布帛および繊維製品
【課題】織物組織または編物組織を有する布帛であって、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する、制電性とソフトな風合いを有する布帛および繊維製品を提供する。
【解決手段】織物組織または編物組織を有する布帛であって、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａと、導電性物質および／または制電性物質を含み単繊維径１０００ｎｍより大のフィラメント糸Ｂとを含むことを特徴とする布帛および繊維製品。
【解決手段】織物組織または編物組織を有する布帛であって、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａと、導電性物質および／または制電性物質を含み単繊維径１０００ｎｍより大のフィラメント糸Ｂとを含むことを特徴とする布帛および繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する布帛、および該布帛を用いてなる繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ナノファイバーと称せられる超極細繊維は、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するため、衣料用途、インナー衣料、スポーツ衣料などの分野で、さかんに開発が行われている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。
しかしながら、超極細繊維は比表面積が大きく繊維同士の摩擦が多いため、静電気を帯び易いという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−４１４３２号公報
【特許文献２】特開２００４−１６２２４４号公報
【特許文献３】特開２００５−２３４６６号公報
【特許文献４】特開２００７−２３６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、織物組織または編物組織を有する布帛であって、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する、制電性とソフトな風合いを有する布帛および繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、単繊維径が１０００ｎｍ以下の超極細繊維と、単繊維径が１０００ｎｍより大の導電性繊維および／または制電性繊維とで織物または編物を得ることにより、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性をも有する布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明によれば「織物組織または編物組織を有する布帛であって、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａと、導電性物質および／または制電性物質を含み単繊維径１０００ｎｍより大のフィラメント糸Ｂとを含むことを特徴とする布帛。」が提供される。
【０００７】
その際、前記ポリエステルフィラメント糸Ａが、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られた糸条であることが好ましい。また、前記導電性物質がカーボンブラックまたは金属であることが好ましい。また、前記制電性物質が、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物またはポリエーテルエステルアミドであることが好ましい。
【０００８】
本発明の布帛において、布帛が織物組織を有し、織物の経糸および／または緯糸に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが配されることが好ましい。また、布帛が織物組織を有し、織物の経糸および緯糸のうち、どちらか一方に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他方に前記フィラメント糸Ｂが含まれることが好ましい。また、布帛が２層構造織物組織を有し、１層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれることが好ましい。また、布帛が３層以上の多層構造織物組織を有し、最外層または最内層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれることが好ましい。また、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが、両者で構成される複合糸として布帛に含まれることが好ましい。その際、複合糸が空気混繊糸、複合仮撚捲縮加工糸、およびカバリング糸からなる群より選択されるいずれかであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９４により測定した摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなる、スポーツウエア、アウトドアウエア、レインコート、傘地、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、防護服、人工皮革、履物、鞄、カーテン、防水シート、テント、カーシートの群より選ばれるいずれかの繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、織物組織または編物組織を有する布帛であって、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する、制電性とソフトな風合いを有する布帛および繊維製品が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明で用いるポリエステルマルチフィラメント糸Ａはその単繊維径（単繊維の直径）が１０〜１０００ｎｍ（好ましくは１００〜８００ｎｍ、特に好ましくは５５０〜８００ｎｍ）であることが肝要である。かかる単繊維径を単糸繊度に換算すると、０．０００００１〜０．０１ｄｔｅｘに相当する。該単繊維径が１０００ｎｍを超える場合には、染色織物が超極細繊維特有のソフトな風合いを呈さず好ましくない。逆に、該単繊維径が１０ｎｍ未満の場合には繊維強度が低くなるため実用上好ましくない。ここで、単繊維の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を単繊維径とする。なお、単繊維径は、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。
【００１２】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａにおいて、フィラメント数は特に限定されないが、超極細繊維特有の風合いを得る上で５００本以上（より好ましくは２０００〜１００００本）であることが好ましい。また、ポリエステルフィラメント糸Ａの総繊度（単繊維繊度とフィラメント数との積）としては、５〜１５０ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。
【００１３】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａの繊維形態は特に限定されないが、長繊維（マルチフィラメント糸）であることが好ましい。単繊維の断面形状も特に限定されず、丸、三角、扁平、中空など公知の断面形状でよい。また、通常の空気加工、仮撚捲縮加工が施されていてもさしつかえない。
【００１４】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａを形成するポリエステルはジカルボン酸成分とジグリコール成分とから製造される。ジカルボン酸成分としては、主としてテレフタル酸が用いられることが好ましく、ジグリコール成分としては主としてエチレングリコール、トリメチレングリコール及びテトラメチレングリコールから選ばれた１種以上のアルキレングリコールを用いることが好ましい。また、ポリエステルには、前記ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に第３成分を含んでいてもよい。該第３成分としては、カチオン染料可染性アニオン成分、例えば、ナトリウムスルホイソフタル酸；テレフタル酸以外のジカルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸；及びアルキレングリコール以外のグリコール化合物、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルフォンの１種以上を用いることができる。かかるポリエステルとしては、ポリ乳酸などの生分解性を有するポリエステル、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。また、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。さらには、ポリ乳酸やステレオコンプレックスポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルであってもよい。該ポリエステルポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００１５】
また、前記ポリエステルフィラメント糸Ａが、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られた糸条であることが好ましい。例えばまず、下記のような海島型複合繊維用の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用意する。
