導電性膜形成用組成物および導電性膜付き積層体
【課題】本発明は、使用時に変形が生じるタッチパネル、電子ペーパーなどが具備する導電性膜付き積層体に用いた場合、視認性、導電性、光学特性に優れ、かつ変形に対する耐性が高く、低コストの導電性膜形成用組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする導電性膜形成用組成物。
【解決手段】有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする導電性膜形成用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性膜形成用組成物、導電性膜付き積層体ならびに該基材の製造方法、該積層体を用いてなるタッチパネルおよび該タッチパネルを具備する表示装置に関する。さらに詳細には、本発明は、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、光重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする導電性膜形成用組成物、ノルボルネン系樹脂フィルムの表面に該組成物を塗工して得られる導電性膜付き積層体ならびに該積層体の製造方法、該積層体を用いてなるタッチパネルおよび該タッチパネルを具備する表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、タッチパネル等の電子部材に用いられる透明電極フィルムは、ＩＴＯ等の無機透明導電材料を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム上に付着させて導電層を形成させているが、このような無機導電層は硬く、非常に脆いため、折り曲げ等の変形により容易に破壊され、導電性を消失してしまうという問題がある。
【０００３】
加えて、ＩＴＯをフィルム上に付着し導電層を形成する過程は、真空状態を必要とするため、高コストである。
また、液晶ディスプレイ等の平板型画像表示装置に装着されるタッチパネルや電子ペーパー等において、透明電極フィルムを用いる場合には透明性に優れ、複屈折が小さく、高強度で高耐熱性、低吸水性である必要があり、このような特性を満足した上に、変形に対し耐性のある導電層を有するフィルムが見出される必要が生じている。
【０００４】
特に、抵抗膜式タッチパネルは、透明導電フィルム２枚を上部電極と下部電極としてスペーサを介して対向配置した構成を有し（特許文献１）、その簡便な構造と安価である点から透明スイッチとして広く用いられており、特に、液晶表示素子と組み合わせて個人向けのモバイル用途やカーナビ用途に広く用いられている。
【０００５】
しかしながら、透明スイッチとして抵抗膜式タッチパネルを用いる場合には、その導電層側の表面形状により、視認性と導電性とが大きく左右されるという問題もある。
さらに、特許文献２には、高透明性を有する有機電極を製造するための有機電極コーティング用組成物が記載されている。該組成物は、ナノ粒子サイズのポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）系伝導性高分子水溶液、多価アルコール、界面活性剤を、溶媒である１価アルコールおよびアミド系、スルホキシド系溶媒またはこれらの混合溶媒と混合する際、伝導性高分子水溶液中の伝導性高分子粒子をナノスケールで微細相分離したものである。
【０００６】
しかしながら、導電性高分子単体での組成のため、機械的強度や耐熱性、耐候性などのような環境耐久性に劣るという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−０２７４６３号公報
【特許文献２】特表２００７−５３１２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、使用時に変形が生じるタッチパネル、電子ペーパーなどが具備する導電性膜付き積層体に用いた場合、視認性、導電性、光学特性および環境耐久性に優れ、かつ変形に対する耐性が高く、低コストの導電性膜形成用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、ノルボルネン系樹脂フィルム上に、ポリチオフェン系化合物などを含有する導電性膜形成用組成物からなる導電性膜を形成することにより、光学特性、環境耐久性および導電性に優れる透明導電性積層フィルムを製造し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の導電性膜形成用組成物は、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする。
【００１１】
上記有機系導電性化合物は、ポリチオフェン系化合物であることが好ましい。
上記の重合性基を有するアミン化合物は、ビニル基を有するアミン化合物、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物、メラミン化合物の誘導体およびシロキシド基を有するアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物であることが好ましい。
【００１２】
上記重合性基を有するアミン化合物は、下記式（１）で表される、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物であることが好ましい。
【００１３】
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表す。）
【００１４】
上記重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。
上記重合性基を有するアミン化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、１〜５０重量％であってもよい。
本発明の導電性膜形成用組成物は、さらに、（メタ）アクリレート化合物（ただし、上記の重合性基を有するアミン化合物を除く。）を含有することができる。またさらに、環状エーテル含有化合物も含有することができる。
【００１５】
上記溶剤は、ジメチルスルホキシドを含有することが好ましい。
上記溶剤として、さらに、多価アルコール、ポリオール、１価アルコールおよびアミド系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有することが好ましい。
【００１６】
本発明の導電性膜付き積層体の製造方法は、上記導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程（Ａ）、塗布された該組成物を加熱処理する工程（Ｂ）、および加熱処理した該組成物に放射線を照射して導電性膜を形成する工程（Ｃ）を含むことを特徴とする。
【００１７】
上記熱可塑性樹脂基材は、ノルボルネン系樹脂フィルムであることが好ましく、該ノルボルネン系樹脂フィルムは、下記式（２）で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体から導かれる構造単位を有する樹脂からなることが好ましい。
【００１８】
【化２】
（式（２）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基；もしくは該炭化水素基以外の１価の有機基を表す。Ｒ5とＲ6またはＲ7とＲ8とは、相互に結合してアルキリデン基を形成していてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8またはＲ6とＲ7とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよい。ただし、該炭素環および該複素環は、単環構造または多環構造を形成していてもよく、芳香環であっても非芳香環であってもよい。ｍは、０または１〜３の整数を表し、ｎは、０または１を表す。）
【００１９】
また、本発明の導電性膜付き積層体は、上記製造方法により得られることを特徴とし、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定の表面粗さである算術平均粗さ〔Ｒａ〕、最大高さ〔Ｒｙ〕および十点平均粗さ〔Ｒｚ〕が、それぞれ０．１〜０．２μｍ、０．５〜２．５および０．２〜２．０であることが好ましく、該表面粗さが、ロールエンボスの熱転写によって付与されることがより好ましい。
【００２０】
本発明のタッチパネルは、該導電性膜付き積層体を用いてなることを特徴とし、本発明の表示装置は、該タッチパネルを透明スイッチとして具備することを特徴とする。
さらに、本発明の導電性膜付き積層体は、熱可塑性樹脂基板と、該基板上に形成された、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤およびジメチルスルホキシドを含有する導電性膜形成用組成物から得られた導電性膜とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明は、使用時に変形が生じるタッチパネル、電子ペーパーなどが具備する導電性膜付き積層体に用いた場合、視認性、導電性、光学特性に優れ、かつ変形に対する耐性が高く、低コストの導電性膜形成用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜導電性膜形成用組成物＞
本発明の導電性膜形成用組成物は、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とするものである。また、該導電性膜形成用組成物は、（メタ）アクリレート化合物（ただし、該重合性基を有するアミン化合物を除く。）および／または環状エーテル含有化合物をさらに含有することが好ましい。
【００２３】
［有機系導電性化合物］
有機系導電性化合物としては、例えば、ポリチオフェン系化合物、ポリアニリン系化合物、ポリピロール系化合物、ポリアセチレン化合物、ポリフェニレンビニレン化合物などを挙げることができる。これらの中でも、ポリチオフェン系化合物が好ましく、さらに好ましくはポリエチレンジオキシチオフェンをπ共役系導電性高分子として用いることが、透明性、抵抗値および環境安定性の点から好ましい。
【００２４】
このようなポリエチレンジオキシチオフェンの重合度は、２〜１００が好ましく、３〜３０がより好ましい。
有機系導電性化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは３〜４０重量％である。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、有機系導電性化合物は５０〜１，０００重量部が好ましく、１００〜５００重量部がより好ましい。有機系導電性化合物の含有量が上記範囲内であると、導電性膜の透明性と抵抗値とのバランスが良好となるため好適である。
【００２５】
［ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体］
ポリスチレンスルホン酸の誘導体としては、ポリ−α−メチルスチレンスルホン酸、ポリ−ｐ−メチルスチレンスルホン酸などを挙げることができる。ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体は、ポリエチレンジオキシチオフェンのドーパントとして用い、ポリエチレンジオキシチオフェンを溶媒に可溶化させる上でも好適である。
【００２６】
ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の重合度は、モノマー単位で１０〜１００，０００個の範囲内が好ましく、溶解性および導電性の点から１００〜１０，０００個の範囲内がより好ましい。
【００２７】
ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体は１００〜２，０００重量部が好ましく、１５０〜１，０００重量部がより好ましい。ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の含有量が上記範囲内であると、導電性と、溶媒への溶解性とに優れるため好適である。また、ポリエチレンジオキシチオフェンのモノマー単位１モルに対して、好ましくは０．１〜１０モルであり、より好ましくは１〜１０モルである。ポリエチレンジオキシチオフェンに対するポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の含有量が、０．１モルより少なかったり、また１０モルより多かったりする場合は、導電性膜が充分な導電性を得られない場合がある。
【００２８】
また、市販品として、例えば、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の水溶液中で、３，４−エチレンジオキシチオフェンを酸化重合して得られるエイチ・シー・スタルク（株）製のＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）シリーズ（ＰＨ５１０、Ｐ ＨＣ Ｖ４等）なども好適である。
【００２９】
［重合性基を有するアミン化合物］
重合性基を有するアミン化合物は、ポリチオフェン系化合物を溶解し易くすることにより該ポリチオフェン系化合物の再配列を促進することできる。この再配列により、抵抗値の増大を引き起こすドメイン形成を抑制し、膜の面内および膜厚方向において組成の偏りの少ない均一な導電性膜を形成することができる。さらに、該アミン化合物が有する電荷により静電的に該ポリチオフェン化合物のパッキングを密にし、より一層導電性を高めることができる。加えて、該重合性基を有するアミン化合物を硬化させることで、ＩＰＮ構造を付与することができ、結果的に導電性膜の物理的強度を高めることができると考えられる。
【００３０】
このような重合性基を有するアミン化合物としては、ビニル基を有するアミン化合物、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物、メラミン化合物の誘導体およびシロキシド基を有するアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物であることが好ましい。
【００３１】
（ビニル基を有するアミン化合物）
ビニル基を有するアミン化合物として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテルが好ましい。
【００３２】
（（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物）
（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物は、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００３３】
【化３】
（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表す。）
【００３４】
上記式中、Ｒ1は水素原子が好ましく、Ｒ2は好ましくは炭素原子数１〜５、より好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、好ましくは炭素原子数１のメチル基を表すことが望ましい。
【００３５】
このような（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物としては、例えば、
アミノエチル（メタ）アクリレート、
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（ジメチルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（ジメチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（ジメチルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（ジメチルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル(メタ)アクリレート、
メチルエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
メチルエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（メチルエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（メチルエチルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（メチルエチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（メチルエチルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（メチルエチルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（ジエチルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（ジエチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（ジエチルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（ジエチルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（ジプロピルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（ジプロピルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（ジプロピルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（ジプロピルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（ジプロピルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３６】
これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。また、市販品として、例えば、（株）興人製のＤＭＡＥＡ（Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）なども好適である。
【００３７】
（メラミン化合物の誘導体）
メラミン化合物の誘導体としては、例えば、メチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサメトキシプロピルメラミンなどが挙げられる。これらのうち、ヘキサメトキシメチルメラミンが好ましい。
【００３８】
（シロキシド基を有するアミン化合物）
シラノール基を有するアミン化合物としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。これらのうち、３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００３９】
これらは１種単独で用いても、また２種以上を併用してもよい。
重合性基有するアミン化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。重合性基を有するアミン化合物の含有量が上記範囲内であると、ポリチオフェン系化合物を溶解し易くすることによって導電性が均一な導電性膜を形成し易くし、さらに静電的に該化合物のパッキングを密にし、導電性を高められるという効果がより向上するため好適である。
【００４０】
［重合開始剤］
重合開始剤としては、紫外線などのような放射線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤および加熱によりラジカルを発生する熱重合開始剤を用いることができる。
【００４１】
光重合開始剤（または「光ラジカル発生剤」ともいう。）は、紫外線の照射によって、上記の重合性基有するアミン化合物および下記（メタ）アクリレート化合物を硬化させるために用いられる。
【００４２】
このような光重合開始剤の具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイルプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。
【００４３】
これらのうち、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンが好ましい。
【００４４】
これらの光重合開始剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、このような光重合開始剤は、市販品を用いることができる。例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンは、「イルガキュア９０７」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）として、また、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンは、「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンは、「ダロキュア１１７３」（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）として入手することができる。
【００４５】
導電性膜形成用組成物における光重合開始剤の含有量は、充分に硬化反応が進行する量であれば特に制限されないが、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。光重合開始剤の含有量が０．１重量部未満になると、重合性基を有するアミン化合物の硬化反応が充分に進行せず、充分な硬度を有する導電性膜が得られないことがある。また、光重合開始剤の含有量が２０重量部を超えると、導電性膜形成用組成物の保存安定性が低下することがある。
【００４６】
一方、熱重合開始剤（または「熱ラジカル発生剤」ともいう。）は、加熱よって、上記の重合性基有するアミン化合物を硬化させるために用いられる。
このような熱重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２,２アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。これらの中でもベンゾイルパーオキサイドが好ましい。これらの熱重合開始剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
導電性膜形成用組成物における熱重合開始剤の含有量は、充分に硬化反応が進行する量であれば特に制限されないが、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。熱重合開始剤の含有量が０．１重量部未満になると、重合性基を有するアミン化合物の硬化反応が充分に進行せず、充分な硬度を有する導電性膜が得られないことがある。また、熱重合開始剤の含有量が２０重量部を超えると、導電性膜形成用組成物の保存安定性が低下することがある。
【００４８】
［溶剤］
溶剤として、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含有することが好ましく、さらに、多価アルコール、ポリオール、１価アルコールおよびアミド系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶剤および水を含有することができる。
【００４９】
「ジメチルスルホキシド」（ＤＭＳＯ）は、ポリチオフェン系化合物を溶解し、均一な導電膜を形成するために用いられ、導電性膜形成用組成物の総重量に対して１〜５０重量％の量で使用することが好ましい。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、ジメチルスルホキシドは１００〜１０，０００重量部が好ましく、１００〜１，０００重量部がより好ましい。ジメチルスルホキシドの含有量が上記範囲内であると、ポリチオフェン系化合物の溶解性を高めることができ、導電性膜を形成した際の該導電性膜の平滑性および面内での連続性が良好であり、表面抵抗を小さくすることができるため好適である。
【００５０】
「水」は、ポリチオフェン系化合物およびポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の分散媒として用いられ、導電性膜形成用組成物の総重量に対して５〜９０重量％の量で使用することが好ましい。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、水は１００〜１０，０００重量部が好ましく、１００〜５，０００重量部がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であると、組成物の粘度を比較的低くできるため好適である。
