帯電防止組成物
【課題】 熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる帯電防止組成物を提供する。
【解決手段】 熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 有機ポリマー材料、（ｂ２） イオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） 無機または低分子有機プロトン酸の塩からなる組成物。
【解決手段】 熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 有機ポリマー材料、（ｂ２） イオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） 無機または低分子有機プロトン酸の塩からなる組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる組成物に関する。本発明はまた、帯電防止混合物（Ｂ）自身、ポリマーに帯電防止性を与えるためのその使用および熱可塑性または弾性ポリマー基材の製造のための方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーは強い静電荷を受け、電荷が一度適用されると、ポリマーの低い導電率のために徐々にしか放電しないことが知られている。素早い放電は風合いの理由のためだけでなく、多くの場合において、安全の理由のために必要とされる。使用における以下の不利な効果が言及され得る、ポリマー表面の汚れ、ポリマーに接触する人への電気衝撃、フィルムウェブの付着によって引き起こされる製造の途絶、電子部品の崩壊、ポリマー粉末における塊形成、および充電がとても高いために引き起こされ続く発火を伴うスパークであって、既にしばしば重大な爆発の結果となってきたもの。
【０００３】表面導電率を改良する添加剤の添加によって静電荷を制限することが知られているが、そのような基材は実際には大気湿度が低いとき効果がなくなるという欠点を有している。従って低い大気湿度で効果のある添加剤を使用することがより良く、それは通常、体積導電率を増加することによって達成される。しかしながら、体積導電率を増加するための既知の基材、例えばカーボンブラックまたは金属粉末はポリマーの機械的性質を変更し、また透明ポリマーについて使用されることはできない。加えて、環境的に問題のない添加剤についての必要性が増加している。帯電防止添加剤および静電荷の機構に関するさらなる詳細は、例えば”Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、編集者Ｒ． ＧａｃｈｔｅｒおよびＨ． Ｍｕｌｌｅｒ、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第３版、１９９０、頁７４９ないし７５５において見いだし得る。
【０００４】材料に永久的な帯電防止性を与えるために、ＤＥ−Ａ−４３２４０６２において、繊維のような大きな表面積を有する材料を例えば錫オキシドのような無色半導体材料でコートすることがすでに提案されている。コートされた材料はその後混合され、そしてポリマー顆粒と共に加工される得る。しかしながらコーティングの製造は複雑である、なぜならば半導体化合物は、繊維状キャリアの塩水溶液での含浸、続く乾燥およびその後の析出された塩の熱的コンディショニングによって作製されなければならないからである。繊維に適用されるその化学的および熱的加工は繊維に損傷を与える可能性があり、半導体的な組み和せＴＲＫＩん手菌ＳＴＲＫＩＳの導電率から期待されていたよりも低い導電性の結果となり得る。さらなる欠点は、繊維が機械的ストレスの結果として曲がること、および壊れやすい半導体コーティングが損傷を受け得、それによりまた導電率が減少することである。
【０００５】さらなる可能性はＤＥ−Ａ−４３１６６０７において記載されており、市販で入手できる含金属合成繊維を潤滑剤、接着剤またはコーティング材料に添加し、それによってそれらの導電率を増加することを提案している。含金属繊維は相対的に高価で、また製造することが複雑であり、しかしながら、また混入されるポリマーの透明性を著しく減ずる。加えて、導電層へのおよび繊維（断面）さえへの機械的損傷を完全に回避することはできない。
【０００６】ＥＰ−Ａ−０６１３９１９において、あるポリエーテルエステルアミドが熱可塑性ポリマーのための帯電防止添加剤として提案されている。特定の態様において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ハライドはさらに添加され得る。熱可塑性基材とポリエーテルエステルアミドの間の相溶性を与えるポリマーの添加もまた、付着および機械的性質を改良するために提案されている。ポリマーに帯電防止性を与えるために該明細書に提案されている着想において、ポリマーの相溶性および良い混和性は重要な性質であると思われる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ポリマーに帯電防止性を与えることの既知の方法の上述された限界を考慮して、低い大気湿度で有効である体積導電率を増加するための帯電防止活性で、環境に問題のない添加剤系であって、該系は製造することが簡単で、簡単にポリマーに混入されるかまたはポリマーと混合されることができ、達成されたポリマーの体積導電率を長期間にわたり維持し、そして注目すべき有意の制限無しに少量で全ての市販で入手できるポリマーにおいて使用できるものについての必要が継続している。
【０００８】
【課題を解決するための手段】さらなるイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマーを伴う、繊維を形成するまたは繊維有機ポリマー材料は、熱可塑性または弾性基材に混入され、そうして該ポリマーまたはコポリマーは実質的に繊維に吸収的に結合されるかまたはそれに溶解し、そしてそれと共に繊維が不溶である熱可塑性または弾性基材中で網状構造を形成できることが今や見いだされた。イオン伝導可能なポリマーまたはコポリマーの一部は、無機−または有機プロトン酸の塩を錯体形成または溶媒和することが可能な極性基を有する。
【０００９】繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料は、熱可塑性または弾性基材中で不溶であるが、なければならないが、しかし接触する繊維の網様構造を形成することが可能であるように選択されなければならない。良い導電率のために、有機材料の繊維についてそれらが一度ポリマー中に混入されたならば、可能な限り多くの場所で他に接触または互いに交差することが有利である。それによって、導電路が形成され、それを通って電荷が流れ出る。
【００１０】繊維およびイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマーは高分子量化合物であるので、それらが浸出することの事実上の危険は存在せず、帯電防止の性質が特に耐久性のある結果を伴う。熱安定性および光および加水分解に対する抵抗性のような、ポリマーの安定性の性質はほとんどの場合において事実上影響を受けない。添加された量が少ないとき、光的性質はほんのわずかに変性され、そして透明な材料は事実上透明のままであり、それは使用の多くの分野においてとても重要である。
【００１１】本発明は、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる組成物に関する。
【００１２】熱可塑性または弾性ポリマーの例を以下に列挙する。
１．モノ−およびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、およびシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンの重合体、およびポリエチレン（所望に架橋し得る。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。前段落において例示されたようなモノオレフィンのポリマーであるポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレンは、様々な方法によって、特に以下の方法によって製造することができる。
【００１３】ａ）ラジカル的（通常、高圧および高温下）。
ｂ）触媒によって。触媒は通常、１種またはそれ以上のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子を含有する。これらの金属原子は一般に１個またはそれ以上のｐ−またはｓ−配位し得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのようなリガンドを有する。これらの金属錯体は遊離であるかまたは例えば活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミニウムオキシドまたはケイ素オキシドのような担体上に固定され得る。それらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自身で重合において活性化されることができ、または例えば金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤を使用し得、該金属原子はＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤は例えばさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて変性されてもよい。それらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄｅｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）として知られている。
【００１４】２．１）以下で述べられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００１５】３．モノ−およびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらの一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、およびエチレンのプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、および前記コポリマー相互または１）以下で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／ビニルアセテートコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／ビニルアセテートコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマーおよび交互またはランダム構造ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよびそれらの例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００１６】４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む。およびポリアルキレン並びにデンプンの混合物。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレンまたはα−メチルスチレンのジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレートおよびメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーおよび、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーのような他のポリマーからなる高衝撃強度性混合物、および、スチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン。
【００１７】７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン／スチレンまたはポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）アルキルアクリレート、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイン酸イミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、およびそれらの６）以下で述べられたコポリマーとの混合物、例えばいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られるもの。
【００１８】８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、クロロカウチューク、塩素化または塩素スルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン ホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、およびそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／ビニルアセテートまたは塩化ビニリデン／ビニルアセテート。
【００１９】９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマーおよびポリアクリレート並びにポリメタクリレートのようなそれらの誘導体、またはブチルアクリレートで高衝撃強度変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００２０】１０．９）以下で述べられたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
１１．ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ステアレート、ベンゾエート、またはマレート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミンのような不飽和アルコールおよびアミンから誘導されたポリマー並びにそれらのアシル誘導体、およびそれらの１．において述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００２１】１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマーのような環式エーテルのホモ−およびコポリマー。
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール、および例えばエチレンオキシドのようなコモノマーを含有するそれらのポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００２２】１４．ポリフェニレンオキシド並びにスルフィド、およびそれらのスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
１５．一方の成分としてヒドロキシ末端基を有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエン、および他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、およびそれらの前駆生成物。
【００２３】１６．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６，６、６，１０、６，９、６，１２、４，６、１２，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸から誘導された芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンおよびイソ−および／またはテレフタル酸および所望に変性剤としてのエラストマーから製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述されたポリアミドのポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学結合またはグラフトしたエラストマーとの、または例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー。ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮合されたポリアミド（”ＲＩＭポリアミド系”）。
【００２４】１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポリベンズイミダゾール。
１８．ジカルボン酸およびジアルコールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、およびヒドロキシル末端基を伴うポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル、およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００２５】１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
２１．天然ゴムのような天然ポリマー、またはセルロースアセテート、プロピオネートおよびブチレートのようなポリマー同質化学変性されたセルロースの誘導体、およびメチルセルロースのようなセルロースエーテル。
２２．上述されたポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ ６，６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００２６】好ましくは、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）はポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマー、環式エーテルのホモ−もしくはコポリマー、不飽和アルコール並びにアミンのポリマー、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリスルホンまたは天然ゴムである。
【００２７】熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）は特にポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマーまたは環式エーテルのホモ−もしくはコポリマーである。熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）はより特にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、様々な変性物におけるポリエチレン、またはポリプロピレンである。
