局所用組成物
本発明は、局所用組成物中の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法であって、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との中に前記粒子を含む分散系の形態で前記粒子を局所用組成物中に含めることを特徴とする、方法に関する。さらに、本発明は、前記分散系を含む局所用組成物ならびに日焼け止めとしてのその使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、局所用組成物中の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法であって、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との中に前記粒子を含む分散系の形態で前記粒子を局所用組成物中に含めることを特徴とする方法に関する。さらに、本発明は、前記分散系を含む局所用組成物ならびに日焼け止めとしてのその使用に関する。
【０００２】
紫外線から効果的に保護するため、含まれるＵＶフィルター物質の量が絶えず増加する日焼け止めの必要性は常に高まっている。そのような日焼け止めは、耐水性が十分でありかつ魅力的な皮膚感触をもたらすと共に、高いＳＰＦを示すべきである。
【０００３】
無機微粉化二酸化チタンＵＶフィルターは、日焼け止め用途に特に有用であるが、それは２５０〜３８０ｎｍの広い紫外線範囲にわたって配合物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）を増大させることができるからである。さらに、微粉化二酸化チタンは一般には化粧用途に安全と見なされており、またほとんどの有機ＵＶフィルターについて当てはまるべとついた皮膚感触という欠点がない。それにもかかわらず、微粉化二酸化チタンＵＶフィルターの使用には、関連した数多くの問題がいまだにある。特に、適切な（また高い）ＳＰＦレベルを達成するのに必要な二酸化チタン粉末のレベルにおいては、製品の見た目の美しさの点で受け入れがたくなる。すなわち、粗くざらざらした感触があり、白い／青いものが皮膚に残る。さらに、局所用組成物中の無機微粉化二酸化チタン粒子の洗浄耐性は、「非常に耐水性のある」（また防水性であると分類される）日焼け止めの配合物という観点では、いまだに申し分のないものとは言えない。
【０００４】
驚くべきことに、有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物であって、前記分散系が、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート（ＣＡＳ番号：６８４１１−２７−８）とジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２（ＣＡＳ番号：１３７３９８−０８−４）との混合物中に、１つの内側無機シリカコーティングと１つの外側シリコーンコーティングとを有する二重被覆微粉化二酸化チタン粒子が分散したものからなっている、有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物は、先行技術の欠点を克服することが見出された。特に、前記分散系を含む局所用組成物は、日焼け防止指数（ＳＰＦ）が改善され、耐水性も改善される。更なる利点として、前記有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物は、皮膚感触が優れており、透明性が向上しているので、いわゆる皮膚の「白浮き現象（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）」を防ぎ、ジベンゾイルメタン誘導体と一緒に使用した場合に変色しない。
【０００５】
したがって、１つの実施形態では、本発明は、化粧的に許容されるビヒクル中に有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物であって、前記分散系が、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との混合物中に分散した、１つの内側無機シリカコーティングと１つの外側シリコーンコーティングとを有する二重被覆微粉化二酸化チタン粒子（以下、二重被覆二酸化チタン粒子と呼ぶ）からなることを特徴とする、局所用組成物に関する。
【０００６】
本発明にしたがって使用される「からなる」という用語は、成分の総量が全体で１００重量％になる分散系を指す。しかし、「からなる」という用語は、例えば、それぞれの原料によって入り込む不純物または更なる添加剤の極微量を除外するものではない。とは言え、不純物または更なる添加剤は、分散系の全重量に対して５重量％、特に３重量％を超えるべきではない。
【０００７】
特定の実施形態では、本発明に従って使用される有機二酸化チタン分散系は、１０〜８０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、１０〜８０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび０．５〜２０重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる。特に、有機二酸化チタン分散系は、２５〜６０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、３０〜７０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび２〜１５重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる。中でも特に、有機二酸化チタン分散系は、４５〜５５重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、４０〜５０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび６〜８重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる。中でも特に、分散系中の二重被覆二酸化チタン粒子の含量は約５０重量％である。
【０００８】
本明細書中で示されているパーセントおよび比率はすべて、他に記載がなくそうではないと明白でもなければ、重量を基準としている。
【０００９】
さらに、分散系における二重被覆二酸化チタン粒子とジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との比率が、２０：１〜１０：１、中でも特に約１０：１〜５：１の範囲から選択されるとき、本発明の利点は特に顕著であることが見いだされた。
【００１０】
本発明による二重被覆二酸化チタン粒子は、欧州特許第４４４７９８号明細書の実施例１に記載の方法に従って調製できる。
【００１１】
無機シリカを含む、二酸化チタンの内側コーティングは、例えば、欧州特許第４４５１５号明細書、欧州特許出願公開第Ａ９８８８５３号明細書、欧州特許出願公開第Ａ１２８４２７７号明細書、欧州特許第０９８８８５３号明細書、および米国特許第５５６２８９７号明細書、特開２０００−３１９１２８号広報に記載されているような従来技術にしたがって、さらに独国特許出願公開第１０３３３０２９号明細書にしたがって調製できる。内側無機シリカコーティング層は、被覆されていない二酸化チタンに対して少なくとも０．５重量％の量、好ましくは０．５〜５０重量％の量、もっとも好ましくは約１〜２０重量％の量だけ存在する。
【００１２】
外側シリコーンコーティングは、例えば、シラン誘導体（トリエトキシカプリリルシランなど）またはシロキサン誘導体（シリコーン油など）など、知られているシリコーンコーティングの部類から選択する。特に、好適なシリコーン油は、ポリジメチルシロキサン（ジメチコーンとしても知られる（例えば、ＣＡＳ番号が［ＣＡＳ ６３１４８−６２−９］または［ＣＡＳ ９０１６−００−６］であるポリジメチルシロキサンなど）、シメチコン［ＣＡＳ ８０５０−８１−５］、ポリメチルヒドロシロキサン（メチコン［ＣＡＳ ９００４−７３−３］としても知られる）およびポリシリコン−１５である。特に、外側コーティングは、選択されたポリジメチルシロキサン［ＣＡＳ ６３１４８−６２−９］または［ＣＡＳ ９０１６−００−６］である。外側コーティング層は、二酸化チタンに対して最低でも０．２５重量％からなる。好ましくは、外側コーティング層は、二酸化チタンに対して０．５〜５０重量％、もっとも好ましくは０．５〜１０重量％からなる。
【００１３】
表面活性をさらに低下させるために、コーティングの前に二酸化チタンの表面に前処理を施すことができる。そのような前処理は、当業者によく知られており、例えば、（ａ）Ｈ２ＳｉＦ６、Ｈ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＨｆＦ６、Ｈ２ＧｅＦ６、Ｈ２ＳｎＦ６、および／またはＨＢＦ４から選択されるフルオロ酸；（ｂ）各１モルの酸中のカルボキシル基当たり≧２のヒドロキシル基を含む水溶性カルボン酸（特にグルコン酸）；（ｃ）そのようなカルボン酸の水溶性塩；（ｄ）リン酸イオン源、特にＨ３ＰＯ２および／またはリン酸塩および／または有機リン酸およびその塩；（ｅ）Ｈ２ＳＯ２、ＨＮＯ３、Ｈ３ＰＯ２、臭化水素酸、ヨウ化水素酸およびまたは過塩素酸などの無機酸（ｆ）タンニンおよび／またはアミノフェノールポリマー（ａｍｉｎｏ−ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から選択される有機成分；および（ｈ）任意選択の酸化物、水酸化物で実施することができる。
【００１４】
好ましくは、前処理を行わないか、あるいはリン酸イオン源、特にＨ３ＰＯ４および／またはリン酸塩および／または有機リン酸およびその塩による前処理を行う。
【００１５】
本発明で用いられている「二重被覆」という用語は、二酸化チタン粒子上に２種類のコーティング、すなわち、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングが存在することを表す。好ましくは、外側コーティングは、メチコン、ポリジメチルシロキサンまたはそれらの混合物からなり、特に外側コーティングはポリジメチルシロキサンである。
【００１６】
もっとも好ましくは、二重被覆二酸化チタン粒子は、シリカとポリジメチルシロキサン（ＣＡＳ ６３１４８−６２−９）とで被覆されたルチル結晶構造の酸化チタンからなる白色粉末の形態であり、それはＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＴＸという商品名でＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｔｄ．から市販されている。
【００１７】
微粉化二酸化チタン粒子という用語は、主として日焼け止め組成物中にＵＶフィルターとして含めるのに都合のよい粒径を有する、二酸化チタン粒子を指す。そのような粒子は、好ましくは２〜１００ｎｍの範囲、より好ましくは５〜５０ｎｍの範囲の一次粒径および０．０５から５０μｍの間、より好ましくは０．１から１μｍの間の２次粒径を有する。有機二酸化チタン分散系中の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の粒径は、好ましくは３００〜４００ｎｍの範囲である。
【００１８】
有機二酸化チタン分散系は、当技術分野において既知の方法で調製することができ、例えば、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２の存在下で、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートを二重被覆微粉化二酸化チタン粒子と混合することによって調製できる。好ましくは、微粉化二重被覆二酸化チタン粒子を加える前に、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との混合物を用意しておく。有機二酸化チタン分散系の調製は、例えば、ローラー粉砕（ｒｏｌｌｅｒ ｍｉｌｌｉｎｇ）、ボールミル粉砕、ホモジナイザーまたは音波混合（ｓｏｎｉｃ ｍｉｘｉｎｇ）で実施できる。
【００１９】
本発明による局所用組成物は、従来技術にしたがって調製できる。好ましいのは、紫外線から皮膚を保護するための局所用組成物（局所用日焼け止め組成物など）である。
【００２０】
好ましくは、有機二酸化チタン分散系は、（乾燥粉末に対して）約０．５〜５０重量％、好ましくは約１〜２５重量％の濃度で、本発明による局所用組成物に含める。
【００２１】
有機二酸化チタン分散系は、当業者に知られている更なる予備的な処置を行わなくても、本発明による局所用組成物に直接含めることができる。
【００２２】
本発明はまた、上に略述したすべての定義および好ましい条件を有する、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートおよびジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる分散系を、化粧的に許容されるビヒクルに含めることを特徴とする、本発明による局所用組成物の調製方法に関する。分散系は、油相に加えるか、または最後に最終配合物に、当業者に知られている方法で加えることができる。
【００２３】
この新規の局所用組成物は、耐水性が明らかに改善され、したがって、水浴または発汗の後でさえ、太陽光線の有害な影響からの保護が改善される。さらに、局所用組成物は、二重被覆二酸化チタン粒子そのものを含めた場合（すなわち、分散させていない場合）と比較して、日焼け防止指数が改善される。
【００２４】