【００１６】
海成分ポリマーは、好ましくは島成分との溶解速度比が２００以上であればいかなるポリマーであってもよいが、特に繊維形成性の良好なポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエチレンなどが好ましい。例えば、アルカリ水溶液易溶解性ポリマーとしては、ポリ乳酸、超高分子量ポリアルキレンオキサイド縮合系ポリマー、ポリエチレングルコール系化合物共重合ポリエステル、ポリエチレングリコール系化合物と５−ナトリウムスルホン酸イソフタル酸の共重合ポリエステルが好適である。また、ナイロン６は、ギ酸溶解性があり、ポリスチレン・ポリエチレンはトルエンなど有機溶剤に非常によく溶ける。なかでも、アルカリ易溶解性と海島断面形成性とを両立させるため、ポリエステル系のポリマーとしては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸６〜１２モル％と分子量４０００〜１２０００のポリエチレングルコールを３〜１０重量％共重合させた固有粘度が０．４〜０．６のポリエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルが好ましい。ここで、５−ナトリウムイソフタル酸は親水性と溶融粘度向上に寄与し、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は親水性を向上させる。なお、ＰＥＧは分子量が大きいほど、その高次構造に起因すると考えられる親水性増加効果が大きくなるが、反応性が悪くなってブレンド系になるため、耐熱性・紡糸安定性などの点から好ましくなくなる。また、共重合量が１０重量％以上になると、本来溶融粘度低下作用があるので、本発明の目的を達成することが困難になる。したがって、上記の範囲で、両成分を共重合することが好ましい。
【００１７】
一方、島成分ポリマーは、海成分との溶解速度差があればいかなるポリエステルポリマーであってもよいが、前記のように繊維形成性のポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ステレオコンプレックスポリ乳酸、ポリ乳酸、第３成分を共重合させたポリエステルなどのポリエステルが好ましい。
【００１８】
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーからなる海島型複合繊維は、溶融紡糸時における海成分の溶融粘度が島成分ポリマーの溶融粘度よりも大きいことが好ましい。かかる関係にある場合には、海成分の複合重量比率が４０％未満と少なくなっても、島同士が接合したり、島成分の大部分が接合して海島型複合繊維とは異なるものになり難い。
【００１９】
好ましい溶融粘度比（海／島）は、１．１〜２．０、特に１．３〜１．５の範囲である。この比が１．１倍未満の場合には溶融紡糸時に島成分が接合しやすくなり、一方２．０倍を越える場合には、粘度差が大きすぎるために紡糸調子が低下しやすい。
【００２０】
次に島数は、多いほど海成分を溶解除去して極細繊維を製造する場合の生産性が高くなるので１００以上（より好ましくは３００〜１０００）であることが好ましい。なお、島数があまりに多くなりすぎると紡糸口金の製造コストが高くなるだけでなく、加工精度自体も低下しやすくなるので１００００以下とするのが好ましい。
【００２１】
次に、島成分の径（直径）は、１０〜１０００ｎｍ（好ましくは１００〜８００ｎｍ）の範囲とする必要がある。島成分の径を該範囲内とすることにより、最終的に得られる織物に、単繊維径（単繊維の直径）が１０〜１０００ｎｍのマルチフィラメント糸が含まれることになる。ここで、島成分の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を島成分の径とする。なお、島成分の径（直径）は、海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去したのち、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。
【００２２】
溶融紡糸に用いられる紡糸口金としては、島成分を形成するための中空ピン群や微細孔群を有するものなど任意のものを用いることができる。例えば中空ピンや微細孔より押し出された島成分とその間を埋める形で流路を設計されている海成分流とを合流し、これを圧縮することにより海島断面形成がなされるいかなる紡糸口金でもよい。
【００２３】
吐出された海島型断面複合繊維は、冷却風によって固化され、好ましくは４００〜６０００ｍ／分で溶融紡糸された後に巻き取られる。得られた未延伸糸は、別途延伸工程をとおして所望の強度・伸度・熱収縮特性を有する複合繊維とするか、あるいは、一旦巻き取ることなく一定速度でローラーに引き取り、引き続いて延伸工程をとおした後に巻き取る方法のいずれでも構わない。
【００２４】
ここで、特に微細な島径を有する海島型複合繊維を高効率で製造するために、通常のいわゆる配向結晶化を伴うネック延伸（配向結晶化延伸）に先立って、繊維構造は変化させないで繊維径のみを極細化する流動延伸工程を採用することが好ましい。流動延伸を容易とするため、熱容量の大きい水媒体を用いて繊維を均一に予熱し、低速で延伸することが好ましい。このようにすることにより延伸時に流動状態を形成しやすくなり、繊維の微細構造の発達を伴わずに容易に延伸することができる。このプロセスでは、特に海成分および島成分が共にガラス転移温度１００℃以下のポリマーであることが好ましく、なかでもポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステルに好適である。具体的には６０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃の範囲の温水バスに浸漬して均一加熱を施し、延伸倍率は１０〜３０倍、供給速度は１〜１０ｍ／分、巻取り速度は３００ｍ／分以下、特に１０〜３００ｍ／分の範囲で実施することが好ましい。予熱温度不足および延伸速度が速すぎる場合には、高倍率延伸を達成することができなくなる。
【００２５】
得られた流動状態で延伸された延伸糸は、その強伸度などの機械的特性を向上させるため、定法にしたがって６０〜２２０℃の温度で配向結晶化延伸する。該延伸条件がこの範囲外の温度では、得られる繊維の物性が不十分なものとなる。なお、この延伸倍率は、溶融紡糸条件、流動延伸条件、配向結晶化延伸条件などによって変わってくるが、該配向結晶化延伸条件で延伸可能な最大延伸倍率の０．６〜０．９５倍で延伸すればよい。
【００２６】
かくして得られた海島型複合繊維において、その海島複合重量比率（海：島）は、４０：６０〜５：９５の範囲が好ましく、特に３０：７０〜１０：９０の範囲が好ましい。かかる範囲であれば、島間の海成分の厚みを薄くすることができ、海成分の溶解除去が容易となり、島成分の極細繊維への転換が容易になるので好ましい。ここで海成分の割合が４０％を越える場合には海成分の厚みが厚くなりすぎ、一方５％未満の場合には海成分の量が少なくなりすぎて、島間に接合が発生しやすくなる。
【００２７】
また、前記の海島型複合繊維において、その島間の海成分厚みが５００ｎｍ以下、特に２０〜２００ｎｍの範囲が適当であり、該厚みが５００ｎｍを越える場合には、該厚い海成分を溶解除去する間に島成分の溶解が進むため、島成分間の均質性が低下するだけでなく、毛羽やピリングなど着用時の欠陥や染め斑も発生しやすくなる。
【００２８】
次いで、該海島型複合繊維にアルカリ水溶液処理を施し、海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去することにより、海島型複合繊維フィラメント糸を単繊維径が１０〜１０００ｎｍのポリエステルマルチフィラメント糸Ａとする。その際、アルカリ水溶液処理の条件としては、濃度３〜４％のＮａＯＨ水溶液を使用し５５〜６５℃の温度で処理するとよい。また、アルカリ水溶液処理は、織物を織成する前でもよいが、織物を織成した後のほうが好ましい。
【００２９】
一方、導電性物質および／または制電性物質を含むフィラメント糸Ｂは、その単繊維径が１０００ｎｍ（１μｍ）より大（好ましくは１．１〜２０μｍ）であることが肝要である。該単繊維径が１０００ｎｍ以下であると、比表面積が大きくなり繊維間の摩擦が大きくなり、優れた制電性が得られず好ましくない。逆に該単繊維径が２０μｍよりも大きいと、超極細繊維が有するピーチタッチ状の独特の風合いが損われるおそれがある。ここで、単繊維の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を単繊維径とする。なお、単繊維径は、前記と同様、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。
【００３０】
前記フィラメント糸Ｂにおいて、フィラメント数は特に限定されないが、１〜３００本の範囲内であることが好ましい。また、かかるフィラメント糸Ｂの繊維形態は特に限定されないが、長繊維（マルチフィラメント糸）であることが好ましい。単繊維の断面形状も特に限定されず、丸、三角、扁平、中空など公知の断面形状でよい。また、通常の空気加工、仮撚捲縮加工が施されていてもさしつかえない。
【００３１】
前記フィラメント糸Ｂは、布帛に制電性を付加する上で導電性物質および／または制電性物質を含むことが肝要である。ここで導電性物質は、電気抵抗値が１．０Ｅ１０Ω／ｃｍ以下の物質であり、制電性物質は親水基を有する物質である。
【００３２】
前記の導電性物質を含むフィラメント糸としては、ポリエステルフィラメント糸Ａと同様のポリエステルやポリアミドにカーボンブラック等の導電性物質を含有させたポリマーからなる導電性フィラメント糸、ポリエステル繊維やポリアミド繊維にメッキや真空蒸着法によって金属を被覆した金属被覆フィラメント糸、ポリエステル繊維やポリアミド繊維にカーボンブラック等の導電性微粒子が分散された樹脂を被覆した導電性樹脂被覆フィラメント糸などが好適である。
【００３３】