【００５１】
「多価アルコール」または「ポリオール」は、組成物の粘度調整のために用いられ、これらの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、エチルヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリテトラメチレングリコール、ソルビトールおよびこれらの誘導体などが挙げられる。
【００５２】
これらのうち、好ましくは分子量が３００以下、より好ましくは分子量が１５０以下であるエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンが望ましい。これらの分子量が３００を超えると組成物の粘度が比較的高めになるおそれがある。
【００５３】
多価アルコールまたはポリオールが３重量％未満の量で配合される場合、ポリチオフェン系化合物による導電性の向上および膜硬度の向上効果を期待することが難しく、２０重量％超過の量で添加される場合、ポリチオフェン系化合物の含有量が相対的に減少するに従って、導電性が低くなるという問題点がある。したがって、多価アルコールまたはポリオールは、導電性膜形成用組成物の総重量に対して３〜２０重量％の量で使用することが好ましい。
【００５４】
「１価アルコール」は、導電性膜形成用組成物をフィルム面に対して均一に塗布するために用いられ、溶液との親和性を考慮して、炭素原子数が１〜５の１価アルコール類を使用することができる。このような１価アルコールとしては、イソプロパノール、エタノール、メタノールなどが挙げられる。
【００５５】
１価アルコールは、５重量％未満の量で配合される場合、濡れ特性が悪く、１０重量％超過の量で添加される場合、導電性が悪くなることができるので、導電性膜形成用組成物の総重量に対して５〜１０重量％の量で使用することが好ましい。
【００５６】
「アミド系溶剤」は、ポリチオフェン系化合物のドーパントであるポリスチレンスルホン酸またはその誘導体との親和性に優れていることから、導電性膜の導電性を向上させることができる。このようなアミド系溶剤としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、カプロラクタム、１，１，３，３−テトラメチルウレアなどが挙げられる。
【００５７】
アミド系溶剤が５重量％未満の量で配合される場合、配合される溶剤の効果が微弱であるので、全光線透過率９０％であり、かつ表面抵抗が３００〜９００Ω／□である導電性膜を製造することができない。また、２５重量％超過の量で配合される場合、導電性膜形成用組成物中にゲル化が進行したり、導電性膜が不均一に形成されるようになる。したがって、アミド系溶剤は、導電性膜形成用組成物の総重量に対して５〜２５重量％の量で使用することが好ましい。
【００５８】
［（メタ）アクリレート化合物］
（メタ）アクリレート化合物（ただし、上記の重合性基を有するアミン化合物を除く。）は、分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有しているものであれば特に制限されるものではない。単官能（メタ）アクリレート化合物、または多官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられ、これらのうち、多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、導電性膜形成用組成物の反応性を向上させることができる。
【００５９】
「単官能（メタ）アクリレート化合物」の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート類；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類；
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら単官能（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００６０】
「多官能（メタ）アクリレート化合物」の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類；
イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；
トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロアルカンのポリ（メタ）アクリレート類；
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸とから得られる（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘導体類；
３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタンジ（メタ）アクリレート、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−ジ（メタ）アクリロイルプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジ（メタ）アクリロイルプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド等の含フッ素（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
【００６１】
これらのうち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなど、１分子内に含まれるアクリロイル基の数が多く、架橋密度の向上が図れ、優れた硬度を与える多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。これら多官能（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
アクリレート化合物を硬化させる際には、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）を用いることが好ましい。
導電性膜形成用組成物における（メタ）アクリレート化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは６〜２５重量％である。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、（メタ）アクリレート化合物は１０〜１，０００重量部が好ましく、５０〜５００重量部がより好ましい。（メタ）アクリレート化合物の含有量が上記範囲内であると、架橋構造の制御が容易となり環境耐久性が良好となるため好適である。
【００６３】
[環状エーテル含有化合物]
環状エーテル含有化合物は、分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有しているものであれば特に制限されるものではない。環状エーテル含有化合物として、オキシラニル基含有化合物またはオキセタニル基含有化合物が挙げられ、これらのうち、オキシラニル基含有化合物が好ましく、導電性膜形成用組成物の反応性、得られる硬化膜の熱履歴や応力による変形に対する耐性を向上させることができる。
【００６４】
「オキシラニル基含有化合物」の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、３’，４’−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキセン、１，２：８，９ジエポキシリモネンなどを挙げることができる。これらオキシラニル基含有化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、３’，４’−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートが反応性の点で好ましい。
【００６５】
「オキセタニル基含有化合物」の具体例としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、２−エチルヘキシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３｛[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]メチル｝オキセタンなどを挙げることができる。これらオキセタニル基含有化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３｛[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]メチル｝オキセタンが反応性の点で好ましい。
【００６６】
これら環状エーテル含有化合物は、重合性基を有するアミン化合物と架橋反応をすることにより、導電性膜としてＩＰＮ構造をとり、パッキングが密となることで導電性膜の機械的強度と導電性とが向上される。
【００６７】
導電性膜形成用組成物における環状エーテル含有化合物の含有量は、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、環状エーテル含有化合物は１０〜１０００重量部が好ましく、５０〜２００重量部がより好ましい。環状エーテル含有化合物の含有量が上記範囲内であると、架橋密度とアミン化合物の相対濃度を適度にコントロールでき、結果的に導電性膜の特性が向上するため好適である。
【００６８】
［他の成分］
本発明の導電性膜形成用組成物には、他の成分として、界面活性剤、シランカップリング剤なども配合することができる。
【００６９】
（界面活性剤）
界面活性剤は、導電性膜形成用組成物をフィルム面に対して均一に塗布するために用いられる。すなわち、導電性膜形成用組成物の表面張力を下げることにより、ハジキのない塗布面を形成し、抵抗値の面内均一性を高めることができると考えられる。
【００７０】
「界面活性剤」としては、塗料の表面張力を下げる効果があるものであれば特に制限されるものでないが、その効果からフッ素系界面活性剤および／またはアセチレン基を分子中に有するグリコール系界面活性剤が好適である。
【００７１】
「フッ素系界面活性剤」としては、具体的に、サーフロンＳ−１１１ｎ、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１２１、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１３２、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８１、同Ｓ−３８３、同Ｓ−３９３、同ＳＣ−１０１、同ＫＨ−４０、同ＳＡ−１００（以上、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）、メガファックＦ−１１４、同Ｆ−４１０、同Ｆ−４９３、同Ｆ−４９４、同Ｆ−４４３、同Ｆ−４４４、同Ｆ−４４５、同Ｆ−４７０、同Ｆ−４７１、同Ｆ−４７２ＳＦ、同Ｆ−４７４、同Ｆ−４７５、同Ｒ−３０、同Ｆ−４７７、同Ｆ−４７８、同Ｆ−４７９、同Ｆ−４８０ＳＦ、同Ｆ−４８２、同Ｆ−４８３、同Ｆ−４８４、同Ｆ−４８６、同Ｆ−４８７，同Ｆ−１７２Ｄ、同Ｆ−１７８Ｋ、同Ｆ−１７８ＲＭ、同ＥＳＭ−１、同ＭＣＦ−３５０ＳＦ、同ＢＬ−２０、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０（以上、大日本インキ化学工業（株）製）といった市販のアニオン系、カチオン系、両性、非イオン系の材料を１種単独で、または２種類以上併用することが可能である。
【００７２】
「アセチレン基を分子中にもつグリコール系界面活性剤」としては、具体的に、サーフィノール１０４Ｅ、同１０４Ｈ、同１０４Ａ、同１０４ＢＣ、同１０４ＤＰＭ、同１０４ＰＡ、同１０４ＰＧ−５０、同１０４Ｓ、同４２０、同４４０、同４６５、同４８５、同ＳＥ、同ＳＥ−Ｆ、同５０４、同６１、同２５０２、同８２、ダイノール６０４（以上、日信化学工業（株）製）といった市販品を１種単独で、または２種類以上併用することが可能である。
【００７３】
加えて、「フッ素系界面活性剤」と「アセチレン基を分子中にもつグリコール系界面活性剤」とを併用することも好ましい。
導電性膜形成用組成物における界面活性剤の添加量は、特に制限されるものではないが、導電性膜形成用組成物の固形分の合計を１００重量部としたときに、通常、０．００１〜１０重量部が好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１重量部未満となると、添加効果の発現に乏しい傾向がある。一方、界面活性剤の添加量が１０重量部を越えると、導電性の低下が引き起こされる傾向がある。
【００７４】
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤は、導電性膜形成用組成物の基材への密着性向上のために用いられる。
【００７５】
導電性膜形成用組成物におけるシランカップリング剤の添加量は、特に制限されるものではないが、導電性膜形成用組成物の固形分の合計を１００重量部としたときに、通常、０．００１〜１０重量部が好ましい。シランカップリング剤の添加量が上記範囲内であると導電性能の維持と上述の基材への密着性の両立が可能となるため好適である。
【００７６】
［導電性膜形成用組成物の製造方法］
導電性膜形成用組成物の製造方法としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。以下にその製造方法を具体的に例示するが、本発明はこれに限定されない。
【００７７】
まず、溶媒中、ポリアニオン（例えば、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体）存在下で、π共役系導電性高分子を形成するモノマー（例えば、３，４−エチレンジオキシチオフェン）を酸化重合して、π共役系導電性高分子とポリアニオンとの複合体を形成させる。この時点では、上記複合体は溶媒中で微粒子状に分散された状態となっている。
【００７８】
これにＤＭＳＯ、ポリオール、多価アルコール、アルコール、アミノ系溶剤を適宜添加し、上述の分散状態から該複合体を混合溶媒中に溶解させる。
さらに、架橋成分であるアミノ基含有(メタ)アクリレート、（メタ）アクリレート化合物、光重合開始剤、界面活性剤およびシランカップリング剤を添加し、導電性膜形成用組成物が得られる。
【００７９】
＜導電性膜付き積層体の製造方法＞
本発明の導電性膜付き積層体の製造方法は、上記導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程（Ａ）、塗布された該組成物を加熱処理する工程（Ｂ）、および加熱処理した該組成物に放射線を照射して導電性膜を形成する工程（Ｃ）を含むことを特徴とするものである。
【００８０】
［工程（Ａ）］
工程（Ａ）とは、上記導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程である。
ノルボルネン系樹脂が光学特性に優れていることから、「熱可塑性樹脂基材」はノルボルネン系樹脂フィルムであることが好ましい。
【００８１】
（ノルボルネン系樹脂フィルム）
ノルボルネン系樹脂フィルムを構成するノルボルネン系樹脂は、下記式（２）で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体から導かれる構造単位を有する樹脂、すなわちノルボルネン系化合物を少なくとも１種含む単量体組成物を重合した樹脂からなることが好ましく、また必要に応じて、さらに水素添加して得られたものがより好ましい。
【００８２】
「単量体組成物」に用いられるノルボルネン系化合物としては、例えば、下記式（２）で表されるノルボルネン系化合物が挙げられる。
【００８３】
【化４】
（式（２）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基；もしくは該炭化水素基以外の１価の有機基を表す。
Ｒ5とＲ6またはＲ7とＲ8とは、相互に結合してアルキリデン基を形成していてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8またはＲ6とＲ7とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよい。ただし、該炭素環および該複素環は、単環構造または多環構造を形成していてもよく、芳香環であっても非芳香環であってもよい。
ｍは、０または１〜３の整数を表し、ｎは、０または１を表す。）
【００８４】
上記式（２）で表されるノルボルネン系化合物の具体例としては、以下に示す化合物が挙げられるが、これらの例示に限定されるものではない。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、
５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（４−ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェニルカルボニルオキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−フェノキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ブロモ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジブロモ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ヒドロキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ヒドロキシエチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−アミノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、
７−メチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−エチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−シクロヘキシル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−フェニル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−（４−ビフェニル）−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７，８−ジメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
８−メチル−トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、
８−フェニル−トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、
７−フルオロ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−クロロ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−ブロモ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７，８−ジクロロ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−クロロメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−ジクロロメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−トリクロロメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−ヒドロキシ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−シアノ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−アミノ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
ペンタシクロ［７．４．０．１3,6．１10,13．０2,7］ペンタデカ−４−エン、
ヘキサシクロ［８．４．０．１2,9．１4,7．１11,14．０3,8］ヘプタデカ−５−エン、
８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−エチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−（４−ビフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−フェノキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−フェニルカルボニルオキシ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−フェノキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−ビニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，８−ジメチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，９−ジメチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−フルオロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−クロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−ブロモ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８，８−ジクロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，９−ジクロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，８，９，９−テトラクロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−ヒドロキシ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−ヒドロキシエチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−ヒドロキシエチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−シアノ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−アミノ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン。
【００８５】
なお、これらノルボルネン系化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ノルボルネン系化合物の種類および量は、得られる樹脂に求められる特性により適宜選択される。
【００８６】
これらノルボルネン系化合物のうち、その分子内に酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子から選ばれた少なくとも１種の原子を少なくとも１個含む構造（以下「極性構造」という。）を有するノルボルネン系化合物を用いると、他素材との接着性や密着性に優れるため好ましい。特に、上記式（２）中、Ｒ5およびＲ7が、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基、好ましくは水素原子またはメチル基を表し、Ｒ6またはＲ8のいずれかが、極性構造を有する基を表し、他方が、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表すノルボルネン系化合物は、樹脂の吸水（湿）性が低く好ましい。さらに、極性構造を有する基が下記式（３）で表される基であるノルボルネン系化合物は、得られる樹脂の耐熱性と吸水（湿）性とのバランスがとりやすく、好適である。
−（ＣＨ2）zＣＯＯＲ …（３）