したがって本発明はまた、局所用組成物中の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法であって、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との中に前記粒子を含む分散系の形態で前記粒子を局所用組成物中に含めることを特徴とする、微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法に関する。
【００２５】
本明細書で使用される「局所用組成物」という用語は、特に、哺乳類のケラチン組織（例えば、人間の皮膚または毛髪など、特に人間の皮膚）に局所的に施すことのできる化粧組成物を指す。
【００２６】
本出願で使用される「化粧組成物」という用語は、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｃｈｅｍｉｅ，１０ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ １９９７，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋの中で「Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ」という見出しに定義されている化粧組成物、ならびにＡ．Ｄｏｍｓｃｈ著「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ」，Ｖｅｒｌａｇ ｆuｒ ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ （Ｈ．Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ編），４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２に開示されている化粧配合物を指す。
【００２７】
化粧的に許容されるビヒクルという用語は、局所用組成物または配合物に従来使用されているすべてのビヒクルおよび／または賦形剤および／または希釈剤を指す。
【００２８】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、溶剤または脂肪質中の懸濁液または分散系の形態、あるいはエマルジョンまたはマイクロエマルジョン（特に、Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏ型）、ＰＩＴエマルジョン、複合エマルジョン（例えば、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ型）、ピッカリング（ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン、ヒドロジェル、アルコールジェル、リポジェル（ｌｉｐｏｇｅｌ）、単層または多層溶液あるいは小胞分散体（ｖｅｓｉｃｕｌａｒ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）の形態あるいは他の普通の形態であり、それらはペンで、またはマスクとして、またはスプレーとしても施すことができる。局所用配合物がエマルジョンであるかまたはエマルジョンを含む場合、１種または複数種の陰イオン活性剤、非イオン活性剤、陽イオン活性剤または両性界面活性剤を含むこともできる。
【００２９】
特定の実施形態では、本発明による局所用組成物はＯ／Ｗエマルジョンである。好ましくは、Ｏ／Ｗエマルジョンの界面活性剤は、ステアリン酸グリセリルとセテアレス−２０および／またはセテアレス−２５との組合せ、セテアレス−６とステアリルアルコールとの組合せ、セチルステアリルアルコールとＰＥＧ−４０ヒマシ油とセチルステアリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍｃｅｔｙｌｓｔｅａｒｙｌｓｕｌｆａｔｅ）との組合せ、トリセテアレス−４リン酸、ステアリン酸グリセリル、セチルステアリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍｃｅｔｙｌｓｔｅａｒｙｌｓｕｌｆａｔｅ）、レシチントリラウレス−４リン酸（ｌｅｃｉｔｈｉｎ ｔｒｉｌａｕｒｅｔｈ−４ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、ラウレス−４リン酸、ステアリン酸、ステアリン酸ＰＧ（ＳＥ）、ＰＥＧ−２５水和ひまし油、ＰＥＧ−５４水和ひまし油および／またはカプリル酸ＰＥＧ−６／カプリン酸グリセリズ（ｃａｐｒｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｇｌｙｃｅｒｉｄｅｓ）、オレイン酸グリセリルとプロピレングリコール、ステアリン酸ＰＥＧ−９、ステアリン酸ＰＥＧ−２０、ステアリン酸ＰＥＧ−３０、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ステアリン酸ＰＥＧ−１００、セテス−２、セテス−２０、ポリソルベート−２０、ポリソルベート−６０、ポリソルベート−６５および／またはポリソルベート−１００との組合せ、ステアリン酸グリセリルとステアリン酸ＰＥＧ−１００、ミリスチン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ソルビタンパーオレイン酸ＰＥＧ−４０（ＰＥＧ−４０−Ｓｏｒｂｉｔａｎｐｅｒｏｌｅａｔ）、ラウレス−４、セテアレス−３および／イソステアリルグリセリルエーテル（ｉｓｏｓｔｅａｒｙｌｇｌｙｃｅｒｙｌｅｔｈｅｒ）との組合せ、セチルステアリルアルコールとセチルステアリル硫酸ナトリウム、ラウレス−２３および／またはステアレス−２との組合せ、ステアリン酸グリセリルとステアリン酸ＰＥＧ−３０、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ジステアリン酸グリコール、ＰＥＧ−２２−ドデシルグリコールコポリマー、ステアリン酸ＰＥＧ−４ポリグリセリル−２（ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−２−ＰＥＧ−４−ｓｔｅａｒａｔ）、セテアレス−１２、セテアレス−２０、セテアレス−３０、セスキステアリン酸メチルグルコース、ステアレス−１０および／またはステアリン酸ＰＥＧ−２０との組合せ、ステアレス−２とジステアリン酸ＰＥＧ−８、ステアレス−２１、ステアレス−２０、イソステアレス−２０、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、（メトキシＰＥＧ−２２／ドデシルグリコール）コポリマー、ＰＥＧ−４０パーオレイン酸ソルビタン（ＰＥＧ−４０−ｓｏｒｂｉｔａｎｐｅｒｏｌｅａｔ）、ＰＥＧ−４０パーイソステアリン酸ソルビタン（ＰＥＧ−４０−ｓｏｒｂｉｔａｎｐｅｒｉｓｏｓｔｅａｒａｔｓ）、ステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、ＰＥＧ−８−蜜ろう（ＰＥＧ−8−ｂｅｅ ｗａｘ）、ラウリン酸ポリグリセリル−２、コハク酸イソステアリルジグリセリル（ｉｓｏｓｔｅａｒｙｌｄｉｇｌｙｃｅｒｙｌｓｕｃｃｉｎａｔ）、ステアルアミドプロピルＰＧ−ジモニウムクロリドホスフェート（ｓｔｅａｒａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ−ＰＧ−ｄｉｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｐｈｏｓｐｈａｔ）、セテス−２０、ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）、クエン酸トリエチル、ＰＥＧ−２０−セスキステアリン酸メチルグルコース（ＰＥＧ−２０−ｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃｏｓｅｓｅｓｑｕｉｓｔｅａｒａｔ）、リン酸セチル、クエン酸ステアリン酸グリセリル（ｇｌｙｃｅｒｙｌｓｔｅａｒａｔｃｉｔｒａｔｅ）、セテアリルサルフェート（ｃｅｔｅａｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、ソルビタンセスキオレアート、トリセテアレス−４−リン酸、トリラウレス−４リン酸、ジステアリン酸ポリグリセリルメチルグルコース（ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃｏｓｅｄｉｓｔｅａｒａｔｅ）、セチルリン酸Ｋ、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース、イソステアレス−１０、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル−２、セテス−１０、オレス−２０および／またはイソセテス−２０との組合せ、ステアリン酸グリセリルとセテアレス−２０、セテアレス−１２、セチルステアリルアルコールおよび／またはパルミチン酸セチルとの組合せ、セチルステアリルアルコールとステアリン酸ＰＥＧ−２０、ステアリン酸ＰＥＧ−３０、ステアリン酸ＰＥＧ−４０および／またはステアリン酸ＰＥＧ−１００との組合せの群から選択される。特に好ましいＯ／Ｗ界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤（リン酸セチル、セチルリン酸カリウムおよび／またはセチルリン酸ＤＥＡなど）、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ステアリン酸ＰＥＧ−１００とステアリン酸グリセリル、トリグリセリンメチルグルコースジステアレート（ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｎｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃｏｓｅｄｉｓｔｅａｒａｔｅ）、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース、セテアリルグルコシド、ポリエチレングリコール（２１）ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル、クエン酸ステアリン酸グリセリル、セテアリル硫酸Ｎａ、ステアリルアルコール（Ｓｅｔｅａｒｙｌａｌｋｏｈｏｌ）、ステアリン酸および／またはステアリン酸ソルビタンとの組合せである。
【００３０】
特に好ましい本発明によるＯ／Ｗ界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤であり、特にリン酸セチル、セチルリン酸カリウムおよび／またはセチルリン酸ＤＥＡおよび／またはステアリン酸ＰＥＧ−１００（ステアリン酸グリセリルと組み合わせたもの）から選択したものである。本発明によるもっとも好ましいＯ／Ｗ界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤であるリン酸セチル、セチルリン酸カリウムおよび／またはリン酸セチルＤＥＡである。
【００３１】
本発明によるＯ／Ｗエマルジョンの油相は、好ましくは、ジ（カプリル／カプリン酸）ＢＧ、ジカプリルイルエーテル（ｄｉｃａｐｒｙｌｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｃ１８〜３８−脂肪酸トリグリセリド、アジピン酸ジブチル、シクロメチコン、安息香酸［２−フェニルエチル］、ラウロイルサルコシンイソプロピルならびにこれらの混合物から選択される油類を含む。本発明によるＯ／Ｗエマルジョン中の油（１種または数種）の量は、一般に、局所用組成物の全重量に対して、約０．１〜４０重量％の範囲、特に約１．０〜３０重量％の範囲、中でも特に約５％〜２０重量％の範囲から選択する。
【００３２】
別の特定の実施形態では、本発明による局所用組成物はジェルである。これは、他の二酸化チタンのグレードおよび二酸化チタン分散系とは異なり、上に略述した好ましい条件および定義を有する二酸化チタン分散系が含まれていると、驚いたことに、外観が見た目に美しく満足のゆくものとなるからである。特に好ましいのは、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲジェルなどのＰｅｍｕｌｅｎジェルである。
【００３３】
本発明による好ましい局所用組成物は、特に非常に耐水性のある日焼け止め（防水性日焼け止めとも呼ばれる）などのサンケア（ｓｕｎ ｃａｒｅ）配合物である。
【００３４】
本発明にしたがった局所用組成物は、液体、ローション、濃化ローション（ｔｈｉｃｋｅｎｅｄ ｌｏｔｉｏｎ）、ジェル、クリーム、乳液、軟膏、ペースト、パウダー、メーキャップ（ｍａｋｅ−ｕｐ）、または固体チューブスティック（ｓｏｌｉｄ ｔｕｂｅ ｓｔｉｃｋ）の形態とすることができ、また任意選択でエアロゾルとしてパッケージ化することができ、ムース（エアロゾルムースなど）、フォームまたはスプレーフォーム、スプレー、スティックの形態で提供されうる。
【００３５】
本発明の局所用化粧組成物は、通常の化粧補助剤および添加剤も含むことができ、そうした化粧補助剤および添加剤には、例えば、さらなるＵＶフィルター物質、防腐剤、酸化防止剤、脂肪性物質、油類、水、アルコール類、ポリオール、有機溶剤、電解液、シリコーン、増粘剤、被膜形成剤、柔軟剤、乳化剤、錯化剤、消泡剤、保湿剤、美的成分（芳香剤など）、界面活性剤、充填剤、金属イオン遮閉剤、陰イオン、陽イオン、非イオンまたは両性のポリマーまたはそれらの混合物、噴射剤、酸性化剤または塩基性化剤、染料、着色料（ｃｏｌｏｒｉｎｇｓ）／着色剤、研磨剤、吸収剤、精油、皮膚感覚剤（ｓｋｉｎ ｓｅｎｓａｔｅｓ）、収斂剤、消泡剤、顔料またはナノ顔料（ｎａｎｏｐｉｇｍｅｎｔｓ）、化粧有効成分あるいは化粧組成物に慣例的に配合される他の成分、ビヒクルおよび／または賦形剤または希釈剤がある。本発明の組成物に用いるのに適した、スキンケア工業で通常用いられるそのような化粧用成分は、例えば、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）に記載されているが、それらに限定されない。
【００３６】