【００２８】繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）は、既に長く延伸された繊維の状態またはカットステープル繊維の状態であることができ、またその状態で使用され得る。繊維について平面の網状構造、織物パターン、非織布またはフェルトの状態で使用されるために存在することもまた可能である。繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）は、好ましくは合成的に製造されたポリマー繊維である。
【００２９】適した繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料の例は、ポリアミド並びにコポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、変性されたセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、モダクリル（アクリロニトリルおよび塩化ビニルのコポリマー）、ポリオレフィン、ポリ無水物、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフルオロ炭化水素、ポリウレタンおよびポリ尿素である。
【００３０】好ましくは、繊維は表面でまたは断面でイオン伝達可能なポリマーまたはコポリマー（ｂ２）を包含し、そしてそれらはポリマーマトリクス中で互いに接触する、なぜならばそれによって体積導電率がイオンを通って起こり得るからである。 繊維有機材料は一般に０．０１ないし２００ｍｍ、好ましくは０．１ないし２０ｍｍの長さを有する。それは微視的繊維の形態であり得るが、しかし微視的キャビティを有する小さなフィブリルで存在してもよい。
【００３１】しかしながら、繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料を顆粒または粉末の形態で使用することもまた可能である。例えばカレンダー、三本ロールミル、押出機または混練機におけるようなポリマー基材との混合または加工のとき、繊維またはフィブリルのアライメントが、繊維を形成する有機ポリマー材料が基材ポリマー中に不溶でそして加工または混合プロセスのために一方向に事実上延長されることの結果として達成される。結果は、所望に、続くさらなる延伸するプロセスによってさらに改良されることができる。熱可塑性−または弾性ポリマーを混合または加工する方法は当業者に既知であり、例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ、第１２版、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ １９７９、頁３５ないし１９５に記載されている。
【００３２】繊維状ポリマー材料（または混合で繊維を形成するポリマー材料）（ｂ１）は好ましくはポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステルである。繊維状ポリマー性材料（または混合で繊維を形成するポリマー性材料）（ｂ１）は特にポリエステル、ポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）であって、ｘおよびｙが互いに独立して４ないし１４の数を表すものである。より特にポリアミド４，６、ポリアミド６，６、ポリアミド６またはコポリアミド６／６，６である。
【００３３】繊維または繊維を形成するポリマーの多くは市販で入手できる。既に繊維である材料が使用されるならば、その時材料は様々な繊維厚で選択され得る。繊維厚は通常ｄｔｅｘ（ｇ／１００００ｍ）が引用される。０．５ないし５００ｄｔｅｘの繊維厚が代表的であり、１ないし１００ｄｔｅｘの繊維厚の使用が好まれる。好ましいポリマーまたはコポリマー（ｂ２）はオリゴエトキシ化アクリレートもしくはメタクリレート、芳香族環についてオリゴエトキシ化されたスチレン、ポリエーテルウレタン、ポリエーテル尿素、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルエステルである。コポリマーはランダムコポリマーまたはブロックコポリマーでり得、ブロックコポリマーが好まれる（請求項７）。
【００３４】ポリエーテルアミドおよびポリエーテルエステルアミドが特に好まれる。ブロックコポリマーは特にポリエーテルエステルアミドであって、ポリエーテルセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有するポリエチレングリコール単位からなり、またポリアミドセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有し、ｘおよびｙが４ないし１４の数を表すポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）からなるものである。適したポリエーテルエステルアミドは、例えばＥＰ−Ａ−６１３９１９において記載されている。他の等しく良く適したポリエーテルエステルアミドおよびその製造はＤＥ−ＯＳ−２５２３９９１において記載されている。本発明に従うポリマーまたはコポリマーは市販で入手できるかまたは、例えばＥＰ−Ａ−６１３９１９またはＤＥ−ＯＳ−２５２３９９１において記載された方法に従って製造され得る。
【００３５】繊維または繊維を形成する材料（ｂ１）と結合するポリマーまたはコポリマー（ｂ２）の選択における重要な必要条件は、熱可塑性または弾性ポリマー基材についてよりも互いについてより高い親和性を二つが有することである。 これは、例えば同様なポリマー骨格を有するそれらのそれぞれの部分によって達成されることができる。例は（ｂ１）がポリアミドからなりまた（ｂ２）がポリエーテルエステルアミドからなる場合、（ｂ１）がポリエステルからなりまた（ｂ２）がポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルからなる場合、（ｂ１）がアクリロニトリルからなりまた（ｂ２）がオリゴエトキシ化アクリレートまたはメタクリレートからなる場合、および熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）が、例えばポリオレフィンまたはＰＶＣである場合を包含する。
【００３６】好ましくは、無機または低分子量有機塩（ｂ３）は無機または低分子量有機プロトン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛またはアンモニウム塩である。低分子量有機プロトン酸は、例えば１ないし４個の炭素原子を含有するものである。例は酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸およびトリフルオロメタンスルホン酸である。特に好ましいものは、無機塩（ｂ３）ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＮａＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＮａＢＦ4 、ＫＢＦ4 、ＮａＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣｌＯ4、ＫＰＦ6 、ＫＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 、Ｃａ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｃａ（ＰＦ6 ）2 、Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｍｇ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 、Ｚｎ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｚｎ（ＰＦ6 ）2 およびＣａ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 である。
【００３７】塩は様々な水和形態を生じ得、そして水和水を用いてまたは用いずに使用され得る。塩（ｂ３）は、コポリマー（ｂ２）に基づいて、好ましくは０．０５ないし１０重量％の量、特に０．５ないし５重量％の量で存在する。繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）のコポリマー（ｂ２）に対するマス比は、好ましくは２０：１ないし１：１０、特に１０：１ないし１：３である（請求項１３、１４）。
【００３８】成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の帯電防止活性混合物は、熱可塑性または全体で弾性ポリマー基材に基づいて、好ましくは０．１ないし１５重量％、特に１ないし１５重量％またより特に５ないし１５重量％の量で存在する。本発明に従う好ましい組成物は、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）としてＰＶＣ、ポリエチレンまたはポリプロピレン、繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）としてポリエステルまたはポリアミド、イオン伝達可能なコポリマー（ｂ２）としてポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステル、およびプロトン酸の無機塩（ｂ３）としてＮａＣｌＯ4 、ＫＰＦ6 またはＬｉＣＦ3 ＳＯ3 からなる。
【００３９】熱可塑性または弾性ポリマー基材および繊維状ポリマー材料（または混合で繊維を形成するポリマー材料）は、さらなる添加剤を含有し得る。それらのさらなる添加剤は特に酸化防止剤、ＵＶ吸収剤および／または光安定剤からなる群に属する。熱安定化は加工および使用（長期間安定性）の双方にわたる。それらのさらなる添加剤は当業者に既知であり、またほとんどは市販で入手できる。
【００４０】もし、上述されたように、帯電防止ハロゲン含有ポリマーが使用されたならば、それらはさらに少なくとも一つの亜鉛オキシド、ヒドロキシド、塩化物またはスルフィドのような無機亜鉛、バリウム、カドミウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムもしくは希土類化合物、または超塩基性亜鉛オキシド／ヒドロキシド付加化合物、または炭素原子数２ないし２２の脂肪族飽和カルボキシレート、炭素原子数３ないし２２の脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも１個のＯＨ基によって置換されたもしくはその主鎖が少なくとも１個の酸素原子によって中断された（オキサ酸）炭素原子数２ないし２２の脂肪族カルボキシレート、５ないし２２個の炭素原子を含有する環式および二環式カーボネート、未置換もしくは少なくとも１個のＯＨ基および／または炭素原子数１ないし１６のアルキル基によって置換されたフェニルカルボキシレート、未置換もしくは少なくとも１個のＯＨ基および／または炭素原子数１ないし１６のアルキル基によって置換されたナフチルカルボキシレート、フェニル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレート、ナフチル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレートまたは未置換もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル置換フェノレートの一連のものからの有機亜鉛、バリウム、カドミウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムもしくは希土類化合物を有利に含有する。述べられた金属化合物は様々な化合物の混合物の状態であり得る。好ましいものはいわゆる相乗金属石鹸混合物、例えば金属ＣａおよびＺｎまたはＢａおよびＺｎである。有機亜鉛、バリウム、カドミウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムまたは希土類化合物もまたハイドロタルサイト、ゼオライトまたはドウソナイト上にコートされ得、これに関してはＤＥ−Ａ−４０３１８１８もまた参照せよ。
【００４２】適した酸化防止剤の例を以下に列挙する。
１．アルキル化されたモノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびそれらの混合物。
【００４３】２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００４４】３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００４５】４．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオ−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００４６】５．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプト−ブタン、１，１，５，５−テトラキス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００４７】６．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシ−ジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【００４８】７．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジ−オクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００４９】８．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５０】９．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００５１】１０．ホスホネート、ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４、４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、（Ｃ9 Ｈ19−Ｃ6 Ｈ4 ）1.5 −Ｐ−（Ｏ−Ｃ12-13 Ｈ25-27 ）1.5 。
【００５２】１１．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリル酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
【００５３】１２．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５４】１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５５】１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５６】１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５７】１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
１７．チオジ酢酸およびチオジプロピオン酸のエステル。
【００５８】好ましいものは５、１０および１４群の酸化防止剤、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸のオクタデカノールもしくはペンタエリトリトールとのエステルまたはトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットである。所望に、異なる構造の酸化防止剤の混合物もまた使用され得る。酸化防止剤は、ポリマーの１００重量部に基づいて、例えば０．０１ないし１０、有利に０．１ないし１０、また特に０．１ないし５重量部の量で使用され得る。
【００５９】適したＵＶ−吸収剤および光安定剤の例を以下に列挙する。
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール，２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］、２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 ］−［式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す。］で表される基。
【００６０】２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００６１】３．未置換または置換安息香酸のエステル、例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニルエステル。
【００６２】４．アクリレート、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、α−メトキシカルボニル−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステルまたはブチルエステル、α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−メトキシカルボニル−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。
【００６３】５．ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望にｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望によりさらなる配位子を伴うもの。
【００６４】６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６．
【００６５】７．シュウ酸ジアミド、例えば、４，４’−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−ジ−オクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチル−オキサニリドおよびそれらの２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物、ｏ−並びにｐ−メトキシ−およびｏ−並びにｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００６６】８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４、６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００６７】適したパーオキシドを破壊する化合物は、例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステルであって、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトール−テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよびエチレングリコールビスメルカプトアセテートである。