（式中、Ｒは、置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基を表し、ｚは、０または１〜１０の整数を表す。）
【００８７】
上記式（３）中、ｚが０または小さい整数を表すほど、得られる水素添加物のガラス転移温度が高くなり耐熱性に優れるので、ｚは０または１〜３の整数であることが好ましく、さらにｚが０である単量体はその合成が容易である点で好ましい。また、上記式（３）中、Ｒは、炭素原子数が多いほど得られる重合体の水素添加物の吸水（湿）性が低下する傾向にあるが、ガラス転移温度が低下する傾向もあるので、耐熱性を保持する観点から、炭素原子数１〜１０の炭化水素基が好ましく、特に炭素原子数１〜６の炭化水素基であることが好ましい。
【００８８】
なお、上記式（２）において、上記式（３）で表される基が結合した炭素原子に炭素原子数１〜３のアルキル基、特にメチル基が結合していると、耐熱性と吸水（湿）性とのバランスの点で好ましい。さらに、上記式（２）において、ｍが０または１であり、ｎが０である化合物は、反応性が高く、高収率で重合体が得られること、また、耐熱性が高い重合体水素添加物が得られること、さらに工業的に入手しやすいことから好適である。
【００８９】
ノルボルネン系樹脂を得るにあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で上記ノルボルネン系化合物と共重合可能な単量体とを単量体組成物に含ませて重合することができる。
【００９０】
上記単量体組成物の「重合方法」については、単量体組成物の重合が可能である限り、特に制限されるものではないが、例えば、開環（共）重合反応または付加（共）重合反応によって重合することができる。
【００９１】
（ａ）開環（共）重合反応
開環重合による重合体の製造は、ノルボルネン系化合物について公知の開環重合反応により行うことができ、上記単量体組成物を、重合触媒、重合反応用溶媒および必要に応じて分子量調節剤を用いて、開環重合させることによって製造することができる。
【００９２】
（ｂ）付加（共）重合反応
付加（共）重合反応による重合体の製造は、ノルボルネン系化合物について公知の付加重合反応により行うことができ、ノルボルネン系化合物を含む単量体組成物を、重合触媒、必要に応じて重合反応用溶媒、および必要に応じて分子量調節剤を用いて、付加重合させることによって製造することができる。
【００９３】
上記開環（共）重合反応により得られる重合体は、その分子中にオレフィン性不飽和結合を有している。また、上記付加（共）重合反応においても、重合体がその分子中にオレフィン性不飽和結合を有する場合がある。このように、重合体分子中にオレフィン性不飽和結合が存在すると、係るオレフィン性不飽和結合が経時着色やゲル化等劣化の原因となる場合があるので、このオレフィン性不飽和結合を飽和結合に変換する「水素添加反応」を行うことが好ましい。
【００９４】
水素添加反応は、通常の反応方法、すなわち、オレフィン性不飽和結合を有する重合体の溶液に公知の水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行うことができる。
【００９５】
水素添加重合体の水素添加率は、５００ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲで測定した値が通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは９８％以上、最も好ましくは９９％以上である。水素添加率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れたものとなり、成形体として使用した場合に長期にわたって安定した特性を得ることができるため好ましい。
【００９６】
本発明の目的を損なわない範囲において、ノルボルネン系樹脂にさらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加することができる。
「酸化防止剤」としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２'−ジオキシ−３，３'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
【００９７】
「紫外線吸収剤」としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。また、後述する溶液キャスティング法によりノルボルネン系樹脂フィルムを製造する場合には、レベリング剤や消泡剤を添加することにより、その製造を容易にすることができる。
【００９８】
（ノルボルネン系樹脂の物性）
ノルボルネン系樹脂は、濃度５ｇ／Ｌのクロロベンゼン溶液の３０℃における固有粘度〔η〕inhが、好ましくは０．２〜２．０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０．３５〜１．０ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０．４〜０．８５ｄＬ／ｇであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量〔Ｍｎ〕が、好ましくは５，０００〜１００万、さらに好ましくは１万〜５０万、特に好ましくは１．５万〜２５万であり、重量平均分子量〔Ｍｗ〕が１万〜２００万、さらに好ましくは２万〜１００万、特に好ましくは３万〜５０万のものが好適である。固有粘度〔η〕inh、数平均分子量〔Ｍｎ〕および重量平均分子量〔Ｍｗ〕が上記範囲にあると、ノルボルネン系樹脂フィルムは機械的強度が優れたものとなる。
【００９９】
ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度〔Ｔｇ〕は、通常１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。Ｔｇが上記範囲内であると、抵抗膜式タッチパネル製造時に受ける熱履歴に対して、該樹脂フィルムの変形を極力小さくすることができるため好適である。
【０１００】
（ノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法）
ノルボルネン系樹脂フィルムは、ノルボルネン系樹脂を直接溶融成形することにより、または溶媒に溶解しキャスティング（キャスト成形）する方法により好適に成形することができる。
【０１０１】
（ａ）溶融成形
本発明に用いるノルボルネン系樹脂フィルムは、ノルボルネン系樹脂またはノルボルネン系樹脂と上述した添加剤とを含有する樹脂組成物を溶融成形することにより製造することができる。溶融成形方法としては、例えば、射出成形、溶融押出成形あるいはブロー成形等を挙げることができる。
【０１０２】
（ｂ）キャスティング
ノルボルネン系樹脂フィルムは、ノルボルネン系樹脂を溶媒に溶解した液状樹脂組成物を適切な基材の上にキャスティングして溶剤を除去することにより製造することもできる。例えば、スチールベルト、スチールドラムまたはポリエステルフィルム等の基材の上に、該液状樹脂組成物を塗布して溶剤を乾燥させ、その後基材から塗膜を剥離することにより、ノルボルネン系樹脂フィルムを得ることができる。
【０１０３】
上記方法で得られたノルボルネン系樹脂フィルム中の残留溶剤量は可能な限り少ない方がよく、通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。残留溶剤量が３重量％を超える場合、経時的にフィルムが変形したり特性が変化したりして所望の機能が発揮できなくなることがある。
【０１０４】
ノルボルネン系樹脂フィルムは、その厚さを特に限定するものではないが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍ程度であるのが望ましい。フィルムの厚さが薄すぎると、強度が不足する場合があり、また、厚すぎると、複屈折性が高くなり、透明性、外観性が低下する場合がある。
ノルボルネン系樹脂フィルムは、光透過性が通常８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であるのが望ましい。
【０１０５】
（ノルボルネン系樹脂フィルムの延伸処理方法）
ノルボルネン系樹脂フィルムは、延伸処理を施した位相差フィルムであってもよい。延伸処理の方法としては、該フィルムを一軸延伸処理または二軸延伸処理する方法が用いられる。
【０１０６】
「二軸延伸処理」の場合、同時に二方向に延伸処理を行う方法、一軸延伸処理した後に一軸延伸処理における延伸方向と異なる方向に延伸処理する方法を利用することができる。
【０１０７】
「延伸処理温度」は、特に限定されるものではないが、用いるノルボルネン系樹脂のガラス転移温度〔Ｔｇ〕を基準として、Ｔｇ±３０℃、好ましくはＴｇ±１５℃、さらに好ましくはＴｇ−５〜Ｔｇ＋１５℃の範囲である。延伸処理温度を上記範囲内に設定することにより、得られる延伸フィルムに位相差ムラが発生することを抑制することができ、また、屈折率楕円体の制御が容易となることから好ましい。
【０１０８】
上記のようにして延伸処理が施されたフィルムは、延伸処理により分子が配向する結果、透過光に位相差を与えるようになるが、この位相差は、延伸倍率、延伸温度またはフィルムの厚さなどにより制御することができる。
【０１０９】
位相差フィルムとして用いられるノルボルネン系樹脂フィルムの厚さは、特に限定するものではないが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍ程度であるのが望ましい。
【０１１０】
また、位相差フィルムにおいても、上述したような表面処理を施したものであってもよい。
このようなノルボルネン系樹脂フィルムは、市販のものであってもよく、例えば、アートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム Ｇ（ＪＳＲ（株）製、膜厚１８８μｍ）、アートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム Ｒ５０（ＪＳＲ（株）製、膜厚１５０μｍ）などが好適である。
【０１１１】
（ノルボルネン系樹脂フィルム表面への表面粗さ付与方法）
ノルボルネン系樹脂フィルム表面への表面粗さ付与方法として、エンボス処理、フィルム押出時の型転写、粒子含有ハードコートの塗布、エンボスロールとフィルム間に無溶剤の光硬化性樹脂を挟みこんで、フィルム側から活性エネルギー線を照射し、エンボス表面が転写された光硬化性樹脂をフィルム上に設ける方法などが挙げられる。なかでも、エンボス処理にて表面粗さを付与することが、比較的再現良く、安定的に表面粗さを付与することが可能である。ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定されている算術平均粗さ〔Ｒａ〕、最大高さ〔Ｒｙ〕および十点平均粗さ〔Ｒｚ〕が、それぞれ０．１〜０．２μｍ、０．５〜２．５および０．２〜２．０、好ましくはそれぞれ０．１２〜０．１８μｍ、０．７〜１．５および０．３〜１．５の表面粗さを有するクロムメッキ版型を、温度１５０〜２８０℃、好ましくは１９０〜２４０℃、圧力１〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇｆ／ｃｍ2で、ノルボルネン系樹脂フィルムの表面に押し付け、０．１〜１０秒間、好ましくは０．５〜３秒間ホールドした後に、該クロムメッキ版型からノルボルネン系樹脂フィルムを剥がす方法が挙げられる。
【０１１２】
このようなエンボス処理を施すことによって得られたノルボルネン樹脂フィルムの表面形状は、０．１≦Ｒａ≦０．２μｍ、かつ０．２≦Ｒｚ≦２．０μｍといった数値範囲内に制限されることにより、ノルボルネン樹脂フィルムの透明性を確保しつつ、ヘイズを適切な値に調節することができる。これにより、黒色の背景画像の表面に導電性膜付き積層体を配置した場合に、いわゆる白ぼけ、黒浮きなど、黒色の背景画像にぼやけた白っぽい部分が生じることを有効に防止することができ、背景画像を鮮明に映し出すことができる。
【０１１３】
加えて、十点平均粗さ〔Ｒｚ〕を０．５≦Ｒｙ≦２．５μｍとすることで、抵抗膜式タッチパネルにおいて、非接触時の誤動作を有効に防ぐことができる。
ノルボルネン樹脂フィルムの表面形状を、０．１≦Ｒａ≦０．２μｍ、かつ０．５≦Ｒｙ≦２．５μｍ、かつ０．２≦Ｒｚ≦２．０μｍといった数値範囲内に制限することで、ノルボルネン樹脂フィルムにおける透明性を確保することができると同時に、これらの数値を適宜最適化することでニュートンリングを有効に防止しながら、ギラツキを最小限に止めることができる。とりわけ、０．１２≦Ｒａ≦０．１８μｍ、かつ０．７≦Ｒｙ≦２．０μｍ、０．３≦Ｒｚ≦１．５μｍとすることが好ましい。このような表面形状を付与することで、タッチパネル等の表示装置に適用された場合に発生し易い、いわゆるニュートンリングをより効果的に防止しつつ、画像表示した際に、高い精細度を維持することができる。
【０１１４】
（ノルボルネン系樹脂フィルムの表面処理方法）
ノルボルネン系樹脂フィルムは、導電性膜との接着性を高める目的で、表面処理を施したものであることが好ましい。このような表面処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、アルカリ処理、コーティング処理等が挙げられるが、これらのうち、プラズマ処理、コロナ処理およびコーティング処理が好ましい。
【０１１５】
表面処理の条件は、使用するノルボルネン系樹脂フィルムの特性により異なるが、該フィルム表面の水の接触角が、７０°以下、好ましくは６０°以下、より好ましくは４０°以下になるように親水化することが望ましい。
【０１１６】
また、コロナ処理の条件にて、上記数値範囲を満たす接触角を得るためのコロナ放電電子の照射量としては、１０〜１，０００Ｗ／ｍ2／ｍｉｎが好ましく、５０〜５００Ｗ／ｍ2／ｍｉｎがより好ましい。１０Ｗ／ｍ2／ｍｉｎより照射量が低い場合には、充分な表面処理の効果が得られないことがある。また１，０００Ｗ／ｍ2／ｍｉｎより照射量が高い場合には、基材となるノルボルネン系樹脂フィルムに損傷を与えるおそれがある。加えて、コロナ処理を、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスまたは二酸化炭素等の雰囲気下で行うことで、さらなる親水化効果が得られる。
【０１１７】
（導電性膜形成用組成物の塗布方法）
導電性膜形成用組成物の塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、スピンコート、ワイヤーコート、バーコート、ロールコート、ブレードコート、カーテンコート、スクリーン印刷などが挙げられる。
【０１１８】
［工程（Ｂ）］
工程（Ｂ）とは、塗布された上記導電性膜形成用組成物を乾燥させる工程である。
導電性膜形成用組成物を乾燥させる際の加熱温度としては、特に限定されないが、例えば、６０〜１５０℃である。導電性膜形成用組成物中の残留溶剤量は可能な限り少ない方がよく、通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下である。
【０１１９】
［工程（Ｃ）］
工程（Ｃ）とは、乾燥させた上記導電性膜形成用組成物に活性エネルギー線を照射して導電性膜を形成する工程である。
【０１２０】
乾燥させた導電性膜形成用組成物に活性エネルギー線を照射することによって導電性膜を硬化させる方法として、紫外線照射の場合、メタルハライドランプ等を用いて、好ましくは０．０５〜３Ｊ／ｃｍ2、より好ましくは０．１〜１Ｊ／ｃｍ2の照射量の紫外線を大気下で照射することが望ましい。他に活性エネルギー線種としては、可視光、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の光エネルギー線、および電子線が挙げられる。
【０１２１】
導電性膜の厚さとしては、特に限定するものではないが、通常、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０２〜４μｍ、より好ましくは０．０５〜３μｍ程度である。導電性膜の厚さが薄すぎると、所定の膜強度が得られない場合があり、また厚すぎると、導電性膜付き積層体の光透過性が損なわれる場合がある。
【０１２２】
＜導電性膜付き積層体＞
本発明の導電性膜付き積層体は、熱可塑性樹脂基板と、該基板上に形成された、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤およびジメチルスルホキシドを含有する導電性膜形成用組成物から得られた導電性膜とを有することを特徴とするものであって、上記の導電性膜付き積層体の製造方法により得られることが好ましい。
このような導電性膜付き積層体としては、以下の特性を有することが望ましい。
【０１２３】
（全光線透過率およびヘイズ）
導電性膜付き積層体の全光線透過率（％）およびヘイズ（％）を、（株）村上色材技術研究所製のヘイズメーター「ＨＭ−１５０型」を用いて、Ｄ６５光源においてそれぞれ測定した場合、全光線透過率は、好ましくは８０〜９５％であり、ヘイズは０〜５０％である。
【０１２４】
全光線透過率およびヘイズについては、導電性膜付き積層体と組み合わされる表示装置の特性に合わせて適宜、上記範囲内で制御することが好ましく、その場合、具体的な制御処理としては、通常、反射防止処理および／またはアンチグレア処理が用いられる。
【０１２５】
（表面抵抗率）
導電性膜付き積層体の表面抵抗率（Ω／□）を、三菱化学（株）製の低抵抗率計「ロレスタ−ＧＰ」を用いて測定した場合、好ましくは１５０〜４，０００、より好ましくは２００〜２，０００、特に好ましくは３００〜９００である。
【０１２６】
表面抵抗率が上記範囲内であると、導電性膜付き積層体をタッチパネル用電極として用いる場合、比較的安定的にタッチ位置を検出することが可能で、かつタッチ位置の読取に必要とされる電圧も比較的低く抑えられ、導電膜の劣化および消費電量の抑制に効果的であるため好適である。
【０１２７】
（抵抗値の面内均一性）
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの抵抗値の面内均一性（％）を以下に従って測定した場合、好ましくは４％以下、より好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下である。
【０１２８】
まず、対角７インチサイズに調製した試験片の短辺の対向する２辺に導電性ペースト（太陽インキ製造（株）製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させることで平行な一対の電極を形成した。
【０１２９】
この一対の電極に対して一定電圧を掛けた状態で、試験片表面上の縦横１０×１０点について格子状に電位を測定した。表面抵抗率が面内で均一であると仮定した際の電位の計算値と実測値とのズレを下式により求めた。
【０１３０】
電位のズレ（％）＝[（電位実測値）−（電位計算値）]／（電位計算値）×１００ 測定１０×１０点において上記電位のズレを求め、その絶対値の最大値を「抵抗値の面内均一性」とした。
抵抗値の面内均一性が上記範囲内であると、タッチ位置の検出が正確となり、タッチパネルとしての誤動作を防ぐことが可能となるため好適である。
【０１３１】
（屈曲時の表面抵抗）
導電性膜付き積層体の屈曲時の表面抵抗（Ω）を以下に従って測定した場合、好ましくは０．１〜５、より好ましくは０．５〜３、特に好ましくは１〜２である。
【０１３２】
長さ１１０ｍｍ×幅１０ｍｍに調製した試験片を、曲率半径３ｍｍの円柱状の絶縁体に導電層を外側にして、該円柱に対し半周分巻きつけ、フィルム両端よりそれぞれ５ｍｍの点に一定電圧を印加し、そのときの電流値を測定した。
【０１３３】
屈曲時の表面抵抗は下式より求めた。
屈曲時の表面抵抗（Ω）＝印加電圧（Ｖ）／測定された電流値（Ａ）
屈曲時の表面抵抗が上記範囲内であると、タッチパネルへの繰り返し入力時における、導電性膜のクラック等を抑制することが可能なため好適である。
【０１３４】
（環境耐久性）
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの環境耐久性を以下に従って測定した場合、好ましくは０．８〜１．５、より好ましくは０．９〜１．３、特に好ましくは０．９〜１．２である。
【０１３５】
試験片を温度８５℃、相対湿度８５％の環境下にて３００時間保持する前後の表面抵抗率を、それぞれＲ0およびＲとし、Ｒ／Ｒ0で算出される抵抗率変化を「環境耐久性」とした。
環境耐久性が上記範囲内であると、長期に渡り安定的な入力動作が可能となるため好適である。
【０１３６】
（表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕）
導電性膜付き積層体の表面にアンチニュートンリング性を付与する場合、表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕を、触針式表面形状測定機（ＦＯＲＭ ＴＡＬＹＳＵＲＦ ＳＥＲＩＥＳ２、Ｔａｙｌｏｒ Ｈｏｂｓｏｎｓ社製）を用いて、試験片表面の測定長５ｍｍにて測定した場合、〔Ｒａ〕は０．１〜０．２μｍ、〔Ｒｙ〕は０．５〜２．５μｍおよび〔Ｒｚ〕は０．２〜２．０μｍが好ましい。
表面粗さが上記範囲内であると、充分なアンチニュートンリング性能が得られるとともに、高精細な表示装置においてもギラツキを充分に抑制しえるため好適である。
【０１３７】
＜タッチパネル＞
本発明のタッチパネルは、上記導電性膜付き積層体を用いてなることを特徴とするものである。タッチパネルとしては以下の特性を有することが望ましい。
【０１３８】
（抵抗値の面内均一性）
タッチパネルの抵抗値の面内均一性（％）を以下に従って測定した場合、好ましくは４以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは０．１〜１である。
【０１３９】
抵抗値の面内均一性の測定方法としては、上記導電性膜付き積層体からなる上部電極と、スパッタリングによりＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）をガラス基板上（厚さ１ｍｍ）に製膜した透明電極に導電性ペースト（太陽インキ製造社製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させてなる下部電極とから、一対の電極を形成し、対角７インチサイズの４線式抵抗膜方式のタッチパネルを作製し、これを試験片とする。
【０１４０】
次に、対角７インチサイズに調製した試験片の短辺の対向する２辺に導電性ペースト（太陽インキ製造社製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させることで平行な一対の電極を形成する。
【０１４１】
この一対の電極に対して一定電圧を掛けた状態で、試験片表面上の縦横１０×１０点について格子状に電位を測定した。表面抵抗率が面内で均一であると仮定した際の電位の計算値と実測値とのズレを下式により求める。
【０１４２】
電位のズレ（％）＝[（電位実測値）−（電位計算値）]／（電位計算値）×１００ 測定１０×１０点において上記電位のズレを求め、その絶対値の最大値を「抵抗値の面内均一性」とした。
抵抗値の面内均一性が上記範囲内であると、タッチ位置の検出が正確となり、タッチパネルとしての誤動作を防ぐことが可能となるであるため好適である。
【０１４３】
（環境耐久性）
タッチパネルの環境耐久性を以下に従って測定した場合、好ましくは０．８〜１．６、より好ましくは０．９〜１．４、特に好ましくは０．９〜１．３である。
【０１４４】
上述のように作製した試験片を温度８５℃、相対湿度８５％の環境下にて３００時間保持する前後の回路抵抗率を、それぞれＲ0およびＲとし、Ｒ／Ｒ0で算出される抵抗率変化を「環境耐久性」とした。
環境耐久性が上記範囲内であると、長期に渡り安定的な入力動作が可能となるため好適である。
【０１４５】
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、上記タッチパネルを透明スイッチとして具備することを特徴とするものである。
【０１４６】
「透明スイッチ」とは、背景に表示装置を設置し、該表示装置上の表示内容を認識した上で、その手前に配置した該透明スイッチに、手指、スライタスペン等で触れることにより、その接触を位置に応じた座標位置を含めたスイッチ入力として感知するものである。
【０１４７】
［表示装置の特性］
本発明の表示装置として、以下の特性を有することが望ましい。
（黒色表示の視認性評価）
表示装置の、黒色を表示した際の視認性を以下に従って評価した場合、わずかながら反射光による白ぼけも観察されるものの、黒一色の画面として観察されることが好ましく、明瞭な黒一色の画面として観察されることがより好ましい。
【０１４８】