化粧用および皮膚用の補助剤および添加剤の必要量は、所望の製品に基づいて、当業者が容易に選ぶことができ、それらを実施例で説明するが、それらに限定されることはない。
【００３７】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、更なるＵＶフィルター物質を含み、それは好ましくは、化粧用または皮膚用サンケア製品などの局所用組成物に添加することが知られている従来のＵＶＡフィルター物質および／またはＵＶＢフィルター物質および／または広域スペクトルＵＶフィルター物質から選択される。そのようなＵＶフィルター物質には、４００ｎｍ〜３２０ｎｍ（ＵＶＡ）および３２０ｎｍ〜２８０ｎｍ（ＵＶＢ）の波長範囲またはさらにはずっと短い波長（ＵＶＣ）の光を吸収し、かつ化粧的に許容されるＵＶフィルター物質として使用されるかまたは使用できるすべての群が含まれる。そのようなＵＶフィルター物質は、例えば、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋまたは「Ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｖｉｏｌｅｔ Ｆｉｌｔｅｒｓ」（ＩＳＢＮ：９７８−１−９３２６３３−２５−２）（Ｎａｄｉｍ Ａ．Ｓｈａａｔｈ著）に列挙されている。
【００３８】
好適なＵＶフィルター物質は、有機化合物であっても無機化合物であってもよい。例示的な有機ＵＶフィルター物質には、例えば、アクリレートで、例えば、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなど；樟脳誘導体で、例えば、４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、カンファーメト硫酸ベンザルコニウム（ｃａｍｐｈｏｒ ｂｅｎｚａｌｋｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｏｓｕｌｆａｔe）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｏｍｅｔｈｙｌ ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ ｃａｍｐｈｏｒ）、スルホベンジリデンカンファー（ｓｕｌｆｏ ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ ｃａｍｐｈｏｒ）、スルホメチルベンジリデンカンファー（ｓｕｌｐｈｏｍｅｔｈｙｌ ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ ｃａｍｐｈｏｒ）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）など；シンナメート誘導体で、例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＭＣＸ）、エトキシエチルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメートならびにシロキサンに結合したケイ皮酸誘導体など；ｐ−アミノ安息香酸誘導体で、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−オキシプロピレン化エチルｐ−アミノベンゾエート、グリセリルｐ−アミノベンゾエートなど；ベンゾフェノン類で、例えば、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなど；ベンザルマロン酸のエステルで、例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロナートなど；発色団を持っている有機シロキサン化合物で、例えば、ポリシリコーン−１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ）、ドロメトリゾールトリシロキサン（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＸＬ）など；サリチレート誘導体で、例えば、イソプロピルベンジルサリチレート、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチル、サリチル酸エチルヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＥＨＳ、Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸イソオクチル（ｉｓｏｏｃｔｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）またはホモメンチルサリシラート（ｈｏｍｏｍｅｎｔｈｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）（ホモサラート、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＭＳ、Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＨＭＳ）など；トリアジン誘導体で、例えば、エチルヘキシルトリアゾン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ−１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）、２，４，６−トリビフェニル−４−イル−１，３，５トリアジンなど；ベンゾトリアゾール誘導体で、例えば、２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）−フェノール（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ）など；カプセル化ＵＶフィルターで、例えば、カプセル化エチルヘキシルメトキシシンナメート（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶパール）またはＵＶフィルターが充填されたマイクロカプセル（例えば、欧州特許出願公開第１４７１９９５号明細書に開示されたもの）など；ジベンゾイルメタン誘導体で、例えば、４−ｔｅｒｔ．−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）１７８９）、ジメトキシジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタンなど；フェニレン−１，４−ビス−ベンズイミダゾールスルホン酸または塩で、例えば、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）（Ｎｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰ）など；アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン類で、例えば、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（アミノベンゾフェノン、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ Ｐｌｕｓ）、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノンなど；ベンゾキサゾール誘導体で、例えば、２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジン［Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）Ｋ２Ａ）、エチルヘキシルビス−イソペンチルベンゾオキサゾリルフェニルメラミンおよびメロシアニン類（例えば、独国特許出願公開第１０２００７０２４３４５号明細書の第４頁、第１９段落（本明細書に援用する）に開示されている）などが含まれる。
【００３９】
さらなる無機ＵＶフィルター物質が存在してもよく、例えば、微粒子化（微粉化）酸化亜鉛などの顔料を含んでもよい。「微粒子化」という用語は、約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒径を表す。粒子は、他の金属酸化物（例えば、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムなど）で、または有機コーティング（例えば、ポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウム、アルキルシランなど）でコーティングされていてもよい。そのようなコーティングは当該技術分野において周知である。
【００４０】
サンケア製品の光安定性を向上させるためには、光安定剤を添加するのが望ましいであろう。当業者に知られている例示的な光安定剤には、例えば、３，３−ジフェニルアクリレート誘導体で、例えば、オクトクリレン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）またはポリエステル−８（Ｐｏｌｙｃｒｙｌｅｎｅ（登録商標））など；ベンジリデンカンファー誘導体で、例えば、４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）など；ベンザルマロナート（Ｂｅｎｚａｌｍａｌｏｎａｔｅ）誘導体で、例えば、ポリシリコーン−１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ）またはシリンギリデンマロン酸ジエチルヘキシル（Ｏｘｙｎｅｘ ＳＴ液）など；ジアルキルナフタレートで、ジエチルヘキシルナフタレート（ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）（Ｃｏｒａｐａｎ ＴＱ）などが含まれるが、これらに限定されない。さらなる安定剤の概要は、例えば、「ＳＰＦ Ｂｏｏｓｔｅｒｓ ＆ Ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｖｉｏｌｅｔ Ｆｉｌｔｅｒｓ」，ＨＡＰＰＩ，Ｏｃｔｏｂｅｒ ２００７，ｐ．７７−８３に示されており、これを本明細書に援用する。光安定剤は一般に、局所用組成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％だけ用いる。
【００４１】
さらなるＵＶフィルター物質は、一般に組成物の全重量に対して０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは０．２〜１５重量％の範囲、もっとも好ましくは０．５〜１０重量％の範囲の割合で、本発明による組成物中に存在する。
【００４２】
一般に、本発明による局所用組成物中の各ＵＶフィルター物質の量は、局所用組成物の全重量に対して約０．１〜１０重量％の範囲、好ましくは約０．２〜７重量％の範囲、もっとも好ましくは約０．５〜５重量％の範囲から選択する。
【００４３】
本発明による局所用組成物中のＵＶＡフィルター物質（特にｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン）の総量は、好ましくは、局所用組成物の全重量に対して、約０．５〜７重量％の範囲、特に約１〜６重量％の範囲、中でも特に約２〜５重量％の範囲から選択する。
【００４４】
本発明による局所用組成物中のＵＶフィルター物質の総量は、局所用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％の範囲、好ましくは約５〜３０重量％の範囲、特に２０〜３０重量％の範囲である。
【００４５】
本発明による局所用組成物に用いる好ましい更なるＵＶＢフィルター物質には、ポリシリコーン−１５、オクトクリレン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、サリチル酸エチルヘキシルおよび／またはホモサラートが含まれる。
【００４６】
本発明による局所用組成物に用いる好ましい広帯域（ｂｒｏａｄｂａｎｄ）ＵＶフィルター物質には、非対称のｓ−トリアジン誘導体で、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび２，４，６−トリス−（ビフェニル）１，３，５−トリアジンなど、ある特定のベンゾフェノン類で、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノンおよび／または２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール）などが含まれる。
【００４７】
本発明による局所用組成物に用いる好ましいＵＶＡフィルター物質は、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｔｄ．から市販されているＰＡＳＲＳＯＬ（登録商標）１７８９）である。
【００４８】
好ましい本発明による局所用組成物は、１種または数種類の酸化防止剤をさらに含む。本発明による局所用組成物に含めるのに適した酸化防止剤は、化粧用用途に適したすべての酸化防止剤である。特に好ましいのは、水溶性酸化防止剤で、ビタミン（例えば、アスコルビン酸など）ならびにその誘導体（例えば、リン酸アスコルビルで、ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｔｄ．のＳｔａｙ Ｃ（モノリン酸アスコルビルナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ａｓｃｏｒｂｙｌ ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）など）などである。
【００４９】
さらに好ましい酸化防止剤は、ＢＨＴ、ビタミンＥおよびその誘導体ならびにビタミンＡおよびその誘導体である。
【００５０】
本発明による局所用組成物中の酸化防止剤（１種または数種）の量は、好ましくは、局所用組成物の総量に対して約０．００１〜３０重量％の範囲、特に約０．０５〜２０重量％の範囲、中でも特に約０．１〜１０重量％の範囲から選択される。