一方、制電性物質を含むフィラメント糸としては、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物またはポリエーテルエステルアミドを含むフィラメント糸が好ましい。例えば、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステル成分からなるフィラメント糸や、該制電性ポリエステル成分を芯成分とする芯鞘型フィラメント糸や、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１６００〜３０００のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）から誘導されたポリエーテルエステルアミドを含有してなる制電性ポリエステル成分からなるフィラメント糸や、該制電性ポリエステル成分を芯成分とする芯鞘型フィラメント糸などが好適である。
なお、フィラメント糸Ｂに前記導電性物質と制電性物質とが両方含まれていてもよいし、複数種類含まれていてもよい。
【００３４】
本発明の布帛は、例えば以下の製造方法により製造することができる。まず、前記ポリエステルフィラメント糸Ａ（またはポリエステルフィラメント糸Ａ用海島型複合繊維フィラメント糸）とフィラメント糸Ｂ（複数種類でもよい。）と、必要に応じてその他の繊維を用いて布帛（織編物）を織編成した後、必要に応じて、該布帛にアルカリ水溶液処理を施し、海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去することにより、海島型複合繊維フィラメント糸を単繊維径が１０〜１０００ｎｍのポリエステルマルチフィラメント糸Ａとするとよい。その際、前記ポリエステルフィラメント糸Ａの布帛の全重量に対する重量割合は２０〜９９重量％（より好ましくは２０〜８０％）の範囲内であることが好ましい。一方、フィラメント糸Ｂの布帛の全重量に対する重量割合は、フィラメント糸Ｂが導電性フィラメント糸である場合は１〜１５重量％（より好ましくは１〜２０重量％）、フィラメント糸Ｂが制電性フィラメント糸である場合は４０〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。本発明の布帛は前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂのみで構成されることが好ましいが他の繊維が含まれていてもよい。その際、かかる他の繊維としては、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａと同様のポリエステルからなるポリエステル繊維が好ましい。
【００３５】
また、布帛の織編組織は特に限定されず、織物の織組織は、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロード、タオル、ベロア等のたてパイル織、別珍、よこビロード、ベルベット、コール天等のよこパイル織などが例示される。なお、これらの織組織を有する織物は、レピア織機やエアージェット織機など通常の織機を用いて通常の方法により製織することができる。層数も特に限定されず単層でもよいし２層以上の多層構造を有する織物でもよい。
【００３６】
編物の種類は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が好ましく例示される。なお、製編は、丸編機、横編機、トリコット編機、ラッシェル編機等など通常の編機を用いて通常の方法により製編することができる。層数も特に限定されず単層でもよいし２層以上の多層構造を有する編物でもよい。
【００３７】
特に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが、以下のような構成で布帛中に配されていることが好ましい。
【００３８】
すなわち、好ましい実施態様（１）では、織物の経糸および／または緯糸に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが配されている。具体的には、１本交互または複数本交互（例えば、１本：複数本、複数本：１本、複数本：複数本、またはこれらの組合せ）に配されている。
【００３９】
また、好ましい実施態様（２）では、織物の経糸および緯糸のうち、どちらか一方に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、かつ他方に前記フィラメント糸Ｂが含まれている。例えば、経糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、緯糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれる場合、経糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、緯糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれる場合などが例示される。
【００４０】
また、好ましい実施態様（３）では、織物が２層以上の多層構造を有する多層構造織物であって、少なくとも１層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、かつ他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれている。例えば、織物が２層構造を有し、表層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、かつ裏層に前記フィラメント糸Ｂが含まれている場合、また、織物が２層構造を有し、表層に前記フィラメント糸Ｂが含まれ、かつ裏層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれている場合などが例示される。特に、織物が３層以上の多層構造を有し、最外層または最内層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれていることが好ましい。例えば、織物が３層構造を有し、最外層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれる場合、織物が３層構造を有し、最外層に前記フィラメント糸Ｂが含まれ、他層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれる場合などが例示される。なお、２層構造織物としては、サテン組織、経２重織組織、緯２重織組織、経緯２重織組織などが例示される。また、３層構造織物としては、ダブルサテン組織、経３重織組織、緯３重織組織、経緯３重織組織などが例示される。
【００４１】
また、好ましい実施態様（４）では、布帛が前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとを含み、前記ポリエステルフィラメント糸Ａおよび／またはフィラメント糸Ｂが複合糸の一部として織物に含まれる。ここで、複合糸としては、インターレース加工やタスラン（登録商標）加工などにより得られる空気混繊糸、複合仮撚捲縮加工糸、カバリング糸などが例示される。その際、ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとのうち一方が芯部に位置し、かつ他方が鞘部に位置する芯鞘構造を複合糸が有していることが好ましい。
【００４２】
また、かかる布帛には、常法の染色工、精練、リラックス、プレセット、ファイナルセットなどの各種加工を施してもよい。さらには、起毛加工、撥水加工、カレンダー加工、紫外線遮蔽あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００４３】
かくして得られた布帛において、前記フィラメント糸Ｂが含まれることにより、優れた制電性を有する。その際、ＪＩＳＬ１０９４による摩擦耐電圧が２０００Ｖ以下であることが好ましい。また、かかる布帛物には、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａが含まれているので、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈する。
【００４４】
また、かかる布帛が織物である場合には、経糸のカバーファクターおよび緯糸のカバーファクターがいずれも５００〜５０００（さらに好ましくは、５００〜２５００）であることが好ましい。なお、本発明でいうカバーファクターＣＦは下記の式により表されるものである。
経糸カバーファクターＣＦｐ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ
緯糸カバーファクターＣＦｆ＝（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
なお、経糸（緯糸）に複数種類の糸が交織される場合は、それぞれの経糸（緯糸）カバーファクターを算出した後、足し算した。
【００４５】
次に、本発明の繊維製品は、前記の布帛を用いてなる、スポーツウェア、アウトドアウェア、レインコート、傘地、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、防護服、人工皮革、履物、鞄、カーテン、防水シート、テント、カーシートの群より選ばれるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の布帛を用いているので、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する。
【実施例】
【００４６】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００４７】