【００６８】本発明はまた、（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマーとより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和された無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物（Ｂ）に関する。
【００６９】上述で与えられた定義および好ましい定義を、繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）、イオン伝達可能なポリマーまたはコポリマー（ｂ２）、および無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）に適用する。混合物はまた上述されたさらなる成分を含み得る。本発明に従う帯電防止混合物に加えて、さらなる既知の帯電防止活性化合物が存在し得る。そのような帯電防止剤は多くの数が既知であり、また例えばｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ６７ （１９７７） ３、頁１５４ないし１５９において記載されている。
【００７０】帯電防止剤は、例えばポリオキシアルキレン化合物であり得る。例はポリプロピレングリコールラウリルエステル、ポリプロピレングリコールオレイルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルジエチル塩化アンモニウム、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエステル、ポリエチレングリコールオレイルエステル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウリルエステル、ポリエチレングリコールステアリルエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテルカルボン酸、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノアクリレート並びにトリアクリレートおよびポリエチレングリコールジメタクリレート、モノメタクリレート並びにトリメタクリレートである。もしオレフィン性不飽和化合物が使用されるならば、それは繊維に重合または架橋される得る。
【００７１】本発明はまた、熱可塑性または弾性ポリマー帯電防止基材（Ａ）の製造方法であって、（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合条件下で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、また熱可塑性または弾性ポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和された無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物（Ｂ）をそのまま、またはその個々の成分の状態であらゆる順序で、および所望により熱可塑性または弾性ポリマー（Ａ）に、存在するかまたは形成される繊維が互いに接触するように、混入することからなる方法に関する。
【００７２】製造はそれ自体は既知の方法において、前記成分および、所望に、さらなる添加剤をポリマーと、カレンダー、ミキサー、混練機、押出機等のようなそれ自体は既知である装置を使用して混合することによって実行され得る。添加剤は個々にまたは互いの混合物で添加され得る。いわゆるマスターバッチを使用することもまた可能である。
【００７３】本発明に従って得ることが可能な帯電防止熱可塑性ポリマーは、既知の方法において所望の形態にすることができる。そのような加工は、例えば粉砕、圧延、押出、射出成形、焼結、圧縮／焼結または紡糸、また押出吹込成形、またはプラスチゾル法に従う加工を包含する。帯電防止熱可塑性ポリマーは発泡材料を形成するために加工され得る。本発明はまた本発明に従う帯電防止混合物の熱可塑性または弾性ポリマーに帯電防止性を与えるための使用にも関する。
【００７４】本発明に従うポリマー組成物は特に電線被覆およびケーブル絶縁のために適している。しかしながら、化粧被膜、発泡材料、農業用フリース、チューブ、封止用形材および事務用フィルムもまた製造され得る。本発明に従うポリマー組成物はまた、中空品（ボトル）包装用フィルム（深絞り成形フィルム）、インフレートフィルム、安全パッドフィルム（自動車）、パイプ、発泡材料、重異形材（窓枠）、照明壁のための異形材、建築異形材、羽目、装備品、事務用フィルムおよび機器ハウジング（コンピュータ、家庭電化製品）の製造のための成形組成物として使用され得る。
【００７５】
【発明の実施の形態】以下の実施例は本発明を説明する。
実施例１ 帯電防止硬ＰＶＣの製造Ｗａｃｋｅｒ ＣｈｅｍｉｅのＤＩＮ ５３７７４、ＶｉｎｎｏｌR に従う硬ＰＶＣ６０ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ３重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０、Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）２．１ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ１．５ｍｍ、２．２ｄｔｅｘ）４．０ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１９０℃（分出し時間５分、速度２６／３３ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。プレスドプレート（厚さ０．５ｍｍ）をその後ロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱温度１９５℃、加熱時間５分）において製造する。プレスドプレートを５分間水冷によって冷却する。製造後ただちに測定されたプレスドプレートは４．５×１０10Ωの体積抵抗ＲD（ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、空気中（５０％相対湿度）での１４日の保存後、２．０×１０9 Ωに降下する。製造後の表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）は６．０×１０10Ωであり、そして空気中（５０％相対湿度）での１４日間の保存後、５．０×１０9 Ωである。
【００７６】実施例２ 帯電防止軟質ＰＶＣの製造１００部のＥＶＩＰＯＬR ＳＨ ７０２０、４８部のジオクチルフタレート、２部のエポキシ化大豆油（ＲｅｏｐｌａｓｔR ３９）、２部のＢＺ ５６１からなる軟質ＰＶＣ５０ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ３重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０、Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）０．１５ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ１．５ｍｍ、２．２ｄｔｅｘ）４．５ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１８０℃（分出し時間５分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。製造後ただちのロールドシートは３×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、空気中（５０％相対湿度）での１４日の保存後、３×１０9 Ωに降下する。製造後の表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）は３×１０11Ωであり、そして空気中（５０％相対湿度）での１４日の保存後、２×１０10Ωである。
【００７７】実施例３ 帯電防止ポリプロピレンの製造ポリプロピレン（ＭｏｐｌｅｎR ＦＬＦ２０、安定化済）１９４ｇ、ポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR６３２１ 粉末）２．８８ｇ、ポリアミド６フロック（１．８ｍｍ、１１．０ｄｔｅｘ）３．００ｇ、およびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１２ｇを３分間ミキサー中で混合し、続いて２３０℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そしてその後顆粒にする。プレスドプレートを２００℃および３００ｂａｒで製造し、５．５×１０9 Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（６０％相対湿度）後、４．０×１０10Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００７８】実施例４ コートされた繊維の状態の帯電防止混合物の製造ポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０）３．３３ｇをメタノール１６０ｇ中に溶解する。ポリアミド６繊維（長さ１．８ｍｍ、１１ｄｔｅｘ）１３．３３ｇ、およびポリエチレングリコール６００ジメタクリレート３．２０ｇ並びにＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１３ｇからなる溶液を、それに添加する。メタノールを４０℃で約１０ｍｂａｒの真空下で蒸発除去する。コートされた繊維をその後４０℃および０．７ｍｂａｒで５時間乾燥する。
【００７９】実施例５ ポリプロピレンへの帯電防止性の付与ポリプロピレンおよび実施例４において記載されたコートされた繊維の状態の帯電防止混合物を、互いに様々な比率で混合する。混合物を一軸押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ２５ Ｄ）において押出す。押出機ダイでの組成物の温度は約２３６℃である。押出されたポリプロピレンを顆粒にし、そして２００℃で圧縮しプレートを形成する。それぞれ０．５７ｍｍ厚のそれらのプレートの横方向層抵抗ＲO （ＤＩＮ ５３４８２）を、バネリード電極によって２２℃および５０％相対湿度で測定する。混合比および測定結果を表１に示す。
【００８０】
【００８１】実施例６ ポリマーブレンドの状態の帯電防止混合物の製造ポリアミド６，６粉末５０ｇ、ポリ（エーテルエステルアミド）（ＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０、Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）４９ｇおよびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ１．０ｇを共に混合する。混合物を一軸押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ２５ Ｄ）において押出す。押出機ダイでの組成物の温度は約２３９℃である。ポリマーブレンドを顆粒にし、そしてその後３０分間７０℃で乾燥する。顆粒は繊維、結晶およびアモルファス樹脂からなる。
【００８２】実施例７ 硬質ＰＶＣへの帯電防止性の付与硬質ＰＶＣ５５．２ｇおよび実施例６において記載されたポリマーブレンドの状態の帯電防止混合物を共に混合する。混合物を２本ロールミルで５分間１９７℃（前）および１９３℃（後）のロール温度で混合する。得られたロールドシートを１９５℃で圧縮しプレートを形成する。０．６ｍｍ厚プレートの横方向層抵抗ＲO を、２２℃および５０％相対湿度でバネリード電極を使用して測定し、そして１×１０11Ωである。
【００８３】実施例８ 帯電防止ＨＤポリエチレンの製造ＨＤ−ＰＥ ＨｏｓｔａｌｅｎR ＧＦ ７６６０（Ｈｏｅｃｈｓｔ）５５．８ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）０．６ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１７５℃（分出し時間５分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをその後ロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱温度１８０℃、加熱時間５分）において製造する。プレスドプレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造１日後、プレートは２０％相対湿度で１×１０10Ωの体積抵抗ＲD （２０ｃｍ2 のガードリング電極によって、ＤＩＮ ５３４８２に従って、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、約４０％相対湿度で空気中での１週間の保存後、３×１０9 Ωに降下する。表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）は１．２×１０11Ω（２０％相対湿度）、そして５．０×１０10Ω（約４０％相対湿度、１週間後）である。プレートは白色不透明である。
【００８４】実施例９ 帯電防止ＨＤポリエチレンの製造ＨＤ−ＰＥ ＨｏｓｔａｌｅｎR ＧＦ ７６６０（Ｈｏｅｃｈｓｔ）５５．２ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）１．２ｇ、およびアラミド繊維 タイプＦ ＡＲ ７００／７５（Ｓｃｈｗａｒｚｗａｌｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｗｅｒｋｅ、Ｄ−７７７１ Ｓｃｈｅｎｋｅｎｚｅｌｌ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１６０℃（分出し時間５分、速度２８／３６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱温度１８０℃、加熱時間５分）において製造する。プレスドプレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造直後、プレートは２０％相対湿度で２．５×１０9 Ωの体積抵抗ＲD （２０ｃｍ2 のガードリング電極によって、ＤＩＮ ５３４８２に従って、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、約５０％相対湿度での１週間の保存後、１．３×１０9 Ωに降下する。表面抵抗ＲO は２．３×１０10Ω（２０％相対湿度）、そして空気中（５０％相対湿度）での１週間の保存後、１．０×１０10Ωであった。プレートは黄色アラミド繊維のために黄色不透明である。
【００８５】実施例１０ 帯電防止ＨＤポリエチレンの製造ＨＤ−ＰＥ ＨｏｓｔａｌｅｎR ＧＦ ７６６０（Ｈｏｅｃｈｓｔ）５５．８ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ１０重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１）０．６ｇ、およびポリアミド６フロック（長さ１．８ｍｍ、１１ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１６０℃（分出し時間８分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１６５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。生産１日後、プレートの体積抵抗ＲD （ガードリング電極によって、ＤＩＮ ５３４８２に従って測定）は２×１０12Ω（２０％相対湿度）であり、そして空気中での４カ月の保存後、４×１０10Ω（４８％相対湿度）である。製造後の表面抵抗ＲO は２．３×１０13Ω（２０％相対湿度）、そして空気中（４８％相対湿度）での４カ月の保存後、２×１０12Ωである。
【００８６】実施例１１ 帯電防止スチレン／ブタジエンブロックコポリマーの製造ＳＢ ブロックコポリマー（ＳｔｙｒｏｌｕｘR ＲＥ ３１、ＢＡＳＦ）５５．９ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７、Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．）０．４８ｇ、およびポリアミド６６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１９０℃（分出し時間５分、速度２６／３２ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートを結果として生じた均一なマスから加熱された高圧プレス（加熱時間１９５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造直後、プレートは２×１０11Ωの体積抵抗ＲD および４×１０11Ωの表面抵抗ＲO （２０％相対湿度）を有する。空気中での１日の保存後、体積抵抗ＲD は３×１０10Ωであり、また表面抵抗ＲO は８×１０10Ω（４８％相対湿度）である。測定をＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極（２０ｃｍ2 、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後）を使用して行う。
【００８７】実施例１２ 帯電防止ＰＰＥ／ＰＡブレンドの製造ＰＰＥ／ＰＡブレンド（Ｈａｍａｍａｔｓｕ−ＣＨＯ、Ｊａｐａｎ）５５．２ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）１．２ｇ、およびポリアミド６６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで２３０℃（分出し時間５分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートを結果として生じたマスから加熱された高圧プレス（加熱時間２３５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。プレートの体積抵抗ＲD は２０％相対湿度で製造１日後１．６×１０12Ωであり、そして空気中（５０％相対湿度）での１週間の保存後、６×１０11Ωである。表面抵抗ＲO についての値は７×１０12Ω（２０％相対湿度）、そして４×１０12Ω（５０％相対湿度）である。測定をガードリング電極を用いてＤＩＮ ５３４８２に従って行う。