黒色表示の視認性評価としては、上述のように作製した試験片を、対角７インチサイズの液晶表示装置（（株）クイックサン製）の前面に配置するように、感圧式接着剤を用いて貼り合わせ、液晶画面の電源をＯＮにして、黒色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し評価するものである。
【０１４９】
（緑色表示の視認性評価）
表示装置の、緑色を表示した際の視認性を以下に従って評価した場合、わずかながらギラツキによるＲＧＢも観察されるものの、緑一色の画面として観察されることが好ましく、明瞭な緑一色の画面として観察されることがより好ましい。
【０１５０】
緑色表示の視認性評価としては、上記の黒色表示の視認性評価と同様にして製造した表示装置の液晶画面の電源をＯＮにして、緑色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し評価するものである。
【０１５１】
（アンチニュートンリング性）
表示装置のアンチニュートンリング性として、３波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てたときのニュートンリング（干渉ムラ）を目視により観察し評価をした場合、ニュートンリングが見られないことが好ましい。
【実施例】
【０１５２】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の「部」は、特に断りのない限り「重量部」を意味する。
【０１５３】
下記項目に従い、導電性膜付き積層体、タッチパネルおよび該タッチパネルを具備する表示装置の物性を測定または評価した。
（１）全光線透過率およびヘイズ
導電性膜付き積層体の全光線透過率（％）およびヘイズ（％）を、（株）村上色材技術研究所製のヘイズメーター「ＨＭ−１５０型」を用いて、Ｄ６５光源において測定した。
【０１５４】
（２）表面抵抗率
導電性膜付き積層体の表面抵抗率（Ω／□）を、三菱化学（株）製の低抵抗率計「ロレスタ−ＧＰ」を用いて測定した。
【０１５５】
（３）抵抗値の面内均一性
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの抵抗値の面内均一性（％）を以下に従って測定した。
【０１５６】
まず、対角７インチサイズに調製した試験片の短辺の対向する２辺に導電性ペースト（太陽インキ製造社製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させることで平行な一対の電極を形成した。
【０１５７】
この一対の電極に対して一定電圧を掛けた状態で、試験片表面上の縦横１０×１０点について格子状に電位を測定した。表面抵抗率が面内で均一であると仮定した際の電位の計算値と実測値とのズレを下式により求めた。
【０１５８】
電位のズレ（％）＝[（電位実測値）−（電位計算値）]／（電位計算値）×１００ 測定１０×１０点において上記電位のズレを求め、その絶対値の最大値を「抵抗値の面内均一性」とした。
【０１５９】
（４）屈曲時の表面抵抗
導電性膜付き積層体の屈曲時の表面抵抗（Ω）を以下に従って測定した。
長さ１１０ｍｍ×幅１０ｍｍに調製した試験片を、曲率半径３ｍｍの円柱状の絶縁体に導電層を外側にして、該円柱に対し半周分巻きつけ、フィルム両端よりそれぞれ５ｍｍの点に一定電圧を印加し、そのときの電流値を測定した。
【０１６０】
屈曲時の表面抵抗は下式より求めた。
屈曲時の表面抵抗（Ω）＝印加電圧（Ｖ）／測定された電流値（Ａ）
【０１６１】
（５）環境耐久性
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの環境耐久性を以下に従ってそれぞれ測定した。
試験片を温度８５℃、相対湿度８５％の環境下にて３００時間保持する前後の表面抵抗率および回路抵抗をそれぞれＲ0およびＲとし、Ｒ／Ｒ0で算出される抵抗率変化を「環境耐久性」とした。
【０１６２】
（６）表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕
導電性膜付き積層体の表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕を、触針式表面形状測定機（ＦＯＲＭ ＴＡＬＹＳＵＲＦ ＳＥＲＩＥＳ２、Ｔａｙｌｏｒ Ｈｏｂｓｏｎｓ社製）を用いて、試験片表面の測定長５ｍｍにて測定した。なお、〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕は、それぞれＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４によって規定されている算術平均粗さ、最大高さおよび十点平均粗さを示す。
【０１６３】
（７）黒色表示の視認性評価
タッチパネルを具備する表示装置の、黒色を表示した際の視認性を以下に従って評価した。
【０１６４】
まず、導電性膜付き積層体を上部電極とし、スパッタリングによりＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）をガラス基板上（厚さ１ｍｍ）に製膜した透明電極を下部電極として、導電性ペーストを用いて電極を上下別々に形成し、対角７インチサイズの４線式抵抗膜方式のタッチパネルを作製した。
【０１６５】
このタッチパネルを、対角７インチサイズの液晶表示装置（（株）クイックサン製）の前面に配置するように、感圧式接着剤を用いて貼り合わせた。
このようなタッチパネルを具備する表示装置の液晶画面の電源をＯＮにして、黒色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し、下記の評価した。
◎：明瞭な黒一色の画面として観察された。
○：黒一色の画面として観察されたが、わずかながら反射光による白ぼけも観察された。
【０１６６】
（８）緑色表示の視認性評価
タッチパネルを具備する表示装置の、緑色を表示した際の視認性を以下に従って評価した。
【０１６７】
上記（７）と同様にして製造したタッチパネルを具備する表示装置の液晶画面の電源をＯＮにして、緑色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し、下記の評価した。
◎：明瞭な緑一色の画面として観察された。
○：緑一色の画面として観察されたが、わずかながらギラツキによるＲＧＢも観察された。
【０１６８】
（９）アンチニュートンリング性
導電性膜付き積層体およびタッチパネルを具備する表示装置のアンチニュートンリング性を以下に従って評価した。
【０１６９】
導電性膜付き積層体の場合は、３波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てたときのニュートンリング（干渉ムラ）を目視により観察し、下記の評価をした。
【０１７０】
一方、タッチパネルを具備する表示装置の場合は、タッチパネル面を指で押し当てたときのニュートンリング（干渉ムラ）を目視により観察し、下記の評価をした。
○：ニュートンリングが見られない。
×：ニュートンリングが見える。
【０１７１】
［作製例１］
環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムであるアートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム（ＪＳＲ（株）製、膜厚１８８μｍ）をテンター内で、Ｔｇ＋１０℃（１７７℃）に加熱し、延伸速度３００％／分でフィルムの縦方向に１．２倍に延伸した後、Ｔｇ−２０℃（１４７℃）の雰囲気下で約１分間この状態を保持しながら冷却し、さらに室温で冷却し、テンター内から取り出すことにより、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルム（以下「ＳＦ−１」とする。）の面内位相差を波長５５０ｎｍにおいて測定したところ、１４０ｎｍであった。
【０１７２】
［作製例２］
アートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム（ＪＳＲ（株）製、膜厚１８８μｍ；以下「Ｆ−１」とする。）および作製例１で得られた位相差フィルム（ＳＦ−１）のそれぞれの片面に対して、表面粗さが、〔Ｒａ〕＝０．１１μｍ、〔Ｒｙ〕＝０．４４および〔Ｒｚ〕＝０．２１のクロムメッキ版型を温度２３０℃で１００ｋｇｆ／ｃｍ2で押し付け、１秒間ホールドした後、Ｆ−１およびＳＦ−１をそれぞれ剥離した。片面に表面凹凸を有するエンボスフィルム、それぞれ「ＥＦ−１」および「ＥＳＦ−１」を得た。
【０１７３】
得られたエンボスフィルムの表面形状および位相差を測定したところ、（ＥＦ−１）：〔Ｒａ〕＝０．１１μｍ、〔Ｒｙ〕＝０．４６μｍ、〔Ｒｚ〕＝０．２０μｍ；波長５５０ｎｍにおける位相差が８ｎｍであり、（ＥＳＦ−１）：〔Ｒａ〕＝０．１２μｍ、〔Ｒｙ〕＝０．４６μｍ、〔Ｒｚ〕＝０．２１μｍ；波長５５０ｎｍにおける位相差が１３８ｎｍであった。
【０１７４】
［実施例１］
（導電性膜形成用組成物の調製）
ポリスチレンスルホン酸ドープのポリチオフェン分散液であるＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）ＰＨ５１０（エイチ・シー・スタルク（株）製）１００ｇに、溶剤としてジメチルスルホキシド２０．１ｇ、水３４．１ｇ、界面活性剤としてサーフロンＳ−１１１Ｎ（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）の０．１％メタノール溶液２．６ｇを添加し、３０分攪拌した。
【０１７５】
攪拌の後、重合性基を有するアミン化合物としてＤＭＡＥＡ（（株）興人製）０．５１ｇ、（メタ）アクリレート化合物としてペンタエリスリトールトリアクリレートの１０％メタノール溶液３．８ｇ、光重合開始剤としてダロキュア１１７３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）の１％メタノール溶液９．６ｇを添加し、３０分攪拌し、導電性膜形成用組成物（１）を得た。
【０１７６】
（導電性塗膜付き積層体の製造）
Ｆ−１の任意の片面に、大気下で放電量８０Ｗ／ｍ2／ｍｉｎにてコロナ処理を施した。Ｆ−１のコロナ処理を施した面に、導電性膜形成用組成物（１）をＮｏ．５バーコーターを用いて塗布し、強制攪拌式乾燥機中にて１１０℃で３分間、溶剤乾燥させた後に、メタルハライドランプを用いて、照射量０．５Ｊ／ｃｍ2にて大気下で紫外線を照射し、導電性膜付き積層体（１）を得た。
【０１７７】
（タッチパネルの製造）
導電性膜付き積層体（１）を上部電極として、スパッタリングによりＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）をガラス基板上（厚さ１ｍｍ）に製膜した透明電極を下部電極として用い、さらに導電性ペーストを塗布し、１２０℃で３０分間乾燥させて、上下電極それぞれに一対ずつの電極を形成し、対角７インチサイズの４線式抵抗膜方式のタッチパネルを作製した。
【０１７８】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルの下部電極側にリリースフィルム付きの感圧性接着剤を貼り合わせて、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）の画面に感圧性接着剤のリリースフィルムを剥離した後貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１７９】
［実施例２］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例１において、水３４．１ｇの代わりに、エチレングリコール２０．１ｇと、イソプロピルアルコール１０．８ｇと、Ｎ−メチルホルムアミド３．２ｇとを用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜形成用組成物（２）を調製した。
【０１８０】
（導電性膜付き積層体の製造）
Ｆ−１、ＳＦ−１、ＥＦ−１およびＥＳＦ−１に対して、エンボス処理フィルムについてはエンボス処理面に、エンボス処理を施していないフィルムについては任意の片面に、大気下で放電量８０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2にてコロナ処理を施した。
【０１８１】
その後、導電性膜形成用組成物（２）をＮｏ．５バーコーターを用いてそれぞれに塗布し、強制攪拌式乾燥機中にて１１０℃で３分間、溶剤乾燥させた後に、メタルハライドランプを用いて、照射量０．５Ｊ／ｃｍ2にて大気下で紫外線を照射し、導電性膜付き積層体（Ａ）〜（Ｄ）をそれぞれ得た。
【０１８２】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（Ａ）〜（Ｄ）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０１８３】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１８４】
［実施例３］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりにＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレートを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（３）を調製した。
【０１８５】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（３）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１８６】
［実施例４］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりに硬化成分としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテルを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（４）を調製した。
【０１８７】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（４）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１８８】
［実施例５］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりに硬化成分としてヘキサメトキシメチルメラミン０．５１ｇと１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル０．２６ｇとを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（５）を調製した。
【０１８９】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（５）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１９０】
［実施例６］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりに硬化成分として３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．５１ｇと１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル０．２６ｇとを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（６）を調製した。
【０１９１】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（６）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１９２】
［比較例１］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例１において、ジメチルスルホキシド２０．１ｇを添加することなく、その代わりに実施例１と固形分濃度を同等とするために、水２０．１ｇを添加した以外は実施例１と同様にして導電性膜形成用組成物（４）を調製した。
【０１９３】
（導電性膜付き積層体の製造）
実施例１において、導電性膜形成用組成物（１）の代わりに導電性膜形成用組成物（４）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体（４）を得た。
【０１９４】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（４）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０１９５】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１９６】
［比較例２］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例２において、重合性基を有するアミン化合物としてＤＭＡＥＡ０．６ｇの代わりにペンタエリスリトールトリアクリレート０．６ｇを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（５）を調製した。
【０１９７】
（導電性塗膜付き積層体の製造）
実施例１において、導電性膜形成用組成物（１）の代わりに導電性膜形成用組成物（５）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体（５）を得た。
【０１９８】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（５）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０１９９】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０２００】
［比較例３］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例２において、重合性基を有するアミン化合物としてＤＭＡＥＡ０．６ｇの代わりに、アクリルアミド化合物としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．６ｇを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（６）を調製した。
【０２０１】
（導電性膜付き積層体の製造）
実施例１において、導電性膜形成用組成物（１）の代わりに導電性膜形成用組成物（６）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体（６）を得た。
【０２０２】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（６）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０２０３】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
【０２０４】
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０２０５】
【表１】
表１から、実施例１〜６で得られた導電性膜付き積層体およびタッチパネルは、「（３）抵抗値の面内均一性」および「（５）環境耐久性」において、比較例１〜３と比較して良好な結果が得られた。さらに、比較例１で得られた導電性膜付きプラスチック基板の「（２）表面抵抗率」は、他と比較しても大幅に高いことがわかった。
【０２０６】
また、実施例２で得られたタッチパネルを具備する表示装置のうち、ノルボルネン系樹脂フィルム表面にエンボス処理を施したＥＦ−１およびＥＳＦ−１を用いたものは、ニュートンリングの発生を効果的に抑制できることが確認できた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性膜形成用組成物、導電性膜付き積層体ならびに該基材の製造方法、該積層体を用いてなるタッチパネルおよび該タッチパネルを具備する表示装置に関する。さらに詳細には、本発明は、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、光重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする導電性膜形成用組成物、ノルボルネン系樹脂フィルムの表面に該組成物を塗工して得られる導電性膜付き積層体ならびに該積層体の製造方法、該積層体を用いてなるタッチパネルおよび該タッチパネルを具備する表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、タッチパネル等の電子部材に用いられる透明電極フィルムは、ＩＴＯ等の無機透明導電材料を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム上に付着させて導電層を形成させているが、このような無機導電層は硬く、非常に脆いため、折り曲げ等の変形により容易に破壊され、導電性を消失してしまうという問題がある。
【０００３】
加えて、ＩＴＯをフィルム上に付着し導電層を形成する過程は、真空状態を必要とするため、高コストである。
また、液晶ディスプレイ等の平板型画像表示装置に装着されるタッチパネルや電子ペーパー等において、透明電極フィルムを用いる場合には透明性に優れ、複屈折が小さく、高強度で高耐熱性、低吸水性である必要があり、このような特性を満足した上に、変形に対し耐性のある導電層を有するフィルムが見出される必要が生じている。
【０００４】
特に、抵抗膜式タッチパネルは、透明導電フィルム２枚を上部電極と下部電極としてスペーサを介して対向配置した構成を有し（特許文献１）、その簡便な構造と安価である点から透明スイッチとして広く用いられており、特に、液晶表示素子と組み合わせて個人向けのモバイル用途やカーナビ用途に広く用いられている。
【０００５】
しかしながら、透明スイッチとして抵抗膜式タッチパネルを用いる場合には、その導電層側の表面形状により、視認性と導電性とが大きく左右されるという問題もある。
さらに、特許文献２には、高透明性を有する有機電極を製造するための有機電極コーティング用組成物が記載されている。該組成物は、ナノ粒子サイズのポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）系伝導性高分子水溶液、多価アルコール、界面活性剤を、溶媒である１価アルコールおよびアミド系、スルホキシド系溶媒またはこれらの混合溶媒と混合する際、伝導性高分子水溶液中の伝導性高分子粒子をナノスケールで微細相分離したものである。
【０００６】
しかしながら、導電性高分子単体での組成のため、機械的強度や耐熱性、耐候性などのような環境耐久性に劣るという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−０２７４６３号公報
【特許文献２】特表２００７−５３１２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、使用時に変形が生じるタッチパネル、電子ペーパーなどが具備する導電性膜付き積層体に用いた場合、視認性、導電性、光学特性および環境耐久性に優れ、かつ変形に対する耐性が高く、低コストの導電性膜形成用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、ノルボルネン系樹脂フィルム上に、ポリチオフェン系化合物などを含有する導電性膜形成用組成物からなる導電性膜を形成することにより、光学特性、環境耐久性および導電性に優れる透明導電性積層フィルムを製造し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の導電性膜形成用組成物は、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする。
【００１１】
上記有機系導電性化合物は、ポリチオフェン系化合物であることが好ましい。
上記の重合性基を有するアミン化合物は、ビニル基を有するアミン化合物、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物、メラミン化合物の誘導体およびシロキシド基を有するアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物であることが好ましい。
【００１２】
上記重合性基を有するアミン化合物は、下記式（１）で表される、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物であることが好ましい。
【００１３】
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表す。）
【００１４】
