な）フィルムの具体例としては、ステンレス箔、銅箔、銅箔付きポリイミドフィルム、ＰＥＴとアルミ箔との積層フィルム等を挙げることができる。
【００９５】
封止層には、ガスバリア層が積層されることが好ましい。ガスバリア層は、外気中の水分等、有機ＥＬ素子を劣化させる水分やガスの、有機ＥＬパネル内への透過を抑制しうる。このようなガスバリア層は、有機ＥＬ素子と接する面以外であれば、どこに配置されてもよいが、好ましくは基材フィルムと封止層との間に配置される。
【００９６】
ガスバリア層を構成する材料は特に限定されないが、具体例としてはＡｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｏ等の金属；これらの金属の酸化物；これらの金属の窒化物；これらの金属の酸化窒化物等を挙げることができる。これらの材料は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ボトムエミッション方式の有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止用シートのガスバリア層は、光反射率の高い材料であることが好ましい。具体的にはＡｌ、Ｃｕ、Ｆｅ等が好ましい。一方、トップエミッション方式の有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止用シートのガスバリア層は、光透過率の高い材料であることが好ましい。具体的にはＳｉの酸化物や窒化物等が好ましい。ガスバリア層の厚みは０．１〜１０μｍ程度であればよい。
【００９７】
ガスバリア層を有する封止用シートは、例えば、基材フィルム上にガスバリア層を形成した後、封止層を更に形成することにより製造することができる。ガスバリア層の形成方法は特に制限されず、ドライプロセスとウエットプロセスのいずれであってもよい。ドライプロセスの具体例としては、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の各種ＰＶＤ法；プラズマＣＶＤ等のＣＶＤ法を挙げることができる。また、ウエットプロセスの具体例としては、めっき法、塗布法等を挙げることができる。
【００９８】
図１は、本発明の封止用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、本実施形態の封止用シート１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２上に形成されるガスバリア層１４と、ガスバリア層１４上に形成される封止層１６と、封止層１６上に配置される保護フィルム１８とを有する。そして、封止層１６の表層１６ａは、実質的に（Ａ）成分からなる層である。この表層１６ａは、保護フィルム１８と接している。
【００９９】
封止用シート１０は、例えば、保護フィルム１８を剥がして露出させた表層１６ａを、有機ＥＬ素子が配置された表示基板と接するように配置して用いることができる。
【０１００】
本発明の封止用シートは、例えば、基材フィルム（又は保護フィルム）上に形成した封止用組成物の塗膜を乾燥させることにより製造することができる。塗膜の厚さは、乾燥して形成される封止用シート（封止層）が所望の厚さ（例えば、１０〜３０μｍ）となるように設定すればよい。封止用組成物の塗布方法は特に限定されず、例えばスクリーン印刷、ディスペンサー、各種塗布ロールを使用する方法等がある。本発明の封止用シートは、原料となる封止用組成物の塗工性が良好であるため、高い膜厚均一性を有する。
【０１０１】
塗膜の乾燥温度及び乾燥時間は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂や（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂が硬化せず、（Ｆ）溶剤を蒸発除去できる程度に設定すればよい。乾燥温度は、例えば２０〜７０℃である。また、乾燥時間は、例えば１０分〜３時間程度である。具体的には、窒素雰囲気等の不活性ガス雰囲気のオーブンで、４０〜６０℃で１０分間程度塗膜を乾燥した後、更に２時間程度真空乾燥することが好ましい。真空乾燥することで、比較的低い乾燥温度で（Ｆ）溶剤や水分を除去できる。乾燥方法は特に限定されず、例えば熱風乾燥、真空乾燥等がある。
【０１０２】
前述の「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」を形成するには、例えば、（１）「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」を所定の箇所に塗布形成してもよいし、（２）予めシート状に形成されたシート状の「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」をラミネートしてもよい。
【０１０３】
封止層の上面には、更に保護フィルムをラミネートすることが好ましい。ラミネートは、例えばラミネータを用いて６０℃程度で行うことが好ましい。保護フィルムの厚さは、例えば３８μｍ程度である。
【０１０４】
本発明の封止用シートは、含水率を一定以下に維持するため、シリカゲル等の乾燥剤とともに保管することが好ましい。なお、本発明の封止用シートは光（ＵＶ）硬化型であるため、熱硬化型の封止用シートに比して保存安定性に優れている。
【０１０５】
３．封止用シートの用途
本発明の封止用シートは、硬化させることによりシール部材として用いられる。シールされる対象は特に限定されないが、例えば光デバイスが好ましい。光デバイスの例には、有機ＥＬパネルを構成する有機ＥＬ素子、液晶ディスプレイを構成する液晶、ＬＥＤ素子等が含まれる。
【０１０６】
本発明の封止用シートは、特に有機ＥＬパネルのシール部材として用いられることが好ましい。有機ＥＬパネルに組み込まれる有機ＥＬ素子は、水分によって容易に劣化するため、有機ＥＬ素子をシールするシール部材は透湿度が低いことが要求される。本発明の封止用シートの硬化物は透湿度が低く、接着力が高いため、有機ＥＬパネルのシール部材として特に有効である。本発明の封止用シートは、有機ＥＬパネルのなかでも、特にボトムエミッション構造の有機ＥＬパネルのシール部材として好適である。
【０１０７】
本発明の封止用シートの硬化物の透湿度は、４０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましく、３５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが更に好ましい。透湿度は、厚み１００μｍのシート状の封止用組成物の硬化物について、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠し、６０℃、９０％ＲＨ条件で測定される。また、本発明の封止用シートの硬化物と被封止材との接着力は、１５ＭＰａ以上であることが好ましく、２５ＭＰａ以上であることが更に好ましい。硬化物と被封止材との接着力は、封止用シート（厚み：１２μｍ）を、２枚のガラス板で挟んだ後、ＵＶ照射（紫外線放射メタルハライドランプ）（露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させた後、７０〜１００℃で０．１〜２時間加熱硬化してガラス板と接着させ、次いで、２枚のガラス板を引張速度：２ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がした際の接着強度を測定することにより求められる。また、本発明の封止用シートの硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は７５℃以上であることが好ましい。硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱機械分析装置（型式「ＴＭＡ／ＳＳ６０００、セイコーインスツル社製）を使用し、昇温速度：５℃／分の条件で測定される線膨張係数の変曲点から求められる。
【０１０８】
有機ＥＬパネルは、通常、有機ＥＬ素子が配置された表示基板と、表示基板と対になる対向基板と、表示基板と対向基板との間に介在し、有機ＥＬ素子を封止するシール部材とを有する。シール部材が有機ＥＬ素子と対向基板との間に形成される空間に充填されているものを、面封止型の有機ＥＬパネルという。本発明の封止用シートは、特にボトムエミッション構造の有機ＥＬパネルの、面封止型のシール部材の作製に適する。
【０１０９】
図２は、本発明の有機ＥＬパネルの一実施形態を模式的に示す断面図である。本実施形態の有機ＥＬパネル２０は、ボトムエミッション構造であって、面封止型の有機ＥＬパネルである。本実施形態の有機ＥＬパネル２０は、表示基板（透明基板）２２と、有機ＥＬ素子２４と、対向基板（封止基板）２６とがこの順に積層されている。有機ＥＬ素子２４の周囲と、対向基板（封止基板）２６との間には、封止層（封止用シート）の硬化物であるシール部材２８が充填されている。
【０１１０】
表示基板２２及び対向基板２６は、通常、ガラス基板又は樹脂フィルムなどである。表示基板２２と対向基板２６の少なくとも一方は、透明なガラス基板又は透明な樹脂フィルムである。このような透明な樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の芳香族ポリエステル樹脂等が含まれる。
【０１１１】
有機ＥＬ素子２４は、表示基板２２側から順に、ＩＴＯやＩＺＯ等からなるアノード透明電極層３０、有機ＥＬ層３２、及びアルミニウムや銀等からなるカソード反射電極層３４が積層されることで構成されている。アノード透明電極層３０、有機ＥＬ層３２、及びカソード反射電極層３４は、真空蒸着及びスパッタ等により成膜されうる。
【０１１２】
次に、有機ＥＬパネルの製造方法について説明する。本発明の第一の有機ＥＬパネルの製造方法は、（１）封止用シートの封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第一の工程と、（２）有機ＥＬ素子に溶融密着させた封止層に光を照射する第二の工程と、（３）光を照射した封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む。
【０１１３】
図３は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一実施形態を説明する模式図である。有機ＥＬパネルを製造するに際しては、先ず、基材フィルム５２、封止層５６、及び保護フィルム５８がこの順に積層された封止用シート１００を用意する（図３（Ａ））。用意した封止用シート１００から保護フィルム５８を剥離するとともに、露出した封止層５６の表面に対向基板（封止板）７６を積層した後、基材フィルム５２を剥離する（図３（Ｂ））。次いで、有機ＥＬ素子７４が配置された表示基板７２上に封止用シート１００の封止層５６を載置し、押圧して積層体を得る（図３（Ｃ））。
【０１１４】
なお、保護フィルムを剥離して露出させた封止層を表示基板上に載置した後、基材フィルムを剥離して封止層を転写してもよいし、保護フィルムを有しない封止用シートの封止層を、表示基板上にロールラミネータ等を使用して配置してもよい。
【０１１５】
あるいは、対向基板上に封止層を形成したものを予め用意しておき、その封止層を表示基板に貼り合わせて積層体としてもよい。この方法は、例えば封止用シートの基材フィルムを剥離させず、そのまま有機ＥＬパネルに組み込む場合に有効である。
【０１１６】
封止層の表層が、実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層である場合、この表層が有機ＥＬ素子と接するように、封止用シートを貼り合わせることが好ましい。実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層は、タックが低減されているため、有機ＥＬ素子と貼り合わせる際に生じ易い「面荒れ」を抑制することができる。
【０１１７】
その後、対向基板７６を通じて封止層５６にＵＶ光５０を照射する（図３（Ｄ））。ＵＶ照射するための光源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、エキシマレーザー等を使用することができる。ＵＶ照射の条件は、封止層５６が硬化する条件に適宜設定すればよい。具体的には、紫外線照射用メタルハライドランプで光を、露光量：３０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射すればよい。
【０１１８】
ＵＶ照射した後、７０〜１００℃で０．１〜２時間加熱することにより封止層を硬化させてシール部材７８（硬化物）を形成すれば、有機ＥＬパネル８０を得ることができる（図３（Ｅ））。なお、温度を１００℃以下とするのは、有機ＥＬ素子にダメージを与えないためである。
【０１１９】
本発明の第二の有機ＥＬパネルの製造方法は、（１）封止用シートの封止層に光を照射する第一の工程と、（２）光を照射した封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第二の工程と、（３）有機ＥＬ素子に溶融密着させた（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む。
【０１２０】