【００８８】実施例１３ 帯電防止硬質ＰＶＣの製造硬質ＰＶＣ（ＥｖｉｐｏｌR ＳＨ ７０２０ 安定化済、ＥＶＣ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｖｉｎｙｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ＡＧ）６０ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ１０％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＳａｎｙｏＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０）１．４ｇ、およびアラミド繊維 タイプＦ ＡＲ ７００／４０（Ｓｃｈｗａｒｚｗａｌｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｗｅｒｋｅ、Ｄ−７７７１ Ｓｃｈｅｎｋｅｎｚｅｌｌ）４．０ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダー（分出し時間５分、１９０℃、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１９５℃で５分）を使用して製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）を使用して冷却する。製造直後、プレスドプレートは１．３×１０12Ωの体積抵抗ＲD および２×１０12Ωの表面抵抗ＲO （５５％相対湿度）を有する。空気中での１週間の保存後、ＲD は２×１０11Ωであり、そしてＲO は４×１０11Ω（約５５％相対湿度）である。測定をＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して行う。プレートは使用された黄色アラミド繊維のために黄色である。
【００８９】実施例１４ 帯電防止ＡＢＳの製造ＡＢＳ ＣｙｃｏｌａｃR ＴＣＡ（ＧＥＰ）５４ｇ、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 １０重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＪａｐａｎのＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０）３ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ２ｍｍ、１．７ｄｔｅｘ）３ｇをスパチュラを使用して混合し、そして２本ロールカレンダー（分出し時間５分、１７０℃、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１７５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造後直接、導電率を２０％相対湿度でＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して測定する、体積抵抗ＲD ３．２×１０10Ω、表面抵抗ＲO ７．４×１０10Ω。空気中（約５５％相対湿度）での１週間の保存後、ＲD は３．１×１０9 Ωであり、そしてＲO は１．３×１０10Ωである。
【００９０】実施例１５ 帯電防止ＡＢＳの製造ＡＢＳ ＣｙｃｏｌａｃR ＴＣＡ（ＧＥＰ）５４ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されたポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−ＡｔｏｃｈｅｍＳ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）２．４ｇ、およびアラミド繊維 タイプＦ ＡＲ ７００／０７５（Ｓｃｈｗａｒｚｗａｌｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｗｅｒｋｅ、Ｄ−７７７１ Ｓｃｈｅｎｋｅｎｚｅｌｌ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合し、加工（分出し時間５分、１７５℃、速度２８／３６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）し、ロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１８５℃で５分）を使用して製造する。次に水冷プレスを使用して、プレートを加圧下で５分間冷却する。製造後直接、導電率を２０％相対湿度でＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して測定する、体積抵抗ＲD ４×１０10Ω、表面抵抗ＲO ３×１０11Ω。空気中（５０％相対湿度）での１週間の保存後、ＲD は２．６×１０10Ωであり、そしてＲO は２．７×１０10Ωである。プレートは黄色アラミド繊維のために黄色である。
【００９１】実施例１６ 帯電防止ＬＬＤ−ポリエチレンの製造ＬＬＤ−ＰＥ ＤｏｗｌｅｘR ２０４５ Ｅ（ＤＯＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）５４．６ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）１．８ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合し、そして２本ロールカレンダー（分出し時間５分、１８０℃、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１９０℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）を使用して冷却する。２０％相対湿度での３日の保存後、プレスドプレートは２×１０9 Ωの体積抵抗ＲD および１．３×１０10Ωの表面抵抗ＲO を有する。５０％相対湿度で空気中での１週間の保存後、ＲD は７×１０8 Ωであり、またＲO は４×１０9 Ωである。測定をＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して行う。
【００９２】実施例１７ 帯電防止ポリプロピレンの製造ポリプロピレン（ＰｒｏｆａｘR ６５０１、安定化済）１９２ｇ、ポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＪａｐａｎのＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１）３．８４ｇ、ポリアミド６フロック（１．８ｍｍ、１１．０ｄｔｅｘ）４．００ｇ、およびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１６ｇを２分間ミキサー中で混合し、その後２８５℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２６０℃および３００ｂａｒで製造し、１．９×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および８日の保存（５８％相対湿度、２３℃）後、１．７×１０12Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００９３】実施例１８ 帯電防止ポリプロピレンの製造ポリプロピレン（ＰｒｏｆａｘR ６５０１、安定化済）１９０ｇ、ポリエーテルエステルアミド（ＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７ 粉末、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ、Ｆｒａｎｃｅ）４．８０ｇ、ポリアミド６６粉末（ＵｌｔｒａｍｉｄRＡＳ ２５００Ｓ）５．００ｇ、およびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．２ｇを３分間ミキサー中で混合し、その後２４５℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２００℃および３００ｂａｒで製造し、１．１×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（５１％相対湿度、２３℃）後、７．７×１０10Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００９４】実施例１９ 帯電防止ポリスチレンの製造ポリスチレン（ポリスチレン １６８ Ｎ、ＢＡＳＦ）１９１．８ｇ、ポリ（エーテルエステルアミド）（ＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１ 粉末、ＳａｎｙｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｊａｐａｎ）３．８４ｇ、ポリアミド６フロック（長さ１．８ｍｍ、１１ｄｔｅｘ）４．００ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１６ｇ、およびＩｒｇａｎｏｘR ９００ ＦＦ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）０．２０ｇを３分間ミキサー中で混合し、その後２１０℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２００℃および３００ｂａｒで製造し、８．７×１０11Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（４０％相対湿度、２３℃）後、３．２×１０11Ωの表面抵抗ＲO（同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００９５】実施例２０ 帯電防止ポリスチレンの製造ポリスチレン（ポリスチレン １６８ Ｎ、ＢＡＳＦ）１８９．８ｇ、ポリ（エーテルエステルアミド）（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＪａｐａｎのＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１）４．８０ｇ、ポリアミド６６粉末（ＵｌｔｒａｍｉｄR ＡＳ ２５００Ｓ）５．００ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．２０ｇ、およびＩｒｇａｎｏｘR ９００ ＦＦ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）０．２０ｇを３分間ミキサー中で混合し、その後２３５℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２３０℃および３００ｂａｒで製造し、９３．２×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、ガードリング電極を使用して、２０ｃｍ2 、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（４８％相対湿度、２３℃）後、９．２×１０10Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる組成物に関する。本発明はまた、帯電防止混合物（Ｂ）自身、ポリマーに帯電防止性を与えるためのその使用および熱可塑性または弾性ポリマー基材の製造のための方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーは強い静電荷を受け、電荷が一度適用されると、ポリマーの低い導電率のために徐々にしか放電しないことが知られている。素早い放電は風合いの理由のためだけでなく、多くの場合において、安全の理由のために必要とされる。使用における以下の不利な効果が言及され得る、ポリマー表面の汚れ、ポリマーに接触する人への電気衝撃、フィルムウェブの付着によって引き起こされる製造の途絶、電子部品の崩壊、ポリマー粉末における塊形成、および充電がとても高いために引き起こされ続く発火を伴うスパークであって、既にしばしば重大な爆発の結果となってきたもの。
【０００３】表面導電率を改良する添加剤の添加によって静電荷を制限することが知られているが、そのような基材は実際には大気湿度が低いとき効果がなくなるという欠点を有している。従って低い大気湿度で効果のある添加剤を使用することがより良く、それは通常、体積導電率を増加することによって達成される。しかしながら、体積導電率を増加するための既知の基材、例えばカーボンブラックまたは金属粉末はポリマーの機械的性質を変更し、また透明ポリマーについて使用されることはできない。加えて、環境的に問題のない添加剤についての必要性が増加している。帯電防止添加剤および静電荷の機構に関するさらなる詳細は、例えば”Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、編集者Ｒ． ＧａｃｈｔｅｒおよびＨ． Ｍｕｌｌｅｒ、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第３版、１９９０、頁７４９ないし７５５において見いだし得る。
【０００４】材料に永久的な帯電防止性を与えるために、ＤＥ−Ａ−４３２４０６２において、繊維のような大きな表面積を有する材料を例えば錫オキシドのような無色半導体材料でコートすることがすでに提案されている。コートされた材料はその後混合され、そしてポリマー顆粒と共に加工される得る。しかしながらコーティングの製造は複雑である、なぜならば半導体化合物は、繊維状キャリアの塩水溶液での含浸、続く乾燥およびその後の析出された塩の熱的コンディショニングによって作製されなければならないからである。繊維に適用されるその化学的および熱的加工は繊維に損傷を与える可能性があり、半導体的な組み和せＴＲＫＩん手菌ＳＴＲＫＩＳの導電率から期待されていたよりも低い導電性の結果となり得る。さらなる欠点は、繊維が機械的ストレスの結果として曲がること、および壊れやすい半導体コーティングが損傷を受け得、それによりまた導電率が減少することである。
【０００５】さらなる可能性はＤＥ−Ａ−４３１６６０７において記載されており、市販で入手できる含金属合成繊維を潤滑剤、接着剤またはコーティング材料に添加し、それによってそれらの導電率を増加することを提案している。含金属繊維は相対的に高価で、また製造することが複雑であり、しかしながら、また混入されるポリマーの透明性を著しく減ずる。加えて、導電層へのおよび繊維（断面）さえへの機械的損傷を完全に回避することはできない。
【０００６】ＥＰ−Ａ−０６１３９１９において、あるポリエーテルエステルアミドが熱可塑性ポリマーのための帯電防止添加剤として提案されている。特定の態様において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ハライドはさらに添加され得る。熱可塑性基材とポリエーテルエステルアミドの間の相溶性を与えるポリマーの添加もまた、付着および機械的性質を改良するために提案されている。ポリマーに帯電防止性を与えるために該明細書に提案されている着想において、ポリマーの相溶性および良い混和性は重要な性質であると思われる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ポリマーに帯電防止性を与えることの既知の方法の上述された限界を考慮して、低い大気湿度で有効である体積導電率を増加するための帯電防止活性で、環境に問題のない添加剤系であって、該系は製造することが簡単で、簡単にポリマーに混入されるかまたはポリマーと混合されることができ、達成されたポリマーの体積導電率を長期間にわたり維持し、そして注目すべき有意の制限無しに少量で全ての市販で入手できるポリマーにおいて使用できるものについての必要が継続している。
【０００８】
【課題を解決するための手段】さらなるイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマーを伴う、繊維を形成するまたは繊維有機ポリマー材料は、熱可塑性または弾性基材に混入され、そうして該ポリマーまたはコポリマーは実質的に繊維に吸収的に結合されるかまたはそれに溶解し、そしてそれと共に繊維が不溶である熱可塑性または弾性基材中で網状構造を形成できることが今や見いだされた。イオン伝導可能なポリマーまたはコポリマーの一部は、無機−または有機プロトン酸の塩を錯体形成または溶媒和することが可能な極性基を有する。
【０００９】繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料は、熱可塑性または弾性基材中で不溶であるが、なければならないが、しかし接触する繊維の網様構造を形成することが可能であるように選択されなければならない。良い導電率のために、有機材料の繊維についてそれらが一度ポリマー中に混入されたならば、可能な限り多くの場所で他に接触または互いに交差することが有利である。それによって、導電路が形成され、それを通って電荷が流れ出る。
【００１０】繊維およびイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマーは高分子量化合物であるので、それらが浸出することの事実上の危険は存在せず、帯電防止の性質が特に耐久性のある結果を伴う。熱安定性および光および加水分解に対する抵抗性のような、ポリマーの安定性の性質はほとんどの場合において事実上影響を受けない。添加された量が少ないとき、光的性質はほんのわずかに変性され、そして透明な材料は事実上透明のままであり、それは使用の多くの分野においてとても重要である。
【００１１】本発明は、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる組成物に関する。
【００１２】熱可塑性または弾性ポリマーの例を以下に列挙する。
１．モノ−およびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、およびシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンの重合体、およびポリエチレン（所望に架橋し得る。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。前段落において例示されたようなモノオレフィンのポリマーであるポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレンは、様々な方法によって、特に以下の方法によって製造することができる。
【００１３】ａ）ラジカル的（通常、高圧および高温下）。