上記重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。
上記重合性基を有するアミン化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、１〜５０重量％であってもよい。
本発明の導電性膜形成用組成物は、さらに、（メタ）アクリレート化合物（ただし、上記の重合性基を有するアミン化合物を除く。）を含有することができる。またさらに、環状エーテル含有化合物も含有することができる。
【００１５】
上記溶剤は、ジメチルスルホキシドを含有することが好ましい。
上記溶剤として、さらに、多価アルコール、ポリオール、１価アルコールおよびアミド系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有することが好ましい。
【００１６】
本発明の導電性膜付き積層体の製造方法は、上記導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程（Ａ）、塗布された該組成物を加熱処理する工程（Ｂ）、および加熱処理した該組成物に放射線を照射して導電性膜を形成する工程（Ｃ）を含むことを特徴とする。
【００１７】
上記熱可塑性樹脂基材は、ノルボルネン系樹脂フィルムであることが好ましく、該ノルボルネン系樹脂フィルムは、下記式（２）で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体から導かれる構造単位を有する樹脂からなることが好ましい。
【００１８】
【化２】
（式（２）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基；もしくは該炭化水素基以外の１価の有機基を表す。Ｒ5とＲ6またはＲ7とＲ8とは、相互に結合してアルキリデン基を形成していてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8またはＲ6とＲ7とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよい。ただし、該炭素環および該複素環は、単環構造または多環構造を形成していてもよく、芳香環であっても非芳香環であってもよい。ｍは、０または１〜３の整数を表し、ｎは、０または１を表す。）
【００１９】
また、本発明の導電性膜付き積層体は、上記製造方法により得られることを特徴とし、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定の表面粗さである算術平均粗さ〔Ｒａ〕、最大高さ〔Ｒｙ〕および十点平均粗さ〔Ｒｚ〕が、それぞれ０．１〜０．２μｍ、０．５〜２．５および０．２〜２．０であることが好ましく、該表面粗さが、ロールエンボスの熱転写によって付与されることがより好ましい。
【００２０】
本発明のタッチパネルは、該導電性膜付き積層体を用いてなることを特徴とし、本発明の表示装置は、該タッチパネルを透明スイッチとして具備することを特徴とする。
さらに、本発明の導電性膜付き積層体は、熱可塑性樹脂基板と、該基板上に形成された、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤およびジメチルスルホキシドを含有する導電性膜形成用組成物から得られた導電性膜とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明は、使用時に変形が生じるタッチパネル、電子ペーパーなどが具備する導電性膜付き積層体に用いた場合、視認性、導電性、光学特性に優れ、かつ変形に対する耐性が高く、低コストの導電性膜形成用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜導電性膜形成用組成物＞
本発明の導電性膜形成用組成物は、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とするものである。また、該導電性膜形成用組成物は、（メタ）アクリレート化合物（ただし、該重合性基を有するアミン化合物を除く。）および／または環状エーテル含有化合物をさらに含有することが好ましい。
【００２３】
［有機系導電性化合物］
有機系導電性化合物としては、例えば、ポリチオフェン系化合物、ポリアニリン系化合物、ポリピロール系化合物、ポリアセチレン化合物、ポリフェニレンビニレン化合物などを挙げることができる。これらの中でも、ポリチオフェン系化合物が好ましく、さらに好ましくはポリエチレンジオキシチオフェンをπ共役系導電性高分子として用いることが、透明性、抵抗値および環境安定性の点から好ましい。
【００２４】
このようなポリエチレンジオキシチオフェンの重合度は、２〜１００が好ましく、３〜３０がより好ましい。
有機系導電性化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは３〜４０重量％である。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、有機系導電性化合物は５０〜１，０００重量部が好ましく、１００〜５００重量部がより好ましい。有機系導電性化合物の含有量が上記範囲内であると、導電性膜の透明性と抵抗値とのバランスが良好となるため好適である。
【００２５】
［ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体］
ポリスチレンスルホン酸の誘導体としては、ポリ−α−メチルスチレンスルホン酸、ポリ−ｐ−メチルスチレンスルホン酸などを挙げることができる。ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体は、ポリエチレンジオキシチオフェンのドーパントとして用い、ポリエチレンジオキシチオフェンを溶媒に可溶化させる上でも好適である。
【００２６】
ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の重合度は、モノマー単位で１０〜１００，０００個の範囲内が好ましく、溶解性および導電性の点から１００〜１０，０００個の範囲内がより好ましい。
【００２７】
ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体は１００〜２，０００重量部が好ましく、１５０〜１，０００重量部がより好ましい。ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の含有量が上記範囲内であると、導電性と、溶媒への溶解性とに優れるため好適である。また、ポリエチレンジオキシチオフェンのモノマー単位１モルに対して、好ましくは０．１〜１０モルであり、より好ましくは１〜１０モルである。ポリエチレンジオキシチオフェンに対するポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の含有量が、０．１モルより少なかったり、また１０モルより多かったりする場合は、導電性膜が充分な導電性を得られない場合がある。
【００２８】
また、市販品として、例えば、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の水溶液中で、３，４−エチレンジオキシチオフェンを酸化重合して得られるエイチ・シー・スタルク（株）製のＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）シリーズ（ＰＨ５１０、Ｐ ＨＣ Ｖ４等）なども好適である。
【００２９】
［重合性基を有するアミン化合物］
重合性基を有するアミン化合物は、ポリチオフェン系化合物を溶解し易くすることにより該ポリチオフェン系化合物の再配列を促進することできる。この再配列により、抵抗値の増大を引き起こすドメイン形成を抑制し、膜の面内および膜厚方向において組成の偏りの少ない均一な導電性膜を形成することができる。さらに、該アミン化合物が有する電荷により静電的に該ポリチオフェン化合物のパッキングを密にし、より一層導電性を高めることができる。加えて、該重合性基を有するアミン化合物を硬化させることで、ＩＰＮ構造を付与することができ、結果的に導電性膜の物理的強度を高めることができると考えられる。
【００３０】
このような重合性基を有するアミン化合物としては、ビニル基を有するアミン化合物、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物、メラミン化合物の誘導体およびシロキシド基を有するアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物であることが好ましい。
【００３１】
（ビニル基を有するアミン化合物）
ビニル基を有するアミン化合物として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテルが好ましい。
【００３２】
（（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物）
（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物は、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００３３】
【化３】
（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表す。）
【００３４】
上記式中、Ｒ1は水素原子が好ましく、Ｒ2は好ましくは炭素原子数１〜５、より好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、好ましくは炭素原子数１のメチル基を表すことが望ましい。
【００３５】
このような（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物としては、例えば、
アミノエチル（メタ）アクリレート、
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（ジメチルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（ジメチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（ジメチルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（ジメチルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル(メタ)アクリレート、
メチルエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
メチルエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（メチルエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（メチルエチルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（メチルエチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（メチルエチルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（メチルエチルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（ジエチルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（ジエチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（ジエチルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（ジエチルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、
３−（ジプロピルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、
２−（ジプロピルアミノ）イソプロピル（メタ）アクリレート、
４−（ジプロピルアミノ）ブチル（メタ）アクリレート、
３−（ジプロピルアミノ）イソブチル（メタ）アクリレート、
２−（ジプロピルアミノ）ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３６】
これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。また、市販品として、例えば、（株）興人製のＤＭＡＥＡ（Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）なども好適である。
【００３７】
（メラミン化合物の誘導体）
メラミン化合物の誘導体としては、例えば、メチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサメトキシプロピルメラミンなどが挙げられる。これらのうち、ヘキサメトキシメチルメラミンが好ましい。
【００３８】
（シロキシド基を有するアミン化合物）
シラノール基を有するアミン化合物としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。これらのうち、３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００３９】
これらは１種単独で用いても、また２種以上を併用してもよい。
重合性基有するアミン化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。重合性基を有するアミン化合物の含有量が上記範囲内であると、ポリチオフェン系化合物を溶解し易くすることによって導電性が均一な導電性膜を形成し易くし、さらに静電的に該化合物のパッキングを密にし、導電性を高められるという効果がより向上するため好適である。
【００４０】
［重合開始剤］
重合開始剤としては、紫外線などのような放射線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤および加熱によりラジカルを発生する熱重合開始剤を用いることができる。
【００４１】
光重合開始剤（または「光ラジカル発生剤」ともいう。）は、紫外線の照射によって、上記の重合性基有するアミン化合物および下記（メタ）アクリレート化合物を硬化させるために用いられる。
【００４２】
このような光重合開始剤の具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイルプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。
【００４３】
これらのうち、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンが好ましい。
【００４４】
これらの光重合開始剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、このような光重合開始剤は、市販品を用いることができる。例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンは、「イルガキュア９０７」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）として、また、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンは、「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンは、「ダロキュア１１７３」（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）として入手することができる。
【００４５】
導電性膜形成用組成物における光重合開始剤の含有量は、充分に硬化反応が進行する量であれば特に制限されないが、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。光重合開始剤の含有量が０．１重量部未満になると、重合性基を有するアミン化合物の硬化反応が充分に進行せず、充分な硬度を有する導電性膜が得られないことがある。また、光重合開始剤の含有量が２０重量部を超えると、導電性膜形成用組成物の保存安定性が低下することがある。
【００４６】
一方、熱重合開始剤（または「熱ラジカル発生剤」ともいう。）は、加熱よって、上記の重合性基有するアミン化合物を硬化させるために用いられる。
このような熱重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２,２アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。これらの中でもベンゾイルパーオキサイドが好ましい。これらの熱重合開始剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
導電性膜形成用組成物における熱重合開始剤の含有量は、充分に硬化反応が進行する量であれば特に制限されないが、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。熱重合開始剤の含有量が０．１重量部未満になると、重合性基を有するアミン化合物の硬化反応が充分に進行せず、充分な硬度を有する導電性膜が得られないことがある。また、熱重合開始剤の含有量が２０重量部を超えると、導電性膜形成用組成物の保存安定性が低下することがある。
【００４８】
［溶剤］
溶剤として、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含有することが好ましく、さらに、多価アルコール、ポリオール、１価アルコールおよびアミド系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶剤および水を含有することができる。
【００４９】
「ジメチルスルホキシド」（ＤＭＳＯ）は、ポリチオフェン系化合物を溶解し、均一な導電膜を形成するために用いられ、導電性膜形成用組成物の総重量に対して１〜５０重量％の量で使用することが好ましい。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、ジメチルスルホキシドは１００〜１０，０００重量部が好ましく、１００〜１，０００重量部がより好ましい。ジメチルスルホキシドの含有量が上記範囲内であると、ポリチオフェン系化合物の溶解性を高めることができ、導電性膜を形成した際の該導電性膜の平滑性および面内での連続性が良好であり、表面抵抗を小さくすることができるため好適である。
【００５０】
「水」は、ポリチオフェン系化合物およびポリスチレンスルホン酸またはその誘導体の分散媒として用いられ、導電性膜形成用組成物の総重量に対して５〜９０重量％の量で使用することが好ましい。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、水は１００〜１０，０００重量部が好ましく、１００〜５，０００重量部がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であると、組成物の粘度を比較的低くできるため好適である。
【００５１】
「多価アルコール」または「ポリオール」は、組成物の粘度調整のために用いられ、これらの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、エチルヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリテトラメチレングリコール、ソルビトールおよびこれらの誘導体などが挙げられる。
【００５２】
これらのうち、好ましくは分子量が３００以下、より好ましくは分子量が１５０以下であるエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンが望ましい。これらの分子量が３００を超えると組成物の粘度が比較的高めになるおそれがある。
【００５３】
多価アルコールまたはポリオールが３重量％未満の量で配合される場合、ポリチオフェン系化合物による導電性の向上および膜硬度の向上効果を期待することが難しく、２０重量％超過の量で添加される場合、ポリチオフェン系化合物の含有量が相対的に減少するに従って、導電性が低くなるという問題点がある。したがって、多価アルコールまたはポリオールは、導電性膜形成用組成物の総重量に対して３〜２０重量％の量で使用することが好ましい。
【００５４】
「１価アルコール」は、導電性膜形成用組成物をフィルム面に対して均一に塗布するために用いられ、溶液との親和性を考慮して、炭素原子数が１〜５の１価アルコール類を使用することができる。このような１価アルコールとしては、イソプロパノール、エタノール、メタノールなどが挙げられる。
【００５５】
１価アルコールは、５重量％未満の量で配合される場合、濡れ特性が悪く、１０重量％超過の量で添加される場合、導電性が悪くなることができるので、導電性膜形成用組成物の総重量に対して５〜１０重量％の量で使用することが好ましい。
【００５６】
「アミド系溶剤」は、ポリチオフェン系化合物のドーパントであるポリスチレンスルホン酸またはその誘導体との親和性に優れていることから、導電性膜の導電性を向上させることができる。このようなアミド系溶剤としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、カプロラクタム、１，１，３，３−テトラメチルウレアなどが挙げられる。
【００５７】
アミド系溶剤が５重量％未満の量で配合される場合、配合される溶剤の効果が微弱であるので、全光線透過率９０％であり、かつ表面抵抗が３００〜９００Ω／□である導電性膜を製造することができない。また、２５重量％超過の量で配合される場合、導電性膜形成用組成物中にゲル化が進行したり、導電性膜が不均一に形成されるようになる。したがって、アミド系溶剤は、導電性膜形成用組成物の総重量に対して５〜２５重量％の量で使用することが好ましい。
【００５８】
［（メタ）アクリレート化合物］
（メタ）アクリレート化合物（ただし、上記の重合性基を有するアミン化合物を除く。）は、分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有しているものであれば特に制限されるものではない。単官能（メタ）アクリレート化合物、または多官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられ、これらのうち、多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、導電性膜形成用組成物の反応性を向上させることができる。
【００５９】
「単官能（メタ）アクリレート化合物」の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート類；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類；
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら単官能（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００６０】
「多官能（メタ）アクリレート化合物」の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類；
イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；
トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロアルカンのポリ（メタ）アクリレート類；
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸とから得られる（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘導体類；
３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタンジ（メタ）アクリレート、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−ジ（メタ）アクリロイルプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジ（メタ）アクリロイルプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド等の含フッ素（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
【００６１】