図４は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の他の実施形態を説明する模式図である。有機ＥＬパネルを製造するに際しては、先ず、保護フィルム８８、封止層８６、及びＵＶ非透過性対向基板（封止板又はフィルム）９０がこの順に積層された封止用シート２００を用意する（図４（Ａ））。封止層８６は、予めＵＶ非透過性対向基板９０に封止用組成物を塗布して塗膜を形成したものでもよいし、図３（Ａ）に示すように、用意した封止用シート１００から保護フィルム５８を剥離するとともに、露出した封止層５６の表面に対向基板（封止板）７６を積層したものであってもよい。用意した封止用シート２００から保護フィルム８８を剥離するとともに、露出した封止層８６に対してＵＶ光６０を照射する（図４（Ｂ））。ＵＶ照射するための光源、及びＵＶ照射の条件は、前述の第一の有機ＥＬパネルの製造方法の場合と同様である。
【０１２１】
封止層を構成する封止用組成物は、光カチオン重合開始剤の作用により重合が開始されるタイプの組成物であり、前述のように、光照射から完全に硬化するまでの時間が長くなるように調整されている。このため、図４（Ｂ）に示すように封止層８６に対してＵＶ光６０を照射した場合であっても、封止層８６は直ちに硬化することはない。従って、封止層８６に対してＵＶ光６０を照射した後から、封止層８６の硬化が開始するまでの間に、有機ＥＬ素子８４が配置された表示基板８２上に封止層８６を載置して押圧すればよい（図４（Ｃ））。
【０１２２】
例えば、（ｉ）有機ＥＬ素子が光に弱い場合、（ｉｉ）ガスバリア層が不透明である場合等には、上記のように、予め光照射してから封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させることで、信頼性に優れた封止部を形成することができる。即ち、本発明の第二の有機ＥＬパネルの製造方法は、封止する対象となる有機ＥＬ素子や、その他の構成材料の特性に柔軟に対応することができ、設計自由度が高い。
【０１２３】
ＵＶ光照射から封止層の硬化が開始するまでの時間は、封止用組成物に含まれる各成分の比率や、ＵＶ照射の条件等によって左右されるが、通常は１〜６０分、好ましくは６０分以上に調整されている。ＵＶ光照射から封止層の硬化が開始するまでの間に、封止用シート２００を表示基板８２に溶融密着する（図４（Ｄ））。
【０１２４】
その後、７０〜１００℃で０．１〜２時間加熱することにより封止層を硬化させてシール部材９８（硬化物）を形成すれば、有機ＥＬパネル１２０を得ることができる（図４（Ｅ））。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた各成分を以下に示す。
【０１２６】
＜（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂＞
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（１）（商品名「ｊＥＲ４００５」、三菱化学社（旧ジャパンエポキシレジン社）製）、Ｍｗ：６２００（ポリスチレン換算）、エポキシ当量：１０７０ｇ／ｅｑ
【０１２７】
＜（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂＞
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（２）（商品名「ｊＥＲ８０７」、三菱化学社製）、分子量：３３８、エポキシ当量：１６９ｇ／ｅｑ、性状：室温で液体
【０１２８】
＜（Ｃ）光カチオン重合開始剤＞
４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（商品名「Ｒ２０７４」、ローディア ジャパン社製）
【０１２９】
＜（Ｄ）カップリング剤＞
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ−４０３」、信越化学工業社製）、分子量：２３６
【０１３０】
＜（Ｅ）光増感剤＞
２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（東京化成工業社製）、分子量：６７９
【０１３１】
＜（Ｆ）溶剤＞
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
【０１３２】
＜（Ｇ）反応調整剤＞
ポリエチレングリコール（商品名「ポリエチレングリコール２００００」（ＰＥＧ２００００）、和光純薬工業社製）、平均分子量：２００００±５０００
【０１３３】
（実施例１）
ＭＥＫ２重量部が装入されたフラスコに、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（１）７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（２）３０重量部、４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１重量部、及び２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン０．２３重量部を添加した。室温で攪拌して封止用組成物を得た。得られた封止用組成物を、離型処理したＰＥＴフィルム（商品名「ピューレックス」、帝人デュポン社製、厚み：２５μｍ）上に塗工機を使用して塗工した。真空条件下、４０℃で２時間乾燥し、常温域（約２５℃）で固形の封止用シート（厚み：約１５μｍ）を得た。
【０１３４】
（比較例１〜７）
表１に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１と同様にして封止用組成物及び封止用シートを得た。
【０１３５】
【表１】
【０１３６】
実施例１及び比較例１〜７で得られた封止用シートの平均接着力、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び透湿度を以下に示す方法で測定した。測定結果を表２に示す。
【０１３７】
［平均接着力］
所定のサイズに切り出した封止用シートを５枚用意した。各封止用シートを２枚のガラス板で挟んで厚み１２μｍとした後、メタルハライドランプ（露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２）でＵＶ照射した後、１００℃、３０分間加熱硬化させてガラス基板と接着させた。２枚のガラス板を引張速度：２ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がした際の接着強度を５回測定し、平均値を「平均接着力（ＭＰａ）」とした。
【０１３８】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
上述の「平均接着力」に記載した方法と同様の方法により得た封止用シートの硬化物について、熱機械分析装置（型式「ＴＭＡ／ＳＳ６０００」、セイコーインスツル社製）を使用し、昇温速度：５℃／ｍｉｎの条件で線膨張係数を測定した。測定した線膨張係数の変曲点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を求めた。
【０１３９】
［透湿度］
上述の「平均接着力」に記載した方法と同様の方法により得た封止用シートの硬化物（厚み：１００μｍ）について、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠し、６０℃、９０％ＲＨの条件で透湿度（ｇ／（ｍ２・２４ｈ））を測定した。
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
（評価）
表２に示す結果から、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が多過ぎる場合（比較例３）には、所定の数値範囲内である場合（実施例１）に比して透湿度が高いことが明らかである。一方、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が少な過ぎる場合（比較例６及び７）には、所定の数値範囲内である場合（実施例１）に比して接着力が弱いことが明らかである。以上より、本発明の封止用シートは、接着強度と透湿度のバランスが良好な硬化物を形成可能であることが分かる。
【０１４２】
（実施例２）
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（１）７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（２）３０重量部、４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４重量部、２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン０．２重量部、及びポリエチレングリコール２重量部をフラスコに入れた。室温で攪拌して封止用組成物を得た。
【０１４３】
（実施例３、参考例１〜５、及び比較例８）
表３に示す配合としたこと以外は、前述の実施例２と同様にして封止用組成物を得た。
【０１４４】
【表３】
【０１４５】
実施例２及び３、参考例１〜５、及び比較例８で得られた封止用組成物を用いて形成した封止層（封止用シート）の９０°剥離強度、ガラス転移温度、及び透湿度を測定した。また、封止用シートの密着性を評価した。測定及び評価結果を表４に示す。なお、９０°剥離強度の測定方法を以下に示す。
【０１４６】
［９０°剥離強度の測定（１）］
厚み１７μｍのアルミ箔上に封止用組成物を塗工して、厚み１７μｍの封止層（封止用シート）を形成した。メタルハライドランプ（露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２）でＵＶ照射し、１５分経過後、ガラス基板（商品名「Ｅａｇｌｅ２０００」、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）に封止用シートをラミネートした。なお、ラミネートにはエム・シー・ケー社製の商品名「ドライフィルムラミネーター」を使用し、ラミネート温度は８０℃、線速は０．３ｍ／ｍｉｎとした。次いで、８０℃で６０分間加熱硬化して封止層を硬化させた。
【０１４７】
９０°剥離強度（ｇｆ）は、剥離幅：１５ｍｍ、ｎ＝３、引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０１４８】
【表４】
【０１４９】
（評価）
（Ｃ）成分の含有量が０．１重量部の場合には硬化不良を起こしてしまい、粘着性となった（参考例５）。また、（Ｃ）成分の含有量が０．３重量部の場合には（参考例４）、剥離強度は高いがわずかに硬化不良であった。更に、（Ｃ）成分の含有量が１重量部の場合（参考例２）と０．５重量部の場合（参考例２）では、９０゜剥離の開始部分でガラス面との界面で剥離したが、その後、アルミ箔との界面で剥離し、安定した密着が得られなかった。
【０１５０】
一方、（Ｇ）成分を含有させたことにより、ガラス面に対する密着性が良好になるとともに、９０°剥離強度も安定することが判明した（実施例２）。
【０１５１】
［９０°剥離強度の測定（２）］
実施例２及び参考例２で得た封止用組成物を使用し、ＵＶ照射後、ラミネートするまでの時間（遅延時間）を５分、１５分、及び３０分とした場合の９０゜剥離強度を測定した。測定結果を表５に示す。
【０１５２】
【表５】
【０１５３】
（評価）
表５に示すように、（Ｇ）成分を含有させた封止用組成物（実施例２）を用いた場合には、（Ｇ）成分を含有しない封止用組成物（参考例２）を用いた場合に比して、９０°剥離強度の個体差が小さく、安定した強度を示すことが明らかである。また、（Ｇ）成分を含有しない封止用組成物（参考例２）を用いた場合には、ガラス面との界面で封止層の硬化物が剥離してしまい、密着力が不安定であることが判明した。これに対して、（Ｇ）成分を含有させた封止用組成物（実施例２）を用いた場合には、アルミ箔との界面で封止層の硬化物が剥離した。これにより、（Ｇ）成分を含有させることで良好な遅延硬化性が付与されうることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【０１５４】
本発明の封止用組成物からなる封止用シートの硬化物は、接着力が強く、透湿度が低いものである。このため、本発明の封止用シートは、有機ＥＬ素子等を封止するための材料として好適である。
【符号の説明】
【０１５５】
１０，１００，２００ 封止用シート
１２，５２ 基材フィルム
１４ ガスバリア層
１６，５６，８６ 封止層
１６ａ 表層
１８，５８，８８ 保護フィルム
２０，８０，１２０ 有機ＥＬパネル
２２，７２，８２ 表示基板（透明基板）
２４，７４，８４ 有機ＥＬ素子
２６，７６ 対向基板（封止基板）
２８，７８，９８ シール部材
３０ アノード透明電極層
３２ 有機ＥＬ層
３４ カソード反射電極層
５０，６０ ＵＶ光
９０ ＵＶ非透過性対向基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止用組成物、及びそれを用いた封止用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学機器の中でも、有機ＥＬディスプレイは、消費電力が少なく、かつ視野角依存性が低いことから、次世代のディスプレイ又は照明装置として期待されている。しかしながら、有機ＥＬ素子は、大気中の水分や酸素によって劣化し易いという問題がある。そのため、有機ＥＬ素子はシール部材で封止されて使用されるが、より透湿度の低いシール部材を作製するための封止材料が切望されている。
【０００３】