ｂ）触媒によって。触媒は通常、１種またはそれ以上のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子を含有する。これらの金属原子は一般に１個またはそれ以上のｐ−またはｓ−配位し得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのようなリガンドを有する。これらの金属錯体は遊離であるかまたは例えば活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミニウムオキシドまたはケイ素オキシドのような担体上に固定され得る。それらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自身で重合において活性化されることができ、または例えば金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤を使用し得、該金属原子はＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤は例えばさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて変性されてもよい。それらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄｅｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）として知られている。
【００１４】２．１）以下で述べられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００１５】３．モノ−およびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらの一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、およびエチレンのプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、および前記コポリマー相互または１）以下で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／ビニルアセテートコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／ビニルアセテートコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマーおよび交互またはランダム構造ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよびそれらの例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００１６】４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む。およびポリアルキレン並びにデンプンの混合物。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレンまたはα−メチルスチレンのジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレートおよびメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーおよび、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーのような他のポリマーからなる高衝撃強度性混合物、および、スチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン。
【００１７】７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン／スチレンまたはポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）アルキルアクリレート、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイン酸イミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、およびそれらの６）以下で述べられたコポリマーとの混合物、例えばいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られるもの。
【００１８】８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、クロロカウチューク、塩素化または塩素スルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン ホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、およびそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／ビニルアセテートまたは塩化ビニリデン／ビニルアセテート。
【００１９】９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマーおよびポリアクリレート並びにポリメタクリレートのようなそれらの誘導体、またはブチルアクリレートで高衝撃強度変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００２０】１０．９）以下で述べられたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
１１．ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ステアレート、ベンゾエート、またはマレート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミンのような不飽和アルコールおよびアミンから誘導されたポリマー並びにそれらのアシル誘導体、およびそれらの１．において述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００２１】１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマーのような環式エーテルのホモ−およびコポリマー。
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール、および例えばエチレンオキシドのようなコモノマーを含有するそれらのポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００２２】１４．ポリフェニレンオキシド並びにスルフィド、およびそれらのスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
１５．一方の成分としてヒドロキシ末端基を有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエン、および他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、およびそれらの前駆生成物。
【００２３】１６．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６，６、６，１０、６，９、６，１２、４，６、１２，１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸から誘導された芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンおよびイソ−および／またはテレフタル酸および所望に変性剤としてのエラストマーから製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述されたポリアミドのポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学結合またはグラフトしたエラストマーとの、または例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー。ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮合されたポリアミド（”ＲＩＭポリアミド系”）。
【００２４】１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポリベンズイミダゾール。
１８．ジカルボン酸およびジアルコールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、およびヒドロキシル末端基を伴うポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル、およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００２５】１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
２１．天然ゴムのような天然ポリマー、またはセルロースアセテート、プロピオネートおよびブチレートのようなポリマー同質化学変性されたセルロースの誘導体、およびメチルセルロースのようなセルロースエーテル。
２２．上述されたポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ ６，６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００２６】好ましくは、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）はポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマー、環式エーテルのホモ−もしくはコポリマー、不飽和アルコール並びにアミンのポリマー、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリスルホンまたは天然ゴムである。
【００２７】熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）は特にポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマーまたは環式エーテルのホモ−もしくはコポリマーである。熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）はより特にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、様々な変性物におけるポリエチレン、またはポリプロピレンである。
【００２８】繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）は、既に長く延伸された繊維の状態またはカットステープル繊維の状態であることができ、またその状態で使用され得る。繊維について平面の網状構造、織物パターン、非織布またはフェルトの状態で使用されるために存在することもまた可能である。繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）は、好ましくは合成的に製造されたポリマー繊維である。
【００２９】適した繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料の例は、ポリアミド並びにコポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、変性されたセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、モダクリル（アクリロニトリルおよび塩化ビニルのコポリマー）、ポリオレフィン、ポリ無水物、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフルオロ炭化水素、ポリウレタンおよびポリ尿素である。
【００３０】好ましくは、繊維は表面でまたは断面でイオン伝達可能なポリマーまたはコポリマー（ｂ２）を包含し、そしてそれらはポリマーマトリクス中で互いに接触する、なぜならばそれによって体積導電率がイオンを通って起こり得るからである。 繊維有機材料は一般に０．０１ないし２００ｍｍ、好ましくは０．１ないし２０ｍｍの長さを有する。それは微視的繊維の形態であり得るが、しかし微視的キャビティを有する小さなフィブリルで存在してもよい。
【００３１】しかしながら、繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料を顆粒または粉末の形態で使用することもまた可能である。例えばカレンダー、三本ロールミル、押出機または混練機におけるようなポリマー基材との混合または加工のとき、繊維またはフィブリルのアライメントが、繊維を形成する有機ポリマー材料が基材ポリマー中に不溶でそして加工または混合プロセスのために一方向に事実上延長されることの結果として達成される。結果は、所望に、続くさらなる延伸するプロセスによってさらに改良されることができる。熱可塑性−または弾性ポリマーを混合または加工する方法は当業者に既知であり、例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ、第１２版、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ １９７９、頁３５ないし１９５に記載されている。
【００３２】繊維状ポリマー材料（または混合で繊維を形成するポリマー材料）（ｂ１）は好ましくはポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステルである。繊維状ポリマー性材料（または混合で繊維を形成するポリマー性材料）（ｂ１）は特にポリエステル、ポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）であって、ｘおよびｙが互いに独立して４ないし１４の数を表すものである。より特にポリアミド４，６、ポリアミド６，６、ポリアミド６またはコポリアミド６／６，６である。
【００３３】繊維または繊維を形成するポリマーの多くは市販で入手できる。既に繊維である材料が使用されるならば、その時材料は様々な繊維厚で選択され得る。繊維厚は通常ｄｔｅｘ（ｇ／１００００ｍ）が引用される。０．５ないし５００ｄｔｅｘの繊維厚が代表的であり、１ないし１００ｄｔｅｘの繊維厚の使用が好まれる。好ましいポリマーまたはコポリマー（ｂ２）はオリゴエトキシ化アクリレートもしくはメタクリレート、芳香族環についてオリゴエトキシ化されたスチレン、ポリエーテルウレタン、ポリエーテル尿素、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルエステルである。コポリマーはランダムコポリマーまたはブロックコポリマーでり得、ブロックコポリマーが好まれる（請求項７）。
【００３４】ポリエーテルアミドおよびポリエーテルエステルアミドが特に好まれる。ブロックコポリマーは特にポリエーテルエステルアミドであって、ポリエーテルセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有するポリエチレングリコール単位からなり、またポリアミドセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有し、ｘおよびｙが４ないし１４の数を表すポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）からなるものである。適したポリエーテルエステルアミドは、例えばＥＰ−Ａ−６１３９１９において記載されている。他の等しく良く適したポリエーテルエステルアミドおよびその製造はＤＥ−ＯＳ−２５２３９９１において記載されている。本発明に従うポリマーまたはコポリマーは市販で入手できるかまたは、例えばＥＰ−Ａ−６１３９１９またはＤＥ−ＯＳ−２５２３９９１において記載された方法に従って製造され得る。
【００３５】繊維または繊維を形成する材料（ｂ１）と結合するポリマーまたはコポリマー（ｂ２）の選択における重要な必要条件は、熱可塑性または弾性ポリマー基材についてよりも互いについてより高い親和性を二つが有することである。 これは、例えば同様なポリマー骨格を有するそれらのそれぞれの部分によって達成されることができる。例は（ｂ１）がポリアミドからなりまた（ｂ２）がポリエーテルエステルアミドからなる場合、（ｂ１）がポリエステルからなりまた（ｂ２）がポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルからなる場合、（ｂ１）がアクリロニトリルからなりまた（ｂ２）がオリゴエトキシ化アクリレートまたはメタクリレートからなる場合、および熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）が、例えばポリオレフィンまたはＰＶＣである場合を包含する。
【００３６】好ましくは、無機または低分子量有機塩（ｂ３）は無機または低分子量有機プロトン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛またはアンモニウム塩である。低分子量有機プロトン酸は、例えば１ないし４個の炭素原子を含有するものである。例は酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸およびトリフルオロメタンスルホン酸である。特に好ましいものは、無機塩（ｂ３）ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＮａＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＮａＢＦ4 、ＫＢＦ4 、ＮａＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣｌＯ4、ＫＰＦ6 、ＫＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 、Ｃａ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｃａ（ＰＦ6 ）2 、Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｍｇ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 、Ｚｎ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｚｎ（ＰＦ6 ）2 およびＣａ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 である。
【００３７】塩は様々な水和形態を生じ得、そして水和水を用いてまたは用いずに使用され得る。塩（ｂ３）は、コポリマー（ｂ２）に基づいて、好ましくは０．０５ないし１０重量％の量、特に０．５ないし５重量％の量で存在する。繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）のコポリマー（ｂ２）に対するマス比は、好ましくは２０：１ないし１：１０、特に１０：１ないし１：３である（請求項１３、１４）。