【００５１】
ビタミンＥの誘導体を本発明による局所用組成物に使用する場合、好ましくは酢酸トコフェロールを使用する。酢酸トコフェロールは、約０．０５〜２５重量％、特に０．５〜５重量％の量だけ局所用配合物中に存在してよい。興味を引く別のビタミンＥ誘導体は、リノール酸トコフェロールである。リノール酸トコフェロールは、約０．０５〜２５重量％、特に０．５〜５重量％の量だけスキンケア組成物中に存在してよい。
【００５２】
ビタミンＡおよび／またはその誘導体、特にレチノイド誘導体（パルミチン酸レチノールまたはプロピオン酸レチノールなど）を、好ましくは、０．０１〜５重量％、特に０．０１〜０．３重量％の量だけ、本発明による局所用配合物中に用いる。
【００５３】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、脂肪アルコール、特にセチルアルコール、セテアリルアルコールおよび／またはベヘニルアルコールなどをさらに含む。本発明による局所用組成物における１種または数種の脂肪アルコールの総量は、好ましくは、局所用組成物の全重量に対して約０．１〜１０．０重量％の範囲、特に約０．５〜６．０重量％の範囲から選択する。
【００５４】
本発明による局所用組成物に含める化粧有効成分の好ましい例には、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビオチン、補酵素Ｑ１０、ＥＧＣＧ、α−リポ酸、フィトエン、ヒドロキシチロソール（ｈｙｄｒｏｘｙｔｙｒｏｓｏｌ）および／またはオリーブ抽出物、シアバター、藻類抽出物、カカオ脂、アロエ抽出物、ホホバ油、ムラサキバレンギク抽出物、カモミール抽出物、α−グルコシルルチン、カルニチン、カルノシン、天然および／または合成のイソフラバノイド類、クレアチン、タウリン、アラニン、グリシルレチン酸、グリシリカグラブラ（ｇｌｙｃｙｒｙｃａ ｇｌａｂｒａ）および／またはチョウカカンゾウ（ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｉｎｆｌａｔａ）が含まれる。
【００５５】
化粧有効成分は、典型的には、局所用配合物の全重量に対して少なくとも０．００１重量％の量を含める。一般には、約０．００１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約１０重量％の量の更なる化粧活性剤（ｃｏｓｍｅｔｉｃａｌｌｙ ａｃｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）を使用する。さらに好ましい本発明による局所用組成物は、保湿剤をさらに含む。保湿剤は、保湿量（ｈｙｄｒａｔｉｏｎ）（含水量）を増大させることにより、皮膚の外層（表皮）を柔らかく、いっそうしなやかにするよう特に意図された化学剤であり、保湿量は例えば、経皮水分損失（ＴＥＷＬ）を測定することで求めることができる。本発明での好適な保湿剤は、例えば、グリセリン、乳酸および／またはラクテート（特に乳酸ナトリウムなど）、ブチレングリコール、プロピレングリコール、バイオサッカライドガム−１（ｂｉｏｓａｃｃａｒｉｄｅ ｇｕｍ−１）、ツルマメ、エチルヘキシルオキシグリセリン、炭酸ピロリドン（ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｃａｒｂｏｎｉｃ ａｃｉｄ）および／または尿素である。
【００５６】
本発明での好適な防腐剤には、例えば、ホルムアルデヒドを放出する薬品で、例えば、ＤＭＤＭヒダントイン（例えば、ＬｏｎｚａのＧｌｙｄａｎｔのようなもの）、ブチルカルバミン酸ヨードプロピニル（ｉｏｄｏｐｒｏｐｙｌｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ）（例えば、ＬｏｎｚａのＧｌｙｃａｃｉｌ−Ｌ、Ｇｌｙｃａｃｉｌ−Ｓおよび／またはＪａｎ ＤｅｋｋｅｒのＤｅｋａｂｅｎ ＬＭＢのようなもの）、パラベン（例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルで、メチル−、エチル−、プロピル−および／またはブチルパラベンなど）、フェノキシエタノール、エタノール、安息香酸などが含まれるが、これらに限定されない。
【００５７】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、特に局所用組成物がエマルジョンの形態である場合、製品の粘稠度を適切なものにするために増粘剤を含む。好ましい増粘剤は、ケイ酸アルミニウム、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリレート（ｃａｒｂｏｐｏｌｅ（登録商標）（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌｅ ９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４）など）またはそれらの混合物である。さらに好ましい増粘剤には、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートコポリマー（例えば、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ １、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ ２、ＮＯＶＥＯＮのＣａｒｂｏｐｏｌ １３２８など）ならびにＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ（ＩＮＣＩ：（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー）が含まれる。
【００５８】
もちろん、当業者は、上述の任意選択の更なる化合物および／またはそれらの量を注意深く選択して、本発明に従った組合せと本来結びつく有利な特性が、思い付いた添加物によって悪影響を受けない（または実質的に受けない）ようにするであろう。
【００５９】
本発明による化粧用および／または皮膚用の組成物は、ｐＨが３〜１０の範囲、好ましくは４〜８の範囲のｐＨ、もっとも好ましくはｐＨ４〜７の範囲である。
【００６０】
本発明はさらに、紫外線から人間の皮膚および／または毛髪を保護するための本発明による局所用組成物の使用に関する。
【００６１】
以下の実施例は、本発明の方法および組成物をさらに説明するために示されている。これらの実施例は説明のためだけのものであり、決して本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【００６２】
［実施例１：耐水性試験］
Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）ＴＸ、あるいは５０重量％のＰａｒｓｏｌ（登録商標）ＴＸとＣ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート（４３重量％）とＰＧＰＨ（７重量％）とからなる分散系のいずれかを２種類の濃度で含む、４種類のサンケアエマルジョンを、標準な方法に従って調製した。各配合物のために、４つのＰＭＭＡプレートを作製した。
【００６３】
［生体外ＳＰＦの測定］
生体外ＳＰＦは、ＰＭＭＡプレート（２．５×５０×５０ｍｍ）上で４つの異なる点において、ＭＵＴ Ｈｅｌｉａｓ”（ＭＵＴ Ａｖｉａｔｉｏｎ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ）を用いて測定した。
【００６４】
［塗布］
１８．７ｍｇ±０．２ｍｇのそれぞれの配合物を、ＰＭＭＡプレート上に注射器で点状に施し、指でこすってプレート上に平らに広げた。指はそれぞれの配合物であらかじめ飽和状態になるようにしておいた。試料は、オーブン内において４３℃で３０分間沈降させ、生体外ＳＰＦ（初期）を測定した。
【００６５】
水中浸漬： 測定は、２．５リットルの室温の（ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒｅｄ）浸透水（ｏｓｍｏｓｅｄ ｗａｔｅｒ）を満たした３リットルのビーカーを用いて実施した。ビーカーの壁にスペーサーでＰＭＭＡプレートを固定した後、プレートの周囲に最適な層流が確実に起こるように、電磁撹拌機を用いて水を常に攪拌した（４５０リットル／分）。２０分間浸漬した後、試料を取り出し、過剰の水を４３℃で３０分間除去した。室温に達した後、生体外ＳＰＦを再び測定した。結果を表１に要約する。
【００６６】
【表１】
【００６７】
表１から読み取ることができるように、ＳＰＦの増大に次いで、二酸化チタン分散系の使用により耐水性が著しく改善されている（洗浄処置後の生体外ＳＰＦの減少が、著しく少なくなっていることで示されている）。
【００６８】
［実施例２ 日焼け止め配合物］
【表２】
【００６９】
【表３】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、局所用組成物中の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法であって、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との中に前記粒子を含む分散系の形態で前記粒子を局所用組成物中に含めることを特徴とする方法に関する。さらに、本発明は、前記分散系を含む局所用組成物ならびに日焼け止めとしてのその使用に関する。
【０００２】
紫外線から効果的に保護するため、含まれるＵＶフィルター物質の量が絶えず増加する日焼け止めの必要性は常に高まっている。そのような日焼け止めは、耐水性が十分でありかつ魅力的な皮膚感触をもたらすと共に、高いＳＰＦを示すべきである。
【０００３】
無機微粉化二酸化チタンＵＶフィルターは、日焼け止め用途に特に有用であるが、それは２５０〜３８０ｎｍの広い紫外線範囲にわたって配合物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）を増大させることができるからである。さらに、微粉化二酸化チタンは一般には化粧用途に安全と見なされており、またほとんどの有機ＵＶフィルターについて当てはまるべとついた皮膚感触という欠点がない。それにもかかわらず、微粉化二酸化チタンＵＶフィルターの使用には、関連した数多くの問題がいまだにある。特に、適切な（また高い）ＳＰＦレベルを達成するのに必要な二酸化チタン粉末のレベルにおいては、製品の見た目の美しさの点で受け入れがたくなる。すなわち、粗くざらざらした感触があり、白い／青いものが皮膚に残る。さらに、局所用組成物中の無機微粉化二酸化チタン粒子の洗浄耐性は、「非常に耐水性のある」（また防水性であると分類される）日焼け止めの配合物という観点では、いまだに申し分のないものとは言えない。
【０００４】
驚くべきことに、有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物であって、前記分散系が、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート（ＣＡＳ番号：６８４１１−２７−８）とジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２（ＣＡＳ番号：１３７３９８−０８−４）との混合物中に、１つの内側無機シリカコーティングと１つの外側シリコーンコーティングとを有する二重被覆微粉化二酸化チタン粒子が分散したものからなっている、有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物は、先行技術の欠点を克服することが見出された。特に、前記分散系を含む局所用組成物は、日焼け防止指数（ＳＰＦ）が改善され、耐水性も改善される。更なる利点として、前記有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物は、皮膚感触が優れており、透明性が向上しているので、いわゆる皮膚の「白浮き現象（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）」を防ぎ、ジベンゾイルメタン誘導体と一緒に使用した場合に変色しない。
【０００５】
したがって、１つの実施形態では、本発明は、化粧的に許容されるビヒクル中に有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物であって、前記分散系が、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との混合物中に分散した、１つの内側無機シリカコーティングと１つの外側シリコーンコーティングとを有する二重被覆微粉化二酸化チタン粒子（以下、二重被覆二酸化チタン粒子と呼ぶ）からなることを特徴とする、局所用組成物に関する。
【０００６】
本発明にしたがって使用される「からなる」という用語は、成分の総量が全体で１００重量％になる分散系を指す。しかし、「からなる」という用語は、例えば、それぞれの原料によって入り込む不純物または更なる添加剤の極微量を除外するものではない。とは言え、不純物または更なる添加剤は、分散系の全重量に対して５重量％、特に３重量％を超えるべきではない。
【０００７】
特定の実施形態では、本発明に従って使用される有機二酸化チタン分散系は、１０〜８０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、１０〜８０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび０．５〜２０重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる。特に、有機二酸化チタン分散系は、２５〜６０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、３０〜７０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび２〜１５重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる。中でも特に、有機二酸化チタン分散系は、４５〜５５重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、４０〜５０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび６〜８重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる。中でも特に、分散系中の二重被覆二酸化チタン粒子の含量は約５０重量％である。