発光素子又は電子部品の封止材料として、フルオレン骨格を含むエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、及びカップリング剤等を含有する熱硬化型の組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この組成物の熱硬化物は、透湿度が比較的低い。しかしながら、この組成物又はこの組成物からなるシート等は使用可能な期間が短く、長期保存が困難であるといった問題がある。また、封止時には熱硬化させることから、有機ＥＬ素子に対する熱負荷が懸念される場合がある。
【０００４】
一方、熱硬化型の封止用組成物よりも長期の保存が可能な封止材料として、ＵＶ硬化型の組成物が知られている。具体的には、有機ＥＬ素子等の封止材料として、ビスフェノール構造を含むエポキシ化合物を（メタ）アクリル化して得られるエポキシ（メタ）アクリレートを主成分とする光硬化性樹脂と、活性ラジカルを発生する光重合開始剤とを含有する光硬化性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。また、二種類のビスフェノール型エポキシ樹脂と、光カチオン重合開始剤として機能する、ボロン酸を対イオンとするオニウム塩と、を含有する有機ＥＬ素子封止用接着剤が提案されている（例えば、特許文献４及び５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−４１９２５号公報
【特許文献２】特開２００４−１３９９７７号公報
【特許文献３】特開２００７−３８４４５号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９５４０号公報
【特許文献５】特開２００７−２５４７４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２〜５に記載された光硬化性樹脂組成物等は、従来の熱硬化型の組成物に比して保存安定性に優れているといった利点がある。しかしながら、これらの光硬化性樹脂組成物等からなる硬化物は、熱硬化型の組成物からなる硬化物に比して接着力が弱いという問題があった。更には、これらの光硬化性樹脂組成物等からなる硬化物は、熱硬化型の組成物からなる硬化物に比して透湿度が高いという問題もあった。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、ＵＶ硬化型でありながらも、接着力が強く、透湿度の低いシール部材を作製可能な、保存安定性に優れた封止用組成物、及び封止用シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明によれば、以下に示す封止用組成物、封止用シート、封止用シートの製造方法、有機ＥＬパネル、及び有機ＥＬパネルの製造方法が提供される。
【０００９】
［１］（Ａ）重量平均分子量が３×１０３〜２×１０４であるビスフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｂ）重量平均分子量が２００〜８００であるフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、（Ｄ）エポキシ基又はエポキシ基と反応可能な官能基を有するカップリング剤と、（Ｅ）光増感剤と、を含み、前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が２００〜６２０重量部であるとともに、前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、前記（Ｄ）カップリング剤、及び前記（Ｅ）光増感剤の合計１００質量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が１８０〜６００質量部である、封止用組成物。
【００１０】
［２］前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むオリゴマーである、前記［１］に記載の封止用組成物。
【００１１】
【化１】
【００１２】
前記一般式（１）中、Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−、又は−ＳＯ２−を示し、Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を示し、ｎは、２以上の整数を示し、Ｐは、０〜４の整数を示す。
【００１３】
［３］前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量が３×１０３〜７×１０３である、前記［１］又は［２］に記載の封止用組成物。
【００１４】
［４］（Ｆ）溶剤を更に含む、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の封止用組成物。
【００１５】
［５］前記（Ｆ）溶剤が、ケト基を有する化合物である、前記［４］に記載の封止用組成物。
【００１６】
［６］（Ｇ）カチオン成分を捕捉可能な反応調整剤を更に含む、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の封止用組成物。
【００１７】
［７］（ａ）前記［１］〜［５］のいずれかに記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【００１８】
［８］（ａ）前記［６］に記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【００１９】
［９］有機ＥＬ素子の封止に用いられる、前記［７］又は［８］に記載の封止用シート。
【００２０】
［１０］前記（ａ）封止層の含水率が０．１重量％以下である、前記［７］〜［９］のいずれかに記載の封止用シート。
【００２１】
［１１］前記（ａ）封止層の一方の面側の表層は、実質的に前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる、前記［７］〜［１０］のいずれかに記載の封止用シート。
【００２２】
［１２］（ｂ）前記（ａ）封止層の他方の面側に積層されるガスバリア層を更に備える、前記［１１］に記載の封止用シート。
【００２３】
［１３］基材フィルム上に、前記［４］〜［６］のいずれかに記載の封止用組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜に含まれる溶剤を蒸発乾燥させて封止層を形成する工程と、前記封止層の少なくとも一方の面上に保護フィルムを積層する工程と、を含む、封止用シートの製造方法。
【００２４】
［１４］有機ＥＬ素子が配置された表示基板と、前記表示基板と対になる対向基板と、前記表示基板と前記対向基板との間に介在し、前記有機ＥＬ素子を封止するシール部材と、を備え、前記シール部材は、前記［７］〜［１２］のいずれかに記載の封止用シートの前記（ａ）封止層の硬化物である、有機ＥＬパネル。
【００２５】
［１５］前記［７］〜［１２］のいずれかに記載の封止用シートの前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第一の工程と、前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層に光を照射する第二の工程と、光を照射した前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【００２６】
［１６］前記［８］〜［１２］のいずれかに記載の封止用シートの前記（ａ）封止層に光を照射する第一の工程と、光を照射した前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第二の工程と、前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の封止層組成物はＵＶ硬化型であるため、熱硬化型の組成物に比して保存安定性に優れている。また、本発明の封止用組成物は、ＵＶ硬化型でありながらも、熱硬化型の組成物と同等の接着力を有するとともに、透湿度の低いシール部材を作製することができる。このため、本発明の封止用組成物、及びそれを用いた封止用シートを用いれば、製品信頼性の高い有機ＥＬパネルを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の封止用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の有機ＥＬパネルの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一実施形態を説明する模式図である。
【図４】本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の他の実施形態を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
１．封止用組成物
本発明の封止用組成物は、（Ａ）高分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｂ）低分子量のフェノール型エポキシ樹脂と、（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、（Ｄ）カップリング剤と、（Ｅ）光増感剤とを含む。
【００３０】
（（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂）
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールとエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含む樹脂又はオリゴマーであり、好ましくはオリゴマーである。（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３×１０３〜２×１０４であり、好ましくは３×１０３〜７×１０３である。（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を上記の数値範囲とすることで、接着力が強く、透湿度の低いシール部材を作製することができる。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記の数値範囲である（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を含む封止用組成物は、良好な塗工性を有するとともに、シート状に形成し易いものである。なお、本明細書における「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ポリスチレンを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
【００３１】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールとエピクロロヒドリンとをモノマー成分とするオリゴマーであることが好ましい。なお、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂のモノマー成分の全てをビスフェノールとエピクロロヒドリンとしてもよい。但し、モノマー成分の一部には、ビスフェノールとエピクロロヒドリン以外の化合物（コモノマー成分）が含まれていてもよい。コモノマー成分の例には、２価以上の多価アルコール（例えば、２価のフェノールやグリコール等）が含まれる。モノマー成分の一部に上記のコモノマー成分を含めることで、得られる（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を所望の値に制御することができる。
【００３２】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含むオリゴマーであることが好ましい。
【００３３】
【化２】
【００３４】
前記一般式（１）中、Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−、又は−ＳＯ２−を示し、Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を示し、ｎは、２以上の整数を示し、Ｐは、０〜４の整数を示す。なお、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂は、下記一般式（１−１）で表される繰り返し構造単位を含むオリゴマーであることが更に好ましい。
【００３５】
【化３】
【００３６】
前記一般式（１−１）中のＸ、Ｒ１、ｎ、及びＰは、いずれも前記一般式（１−１）中のＸ、Ｒ１、ｎ、及びＰと同義である。前記一般式（１−１）において、Ｘがメチレン基である化合物はビスフェノールＦ型エポキシ化合物である。また、前記一般式（１−１）において、Ｘがイソプロピリデン基である化合物はビスフェノールＡ型エポキシ化合物である。特に、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物が好ましい。
【００３７】
前記一般式（１）及び（１−１）中のＰは０であることが好ましい。また、前記一般式（１）及び（１−１）中のＲ１はメチル基であることが好ましい。
【００３８】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、５００〜１００００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
