布帛染色物およびその製造方法
【課題】本発明の課題は、セルロースエステル系繊維と絹からなる布帛に関し、絹の強伸度低下が抑制され、かつ濃染化された布帛染色物を提供する。
【解決手段】セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と特定強度および伸度の絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含み、Ｌ＊値が５〜３０であることを特徴とする布帛染色物。
【解決手段】セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と特定強度および伸度の絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含み、Ｌ＊値が５〜３０であることを特徴とする布帛染色物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絹由来の光沢、高発色性を保持しながら、セルロースエステル系繊維に起因する寸法安定性、プリーツ加工性を有する布帛染色物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料分野においては消費者ニーズの多様化、高級化の志向から、より良好な審美性、風合い、機能性などの特徴を有する繊維が求められている。単独の繊維のみでは、その要求を満たすことが困難になりつつあり、複数の繊維からなる複合素材への期待が高まっている。
【０００３】
天然繊維である絹は、光沢、色彩、ドレープ性などの審美性に加え、腰、張り、感触の良さなどの風合いに優れるほか、保温性、吸放湿性などの機能性にも優れ、高級衣料用途に用いられている。一方で、絹は１００℃以下の常圧染色では良好な染色性を示すものの、１００℃を超える高温染浴やアルカリ性の強い染浴を用いた場合には著しい劣化を起こすため、絹独特の風合いは損なわれ、物性低下を起こす問題がある。
【０００４】
絹を利用した複合素材としては、セルローストリアセテート繊維と絹からなる布帛（非特許文献１参照）やポリエステル繊維と絹との混繊品（特許文献１）がこれまでに提案されている。
【０００５】
セルローストリアセテート繊維と絹からなる布帛の場合、セルローストリアセテート繊維の染色適正温度である１００〜１２０℃で染色を行うと、絹繊維が熱劣化を起こす問題、すなわち、絹独特の風合いが損なわれ、物性低下する恐れがあった。一方、絹繊維の熱劣化を抑制するために絹繊維の染色適正温度である１００℃以下の温度で常圧染色すると、セルローストリアセテート繊維が十分染色されず、布帛染色物に濃淡色差が現れ、イラツキの原因となり、得られる布帛染色物の品位を著しく低下させる問題があった。
【０００６】
一方、ポリエステル繊維と絹との混繊品では、常圧可染タイプのポリエステル繊維を用いれば、１００℃以下の常圧染色を行うことにより絹繊維の熱劣化を抑制することが可能である（特許文献１）。しかし、ポリエステルと絹の混繊布帛では、ポリエステル繊維自身の染色性、吸湿性が劣っているために、得られる織編物の染色性、吸湿性について満足できる物を得ることができないという問題があった。
【特許文献１】再公表ＷＯ９７／０５３０８
【非特許文献１】佐野準治著「複合素材の実際知識」株式会社繊維社出版、１９９２年９月７日、Ｐ．８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、上記の従来技術の問題点を解決し、絹由来の光沢、高発色性を損なうことなく、混繊により寸法安定性、プリーツ加工性を有する布帛染色物を提供すること、およびその布帛染色物を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明における上記課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と下記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含み、Ｌ＊値が５〜３０であることを特徴とする布帛染色物によって解決することができる。
【０００９】
（Ｉ）強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％
この場合、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）が繊維軸方向に連続して中空部を有する中空繊維であることは好ましく採用することができる。
【００１０】
また、本発明の別の課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と上記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、分散染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色した後、反応染料および／または酸性染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする布帛染色物の製造方法によって解決することができる。または、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と上記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、反応染料と酸性染料から選ばれる少なくとも一種と分散染料を含む水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする布帛染色物の製造方法によっても解決することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の布帛染色物は、絹の審美性、風合い、機能性を生かしながら、寸法安定性、プリーツ加工性が良好でかつ発色性が良好な布帛染色物を得ることができるため、衣料用途、特に高級婦人用途に好ましく用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明における布帛染色物は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％である絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含むものである。
【００１３】
本発明における繊維（Ａ）は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とするものである。セルロースアセテートプロピオネートは、セルロースのグルコース単位に３つ存在する水酸基の少なくとも一部が、アセチル基およびプロピオニル基によって置換されたものである。同様にセルロースアセテートブチレートとは、セルロースのグルコース単位に３つ存在する水酸基の少なくとも一部がアセチル基およびブチリル基によって置換されたものである。これらのセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維は、セルロースアセテートとは異なり良好な熱可塑性を有するため、これらの繊維を布帛とした際には布帛の熱セットが可能となる。
【００１４】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートのアセチル基やアシル基の平均置換度は、下記式（ＩＩ）を満たすことが好ましい。アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度（すなわち全置換度）が２．５〜３．０の場合、これらの繊維を用いた布帛とすることによって適度な吸湿性、良好な寸法安定性を付与することができる。高い熱軟化温度、適度な親水性、および吸放湿性を考えると、全置換度は２．６〜２．９がより好ましい。なお、ここでアシル基とは、アセチル基以外のエステル側鎖すなわちプロピオニル基もしくはブチリル基を意味している。
【００１５】
（ＩＩ）２．５≦（アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度）≦３．０
また、本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートは、下記式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を満たすことが好ましい。
【００１６】
（ＩＩＩ）１．５≦（アセチル基の平均置換度）≦２．５
（ＩＶ）０．５≦（アシル基の平均置換度）≦１．５
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５．０万〜２５．０万が好ましい。Ｍｗが５．０万以上の場合には、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレート繊維の機械的特性が良好であるため好ましい。Ｍｗが２５．０万以下の場合、分子量が高すぎることによる染色性不良の問題が無いため好ましい。良好な機械的特性、安定した紡糸性の観点から、Ｍｗは６．０万〜２２．０万がより好ましく、８．０万〜２０．０万が最も好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値のことである。
【００１７】
本発明における繊維（Ａ）は、その物性を損なわない範囲で、各種の添加剤、例えば、可塑剤、艶消剤、消臭剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、糸摩擦低減剤、着色防止剤、着色顔料、染料、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤など、または蛍光増白剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有してもよい。
【００１８】
本発明における繊維（Ａ）は、湿式紡糸、乾式紡糸、乾湿式紡糸、溶融紡糸などの紡糸法を用いて得ることができる。紡糸法は、特に限定されるものではないが、高品質の長繊維を良好に生産できること、また、繊維断面の制御により異型断面糸および中空繊維を生産できることから、溶融紡糸が好ましい。
【００１９】
本発明の布帛染色物を構成する繊維（Ａ）の繊維物性は、特に限定されるものではないが、強度は０．８〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は８〜３０％が好ましい。強度特性の観点から、強度が高いほど実用範囲は広がり、各種用途に展開できるため好ましいが、現状では２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度が上限である。強度は０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。
【００２０】
また、伸度が８％以上であれば、布帛の磨耗堅牢度の低下がなく品位が良好となるため好ましい。一方、伸度が３０％以下の場合、布帛の寸法安定性が良好であるため好ましい。布帛染色物の耐久性および寸法安定性の観点から、繊維（Ａ）の伸度は１０％〜２０％であることがより好ましい。
【００２１】
本発明における繊維（Ａ）の単糸繊度は、０．５〜２０ｄｔｅｘが好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であれば、布帛品位の低下がなく耐久性が高いため好ましい。単糸繊度は、１ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１．３ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。一方、単糸繊度が２０ｄｔｅｘ以下であれば、繊維構造物は適度な曲げ剛性とソフト性を得ることができる。単糸繊度は、１５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、１０ｄｔｅｘ以下がさらに好ましく、５ｄｔｅｘ以下が最も好ましい。
【００２２】
本発明における繊維（Ａ）の繊度変動値（Ｕ％）は、３．０％以下が好ましい。繊度変動値（Ｕ％）とは、繊維長手方向における太さ斑の指標であり、ツェルベガーウースター社製ウースターテスターにより求めることができる。繊度変動値（Ｕ％）が３．０％以下の場合、繊維長手方向の均一性が優れ、部分的に強い染め斑、染め筋などの欠点が発生せず、高品位な織編物となる。繊維の均一性の観点から繊度変動値（Ｕ％）は小さいほど良いが、現状の下限は０．２％である。繊度変動値は、０．２〜２．５％がより好ましく、０．２〜２．０％がさらに好ましく、０．２〜１．５％が最も好ましい。
【００２３】
本発明における繊維（Ａ）の溶融成形のために可塑剤を含有させた組成物を用いて溶融紡糸を行った場合には、温水、熱水、および有機溶剤等を用いた薬液処理で繊維に含有されている可塑剤を溶出させることができる。最終製品におけるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートの繊維に含まれる可塑剤含有量は０〜２５重量％が好ましい。この範囲にある場合、最終製品の強伸度の低下が少なく、また、熱軟化温度も高くできるため、好ましい。
【００２４】
本発明における繊維（Ａ）の断面形状は、特に制限がなく、真円状の円形であっても良いし、また、三角形、四角形などの多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形などの異型断面や、さらに、中空断面の外側と内側で形状が同異の中空繊維や、中空部が複数個存在する中空繊維なども好ましく用いることができる。この中でも断面形状は、軽量性、保温性の観点から、中空繊維がより好ましい。本発明における中空繊維は、繊維軸方向に連続して中空部を有していることが好ましい。