【０００８】
本明細書中で示されているパーセントおよび比率はすべて、他に記載がなくそうではないと明白でもなければ、重量を基準としている。
【０００９】
さらに、分散系における二重被覆二酸化チタン粒子とジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との比率が、２０：１〜１０：１、中でも特に約１０：１〜５：１の範囲から選択されるとき、本発明の利点は特に顕著であることが見いだされた。
【００１０】
本発明による二重被覆二酸化チタン粒子は、欧州特許第４４４７９８号明細書の実施例１に記載の方法に従って調製できる。
【００１１】
無機シリカを含む、二酸化チタンの内側コーティングは、例えば、欧州特許第４４５１５号明細書、欧州特許出願公開第Ａ９８８８５３号明細書、欧州特許出願公開第Ａ１２８４２７７号明細書、欧州特許第０９８８８５３号明細書、および米国特許第５５６２８９７号明細書、特開２０００−３１９１２８号広報に記載されているような従来技術にしたがって、さらに独国特許出願公開第１０３３３０２９号明細書にしたがって調製できる。内側無機シリカコーティング層は、被覆されていない二酸化チタンに対して少なくとも０．５重量％の量、好ましくは０．５〜５０重量％の量、もっとも好ましくは約１〜２０重量％の量だけ存在する。
【００１２】
外側シリコーンコーティングは、例えば、シラン誘導体（トリエトキシカプリリルシランなど）またはシロキサン誘導体（シリコーン油など）など、知られているシリコーンコーティングの部類から選択する。特に、好適なシリコーン油は、ポリジメチルシロキサン（ジメチコーンとしても知られる（例えば、ＣＡＳ番号が［ＣＡＳ ６３１４８−６２−９］または［ＣＡＳ ９０１６−００−６］であるポリジメチルシロキサンなど）、シメチコン［ＣＡＳ ８０５０−８１−５］、ポリメチルヒドロシロキサン（メチコン［ＣＡＳ ９００４−７３−３］としても知られる）およびポリシリコン−１５である。特に、外側コーティングは、選択されたポリジメチルシロキサン［ＣＡＳ ６３１４８−６２−９］または［ＣＡＳ ９０１６−００−６］である。外側コーティング層は、二酸化チタンに対して最低でも０．２５重量％からなる。好ましくは、外側コーティング層は、二酸化チタンに対して０．５〜５０重量％、もっとも好ましくは０．５〜１０重量％からなる。
【００１３】
表面活性をさらに低下させるために、コーティングの前に二酸化チタンの表面に前処理を施すことができる。そのような前処理は、当業者によく知られており、例えば、（ａ）Ｈ２ＳｉＦ６、Ｈ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＨｆＦ６、Ｈ２ＧｅＦ６、Ｈ２ＳｎＦ６、および／またはＨＢＦ４から選択されるフルオロ酸；（ｂ）各１モルの酸中のカルボキシル基当たり≧２のヒドロキシル基を含む水溶性カルボン酸（特にグルコン酸）；（ｃ）そのようなカルボン酸の水溶性塩；（ｄ）リン酸イオン源、特にＨ３ＰＯ２および／またはリン酸塩および／または有機リン酸およびその塩；（ｅ）Ｈ２ＳＯ２、ＨＮＯ３、Ｈ３ＰＯ２、臭化水素酸、ヨウ化水素酸およびまたは過塩素酸などの無機酸（ｆ）タンニンおよび／またはアミノフェノールポリマー（ａｍｉｎｏ−ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から選択される有機成分；および（ｈ）任意選択の酸化物、水酸化物で実施することができる。
【００１４】
好ましくは、前処理を行わないか、あるいはリン酸イオン源、特にＨ３ＰＯ４および／またはリン酸塩および／または有機リン酸およびその塩による前処理を行う。
【００１５】
本発明で用いられている「二重被覆」という用語は、二酸化チタン粒子上に２種類のコーティング、すなわち、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングが存在することを表す。好ましくは、外側コーティングは、メチコン、ポリジメチルシロキサンまたはそれらの混合物からなり、特に外側コーティングはポリジメチルシロキサンである。
【００１６】
もっとも好ましくは、二重被覆二酸化チタン粒子は、シリカとポリジメチルシロキサン（ＣＡＳ ６３１４８−６２−９）とで被覆されたルチル結晶構造の酸化チタンからなる白色粉末の形態であり、それはＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＴＸという商品名でＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｔｄ．から市販されている。
【００１７】
微粉化二酸化チタン粒子という用語は、主として日焼け止め組成物中にＵＶフィルターとして含めるのに都合のよい粒径を有する、二酸化チタン粒子を指す。そのような粒子は、好ましくは２〜１００ｎｍの範囲、より好ましくは５〜５０ｎｍの範囲の一次粒径および０．０５から５０μｍの間、より好ましくは０．１から１μｍの間の２次粒径を有する。有機二酸化チタン分散系中の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の粒径は、好ましくは３００〜４００ｎｍの範囲である。
【００１８】
有機二酸化チタン分散系は、当技術分野において既知の方法で調製することができ、例えば、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２の存在下で、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートを二重被覆微粉化二酸化チタン粒子と混合することによって調製できる。好ましくは、微粉化二重被覆二酸化チタン粒子を加える前に、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との混合物を用意しておく。有機二酸化チタン分散系の調製は、例えば、ローラー粉砕（ｒｏｌｌｅｒ ｍｉｌｌｉｎｇ）、ボールミル粉砕、ホモジナイザーまたは音波混合（ｓｏｎｉｃ ｍｉｘｉｎｇ）で実施できる。
【００１９】
本発明による局所用組成物は、従来技術にしたがって調製できる。好ましいのは、紫外線から皮膚を保護するための局所用組成物（局所用日焼け止め組成物など）である。
【００２０】
好ましくは、有機二酸化チタン分散系は、（乾燥粉末に対して）約０．５〜５０重量％、好ましくは約１〜２５重量％の濃度で、本発明による局所用組成物に含める。
【００２１】
有機二酸化チタン分散系は、当業者に知られている更なる予備的な処置を行わなくても、本発明による局所用組成物に直接含めることができる。
【００２２】
本発明はまた、上に略述したすべての定義および好ましい条件を有する、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートおよびジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる分散系を、化粧的に許容されるビヒクルに含めることを特徴とする、本発明による局所用組成物の調製方法に関する。分散系は、油相に加えるか、または最後に最終配合物に、当業者に知られている方法で加えることができる。
【００２３】
この新規の局所用組成物は、耐水性が明らかに改善され、したがって、水浴または発汗の後でさえ、太陽光線の有害な影響からの保護が改善される。さらに、局所用組成物は、二重被覆二酸化チタン粒子そのものを含めた場合（すなわち、分散させていない場合）と比較して、日焼け防止指数が改善される。
【００２４】
したがって本発明はまた、局所用組成物中の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法であって、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との中に前記粒子を含む分散系の形態で前記粒子を局所用組成物中に含めることを特徴とする、微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法に関する。
【００２５】
本明細書で使用される「局所用組成物」という用語は、特に、哺乳類のケラチン組織（例えば、人間の皮膚または毛髪など、特に人間の皮膚）に局所的に施すことのできる化粧組成物を指す。
【００２６】
本出願で使用される「化粧組成物」という用語は、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｃｈｅｍｉｅ，１０ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ １９９７，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋの中で「Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ」という見出しに定義されている化粧組成物、ならびにＡ．Ｄｏｍｓｃｈ著「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ」，Ｖｅｒｌａｇ ｆuｒ ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ （Ｈ．Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ編），４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２に開示されている化粧配合物を指す。
【００２７】
化粧的に許容されるビヒクルという用語は、局所用組成物または配合物に従来使用されているすべてのビヒクルおよび／または賦形剤および／または希釈剤を指す。
【００２８】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、溶剤または脂肪質中の懸濁液または分散系の形態、あるいはエマルジョンまたはマイクロエマルジョン（特に、Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏ型）、ＰＩＴエマルジョン、複合エマルジョン（例えば、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ型）、ピッカリング（ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン、ヒドロジェル、アルコールジェル、リポジェル（ｌｉｐｏｇｅｌ）、単層または多層溶液あるいは小胞分散体（ｖｅｓｉｃｕｌａｒ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）の形態あるいは他の普通の形態であり、それらはペンで、またはマスクとして、またはスプレーとしても施すことができる。局所用配合物がエマルジョンであるかまたはエマルジョンを含む場合、１種または複数種の陰イオン活性剤、非イオン活性剤、陽イオン活性剤または両性界面活性剤を含むこともできる。
【００２９】
特定の実施形態では、本発明による局所用組成物はＯ／Ｗエマルジョンである。好ましくは、Ｏ／Ｗエマルジョンの界面活性剤は、ステアリン酸グリセリルとセテアレス−２０および／またはセテアレス−２５との組合せ、セテアレス−６とステアリルアルコールとの組合せ、セチルステアリルアルコールとＰＥＧ−４０ヒマシ油とセチルステアリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍｃｅｔｙｌｓｔｅａｒｙｌｓｕｌｆａｔｅ）との組合せ、トリセテアレス−４リン酸、ステアリン酸グリセリル、セチルステアリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍｃｅｔｙｌｓｔｅａｒｙｌｓｕｌｆａｔｅ）、レシチントリラウレス−４リン酸（ｌｅｃｉｔｈｉｎ ｔｒｉｌａｕｒｅｔｈ−４ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、ラウレス−４リン酸、ステアリン酸、ステアリン酸ＰＧ（ＳＥ）、ＰＥＧ−２５水和ひまし油、ＰＥＧ−５４水和ひまし油および／またはカプリル酸ＰＥＧ−６／カプリン酸グリセリズ（ｃａｐｒｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｇｌｙｃｅｒｉｄｅｓ）、オレイン酸グリセリルとプロピレングリコール、ステアリン酸ＰＥＧ−９、ステアリン酸ＰＥＧ−２０、ステアリン酸ＰＥＧ−３０、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ステアリン酸ＰＥＧ−１００、セテス−２、セテス−２０、ポリソルベート−２０、ポリソルベート−６０、ポリソルベート−６５および／またはポリソルベート−１００との組合せ、ステアリン酸グリセリルとステアリン酸ＰＥＧ−１００、ミリスチン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ソルビタンパーオレイン酸ＰＥＧ−４０（ＰＥＧ−４０−Ｓｏｒｂｉｔａｎｐｅｒｏｌｅａｔ）、ラウレス−４、セテアレス−３および／イソステアリルグリセリルエーテル（ｉｓｏｓｔｅａｒｙｌｇｌｙｃｅｒｙｌｅｔｈｅｒ）との組合せ、セチルステアリルアルコールとセチルステアリル硫酸ナトリウム、ラウレス−２３および／またはステアレス−２との組合せ、ステアリン酸グリセリルとステアリン酸ＰＥＧ−３０、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ジステアリン酸グリコール、ＰＥＧ−２２−ドデシルグリコールコポリマー、ステアリン酸ＰＥＧ−４ポリグリセリル−２（ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−２−ＰＥＧ−４−ｓｔｅａｒａｔ）、セテアレス−１２、セテアレス−２０、セテアレス−３０、セスキステアリン酸メチルグルコース、ステアレス−１０および／またはステアリン酸ＰＥＧ−２０との組合せ、ステアレス−２とジステアリン酸ＰＥＧ−８、ステアレス−２１、ステアレス−２０、イソステアレス−２０、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、（メトキシＰＥＧ−２２／ドデシルグリコール）コポリマー、ＰＥＧ−４０パーオレイン酸ソルビタン（ＰＥＧ−４０−ｓｏｒｂｉｔａｎｐｅｒｏｌｅａｔ）、ＰＥＧ−４０パーイソステアリン酸ソルビタン（ＰＥＧ−４０−ｓｏｒｂｉｔａｎｐｅｒｉｓｏｓｔｅａｒａｔｓ）、ステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、ＰＥＧ−８−蜜ろう（ＰＥＧ−8−ｂｅｅ ｗａｘ）、ラウリン酸ポリグリセリル−２、コハク酸イソステアリルジグリセリル（ｉｓｏｓｔｅａｒｙｌｄｉｇｌｙｃｅｒｙｌｓｕｃｃｉｎａｔ）、ステアルアミドプロピルＰＧ−ジモニウムクロリドホスフェート（ｓｔｅａｒａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ−ＰＧ−ｄｉｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｐｈｏｓｐｈａｔ）、セテス−２０、ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）、クエン酸トリエチル、ＰＥＧ−２０−セスキステアリン酸メチルグルコース（ＰＥＧ−２０−ｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃｏｓｅｓｅｓｑｕｉｓｔｅａｒａｔ）、リン酸セチル、クエン酸ステアリン酸グリセリル（ｇｌｙｃｅｒｙｌｓｔｅａｒａｔｃｉｔｒａｔｅ）、セテアリルサルフェート（ｃｅｔｅａｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、ソルビタンセスキオレアート、トリセテアレス−４−リン酸、トリラウレス−４リン酸、ジステアリン酸ポリグリセリルメチルグルコース（ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃｏｓｅｄｉｓｔｅａｒａｔｅ）、セチルリン酸Ｋ、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース、イソステアレス−１０、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル−２、セテス−１０、オレス−２０および／またはイソセテス−２０との組合せ、ステアリン酸グリセリルとセテアレス−２０、セテアレス−１２、セチルステアリルアルコールおよび／またはパルミチン酸セチルとの組合せ、セチルステアリルアルコールとステアリン酸ＰＥＧ−２０、ステアリン酸ＰＥＧ−３０、ステアリン酸ＰＥＧ−４０および／またはステアリン酸ＰＥＧ−１００との組合せの群から選択される。特に好ましいＯ／Ｗ界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤（リン酸セチル、セチルリン酸カリウムおよび／またはセチルリン酸ＤＥＡなど）、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−４０、ステアリン酸ＰＥＧ−１００とステアリン酸グリセリル、トリグリセリンメチルグルコースジステアレート（ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｎｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃｏｓｅｄｉｓｔｅａｒａｔｅ）、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース、セテアリルグルコシド、ポリエチレングリコール（２１）ステアリルエーテル、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル、クエン酸ステアリン酸グリセリル、セテアリル硫酸Ｎａ、ステアリルアルコール（Ｓｅｔｅａｒｙｌａｌｋｏｈｏｌ）、ステアリン酸および／またはステアリン酸ソルビタンとの組合せである。
【００３０】
特に好ましい本発明によるＯ／Ｗ界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤であり、特にリン酸セチル、セチルリン酸カリウムおよび／またはセチルリン酸ＤＥＡおよび／またはステアリン酸ＰＥＧ−１００（ステアリン酸グリセリルと組み合わせたもの）から選択したものである。本発明によるもっとも好ましいＯ／Ｗ界面活性剤は、リン酸エステル界面活性剤であるリン酸セチル、セチルリン酸カリウムおよび／またはリン酸セチルＤＥＡである。
【００３１】
本発明によるＯ／Ｗエマルジョンの油相は、好ましくは、ジ（カプリル／カプリン酸）ＢＧ、ジカプリルイルエーテル（ｄｉｃａｐｒｙｌｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｃ１８〜３８−脂肪酸トリグリセリド、アジピン酸ジブチル、シクロメチコン、安息香酸［２−フェニルエチル］、ラウロイルサルコシンイソプロピルならびにこれらの混合物から選択される油類を含む。本発明によるＯ／Ｗエマルジョン中の油（１種または数種）の量は、一般に、局所用組成物の全重量に対して、約０．１〜４０重量％の範囲、特に約１．０〜３０重量％の範囲、中でも特に約５％〜２０重量％の範囲から選択する。
【００３２】
別の特定の実施形態では、本発明による局所用組成物はジェルである。これは、他の二酸化チタンのグレードおよび二酸化チタン分散系とは異なり、上に略述した好ましい条件および定義を有する二酸化チタン分散系が含まれていると、驚いたことに、外観が見た目に美しく満足のゆくものとなるからである。特に好ましいのは、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲジェルなどのＰｅｍｕｌｅｎジェルである。
【００３３】
本発明による好ましい局所用組成物は、特に非常に耐水性のある日焼け止め（防水性日焼け止めとも呼ばれる）などのサンケア（ｓｕｎ ｃａｒｅ）配合物である。
【００３４】
本発明にしたがった局所用組成物は、液体、ローション、濃化ローション（ｔｈｉｃｋｅｎｅｄ ｌｏｔｉｏｎ）、ジェル、クリーム、乳液、軟膏、ペースト、パウダー、メーキャップ（ｍａｋｅ−ｕｐ）、または固体チューブスティック（ｓｏｌｉｄ ｔｕｂｅ ｓｔｉｃｋ）の形態とすることができ、また任意選択でエアロゾルとしてパッケージ化することができ、ムース（エアロゾルムースなど）、フォームまたはスプレーフォーム、スプレー、スティックの形態で提供されうる。
【００３５】
本発明の局所用化粧組成物は、通常の化粧補助剤および添加剤も含むことができ、そうした化粧補助剤および添加剤には、例えば、さらなるＵＶフィルター物質、防腐剤、酸化防止剤、脂肪性物質、油類、水、アルコール類、ポリオール、有機溶剤、電解液、シリコーン、増粘剤、被膜形成剤、柔軟剤、乳化剤、錯化剤、消泡剤、保湿剤、美的成分（芳香剤など）、界面活性剤、充填剤、金属イオン遮閉剤、陰イオン、陽イオン、非イオンまたは両性のポリマーまたはそれらの混合物、噴射剤、酸性化剤または塩基性化剤、染料、着色料（ｃｏｌｏｒｉｎｇｓ）／着色剤、研磨剤、吸収剤、精油、皮膚感覚剤（ｓｋｉｎ ｓｅｎｓａｔｅｓ）、収斂剤、消泡剤、顔料またはナノ顔料（ｎａｎｏｐｉｇｍｅｎｔｓ）、化粧有効成分あるいは化粧組成物に慣例的に配合される他の成分、ビヒクルおよび／または賦形剤または希釈剤がある。本発明の組成物に用いるのに適した、スキンケア工業で通常用いられるそのような化粧用成分は、例えば、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）に記載されているが、それらに限定されない。
【００３６】
化粧用および皮膚用の補助剤および添加剤の必要量は、所望の製品に基づいて、当業者が容易に選ぶことができ、それらを実施例で説明するが、それらに限定されることはない。
【００３７】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、更なるＵＶフィルター物質を含み、それは好ましくは、化粧用または皮膚用サンケア製品などの局所用組成物に添加することが知られている従来のＵＶＡフィルター物質および／またはＵＶＢフィルター物質および／または広域スペクトルＵＶフィルター物質から選択される。そのようなＵＶフィルター物質には、４００ｎｍ〜３２０ｎｍ（ＵＶＡ）および３２０ｎｍ〜２８０ｎｍ（ＵＶＢ）の波長範囲またはさらにはずっと短い波長（ＵＶＣ）の光を吸収し、かつ化粧的に許容されるＵＶフィルター物質として使用されるかまたは使用できるすべての群が含まれる。そのようなＵＶフィルター物質は、例えば、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋまたは「Ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｖｉｏｌｅｔ Ｆｉｌｔｅｒｓ」（ＩＳＢＮ：９７８−１−９３２６３３−２５−２）（Ｎａｄｉｍ Ａ．Ｓｈａａｔｈ著）に列挙されている。
【００３８】
好適なＵＶフィルター物質は、有機化合物であっても無機化合物であってもよい。例示的な有機ＵＶフィルター物質には、例えば、アクリレートで、例えば、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなど；樟脳誘導体で、例えば、４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、カンファーメト硫酸ベンザルコニウム（ｃａｍｐｈｏｒ ｂｅｎｚａｌｋｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｏｓｕｌｆａｔe）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｏｍｅｔｈｙｌ ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ ｃａｍｐｈｏｒ）、スルホベンジリデンカンファー（ｓｕｌｆｏ ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ ｃａｍｐｈｏｒ）、スルホメチルベンジリデンカンファー（ｓｕｌｐｈｏｍｅｔｈｙｌ ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ ｃａｍｐｈｏｒ）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）など；シンナメート誘導体で、例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＭＣＸ）、エトキシエチルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメートならびにシロキサンに結合したケイ皮酸誘導体など；ｐ−アミノ安息香酸誘導体で、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−オキシプロピレン化エチルｐ−アミノベンゾエート、グリセリルｐ−アミノベンゾエートなど；ベンゾフェノン類で、例えば、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなど；ベンザルマロン酸のエステルで、例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロナートなど；発色団を持っている有機シロキサン化合物で、例えば、ポリシリコーン−１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ）、ドロメトリゾールトリシロキサン（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＸＬ）など；サリチレート誘導体で、例えば、イソプロピルベンジルサリチレート、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチル、サリチル酸エチルヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＥＨＳ、Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸イソオクチル（ｉｓｏｏｃｔｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）またはホモメンチルサリシラート（ｈｏｍｏｍｅｎｔｈｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）（ホモサラート、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＭＳ、Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＨＭＳ）など；トリアジン誘導体で、例えば、エチルヘキシルトリアゾン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ−１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）、２，４，６−トリビフェニル−４−イル−１，３，５トリアジンなど；ベンゾトリアゾール誘導体で、例えば、２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）−フェノール（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ）など；カプセル化ＵＶフィルターで、例えば、カプセル化エチルヘキシルメトキシシンナメート（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶパール）またはＵＶフィルターが充填されたマイクロカプセル（例えば、欧州特許出願公開第１４７１９９５号明細書に開示されたもの）など；ジベンゾイルメタン誘導体で、例えば、４−ｔｅｒｔ．