＜溶解速度＞海・島ポリマーの各々０．３Φ−０．６L×２４Hの口金にて１０００〜２０００ｍ／分の紡糸速度で糸を巻き取りし、さらに残留伸度が３０〜６０％の範囲になるように延伸して、８４ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌのマルチフィラメントを作製した。これを各溶剤にて溶解しようとする温度で浴比１００にて溶解時間と溶解量から、減量速度を算出した。
【００４８】
＜経糸カバーファクターＣＦｐおよび緯糸カバーファクターＣＦｆ＞下記式で定義する。
経糸カバーファクターＣＦｐ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ
緯糸カバーファクターＣＦｆ＝（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
なお、経糸（緯糸）に複数種類の糸が交織される場合は、それぞれの経糸（緯糸）カバーファクターを算出した後、足し算した。
【００４９】
＜溶解速度＞海・島ポリマーの各々０．３Φ−０．６L×２４Hの口金にて１０００〜２０００ｍ／分の紡糸速度で糸を巻き取りし、さらに残留伸度が３０〜６０％の範囲になるように延伸して、８４ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌのマルチフィラメントを作製した。これを各溶剤にて溶解しようとする温度で浴比１００にて溶解時間と溶解量から、減量速度を算出した。
【００５０】
＜風合い＞
布帛表面の風合いを試験者３人が官能評価し、３級：超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合いを呈する、２級：普通、１級：超極細繊維特有の風合いを呈さない、の３段階に評価した。
【００５１】
＜単繊維径＞
布帛を電子顕微鏡で写真撮影した後、ｎ数５で単繊維径を測定しその平均値を求めた。
【００５２】
＜摩擦耐電圧＞
ＪＩＳＬ１０９４により測定した。
【００５３】
［実施例１］
島成分としてポリエチレンテレフタレート、海成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸６モル％と数平均分子量４０００のポリエチレングリコール６重量％を共重合したポリエチレンテレフタレートを用い（溶解速度比（海／島）＝２３０）、海：島＝４０：６０、島数＝５００の海島型複合未延伸繊維を、紡糸温度２８０℃、紡糸速度１５００ｍ／分で溶融紡糸して一旦巻き取った。得られた未延伸糸を、延伸温度８０℃、延伸倍率２．５倍でローラー延伸し、次いで１５０℃で熱セットして巻き取った。得られた海島型複合延伸糸（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）は５０ｄｔｅｘ／１０ｆｉｌであり、透過型電子顕微鏡ＴＥＭによる繊維横断面を観察したところ、島の形状は丸形状でかつ島の径は７００ｎｍであった。
一方、フィラメント糸Ｂとして、市販のカーボンブラック含有ポリエステル繊維（帝人ファイバー（株）製、Ｕ３００ＨＸＢＥ３１Ｔ５）を用意した。
【００５４】
次いで、経糸に前記フィラメント糸Ｂ１本と前記海島型複合延伸糸Ｅ（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）４本を交互に配し、緯糸に前記海島型複合延伸糸Ｅ（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）を全量配し、経密度１６５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０７本／２．５４ｃｍの織密度にて通常の製織方法により平組織の織物生機を得た。そして、前記海島型複合延伸糸の海成分を除去するために、３．５％ＮａＯＨ水溶液で、５５℃にて３０％減量（アルカリ減量）した。該織物には、単繊維径７００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａ（９０重量％）と単繊維径２４μｍのフィラメント糸Ｂ（１０重量％）が含まれていた。
【００５５】
得られた織物を走査型電子顕微鏡ＳＥＭで織物表面および経糸および緯糸断面を観察したところ、海成分は完全に溶解除去されており、織物の経糸および緯糸全量が均一性に優れた超極細繊維により構成されていることを確認した。得られた織物において、経糸カバーファクターＣＦｐは９００、緯糸カバーファクターＣＦｆは５５０であり、摩擦耐電圧は１０００Ｖと優れた制電性を有していた。また、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合い（３級）を呈するものであった。
次いで、該織物を用いてＴシャツ（スポーツウェア）を得て着用したところ、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合いを呈し、また、身体にまとわりつくこともなかった。
【００５６】
［比較例１］
実施例１と同じ海島型複合延伸糸Ｅ（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）を経糸と緯糸に全量配し、経密度１６５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０７本／２．５４ｃｍの織密度にて、通常の製織方法により平組織の織物生機を得た。そして、海島型複合延伸糸の海成分を除去するために、３．５％ＮａＯＨ水溶液で、５５℃にて３０％減量（アルカリ減量）した。該織物には、単繊維径７００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａのみが含まれていた。
【００５７】
得られた織物を走査型電子顕微鏡ＳＥＭで織物表面および経糸および緯糸断面を観察したところ、海成分は完全に溶解除去されており、織物の経糸および緯糸全量が均一性に優れた極細繊維により構成されていることを確認した。得られた織物において、経糸カバーファクターＣＦｐは９００、緯糸カバーファクターＣＦｆは５５０であり、摩擦耐電圧は４０００Ｖと、充分な制電性が得られなかった。また、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合い（３級）を呈するものであった。
【００５８】
［比較例２］
経糸に前記フィラメント糸Ｂ１本と繊維径７μｍのポリエチレンテレフタレートフィラメント糸４本を交互に配し、緯糸に繊維径７μｍのポリエチレンテレフタレートフィラメントを全量配し、経密度１６５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０７本／２．５４ｃｍの織密度にて、通常の製織方法により平組織の織物生機を得た後、実施例１と同様のアルカリ減量加工を行った。得られた織物において、導電性フィラメント糸Ｂが１０重量％含まれており、経糸カバーファクターＣＦｐは１００７、緯糸カバーファクターＣＦｆは７４６であり、摩擦耐電圧は９００Ｖと優れた制電性を有していたが、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合いは得られなかった（１級）。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によれば、織物組織または編物組織を有する布帛であって、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する、制電性とソフトな風合いを有する布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する布帛、および該布帛を用いてなる繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ナノファイバーと称せられる超極細繊維は、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するため、衣料用途、インナー衣料、スポーツ衣料などの分野で、さかんに開発が行われている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。
しかしながら、超極細繊維は比表面積が大きく繊維同士の摩擦が多いため、静電気を帯び易いという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−４１４３２号公報
【特許文献２】特開２００４−１６２２４４号公報
【特許文献３】特開２００５−２３４６６号公報
【特許文献４】特開２００７−２３６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、織物組織または編物組織を有する布帛であって、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する、制電性とソフトな風合いを有する布帛および繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、単繊維径が１０００ｎｍ以下の超極細繊維と、単繊維径が１０００ｎｍより大の導電性繊維および／または制電性繊維とで織物または編物を得ることにより、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性をも有する布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明によれば「織物組織または編物組織を有する布帛であって、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａと、導電性物質および／または制電性物質を含み単繊維径１０００ｎｍより大のフィラメント糸Ｂとを含むことを特徴とする布帛。」が提供される。
【０００７】
その際、前記ポリエステルフィラメント糸Ａが、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られた糸条であることが好ましい。また、前記導電性物質がカーボンブラックまたは金属であることが好ましい。また、前記制電性物質が、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物またはポリエーテルエステルアミドであることが好ましい。