これらのうち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなど、１分子内に含まれるアクリロイル基の数が多く、架橋密度の向上が図れ、優れた硬度を与える多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。これら多官能（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
アクリレート化合物を硬化させる際には、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）を用いることが好ましい。
導電性膜形成用組成物における（メタ）アクリレート化合物の含有量は、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは６〜２５重量％である。また、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、（メタ）アクリレート化合物は１０〜１，０００重量部が好ましく、５０〜５００重量部がより好ましい。（メタ）アクリレート化合物の含有量が上記範囲内であると、架橋構造の制御が容易となり環境耐久性が良好となるため好適である。
【００６３】
[環状エーテル含有化合物]
環状エーテル含有化合物は、分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有しているものであれば特に制限されるものではない。環状エーテル含有化合物として、オキシラニル基含有化合物またはオキセタニル基含有化合物が挙げられ、これらのうち、オキシラニル基含有化合物が好ましく、導電性膜形成用組成物の反応性、得られる硬化膜の熱履歴や応力による変形に対する耐性を向上させることができる。
【００６４】
「オキシラニル基含有化合物」の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、３’，４’−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキセン、１，２：８，９ジエポキシリモネンなどを挙げることができる。これらオキシラニル基含有化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、３’，４’−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートが反応性の点で好ましい。
【００６５】
「オキセタニル基含有化合物」の具体例としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、２−エチルヘキシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３｛[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]メチル｝オキセタンなどを挙げることができる。これらオキセタニル基含有化合物は、１種単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３｛[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]メチル｝オキセタンが反応性の点で好ましい。
【００６６】
これら環状エーテル含有化合物は、重合性基を有するアミン化合物と架橋反応をすることにより、導電性膜としてＩＰＮ構造をとり、パッキングが密となることで導電性膜の機械的強度と導電性とが向上される。
【００６７】
導電性膜形成用組成物における環状エーテル含有化合物の含有量は、重合性基を有するアミン化合物１００重量部に対して、環状エーテル含有化合物は１０〜１０００重量部が好ましく、５０〜２００重量部がより好ましい。環状エーテル含有化合物の含有量が上記範囲内であると、架橋密度とアミン化合物の相対濃度を適度にコントロールでき、結果的に導電性膜の特性が向上するため好適である。
【００６８】
［他の成分］
本発明の導電性膜形成用組成物には、他の成分として、界面活性剤、シランカップリング剤なども配合することができる。
【００６９】
（界面活性剤）
界面活性剤は、導電性膜形成用組成物をフィルム面に対して均一に塗布するために用いられる。すなわち、導電性膜形成用組成物の表面張力を下げることにより、ハジキのない塗布面を形成し、抵抗値の面内均一性を高めることができると考えられる。
【００７０】
「界面活性剤」としては、塗料の表面張力を下げる効果があるものであれば特に制限されるものでないが、その効果からフッ素系界面活性剤および／またはアセチレン基を分子中に有するグリコール系界面活性剤が好適である。
【００７１】
「フッ素系界面活性剤」としては、具体的に、サーフロンＳ−１１１ｎ、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１２１、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１３２、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８１、同Ｓ−３８３、同Ｓ−３９３、同ＳＣ−１０１、同ＫＨ−４０、同ＳＡ−１００（以上、ＡＧＣセイミケミカル（株）製）、メガファックＦ−１１４、同Ｆ−４１０、同Ｆ−４９３、同Ｆ−４９４、同Ｆ−４４３、同Ｆ−４４４、同Ｆ−４４５、同Ｆ−４７０、同Ｆ−４７１、同Ｆ−４７２ＳＦ、同Ｆ−４７４、同Ｆ−４７５、同Ｒ−３０、同Ｆ−４７７、同Ｆ−４７８、同Ｆ−４７９、同Ｆ−４８０ＳＦ、同Ｆ−４８２、同Ｆ−４８３、同Ｆ−４８４、同Ｆ−４８６、同Ｆ−４８７，同Ｆ−１７２Ｄ、同Ｆ−１７８Ｋ、同Ｆ−１７８ＲＭ、同ＥＳＭ−１、同ＭＣＦ−３５０ＳＦ、同ＢＬ−２０、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０（以上、大日本インキ化学工業（株）製）といった市販のアニオン系、カチオン系、両性、非イオン系の材料を１種単独で、または２種類以上併用することが可能である。
【００７２】
「アセチレン基を分子中にもつグリコール系界面活性剤」としては、具体的に、サーフィノール１０４Ｅ、同１０４Ｈ、同１０４Ａ、同１０４ＢＣ、同１０４ＤＰＭ、同１０４ＰＡ、同１０４ＰＧ−５０、同１０４Ｓ、同４２０、同４４０、同４６５、同４８５、同ＳＥ、同ＳＥ−Ｆ、同５０４、同６１、同２５０２、同８２、ダイノール６０４（以上、日信化学工業（株）製）といった市販品を１種単独で、または２種類以上併用することが可能である。
【００７３】
加えて、「フッ素系界面活性剤」と「アセチレン基を分子中にもつグリコール系界面活性剤」とを併用することも好ましい。
導電性膜形成用組成物における界面活性剤の添加量は、特に制限されるものではないが、導電性膜形成用組成物の固形分の合計を１００重量部としたときに、通常、０．００１〜１０重量部が好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１重量部未満となると、添加効果の発現に乏しい傾向がある。一方、界面活性剤の添加量が１０重量部を越えると、導電性の低下が引き起こされる傾向がある。
【００７４】
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤は、導電性膜形成用組成物の基材への密着性向上のために用いられる。
【００７５】
導電性膜形成用組成物におけるシランカップリング剤の添加量は、特に制限されるものではないが、導電性膜形成用組成物の固形分の合計を１００重量部としたときに、通常、０．００１〜１０重量部が好ましい。シランカップリング剤の添加量が上記範囲内であると導電性能の維持と上述の基材への密着性の両立が可能となるため好適である。
【００７６】
［導電性膜形成用組成物の製造方法］
導電性膜形成用組成物の製造方法としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。以下にその製造方法を具体的に例示するが、本発明はこれに限定されない。
【００７７】
まず、溶媒中、ポリアニオン（例えば、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体）存在下で、π共役系導電性高分子を形成するモノマー（例えば、３，４−エチレンジオキシチオフェン）を酸化重合して、π共役系導電性高分子とポリアニオンとの複合体を形成させる。この時点では、上記複合体は溶媒中で微粒子状に分散された状態となっている。
【００７８】
これにＤＭＳＯ、ポリオール、多価アルコール、アルコール、アミノ系溶剤を適宜添加し、上述の分散状態から該複合体を混合溶媒中に溶解させる。
さらに、架橋成分であるアミノ基含有(メタ)アクリレート、（メタ）アクリレート化合物、光重合開始剤、界面活性剤およびシランカップリング剤を添加し、導電性膜形成用組成物が得られる。
【００７９】
＜導電性膜付き積層体の製造方法＞
本発明の導電性膜付き積層体の製造方法は、上記導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程（Ａ）、塗布された該組成物を加熱処理する工程（Ｂ）、および加熱処理した該組成物に放射線を照射して導電性膜を形成する工程（Ｃ）を含むことを特徴とするものである。
【００８０】
［工程（Ａ）］
工程（Ａ）とは、上記導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程である。
ノルボルネン系樹脂が光学特性に優れていることから、「熱可塑性樹脂基材」はノルボルネン系樹脂フィルムであることが好ましい。
【００８１】
（ノルボルネン系樹脂フィルム）
ノルボルネン系樹脂フィルムを構成するノルボルネン系樹脂は、下記式（２）で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体から導かれる構造単位を有する樹脂、すなわちノルボルネン系化合物を少なくとも１種含む単量体組成物を重合した樹脂からなることが好ましく、また必要に応じて、さらに水素添加して得られたものがより好ましい。
【００８２】
「単量体組成物」に用いられるノルボルネン系化合物としては、例えば、下記式（２）で表されるノルボルネン系化合物が挙げられる。
【００８３】
【化４】
（式（２）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基；もしくは該炭化水素基以外の１価の有機基を表す。
Ｒ5とＲ6またはＲ7とＲ8とは、相互に結合してアルキリデン基を形成していてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8またはＲ6とＲ7とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよい。ただし、該炭素環および該複素環は、単環構造または多環構造を形成していてもよく、芳香環であっても非芳香環であってもよい。
ｍは、０または１〜３の整数を表し、ｎは、０または１を表す。）
【００８４】
上記式（２）で表されるノルボルネン系化合物の具体例としては、以下に示す化合物が挙げられるが、これらの例示に限定されるものではない。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、
５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（４−ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェニルカルボニルオキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−フェノキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−フェノキシエチルカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ブロモ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジブロモ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ヒドロキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ヒドロキシエチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−アミノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、
７−メチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−エチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−シクロヘキシル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−フェニル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−（４−ビフェニル）−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７，８−ジメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
８−メチル−トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、
８−フェニル−トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、
７−フルオロ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−クロロ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−ブロモ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７，８−ジクロロ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−クロロメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−ジクロロメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−トリクロロメチル−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−ヒドロキシ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−シアノ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
７−アミノ−トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
ペンタシクロ［７．４．０．１3,6．１10,13．０2,7］ペンタデカ−４−エン、
ヘキサシクロ［８．４．０．１2,9．１4,7．１11,14．０3,8］ヘプタデカ−５−エン、
８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−エチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−（４−ビフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−フェノキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−フェニルカルボニルオキシ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−フェノキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−フェノキシエチルカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−ビニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，８−ジメチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，９−ジメチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−フルオロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−クロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−ブロモ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８，８−ジクロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，９−ジクロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８，８，９，９−テトラクロロ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−ヒドロキシ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−ヒドロキシエチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−メチル−８−ヒドロキシエチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−シアノ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、
８−アミノ−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン。
【００８５】
なお、これらノルボルネン系化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ノルボルネン系化合物の種類および量は、得られる樹脂に求められる特性により適宜選択される。
【００８６】
これらノルボルネン系化合物のうち、その分子内に酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子から選ばれた少なくとも１種の原子を少なくとも１個含む構造（以下「極性構造」という。）を有するノルボルネン系化合物を用いると、他素材との接着性や密着性に優れるため好ましい。特に、上記式（２）中、Ｒ5およびＲ7が、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基、好ましくは水素原子またはメチル基を表し、Ｒ6またはＲ8のいずれかが、極性構造を有する基を表し、他方が、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表すノルボルネン系化合物は、樹脂の吸水（湿）性が低く好ましい。さらに、極性構造を有する基が下記式（３）で表される基であるノルボルネン系化合物は、得られる樹脂の耐熱性と吸水（湿）性とのバランスがとりやすく、好適である。
−（ＣＨ2）zＣＯＯＲ …（３）
（式中、Ｒは、置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基を表し、ｚは、０または１〜１０の整数を表す。）
【００８７】
上記式（３）中、ｚが０または小さい整数を表すほど、得られる水素添加物のガラス転移温度が高くなり耐熱性に優れるので、ｚは０または１〜３の整数であることが好ましく、さらにｚが０である単量体はその合成が容易である点で好ましい。また、上記式（３）中、Ｒは、炭素原子数が多いほど得られる重合体の水素添加物の吸水（湿）性が低下する傾向にあるが、ガラス転移温度が低下する傾向もあるので、耐熱性を保持する観点から、炭素原子数１〜１０の炭化水素基が好ましく、特に炭素原子数１〜６の炭化水素基であることが好ましい。
【００８８】
なお、上記式（２）において、上記式（３）で表される基が結合した炭素原子に炭素原子数１〜３のアルキル基、特にメチル基が結合していると、耐熱性と吸水（湿）性とのバランスの点で好ましい。さらに、上記式（２）において、ｍが０または１であり、ｎが０である化合物は、反応性が高く、高収率で重合体が得られること、また、耐熱性が高い重合体水素添加物が得られること、さらに工業的に入手しやすいことから好適である。
【００８９】
ノルボルネン系樹脂を得るにあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で上記ノルボルネン系化合物と共重合可能な単量体とを単量体組成物に含ませて重合することができる。
【００９０】
上記単量体組成物の「重合方法」については、単量体組成物の重合が可能である限り、特に制限されるものではないが、例えば、開環（共）重合反応または付加（共）重合反応によって重合することができる。
【００９１】
（ａ）開環（共）重合反応
開環重合による重合体の製造は、ノルボルネン系化合物について公知の開環重合反応により行うことができ、上記単量体組成物を、重合触媒、重合反応用溶媒および必要に応じて分子量調節剤を用いて、開環重合させることによって製造することができる。
【００９２】
（ｂ）付加（共）重合反応
付加（共）重合反応による重合体の製造は、ノルボルネン系化合物について公知の付加重合反応により行うことができ、ノルボルネン系化合物を含む単量体組成物を、重合触媒、必要に応じて重合反応用溶媒、および必要に応じて分子量調節剤を用いて、付加重合させることによって製造することができる。
【００９３】
上記開環（共）重合反応により得られる重合体は、その分子中にオレフィン性不飽和結合を有している。また、上記付加（共）重合反応においても、重合体がその分子中にオレフィン性不飽和結合を有する場合がある。このように、重合体分子中にオレフィン性不飽和結合が存在すると、係るオレフィン性不飽和結合が経時着色やゲル化等劣化の原因となる場合があるので、このオレフィン性不飽和結合を飽和結合に変換する「水素添加反応」を行うことが好ましい。
【００９４】
水素添加反応は、通常の反応方法、すなわち、オレフィン性不飽和結合を有する重合体の溶液に公知の水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行うことができる。
【００９５】
水素添加重合体の水素添加率は、５００ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲで測定した値が通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは９８％以上、最も好ましくは９９％以上である。水素添加率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れたものとなり、成形体として使用した場合に長期にわたって安定した特性を得ることができるため好ましい。
【００９６】
本発明の目的を損なわない範囲において、ノルボルネン系樹脂にさらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加することができる。
「酸化防止剤」としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２'−ジオキシ−３，３'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
【００９７】
「紫外線吸収剤」としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。また、後述する溶液キャスティング法によりノルボルネン系樹脂フィルムを製造する場合には、レベリング剤や消泡剤を添加することにより、その製造を容易にすることができる。
【００９８】
（ノルボルネン系樹脂の物性）
ノルボルネン系樹脂は、濃度５ｇ／Ｌのクロロベンゼン溶液の３０℃における固有粘度〔η〕inhが、好ましくは０．２〜２．０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０．３５〜１．０ｄＬ／ｇ、特に好ましくは０．４〜０．８５ｄＬ／ｇであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量〔Ｍｎ〕が、好ましくは５，０００〜１００万、さらに好ましくは１万〜５０万、特に好ましくは１．５万〜２５万であり、重量平均分子量〔Ｍｗ〕が１万〜２００万、さらに好ましくは２万〜１００万、特に好ましくは３万〜５０万のものが好適である。固有粘度〔η〕inh、数平均分子量〔Ｍｎ〕および重量平均分子量〔Ｍｗ〕が上記範囲にあると、ノルボルネン系樹脂フィルムは機械的強度が優れたものとなる。
【００９９】
ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度〔Ｔｇ〕は、通常１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。Ｔｇが上記範囲内であると、抵抗膜式タッチパネル製造時に受ける熱履歴に対して、該樹脂フィルムの変形を極力小さくすることができるため好適である。
【０１００】
（ノルボルネン系樹脂フィルムの製造方法）
ノルボルネン系樹脂フィルムは、ノルボルネン系樹脂を直接溶融成形することにより、または溶媒に溶解しキャスティング（キャスト成形）する方法により好適に成形することができる。
【０１０１】
（ａ）溶融成形
本発明に用いるノルボルネン系樹脂フィルムは、ノルボルネン系樹脂またはノルボルネン系樹脂と上述した添加剤とを含有する樹脂組成物を溶融成形することにより製造することができる。溶融成形方法としては、例えば、射出成形、溶融押出成形あるいはブロー成形等を挙げることができる。
【０１０２】
（ｂ）キャスティング
ノルボルネン系樹脂フィルムは、ノルボルネン系樹脂を溶媒に溶解した液状樹脂組成物を適切な基材の上にキャスティングして溶剤を除去することにより製造することもできる。例えば、スチールベルト、スチールドラムまたはポリエステルフィルム等の基材の上に、該液状樹脂組成物を塗布して溶剤を乾燥させ、その後基材から塗膜を剥離することにより、ノルボルネン系樹脂フィルムを得ることができる。
【０１０３】
上記方法で得られたノルボルネン系樹脂フィルム中の残留溶剤量は可能な限り少ない方がよく、通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。残留溶剤量が３重量％を超える場合、経時的にフィルムが変形したり特性が変化したりして所望の機能が発揮できなくなることがある。
【０１０４】
ノルボルネン系樹脂フィルムは、その厚さを特に限定するものではないが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍ程度であるのが望ましい。フィルムの厚さが薄すぎると、強度が不足する場合があり、また、厚すぎると、複屈折性が高くなり、透明性、外観性が低下する場合がある。
ノルボルネン系樹脂フィルムは、光透過性が通常８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であるのが望ましい。
【０１０５】
（ノルボルネン系樹脂フィルムの延伸処理方法）
ノルボルネン系樹脂フィルムは、延伸処理を施した位相差フィルムであってもよい。延伸処理の方法としては、該フィルムを一軸延伸処理または二軸延伸処理する方法が用いられる。
【０１０６】
「二軸延伸処理」の場合、同時に二方向に延伸処理を行う方法、一軸延伸処理した後に一軸延伸処理における延伸方向と異なる方向に延伸処理する方法を利用することができる。
【０１０７】
「延伸処理温度」は、特に限定されるものではないが、用いるノルボルネン系樹脂のガラス転移温度〔Ｔｇ〕を基準として、Ｔｇ±３０℃、好ましくはＴｇ±１５℃、さらに好ましくはＴｇ−５〜Ｔｇ＋１５℃の範囲である。延伸処理温度を上記範囲内に設定することにより、得られる延伸フィルムに位相差ムラが発生することを抑制することができ、また、屈折率楕円体の制御が容易となることから好ましい。
【０１０８】
上記のようにして延伸処理が施されたフィルムは、延伸処理により分子が配向する結果、透過光に位相差を与えるようになるが、この位相差は、延伸倍率、延伸温度またはフィルムの厚さなどにより制御することができる。
【０１０９】
位相差フィルムとして用いられるノルボルネン系樹脂フィルムの厚さは、特に限定するものではないが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍ程度であるのが望ましい。
【０１１０】
また、位相差フィルムにおいても、上述したような表面処理を施したものであってもよい。
このようなノルボルネン系樹脂フィルムは、市販のものであってもよく、例えば、アートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム Ｇ（ＪＳＲ（株）製、膜厚１８８μｍ）、アートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム Ｒ５０（ＪＳＲ（株）製、膜厚１５０μｍ）などが好適である。
【０１１１】
（ノルボルネン系樹脂フィルム表面への表面粗さ付与方法）
ノルボルネン系樹脂フィルム表面への表面粗さ付与方法として、エンボス処理、フィルム押出時の型転写、粒子含有ハードコートの塗布、エンボスロールとフィルム間に無溶剤の光硬化性樹脂を挟みこんで、フィルム側から活性エネルギー線を照射し、エンボス表面が転写された光硬化性樹脂をフィルム上に設ける方法などが挙げられる。なかでも、エンボス処理にて表面粗さを付与することが、比較的再現良く、安定的に表面粗さを付与することが可能である。ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定されている算術平均粗さ〔Ｒａ〕、最大高さ〔Ｒｙ〕および十点平均粗さ〔Ｒｚ〕が、それぞれ０．１〜０．２μｍ、０．５〜２．５および０．２〜２．０、好ましくはそれぞれ０．１２〜０．１８μｍ、０．７〜１．５および０．３〜１．５の表面粗さを有するクロムメッキ版型を、温度１５０〜２８０℃、好ましくは１９０〜２４０℃、圧力１〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇｆ／ｃｍ2で、ノルボルネン系樹脂フィルムの表面に押し付け、０．１〜１０秒間、好ましくは０．５〜３秒間ホールドした後に、該クロムメッキ版型からノルボルネン系樹脂フィルムを剥がす方法が挙げられる。
【０１１２】
このようなエンボス処理を施すことによって得られたノルボルネン樹脂フィルムの表面形状は、０．１≦Ｒａ≦０．２μｍ、かつ０．２≦Ｒｚ≦２．０μｍといった数値範囲内に制限されることにより、ノルボルネン樹脂フィルムの透明性を確保しつつ、ヘイズを適切な値に調節することができる。これにより、黒色の背景画像の表面に導電性膜付き積層体を配置した場合に、いわゆる白ぼけ、黒浮きなど、黒色の背景画像にぼやけた白っぽい部分が生じることを有効に防止することができ、背景画像を鮮明に映し出すことができる。
【０１１３】
加えて、十点平均粗さ〔Ｒｚ〕を０．５≦Ｒｙ≦２．５μｍとすることで、抵抗膜式タッチパネルにおいて、非接触時の誤動作を有効に防ぐことができる。
ノルボルネン樹脂フィルムの表面形状を、０．１≦Ｒａ≦０．２μｍ、かつ０．５≦Ｒｙ≦２．５μｍ、かつ０．２≦Ｒｚ≦２．０μｍといった数値範囲内に制限することで、ノルボルネン樹脂フィルムにおける透明性を確保することができると同時に、これらの数値を適宜最適化することでニュートンリングを有効に防止しながら、ギラツキを最小限に止めることができる。とりわけ、０．１２≦Ｒａ≦０．１８μｍ、かつ０．７≦Ｒｙ≦２．０μｍ、０．３≦Ｒｚ≦１．５μｍとすることが好ましい。このような表面形状を付与することで、タッチパネル等の表示装置に適用された場合に発生し易い、いわゆるニュートンリングをより効果的に防止しつつ、画像表示した際に、高い精細度を維持することができる。
【０１１４】
（ノルボルネン系樹脂フィルムの表面処理方法）
ノルボルネン系樹脂フィルムは、導電性膜との接着性を高める目的で、表面処理を施したものであることが好ましい。このような表面処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、アルカリ処理、コーティング処理等が挙げられるが、これらのうち、プラズマ処理、コロナ処理およびコーティング処理が好ましい。
【０１１５】
表面処理の条件は、使用するノルボルネン系樹脂フィルムの特性により異なるが、該フィルム表面の水の接触角が、７０°以下、好ましくは６０°以下、より好ましくは４０°以下になるように親水化することが望ましい。
【０１１６】
また、コロナ処理の条件にて、上記数値範囲を満たす接触角を得るためのコロナ放電電子の照射量としては、１０〜１，０００Ｗ／ｍ2／ｍｉｎが好ましく、５０〜５００Ｗ／ｍ2／ｍｉｎがより好ましい。１０Ｗ／ｍ2／ｍｉｎより照射量が低い場合には、充分な表面処理の効果が得られないことがある。また１，０００Ｗ／ｍ2／ｍｉｎより照射量が高い場合には、基材となるノルボルネン系樹脂フィルムに損傷を与えるおそれがある。加えて、コロナ処理を、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスまたは二酸化炭素等の雰囲気下で行うことで、さらなる親水化効果が得られる。
【０１１７】
（導電性膜形成用組成物の塗布方法）
導電性膜形成用組成物の塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、スピンコート、ワイヤーコート、バーコート、ロールコート、ブレードコート、カーテンコート、スクリーン印刷などが挙げられる。
【０１１８】
［工程（Ｂ）］
工程（Ｂ）とは、塗布された上記導電性膜形成用組成物を乾燥させる工程である。
導電性膜形成用組成物を乾燥させる際の加熱温度としては、特に限定されないが、例えば、６０〜１５０℃である。導電性膜形成用組成物中の残留溶剤量は可能な限り少ない方がよく、通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下である。
【０１１９】
［工程（Ｃ）］
工程（Ｃ）とは、乾燥させた上記導電性膜形成用組成物に活性エネルギー線を照射して導電性膜を形成する工程である。
【０１２０】
乾燥させた導電性膜形成用組成物に活性エネルギー線を照射することによって導電性膜を硬化させる方法として、紫外線照射の場合、メタルハライドランプ等を用いて、好ましくは０．０５〜３Ｊ／ｃｍ2、より好ましくは０．１〜１Ｊ／ｃｍ2の照射量の紫外線を大気下で照射することが望ましい。他に活性エネルギー線種としては、可視光、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の光エネルギー線、および電子線が挙げられる。
【０１２１】
導電性膜の厚さとしては、特に限定するものではないが、通常、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０２〜４μｍ、より好ましくは０．０５〜３μｍ程度である。導電性膜の厚さが薄すぎると、所定の膜強度が得られない場合があり、また厚すぎると、導電性膜付き積層体の光透過性が損なわれる場合がある。
【０１２２】
＜導電性膜付き積層体＞
本発明の導電性膜付き積層体は、熱可塑性樹脂基板と、該基板上に形成された、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤およびジメチルスルホキシドを含有する導電性膜形成用組成物から得られた導電性膜とを有することを特徴とするものであって、上記の導電性膜付き積層体の製造方法により得られることが好ましい。
このような導電性膜付き積層体としては、以下の特性を有することが望ましい。
【０１２３】
（全光線透過率およびヘイズ）
導電性膜付き積層体の全光線透過率（％）およびヘイズ（％）を、（株）村上色材技術研究所製のヘイズメーター「ＨＭ−１５０型」を用いて、Ｄ６５光源においてそれぞれ測定した場合、全光線透過率は、好ましくは８０〜９５％であり、ヘイズは０〜５０％である。
【０１２４】
全光線透過率およびヘイズについては、導電性膜付き積層体と組み合わされる表示装置の特性に合わせて適宜、上記範囲内で制御することが好ましく、その場合、具体的な制御処理としては、通常、反射防止処理および／またはアンチグレア処理が用いられる。
【０１２５】
（表面抵抗率）
導電性膜付き積層体の表面抵抗率（Ω／□）を、三菱化学（株）製の低抵抗率計「ロレスタ−ＧＰ」を用いて測定した場合、好ましくは１５０〜４，０００、より好ましくは２００〜２，０００、特に好ましくは３００〜９００である。
【０１２６】
表面抵抗率が上記範囲内であると、導電性膜付き積層体をタッチパネル用電極として用いる場合、比較的安定的にタッチ位置を検出することが可能で、かつタッチ位置の読取に必要とされる電圧も比較的低く抑えられ、導電膜の劣化および消費電量の抑制に効果的であるため好適である。
【０１２７】
（抵抗値の面内均一性）
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの抵抗値の面内均一性（％）を以下に従って測定した場合、好ましくは４％以下、より好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下である。
【０１２８】
まず、対角７インチサイズに調製した試験片の短辺の対向する２辺に導電性ペースト（太陽インキ製造（株）製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させることで平行な一対の電極を形成した。
【０１２９】
この一対の電極に対して一定電圧を掛けた状態で、試験片表面上の縦横１０×１０点について格子状に電位を測定した。表面抵抗率が面内で均一であると仮定した際の電位の計算値と実測値とのズレを下式により求めた。
【０１３０】
電位のズレ（％）＝[（電位実測値）−（電位計算値）]／（電位計算値）×１００ 測定１０×１０点において上記電位のズレを求め、その絶対値の最大値を「抵抗値の面内均一性」とした。
抵抗値の面内均一性が上記範囲内であると、タッチ位置の検出が正確となり、タッチパネルとしての誤動作を防ぐことが可能となるため好適である。
【０１３１】
（屈曲時の表面抵抗）
導電性膜付き積層体の屈曲時の表面抵抗（Ω）を以下に従って測定した場合、好ましくは０．１〜５、より好ましくは０．５〜３、特に好ましくは１〜２である。
【０１３２】
長さ１１０ｍｍ×幅１０ｍｍに調製した試験片を、曲率半径３ｍｍの円柱状の絶縁体に導電層を外側にして、該円柱に対し半周分巻きつけ、フィルム両端よりそれぞれ５ｍｍの点に一定電圧を印加し、そのときの電流値を測定した。
【０１３３】
屈曲時の表面抵抗は下式より求めた。
屈曲時の表面抵抗（Ω）＝印加電圧（Ｖ）／測定された電流値（Ａ）
屈曲時の表面抵抗が上記範囲内であると、タッチパネルへの繰り返し入力時における、導電性膜のクラック等を抑制することが可能なため好適である。
【０１３４】
（環境耐久性）
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの環境耐久性を以下に従って測定した場合、好ましくは０．８〜１．５、より好ましくは０．９〜１．３、特に好ましくは０．９〜１．２である。
【０１３５】
試験片を温度８５℃、相対湿度８５％の環境下にて３００時間保持する前後の表面抵抗率を、それぞれＲ0およびＲとし、Ｒ／Ｒ0で算出される抵抗率変化を「環境耐久性」とした。
環境耐久性が上記範囲内であると、長期に渡り安定的な入力動作が可能となるため好適である。
【０１３６】
（表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕）
導電性膜付き積層体の表面にアンチニュートンリング性を付与する場合、表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕を、触針式表面形状測定機（ＦＯＲＭ ＴＡＬＹＳＵＲＦ ＳＥＲＩＥＳ２、Ｔａｙｌｏｒ Ｈｏｂｓｏｎｓ社製）を用いて、試験片表面の測定長５ｍｍにて測定した場合、〔Ｒａ〕は０．１〜０．２μｍ、〔Ｒｙ〕は０．５〜２．５μｍおよび〔Ｒｚ〕は０．２〜２．０μｍが好ましい。
表面粗さが上記範囲内であると、充分なアンチニュートンリング性能が得られるとともに、高精細な表示装置においてもギラツキを充分に抑制しえるため好適である。
【０１３７】
＜タッチパネル＞
本発明のタッチパネルは、上記導電性膜付き積層体を用いてなることを特徴とするものである。タッチパネルとしては以下の特性を有することが望ましい。
【０１３８】
（抵抗値の面内均一性）
タッチパネルの抵抗値の面内均一性（％）を以下に従って測定した場合、好ましくは４以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは０．１〜１である。
【０１３９】
抵抗値の面内均一性の測定方法としては、上記導電性膜付き積層体からなる上部電極と、スパッタリングによりＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）をガラス基板上（厚さ１ｍｍ）に製膜した透明電極に導電性ペースト（太陽インキ製造社製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させてなる下部電極とから、一対の電極を形成し、対角７インチサイズの４線式抵抗膜方式のタッチパネルを作製し、これを試験片とする。
【０１４０】
次に、対角７インチサイズに調製した試験片の短辺の対向する２辺に導電性ペースト（太陽インキ製造社製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させることで平行な一対の電極を形成する。
【０１４１】
この一対の電極に対して一定電圧を掛けた状態で、試験片表面上の縦横１０×１０点について格子状に電位を測定した。表面抵抗率が面内で均一であると仮定した際の電位の計算値と実測値とのズレを下式により求める。
【０１４２】
電位のズレ（％）＝[（電位実測値）−（電位計算値）]／（電位計算値）×１００ 測定１０×１０点において上記電位のズレを求め、その絶対値の最大値を「抵抗値の面内均一性」とした。
抵抗値の面内均一性が上記範囲内であると、タッチ位置の検出が正確となり、タッチパネルとしての誤動作を防ぐことが可能となるであるため好適である。
【０１４３】
（環境耐久性）
タッチパネルの環境耐久性を以下に従って測定した場合、好ましくは０．８〜１．６、より好ましくは０．９〜１．４、特に好ましくは０．９〜１．３である。
【０１４４】
上述のように作製した試験片を温度８５℃、相対湿度８５％の環境下にて３００時間保持する前後の回路抵抗率を、それぞれＲ0およびＲとし、Ｒ／Ｒ0で算出される抵抗率変化を「環境耐久性」とした。
環境耐久性が上記範囲内であると、長期に渡り安定的な入力動作が可能となるため好適である。
【０１４５】
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、上記タッチパネルを透明スイッチとして具備することを特徴とするものである。
【０１４６】
「透明スイッチ」とは、背景に表示装置を設置し、該表示装置上の表示内容を認識した上で、その手前に配置した該透明スイッチに、手指、スライタスペン等で触れることにより、その接触を位置に応じた座標位置を含めたスイッチ入力として感知するものである。
【０１４７】
［表示装置の特性］
本発明の表示装置として、以下の特性を有することが望ましい。
（黒色表示の視認性評価）
表示装置の、黒色を表示した際の視認性を以下に従って評価した場合、わずかながら反射光による白ぼけも観察されるものの、黒一色の画面として観察されることが好ましく、明瞭な黒一色の画面として観察されることがより好ましい。
【０１４８】
黒色表示の視認性評価としては、上述のように作製した試験片を、対角７インチサイズの液晶表示装置（（株）クイックサン製）の前面に配置するように、感圧式接着剤を用いて貼り合わせ、液晶画面の電源をＯＮにして、黒色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し評価するものである。
【０１４９】
（緑色表示の視認性評価）
表示装置の、緑色を表示した際の視認性を以下に従って評価した場合、わずかながらギラツキによるＲＧＢも観察されるものの、緑一色の画面として観察されることが好ましく、明瞭な緑一色の画面として観察されることがより好ましい。
【０１５０】
緑色表示の視認性評価としては、上記の黒色表示の視認性評価と同様にして製造した表示装置の液晶画面の電源をＯＮにして、緑色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し評価するものである。
【０１５１】
（アンチニュートンリング性）
表示装置のアンチニュートンリング性として、３波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てたときのニュートンリング（干渉ムラ）を目視により観察し評価をした場合、ニュートンリングが見られないことが好ましい。
【実施例】
【０１５２】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の「部」は、特に断りのない限り「重量部」を意味する。
【０１５３】
下記項目に従い、導電性膜付き積層体、タッチパネルおよび該タッチパネルを具備する表示装置の物性を測定または評価した。
（１）全光線透過率およびヘイズ
導電性膜付き積層体の全光線透過率（％）およびヘイズ（％）を、（株）村上色材技術研究所製のヘイズメーター「ＨＭ−１５０型」を用いて、Ｄ６５光源において測定した。
【０１５４】
（２）表面抵抗率
導電性膜付き積層体の表面抵抗率（Ω／□）を、三菱化学（株）製の低抵抗率計「ロレスタ−ＧＰ」を用いて測定した。
【０１５５】
（３）抵抗値の面内均一性
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの抵抗値の面内均一性（％）を以下に従って測定した。
【０１５６】
まず、対角７インチサイズに調製した試験片の短辺の対向する２辺に導電性ペースト（太陽インキ製造社製ＥＣＭ−１００）を塗布し、１２０℃×３０分間乾燥させることで平行な一対の電極を形成した。
【０１５７】
この一対の電極に対して一定電圧を掛けた状態で、試験片表面上の縦横１０×１０点について格子状に電位を測定した。表面抵抗率が面内で均一であると仮定した際の電位の計算値と実測値とのズレを下式により求めた。
【０１５８】
電位のズレ（％）＝[（電位実測値）−（電位計算値）]／（電位計算値）×１００ 測定１０×１０点において上記電位のズレを求め、その絶対値の最大値を「抵抗値の面内均一性」とした。
【０１５９】
（４）屈曲時の表面抵抗
導電性膜付き積層体の屈曲時の表面抵抗（Ω）を以下に従って測定した。
長さ１１０ｍｍ×幅１０ｍｍに調製した試験片を、曲率半径３ｍｍの円柱状の絶縁体に導電層を外側にして、該円柱に対し半周分巻きつけ、フィルム両端よりそれぞれ５ｍｍの点に一定電圧を印加し、そのときの電流値を測定した。
【０１６０】
屈曲時の表面抵抗は下式より求めた。
屈曲時の表面抵抗（Ω）＝印加電圧（Ｖ）／測定された電流値（Ａ）
【０１６１】
（５）環境耐久性
導電性膜付き積層体およびタッチパネルの環境耐久性を以下に従ってそれぞれ測定した。
試験片を温度８５℃、相対湿度８５％の環境下にて３００時間保持する前後の表面抵抗率および回路抵抗をそれぞれＲ0およびＲとし、Ｒ／Ｒ0で算出される抵抗率変化を「環境耐久性」とした。
【０１６２】
（６）表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕
導電性膜付き積層体の表面粗さ〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕を、触針式表面形状測定機（ＦＯＲＭ ＴＡＬＹＳＵＲＦ ＳＥＲＩＥＳ２、Ｔａｙｌｏｒ Ｈｏｂｓｏｎｓ社製）を用いて、試験片表面の測定長５ｍｍにて測定した。なお、〔Ｒａ〕、〔Ｒｙ〕および〔Ｒｚ〕は、それぞれＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４によって規定されている算術平均粗さ、最大高さおよび十点平均粗さを示す。
【０１６３】
（７）黒色表示の視認性評価
タッチパネルを具備する表示装置の、黒色を表示した際の視認性を以下に従って評価した。
【０１６４】
まず、導電性膜付き積層体を上部電極とし、スパッタリングによりＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）をガラス基板上（厚さ１ｍｍ）に製膜した透明電極を下部電極として、導電性ペーストを用いて電極を上下別々に形成し、対角７インチサイズの４線式抵抗膜方式のタッチパネルを作製した。
【０１６５】
このタッチパネルを、対角７インチサイズの液晶表示装置（（株）クイックサン製）の前面に配置するように、感圧式接着剤を用いて貼り合わせた。
このようなタッチパネルを具備する表示装置の液晶画面の電源をＯＮにして、黒色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し、下記の評価した。
◎：明瞭な黒一色の画面として観察された。
○：黒一色の画面として観察されたが、わずかながら反射光による白ぼけも観察された。
【０１６６】
（８）緑色表示の視認性評価
タッチパネルを具備する表示装置の、緑色を表示した際の視認性を以下に従って評価した。
【０１６７】
上記（７）と同様にして製造したタッチパネルを具備する表示装置の液晶画面の電源をＯＮにして、緑色を表示した際の表示状態をタッチパネル面に正対し、画面表示を目視にて観察し、下記の評価した。
◎：明瞭な緑一色の画面として観察された。