−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）１７８９）、ジメトキシジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタンなど；フェニレン−１，４−ビス−ベンズイミダゾールスルホン酸または塩で、例えば、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）（Ｎｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰ）など；アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン類で、例えば、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（アミノベンゾフェノン、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ Ｐｌｕｓ）、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノンなど；ベンゾキサゾール誘導体で、例えば、２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジン［Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）Ｋ２Ａ）、エチルヘキシルビス−イソペンチルベンゾオキサゾリルフェニルメラミンおよびメロシアニン類（例えば、独国特許出願公開第１０２００７０２４３４５号明細書の第４頁、第１９段落（本明細書に援用する）に開示されている）などが含まれる。
【００３９】
さらなる無機ＵＶフィルター物質が存在してもよく、例えば、微粒子化（微粉化）酸化亜鉛などの顔料を含んでもよい。「微粒子化」という用語は、約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒径を表す。粒子は、他の金属酸化物（例えば、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムなど）で、または有機コーティング（例えば、ポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウム、アルキルシランなど）でコーティングされていてもよい。そのようなコーティングは当該技術分野において周知である。
【００４０】
サンケア製品の光安定性を向上させるためには、光安定剤を添加するのが望ましいであろう。当業者に知られている例示的な光安定剤には、例えば、３，３−ジフェニルアクリレート誘導体で、例えば、オクトクリレン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）またはポリエステル−８（Ｐｏｌｙｃｒｙｌｅｎｅ（登録商標））など；ベンジリデンカンファー誘導体で、例えば、４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）など；ベンザルマロナート（Ｂｅｎｚａｌｍａｌｏｎａｔｅ）誘導体で、例えば、ポリシリコーン−１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ）またはシリンギリデンマロン酸ジエチルヘキシル（Ｏｘｙｎｅｘ ＳＴ液）など；ジアルキルナフタレートで、ジエチルヘキシルナフタレート（ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）（Ｃｏｒａｐａｎ ＴＱ）などが含まれるが、これらに限定されない。さらなる安定剤の概要は、例えば、「ＳＰＦ Ｂｏｏｓｔｅｒｓ ＆ Ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｖｉｏｌｅｔ Ｆｉｌｔｅｒｓ」，ＨＡＰＰＩ，Ｏｃｔｏｂｅｒ ２００７，ｐ．７７−８３に示されており、これを本明細書に援用する。光安定剤は一般に、局所用組成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％だけ用いる。
【００４１】
さらなるＵＶフィルター物質は、一般に組成物の全重量に対して０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは０．２〜１５重量％の範囲、もっとも好ましくは０．５〜１０重量％の範囲の割合で、本発明による組成物中に存在する。
【００４２】
一般に、本発明による局所用組成物中の各ＵＶフィルター物質の量は、局所用組成物の全重量に対して約０．１〜１０重量％の範囲、好ましくは約０．２〜７重量％の範囲、もっとも好ましくは約０．５〜５重量％の範囲から選択する。
【００４３】
本発明による局所用組成物中のＵＶＡフィルター物質（特にｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン）の総量は、好ましくは、局所用組成物の全重量に対して、約０．５〜７重量％の範囲、特に約１〜６重量％の範囲、中でも特に約２〜５重量％の範囲から選択する。
【００４４】
本発明による局所用組成物中のＵＶフィルター物質の総量は、局所用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％の範囲、好ましくは約５〜３０重量％の範囲、特に２０〜３０重量％の範囲である。
【００４５】
本発明による局所用組成物に用いる好ましい更なるＵＶＢフィルター物質には、ポリシリコーン−１５、オクトクリレン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、サリチル酸エチルヘキシルおよび／またはホモサラートが含まれる。
【００４６】
本発明による局所用組成物に用いる好ましい広帯域（ｂｒｏａｄｂａｎｄ）ＵＶフィルター物質には、非対称のｓ−トリアジン誘導体で、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび２，４，６−トリス−（ビフェニル）１，３，５−トリアジンなど、ある特定のベンゾフェノン類で、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノンおよび／または２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール）などが含まれる。
【００４７】
本発明による局所用組成物に用いる好ましいＵＶＡフィルター物質は、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｔｄ．から市販されているＰＡＳＲＳＯＬ（登録商標）１７８９）である。
【００４８】
好ましい本発明による局所用組成物は、１種または数種類の酸化防止剤をさらに含む。本発明による局所用組成物に含めるのに適した酸化防止剤は、化粧用用途に適したすべての酸化防止剤である。特に好ましいのは、水溶性酸化防止剤で、ビタミン（例えば、アスコルビン酸など）ならびにその誘導体（例えば、リン酸アスコルビルで、ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｔｄ．のＳｔａｙ Ｃ（モノリン酸アスコルビルナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ａｓｃｏｒｂｙｌ ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）など）などである。
【００４９】
さらに好ましい酸化防止剤は、ＢＨＴ、ビタミンＥおよびその誘導体ならびにビタミンＡおよびその誘導体である。
【００５０】
本発明による局所用組成物中の酸化防止剤（１種または数種）の量は、好ましくは、局所用組成物の総量に対して約０．００１〜３０重量％の範囲、特に約０．０５〜２０重量％の範囲、中でも特に約０．１〜１０重量％の範囲から選択される。
【００５１】
ビタミンＥの誘導体を本発明による局所用組成物に使用する場合、好ましくは酢酸トコフェロールを使用する。酢酸トコフェロールは、約０．０５〜２５重量％、特に０．５〜５重量％の量だけ局所用配合物中に存在してよい。興味を引く別のビタミンＥ誘導体は、リノール酸トコフェロールである。リノール酸トコフェロールは、約０．０５〜２５重量％、特に０．５〜５重量％の量だけスキンケア組成物中に存在してよい。
【００５２】
ビタミンＡおよび／またはその誘導体、特にレチノイド誘導体（パルミチン酸レチノールまたはプロピオン酸レチノールなど）を、好ましくは、０．０１〜５重量％、特に０．０１〜０．３重量％の量だけ、本発明による局所用配合物中に用いる。
【００５３】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、脂肪アルコール、特にセチルアルコール、セテアリルアルコールおよび／またはベヘニルアルコールなどをさらに含む。本発明による局所用組成物における１種または数種の脂肪アルコールの総量は、好ましくは、局所用組成物の全重量に対して約０．１〜１０．０重量％の範囲、特に約０．５〜６．０重量％の範囲から選択する。
【００５４】
本発明による局所用組成物に含める化粧有効成分の好ましい例には、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビオチン、補酵素Ｑ１０、ＥＧＣＧ、α−リポ酸、フィトエン、ヒドロキシチロソール（ｈｙｄｒｏｘｙｔｙｒｏｓｏｌ）および／またはオリーブ抽出物、シアバター、藻類抽出物、カカオ脂、アロエ抽出物、ホホバ油、ムラサキバレンギク抽出物、カモミール抽出物、α−グルコシルルチン、カルニチン、カルノシン、天然および／または合成のイソフラバノイド類、クレアチン、タウリン、アラニン、グリシルレチン酸、グリシリカグラブラ（ｇｌｙｃｙｒｙｃａ ｇｌａｂｒａ）および／またはチョウカカンゾウ（ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｉｎｆｌａｔａ）が含まれる。
【００５５】
化粧有効成分は、典型的には、局所用配合物の全重量に対して少なくとも０．００１重量％の量を含める。一般には、約０．００１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約１０重量％の量の更なる化粧活性剤（ｃｏｓｍｅｔｉｃａｌｌｙ ａｃｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）を使用する。さらに好ましい本発明による局所用組成物は、保湿剤をさらに含む。保湿剤は、保湿量（ｈｙｄｒａｔｉｏｎ）（含水量）を増大させることにより、皮膚の外層（表皮）を柔らかく、いっそうしなやかにするよう特に意図された化学剤であり、保湿量は例えば、経皮水分損失（ＴＥＷＬ）を測定することで求めることができる。本発明での好適な保湿剤は、例えば、グリセリン、乳酸および／またはラクテート（特に乳酸ナトリウムなど）、ブチレングリコール、プロピレングリコール、バイオサッカライドガム−１（ｂｉｏｓａｃｃａｒｉｄｅ ｇｕｍ−１）、ツルマメ、エチルヘキシルオキシグリセリン、炭酸ピロリドン（ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｃａｒｂｏｎｉｃ ａｃｉｄ）および／または尿素である。
【００５６】
本発明での好適な防腐剤には、例えば、ホルムアルデヒドを放出する薬品で、例えば、ＤＭＤＭヒダントイン（例えば、ＬｏｎｚａのＧｌｙｄａｎｔのようなもの）、ブチルカルバミン酸ヨードプロピニル（ｉｏｄｏｐｒｏｐｙｌｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ）（例えば、ＬｏｎｚａのＧｌｙｃａｃｉｌ−Ｌ、Ｇｌｙｃａｃｉｌ−Ｓおよび／またはＪａｎ ＤｅｋｋｅｒのＤｅｋａｂｅｎ ＬＭＢのようなもの）、パラベン（例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルで、メチル−、エチル−、プロピル−および／またはブチルパラベンなど）、フェノキシエタノール、エタノール、安息香酸などが含まれるが、これらに限定されない。
【００５７】
好ましくは、本発明による局所用組成物は、特に局所用組成物がエマルジョンの形態である場合、製品の粘稠度を適切なものにするために増粘剤を含む。好ましい増粘剤は、ケイ酸アルミニウム、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリレート（ｃａｒｂｏｐｏｌｅ（登録商標）（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌｅ ９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４）など）またはそれらの混合物である。さらに好ましい増粘剤には、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートコポリマー（例えば、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ １、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ ２、ＮＯＶＥＯＮのＣａｒｂｏｐｏｌ １３２８など）ならびにＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ（ＩＮＣＩ：（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー）が含まれる。