【０００８】
本発明の布帛において、布帛が織物組織を有し、織物の経糸および／または緯糸に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが配されることが好ましい。また、布帛が織物組織を有し、織物の経糸および緯糸のうち、どちらか一方に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他方に前記フィラメント糸Ｂが含まれることが好ましい。また、布帛が２層構造織物組織を有し、１層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれることが好ましい。また、布帛が３層以上の多層構造織物組織を有し、最外層または最内層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれることが好ましい。また、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが、両者で構成される複合糸として布帛に含まれることが好ましい。その際、複合糸が空気混繊糸、複合仮撚捲縮加工糸、およびカバリング糸からなる群より選択されるいずれかであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９４により測定した摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなる、スポーツウエア、アウトドアウエア、レインコート、傘地、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、防護服、人工皮革、履物、鞄、カーテン、防水シート、テント、カーシートの群より選ばれるいずれかの繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、織物組織または編物組織を有する布帛であって、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する、制電性とソフトな風合いを有する布帛および繊維製品が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明で用いるポリエステルマルチフィラメント糸Ａはその単繊維径（単繊維の直径）が１０〜１０００ｎｍ（好ましくは１００〜８００ｎｍ、特に好ましくは５５０〜８００ｎｍ）であることが肝要である。かかる単繊維径を単糸繊度に換算すると、０．０００００１〜０．０１ｄｔｅｘに相当する。該単繊維径が１０００ｎｍを超える場合には、染色織物が超極細繊維特有のソフトな風合いを呈さず好ましくない。逆に、該単繊維径が１０ｎｍ未満の場合には繊維強度が低くなるため実用上好ましくない。ここで、単繊維の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を単繊維径とする。なお、単繊維径は、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。
【００１２】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａにおいて、フィラメント数は特に限定されないが、超極細繊維特有の風合いを得る上で５００本以上（より好ましくは２０００〜１００００本）であることが好ましい。また、ポリエステルフィラメント糸Ａの総繊度（単繊維繊度とフィラメント数との積）としては、５〜１５０ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。
【００１３】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａの繊維形態は特に限定されないが、長繊維（マルチフィラメント糸）であることが好ましい。単繊維の断面形状も特に限定されず、丸、三角、扁平、中空など公知の断面形状でよい。また、通常の空気加工、仮撚捲縮加工が施されていてもさしつかえない。
【００１４】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａを形成するポリエステルはジカルボン酸成分とジグリコール成分とから製造される。ジカルボン酸成分としては、主としてテレフタル酸が用いられることが好ましく、ジグリコール成分としては主としてエチレングリコール、トリメチレングリコール及びテトラメチレングリコールから選ばれた１種以上のアルキレングリコールを用いることが好ましい。また、ポリエステルには、前記ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に第３成分を含んでいてもよい。該第３成分としては、カチオン染料可染性アニオン成分、例えば、ナトリウムスルホイソフタル酸；テレフタル酸以外のジカルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸；及びアルキレングリコール以外のグリコール化合物、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルフォンの１種以上を用いることができる。かかるポリエステルとしては、ポリ乳酸などの生分解性を有するポリエステル、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。また、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。さらには、ポリ乳酸やステレオコンプレックスポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルであってもよい。該ポリエステルポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００１５】
また、前記ポリエステルフィラメント糸Ａが、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られた糸条であることが好ましい。例えばまず、下記のような海島型複合繊維用の海成分ポリマーと島成分ポリマーを用意する。
【００１６】
海成分ポリマーは、好ましくは島成分との溶解速度比が２００以上であればいかなるポリマーであってもよいが、特に繊維形成性の良好なポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエチレンなどが好ましい。例えば、アルカリ水溶液易溶解性ポリマーとしては、ポリ乳酸、超高分子量ポリアルキレンオキサイド縮合系ポリマー、ポリエチレングルコール系化合物共重合ポリエステル、ポリエチレングリコール系化合物と５−ナトリウムスルホン酸イソフタル酸の共重合ポリエステルが好適である。また、ナイロン６は、ギ酸溶解性があり、ポリスチレン・ポリエチレンはトルエンなど有機溶剤に非常によく溶ける。なかでも、アルカリ易溶解性と海島断面形成性とを両立させるため、ポリエステル系のポリマーとしては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸６〜１２モル％と分子量４０００〜１２０００のポリエチレングルコールを３〜１０重量％共重合させた固有粘度が０．４〜０．６のポリエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルが好ましい。ここで、５−ナトリウムイソフタル酸は親水性と溶融粘度向上に寄与し、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は親水性を向上させる。なお、ＰＥＧは分子量が大きいほど、その高次構造に起因すると考えられる親水性増加効果が大きくなるが、反応性が悪くなってブレンド系になるため、耐熱性・紡糸安定性などの点から好ましくなくなる。また、共重合量が１０重量％以上になると、本来溶融粘度低下作用があるので、本発明の目的を達成することが困難になる。したがって、上記の範囲で、両成分を共重合することが好ましい。
【００１７】
一方、島成分ポリマーは、海成分との溶解速度差があればいかなるポリエステルポリマーであってもよいが、前記のように繊維形成性のポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ステレオコンプレックスポリ乳酸、ポリ乳酸、第３成分を共重合させたポリエステルなどのポリエステルが好ましい。
【００１８】
上記の海成分ポリマーと島成分ポリマーからなる海島型複合繊維は、溶融紡糸時における海成分の溶融粘度が島成分ポリマーの溶融粘度よりも大きいことが好ましい。かかる関係にある場合には、海成分の複合重量比率が４０％未満と少なくなっても、島同士が接合したり、島成分の大部分が接合して海島型複合繊維とは異なるものになり難い。
【００１９】
好ましい溶融粘度比（海／島）は、１．１〜２．０、特に１．３〜１．５の範囲である。この比が１．１倍未満の場合には溶融紡糸時に島成分が接合しやすくなり、一方２．０倍を越える場合には、粘度差が大きすぎるために紡糸調子が低下しやすい。
【００２０】
次に島数は、多いほど海成分を溶解除去して極細繊維を製造する場合の生産性が高くなるので１００以上（より好ましくは３００〜１０００）であることが好ましい。なお、島数があまりに多くなりすぎると紡糸口金の製造コストが高くなるだけでなく、加工精度自体も低下しやすくなるので１００００以下とするのが好ましい。
【００２１】