【００３９】
本発明の封止用組成物には、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂に比して（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂が多く含まれている。具体的には、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量は２００〜６２０重量部であり、好ましくは３００〜６２０重量部、更に好ましくは３５０〜６２０重量部である。（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が上記の数値範囲であるために、本発明の封止用組成物を硬化させた硬化物（シール部材）は、透湿性が低く、接着力が高い。
【００４０】
（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が多過ぎると、硬化物（シール部材）の透湿度が高くなる。また、有機ＥＬ素子等に圧着させる際の流動性が低くなり、封止用シートと有機ＥＬ素子等との間に隙間が形成され易くなる。一方、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が少な過ぎると、硬化物（シール部材）の接着力が低下する。また、ポリエチレンテレフタレート等からなる基材フィルムに封止用組成物を塗布した場合に、封止用組成物がはじかれてしまい、シートを作製することが困難になる。
【００４１】
また、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、過剰に高くなく、適切に制御されている。このため、本発明の封止用組成物を硬化させた硬化物（シール部材）は、透湿性が低く、接着力が高い。また、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂のモノマー成分を適切に選択することにより、封止用組成物の塗膜表面の平滑性を向上させることができる。
【００４２】
（（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂）
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００〜８００であり、好ましくは３００〜７００である。前述の（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂に比して低分子量の（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂を含有させることで、主として有機ＥＬ素子に圧着させる際の封止用シートの流動性を高め、有機ＥＬ素子への密着性を高めることができる。
【００４３】
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂は、（ｉ）２価以上のフェノール型エポキシ化合物、又は（ｉｉ）フェノール誘導体とエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含むオリゴマーであることが好ましい。
【００４４】
（ｉ）２価以上のフェノール型エポキシ化合物の例には、ビスフェノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物等が含まれる。ビスフェノール型エポキシ化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（２−１）で表される化合物であることが更に好ましい。なお、下記一般式（２）及び（２−１）中のＸ、Ｒ１、及びＰは、前記一般式（１）中のＸ、Ｒ１、及びＰと同義である。
【００４５】
【化４】
【００４６】
【化５】
【００４７】
（ｉｉ）フェノール誘導体とエピクロロヒドリンとをモノマー成分として含むオリゴマーにおける「フェノール誘導体」の例には、ビスフェノール、水素化ビスフェノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が含まれる。
【００４８】
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂としては、前記一般式（２）及び（２−１）中のｎが２〜４であるオリゴマーが、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂との親和性が高いために好ましい。なお、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂に含まれる繰り返し構造単位は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂に含まれる繰り返し構造単位と同一であっても、異なっていてもよい。
【００４９】
（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００〜８００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
【００５０】
（（Ｃ）光カチオン重合開始剤）
（Ｃ）光カチオン重合開始剤は、光が照射されることで、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂のカチオン重合を開始させる機能を有する化合物である。このような機能を有する化合物である限り、（Ｃ）光カチオン重合開始剤の構造には特に制限はない。（Ｃ）光カチオン重合開始剤を含有させることで、光照射（例えばＵＶ照射）によって硬化させることが可能となる。なお、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂及び（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂を重合させるための開始剤として（Ｃ）光カチオン重合開始剤を用いることで、光照射から完全に硬化するまでの時間を遅延させることができる。
【００５１】
（Ｃ）光カチオン重合開始剤の好適例として、下記一般式（３）で表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。このオニウム塩は、光反応し、ルイス酸を放出する化合物である。
［Ｒ１２ａＲ１３ｂＲ１４ｃＲ１５ｄＷ］ｎ＋［ＭＸｎ＋ｍ］ｍ− ・・・（３）
【００５２】
前記一般式（３）中のカチオンはオニウムイオンである。ＷはＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、又はＮ≡Ｎを示し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５は、相互の独立に有機基を示し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、相互に独立に０〜３の整数を示す。なお、「ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ」はＷの価数に等しい。Ｍは、ハロゲン化錯体［ＭＸｎ＋ｍ］の中心原子を構成する金属又はメタロイドである。Ｍの具体例としてはＢ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等を挙げることができる。ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子を示し、ｍはハロゲン化錯体イオンの正味の電荷を示し、ｎはＭの原子価を示す。
【００５３】
前記一般式（３）で表される（Ｃ）光カチオン重合開始剤におけるオニウムイオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、ビス（４−メトキシフェニル）ヨードニウム、４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム、トリルクミルヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス〔４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル〕スルフィド、η５−２，４−（シクロペンタジェニル）〔１，２，３，４，５，６−η−（メチルエチル）ベンゼン〕−鉄（１＋）等を挙げることができる。
【００５４】
前記一般式（３）で表される（Ｃ）光カチオン重合開始剤における陰イオンの具体例としては、テトラフルオロボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサクロロアンチモネート等を挙げることができる。なお、生体に対する安全性の面からは、テトラフルオロボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ヘキサフルオロホスフェートが好ましい。
【００５５】
（Ｃ）光カチオン重合開始剤としては、反応性が高く、イオン成分が溶出し難い等の観点から、下記式（４）で表される４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好ましい。なお、（Ｃ）光カチオン重合開始剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
【化６】
【００５７】
封止用組成物に含有される（Ｃ）光カチオン重合開始剤の量は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜３重量部である。（Ｃ）光カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部以上であると、封止用組成物の硬化状態が良好となるために好ましい。一方、封止用組成物の硬化後に（Ｃ）光カチオン重合開始剤の溶出を防止する観点から１０重量部以下が好ましい。なお、（Ｃ）光カチオン重合開始剤の含有量が１０重量部超であると、例えば遅延硬化性の封止用組成物として用いることを想定した場合、遅延硬化性が損なわれる傾向にある。これは、光照射しただけで硬化が進んでしまい、溶融密着性が乏しくなるためである。
【００５８】
（（Ｄ）カップリング剤）
本発明の封止用組成物には（Ｄ）カップリング剤が含有される。（Ｄ）カップリング剤を含有する本発明の封止用組成物は、封止用シートとした場合に有機ＥＬ素子の基板等との密着性が高い。
【００５９】
（Ｄ）カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等を用いることができる。シランカップリング剤の具体例としては、（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤、（２）エポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤、及び（３）その他のシランカップリング剤等を挙げることができる。なかでも、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂や（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂と反応させ、得られる硬化物中に残留する低分子量成分の量を低減するためには、（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤、又は（２）エポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤を用いることが好ましい。なお、「エポキシ基と反応する」とは、エポキシ基と付加反応すること等をいう。
【００６０】
（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤は、グリシジル基等のエポキシ基を含むシランカップリング剤である。この（１）エポキシ基を有するシランカップリング剤の例には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が含まれる。
【００６１】
（２）エポキシ基と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤における「エポキシ基と反応可能な官能基」の具体例としては、１級アミノ基、２級アミノ基等のアミノ基；カルボキシル基；メタクリロイル基、イソシアネート基等の「エポキシ基と反応可能な官能基」に変換される基等を挙げることができる。この「エポキシ基と反応可能な官能基」を有するシランカップリング剤の例には、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（４−メチルピペラジノ）プロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等が含まれる。
【００６２】
（３）その他のシランカップリング剤の例には、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が含まれる。（Ｄ）カップリング剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６３】
封止用組成物に含有される（Ｄ）カップリング剤の量は、封止用組成物の全体に対して０．０５〜３０重量％であることが好ましく、０．１〜２０重量％であることが更に好ましく、０．３〜１０重量％であることが特に好ましい。
【００６４】
（（Ｅ）光増感剤）