【００２５】
本発明における繊維（Ａ）が中空繊維の場合、その中空率は、１０〜５０％が好ましい。中空率が１０％以上の場合、良好な軽量性および保温性を付与できるため、好ましい。中空率が５０％以下の場合、繊維特性が保持されるとともに、繊維の潰れが発生しにくいため、好ましい。中空率は１０〜４５％がより好ましく、１０〜４０％が最も好ましい。なお、本発明でいう中空率とは、中空繊維の繊維軸に対して垂直方向の断面（横断面）を撮影し、中空部も含む断面の全面積（Ｓａ）と中空部の面積（Ｓｂ）を測定し、下記式（Ｖ）を用いて算出した値をいう。ただし、複数の中空部を有する場合には、Ｓｂはそれぞれの中空部の面積の総和を意味する。
【００２６】
（Ｖ）中空率（％）＝（Ｓｂ／Ｓａ）×１００
本発明における繊維（Ｂ）の主成分である絹の種類については特に限定は無いが、一般に家蚕糸を用いることが布帛品位の面で好ましい。家蚕糸の形態としては、生糸、玉糸、紬糸、絹紡糸、および絹紡紬糸などであることができる。野蚕糸としては天蚕、杵蚕、ムガサン、およびエリサンなどが産生する蚕糸を用いることができる。
【００２７】
本発明の布帛染色物を構成する繊維（Ｂ）の繊維物性は、強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％である。布帛構造中における絹の強度および伸度は、染色温度を１００℃以下とすることにより、物性低下をある程度抑制でき、強度を１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上かつ伸度を１０％以上とすることができる。強度特性の観点から、強度が高いほど実用範囲は広がり、各種用途に展開できるために好ましく、強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、衣料用途に用いた時に実用に耐えうるものとなる。繊維（Ｂ）の強度は２．０〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘがより好ましく、３．０〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘがさらに好ましい。一方、伸度が１０％以上であれば、毛羽の発生が少なく品位が良好となるため好ましい。また、伸度は１５〜２０％がより好ましい。
【００２８】
本発明における繊維（Ｂ）の主成分である絹の単糸繊度は、１．８〜３０ｄｔｅｘが好ましい。極細糸または太糸のいずれであってもよいが、一般に普及し汎用に用いることができる２．０〜５．０ｄｔｅｘがより好ましい。
【００２９】
本発明における布帛染色物は、前述した繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）を少なくとも含んでなるものである。本発明における繊維（Ａ）および繊維（Ｂ）の混合方法については、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、混繊糸としてから布帛にしてもよいし、交織や交編による方法などを組み合わせてもよい。混繊糸を製造する方法としては、公知の後混繊方式が挙げられ、例えば、撚糸工程で両方の繊維を供給して混繊する方法、エアー交絡によって混繊する方法、タスラン加工によって混繊する方法、合糸、引き揃えによって混繊する方法などが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３０】
本発明における布帛染色物の布帛形態については、特に制限はなく、公知の形態を用いることができ、織物としては一重組織で代表的な三原組織である平織、斜文織、朱子織であっても、蜂巣組織などの特別組織や、三原組織と変化組織を混合させた混合組織であってもよい。また、一重組織ではなく、二重組織や絡み組織、またパイル組織等であってもよい。具体的な織物の種類としては、羽二重、縮緬、タフタ、サテン、シャンタンなどがあげられるが、特に限定されない。編物としてはヨコ編、タテ編、マル編のいずれであってもよく、例えば、ヨコ編の基礎組織としては平編、ゴム編、パール編、変化組織としてはタック編、浮き編、片畦、両面編、レース編などでもよく、タテ編の基礎組織としては一重編、変化組織としては二重タテ編などでもよい。
【００３１】
本発明における布帛染色物中における繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）の比率は、任意に決定することができる。例えば、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）の繊度ＤＡと絹を主成分とする繊維（Ｂ）の繊度ＤＢの比率ＤＡ：ＤＢが、２：９８〜２０：８０であれば、絹の特徴がより強くなり、寸法安定性、プリーツ加工性にやや劣るものの光沢感に優れた布帛が得られる。逆に８０：２０〜９８：２であれば、絹の特徴が弱くなり、光沢感はやや劣るものの寸法安定性、プリーツ加工性に優れた布帛が得られる。２０：８０〜８０：２０の比率の場合、寸法安定性、プリーツ加工性と光沢感のバランスの取れた布帛となるため、好ましい。
【００３２】
本発明における布帛染色物は、繊維（Ａ）の主成分であるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートと繊維（Ｂ）の主成分である絹以外に他の繊維が、本発明の趣旨を損なわない範囲内で混用されてなるものであってもよい。他の繊維としては毛、綿などの天然繊維、レーヨン、キュプラなどの再生繊維、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどの半合成繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、アクリル系繊維などの合成繊維などを例示することができるが、これらに限定されない。染色時のセルロースエステル繊維および絹の常圧可染性を活かす観点から、混用する繊維としては、毛、綿、レーヨン、キュプラ、ポリアミド系繊維、およびアクリル系繊維等を用いることが好ましい。
【００３３】
本発明における布帛染色物のＬ＊値は、５〜３０である。濃色の布帛を得る観点からは、本発明における布帛染色物のＬ＊値は、５〜１０であることがより好ましい。
【００３４】
次に、本発明のセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と絹を主成分とする繊維（Ｂ）からなる布帛染色物の製造方法について詳細に説明する。
【００３５】
本発明における布帛染色物の製造方法は、繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、分散染料を用いて染色した後、反応染料および／または酸性染料を用いて染色する２段２浴法とすることができる。あるいは、本発明における布帛染色物の製造方法は、繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を分散染料と、反応染料と酸性染料から選ばれる少なくとも一つとを用いて染色する１段１浴法とすることができる。
【００３６】
本発明における布帛染色物を製造する際の染料は、特に限定されるものではなく、公知の染料を用いてもよいが、本発明における繊維（Ａ）の主成分であるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートは、分散染料で染色することが好ましい。繊維（Ｂ）の主成分である絹は、反応染料および／または酸性染料で染色することが好ましい。染料は単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、混合して用いる場合には染料による相互汚染を避けることが好ましい。例えば、合化繊用分散染料による絹への染着（汚染）は、色相をくすませるだけでなく光沢を失わせ、布帛の堅牢度を低下させる。従って、繊維（Ａ）を染色する染料としては、繊維（Ａ）の染料吸尽率、染色性、染色堅牢度が良好であり、絹には汚染が少ない染料を選択することが好ましい。
【００３７】
本発明における布帛染色物の製造方法として、淡色に染める場合は、分散染料、反応染料および／または酸性染料を同時に使用して染色する１段１浴法を用いることができる。中色〜濃色に染める場合または堅牢度の良好な染色を行う場合は、まず堅牢度の高い繊維（Ａ）を染色した後、繊維（Ｂ）に汚染した染料をソーピングして除去してから、第２浴で繊維（Ｂ）を染色する２段２浴法が好ましく用いられる。
【００３８】
本発明における布帛染色物を製造する際の染料濃度は、布帛重量に対して０．０１〜３０％ｏｗｆが好ましい。この範囲では淡染から濃染の幅広い染色が達成できる。染色濃度を高くしても、濃染化の効果はある一定のところで飽和するので、経済的な観点から０．０１〜２０％ｏｗｆがより好ましく、０．０１〜１５％ｏｗｆが最も好ましい。
【００３９】
本発明における染色に用いる染色溶液のｐＨは、４．５〜７．５に調整することが好ましい。分散染料はアルカリによって分解しやすく、また、繊維（Ａ）の主成分であるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートがアルカリによって損傷を受けることから、染色溶液のｐＨはこの範囲であることが好ましい。染色溶液のｐＨは、４．５〜６．５がより好ましく、４．５〜５．５が最も好ましい。
【００４０】
本発明における布帛染色物を製造する際の染色温度は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）および絹を主成分とする繊維（Ｂ）の耐熱性を考慮すると、２０〜１００℃が好ましい。染料の繊維中への拡散性、染着性の観点から、染色温度は８０〜１００℃がより好ましく、この範囲では布帛の光沢を失う恐れや糸物性の低下を招く恐れもない。さらに、染色温度は９０〜１００℃が最も好ましい。
【００４１】
本発明において、布帛染色物を製造する際に染色した後、布帛染色物を常法により水洗した後、還元洗浄を行うことが好ましい。還元洗浄溶液のｐＨは１０．０〜１２．０に調整することが好ましく、この範囲では繊維に未染着の染料を分解し、かつ繊維の光沢を失う恐れのあるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートの加水分解も起こらない。
【００４２】
アルカリ溶液を調整する際の薬剤としては、アルカリ金属水酸化物および／または弱酸・強塩基からなる塩を用いることが好ましい。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等が例示され、単独、もしくは混合して用いてもよい。炭酸ナトリウムがより好ましい。また、還元剤としては亜―２―チオン酸ナトリウム、二酸化チオ尿素、二酸化硫黄、亜硫酸ナトリウム等が例示され、単独、もしくは混合して用いてもよい。汎用性の観点から、亜―２―チオン酸ナトリウムがより好ましい。還元剤の濃度は採用した染料濃度に応じて適宜変えればよいが、１〜３ｇ／Ｌが還元剤の効率の観点から好ましい。界面活性剤は公知の薬剤を特に制限なく用いてもよい。
【００４３】
本発明で採用される還元洗浄温度は、７０℃以下が好ましい。還元剤が活性化され、かつセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）の内部に染着した染料の分解を防ぐためには、５０〜６５℃がより好ましく、５５〜６５℃が最も好ましい。また、還元洗浄後は常法により染色物を水洗、乾燥してもよい。
【００４４】
また、本発明における染色および還元洗浄工程でセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）の光沢を保持するためには、染色前のセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートの重量平均分子量Ｍ１と、洗浄後のセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートの重量平均分子量Ｍ２は、下記式（ＶＩ）の関係にあることが好ましく、さらに下記式（ＶＩＩ）の関係にあることがより好ましい。
【００４５】
（ＶＩ）Ｍ２／Ｍ１≧０．９０
（ＶＩＩ）Ｍ２／Ｍ１≧０．９５
本発明における染色加工に用いる装置は、繊維の状態で染色するチーズ染色機、布帛の状態で染色する液流式染色機、ウインス、ジッカー、ビーム染色機、ガーメント染色を行うドラム染色機などの公知の染色機を特に制限なく用いてもよい。
【００４６】
さらに染色加工前に例えば５０〜１００℃の弱アルカリ条件下などの常法に応じた精練を実施しても、また、染色加工後に発色性向上やその他の機能付与のために、難燃剤、抗菌・防臭剤、撥水・防汚剤などを添加した仕上げ加工剤や公知の樹脂をコーティングしてもよい。
【００４７】
本発明の布帛染色物の水系洗濯の寸法変化率は、±３％以下が好ましい。水系洗濯は、パークレン系または石油系有機溶剤によるドライクリーニングと異なり、常温水または温水に洗剤を溶解し手洗いや洗濯機で洗濯を実施し、その洗濯方法および条件は、ＪＩＳ Ｌ０２１７「繊維製品の取り扱いに関する表示記号および表示方法」において提示されているものを使用するものである。寸法変化率が２％以下であれば、従来の一般衣料に比較して着用時に快適で、また洗濯頻度の高い日常衣の場合はドライクリーニング限定ではなく家庭で水洗濯できるなど取り扱い性に優れるため、好ましい。寸法変化率は、使用する原糸は織編組織、糸の配列等の組合せにおいても決定することができる。