【００５８】
もちろん、当業者は、上述の任意選択の更なる化合物および／またはそれらの量を注意深く選択して、本発明に従った組合せと本来結びつく有利な特性が、思い付いた添加物によって悪影響を受けない（または実質的に受けない）ようにするであろう。
【００５９】
本発明による化粧用および／または皮膚用の組成物は、ｐＨが３〜１０の範囲、好ましくは４〜８の範囲のｐＨ、もっとも好ましくはｐＨ４〜７の範囲である。
【００６０】
本発明はさらに、紫外線から人間の皮膚および／または毛髪を保護するための本発明による局所用組成物の使用に関する。
【００６１】
以下の実施例は、本発明の方法および組成物をさらに説明するために示されている。これらの実施例は説明のためだけのものであり、決して本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【００６２】
［実施例１：耐水性試験］
Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）ＴＸ、あるいは５０重量％のＰａｒｓｏｌ（登録商標）ＴＸとＣ１２〜Ｃ１５アルキルベンゾエート（４３重量％）とＰＧＰＨ（７重量％）とからなる分散系のいずれかを２種類の濃度で含む、４種類のサンケアエマルジョンを、標準な方法に従って調製した。各配合物のために、４つのＰＭＭＡプレートを作製した。
【００６３】
［生体外ＳＰＦの測定］
生体外ＳＰＦは、ＰＭＭＡプレート（２．５×５０×５０ｍｍ）上で４つの異なる点において、ＭＵＴ Ｈｅｌｉａｓ”（ＭＵＴ Ａｖｉａｔｉｏｎ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ）を用いて測定した。
【００６４】
［塗布］
１８．７ｍｇ±０．２ｍｇのそれぞれの配合物を、ＰＭＭＡプレート上に注射器で点状に施し、指でこすってプレート上に平らに広げた。指はそれぞれの配合物であらかじめ飽和状態になるようにしておいた。試料は、オーブン内において４３℃で３０分間沈降させ、生体外ＳＰＦ（初期）を測定した。
【００６５】
水中浸漬： 測定は、２．５リットルの室温の（ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒｅｄ）浸透水（ｏｓｍｏｓｅｄ ｗａｔｅｒ）を満たした３リットルのビーカーを用いて実施した。ビーカーの壁にスペーサーでＰＭＭＡプレートを固定した後、プレートの周囲に最適な層流が確実に起こるように、電磁撹拌機を用いて水を常に攪拌した（４５０リットル／分）。２０分間浸漬した後、試料を取り出し、過剰の水を４３℃で３０分間除去した。室温に達した後、生体外ＳＰＦを再び測定した。結果を表１に要約する。
【００６６】
【表１】
【００６７】
表１から読み取ることができるように、ＳＰＦの増大に次いで、二酸化チタン分散系の使用により耐水性が著しく改善されている（洗浄処置後の生体外ＳＰＦの減少が、著しく少なくなっていることで示されている）。
【００６８】
［実施例２ 日焼け止め配合物］
【表２】
【００６９】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧的に許容されるビヒクル中に有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物であって、前記分散系が、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートおよびジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、局所用組成物。
【請求項２】
前記分散系が、１０〜８０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、１０〜８０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび０．５〜２０重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、請求項１に記載の局所用組成物。
【請求項３】
前記分散系が、２５〜６０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、３０〜７０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび２〜１５重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、請求項１に記載の局所用組成物。
【請求項４】
前記分散系が、４５〜５５重量％の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、４０〜５０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび６〜８重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、請求項１に記載の局所用組成物。
【請求項５】
前記二酸化チタン粒子の前記外側コーティングがポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項６】
前記二重被覆二酸化チタン粒子が、シリカとポリジメチルシロキサンとでコーティングされたルチル結晶構造の酸化チタンからなる白色粉末の形態であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項７】
前記二重被覆二酸化チタン粒子とジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との比率（ｗ／ｗ）が、２０：１〜１０：１の範囲から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項８】
前記有機二酸化チタン分散系（前記乾燥粉末をベースにしたもの）が、前記局所用組成物の全重量に対して０．５〜５０重量％の量だけ存在することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項９】
前記組成物が０．５〜７重量％のジベンゾイルメタン誘導体をさらに含むことを特徴とする、請求項８に記載の局所用組成物。
【請求項１０】
前記ジベンゾイルメタン誘導体がｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする、請求項９に記載の局所用組成物。
【請求項１１】
前記組成物がＯ／Ｗエマルジョンまたはジェルの形態であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項１２】
紫外線から人間の皮膚および／または毛髪を保護するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の局所用組成物の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の局所用組成物中の，内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法であって、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との中に前記粒子を含む分散系の形態で前記粒子を前記局所用組成物中に含めることを特徴とする、方法。
【請求項１４】
内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートおよびジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる分散系を、化粧的に許容されるビヒクル中に含めることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の局所用組成物の調製方法。
【請求項１】
化粧的に許容されるビヒクル中に有機二酸化チタン分散系を含む局所用組成物であって、前記分散系が、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートおよびジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、局所用組成物。
【請求項２】
前記分散系が、１０〜８０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、１０〜８０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび０．５〜２０重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、請求項１に記載の局所用組成物。
【請求項３】
前記分散系が、２５〜６０重量％の二重被覆二酸化チタン粒子、３０〜７０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび２〜１５重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、請求項１に記載の局所用組成物。
【請求項４】
前記分散系が、４５〜５５重量％の、内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、４０〜５０重量％のＣ１２〜１５アルキルベンゾエートおよび６〜８重量％のジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなることを特徴とする、請求項１に記載の局所用組成物。
【請求項５】
前記二酸化チタン粒子の前記外側コーティングがポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項６】
前記二重被覆二酸化チタン粒子が、シリカとポリジメチルシロキサンとでコーティングされたルチル結晶構造の酸化チタンからなる白色粉末の形態であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項７】
前記二重被覆二酸化チタン粒子とジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との比率（ｗ／ｗ）が、２０：１〜１０：１の範囲から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項８】
前記有機二酸化チタン分散系（前記乾燥粉末をベースにしたもの）が、前記局所用組成物の全重量に対して０．５〜５０重量％の量だけ存在することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項９】
前記組成物が０．５〜７重量％のジベンゾイルメタン誘導体をさらに含むことを特徴とする、請求項８に記載の局所用組成物。
【請求項１０】
前記ジベンゾイルメタン誘導体がｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする、請求項９に記載の局所用組成物。
【請求項１１】
前記組成物がＯ／Ｗエマルジョンまたはジェルの形態であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項１２】
紫外線から人間の皮膚および／または毛髪を保護するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の局所用組成物の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の局所用組成物中の，内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子の耐水性を改善する方法であって、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートとジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２との中に前記粒子を含む分散系の形態で前記粒子を前記局所用組成物中に含めることを特徴とする、方法。
【請求項１４】
内側無機シリカコーティングと外側シリコーンコーティングとを有する微粉化二重被覆二酸化チタン粒子、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエートおよびジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２からなる分散系を、化粧的に許容されるビヒクル中に含めることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の局所用組成物の調製方法。
【公表番号】特表２０１３−５１１４８３（Ｐ２０１３−５１１４８３Ａ）
【公表日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３９２８０（Ｐ２０１２−５３９２８０）
【出願日】平成２２年１１月１５日（２０１０．１１．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６７４３３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６１１３３
【国際公開日】平成２３年５月２６日（２０１１．５．２６）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１５日（２０１０．１１．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６７４３３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６１１３３
【国際公開日】平成２３年５月２６日（２０１１．５．２６）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
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