封止用組成物には、（Ｅ）光増感剤が含有される。（Ｅ）光増感剤が含有されることで、封止用シートの硬化時に照射されるＵＶに対する（Ｃ）光カチオン重合開始剤の反応性（感度）が向上し、接着力の高い硬化物（シール部材）を形成することができる。
【００６５】
（Ｅ）光増感剤の具体例としては、ケトクマリン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、チオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、オキソノール系色素、シアニン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム塩系色素等を挙げることができる。なかでもチオキサンテン系色素が、その吸収帯が、紫外線照射用のメタルハライドランプから放射される光の波長とよく一致するために好ましい。なお、チオキサンテン系色素の好適例としては、９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（チオキサントン）、２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、２−イソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００６６】
封止用組成物に含有される（Ｅ）光増感剤の量は特に限定されず、例えば、（ｉ）光照射光源のスペクトル、（ｉｉ）封止層の厚み、吸光係数及び吸収スペクトル、並びに（ｉｉｉ）光カチオン重合開始剤との相互作用等を考慮した上で最適化される。
【００６７】
また、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量は、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤の合計１００重量部に対して１８０〜６００重量部であることが好ましく、２６０〜６００重量部であることが更に好ましく、２９０〜６００重量部であることが特に好ましい。（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤は、いずれも分子量が比較的小さい。このため、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、（Ｄ）カップリング剤、及び（Ｅ）光増感剤の合計１００重量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量を上記範囲とすることで、素子等に溶融圧着する際の封止用シートの流動性を適度にし、密着性を高めることができる。
【００６８】
（（Ｆ）溶剤）
本発明の封止用組成物には、各成分をより均一に混合する等の観点から、（Ｆ）溶剤が含まれていることが好ましい。（Ｆ）溶剤は、特に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を均一に分散又は溶解させる機能を有する。（Ｆ）溶剤の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；エーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ−ルモノアルキルエーテル、エチレングリコ−ルジアルキルエーテル、プロピレングリコール、ジアルキルエーテル等のエーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルフォルムアルデヒド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができる。なかでも、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を溶解し易い等の観点から、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒（ケト基を有する化合物）が好ましい。
【００６９】
封止用組成物に含まれる（Ｆ）溶剤の量は特に限定されないが、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対して、通常５０〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部程度である。
【００７０】
（（Ｇ）反応調整剤）
封止用組成物には、（Ｇ）反応調整剤が含有されることが好ましい。封止用組成物に（Ｇ）反応調整剤を含有させることで、封止用組成物に光を照射した直後の硬化を抑制し、加熱することによってはじめて硬化させることができる。即ち、（Ｇ）反応調整剤を含有させることで、封止用組成物に遅延硬化性を付与することができる。封止用組成物を遅延硬化性とすることにより、予め光を照射した封止用組成物からなる封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させ、封止層を硬化させながら有機ＥＬ素子を封止することが可能となる。このため、遅延硬化性の封止用組成物は、硬化時間の調整が必要な、後述する本発明の第二の有機ＥＬパネルの製造方法に特に好適に用いることができる。
【００７１】
（Ｇ）反応調整剤は、（Ｃ）光カチオン重合開始剤から発生する、エポキシ樹脂の重合を促進させるカチオン成分を捕捉可能な性質を有する。ここで、「カチオン成分を捕捉可能」とは、カチオン成分と安定な会合体を形成して安定化することで、室温におけるカチオン成分の反応性を低下させることが可能であることを意味する。（Ｇ）反応調整剤としては、エーテル、水酸基、ケトン、エステル、アミド等のカチオンと会合体を形成し得る官能基をその分子構造中に含む弱塩基性の化合物が好ましい。なお、（Ｇ）反応調整剤のカチオン捕捉効果は強いほど好ましい。加熱前の段階における重合による硬化を抑制しつつ、封止層を有機ＥＬパネルに溶融密着する作業が容易になるからである。
【００７２】
（Ｇ）反応調整剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、メチルセルロース、アセチルセルロース、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を挙げることができる。また、上述のカチオンと会合体を形成し得る官能基を多く含むオリゴマー又は高分子化合物が、官能基の密度が高く、カチオン捕捉効果（安定化効果）が高くなるために好ましい。なお、これらの（Ｇ）反応調整剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７３】
（Ｇ）反応調整剤の含有量は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．５〜５重量部であることが更に好ましい。（Ｇ）反応調整剤の含有量が多過ぎると、封止用組成物の吸水率が大きくなったり、透湿度が大きくなったりする場合がある。一方、（Ｇ）反応調整剤の含有量が少な過ぎると、十分な遅延硬化性が得られない場合がある。
【００７４】
（その他の任意成分）
本発明の封止用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含有させることができる。その他の任意成分としては、樹脂成分、充填剤、改質剤、安定剤等を挙げることができる。樹脂成分の具体例としては、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等を挙げることができる。これらの樹脂成分は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。なお、樹脂成分の具体例のうち、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、ケトン樹脂、セルロース樹脂、及びポリスルフィド系オリゴマーは、前述の（Ｇ）反応調整剤としても機能しうる。
【００７５】
充填剤の具体例としては、ガラスビーズ、スチレン系ポリマー粒子、メタクリレート系ポリマー粒子、エチレン系ポリマー粒子、プロピレン系ポリマー粒子等を挙げることができる。これらの充填剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７６】
改質剤の具体例としては、重合開始助剤、老化防止剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤等を挙げることができる。これらの改質剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、安定剤の具体例としては、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤等を挙げることができる。これらの安定剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
本発明の封止用組成物は（Ｃ）光カチオン重合開始剤を含有し、光照射してから硬化が始まるまでの時間が比較的長い。即ち、本発明の封止用組成物は、遅延硬化性を有するものである。より具体的には、本発明の封止用組成物は、（ｉ）光照射直後（室温において１〜６０分以上）は硬化反応がほとんど進行せず、（ｉｉ）硬化反応が進行しない間は、低温かつ短時間であれば有機ＥＬ素子等と溶融密着させることが可能であり、（ｉｉｉ）有機ＥＬ素子等と溶融密着させた後、加熱して十分に硬化させることが可能なものである。但し、十分な硬化を得るために（Ｃ）光カチオン重合開始剤の含有量を多くすると硬化反応が速やかに進行してしまう場合がある。そこで、（Ｇ）反応調整剤を更に含有させることで、カチオンの反応性を制御（抑制）し、遅延硬化性を確保することが可能となる。以上より、本発明の封止用組成物を用いれば、光照射の工程と、有機ＥＬ素子への貼り付け工程とを分離することができる等、有機ＥＬパネルを製造する際の設計自由度を上げることができる。
【００７８】
封止用組成物が硬化したか否かは、封止用組成物（又は封止用シート）に光を照射し、ゲル化したかどうかを指触にて確認して判断すればよい。なお、エポキシ基の転化率から、封止用組成物が硬化したか否かを判断してもよい。エポキシ基の転化率は、硬化反応させる前と硬化反応させた後の封止用組成物のＩＲスペクトルをそれぞれ測定し、測定したＩＲスペクトルにおけるエポキシ基の吸収減少率から求めることができる。
【００７９】
２５℃における封止用組成物の粘度は、０．０１〜１０Ｐａ・ｓであることが好ましい。封止用組成物の粘度を上記数値範囲内にすることで、塗工性を高め、シートへの成形を容易にすることができる。２５℃における封止用組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（例えば、商品名「ＲＣ−５００」（東機産業社製）等）を使用して測定することができる。
【００８０】
（封止用組成物の製造）
本発明の封止用組成物は、本発明の効果を損なわない限り、任意の方法で製造することができる。例えば、（１）各成分を準備する工程と、（２）（Ｆ）溶剤以外の成分を（Ｆ）溶剤に溶解させ、３０℃以下で混合する工程と、を含む方法で製造することができる。（１）の工程では、各成分を一度に混合してもよいし、（Ｆ）溶剤に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂を溶解及び混合した後、他の成分を添加して混合してもよい。各成分を混合する方法には、各成分をフラスコに装入して攪拌する方法や、三本ロールで混練する方法が含まれる。
【００８１】
２．封止用シート
本発明の封止用シートは、前述の封止用組成物からなる封止層を備える。この封止層は、例えば、封止用組成物の塗膜の溶剤を蒸発乾燥することにより形成される層である。なお、本発明の封止用シートは、基材フィルムと、基材フィルム上に配置される封止層と、封止層上に配置される保護フィルムと、を備えることが好ましい。
【００８２】
封止層の含水率は、被封止材への水分の影響を抑制する点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０６質量％以下であることが更に好ましい。有機ＥＬ素子は水分により劣化し易いので、有機ＥＬ素子をシールする際に有機ＥＬ素子に接触する封止層の含水率は低いことが好ましい。封止層の含水率は、例えば封止用シートを真空乾燥すること等により低減することができる。
【００８３】
封止層の含水率は、カールフィッシャー水分計を使用し、約０．５ｇの封止層（封止用シート）の試料片を１５０℃に加熱し、発生する水分量を測定することにより求めることができる（水分気化法）。
【００８４】
封止層の厚みは、被封止材の種類にもよるが、通常１〜１００μｍであり、好ましくは１０〜３０μｍ、更に好ましくは１５〜２５μｍである。封止層の厚みは、（Ｆ）溶剤を含む封止用組成物を基材フィルム等に塗布後、乾燥し、（Ｆ）溶剤を除去した後の乾燥厚みである。
【００８５】
封止層は、圧着時の温度領域において適度な流動性を有することが好ましい。有機ＥＬ素子を封止する際に、流動化した封止層（封止用シート）を有機ＥＬ素子表面の凹凸に円滑に充填し、隙間を埋めるためである。圧着時における封止層の流動性は、封止層の溶解点で判断することができる。溶解点とは、封止層を加熱した際に流動性を発現する温度をいう。封止層の溶解点は３０〜１００℃であることが好ましい。
【００８６】
封止層の溶解点は、ホットプレート上に載置したガラス板上に転写した封止用シート（封止層、厚み：１５μｍ）を徐々に加熱し、封止層が溶融し始めたときの温度を測定することにより求めることができる。