【００３８】成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の帯電防止活性混合物は、熱可塑性または全体で弾性ポリマー基材に基づいて、好ましくは０．１ないし１５重量％、特に１ないし１５重量％またより特に５ないし１５重量％の量で存在する。本発明に従う好ましい組成物は、熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）としてＰＶＣ、ポリエチレンまたはポリプロピレン、繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）としてポリエステルまたはポリアミド、イオン伝達可能なコポリマー（ｂ２）としてポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステル、およびプロトン酸の無機塩（ｂ３）としてＮａＣｌＯ4 、ＫＰＦ6 またはＬｉＣＦ3 ＳＯ3 からなる。
【００３９】熱可塑性または弾性ポリマー基材および繊維状ポリマー材料（または混合で繊維を形成するポリマー材料）は、さらなる添加剤を含有し得る。それらのさらなる添加剤は特に酸化防止剤、ＵＶ吸収剤および／または光安定剤からなる群に属する。熱安定化は加工および使用（長期間安定性）の双方にわたる。それらのさらなる添加剤は当業者に既知であり、またほとんどは市販で入手できる。
【００４０】もし、上述されたように、帯電防止ハロゲン含有ポリマーが使用されたならば、それらはさらに少なくとも一つの亜鉛オキシド、ヒドロキシド、塩化物またはスルフィドのような無機亜鉛、バリウム、カドミウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムもしくは希土類化合物、または超塩基性亜鉛オキシド／ヒドロキシド付加化合物、または炭素原子数２ないし２２の脂肪族飽和カルボキシレート、炭素原子数３ないし２２の脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも１個のＯＨ基によって置換されたもしくはその主鎖が少なくとも１個の酸素原子によって中断された（オキサ酸）炭素原子数２ないし２２の脂肪族カルボキシレート、５ないし２２個の炭素原子を含有する環式および二環式カーボネート、未置換もしくは少なくとも１個のＯＨ基および／または炭素原子数１ないし１６のアルキル基によって置換されたフェニルカルボキシレート、未置換もしくは少なくとも１個のＯＨ基および／または炭素原子数１ないし１６のアルキル基によって置換されたナフチルカルボキシレート、フェニル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレート、ナフチル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレートまたは未置換もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル置換フェノレートの一連のものからの有機亜鉛、バリウム、カドミウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムもしくは希土類化合物を有利に含有する。述べられた金属化合物は様々な化合物の混合物の状態であり得る。好ましいものはいわゆる相乗金属石鹸混合物、例えば金属ＣａおよびＺｎまたはＢａおよびＺｎである。有機亜鉛、バリウム、カドミウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムまたは希土類化合物もまたハイドロタルサイト、ゼオライトまたはドウソナイト上にコートされ得、これに関してはＤＥ−Ａ−４０３１８１８もまた参照せよ。
【００４２】適した酸化防止剤の例を以下に列挙する。
１．アルキル化されたモノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびそれらの混合物。
【００４３】２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００４４】３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００４５】４．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオ−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００４６】５．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプト−ブタン、１，１，５，５−テトラキス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００４７】６．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシ−ジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【００４８】７．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジ−オクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００４９】８．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５０】９．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００５１】１０．ホスホネート、ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４、４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、（Ｃ9 Ｈ19−Ｃ6 Ｈ4 ）1.5 −Ｐ−（Ｏ−Ｃ12-13 Ｈ25-27 ）1.5 。
【００５２】１１．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリル酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
【００５３】１２．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５４】１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５５】１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５６】１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００５７】１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
１７．チオジ酢酸およびチオジプロピオン酸のエステル。
【００５８】好ましいものは５、１０および１４群の酸化防止剤、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸のオクタデカノールもしくはペンタエリトリトールとのエステルまたはトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットである。所望に、異なる構造の酸化防止剤の混合物もまた使用され得る。酸化防止剤は、ポリマーの１００重量部に基づいて、例えば０．０１ないし１０、有利に０．１ないし１０、また特に０．１ないし５重量部の量で使用され得る。
【００５９】適したＵＶ−吸収剤および光安定剤の例を以下に列挙する。
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール，２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］、２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 ］−［式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す。］で表される基。
【００６０】２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００６１】３．未置換または置換安息香酸のエステル、例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニルエステル。
【００６２】４．アクリレート、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、α−メトキシカルボニル−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステルまたはブチルエステル、α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−メトキシカルボニル−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。
【００６３】５．ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望にｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望によりさらなる配位子を伴うもの。
【００６４】６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６．
【００６５】７．シュウ酸ジアミド、例えば、４，４’−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−ジ−オクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチル−オキサニリドおよびそれらの２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物、ｏ−並びにｐ−メトキシ−およびｏ−並びにｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００６６】８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４、６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００６７】適したパーオキシドを破壊する化合物は、例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステルであって、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトール−テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよびエチレングリコールビスメルカプトアセテートである。
【００６８】本発明はまた、（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマーとより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和された無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物（Ｂ）に関する。
【００６９】上述で与えられた定義および好ましい定義を、繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）、イオン伝達可能なポリマーまたはコポリマー（ｂ２）、および無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）に適用する。混合物はまた上述されたさらなる成分を含み得る。本発明に従う帯電防止混合物に加えて、さらなる既知の帯電防止活性化合物が存在し得る。そのような帯電防止剤は多くの数が既知であり、また例えばｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ６７ （１９７７） ３、頁１５４ないし１５９において記載されている。
【００７０】帯電防止剤は、例えばポリオキシアルキレン化合物であり得る。例はポリプロピレングリコールラウリルエステル、ポリプロピレングリコールオレイルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルジエチル塩化アンモニウム、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエステル、ポリエチレングリコールオレイルエステル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウリルエステル、ポリエチレングリコールステアリルエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテルカルボン酸、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノアクリレート並びにトリアクリレートおよびポリエチレングリコールジメタクリレート、モノメタクリレート並びにトリメタクリレートである。もしオレフィン性不飽和化合物が使用されるならば、それは繊維に重合または架橋される得る。
【００７１】本発明はまた、熱可塑性または弾性ポリマー帯電防止基材（Ａ）の製造方法であって、（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合条件下で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、また熱可塑性または弾性ポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和された無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物（Ｂ）をそのまま、またはその個々の成分の状態であらゆる順序で、および所望により熱可塑性または弾性ポリマー（Ａ）に、存在するかまたは形成される繊維が互いに接触するように、混入することからなる方法に関する。
【００７２】製造はそれ自体は既知の方法において、前記成分および、所望に、さらなる添加剤をポリマーと、カレンダー、ミキサー、混練機、押出機等のようなそれ自体は既知である装置を使用して混合することによって実行され得る。添加剤は個々にまたは互いの混合物で添加され得る。いわゆるマスターバッチを使用することもまた可能である。
【００７３】本発明に従って得ることが可能な帯電防止熱可塑性ポリマーは、既知の方法において所望の形態にすることができる。そのような加工は、例えば粉砕、圧延、押出、射出成形、焼結、圧縮／焼結または紡糸、また押出吹込成形、またはプラスチゾル法に従う加工を包含する。帯電防止熱可塑性ポリマーは発泡材料を形成するために加工され得る。本発明はまた本発明に従う帯電防止混合物の熱可塑性または弾性ポリマーに帯電防止性を与えるための使用にも関する。
【００７４】本発明に従うポリマー組成物は特に電線被覆およびケーブル絶縁のために適している。しかしながら、化粧被膜、発泡材料、農業用フリース、チューブ、封止用形材および事務用フィルムもまた製造され得る。本発明に従うポリマー組成物はまた、中空品（ボトル）包装用フィルム（深絞り成形フィルム）、インフレートフィルム、安全パッドフィルム（自動車）、パイプ、発泡材料、重異形材（窓枠）、照明壁のための異形材、建築異形材、羽目、装備品、事務用フィルムおよび機器ハウジング（コンピュータ、家庭電化製品）の製造のための成形組成物として使用され得る。
【００７５】
【発明の実施の形態】以下の実施例は本発明を説明する。
実施例１ 帯電防止硬ＰＶＣの製造Ｗａｃｋｅｒ ＣｈｅｍｉｅのＤＩＮ ５３７７４、ＶｉｎｎｏｌR に従う硬ＰＶＣ６０ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ３重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０、Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）２．１ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ１．５ｍｍ、２．２ｄｔｅｘ）４．０ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１９０℃（分出し時間５分、速度２６／３３ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。プレスドプレート（厚さ０．５ｍｍ）をその後ロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱温度１９５℃、加熱時間５分）において製造する。プレスドプレートを５分間水冷によって冷却する。製造後ただちに測定されたプレスドプレートは４．５×１０10Ωの体積抵抗ＲD（ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、空気中（５０％相対湿度）での１４日の保存後、２．０×１０9 Ωに降下する。製造後の表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）は６．０×１０10Ωであり、そして空気中（５０％相対湿度）での１４日間の保存後、５．０×１０9 Ωである。
【００７６】実施例２ 帯電防止軟質ＰＶＣの製造１００部のＥＶＩＰＯＬR ＳＨ ７０２０、４８部のジオクチルフタレート、２部のエポキシ化大豆油（ＲｅｏｐｌａｓｔR ３９）、２部のＢＺ ５６１からなる軟質ＰＶＣ５０ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ３重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０、Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）０．１５ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ１．５ｍｍ、２．２ｄｔｅｘ）４．５ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１８０℃（分出し時間５分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。製造後ただちのロールドシートは３×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、空気中（５０％相対湿度）での１４日の保存後、３×１０9 Ωに降下する。製造後の表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）は３×１０11Ωであり、そして空気中（５０％相対湿度）での１４日の保存後、２×１０10Ωである。