【００４８】
本発明の布帛染色物は、３０℃×９０％ＲＨ（相対湿度９０％）における吸湿率と２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）における吸湿率の差で表される吸湿率差（△ＭＲ）が１〜１０％であることが好ましい。吸湿率差（△ＭＲ）が１％以上であることによって、夏期の高湿時に蒸れ感が発生することがなく、また冬季の低湿時における静電気の発生も抑制される。逆に１０％以下であることによって、布帛の吸湿による重量増加などのトラブルを防ぐことができる。吸湿率差（△ＭＲ）については、快適性の観点からは、２％以上であることがより好ましい。重量増加を抑制する観点からは６％以下であることが好ましい。吸湿による形態変化を避ける必要がある場合に、吸湿率差（△ＭＲ）を１〜３％、あるいは１〜２％などと設計することについても、適宜行うことができる。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。実施例中の各特性値は、次の方法で求めたものである。
【００５０】
Ａ．セルロースエステルの置換度
乾燥したセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレート０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間鹸化させた。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎの硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００５１】
ＴＡ＝（Ｂ―Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝（１６２．１４×ＴＡ）／［１―（Ｍｗａｃｅ―（１６．００＋１．０１）×ＴＡ＋［１―（Ｍｗａｃｙ―（１６．００＋１．０１）×ＴＡ］×Ａｃｙ／Ａｃｅ］
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸（Ａｃｙ）とのモル比
Ｂ．ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお、測定は１試料につき３回行い、その平均値をＭｗとした。
カラム ：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
検出器 ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：テトラヒドロフラン
流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入量 ：２００μｌ
Ｃ．強度および伸度
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊維の強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。
【００５２】
Ｄ．単糸繊度
マルチフィラメントのトータル繊度を、マルチフィラメントを構成する単糸数で除した値を単糸繊度（ｄｔｅｘ）とした。
【００５３】
Ｅ．中空率
中空繊維の繊維軸に対して垂直方向の断面（横断面）を撮影し、中空部も含む断面の全面積（Ｓａ）と中空部の面積（Ｓｂ）を測定し、下記式を用いて算出した値を中空率とした。ただし、複数の中空部を有する場合には、Ｓｂはそれぞれの中空部の面積の総和とする。
【００５４】
中空率（％）＝（Ｓｂ／Ｓａ）×１００
Ｆ．（洗濯）寸法変化率
ＪＩＳ Ｌ１９０９により測定した。
【００５５】
Ｇ．風合い
得られた布帛染色物の風合いを官能調査によって評価した。ソフトな風合いを有している高品質のものを○、ややヌメリ感がある、またはやや染色ムラなどが見られる中位の品質のものを△、ヌメリ感がある、または染色ムラなどが見られる低品質のものを×とした。
【００５６】
Ｈ．吸湿性
布帛染色物を約１ｇ用意し、その絶乾時の重量（Ｗ０）を測定した。この布帛染色物を２０℃、６５％ＲＨの状態に調湿された恒温恒湿器（ナガノ科学機会製ＬＨ−２０−１１Ｍ）中に２４時間放置し、平衡状態となった布帛染色物の重量（Ｗ２０）を測定し、その後３０℃、９０％ＲＨでの状態に変更して２４時間放置し、平衡状態となった試料の重量（Ｗ３０）を測定した。吸湿性を判断する上で、吸湿率差（△ＭＲ）を下記式により求めた。
【００５７】
△ＭＲ（％）＝｛（Ｗ３０−Ｗ２０）／Ｗ０｝×１００
Ｉ．Ｌ＊値
洗浄前後の布帛をそれぞれ試料とし、ミノルタ社製分光測色計ＣＭ−３７００ｄ型を用いてＤ６５光源、視野角度１０°、光学条件ＳＣＥでＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
【００５８】
セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）の合成例１
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したＣＡＰを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたＣＡＰのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々２．０、０．７（ＣＡＰ全置換度２．７）であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．８万であった。
【００５９】
ペレット製造例１
合成例１で合成したＣＡＰ８０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１９．９重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を、二軸エクストルーダーを用いて２４０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてＣＡＰ組成物ペレット（Ｍｗ１６．０万）を得た。溶融紡糸を行うにあたり、該ペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行った。
【００６０】
ペレット製造例２
イーストマンケミカル社製ＣＡＰ（ＣＡＰ４８２−２０、アセチル基置換度０．６、プロピオニル基置換度２．０）９０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１０重量％を、二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてＣＡＰ組成物のペレット（Ｍｗ１８．３万）を得た。溶融紡糸を行うにあたり、該ペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行った。
【００６１】
ペレット製造例３
イーストマンケミカル社製セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ３８１−２０、アセチル基置換度１．０、ブチリル基置換度１．７）８５重量％、平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１４．９重量％、およびビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を、二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてＣＡＢ組成物のペレット（Ｍｗ１８．１万）を得た。溶融紡糸を行うにあたり、該ペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行った。
【００６２】
実施例１
ペレット製造例１で製造したＣＡＰ組成物のペレットを、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２７０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５．０ｇ／分の条件で、口金孔（吐出孔半径が０．２５ｍｍ、吐出孔深度０．６２５ｍｍ、ホール数３６）の口金より紡出した。この紡出糸条を紡糸口金面より下方１５０ｍｍの距離（冷却開始点）から風温２５℃、風速０．３ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、強度が１．３６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４．０％であり、緯糸として用いる繊維（Ａ）とした。
【００６３】
絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、緯糸は上述の繊維（Ａ）を用い、経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのタフタを製織した。得られた織物を、日華化学（株）製界面活性剤サンモールＢＫ−８０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った。繊維（Ａ）はポリエチレングリコールが溶出したことにより８０ｄｔｅｘ−３６ｆとなった。得られた織物を用いて、以下の分散染色を行った。
【００６４】
染料：Ｍｉｋｅｔｏｎ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｚ（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）
染料濃度：８％ｏｗｆ
浴比：１：１００
染液ｐＨ：５．０
染色時間：６０分
染色温度：１００℃
分散染色後の布帛は十分水洗した後、乾燥させた。その後、サンモールＢＫ−８０を０．２ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌ、亜−二−チオン酸ナトリウム２ｇ／Ｌを含んだ洗浄液（ｐＨ１０．５、ＣＡＰに対する浴比１：１００）で、８０℃２０分還元洗浄を行い、水洗、乾燥を行った。還元洗浄した布帛染色物に対して、さらに以下の反応染色を行った。
【００６５】
染料：Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＤＥＮ Ｈｉ−Ｇｒ
染料濃度：１０％ｏｗｆ
炭酸ナトリウム：３０ｇ／Ｌ
浴比：１：１００
染液ｐＨ：５．０
染色時間：３０分
染色温度：６０℃
反応染色後の布帛は十分水洗した後、乾燥させた。その後、サンモールＢＫ−８０を２ｇ／Ｌを含んだ洗浄液（ｐＨ７、絹に対する浴比１：１００）で、７０℃２０分還元洗浄を行い、水洗、乾燥させた。
【００６６】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。経糸として用いた繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１８％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。繊維（Ａ）が経糸として存在しているため、織物の寸法変化率は経・緯それぞれ−１．８％、１．０％と非常に良好であった。吸湿率差は絹を含有していることから５．２％と良好な値であった。染色性については、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は９．４と十分に低い値であり、また染めムラは認められなかった。
【００６７】
実施例２、３
実施例２ではペレット製造例２で製造したＣＡＰ組成物のペレットを用いて、実施例１と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、強度が１．３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２６．０％であった。実施例３ではペレット製造例３で製造したＣＡＢ組成物のペレットを用いて、実施例１と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、強度が１．０２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４．７％であった。実施例２、３ともに、得られた繊維を緯糸として用いる繊維（Ａ）とし、他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００６８】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は染色温度が１００℃を超えることがなかったため、実施例２では２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１５％、実施例３では強度が２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、実施例２、３ともに良好な値であった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００６９】
実施例４