次に、島成分の径（直径）は、１０〜１０００ｎｍ（好ましくは１００〜８００ｎｍ）の範囲とする必要がある。島成分の径を該範囲内とすることにより、最終的に得られる織物に、単繊維径（単繊維の直径）が１０〜１０００ｎｍのマルチフィラメント糸が含まれることになる。ここで、島成分の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を島成分の径とする。なお、島成分の径（直径）は、海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去したのち、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。
【００２２】
溶融紡糸に用いられる紡糸口金としては、島成分を形成するための中空ピン群や微細孔群を有するものなど任意のものを用いることができる。例えば中空ピンや微細孔より押し出された島成分とその間を埋める形で流路を設計されている海成分流とを合流し、これを圧縮することにより海島断面形成がなされるいかなる紡糸口金でもよい。
【００２３】
吐出された海島型断面複合繊維は、冷却風によって固化され、好ましくは４００〜６０００ｍ／分で溶融紡糸された後に巻き取られる。得られた未延伸糸は、別途延伸工程をとおして所望の強度・伸度・熱収縮特性を有する複合繊維とするか、あるいは、一旦巻き取ることなく一定速度でローラーに引き取り、引き続いて延伸工程をとおした後に巻き取る方法のいずれでも構わない。
【００２４】
ここで、特に微細な島径を有する海島型複合繊維を高効率で製造するために、通常のいわゆる配向結晶化を伴うネック延伸（配向結晶化延伸）に先立って、繊維構造は変化させないで繊維径のみを極細化する流動延伸工程を採用することが好ましい。流動延伸を容易とするため、熱容量の大きい水媒体を用いて繊維を均一に予熱し、低速で延伸することが好ましい。このようにすることにより延伸時に流動状態を形成しやすくなり、繊維の微細構造の発達を伴わずに容易に延伸することができる。このプロセスでは、特に海成分および島成分が共にガラス転移温度１００℃以下のポリマーであることが好ましく、なかでもポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステルに好適である。具体的には６０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃の範囲の温水バスに浸漬して均一加熱を施し、延伸倍率は１０〜３０倍、供給速度は１〜１０ｍ／分、巻取り速度は３００ｍ／分以下、特に１０〜３００ｍ／分の範囲で実施することが好ましい。予熱温度不足および延伸速度が速すぎる場合には、高倍率延伸を達成することができなくなる。
【００２５】
得られた流動状態で延伸された延伸糸は、その強伸度などの機械的特性を向上させるため、定法にしたがって６０〜２２０℃の温度で配向結晶化延伸する。該延伸条件がこの範囲外の温度では、得られる繊維の物性が不十分なものとなる。なお、この延伸倍率は、溶融紡糸条件、流動延伸条件、配向結晶化延伸条件などによって変わってくるが、該配向結晶化延伸条件で延伸可能な最大延伸倍率の０．６〜０．９５倍で延伸すればよい。
【００２６】
かくして得られた海島型複合繊維において、その海島複合重量比率（海：島）は、４０：６０〜５：９５の範囲が好ましく、特に３０：７０〜１０：９０の範囲が好ましい。かかる範囲であれば、島間の海成分の厚みを薄くすることができ、海成分の溶解除去が容易となり、島成分の極細繊維への転換が容易になるので好ましい。ここで海成分の割合が４０％を越える場合には海成分の厚みが厚くなりすぎ、一方５％未満の場合には海成分の量が少なくなりすぎて、島間に接合が発生しやすくなる。
【００２７】
また、前記の海島型複合繊維において、その島間の海成分厚みが５００ｎｍ以下、特に２０〜２００ｎｍの範囲が適当であり、該厚みが５００ｎｍを越える場合には、該厚い海成分を溶解除去する間に島成分の溶解が進むため、島成分間の均質性が低下するだけでなく、毛羽やピリングなど着用時の欠陥や染め斑も発生しやすくなる。
【００２８】
次いで、該海島型複合繊維にアルカリ水溶液処理を施し、海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去することにより、海島型複合繊維フィラメント糸を単繊維径が１０〜１０００ｎｍのポリエステルマルチフィラメント糸Ａとする。その際、アルカリ水溶液処理の条件としては、濃度３〜４％のＮａＯＨ水溶液を使用し５５〜６５℃の温度で処理するとよい。また、アルカリ水溶液処理は、織物を織成する前でもよいが、織物を織成した後のほうが好ましい。
【００２９】
一方、導電性物質および／または制電性物質を含むフィラメント糸Ｂは、その単繊維径が１０００ｎｍ（１μｍ）より大（好ましくは１．１〜２０μｍ）であることが肝要である。該単繊維径が１０００ｎｍ以下であると、比表面積が大きくなり繊維間の摩擦が大きくなり、優れた制電性が得られず好ましくない。逆に該単繊維径が２０μｍよりも大きいと、超極細繊維が有するピーチタッチ状の独特の風合いが損われるおそれがある。ここで、単繊維の断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、外接円の直径を単繊維径とする。なお、単繊維径は、前記と同様、透過型電子顕微鏡で繊維の横断面を撮影することにより測定が可能である。
【００３０】
前記フィラメント糸Ｂにおいて、フィラメント数は特に限定されないが、１〜３００本の範囲内であることが好ましい。また、かかるフィラメント糸Ｂの繊維形態は特に限定されないが、長繊維（マルチフィラメント糸）であることが好ましい。単繊維の断面形状も特に限定されず、丸、三角、扁平、中空など公知の断面形状でよい。また、通常の空気加工、仮撚捲縮加工が施されていてもさしつかえない。
【００３１】
前記フィラメント糸Ｂは、布帛に制電性を付加する上で導電性物質および／または制電性物質を含むことが肝要である。ここで導電性物質は、電気抵抗値が１．０Ｅ１０Ω／ｃｍ以下の物質であり、制電性物質は親水基を有する物質である。
【００３２】
前記の導電性物質を含むフィラメント糸としては、ポリエステルフィラメント糸Ａと同様のポリエステルやポリアミドにカーボンブラック等の導電性物質を含有させたポリマーからなる導電性フィラメント糸、ポリエステル繊維やポリアミド繊維にメッキや真空蒸着法によって金属を被覆した金属被覆フィラメント糸、ポリエステル繊維やポリアミド繊維にカーボンブラック等の導電性微粒子が分散された樹脂を被覆した導電性樹脂被覆フィラメント糸などが好適である。
【００３３】
一方、制電性物質を含むフィラメント糸としては、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物またはポリエーテルエステルアミドを含むフィラメント糸が好ましい。例えば、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステル成分からなるフィラメント糸や、該制電性ポリエステル成分を芯成分とする芯鞘型フィラメント糸や、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１６００〜３０００のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）から誘導されたポリエーテルエステルアミドを含有してなる制電性ポリエステル成分からなるフィラメント糸や、該制電性ポリエステル成分を芯成分とする芯鞘型フィラメント糸などが好適である。
なお、フィラメント糸Ｂに前記導電性物質と制電性物質とが両方含まれていてもよいし、複数種類含まれていてもよい。
【００３４】
本発明の布帛は、例えば以下の製造方法により製造することができる。まず、前記ポリエステルフィラメント糸Ａ（またはポリエステルフィラメント糸Ａ用海島型複合繊維フィラメント糸）とフィラメント糸Ｂ（複数種類でもよい。）と、必要に応じてその他の繊維を用いて布帛（織編物）を織編成した後、必要に応じて、該布帛にアルカリ水溶液処理を施し、海島型複合繊維の海成分をアルカリ水溶液で溶解除去することにより、海島型複合繊維フィラメント糸を単繊維径が１０〜１０００ｎｍのポリエステルマルチフィラメント糸Ａとするとよい。その際、前記ポリエステルフィラメント糸Ａの布帛の全重量に対する重量割合は２０〜９９重量％（より好ましくは２０〜８０％）の範囲内であることが好ましい。一方、フィラメント糸Ｂの布帛の全重量に対する重量割合は、フィラメント糸Ｂが導電性フィラメント糸である場合は１〜１５重量％（より好ましくは１〜２０重量％）、フィラメント糸Ｂが制電性フィラメント糸である場合は４０〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。本発明の布帛は前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂのみで構成されることが好ましいが他の繊維が含まれていてもよい。その際、かかる他の繊維としては、ポリエステルマルチフィラメント糸Ａと同様のポリエステルからなるポリエステル繊維が好ましい。
【００３５】
また、布帛の織編組織は特に限定されず、織物の織組織は、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロード、タオル、ベロア等のたてパイル織、別珍、よこビロード、ベルベット、コール天等のよこパイル織などが例示される。なお、これらの織組織を有する織物は、レピア織機やエアージェット織機など通常の織機を用いて通常の方法により製織することができる。層数も特に限定されず単層でもよいし２層以上の多層構造を有する織物でもよい。
【００３６】
編物の種類は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が好ましく例示される。なお、製編は、丸編機、横編機、トリコット編機、ラッシェル編機等など通常の編機を用いて通常の方法により製編することができる。層数も特に限定されず単層でもよいし２層以上の多層構造を有する編物でもよい。
【００３７】
特に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが、以下のような構成で布帛中に配されていることが好ましい。
【００３８】