【００７７】実施例３ 帯電防止ポリプロピレンの製造ポリプロピレン（ＭｏｐｌｅｎR ＦＬＦ２０、安定化済）１９４ｇ、ポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR６３２１ 粉末）２．８８ｇ、ポリアミド６フロック（１．８ｍｍ、１１．０ｄｔｅｘ）３．００ｇ、およびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１２ｇを３分間ミキサー中で混合し、続いて２３０℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そしてその後顆粒にする。プレスドプレートを２００℃および３００ｂａｒで製造し、５．５×１０9 Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（６０％相対湿度）後、４．０×１０10Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００７８】実施例４ コートされた繊維の状態の帯電防止混合物の製造ポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０）３．３３ｇをメタノール１６０ｇ中に溶解する。ポリアミド６繊維（長さ１．８ｍｍ、１１ｄｔｅｘ）１３．３３ｇ、およびポリエチレングリコール６００ジメタクリレート３．２０ｇ並びにＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１３ｇからなる溶液を、それに添加する。メタノールを４０℃で約１０ｍｂａｒの真空下で蒸発除去する。コートされた繊維をその後４０℃および０．７ｍｂａｒで５時間乾燥する。
【００７９】実施例５ ポリプロピレンへの帯電防止性の付与ポリプロピレンおよび実施例４において記載されたコートされた繊維の状態の帯電防止混合物を、互いに様々な比率で混合する。混合物を一軸押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ２５ Ｄ）において押出す。押出機ダイでの組成物の温度は約２３６℃である。押出されたポリプロピレンを顆粒にし、そして２００℃で圧縮しプレートを形成する。それぞれ０．５７ｍｍ厚のそれらのプレートの横方向層抵抗ＲO （ＤＩＮ ５３４８２）を、バネリード電極によって２２℃および５０％相対湿度で測定する。混合比および測定結果を表１に示す。
【００８０】
【００８１】実施例６ ポリマーブレンドの状態の帯電防止混合物の製造ポリアミド６，６粉末５０ｇ、ポリ（エーテルエステルアミド）（ＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０、Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）４９ｇおよびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ１．０ｇを共に混合する。混合物を一軸押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ２５ Ｄ）において押出す。押出機ダイでの組成物の温度は約２３９℃である。ポリマーブレンドを顆粒にし、そしてその後３０分間７０℃で乾燥する。顆粒は繊維、結晶およびアモルファス樹脂からなる。
【００８２】実施例７ 硬質ＰＶＣへの帯電防止性の付与硬質ＰＶＣ５５．２ｇおよび実施例６において記載されたポリマーブレンドの状態の帯電防止混合物を共に混合する。混合物を２本ロールミルで５分間１９７℃（前）および１９３℃（後）のロール温度で混合する。得られたロールドシートを１９５℃で圧縮しプレートを形成する。０．６ｍｍ厚プレートの横方向層抵抗ＲO を、２２℃および５０％相対湿度でバネリード電極を使用して測定し、そして１×１０11Ωである。
【００８３】実施例８ 帯電防止ＨＤポリエチレンの製造ＨＤ−ＰＥ ＨｏｓｔａｌｅｎR ＧＦ ７６６０（Ｈｏｅｃｈｓｔ）５５．８ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）０．６ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１７５℃（分出し時間５分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをその後ロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱温度１８０℃、加熱時間５分）において製造する。プレスドプレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造１日後、プレートは２０％相対湿度で１×１０10Ωの体積抵抗ＲD （２０ｃｍ2 のガードリング電極によって、ＤＩＮ ５３４８２に従って、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、約４０％相対湿度で空気中での１週間の保存後、３×１０9 Ωに降下する。表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）は１．２×１０11Ω（２０％相対湿度）、そして５．０×１０10Ω（約４０％相対湿度、１週間後）である。プレートは白色不透明である。
【００８４】実施例９ 帯電防止ＨＤポリエチレンの製造ＨＤ−ＰＥ ＨｏｓｔａｌｅｎR ＧＦ ７６６０（Ｈｏｅｃｈｓｔ）５５．２ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）１．２ｇ、およびアラミド繊維 タイプＦ ＡＲ ７００／７５（Ｓｃｈｗａｒｚｗａｌｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｗｅｒｋｅ、Ｄ−７７７１ Ｓｃｈｅｎｋｅｎｚｅｌｌ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１６０℃（分出し時間５分、速度２８／３６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱温度１８０℃、加熱時間５分）において製造する。プレスドプレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造直後、プレートは２０％相対湿度で２．５×１０9 Ωの体積抵抗ＲD （２０ｃｍ2 のガードリング電極によって、ＤＩＮ ５３４８２に従って、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）を有し、約５０％相対湿度での１週間の保存後、１．３×１０9 Ωに降下する。表面抵抗ＲO は２．３×１０10Ω（２０％相対湿度）、そして空気中（５０％相対湿度）での１週間の保存後、１．０×１０10Ωであった。プレートは黄色アラミド繊維のために黄色不透明である。
【００８５】実施例１０ 帯電防止ＨＤポリエチレンの製造ＨＤ−ＰＥ ＨｏｓｔａｌｅｎR ＧＦ ７６６０（Ｈｏｅｃｈｓｔ）５５．８ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ１０重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１）０．６ｇ、およびポリアミド６フロック（長さ１．８ｍｍ、１１ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１６０℃（分出し時間８分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１６５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。生産１日後、プレートの体積抵抗ＲD （ガードリング電極によって、ＤＩＮ ５３４８２に従って測定）は２×１０12Ω（２０％相対湿度）であり、そして空気中での４カ月の保存後、４×１０10Ω（４８％相対湿度）である。製造後の表面抵抗ＲO は２．３×１０13Ω（２０％相対湿度）、そして空気中（４８％相対湿度）での４カ月の保存後、２×１０12Ωである。
【００８６】実施例１１ 帯電防止スチレン／ブタジエンブロックコポリマーの製造ＳＢ ブロックコポリマー（ＳｔｙｒｏｌｕｘR ＲＥ ３１、ＢＡＳＦ）５５．９ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７、Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．）０．４８ｇ、およびポリアミド６６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで１９０℃（分出し時間５分、速度２６／３２ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートを結果として生じた均一なマスから加熱された高圧プレス（加熱時間１９５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造直後、プレートは２×１０11Ωの体積抵抗ＲD および４×１０11Ωの表面抵抗ＲO （２０％相対湿度）を有する。空気中での１日の保存後、体積抵抗ＲD は３×１０10Ωであり、また表面抵抗ＲO は８×１０10Ω（４８％相対湿度）である。測定をＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極（２０ｃｍ2 、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後）を使用して行う。
【００８７】実施例１２ 帯電防止ＰＰＥ／ＰＡブレンドの製造ＰＰＥ／ＰＡブレンド（Ｈａｍａｍａｔｓｕ−ＣＨＯ、Ｊａｐａｎ）５５．２ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）１．２ｇ、およびポリアミド６６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダーで２３０℃（分出し時間５分、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートを結果として生じたマスから加熱された高圧プレス（加熱時間２３５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。プレートの体積抵抗ＲD は２０％相対湿度で製造１日後１．６×１０12Ωであり、そして空気中（５０％相対湿度）での１週間の保存後、６×１０11Ωである。表面抵抗ＲO についての値は７×１０12Ω（２０％相対湿度）、そして４×１０12Ω（５０％相対湿度）である。測定をガードリング電極を用いてＤＩＮ ５３４８２に従って行う。
【００８８】実施例１３ 帯電防止硬質ＰＶＣの製造硬質ＰＶＣ（ＥｖｉｐｏｌR ＳＨ ７０２０ 安定化済、ＥＶＣ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｖｉｎｙｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ＡＧ）６０ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ１０％が添加されているポリエーテルエステルアミド（ＳａｎｙｏＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０）１．４ｇ、およびアラミド繊維 タイプＦ ＡＲ ７００／４０（Ｓｃｈｗａｒｚｗａｌｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｗｅｒｋｅ、Ｄ−７７７１ Ｓｃｈｅｎｋｅｎｚｅｌｌ）４．０ｇをスパチュラを使用して混合する。混合物を２本ロールカレンダー（分出し時間５分、１９０℃、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１９５℃で５分）を使用して製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）を使用して冷却する。製造直後、プレスドプレートは１．３×１０12Ωの体積抵抗ＲD および２×１０12Ωの表面抵抗ＲO （５５％相対湿度）を有する。空気中での１週間の保存後、ＲD は２×１０11Ωであり、そしてＲO は４×１０11Ω（約５５％相対湿度）である。測定をＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して行う。プレートは使用された黄色アラミド繊維のために黄色である。
【００８９】実施例１４ 帯電防止ＡＢＳの製造ＡＢＳ ＣｙｃｏｌａｃR ＴＣＡ（ＧＥＰ）５４ｇ、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 １０重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＪａｐａｎのＰｅｌｅｓｔａｔR ７４９０）３ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ２ｍｍ、１．７ｄｔｅｘ）３ｇをスパチュラを使用して混合し、そして２本ロールカレンダー（分出し時間５分、１７０℃、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１７５℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）で冷却する。製造後直接、導電率を２０％相対湿度でＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して測定する、体積抵抗ＲD ３．２×１０10Ω、表面抵抗ＲO ７．４×１０10Ω。空気中（約５５％相対湿度）での１週間の保存後、ＲD は３．１×１０9 Ωであり、そしてＲO は１．３×１０10Ωである。
【００９０】実施例１５ 帯電防止ＡＢＳの製造ＡＢＳ ＣｙｃｏｌａｃR ＴＣＡ（ＧＥＰ）５４ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されたポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−ＡｔｏｃｈｅｍＳ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）２．４ｇ、およびアラミド繊維 タイプＦ ＡＲ ７００／０７５（Ｓｃｈｗａｒｚｗａｌｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｗｅｒｋｅ、Ｄ−７７７１ Ｓｃｈｅｎｋｅｎｚｅｌｌ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合し、加工（分出し時間５分、１７５℃、速度２８／３６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）し、ロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１８５℃で５分）を使用して製造する。次に水冷プレスを使用して、プレートを加圧下で５分間冷却する。製造後直接、導電率を２０％相対湿度でＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して測定する、体積抵抗ＲD ４×１０10Ω、表面抵抗ＲO ３×１０11Ω。空気中（５０％相対湿度）での１週間の保存後、ＲD は２．６×１０10Ωであり、そしてＲO は２．７×１０10Ωである。プレートは黄色アラミド繊維のために黄色である。
【００９１】実施例１６ 帯電防止ＬＬＤ−ポリエチレンの製造ＬＬＤ−ＰＥ ＤｏｗｌｅｘR ２０４５ Ｅ（ＤＯＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）５４．６ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ５重量％が添加されているポリエーテルエステルアミド（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．のＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７）１．８ｇ、およびポリアミド６，６フロック（長さ０．６ｍｍ、０．９ｄｔｅｘ）３．６ｇをスパチュラを使用して混合し、そして２本ロールカレンダー（分出し時間５分、１８０℃、速度２２／２６ｒｅｖｓ／分、ニップ０．５ｍｍ）で加工しロールドシートを製造する。０．５ｍｍ厚プレスドプレートをロールドシートから加熱された高圧プレス（加熱時間１９０℃で５分）において製造する。プレートを加圧下で、次に水冷プレス（５分）を使用して冷却する。２０％相対湿度での３日の保存後、プレスドプレートは２×１０9 Ωの体積抵抗ＲD および１．３×１０10Ωの表面抵抗ＲO を有する。５０％相対湿度で空気中での１週間の保存後、ＲD は７×１０8 Ωであり、またＲO は４×１０9 Ωである。測定をＤＩＮ ５３４８２に従ってガードリング電極を使用して行う。
【００９２】実施例１７ 帯電防止ポリプロピレンの製造ポリプロピレン（ＰｒｏｆａｘR ６５０１、安定化済）１９２ｇ、ポリエーテルエステルアミド（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＪａｐａｎのＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１）３．８４ｇ、ポリアミド６フロック（１．８ｍｍ、１１．０ｄｔｅｘ）４．００ｇ、およびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１６ｇを２分間ミキサー中で混合し、その後２８５℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２６０℃および３００ｂａｒで製造し、１．９×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および８日の保存（５８％相対湿度、２３℃）後、１．７×１０12Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００９３】実施例１８ 帯電防止ポリプロピレンの製造ポリプロピレン（ＰｒｏｆａｘR ６５０１、安定化済）１９０ｇ、ポリエーテルエステルアミド（ＰｅｂａｘR ＭＨ １６５７ 粉末、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ、Ｆｒａｎｃｅ）４．８０ｇ、ポリアミド６６粉末（ＵｌｔｒａｍｉｄRＡＳ ２５００Ｓ）５．００ｇ、およびＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．２ｇを３分間ミキサー中で混合し、その後２４５℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２００℃および３００ｂａｒで製造し、１．１×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（５１％相対湿度、２３℃）後、７．７×１０10Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００９４】実施例１９ 帯電防止ポリスチレンの製造ポリスチレン（ポリスチレン １６８ Ｎ、ＢＡＳＦ）１９１．８ｇ、ポリ（エーテルエステルアミド）（ＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１ 粉末、ＳａｎｙｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｊａｐａｎ）３．８４ｇ、ポリアミド６フロック（長さ１．８ｍｍ、１１ｄｔｅｘ）４．００ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．１６ｇ、およびＩｒｇａｎｏｘR ９００ ＦＦ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）０．２０ｇを３分間ミキサー中で混合し、その後２１０℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２００℃および３００ｂａｒで製造し、８．７×１０11Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、２０ｃｍ2 のガードリング電極を使用して、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（４０％相対湿度、２３℃）後、３．２×１０11Ωの表面抵抗ＲO（同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【００９５】実施例２０ 帯電防止ポリスチレンの製造ポリスチレン（ポリスチレン １６８ Ｎ、ＢＡＳＦ）１８９．８ｇ、ポリ（エーテルエステルアミド）（Ｓａｎｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＪａｐａｎのＰｅｌｅｓｔａｔR ６３２１）４．８０ｇ、ポリアミド６６粉末（ＵｌｔｒａｍｉｄR ＡＳ ２５００Ｓ）５．００ｇ、ＮａＣｌＯ4 ・Ｈ2 Ｏ０．２０ｇ、およびＩｒｇａｎｏｘR ９００ ＦＦ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）０．２０ｇを３分間ミキサー中で混合し、その後２３５℃で一軸押出機（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ２５ Ｄ）を使用して押出し、そして続いて顆粒にする。プレスドプレートを２３０℃および３００ｂａｒで製造し、９３．２×１０10Ωの体積抵抗ＲD （ＤＩＮ ５３４８２に従って、ガードリング電極を使用して、２０ｃｍ2 、間隔５ｍｍ、５００ボルトで５分後測定）、および水冷および２日の保存（４８％相対湿度、２３℃）後、９．２×１０10Ωの表面抵抗ＲO （同様なガードリング電極を使用して測定）を表す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中で不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる組成物。