ペレット製造例１で製造したＣＡＰ組成物のペレットを、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２７０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５．０ｇ／分の条件で、口金孔（吐出孔半径が０．５０ｍｍ、スリット巾０．１０ｍｍであるＣ型スリット）を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を紡糸口金面より下方１５０ｍｍの距離（冷却開始点）から、２５℃、風速０．３ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、中空率が２７％、強度が１．２８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２２．９％であり、緯糸として用いる繊維（Ａ）とした。繊維（Ａ）を用いる他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７０】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が１．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、良好な値を示し、加えて、中空繊維を用いたことにより、布帛は明確に軽量感が感じられるものであった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７１】
実施例５
ペレット製造例１で製造したＣＡＰ組成物のペレットをメルター温度２５０℃にて溶融させ、紡糸温度２５０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３３．０ｇ／分の条件で、口金孔（吐出孔半径が０．６０ｍｍ、スリット間ピッチ０．１０ｍｍ、スリット巾０．０７ｍｍのスリットからなる３分割スリット）を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を紡糸口金面より下方１００ｍｍの距離（冷却開始点）から、２５℃、風速０．４０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７ｄｔｅｘ−４８ｆ）は、中空率が３３％、強度が１．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２３．８％であり、緯糸として用いる繊維（Ａ）とした。繊維（Ａ）を用いる他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７２】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が１．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化、吸湿率差は、良好な値であり、加えて、中空繊維を用いたことにより、布帛は明確に軽量感が感じられるものであった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７３】
実施例６、７
実施例６ではペレット製造例２で製造したＣＡＰ組成物のペレットを用いて、実施例４と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、中空率が２３％、強度が０．８４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４．２％であった。実施例７ではペレット製造例３で製造したＣＡＢ組成物のペレットを用いて、実施例４と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、中空率が２０％、強度が１．１３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５．１％であった。実施例６、７ともにそれぞれ得られた繊維を緯糸として用いる繊維（Ａ）とし、他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７４】
得られた布帛染色物の評価結果は表１および２に記載した通りである。繊維（Ｂ）は染色温度が１００℃を超えることがなかったため、実施例６では１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％、実施例７では強度が１．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、実施例６、７ともに良好な値であり、加えて、中空繊維を用いたことにより、布帛は明確に軽量感が感じられるものであった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７５】
【表１】
【００７６】
実施例８
実施例１と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維を緯糸として用いる繊維（Ａ）とし、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、レピア織機を用いて経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍの羽二重を製織した。得られた織物を用いる他は実施例１と同様に精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７７】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１８％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、良好な値であった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７８】
実施例９―１１、比較例１
実施例１と同様に溶融紡糸、タフタ製織、精練を順に行った。得られた織物を用いて、次に記す各条件を用いる他は実施例１と同様に分散染色を行った。用いた条件は、染料：Ｃｉｂａｃｅｔ Ｂｌａｃｋ ＥＬ−ＦＧＬ（チバスペシヤルテイケミカルズ社製）（実施例９）、染料濃度：２％ｏｗｆ（実施例１０）、染色温度：８０℃（実施例１１）、染色温度：１２０℃（比較例１）とした。分散染色後の布帛は実施例１と同様に還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７９】
得られた布帛染色物の評価結果は表２および３に記載した通りである。実施例９ではいずれの各特性も十分良好であり、染料が異なることによる大きな差異は見られなかった。実施例１０ではいずれの各特性も十分良好であったが、染色性について、染めムラは認められなかったが、Ｌ＊値が１６．０とわずかに乏しいものであった。実施例１１では強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２０％と良好な機械的特性を保持しており、その他の各物性も良好であったが、染色性について、染めムラは認められなかったが、Ｌ＊値が２８．０とやや乏しいものであった。比較例１では染色温度が１２０℃であったため、強度が０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が６％と織物品位、風合いも乏しく、寸法変化率も乏しいものであった。吸湿率差は良好な値であり、染色性についてもＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００８０】
実施例１２
実施例１と同様に溶融紡糸、タフタ製織、精練を順に行った。得られた織物を用いて、以下の染色を行った。
【００８１】
染料：Ｍｉｋｅｔｏｎ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｚ（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）
Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＤＥＮ Ｈｉ−Ｇｒ
染料濃度：各８％ｏｗｆ
炭酸ナトリウム：３０ｇ／Ｌ
浴比：１：１００
染液ｐＨ：５．０
染色時間：６０分
染色温度：１００℃
染色後の布帛は十分水洗した後、乾燥させた。その後、サンモールＢＫ−８０を２ｇ／Ｌを含んだ洗浄液（ｐＨ７、絹に対する浴比１：１００）で、７０℃２０分還元洗浄を行い、水洗、乾燥を行った。
【００８２】
得られた布帛染色物の評価結果は表２に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１８％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、良好な値であった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は１０．２と十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００８３】
【表２】
【００８４】
比較例２
実施例１と同様に溶融紡糸を行い、得られた繊維のみをそれぞれ経糸、緯糸に用い、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００８５】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。繊維（Ａ）のみを用いているため、実施例１と比較して、織物品位、風合いが乏しいものであった。
【００８６】
比較例３
絹繊維（未精練、２６中）のみをそれぞれ経糸、緯糸に用い、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００８７】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。絹繊維のみを用いているため、織物の寸法変化率は経・緯それぞれ−３．６％、−４．０％と乏しいものであった。
【００８８】
比較例４
セルロースジアセテート（ＣＤＡ、アセチル基置換度２．５）をアセトンに溶解させ、乾式紡糸を行った。得られた繊維（１６７ｄｔｅｘ−４８ｆ、重量平均分子量Ｍ１は１５．７万）を緯糸、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００８９】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。強伸度の機械的特性、寸法変化率、吸湿差率は良好であったが、実施例１と比較して織物品位、風合いが乏しく、また、Ｌ＊値が乏しいものであった。
【００９０】
比較例５
セルローストリアセテート（ＣＴＡ、アセチル基置換度２．９）をメチレンクロライドおよびメタノールの混合溶媒に溶解させ、乾式紡糸を行った。得られた繊維（１６７ｄｔｅｘ−４８ｆ、重量平均分子量Ｍ１は２０．０万）を緯糸、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００９１】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。強伸度の機械的特性、寸法変化率、および吸湿差率は良好であったが、実施例１と比較してＬ＊値が乏しいものであった。
【００９２】
比較例６
常圧可染タイプのポリエステル繊維（ＰＥＴ、東レ株式会社ポリロフト３３ｄｔｅｘ−１２ｆ）を緯糸、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００９３】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。強伸度の機械的特性および寸法変化率は良好であったが、実施例１と比較してＬ＊値がわずかに劣っており、吸湿率差が乏しいものであった。
【００９４】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の布帛染色物は、絹の良好な審美性、風合い、機能性を生かしながら、セルロース系繊維としての良好な審美性、風合い、吸放湿性、生分解性などの機能性を加え、さらに溶融紡糸により付与される寸法安定性、プリーツ加工性、軽量性、ソフト性、保温性、機械的特性を有し、絹の強伸度低下なく濃染可能なため、衣料用途、特に婦人高級衣料用途に好ましく用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絹由来の光沢、高発色性を保持しながら、セルロースエステル系繊維に起因する寸法安定性、プリーツ加工性を有する布帛染色物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料分野においては消費者ニーズの多様化、高級化の志向から、より良好な審美性、風合い、機能性などの特徴を有する繊維が求められている。単独の繊維のみでは、その要求を満たすことが困難になりつつあり、複数の繊維からなる複合素材への期待が高まっている。
【０００３】
天然繊維である絹は、光沢、色彩、ドレープ性などの審美性に加え、腰、張り、感触の良さなどの風合いに優れるほか、保温性、吸放湿性などの機能性にも優れ、高級衣料用途に用いられている。一方で、絹は１００℃以下の常圧染色では良好な染色性を示すものの、１００℃を超える高温染浴やアルカリ性の強い染浴を用いた場合には著しい劣化を起こすため、絹独特の風合いは損なわれ、物性低下を起こす問題がある。
【０００４】
絹を利用した複合素材としては、セルローストリアセテート繊維と絹からなる布帛（非特許文献１参照）やポリエステル繊維と絹との混繊品（特許文献１）がこれまでに提案されている。
【０００５】