すなわち、好ましい実施態様（１）では、織物の経糸および／または緯糸に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが配されている。具体的には、１本交互または複数本交互（例えば、１本：複数本、複数本：１本、複数本：複数本、またはこれらの組合せ）に配されている。
【００３９】
また、好ましい実施態様（２）では、織物の経糸および緯糸のうち、どちらか一方に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、かつ他方に前記フィラメント糸Ｂが含まれている。例えば、経糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、緯糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれる場合、経糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、緯糸に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれる場合などが例示される。
【００４０】
また、好ましい実施態様（３）では、織物が２層以上の多層構造を有する多層構造織物であって、少なくとも１層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、かつ他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれている。例えば、織物が２層構造を有し、表層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、かつ裏層に前記フィラメント糸Ｂが含まれている場合、また、織物が２層構造を有し、表層に前記フィラメント糸Ｂが含まれ、かつ裏層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれている場合などが例示される。特に、織物が３層以上の多層構造を有し、最外層または最内層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれていることが好ましい。例えば、織物が３層構造を有し、最外層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれる場合、織物が３層構造を有し、最外層に前記フィラメント糸Ｂが含まれ、他層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれる場合などが例示される。なお、２層構造織物としては、サテン組織、経２重織組織、緯２重織組織、経緯２重織組織などが例示される。また、３層構造織物としては、ダブルサテン組織、経３重織組織、緯３重織組織、経緯３重織組織などが例示される。
【００４１】
また、好ましい実施態様（４）では、布帛が前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとを含み、前記ポリエステルフィラメント糸Ａおよび／またはフィラメント糸Ｂが複合糸の一部として織物に含まれる。ここで、複合糸としては、インターレース加工やタスラン（登録商標）加工などにより得られる空気混繊糸、複合仮撚捲縮加工糸、カバリング糸などが例示される。その際、ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとのうち一方が芯部に位置し、かつ他方が鞘部に位置する芯鞘構造を複合糸が有していることが好ましい。
【００４２】
また、かかる布帛には、常法の染色工、精練、リラックス、プレセット、ファイナルセットなどの各種加工を施してもよい。さらには、起毛加工、撥水加工、カレンダー加工、紫外線遮蔽あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００４３】
かくして得られた布帛において、前記フィラメント糸Ｂが含まれることにより、優れた制電性を有する。その際、ＪＩＳＬ１０９４による摩擦耐電圧が２０００Ｖ以下であることが好ましい。また、かかる布帛物には、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａが含まれているので、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈する。
【００４４】
また、かかる布帛が織物である場合には、経糸のカバーファクターおよび緯糸のカバーファクターがいずれも５００〜５０００（さらに好ましくは、５００〜２５００）であることが好ましい。なお、本発明でいうカバーファクターＣＦは下記の式により表されるものである。
経糸カバーファクターＣＦｐ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ
緯糸カバーファクターＣＦｆ＝（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
なお、経糸（緯糸）に複数種類の糸が交織される場合は、それぞれの経糸（緯糸）カバーファクターを算出した後、足し算した。
【００４５】
次に、本発明の繊維製品は、前記の布帛を用いてなる、スポーツウェア、アウトドアウェア、レインコート、傘地、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、防護服、人工皮革、履物、鞄、カーテン、防水シート、テント、カーシートの群より選ばれるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の布帛を用いているので、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する。
【実施例】
【００４６】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００４７】
＜溶解速度＞海・島ポリマーの各々０．３Φ−０．６L×２４Hの口金にて１０００〜２０００ｍ／分の紡糸速度で糸を巻き取りし、さらに残留伸度が３０〜６０％の範囲になるように延伸して、８４ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌのマルチフィラメントを作製した。これを各溶剤にて溶解しようとする温度で浴比１００にて溶解時間と溶解量から、減量速度を算出した。
【００４８】
＜経糸カバーファクターＣＦｐおよび緯糸カバーファクターＣＦｆ＞下記式で定義する。
経糸カバーファクターＣＦｐ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ
緯糸カバーファクターＣＦｆ＝（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
なお、経糸（緯糸）に複数種類の糸が交織される場合は、それぞれの経糸（緯糸）カバーファクターを算出した後、足し算した。
【００４９】
＜溶解速度＞海・島ポリマーの各々０．３Φ−０．６L×２４Hの口金にて１０００〜２０００ｍ／分の紡糸速度で糸を巻き取りし、さらに残留伸度が３０〜６０％の範囲になるように延伸して、８４ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌのマルチフィラメントを作製した。これを各溶剤にて溶解しようとする温度で浴比１００にて溶解時間と溶解量から、減量速度を算出した。
【００５０】
＜風合い＞
布帛表面の風合いを試験者３人が官能評価し、３級：超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合いを呈する、２級：普通、１級：超極細繊維特有の風合いを呈さない、の３段階に評価した。
【００５１】
＜単繊維径＞
布帛を電子顕微鏡で写真撮影した後、ｎ数５で単繊維径を測定しその平均値を求めた。
【００５２】
＜摩擦耐電圧＞
ＪＩＳＬ１０９４により測定した。
【００５３】
［実施例１］
島成分としてポリエチレンテレフタレート、海成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸６モル％と数平均分子量４０００のポリエチレングリコール６重量％を共重合したポリエチレンテレフタレートを用い（溶解速度比（海／島）＝２３０）、海：島＝４０：６０、島数＝５００の海島型複合未延伸繊維を、紡糸温度２８０℃、紡糸速度１５００ｍ／分で溶融紡糸して一旦巻き取った。得られた未延伸糸を、延伸温度８０℃、延伸倍率２．５倍でローラー延伸し、次いで１５０℃で熱セットして巻き取った。得られた海島型複合延伸糸（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）は５０ｄｔｅｘ／１０ｆｉｌであり、透過型電子顕微鏡ＴＥＭによる繊維横断面を観察したところ、島の形状は丸形状でかつ島の径は７００ｎｍであった。
一方、フィラメント糸Ｂとして、市販のカーボンブラック含有ポリエステル繊維（帝人ファイバー（株）製、Ｕ３００ＨＸＢＥ３１Ｔ５）を用意した。
【００５４】
次いで、経糸に前記フィラメント糸Ｂ１本と前記海島型複合延伸糸Ｅ（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）４本を交互に配し、緯糸に前記海島型複合延伸糸Ｅ（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）を全量配し、経密度１６５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０７本／２．５４ｃｍの織密度にて通常の製織方法により平組織の織物生機を得た。そして、前記海島型複合延伸糸の海成分を除去するために、３．５％ＮａＯＨ水溶液で、５５℃にて３０％減量（アルカリ減量）した。該織物には、単繊維径７００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａ（９０重量％）と単繊維径２４μｍのフィラメント糸Ｂ（１０重量％）が含まれていた。