【００８７】
溶解点（流動温度）が３０℃未満であると、転写する際、又は硬化させて封止する際に、封止層の流動性が大き過ぎて垂れが生じ易くなり、硬化物の膜厚の管理が困難になる場合がある。一方、溶解点（流動温度）が１００℃超であると、転写する際の作業性が悪くなるため隙間が形成され易くなる場合がある。
【００８８】
本発明の封止用シートは、光（ＵＶ）照射により発生するカチオンの作用によって重合が開始されて硬化する光（ＵＶ）硬化型のシートである。このため、有機ＥＬ素子を封止する際に加熱する必要がないため、熱による有機ＥＬ素子への悪影響がない。従って、本発明の封止用シートを用いれば、製品信頼性の高い有機ＥＬパネルを製造することができる。
【００８９】
本発明の封止用シートの封止層は、貼り合わせ時の温度域において適度な流動性を有するため、有機ＥＬ素子と隙間なく密着させることができる。但し、空気の混入や、低分子量成分の分解ガスの発生等により、有機ＥＬ素子と封止層との間に隙間が形成される場合も想定される。このようにして形成された隙間は、真空引きしても排除することが困難であるため、いわゆる「面荒れ」となる場合がある。
【００９０】
このような「面荒れ」を回避すべく、封止層の一方の面（有機ＥＬ素子と接する面）側の表層を、「その融解温度（Ｔｍ）が貼り合わせ時の作業温度（約３０℃）以上であるとともに、実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」とすることが好ましい。これにより、封止用シート表面のタック（べたつき）を低減でき、有機ＥＬ素子との間に隙間が生ずることを回避することができる。
【００９１】
実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層には、その他の低分子量成分（例えば（Ｄ）カップリング剤）がわずかに含まれていてもよい。このように、封止層の表層を「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」としても、有機ＥＬ素子と貼り合わせて圧着する際に、表層以外の部分から（Ｄ）カップリング剤等の低分子量成分が表層へと拡散しうる。
【００９２】
封止層のうちの実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層（表層）の厚さは、適度なタックと、圧着時に適度な流動性とが得られる範囲に調整されればよい。具体的に、実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層（表層）の厚さは、封止層全体の厚さに対して２０〜４０％であることが好ましい。
【００９３】
保護フィルムは、封止層の表面を保護するためのフィルムであり、封止用シートを使用するに際して容易に剥離可能であればよい。基材フィルムや保護フィルムの具体例としては、公知の離型フィルムを挙げることができる。基材フィルムや保護フィルムとしては、水分バリア性又はガスバリア性を有するフィルムが好ましく、ポリエチレンフィルムやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるフィルムが更に好ましく、ＰＥＴからなるフィルムの表面をシリコーン等で離型処理したフィルムが特に好ましい。基材フィルムや保護フィルムの厚さは、材質にもよるが、有機ＥＬ素子等の被封止材への追従性を有する等の観点から２５〜５０μｍ程度であればよい。
【００９４】
なお、基材フィルムとしては、非透光性のフィルムを用いることもできる。このような非透光性の（不透明な）フィルムの具体例としては、ステンレス箔、銅箔、銅箔付きポリイミドフィルム、ＰＥＴとアルミ箔との積層フィルム等を挙げることができる。
【００９５】
封止層には、ガスバリア層が積層されることが好ましい。ガスバリア層は、外気中の水分等、有機ＥＬ素子を劣化させる水分やガスの、有機ＥＬパネル内への透過を抑制しうる。このようなガスバリア層は、有機ＥＬ素子と接する面以外であれば、どこに配置されてもよいが、好ましくは基材フィルムと封止層との間に配置される。
【００９６】
ガスバリア層を構成する材料は特に限定されないが、具体例としてはＡｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｏ等の金属；これらの金属の酸化物；これらの金属の窒化物；これらの金属の酸化窒化物等を挙げることができる。これらの材料は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ボトムエミッション方式の有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止用シートのガスバリア層は、光反射率の高い材料であることが好ましい。具体的にはＡｌ、Ｃｕ、Ｆｅ等が好ましい。一方、トップエミッション方式の有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止用シートのガスバリア層は、光透過率の高い材料であることが好ましい。具体的にはＳｉの酸化物や窒化物等が好ましい。ガスバリア層の厚みは０．１〜１０μｍ程度であればよい。
【００９７】
ガスバリア層を有する封止用シートは、例えば、基材フィルム上にガスバリア層を形成した後、封止層を更に形成することにより製造することができる。ガスバリア層の形成方法は特に制限されず、ドライプロセスとウエットプロセスのいずれであってもよい。ドライプロセスの具体例としては、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の各種ＰＶＤ法；プラズマＣＶＤ等のＣＶＤ法を挙げることができる。また、ウエットプロセスの具体例としては、めっき法、塗布法等を挙げることができる。
【００９８】
図１は、本発明の封止用シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、本実施形態の封止用シート１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２上に形成されるガスバリア層１４と、ガスバリア層１４上に形成される封止層１６と、封止層１６上に配置される保護フィルム１８とを有する。そして、封止層１６の表層１６ａは、実質的に（Ａ）成分からなる層である。この表層１６ａは、保護フィルム１８と接している。
【００９９】
封止用シート１０は、例えば、保護フィルム１８を剥がして露出させた表層１６ａを、有機ＥＬ素子が配置された表示基板と接するように配置して用いることができる。
【０１００】
本発明の封止用シートは、例えば、基材フィルム（又は保護フィルム）上に形成した封止用組成物の塗膜を乾燥させることにより製造することができる。塗膜の厚さは、乾燥して形成される封止用シート（封止層）が所望の厚さ（例えば、１０〜３０μｍ）となるように設定すればよい。封止用組成物の塗布方法は特に限定されず、例えばスクリーン印刷、ディスペンサー、各種塗布ロールを使用する方法等がある。本発明の封止用シートは、原料となる封止用組成物の塗工性が良好であるため、高い膜厚均一性を有する。
【０１０１】
塗膜の乾燥温度及び乾燥時間は、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂や（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂が硬化せず、（Ｆ）溶剤を蒸発除去できる程度に設定すればよい。乾燥温度は、例えば２０〜７０℃である。また、乾燥時間は、例えば１０分〜３時間程度である。具体的には、窒素雰囲気等の不活性ガス雰囲気のオーブンで、４０〜６０℃で１０分間程度塗膜を乾燥した後、更に２時間程度真空乾燥することが好ましい。真空乾燥することで、比較的低い乾燥温度で（Ｆ）溶剤や水分を除去できる。乾燥方法は特に限定されず、例えば熱風乾燥、真空乾燥等がある。
【０１０２】
前述の「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」を形成するには、例えば、（１）「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」を所定の箇所に塗布形成してもよいし、（２）予めシート状に形成されたシート状の「実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層」をラミネートしてもよい。
【０１０３】
封止層の上面には、更に保護フィルムをラミネートすることが好ましい。ラミネートは、例えばラミネータを用いて６０℃程度で行うことが好ましい。保護フィルムの厚さは、例えば３８μｍ程度である。
【０１０４】
本発明の封止用シートは、含水率を一定以下に維持するため、シリカゲル等の乾燥剤とともに保管することが好ましい。なお、本発明の封止用シートは光（ＵＶ）硬化型であるため、熱硬化型の封止用シートに比して保存安定性に優れている。
【０１０５】
３．封止用シートの用途
本発明の封止用シートは、硬化させることによりシール部材として用いられる。シールされる対象は特に限定されないが、例えば光デバイスが好ましい。光デバイスの例には、有機ＥＬパネルを構成する有機ＥＬ素子、液晶ディスプレイを構成する液晶、ＬＥＤ素子等が含まれる。
【０１０６】
本発明の封止用シートは、特に有機ＥＬパネルのシール部材として用いられることが好ましい。有機ＥＬパネルに組み込まれる有機ＥＬ素子は、水分によって容易に劣化するため、有機ＥＬ素子をシールするシール部材は透湿度が低いことが要求される。本発明の封止用シートの硬化物は透湿度が低く、接着力が高いため、有機ＥＬパネルのシール部材として特に有効である。本発明の封止用シートは、有機ＥＬパネルのなかでも、特にボトムエミッション構造の有機ＥＬパネルのシール部材として好適である。
【０１０７】
本発明の封止用シートの硬化物の透湿度は、４０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましく、３５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが更に好ましい。透湿度は、厚み１００μｍのシート状の封止用組成物の硬化物について、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠し、６０℃、９０％ＲＨ条件で測定される。また、本発明の封止用シートの硬化物と被封止材との接着力は、１５ＭＰａ以上であることが好ましく、２５ＭＰａ以上であることが更に好ましい。硬化物と被封止材との接着力は、封止用シート（厚み：１２μｍ）を、２枚のガラス板で挟んだ後、ＵＶ照射（紫外線放射メタルハライドランプ）（露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２）することにより硬化させた後、７０〜１００℃で０．１〜２時間加熱硬化してガラス板と接着させ、次いで、２枚のガラス板を引張速度：２ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がした際の接着強度を測定することにより求められる。また、本発明の封止用シートの硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は７５℃以上であることが好ましい。硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱機械分析装置（型式「ＴＭＡ／ＳＳ６０００、セイコーインスツル社製）を使用し、昇温速度：５℃／分の条件で測定される線膨張係数の変曲点から求められる。
【０１０８】
有機ＥＬパネルは、通常、有機ＥＬ素子が配置された表示基板と、表示基板と対になる対向基板と、表示基板と対向基板との間に介在し、有機ＥＬ素子を封止するシール部材とを有する。シール部材が有機ＥＬ素子と対向基板との間に形成される空間に充填されているものを、面封止型の有機ＥＬパネルという。本発明の封止用シートは、特にボトムエミッション構造の有機ＥＬパネルの、面封止型のシール部材の作製に適する。
【０１０９】
図２は、本発明の有機ＥＬパネルの一実施形態を模式的に示す断面図である。本実施形態の有機ＥＬパネル２０は、ボトムエミッション構造であって、面封止型の有機ＥＬパネルである。本実施形態の有機ＥＬパネル２０は、表示基板（透明基板）２２と、有機ＥＬ素子２４と、対向基板（封止基板）２６とがこの順に積層されている。有機ＥＬ素子２４の周囲と、対向基板（封止基板）２６との間には、封止層（封止用シート）の硬化物であるシール部材２８が充填されている。
【０１１０】
表示基板２２及び対向基板２６は、通常、ガラス基板又は樹脂フィルムなどである。表示基板２２と対向基板２６の少なくとも一方は、透明なガラス基板又は透明な樹脂フィルムである。このような透明な樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の芳香族ポリエステル樹脂等が含まれる。
【０１１１】
有機ＥＬ素子２４は、表示基板２２側から順に、ＩＴＯやＩＺＯ等からなるアノード透明電極層３０、有機ＥＬ層３２、及びアルミニウムや銀等からなるカソード反射電極層３４が積層されることで構成されている。アノード透明電極層３０、有機ＥＬ層３２、及びカソード反射電極層３４は、真空蒸着及びスパッタ等により成膜されうる。
【０１１２】