セルローストリアセテート繊維と絹からなる布帛の場合、セルローストリアセテート繊維の染色適正温度である１００〜１２０℃で染色を行うと、絹繊維が熱劣化を起こす問題、すなわち、絹独特の風合いが損なわれ、物性低下する恐れがあった。一方、絹繊維の熱劣化を抑制するために絹繊維の染色適正温度である１００℃以下の温度で常圧染色すると、セルローストリアセテート繊維が十分染色されず、布帛染色物に濃淡色差が現れ、イラツキの原因となり、得られる布帛染色物の品位を著しく低下させる問題があった。
【０００６】
一方、ポリエステル繊維と絹との混繊品では、常圧可染タイプのポリエステル繊維を用いれば、１００℃以下の常圧染色を行うことにより絹繊維の熱劣化を抑制することが可能である（特許文献１）。しかし、ポリエステルと絹の混繊布帛では、ポリエステル繊維自身の染色性、吸湿性が劣っているために、得られる織編物の染色性、吸湿性について満足できる物を得ることができないという問題があった。
【特許文献１】再公表ＷＯ９７／０５３０８
【非特許文献１】佐野準治著「複合素材の実際知識」株式会社繊維社出版、１９９２年９月７日、Ｐ．８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、上記の従来技術の問題点を解決し、絹由来の光沢、高発色性を損なうことなく、混繊により寸法安定性、プリーツ加工性を有する布帛染色物を提供すること、およびその布帛染色物を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明における上記課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と下記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含み、Ｌ＊値が５〜３０であることを特徴とする布帛染色物によって解決することができる。
【０００９】
（Ｉ）強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％
この場合、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）が繊維軸方向に連続して中空部を有する中空繊維であることは好ましく採用することができる。
【００１０】
また、本発明の別の課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と上記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、分散染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色した後、反応染料および／または酸性染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする布帛染色物の製造方法によって解決することができる。または、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と上記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、反応染料と酸性染料から選ばれる少なくとも一種と分散染料を含む水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする布帛染色物の製造方法によっても解決することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の布帛染色物は、絹の審美性、風合い、機能性を生かしながら、寸法安定性、プリーツ加工性が良好でかつ発色性が良好な布帛染色物を得ることができるため、衣料用途、特に高級婦人用途に好ましく用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明における布帛染色物は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％である絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含むものである。
【００１３】
本発明における繊維（Ａ）は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とするものである。セルロースアセテートプロピオネートは、セルロースのグルコース単位に３つ存在する水酸基の少なくとも一部が、アセチル基およびプロピオニル基によって置換されたものである。同様にセルロースアセテートブチレートとは、セルロースのグルコース単位に３つ存在する水酸基の少なくとも一部がアセチル基およびブチリル基によって置換されたものである。これらのセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維は、セルロースアセテートとは異なり良好な熱可塑性を有するため、これらの繊維を布帛とした際には布帛の熱セットが可能となる。
【００１４】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートのアセチル基やアシル基の平均置換度は、下記式（ＩＩ）を満たすことが好ましい。アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度（すなわち全置換度）が２．５〜３．０の場合、これらの繊維を用いた布帛とすることによって適度な吸湿性、良好な寸法安定性を付与することができる。高い熱軟化温度、適度な親水性、および吸放湿性を考えると、全置換度は２．６〜２．９がより好ましい。なお、ここでアシル基とは、アセチル基以外のエステル側鎖すなわちプロピオニル基もしくはブチリル基を意味している。
【００１５】
（ＩＩ）２．５≦（アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度）≦３．０
また、本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートは、下記式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を満たすことが好ましい。
【００１６】
（ＩＩＩ）１．５≦（アセチル基の平均置換度）≦２．５
（ＩＶ）０．５≦（アシル基の平均置換度）≦１．５
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５．０万〜２５．０万が好ましい。Ｍｗが５．０万以上の場合には、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレート繊維の機械的特性が良好であるため好ましい。Ｍｗが２５．０万以下の場合、分子量が高すぎることによる染色性不良の問題が無いため好ましい。良好な機械的特性、安定した紡糸性の観点から、Ｍｗは６．０万〜２２．０万がより好ましく、８．０万〜２０．０万が最も好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値のことである。
【００１７】
本発明における繊維（Ａ）は、その物性を損なわない範囲で、各種の添加剤、例えば、可塑剤、艶消剤、消臭剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、糸摩擦低減剤、着色防止剤、着色顔料、染料、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤など、または蛍光増白剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有してもよい。
【００１８】
本発明における繊維（Ａ）は、湿式紡糸、乾式紡糸、乾湿式紡糸、溶融紡糸などの紡糸法を用いて得ることができる。紡糸法は、特に限定されるものではないが、高品質の長繊維を良好に生産できること、また、繊維断面の制御により異型断面糸および中空繊維を生産できることから、溶融紡糸が好ましい。
【００１９】
本発明の布帛染色物を構成する繊維（Ａ）の繊維物性は、特に限定されるものではないが、強度は０．８〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は８〜３０％が好ましい。強度特性の観点から、強度が高いほど実用範囲は広がり、各種用途に展開できるため好ましいが、現状では２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度が上限である。強度は０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。
【００２０】
また、伸度が８％以上であれば、布帛の磨耗堅牢度の低下がなく品位が良好となるため好ましい。一方、伸度が３０％以下の場合、布帛の寸法安定性が良好であるため好ましい。布帛染色物の耐久性および寸法安定性の観点から、繊維（Ａ）の伸度は１０％〜２０％であることがより好ましい。
【００２１】
本発明における繊維（Ａ）の単糸繊度は、０．５〜２０ｄｔｅｘが好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であれば、布帛品位の低下がなく耐久性が高いため好ましい。単糸繊度は、１ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１．３ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。一方、単糸繊度が２０ｄｔｅｘ以下であれば、繊維構造物は適度な曲げ剛性とソフト性を得ることができる。単糸繊度は、１５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、１０ｄｔｅｘ以下がさらに好ましく、５ｄｔｅｘ以下が最も好ましい。
【００２２】
本発明における繊維（Ａ）の繊度変動値（Ｕ％）は、３．０％以下が好ましい。繊度変動値（Ｕ％）とは、繊維長手方向における太さ斑の指標であり、ツェルベガーウースター社製ウースターテスターにより求めることができる。繊度変動値（Ｕ％）が３．０％以下の場合、繊維長手方向の均一性が優れ、部分的に強い染め斑、染め筋などの欠点が発生せず、高品位な織編物となる。繊維の均一性の観点から繊度変動値（Ｕ％）は小さいほど良いが、現状の下限は０．２％である。繊度変動値は、０．２〜２．５％がより好ましく、０．２〜２．０％がさらに好ましく、０．２〜１．５％が最も好ましい。
【００２３】
本発明における繊維（Ａ）の溶融成形のために可塑剤を含有させた組成物を用いて溶融紡糸を行った場合には、温水、熱水、および有機溶剤等を用いた薬液処理で繊維に含有されている可塑剤を溶出させることができる。最終製品におけるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートの繊維に含まれる可塑剤含有量は０〜２５重量％が好ましい。この範囲にある場合、最終製品の強伸度の低下が少なく、また、熱軟化温度も高くできるため、好ましい。
【００２４】
本発明における繊維（Ａ）の断面形状は、特に制限がなく、真円状の円形であっても良いし、また、三角形、四角形などの多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形などの異型断面や、さらに、中空断面の外側と内側で形状が同異の中空繊維や、中空部が複数個存在する中空繊維なども好ましく用いることができる。この中でも断面形状は、軽量性、保温性の観点から、中空繊維がより好ましい。本発明における中空繊維は、繊維軸方向に連続して中空部を有していることが好ましい。
【００２５】
本発明における繊維（Ａ）が中空繊維の場合、その中空率は、１０〜５０％が好ましい。中空率が１０％以上の場合、良好な軽量性および保温性を付与できるため、好ましい。中空率が５０％以下の場合、繊維特性が保持されるとともに、繊維の潰れが発生しにくいため、好ましい。中空率は１０〜４５％がより好ましく、１０〜４０％が最も好ましい。なお、本発明でいう中空率とは、中空繊維の繊維軸に対して垂直方向の断面（横断面）を撮影し、中空部も含む断面の全面積（Ｓａ）と中空部の面積（Ｓｂ）を測定し、下記式（Ｖ）を用いて算出した値をいう。ただし、複数の中空部を有する場合には、Ｓｂはそれぞれの中空部の面積の総和を意味する。
【００２６】
（Ｖ）中空率（％）＝（Ｓｂ／Ｓａ）×１００
本発明における繊維（Ｂ）の主成分である絹の種類については特に限定は無いが、一般に家蚕糸を用いることが布帛品位の面で好ましい。家蚕糸の形態としては、生糸、玉糸、紬糸、絹紡糸、および絹紡紬糸などであることができる。野蚕糸としては天蚕、杵蚕、ムガサン、およびエリサンなどが産生する蚕糸を用いることができる。
【００２７】
本発明の布帛染色物を構成する繊維（Ｂ）の繊維物性は、強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％である。布帛構造中における絹の強度および伸度は、染色温度を１００℃以下とすることにより、物性低下をある程度抑制でき、強度を１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上かつ伸度を１０％以上とすることができる。強度特性の観点から、強度が高いほど実用範囲は広がり、各種用途に展開できるために好ましく、強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、衣料用途に用いた時に実用に耐えうるものとなる。繊維（Ｂ）の強度は２．０〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘがより好ましく、３．０〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘがさらに好ましい。一方、伸度が１０％以上であれば、毛羽の発生が少なく品位が良好となるため好ましい。また、伸度は１５〜２０％がより好ましい。