【００５５】
得られた織物を走査型電子顕微鏡ＳＥＭで織物表面および経糸および緯糸断面を観察したところ、海成分は完全に溶解除去されており、織物の経糸および緯糸全量が均一性に優れた超極細繊維により構成されていることを確認した。得られた織物において、経糸カバーファクターＣＦｐは９００、緯糸カバーファクターＣＦｆは５５０であり、摩擦耐電圧は１０００Ｖと優れた制電性を有していた。また、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合い（３級）を呈するものであった。
次いで、該織物を用いてＴシャツ（スポーツウェア）を得て着用したところ、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合いを呈し、また、身体にまとわりつくこともなかった。
【００５６】
［比較例１］
実施例１と同じ海島型複合延伸糸Ｅ（ポリエステルフィラメント糸Ａ用）を経糸と緯糸に全量配し、経密度１６５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０７本／２．５４ｃｍの織密度にて、通常の製織方法により平組織の織物生機を得た。そして、海島型複合延伸糸の海成分を除去するために、３．５％ＮａＯＨ水溶液で、５５℃にて３０％減量（アルカリ減量）した。該織物には、単繊維径７００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａのみが含まれていた。
【００５７】
得られた織物を走査型電子顕微鏡ＳＥＭで織物表面および経糸および緯糸断面を観察したところ、海成分は完全に溶解除去されており、織物の経糸および緯糸全量が均一性に優れた極細繊維により構成されていることを確認した。得られた織物において、経糸カバーファクターＣＦｐは９００、緯糸カバーファクターＣＦｆは５５０であり、摩擦耐電圧は４０００Ｖと、充分な制電性が得られなかった。また、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合い（３級）を呈するものであった。
【００５８】
［比較例２］
経糸に前記フィラメント糸Ｂ１本と繊維径７μｍのポリエチレンテレフタレートフィラメント糸４本を交互に配し、緯糸に繊維径７μｍのポリエチレンテレフタレートフィラメントを全量配し、経密度１６５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０７本／２．５４ｃｍの織密度にて、通常の製織方法により平組織の織物生機を得た後、実施例１と同様のアルカリ減量加工を行った。得られた織物において、導電性フィラメント糸Ｂが１０重量％含まれており、経糸カバーファクターＣＦｐは１００７、緯糸カバーファクターＣＦｆは７４６であり、摩擦耐電圧は９００Ｖと優れた制電性を有していたが、超極細繊維（ナノファイバー）特有の柔らかくヌメリ感のある風合いは得られなかった（１級）。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によれば、織物組織または編物組織を有する布帛であって、超極細繊維特有のソフトな風合いを呈するだけでなく、優れた制電性を有する、制電性とソフトな風合いを有する布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物組織または編物組織を有する布帛であって、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａと、導電性物質および／または制電性物質を含み単繊維径１０００ｎｍより大のフィラメント糸Ｂとを含むことを特徴とする布帛。
【請求項２】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａが、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られた糸条である、請求項１に記載の布帛。
【請求項３】
前記導電性物質がカーボンブラックまたは金属である、請求項１または請求項２に記載の布帛。
【請求項４】
前記制電性物質が、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物またはポリエーテルエステルアミドである、請求項１または請求項２に記載の布帛。
【請求項５】
布帛が織物組織を有し、織物の経糸および／または緯糸に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが配される、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項６】
布帛が織物組織を有し、織物の経糸および緯糸のうち、どちらか一方に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他方に前記フィラメント糸Ｂが含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項７】
布帛が２層構造織物組織を有し、１層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項８】
布帛が３層以上の多層構造織物組織を有し、最外層または最内層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項９】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが、両者で構成される複合糸として布帛に含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項１０】
複合糸が空気混繊糸、複合仮撚捲縮加工糸、およびカバリング糸からなる群より選択されるいずれかである、請求項９に記載の布帛。
【請求項１１】
ＪＩＳ Ｌ１０９４により測定した摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の布帛。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の布帛を用いてなる、スポーツウエア、アウトドアウエア、レインコート、傘地、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、防護服、人工皮革、履物、鞄、カーテン、防水シート、テント、カーシートの群より選ばれるいずれかの繊維製品。
【請求項１】
織物組織または編物組織を有する布帛であって、単繊維径１０〜１０００ｎｍのポリエステルフィラメント糸Ａと、導電性物質および／または制電性物質を含み単繊維径１０００ｎｍより大のフィラメント糸Ｂとを含むことを特徴とする布帛。
【請求項２】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａが、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維の海成分を溶解除去して得られた糸条である、請求項１に記載の布帛。
【請求項３】
前記導電性物質がカーボンブラックまたは金属である、請求項１または請求項２に記載の布帛。
【請求項４】
前記制電性物質が、ポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物またはポリエーテルエステルアミドである、請求項１または請求項２に記載の布帛。
【請求項５】
布帛が織物組織を有し、織物の経糸および／または緯糸に、前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが配される、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項６】
布帛が織物組織を有し、織物の経糸および緯糸のうち、どちらか一方に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他方に前記フィラメント糸Ｂが含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項７】
布帛が２層構造織物組織を有し、１層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項８】
布帛が３層以上の多層構造織物組織を有し、最外層または最内層に前記ポリエステルフィラメント糸Ａが含まれ、他層に前記フィラメント糸Ｂが含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項９】
前記ポリエステルフィラメント糸Ａとフィラメント糸Ｂとが、両者で構成される複合糸として布帛に含まれる、請求項１〜４のいずれかに記載の布帛。
【請求項１０】
複合糸が空気混繊糸、複合仮撚捲縮加工糸、およびカバリング糸からなる群より選択されるいずれかである、請求項９に記載の布帛。
【請求項１１】
ＪＩＳ Ｌ１０９４により測定した摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の布帛。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の布帛を用いてなる、スポーツウエア、アウトドアウエア、レインコート、傘地、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、防護服、人工皮革、履物、鞄、カーテン、防水シート、テント、カーシートの群より選ばれるいずれかの繊維製品。
【公開番号】特開２０１０−７２０１（Ｐ２０１０−７２０１Ａ）
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１６７３３９（Ｐ２００８−１６７３３９）
【出願日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]