【請求項２】 成分（Ａ）はポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマー、環式エーテルのホモ−もしくはコポリマー、不飽和アルコール並びにアミンのポリマー、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリスルホンまたは天然ゴムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】 成分（Ａ）はポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマーまたは環式エーテルのホモ−もしくはコポリマーである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】 成分（Ａ）はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン、ポリスチレンまたはポリプロピレンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成するポリマー材料（ｂ１）はポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成するポリマー材料（ｂ１）はポリエステル、ポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）であって、ｘおよびｙが互いに独立して４ないし１４の数を表す、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】 ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）はオリゴエトキシ化アクリレートもしくはメタクリレート、パラ位においてオリゴエトキシ化されたスチレン、ポリエーテルウレタン、ポリエーテル尿素、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】 ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）はブロックコポリマーポリエーテルエステルアミドであって、ポリエーテルセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有するポリエチレングリコール単位からなり、またポリアミドセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有し、ｘおよびｙは４ないし１４の数を表すポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）からなる、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】 無機塩（ｂ３）は無機または低分子量有機プロトン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛またはアンモニウム塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】 無機または低分子量有機塩（ｂ３）はＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＮａＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＮａＢＦ4 、ＫＢＦ4 、ＮａＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣｌＯ4 、ＫＰＦ6 、ＫＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 、Ｃａ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｃａ（ＰＦ6 ）2 、Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｍｇ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 、Ｚｎ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｚｎ（ＰＦ6 ）2 またはＣａ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】 無機塩（ｂ３）は、コポリマー（ｂ２）に基づいて、０．０５ないし１０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】 無機塩（ｂ３）は、コポリマー（ｂ２）に基づいて、０．５ないし５重量％の量で存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）のコポリマー（ｂ２）に対するマス比（ｒａｔｉｏ ｂｙ ｍａｓｓ）は２０：１ないし１：１０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）のコポリマー（ｂ２）に対するマス比は１０：１ないし１：３である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】 成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の帯電防止活性混合物は、熱可塑性または弾性ポリマー基材に基づいて全体で０．１ないし１５重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】 熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）はＰＶＣ、ポリエチレンまたはポリプロピレンであり、繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）はポリエステルまたはポリアミドであり、イオン伝導可能なコポリマー（ｂ２）はポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルであり、およびプロトン酸の無機塩（ｂ３）はＮａＣｌＯ4 、ＫＰＦ6 またはＬｉＣＦ3 ＳＯ3 である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】 （ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマーとより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物。
【請求項１８】 熱可塑性または弾性ポリマー帯電防止基材（Ａ）の製造方法であって、（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合条件下で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、また熱可塑性または弾性ポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和された無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物をそのまま、またはその個々の成分の状態であらゆる順序で、および所望により他の添加剤を熱可塑性または弾性ポリマー（Ａ）に、存在するかまたは形成される繊維が互いに接触するように混入することからなる方法。
【請求項１９】 請求項１７に記載の帯電防止混合物の熱可塑性または弾性ポリマーに帯電防止性を与えるための使用。
【請求項１】 熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）および接触する繊維の状態の帯電防止混合物（Ｂ）からなる組成物であって、該帯電防止混合物は（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中で不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる組成物。
【請求項２】 成分（Ａ）はポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマー、環式エーテルのホモ−もしくはコポリマー、不飽和アルコール並びにアミンのポリマー、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリスルホンまたは天然ゴムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】 成分（Ａ）はポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、α，β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマーまたは環式エーテルのホモ−もしくはコポリマーである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】 成分（Ａ）はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン、ポリスチレンまたはポリプロピレンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成するポリマー材料（ｂ１）はポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成するポリマー材料（ｂ１）はポリエステル、ポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）であって、ｘおよびｙが互いに独立して４ないし１４の数を表す、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】 ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）はオリゴエトキシ化アクリレートもしくはメタクリレート、パラ位においてオリゴエトキシ化されたスチレン、ポリエーテルウレタン、ポリエーテル尿素、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】 ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）はブロックコポリマーポリエーテルエステルアミドであって、ポリエーテルセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有するポリエチレングリコール単位からなり、またポリアミドセグメントは２００ないし６０００ダルトンの分子量Ｍn を有し、ｘおよびｙは４ないし１４の数を表すポリアミド（ｘ）またはポリアミド（ｘ，ｙ）からなる、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】 無機塩（ｂ３）は無機または低分子量有機プロトン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛またはアンモニウム塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】 無機または低分子量有機塩（ｂ３）はＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＮａＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＮａＢＦ4 、ＫＢＦ4 、ＮａＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣｌＯ4 、ＫＰＦ6 、ＫＣＦ3 ＳＯ3 、ＫＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 、Ｃａ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｃａ（ＰＦ6 ）2 、Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｍｇ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 、Ｚｎ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｚｎ（ＰＦ6 ）2 またはＣａ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】 無機塩（ｂ３）は、コポリマー（ｂ２）に基づいて、０．０５ないし１０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】 無機塩（ｂ３）は、コポリマー（ｂ２）に基づいて、０．５ないし５重量％の量で存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）のコポリマー（ｂ２）に対するマス比（ｒａｔｉｏ ｂｙ ｍａｓｓ）は２０：１ないし１：１０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）のコポリマー（ｂ２）に対するマス比は１０：１ないし１：３である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】 成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の帯電防止活性混合物は、熱可塑性または弾性ポリマー基材に基づいて全体で０．１ないし１５重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】 熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）はＰＶＣ、ポリエチレンまたはポリプロピレンであり、繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）はポリエステルまたはポリアミドであり、イオン伝導可能なコポリマー（ｂ２）はポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルエステルであり、およびプロトン酸の無機塩（ｂ３）はＮａＣｌＯ4 、ＫＰＦ6 またはＬｉＣＦ3 ＳＯ3 である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】 （ｂ１） 繊維状であるかまたは混合で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、またポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマーとより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和されている無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物。
【請求項１８】 熱可塑性または弾性ポリマー帯電防止基材（Ａ）の製造方法であって、（ｂ１） 繊維状であるかまたは混合条件下で繊維を形成し、また熱可塑性または弾性ポリマー基材（Ａ）中に不溶である有機ポリマー材料、（ｂ２） 無機または低分子量有機プロトン酸の塩（ｂ３）を錯体形成または溶媒和するためのブロックを有し、また熱可塑性または弾性ポリマー有機基材（Ａ）とよりも繊維または繊維を形成する有機ポリマー材料（ｂ１）とより良い相溶性を有するイオン伝導可能なポリマーまたはコポリマー、および（ｂ３） ポリマーまたはコポリマー（ｂ２）中に錯体形成または溶媒和された無機または低分子量有機プロトン酸の塩からなる帯電防止混合物をそのまま、またはその個々の成分の状態であらゆる順序で、および所望により他の添加剤を熱可塑性または弾性ポリマー（Ａ）に、存在するかまたは形成される繊維が互いに接触するように混入することからなる方法。
【請求項１９】 請求項１７に記載の帯電防止混合物の熱可塑性または弾性ポリマーに帯電防止性を与えるための使用。
【公開番号】特開平１０−１２０９２４
【公開日】平成１０年（１９９８）５月１２日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平９−２６９３９３
【出願日】平成９年（１９９７）９月１６日
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【公開日】平成１０年（１９９８）５月１２日
【国際特許分類】
【出願日】平成９年（１９９７）９月１６日
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
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