【００２８】
本発明における繊維（Ｂ）の主成分である絹の単糸繊度は、１．８〜３０ｄｔｅｘが好ましい。極細糸または太糸のいずれであってもよいが、一般に普及し汎用に用いることができる２．０〜５．０ｄｔｅｘがより好ましい。
【００２９】
本発明における布帛染色物は、前述した繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）を少なくとも含んでなるものである。本発明における繊維（Ａ）および繊維（Ｂ）の混合方法については、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、混繊糸としてから布帛にしてもよいし、交織や交編による方法などを組み合わせてもよい。混繊糸を製造する方法としては、公知の後混繊方式が挙げられ、例えば、撚糸工程で両方の繊維を供給して混繊する方法、エアー交絡によって混繊する方法、タスラン加工によって混繊する方法、合糸、引き揃えによって混繊する方法などが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３０】
本発明における布帛染色物の布帛形態については、特に制限はなく、公知の形態を用いることができ、織物としては一重組織で代表的な三原組織である平織、斜文織、朱子織であっても、蜂巣組織などの特別組織や、三原組織と変化組織を混合させた混合組織であってもよい。また、一重組織ではなく、二重組織や絡み組織、またパイル組織等であってもよい。具体的な織物の種類としては、羽二重、縮緬、タフタ、サテン、シャンタンなどがあげられるが、特に限定されない。編物としてはヨコ編、タテ編、マル編のいずれであってもよく、例えば、ヨコ編の基礎組織としては平編、ゴム編、パール編、変化組織としてはタック編、浮き編、片畦、両面編、レース編などでもよく、タテ編の基礎組織としては一重編、変化組織としては二重タテ編などでもよい。
【００３１】
本発明における布帛染色物中における繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）の比率は、任意に決定することができる。例えば、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）の繊度ＤＡと絹を主成分とする繊維（Ｂ）の繊度ＤＢの比率ＤＡ：ＤＢが、２：９８〜２０：８０であれば、絹の特徴がより強くなり、寸法安定性、プリーツ加工性にやや劣るものの光沢感に優れた布帛が得られる。逆に８０：２０〜９８：２であれば、絹の特徴が弱くなり、光沢感はやや劣るものの寸法安定性、プリーツ加工性に優れた布帛が得られる。２０：８０〜８０：２０の比率の場合、寸法安定性、プリーツ加工性と光沢感のバランスの取れた布帛となるため、好ましい。
【００３２】
本発明における布帛染色物は、繊維（Ａ）の主成分であるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートと繊維（Ｂ）の主成分である絹以外に他の繊維が、本発明の趣旨を損なわない範囲内で混用されてなるものであってもよい。他の繊維としては毛、綿などの天然繊維、レーヨン、キュプラなどの再生繊維、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどの半合成繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、アクリル系繊維などの合成繊維などを例示することができるが、これらに限定されない。染色時のセルロースエステル繊維および絹の常圧可染性を活かす観点から、混用する繊維としては、毛、綿、レーヨン、キュプラ、ポリアミド系繊維、およびアクリル系繊維等を用いることが好ましい。
【００３３】
本発明における布帛染色物のＬ＊値は、５〜３０である。濃色の布帛を得る観点からは、本発明における布帛染色物のＬ＊値は、５〜１０であることがより好ましい。
【００３４】
次に、本発明のセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と絹を主成分とする繊維（Ｂ）からなる布帛染色物の製造方法について詳細に説明する。
【００３５】
本発明における布帛染色物の製造方法は、繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、分散染料を用いて染色した後、反応染料および／または酸性染料を用いて染色する２段２浴法とすることができる。あるいは、本発明における布帛染色物の製造方法は、繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を分散染料と、反応染料と酸性染料から選ばれる少なくとも一つとを用いて染色する１段１浴法とすることができる。
【００３６】
本発明における布帛染色物を製造する際の染料は、特に限定されるものではなく、公知の染料を用いてもよいが、本発明における繊維（Ａ）の主成分であるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートは、分散染料で染色することが好ましい。繊維（Ｂ）の主成分である絹は、反応染料および／または酸性染料で染色することが好ましい。染料は単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、混合して用いる場合には染料による相互汚染を避けることが好ましい。例えば、合化繊用分散染料による絹への染着（汚染）は、色相をくすませるだけでなく光沢を失わせ、布帛の堅牢度を低下させる。従って、繊維（Ａ）を染色する染料としては、繊維（Ａ）の染料吸尽率、染色性、染色堅牢度が良好であり、絹には汚染が少ない染料を選択することが好ましい。
【００３７】
本発明における布帛染色物の製造方法として、淡色に染める場合は、分散染料、反応染料および／または酸性染料を同時に使用して染色する１段１浴法を用いることができる。中色〜濃色に染める場合または堅牢度の良好な染色を行う場合は、まず堅牢度の高い繊維（Ａ）を染色した後、繊維（Ｂ）に汚染した染料をソーピングして除去してから、第２浴で繊維（Ｂ）を染色する２段２浴法が好ましく用いられる。
【００３８】
本発明における布帛染色物を製造する際の染料濃度は、布帛重量に対して０．０１〜３０％ｏｗｆが好ましい。この範囲では淡染から濃染の幅広い染色が達成できる。染色濃度を高くしても、濃染化の効果はある一定のところで飽和するので、経済的な観点から０．０１〜２０％ｏｗｆがより好ましく、０．０１〜１５％ｏｗｆが最も好ましい。
【００３９】
本発明における染色に用いる染色溶液のｐＨは、４．５〜７．５に調整することが好ましい。分散染料はアルカリによって分解しやすく、また、繊維（Ａ）の主成分であるセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートがアルカリによって損傷を受けることから、染色溶液のｐＨはこの範囲であることが好ましい。染色溶液のｐＨは、４．５〜６．５がより好ましく、４．５〜５．５が最も好ましい。
【００４０】
本発明における布帛染色物を製造する際の染色温度は、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）および絹を主成分とする繊維（Ｂ）の耐熱性を考慮すると、２０〜１００℃が好ましい。染料の繊維中への拡散性、染着性の観点から、染色温度は８０〜１００℃がより好ましく、この範囲では布帛の光沢を失う恐れや糸物性の低下を招く恐れもない。さらに、染色温度は９０〜１００℃が最も好ましい。
【００４１】
本発明において、布帛染色物を製造する際に染色した後、布帛染色物を常法により水洗した後、還元洗浄を行うことが好ましい。還元洗浄溶液のｐＨは１０．０〜１２．０に調整することが好ましく、この範囲では繊維に未染着の染料を分解し、かつ繊維の光沢を失う恐れのあるセルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートの加水分解も起こらない。
【００４２】
アルカリ溶液を調整する際の薬剤としては、アルカリ金属水酸化物および／または弱酸・強塩基からなる塩を用いることが好ましい。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等が例示され、単独、もしくは混合して用いてもよい。炭酸ナトリウムがより好ましい。また、還元剤としては亜―２―チオン酸ナトリウム、二酸化チオ尿素、二酸化硫黄、亜硫酸ナトリウム等が例示され、単独、もしくは混合して用いてもよい。汎用性の観点から、亜―２―チオン酸ナトリウムがより好ましい。還元剤の濃度は採用した染料濃度に応じて適宜変えればよいが、１〜３ｇ／Ｌが還元剤の効率の観点から好ましい。界面活性剤は公知の薬剤を特に制限なく用いてもよい。
【００４３】
本発明で採用される還元洗浄温度は、７０℃以下が好ましい。還元剤が活性化され、かつセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）の内部に染着した染料の分解を防ぐためには、５０〜６５℃がより好ましく、５５〜６５℃が最も好ましい。また、還元洗浄後は常法により染色物を水洗、乾燥してもよい。
【００４４】
また、本発明における染色および還元洗浄工程でセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）の光沢を保持するためには、染色前のセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートの重量平均分子量Ｍ１と、洗浄後のセルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートの重量平均分子量Ｍ２は、下記式（ＶＩ）の関係にあることが好ましく、さらに下記式（ＶＩＩ）の関係にあることがより好ましい。
【００４５】
（ＶＩ）Ｍ２／Ｍ１≧０．９０
（ＶＩＩ）Ｍ２／Ｍ１≧０．９５
本発明における染色加工に用いる装置は、繊維の状態で染色するチーズ染色機、布帛の状態で染色する液流式染色機、ウインス、ジッカー、ビーム染色機、ガーメント染色を行うドラム染色機などの公知の染色機を特に制限なく用いてもよい。
【００４６】
さらに染色加工前に例えば５０〜１００℃の弱アルカリ条件下などの常法に応じた精練を実施しても、また、染色加工後に発色性向上やその他の機能付与のために、難燃剤、抗菌・防臭剤、撥水・防汚剤などを添加した仕上げ加工剤や公知の樹脂をコーティングしてもよい。
【００４７】
本発明の布帛染色物の水系洗濯の寸法変化率は、±３％以下が好ましい。水系洗濯は、パークレン系または石油系有機溶剤によるドライクリーニングと異なり、常温水または温水に洗剤を溶解し手洗いや洗濯機で洗濯を実施し、その洗濯方法および条件は、ＪＩＳ Ｌ０２１７「繊維製品の取り扱いに関する表示記号および表示方法」において提示されているものを使用するものである。寸法変化率が２％以下であれば、従来の一般衣料に比較して着用時に快適で、また洗濯頻度の高い日常衣の場合はドライクリーニング限定ではなく家庭で水洗濯できるなど取り扱い性に優れるため、好ましい。寸法変化率は、使用する原糸は織編組織、糸の配列等の組合せにおいても決定することができる。
【００４８】
本発明の布帛染色物は、３０℃×９０％ＲＨ（相対湿度９０％）における吸湿率と２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）における吸湿率の差で表される吸湿率差（△ＭＲ）が１〜１０％であることが好ましい。吸湿率差（△ＭＲ）が１％以上であることによって、夏期の高湿時に蒸れ感が発生することがなく、また冬季の低湿時における静電気の発生も抑制される。逆に１０％以下であることによって、布帛の吸湿による重量増加などのトラブルを防ぐことができる。吸湿率差（△ＭＲ）については、快適性の観点からは、２％以上であることがより好ましい。重量増加を抑制する観点からは６％以下であることが好ましい。吸湿による形態変化を避ける必要がある場合に、吸湿率差（△ＭＲ）を１〜３％、あるいは１〜２％などと設計することについても、適宜行うことができる。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。実施例中の各特性値は、次の方法で求めたものである。
【００５０】
Ａ．セルロースエステルの置換度
乾燥したセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレート０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間鹸化させた。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎの硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００５１】
ＴＡ＝（Ｂ―Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝（１６２．１４×ＴＡ）／［１―（Ｍｗａｃｅ―（１６．００＋１．０１）×ＴＡ＋［１―（Ｍｗａｃｙ―（１６．００＋１．０１）×ＴＡ］×Ａｃｙ／Ａｃｅ］
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸（Ａｃｙ）とのモル比