次に、有機ＥＬパネルの製造方法について説明する。本発明の第一の有機ＥＬパネルの製造方法は、（１）封止用シートの封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第一の工程と、（２）有機ＥＬ素子に溶融密着させた封止層に光を照射する第二の工程と、（３）光を照射した封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む。
【０１１３】
図３は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一実施形態を説明する模式図である。有機ＥＬパネルを製造するに際しては、先ず、基材フィルム５２、封止層５６、及び保護フィルム５８がこの順に積層された封止用シート１００を用意する（図３（Ａ））。用意した封止用シート１００から保護フィルム５８を剥離するとともに、露出した封止層５６の表面に対向基板（封止板）７６を積層した後、基材フィルム５２を剥離する（図３（Ｂ））。次いで、有機ＥＬ素子７４が配置された表示基板７２上に封止用シート１００の封止層５６を載置し、押圧して積層体を得る（図３（Ｃ））。
【０１１４】
なお、保護フィルムを剥離して露出させた封止層を表示基板上に載置した後、基材フィルムを剥離して封止層を転写してもよいし、保護フィルムを有しない封止用シートの封止層を、表示基板上にロールラミネータ等を使用して配置してもよい。
【０１１５】
あるいは、対向基板上に封止層を形成したものを予め用意しておき、その封止層を表示基板に貼り合わせて積層体としてもよい。この方法は、例えば封止用シートの基材フィルムを剥離させず、そのまま有機ＥＬパネルに組み込む場合に有効である。
【０１１６】
封止層の表層が、実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層である場合、この表層が有機ＥＬ素子と接するように、封止用シートを貼り合わせることが好ましい。実質的に（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる層は、タックが低減されているため、有機ＥＬ素子と貼り合わせる際に生じ易い「面荒れ」を抑制することができる。
【０１１７】
その後、対向基板７６を通じて封止層５６にＵＶ光５０を照射する（図３（Ｄ））。ＵＶ照射するための光源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、エキシマレーザー等を使用することができる。ＵＶ照射の条件は、封止層５６が硬化する条件に適宜設定すればよい。具体的には、紫外線照射用メタルハライドランプで光を、露光量：３０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射すればよい。
【０１１８】
ＵＶ照射した後、７０〜１００℃で０．１〜２時間加熱することにより封止層を硬化させてシール部材７８（硬化物）を形成すれば、有機ＥＬパネル８０を得ることができる（図３（Ｅ））。なお、温度を１００℃以下とするのは、有機ＥＬ素子にダメージを与えないためである。
【０１１９】
本発明の第二の有機ＥＬパネルの製造方法は、（１）封止用シートの封止層に光を照射する第一の工程と、（２）光を照射した封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第二の工程と、（３）有機ＥＬ素子に溶融密着させた（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む。
【０１２０】
図４は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の他の実施形態を説明する模式図である。有機ＥＬパネルを製造するに際しては、先ず、保護フィルム８８、封止層８６、及びＵＶ非透過性対向基板（封止板又はフィルム）９０がこの順に積層された封止用シート２００を用意する（図４（Ａ））。封止層８６は、予めＵＶ非透過性対向基板９０に封止用組成物を塗布して塗膜を形成したものでもよいし、図３（Ａ）に示すように、用意した封止用シート１００から保護フィルム５８を剥離するとともに、露出した封止層５６の表面に対向基板（封止板）７６を積層したものであってもよい。用意した封止用シート２００から保護フィルム８８を剥離するとともに、露出した封止層８６に対してＵＶ光６０を照射する（図４（Ｂ））。ＵＶ照射するための光源、及びＵＶ照射の条件は、前述の第一の有機ＥＬパネルの製造方法の場合と同様である。
【０１２１】
封止層を構成する封止用組成物は、光カチオン重合開始剤の作用により重合が開始されるタイプの組成物であり、前述のように、光照射から完全に硬化するまでの時間が長くなるように調整されている。このため、図４（Ｂ）に示すように封止層８６に対してＵＶ光６０を照射した場合であっても、封止層８６は直ちに硬化することはない。従って、封止層８６に対してＵＶ光６０を照射した後から、封止層８６の硬化が開始するまでの間に、有機ＥＬ素子８４が配置された表示基板８２上に封止層８６を載置して押圧すればよい（図４（Ｃ））。
【０１２２】
例えば、（ｉ）有機ＥＬ素子が光に弱い場合、（ｉｉ）ガスバリア層が不透明である場合等には、上記のように、予め光照射してから封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させることで、信頼性に優れた封止部を形成することができる。即ち、本発明の第二の有機ＥＬパネルの製造方法は、封止する対象となる有機ＥＬ素子や、その他の構成材料の特性に柔軟に対応することができ、設計自由度が高い。
【０１２３】
ＵＶ光照射から封止層の硬化が開始するまでの時間は、封止用組成物に含まれる各成分の比率や、ＵＶ照射の条件等によって左右されるが、通常は１〜６０分、好ましくは６０分以上に調整されている。ＵＶ光照射から封止層の硬化が開始するまでの間に、封止用シート２００を表示基板８２に溶融密着する（図４（Ｄ））。
【０１２４】
その後、７０〜１００℃で０．１〜２時間加熱することにより封止層を硬化させてシール部材９８（硬化物）を形成すれば、有機ＥＬパネル１２０を得ることができる（図４（Ｅ））。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた各成分を以下に示す。
【０１２６】
＜（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂＞
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（１）（商品名「ｊＥＲ４００５」、三菱化学社（旧ジャパンエポキシレジン社）製）、Ｍｗ：６２００（ポリスチレン換算）、エポキシ当量：１０７０ｇ／ｅｑ
【０１２７】
＜（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂＞
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（２）（商品名「ｊＥＲ８０７」、三菱化学社製）、分子量：３３８、エポキシ当量：１６９ｇ／ｅｑ、性状：室温で液体
【０１２８】
＜（Ｃ）光カチオン重合開始剤＞
４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（商品名「Ｒ２０７４」、ローディア ジャパン社製）
【０１２９】
＜（Ｄ）カップリング剤＞
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ−４０３」、信越化学工業社製）、分子量：２３６
【０１３０】
＜（Ｅ）光増感剤＞
２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン（東京化成工業社製）、分子量：６７９
【０１３１】
＜（Ｆ）溶剤＞
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
【０１３２】
＜（Ｇ）反応調整剤＞
ポリエチレングリコール（商品名「ポリエチレングリコール２００００」（ＰＥＧ２００００）、和光純薬工業社製）、平均分子量：２００００±５０００
【０１３３】
（実施例１）
ＭＥＫ２重量部が装入されたフラスコに、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（１）７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（２）３０重量部、４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１重量部、及び２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン０．２３重量部を添加した。室温で攪拌して封止用組成物を得た。得られた封止用組成物を、離型処理したＰＥＴフィルム（商品名「ピューレックス」、帝人デュポン社製、厚み：２５μｍ）上に塗工機を使用して塗工した。真空条件下、４０℃で２時間乾燥し、常温域（約２５℃）で固形の封止用シート（厚み：約１５μｍ）を得た。
【０１３４】
（比較例１〜７）
表１に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１と同様にして封止用組成物及び封止用シートを得た。
【０１３５】
【表１】
【０１３６】
実施例１及び比較例１〜７で得られた封止用シートの平均接着力、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び透湿度を以下に示す方法で測定した。測定結果を表２に示す。
【０１３７】
［平均接着力］
所定のサイズに切り出した封止用シートを５枚用意した。各封止用シートを２枚のガラス板で挟んで厚み１２μｍとした後、メタルハライドランプ（露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２）でＵＶ照射した後、１００℃、３０分間加熱硬化させてガラス基板と接着させた。２枚のガラス板を引張速度：２ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がした際の接着強度を５回測定し、平均値を「平均接着力（ＭＰａ）」とした。
【０１３８】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
上述の「平均接着力」に記載した方法と同様の方法により得た封止用シートの硬化物について、熱機械分析装置（型式「ＴＭＡ／ＳＳ６０００」、セイコーインスツル社製）を使用し、昇温速度：５℃／ｍｉｎの条件で線膨張係数を測定した。測定した線膨張係数の変曲点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を求めた。
【０１３９】
［透湿度］
上述の「平均接着力」に記載した方法と同様の方法により得た封止用シートの硬化物（厚み：１００μｍ）について、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠し、６０℃、９０％ＲＨの条件で透湿度（ｇ／（ｍ２・２４ｈ））を測定した。
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
（評価）
表２に示す結果から、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が多過ぎる場合（比較例３）には、所定の数値範囲内である場合（実施例１）に比して透湿度が高いことが明らかである。一方、（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対する、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が少な過ぎる場合（比較例６及び７）には、所定の数値範囲内である場合（実施例１）に比して接着力が弱いことが明らかである。以上より、本発明の封止用シートは、接着強度と透湿度のバランスが良好な硬化物を形成可能であることが分かる。
【０１４２】
（実施例２）
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（１）７０重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（２）３０重量部、４−メチルフェニル−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１重量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４重量部、２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン０．２重量部、及びポリエチレングリコール２重量部をフラスコに入れた。室温で攪拌して封止用組成物を得た。
【０１４３】
（実施例３、参考例１〜５、及び比較例８）
表３に示す配合としたこと以外は、前述の実施例２と同様にして封止用組成物を得た。
【０１４４】
【表３】
【０１４５】
実施例２及び３、参考例１〜５、及び比較例８で得られた封止用組成物を用いて形成した封止層（封止用シート）の９０°剥離強度、ガラス転移温度、及び透湿度を測定した。また、封止用シートの密着性を評価した。測定及び評価結果を表４に示す。なお、９０°剥離強度の測定方法を以下に示す。
【０１４６】
［９０°剥離強度の測定（１）］