○：緑一色の画面として観察されたが、わずかながらギラツキによるＲＧＢも観察された。
【０１６８】
（９）アンチニュートンリング性
導電性膜付き積層体およびタッチパネルを具備する表示装置のアンチニュートンリング性を以下に従って評価した。
【０１６９】
導電性膜付き積層体の場合は、３波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てたときのニュートンリング（干渉ムラ）を目視により観察し、下記の評価をした。
【０１７０】
一方、タッチパネルを具備する表示装置の場合は、タッチパネル面を指で押し当てたときのニュートンリング（干渉ムラ）を目視により観察し、下記の評価をした。
○：ニュートンリングが見られない。
×：ニュートンリングが見える。
【０１７１】
［作製例１］
環状オレフィン系樹脂からなる透明フィルムであるアートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム（ＪＳＲ（株）製、膜厚１８８μｍ）をテンター内で、Ｔｇ＋１０℃（１７７℃）に加熱し、延伸速度３００％／分でフィルムの縦方向に１．２倍に延伸した後、Ｔｇ−２０℃（１４７℃）の雰囲気下で約１分間この状態を保持しながら冷却し、さらに室温で冷却し、テンター内から取り出すことにより、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルム（以下「ＳＦ−１」とする。）の面内位相差を波長５５０ｎｍにおいて測定したところ、１４０ｎｍであった。
【０１７２】
［作製例２］
アートン（ＡＲＴＯＮ（登録商標））フィルム（ＪＳＲ（株）製、膜厚１８８μｍ；以下「Ｆ−１」とする。）および作製例１で得られた位相差フィルム（ＳＦ−１）のそれぞれの片面に対して、表面粗さが、〔Ｒａ〕＝０．１１μｍ、〔Ｒｙ〕＝０．４４および〔Ｒｚ〕＝０．２１のクロムメッキ版型を温度２３０℃で１００ｋｇｆ／ｃｍ2で押し付け、１秒間ホールドした後、Ｆ−１およびＳＦ−１をそれぞれ剥離した。片面に表面凹凸を有するエンボスフィルム、それぞれ「ＥＦ−１」および「ＥＳＦ−１」を得た。
【０１７３】
得られたエンボスフィルムの表面形状および位相差を測定したところ、（ＥＦ−１）：〔Ｒａ〕＝０．１１μｍ、〔Ｒｙ〕＝０．４６μｍ、〔Ｒｚ〕＝０．２０μｍ；波長５５０ｎｍにおける位相差が８ｎｍであり、（ＥＳＦ−１）：〔Ｒａ〕＝０．１２μｍ、〔Ｒｙ〕＝０．４６μｍ、〔Ｒｚ〕＝０．２１μｍ；波長５５０ｎｍにおける位相差が１３８ｎｍであった。
【０１７４】
［実施例１］
（導電性膜形成用組成物の調製）
ポリスチレンスルホン酸ドープのポリチオフェン分散液であるＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）ＰＨ５１０（エイチ・シー・スタルク（株）製）１００ｇに、溶剤としてジメチルスルホキシド２０．１ｇ、水３４．１ｇ、界面活性剤としてサーフロンＳ−１１１Ｎ（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）の０．１％メタノール溶液２．６ｇを添加し、３０分攪拌した。
【０１７５】
攪拌の後、重合性基を有するアミン化合物としてＤＭＡＥＡ（（株）興人製）０．５１ｇ、（メタ）アクリレート化合物としてペンタエリスリトールトリアクリレートの１０％メタノール溶液３．８ｇ、光重合開始剤としてダロキュア１１７３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）の１％メタノール溶液９．６ｇを添加し、３０分攪拌し、導電性膜形成用組成物（１）を得た。
【０１７６】
（導電性塗膜付き積層体の製造）
Ｆ−１の任意の片面に、大気下で放電量８０Ｗ／ｍ2／ｍｉｎにてコロナ処理を施した。Ｆ−１のコロナ処理を施した面に、導電性膜形成用組成物（１）をＮｏ．５バーコーターを用いて塗布し、強制攪拌式乾燥機中にて１１０℃で３分間、溶剤乾燥させた後に、メタルハライドランプを用いて、照射量０．５Ｊ／ｃｍ2にて大気下で紫外線を照射し、導電性膜付き積層体（１）を得た。
【０１７７】
（タッチパネルの製造）
導電性膜付き積層体（１）を上部電極として、スパッタリングによりＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）をガラス基板上（厚さ１ｍｍ）に製膜した透明電極を下部電極として用い、さらに導電性ペーストを塗布し、１２０℃で３０分間乾燥させて、上下電極それぞれに一対ずつの電極を形成し、対角７インチサイズの４線式抵抗膜方式のタッチパネルを作製した。
【０１７８】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルの下部電極側にリリースフィルム付きの感圧性接着剤を貼り合わせて、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）の画面に感圧性接着剤のリリースフィルムを剥離した後貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１７９】
［実施例２］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例１において、水３４．１ｇの代わりに、エチレングリコール２０．１ｇと、イソプロピルアルコール１０．８ｇと、Ｎ−メチルホルムアミド３．２ｇとを用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜形成用組成物（２）を調製した。
【０１８０】
（導電性膜付き積層体の製造）
Ｆ−１、ＳＦ−１、ＥＦ−１およびＥＳＦ−１に対して、エンボス処理フィルムについてはエンボス処理面に、エンボス処理を施していないフィルムについては任意の片面に、大気下で放電量８０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2にてコロナ処理を施した。
【０１８１】
その後、導電性膜形成用組成物（２）をＮｏ．５バーコーターを用いてそれぞれに塗布し、強制攪拌式乾燥機中にて１１０℃で３分間、溶剤乾燥させた後に、メタルハライドランプを用いて、照射量０．５Ｊ／ｃｍ2にて大気下で紫外線を照射し、導電性膜付き積層体（Ａ）〜（Ｄ）をそれぞれ得た。
【０１８２】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（Ａ）〜（Ｄ）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０１８３】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１８４】
［実施例３］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりにＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレートを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（３）を調製した。
【０１８５】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（３）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１８６】
［実施例４］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりに硬化成分としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテルを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（４）を調製した。
【０１８７】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（４）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１８８】
［実施例５］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりに硬化成分としてヘキサメトキシメチルメラミン０．５１ｇと１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル０．２６ｇとを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（５）を調製した。
【０１８９】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（５）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１９０】
［実施例６］
実施例２において、ＤＭＡＥＡの代わりに硬化成分として３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．５１ｇと１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル０．２６ｇとを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（６）を調製した。
【０１９１】
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに導電性膜付き積層体（６）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体およびタッチパネルを製造し、さらに該タッチパネルを用いて実施例１と同様にしてタッチパネルを具備する表示装置を製造した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１９２】
［比較例１］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例１において、ジメチルスルホキシド２０．１ｇを添加することなく、その代わりに実施例１と固形分濃度を同等とするために、水２０．１ｇを添加した以外は実施例１と同様にして導電性膜形成用組成物（４）を調製した。
【０１９３】
（導電性膜付き積層体の製造）
実施例１において、導電性膜形成用組成物（１）の代わりに導電性膜形成用組成物（４）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体（４）を得た。
【０１９４】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（４）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０１９５】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０１９６】
［比較例２］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例２において、重合性基を有するアミン化合物としてＤＭＡＥＡ０．６ｇの代わりにペンタエリスリトールトリアクリレート０．６ｇを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（５）を調製した。
【０１９７】
（導電性塗膜付き積層体の製造）
実施例１において、導電性膜形成用組成物（１）の代わりに導電性膜形成用組成物（５）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体（５）を得た。
【０１９８】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（５）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０１９９】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０２００】
［比較例３］
（導電性膜形成用組成物の調製）
実施例２において、重合性基を有するアミン化合物としてＤＭＡＥＡ０．６ｇの代わりに、アクリルアミド化合物としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．６ｇを用いた以外は実施例２と同様にして導電性膜形成用組成物（６）を調製した。
【０２０１】
（導電性膜付き積層体の製造）
実施例１において、導電性膜形成用組成物（１）の代わりに導電性膜形成用組成物（６）を用いた以外は実施例１と同様にして導電性膜付き積層体（６）を得た。
【０２０２】
（タッチパネルの製造）
実施例１において、導電性膜付き積層体（１）の代わりに、導電性膜付き積層体（６）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にしてタッチパネルを製造した。
【０２０３】
（タッチパネルを具備する表示装置の製造）
上記タッチパネルを、対角７インチサイズの液晶ディスプレイ（（株）クイックサン製）に感圧接着剤を用いて貼り合わせ、タッチパネルを具備する表示装置を作製した。
【０２０４】
導電性膜付き積層体、タッチパネルおよびタッチパネルを具備する表示装置について、各物性の測定および評価を行った結果を表１に示す。
【０２０５】
【表１】
表１から、実施例１〜６で得られた導電性膜付き積層体およびタッチパネルは、「（３）抵抗値の面内均一性」および「（５）環境耐久性」において、比較例１〜３と比較して良好な結果が得られた。さらに、比較例１で得られた導電性膜付きプラスチック基板の「（２）表面抵抗率」は、他と比較しても大幅に高いことがわかった。
【０２０６】
また、実施例２で得られたタッチパネルを具備する表示装置のうち、ノルボルネン系樹脂フィルム表面にエンボス処理を施したＥＦ−１およびＥＳＦ−１を用いたものは、ニュートンリングの発生を効果的に抑制できることが確認できた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする導電性膜形成用組成物。
【請求項２】
上記有機系導電性化合物が、ポリチオフェン系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項３】
上記の重合性基を有するアミン化合物が、ビニル基を有するアミン化合物、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物、メラミン化合物の誘導体およびシロキシド基を有するアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項４】
上記の重合性基を有するアミン化合物が、下記式（１）で表される、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電性膜形成用組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表す。）
【請求項５】
上記重合開始剤が、光重合開始剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項６】
上記の重合性基を有するアミン化合物の含有量が、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、１〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項７】
さらに、（メタ）アクリレート化合物（ただし、上記の重合性基を有するアミン化合物を除く。）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項８】
さらに、環状エーテル含有化合物を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項９】
上記溶剤が、ジメチルスルホキシドを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項１０】
上記溶剤として、さらに、多価アルコール、ポリオール、１価アルコールおよびアミド系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程（Ａ）、塗布された該組成物を加熱処理する工程（Ｂ）、および加熱処理した該組成物に放射線を照射して導電性膜を形成する工程（Ｃ）を含むことを特徴とする導電性膜付き積層体の製造方法。
【請求項１２】
上記熱可塑性樹脂基材が、ノルボルネン系樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１１に記載の導電性膜付き積層体の製造方法。
【請求項１３】
上記ノルボルネン系樹脂フィルムが、下記式（２）で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体から導かれる構造単位を有する樹脂からなることを特徴とする請求項１１または１２に記載の導電性膜付き積層体の製造方法。
【化２】
（式（２）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基；もしくは該炭化水素基以外の１価の有機基を表す。
Ｒ5とＲ6またはＲ7とＲ8とは、相互に結合してアルキリデン基を形成していてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8またはＲ6とＲ7とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよい。ただし、該炭素環および該複素環は、単環構造または多環構造を形成していてもよく、芳香環であっても非芳香環であってもよい。
ｍは、０または１〜３の整数を表し、ｎは、０または１を表す。）
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれかに記載の導電性膜付き積層体の製造方法により得られることを特徴とする導電性膜付き積層体。
【請求項１５】
ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定の表面粗さである算術平均粗さ〔Ｒａ〕、最大高さ〔Ｒｙ〕および十点平均粗さ〔Ｒｚ〕が、それぞれ０．１〜０．２μｍ、０．５〜２．５および０．２〜２．０であることを特徴とする請求項１４に記載の導電性膜付き積層体。
【請求項１６】
上記表面粗さが、ロールエンボスの熱転写によって付与されることを特徴とする請求項１４または１５に記載の導電性膜付き積層体。
【請求項１７】
請求項１４〜１６のいずれかに記載の導電性膜付き積層体を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【請求項１８】
請求項１７に記載のタッチパネルを、透明スイッチとして具備することを特徴とする表示装置。
【請求項１９】
熱可塑性樹脂基板と、
該基板上に形成された、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤およびジメチルスルホキシドを含有する導電性膜形成用組成物から得られた導電性膜と
を有することを特徴とする導電性膜付き積層体。
【請求項１】
有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤および溶剤を含有することを特徴とする導電性膜形成用組成物。
【請求項２】
上記有機系導電性化合物が、ポリチオフェン系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項３】
上記の重合性基を有するアミン化合物が、ビニル基を有するアミン化合物、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物、メラミン化合物の誘導体およびシロキシド基を有するアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項４】
上記の重合性基を有するアミン化合物が、下記式（１）で表される、（メタ）アクリロイル基を有するアミン化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電性膜形成用組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜３の炭化水素基を表す。）
【請求項５】
上記重合開始剤が、光重合開始剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項６】
上記の重合性基を有するアミン化合物の含有量が、溶剤を除く不揮発分に占める割合として、１〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項７】
さらに、（メタ）アクリレート化合物（ただし、上記の重合性基を有するアミン化合物を除く。）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項８】
さらに、環状エーテル含有化合物を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項９】
上記溶剤が、ジメチルスルホキシドを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項１０】
上記溶剤として、さらに、多価アルコール、ポリオール、１価アルコールおよびアミド系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の導電性膜形成用組成物を熱可塑性樹脂基材上に塗布する工程（Ａ）、塗布された該組成物を加熱処理する工程（Ｂ）、および加熱処理した該組成物に放射線を照射して導電性膜を形成する工程（Ｃ）を含むことを特徴とする導電性膜付き積層体の製造方法。
【請求項１２】
上記熱可塑性樹脂基材が、ノルボルネン系樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１１に記載の導電性膜付き積層体の製造方法。
【請求項１３】
上記ノルボルネン系樹脂フィルムが、下記式（２）で表される少なくとも１種の化合物を含む単量体から導かれる構造単位を有する樹脂からなることを特徴とする請求項１１または１２に記載の導電性膜付き積層体の製造方法。
【化２】
（式（２）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜１５の炭化水素基；もしくは該炭化水素基以外の１価の有機基を表す。
Ｒ5とＲ6またはＲ7とＲ8とは、相互に結合してアルキリデン基を形成していてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8またはＲ6とＲ7とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよい。ただし、該炭素環および該複素環は、単環構造または多環構造を形成していてもよく、芳香環であっても非芳香環であってもよい。
ｍは、０または１〜３の整数を表し、ｎは、０または１を表す。）
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれかに記載の導電性膜付き積層体の製造方法により得られることを特徴とする導電性膜付き積層体。
【請求項１５】
ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に規定の表面粗さである算術平均粗さ〔Ｒａ〕、最大高さ〔Ｒｙ〕および十点平均粗さ〔Ｒｚ〕が、それぞれ０．１〜０．２μｍ、０．５〜２．５および０．２〜２．０であることを特徴とする請求項１４に記載の導電性膜付き積層体。
【請求項１６】
上記表面粗さが、ロールエンボスの熱転写によって付与されることを特徴とする請求項１４または１５に記載の導電性膜付き積層体。
【請求項１７】
請求項１４〜１６のいずれかに記載の導電性膜付き積層体を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
【請求項１８】
請求項１７に記載のタッチパネルを、透明スイッチとして具備することを特徴とする表示装置。
【請求項１９】
熱可塑性樹脂基板と、
該基板上に形成された、有機系導電性化合物、ポリスチレンスルホン酸またはその誘導体、重合性基を有するアミン化合物、重合開始剤およびジメチルスルホキシドを含有する導電性膜形成用組成物から得られた導電性膜と
を有することを特徴とする導電性膜付き積層体。
【公開番号】特開２０１０−１０３１０６（Ｐ２０１０−１０３１０６Ａ）
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２４４３５（Ｐ２００９−２２４４３５）
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２９日（２００９．９．２９）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
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