Ｂ．ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお、測定は１試料につき３回行い、その平均値をＭｗとした。
カラム ：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
検出器 ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：テトラヒドロフラン
流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入量 ：２００μｌ
Ｃ．強度および伸度
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊維の強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。
【００５２】
Ｄ．単糸繊度
マルチフィラメントのトータル繊度を、マルチフィラメントを構成する単糸数で除した値を単糸繊度（ｄｔｅｘ）とした。
【００５３】
Ｅ．中空率
中空繊維の繊維軸に対して垂直方向の断面（横断面）を撮影し、中空部も含む断面の全面積（Ｓａ）と中空部の面積（Ｓｂ）を測定し、下記式を用いて算出した値を中空率とした。ただし、複数の中空部を有する場合には、Ｓｂはそれぞれの中空部の面積の総和とする。
【００５４】
中空率（％）＝（Ｓｂ／Ｓａ）×１００
Ｆ．（洗濯）寸法変化率
ＪＩＳ Ｌ１９０９により測定した。
【００５５】
Ｇ．風合い
得られた布帛染色物の風合いを官能調査によって評価した。ソフトな風合いを有している高品質のものを○、ややヌメリ感がある、またはやや染色ムラなどが見られる中位の品質のものを△、ヌメリ感がある、または染色ムラなどが見られる低品質のものを×とした。
【００５６】
Ｈ．吸湿性
布帛染色物を約１ｇ用意し、その絶乾時の重量（Ｗ０）を測定した。この布帛染色物を２０℃、６５％ＲＨの状態に調湿された恒温恒湿器（ナガノ科学機会製ＬＨ−２０−１１Ｍ）中に２４時間放置し、平衡状態となった布帛染色物の重量（Ｗ２０）を測定し、その後３０℃、９０％ＲＨでの状態に変更して２４時間放置し、平衡状態となった試料の重量（Ｗ３０）を測定した。吸湿性を判断する上で、吸湿率差（△ＭＲ）を下記式により求めた。
【００５７】
△ＭＲ（％）＝｛（Ｗ３０−Ｗ２０）／Ｗ０｝×１００
Ｉ．Ｌ＊値
洗浄前後の布帛をそれぞれ試料とし、ミノルタ社製分光測色計ＣＭ−３７００ｄ型を用いてＤ６５光源、視野角度１０°、光学条件ＳＣＥでＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
【００５８】
セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）の合成例１
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したＣＡＰを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたＣＡＰのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々２．０、０．７（ＣＡＰ全置換度２．７）であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．８万であった。
【００５９】
ペレット製造例１
合成例１で合成したＣＡＰ８０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１９．９重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を、二軸エクストルーダーを用いて２４０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてＣＡＰ組成物ペレット（Ｍｗ１６．０万）を得た。溶融紡糸を行うにあたり、該ペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行った。
【００６０】
ペレット製造例２
イーストマンケミカル社製ＣＡＰ（ＣＡＰ４８２−２０、アセチル基置換度０．６、プロピオニル基置換度２．０）９０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１０重量％を、二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてＣＡＰ組成物のペレット（Ｍｗ１８．３万）を得た。溶融紡糸を行うにあたり、該ペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行った。
【００６１】
ペレット製造例３
イーストマンケミカル社製セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ３８１−２０、アセチル基置換度１．０、ブチリル基置換度１．７）８５重量％、平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１４．９重量％、およびビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を、二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてＣＡＢ組成物のペレット（Ｍｗ１８．１万）を得た。溶融紡糸を行うにあたり、該ペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行った。
【００６２】
実施例１
ペレット製造例１で製造したＣＡＰ組成物のペレットを、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２７０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５．０ｇ／分の条件で、口金孔（吐出孔半径が０．２５ｍｍ、吐出孔深度０．６２５ｍｍ、ホール数３６）の口金より紡出した。この紡出糸条を紡糸口金面より下方１５０ｍｍの距離（冷却開始点）から風温２５℃、風速０．３ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、強度が１．３６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４．０％であり、緯糸として用いる繊維（Ａ）とした。
【００６３】
絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、緯糸は上述の繊維（Ａ）を用い、経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのタフタを製織した。得られた織物を、日華化学（株）製界面活性剤サンモールＢＫ−８０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った。繊維（Ａ）はポリエチレングリコールが溶出したことにより８０ｄｔｅｘ−３６ｆとなった。得られた織物を用いて、以下の分散染色を行った。
【００６４】
染料：Ｍｉｋｅｔｏｎ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｚ（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）
染料濃度：８％ｏｗｆ
浴比：１：１００
染液ｐＨ：５．０
染色時間：６０分
染色温度：１００℃
分散染色後の布帛は十分水洗した後、乾燥させた。その後、サンモールＢＫ−８０を０．２ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌ、亜−二−チオン酸ナトリウム２ｇ／Ｌを含んだ洗浄液（ｐＨ１０．５、ＣＡＰに対する浴比１：１００）で、８０℃２０分還元洗浄を行い、水洗、乾燥を行った。還元洗浄した布帛染色物に対して、さらに以下の反応染色を行った。
【００６５】
染料：Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＤＥＮ Ｈｉ−Ｇｒ
染料濃度：１０％ｏｗｆ
炭酸ナトリウム：３０ｇ／Ｌ
浴比：１：１００
染液ｐＨ：５．０
染色時間：３０分
染色温度：６０℃
反応染色後の布帛は十分水洗した後、乾燥させた。その後、サンモールＢＫ−８０を２ｇ／Ｌを含んだ洗浄液（ｐＨ７、絹に対する浴比１：１００）で、７０℃２０分還元洗浄を行い、水洗、乾燥させた。
【００６６】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。経糸として用いた繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１８％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。繊維（Ａ）が経糸として存在しているため、織物の寸法変化率は経・緯それぞれ−１．８％、１．０％と非常に良好であった。吸湿率差は絹を含有していることから５．２％と良好な値であった。染色性については、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は９．４と十分に低い値であり、また染めムラは認められなかった。
【００６７】
実施例２、３
実施例２ではペレット製造例２で製造したＣＡＰ組成物のペレットを用いて、実施例１と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、強度が１．３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２６．０％であった。実施例３ではペレット製造例３で製造したＣＡＢ組成物のペレットを用いて、実施例１と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、強度が１．０２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４．７％であった。実施例２、３ともに、得られた繊維を緯糸として用いる繊維（Ａ）とし、他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００６８】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は染色温度が１００℃を超えることがなかったため、実施例２では２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１５％、実施例３では強度が２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、実施例２、３ともに良好な値であった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００６９】
実施例４
ペレット製造例１で製造したＣＡＰ組成物のペレットを、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２７０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１５．０ｇ／分の条件で、口金孔（吐出孔半径が０．５０ｍｍ、スリット巾０．１０ｍｍであるＣ型スリット）を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を紡糸口金面より下方１５０ｍｍの距離（冷却開始点）から、２５℃、風速０．３ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、中空率が２７％、強度が１．２８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２２．９％であり、緯糸として用いる繊維（Ａ）とした。繊維（Ａ）を用いる他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７０】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が１．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、良好な値を示し、加えて、中空繊維を用いたことにより、布帛は明確に軽量感が感じられるものであった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７１】
実施例５
ペレット製造例１で製造したＣＡＰ組成物のペレットをメルター温度２５０℃にて溶融させ、紡糸温度２５０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３３．０ｇ／分の条件で、口金孔（吐出孔半径が０．６０ｍｍ、スリット間ピッチ０．１０ｍｍ、スリット巾０．０７ｍｍのスリットからなる３分割スリット）を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を紡糸口金面より下方１００ｍｍの距離（冷却開始点）から、２５℃、風速０．４０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７ｄｔｅｘ−４８ｆ）は、中空率が３３％、強度が１．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２３．８％であり、緯糸として用いる繊維（Ａ）とした。繊維（Ａ）を用いる他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７２】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が１．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化、吸湿率差は、良好な値であり、加えて、中空繊維を用いたことにより、布帛は明確に軽量感が感じられるものであった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７３】