厚み１７μｍのアルミ箔上に封止用組成物を塗工して、厚み１７μｍの封止層（封止用シート）を形成した。メタルハライドランプ（露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２）でＵＶ照射し、１５分経過後、ガラス基板（商品名「Ｅａｇｌｅ２０００」、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）に封止用シートをラミネートした。なお、ラミネートにはエム・シー・ケー社製の商品名「ドライフィルムラミネーター」を使用し、ラミネート温度は８０℃、線速は０．３ｍ／ｍｉｎとした。次いで、８０℃で６０分間加熱硬化して封止層を硬化させた。
【０１４７】
９０°剥離強度（ｇｆ）は、剥離幅：１５ｍｍ、ｎ＝３、引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０１４８】
【表４】
【０１４９】
（評価）
（Ｃ）成分の含有量が０．１重量部の場合には硬化不良を起こしてしまい、粘着性となった（参考例５）。また、（Ｃ）成分の含有量が０．３重量部の場合には（参考例４）、剥離強度は高いがわずかに硬化不良であった。更に、（Ｃ）成分の含有量が１重量部の場合（参考例２）と０．５重量部の場合（参考例２）では、９０゜剥離の開始部分でガラス面との界面で剥離したが、その後、アルミ箔との界面で剥離し、安定した密着が得られなかった。
【０１５０】
一方、（Ｇ）成分を含有させたことにより、ガラス面に対する密着性が良好になるとともに、９０°剥離強度も安定することが判明した（実施例２）。
【０１５１】
［９０°剥離強度の測定（２）］
実施例２及び参考例２で得た封止用組成物を使用し、ＵＶ照射後、ラミネートするまでの時間（遅延時間）を５分、１５分、及び３０分とした場合の９０゜剥離強度を測定した。測定結果を表５に示す。
【０１５２】
【表５】
【０１５３】
（評価）
表５に示すように、（Ｇ）成分を含有させた封止用組成物（実施例２）を用いた場合には、（Ｇ）成分を含有しない封止用組成物（参考例２）を用いた場合に比して、９０°剥離強度の個体差が小さく、安定した強度を示すことが明らかである。また、（Ｇ）成分を含有しない封止用組成物（参考例２）を用いた場合には、ガラス面との界面で封止層の硬化物が剥離してしまい、密着力が不安定であることが判明した。これに対して、（Ｇ）成分を含有させた封止用組成物（実施例２）を用いた場合には、アルミ箔との界面で封止層の硬化物が剥離した。これにより、（Ｇ）成分を含有させることで良好な遅延硬化性が付与されうることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【０１５４】
本発明の封止用組成物からなる封止用シートの硬化物は、接着力が強く、透湿度が低いものである。このため、本発明の封止用シートは、有機ＥＬ素子等を封止するための材料として好適である。
【符号の説明】
【０１５５】
１０，１００，２００ 封止用シート
１２，５２ 基材フィルム
１４ ガスバリア層
１６，５６，８６ 封止層
１６ａ 表層
１８，５８，８８ 保護フィルム
２０，８０，１２０ 有機ＥＬパネル
２２，７２，８２ 表示基板（透明基板）
２４，７４，８４ 有機ＥＬ素子
２６，７６ 対向基板（封止基板）
２８，７８，９８ シール部材
３０ アノード透明電極層
３２ 有機ＥＬ層
３４ カソード反射電極層
５０，６０ ＵＶ光
９０ ＵＶ非透過性対向基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重量平均分子量が３×１０３〜２×１０４であるビスフェノール型エポキシ樹脂と、
（Ｂ）重量平均分子量が２００〜８００であるフェノール型エポキシ樹脂と、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、
（Ｄ）エポキシ基又はエポキシ基と反応可能な官能基を有するカップリング剤と、
（Ｅ）光増感剤と、を含み、
前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が２００〜６２０重量部であるとともに、
前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、前記（Ｄ）カップリング剤、及び前記（Ｅ）光増感剤の合計１００質量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が１８０〜６００質量部である、封止用組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むオリゴマーである、請求項１に記載の封止用組成物。
【化１】
（前記一般式（１）中、
Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−、又は−ＳＯ２−を示し、
Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を示し、
ｎは、２以上の整数を示し、
Ｐは、０〜４の整数を示す）
【請求項３】
前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量が３×１０３〜７×１０３である、請求項１又は２に記載の封止用組成物。
【請求項４】
（Ｆ）溶剤を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止用組成物。
【請求項５】
前記（Ｆ）溶剤が、ケト基を有する化合物である、請求項４に記載の封止用組成物。
【請求項６】
（Ｇ）カチオン成分を捕捉可能な反応調整剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の封止用組成物。
【請求項７】
（ａ）請求項１〜５のいずれか一項に記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【請求項８】
（ａ）請求項６に記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【請求項９】
有機ＥＬ素子の封止に用いられる、請求項７又は８に記載の封止用シート。
【請求項１０】
前記（ａ）封止層の含水率が０．１重量％以下である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の封止用シート。
【請求項１１】
前記（ａ）封止層の一方の面側の表層は、実質的に前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の封止用シート。
【請求項１２】
（ｂ）前記（ａ）封止層の他方の面側に積層されるガスバリア層を更に備える、請求項１１に記載の封止用シート。
【請求項１３】
基材フィルム上に、請求項４〜６のいずれか一項に記載の封止用組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に含まれる溶剤を蒸発乾燥させて封止層を形成する工程と、
前記封止層の少なくとも一方の面上に保護フィルムを積層する工程と、
を含む、封止用シートの製造方法。
【請求項１４】
有機ＥＬ素子が配置された表示基板と、
前記表示基板と対になる対向基板と、
前記表示基板と前記対向基板との間に介在し、前記有機ＥＬ素子を封止するシール部材と、を備え、
前記シール部材は、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の封止用シートの前記（ａ）封止層の硬化物である、有機ＥＬパネル。
【請求項１５】
請求項７〜１２のいずれか一項に記載の封止用シートの前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第一の工程と、
前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層に光を照射する第二の工程と、
光を照射した前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【請求項１６】
請求項８〜１２のいずれか一項に記載の封止用シートの前記（ａ）封止層に光を照射する第一の工程と、
光を照射した前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第二の工程と、
前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【請求項１】
（Ａ）重量平均分子量が３×１０３〜２×１０４であるビスフェノール型エポキシ樹脂と、
（Ｂ）重量平均分子量が２００〜８００であるフェノール型エポキシ樹脂と、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、
（Ｄ）エポキシ基又はエポキシ基と反応可能な官能基を有するカップリング剤と、
（Ｅ）光増感剤と、を含み、
前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が２００〜６２０重量部であるとともに、
前記（Ｂ）フェノール型エポキシ樹脂、前記（Ｄ）カップリング剤、及び前記（Ｅ）光増感剤の合計１００質量部に対する、前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量が１８０〜６００質量部である、封止用組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むオリゴマーである、請求項１に記載の封止用組成物。
【化１】
（前記一般式（１）中、
Ｘは、単結合、メチレン基、イソプロピリデン基、−Ｓ−、又は−ＳＯ２−を示し、
Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数が１〜５のアルキル基を示し、
ｎは、２以上の整数を示し、
Ｐは、０〜４の整数を示す）
【請求項３】
前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂の重量平均分子量が３×１０３〜７×１０３である、請求項１又は２に記載の封止用組成物。
【請求項４】
（Ｆ）溶剤を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止用組成物。
【請求項５】
前記（Ｆ）溶剤が、ケト基を有する化合物である、請求項４に記載の封止用組成物。
【請求項６】
（Ｇ）カチオン成分を捕捉可能な反応調整剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の封止用組成物。
【請求項７】
（ａ）請求項１〜５のいずれか一項に記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【請求項８】
（ａ）請求項６に記載の封止用組成物からなる封止層を備えた、封止用シート。
【請求項９】
有機ＥＬ素子の封止に用いられる、請求項７又は８に記載の封止用シート。
【請求項１０】
前記（ａ）封止層の含水率が０．１重量％以下である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の封止用シート。
【請求項１１】
前記（ａ）封止層の一方の面側の表層は、実質的に前記（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂からなる、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の封止用シート。
【請求項１２】
（ｂ）前記（ａ）封止層の他方の面側に積層されるガスバリア層を更に備える、請求項１１に記載の封止用シート。
【請求項１３】
基材フィルム上に、請求項４〜６のいずれか一項に記載の封止用組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に含まれる溶剤を蒸発乾燥させて封止層を形成する工程と、
前記封止層の少なくとも一方の面上に保護フィルムを積層する工程と、
を含む、封止用シートの製造方法。
【請求項１４】
有機ＥＬ素子が配置された表示基板と、
前記表示基板と対になる対向基板と、
前記表示基板と前記対向基板との間に介在し、前記有機ＥＬ素子を封止するシール部材と、を備え、
前記シール部材は、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の封止用シートの前記（ａ）封止層の硬化物である、有機ＥＬパネル。
【請求項１５】
請求項７〜１２のいずれか一項に記載の封止用シートの前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第一の工程と、
前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層に光を照射する第二の工程と、
光を照射した前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【請求項１６】
請求項８〜１２のいずれか一項に記載の封止用シートの前記（ａ）封止層に光を照射する第一の工程と、
光を照射した前記（ａ）封止層を有機ＥＬ素子に溶融密着させる第二の工程と、
前記有機ＥＬ素子に溶融密着させた前記（ａ）封止層を加熱硬化させる第三の工程と、を含む、有機ＥＬパネルの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−８２２６６（Ｐ２０１２−８２２６６Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２７７０７（Ｐ２０１０−２２７７０７）
【出願日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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