実施例６、７
実施例６ではペレット製造例２で製造したＣＡＰ組成物のペレットを用いて、実施例４と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、中空率が２３％、強度が０．８４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４．２％であった。実施例７ではペレット製造例３で製造したＣＡＢ組成物のペレットを用いて、実施例４と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維（１００ｄｔｅｘ−３６ｆ）は、中空率が２０％、強度が１．１３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５．１％であった。実施例６、７ともにそれぞれ得られた繊維を緯糸として用いる繊維（Ａ）とし、他は実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７４】
得られた布帛染色物の評価結果は表１および２に記載した通りである。繊維（Ｂ）は染色温度が１００℃を超えることがなかったため、実施例６では１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％、実施例７では強度が１．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、実施例６、７ともに良好な値であり、加えて、中空繊維を用いたことにより、布帛は明確に軽量感が感じられるものであった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７５】
【表１】
【００７６】
実施例８
実施例１と同様に溶融紡糸を行った。得られた繊維を緯糸として用いる繊維（Ａ）とし、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、レピア織機を用いて経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍの羽二重を製織した。得られた織物を用いる他は実施例１と同様に精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７７】
得られた布帛染色物の評価結果は表１に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１８％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、良好な値であった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００７８】
実施例９―１１、比較例１
実施例１と同様に溶融紡糸、タフタ製織、精練を順に行った。得られた織物を用いて、次に記す各条件を用いる他は実施例１と同様に分散染色を行った。用いた条件は、染料：Ｃｉｂａｃｅｔ Ｂｌａｃｋ ＥＬ−ＦＧＬ（チバスペシヤルテイケミカルズ社製）（実施例９）、染料濃度：２％ｏｗｆ（実施例１０）、染色温度：８０℃（実施例１１）、染色温度：１２０℃（比較例１）とした。分散染色後の布帛は実施例１と同様に還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００７９】
得られた布帛染色物の評価結果は表２および３に記載した通りである。実施例９ではいずれの各特性も十分良好であり、染料が異なることによる大きな差異は見られなかった。実施例１０ではいずれの各特性も十分良好であったが、染色性について、染めムラは認められなかったが、Ｌ＊値が１６．０とわずかに乏しいものであった。実施例１１では強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２０％と良好な機械的特性を保持しており、その他の各物性も良好であったが、染色性について、染めムラは認められなかったが、Ｌ＊値が２８．０とやや乏しいものであった。比較例１では染色温度が１２０℃であったため、強度が０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が６％と織物品位、風合いも乏しく、寸法変化率も乏しいものであった。吸湿率差は良好な値であり、染色性についてもＬ＊値は十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００８０】
実施例１２
実施例１と同様に溶融紡糸、タフタ製織、精練を順に行った。得られた織物を用いて、以下の染色を行った。
【００８１】
染料：Ｍｉｋｅｔｏｎ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｚ（三井ＢＡＳＦ染料株式会社製）
Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＤＥＮ Ｈｉ−Ｇｒ
染料濃度：各８％ｏｗｆ
炭酸ナトリウム：３０ｇ／Ｌ
浴比：１：１００
染液ｐＨ：５．０
染色時間：６０分
染色温度：１００℃
染色後の布帛は十分水洗した後、乾燥させた。その後、サンモールＢＫ−８０を２ｇ／Ｌを含んだ洗浄液（ｐＨ７、絹に対する浴比１：１００）で、７０℃２０分還元洗浄を行い、水洗、乾燥を行った。
【００８２】
得られた布帛染色物の評価結果は表２に記載した通りである。繊維（Ｂ）は、染色温度が１００℃を超えることがなかったため、強度が２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１８％と良好な機械的特性を保持しており、織物品位、風合いともに良好であった。また、寸法変化率、吸湿率差は、良好な値であった。染色性についても、繊維（Ａ）、繊維（Ｂ）ともに十分に濃染化されていたためＬ＊値は１０．２と十分に低い値であり、染めムラは認められなかった。
【００８３】
【表２】
【００８４】
比較例２
実施例１と同様に溶融紡糸を行い、得られた繊維のみをそれぞれ経糸、緯糸に用い、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００８５】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。繊維（Ａ）のみを用いているため、実施例１と比較して、織物品位、風合いが乏しいものであった。
【００８６】
比較例３
絹繊維（未精練、２６中）のみをそれぞれ経糸、緯糸に用い、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００８７】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。絹繊維のみを用いているため、織物の寸法変化率は経・緯それぞれ−３．６％、−４．０％と乏しいものであった。
【００８８】
比較例４
セルロースジアセテート（ＣＤＡ、アセチル基置換度２．５）をアセトンに溶解させ、乾式紡糸を行った。得られた繊維（１６７ｄｔｅｘ−４８ｆ、重量平均分子量Ｍ１は１５．７万）を緯糸、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００８９】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。強伸度の機械的特性、寸法変化率、吸湿差率は良好であったが、実施例１と比較して織物品位、風合いが乏しく、また、Ｌ＊値が乏しいものであった。
【００９０】
比較例５
セルローストリアセテート（ＣＴＡ、アセチル基置換度２．９）をメチレンクロライドおよびメタノールの混合溶媒に溶解させ、乾式紡糸を行った。得られた繊維（１６７ｄｔｅｘ−４８ｆ、重量平均分子量Ｍ１は２０．０万）を緯糸、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００９１】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。強伸度の機械的特性、寸法変化率、および吸湿差率は良好であったが、実施例１と比較してＬ＊値が乏しいものであった。
【００９２】
比較例６
常圧可染タイプのポリエステル繊維（ＰＥＴ、東レ株式会社ポリロフト３３ｄｔｅｘ−１２ｆ）を緯糸、絹繊維（未精練、２６中）を経糸（Ｂ）とし、実施例１と同様にタフタ製織、精練、分散染色、還元洗浄、反応染色、還元洗浄を順に行った。
【００９３】
得られた布帛染色物の評価結果は表３に記載した通りである。強伸度の機械的特性および寸法変化率は良好であったが、実施例１と比較してＬ＊値がわずかに劣っており、吸湿率差が乏しいものであった。
【００９４】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の布帛染色物は、絹の良好な審美性、風合い、機能性を生かしながら、セルロース系繊維としての良好な審美性、風合い、吸放湿性、生分解性などの機能性を加え、さらに溶融紡糸により付与される寸法安定性、プリーツ加工性、軽量性、ソフト性、保温性、機械的特性を有し、絹の強伸度低下なく濃染可能なため、衣料用途、特に婦人高級衣料用途に好ましく用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と下記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含み、Ｌ＊値が５〜３０であることを特徴とする布帛染色物。
（Ｉ）強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％
【請求項２】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）が繊維軸方向に連続して中空部を有する中空繊維であって、該中空繊維の中空率が１０〜５０％であることを特徴とする請求項１記載の布帛染色物。
【請求項３】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、分散染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色した後、反応染料および／または酸性染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする請求項１または２に記載の布帛染色物の製造方法。
【請求項４】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、反応染料と酸性染料から選ばれる少なくとも一種と分散染料を含む水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする請求項１または２に記載の布帛染色物の製造方法。
【請求項１】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と下記要件（Ｉ）を満たす絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含み、Ｌ＊値が５〜３０であることを特徴とする布帛染色物。
（Ｉ）強度が１．５〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜２０％
【請求項２】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）が繊維軸方向に連続して中空部を有する中空繊維であって、該中空繊維の中空率が１０〜５０％であることを特徴とする請求項１記載の布帛染色物。
【請求項３】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、分散染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色した後、反応染料および／または酸性染料含有水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする請求項１または２に記載の布帛染色物の製造方法。
【請求項４】
セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを主成分とする繊維（Ａ）と絹を主成分とする繊維（Ｂ）を少なくとも含む布帛を、反応染料と酸性染料から選ばれる少なくとも一種と分散染料を含む水溶液を用いて、２０〜１００℃で染色することを特徴とする請求項１または２に記載の布帛染色物の製造方法。
【公開番号】特開２００９−８４７３２（Ｐ２００９−８４７３２Ａ）
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２５４０９５（Ｐ２００７−２５４０９５）
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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