平滑な表面にイージークリーン特性を備えるための、二成分コーティング系
本発明は、組成物１と組成物２とからなり、かつこの両方の組成物が適用の直前に一緒に混合される、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備えるための二成分系に関する。本発明は更に、前記二成分系を表面に対して適用する方法に関する。本発明は更には、前記二成分系の使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備えるための新規の系に関する。本発明は更に、前記の新規の系を表面に対して適用する方法、及び前記の新規の系の使用にも関する。
【０００２】
撥油性、撥水性、及び撥汚れ性特性を有する表面は、今日の技術において「イージークリーン（ｅａｓｙ−ｔｏ−ｃｌｅａｎ）」と呼ばれる。
【０００３】
公知のイージークリーンコーティング、即ち、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性特性を有するコーティングは、フルオロアルキルシラン又はアルキルシランに基づいて特に公知である（例えば、ＤＥ８３４００２，ＵＳ３０１２００６，ＧＢ９３５３８０，ＵＳ３３５４０２２，ＤＥ１５１８５５１，ＤＥ３８３６８１５，ＤＥ４２１８６５７，ＤＥ１９５４４７６３，ＥＰ０７４８３５７，ＥＰ０７９９８７３，ＥＰ０８４６７１６，ＪＰ２００１／１１５１５１，ＥＰ１０３３３９５，ＥＰ１１０１７８７）。
【０００４】
このイージークリーン特性に関して、存在するコーティング系のうち最も適するものは、フルオロ有機官能性のシラン及び／又はシロキサンに基づいたものである。イージークリーンコーティングを製造するために説明された系は、１００％系、溶媒含有系、エマルション、及び水系を含む。
【０００５】
しかしながら使用者の大半にとっては、前記の公知のイージークリーンコーティングは、実施するのに不便であり、かつ複雑である。
【０００６】
前記コーティング系の調製のためには、この成分、例えば溶媒、フルオロアルキルシラン、水、及び触媒（この安全性の面は注意されなくてはならない）を、一般的にはまず、適した撹拌容器中で量り取り、かつ撹拌により、制御して数時間反応させる。最終消費者の大半は、この複雑な手順を実施することが可能でない。
【０００７】
一般的には、前記コーティングは高温（ＤＥ１０１３５６８４）で焼付けられなくてはならず、これにより前記コーティングはある種の適用、例えば風防ガラスには不適当となる。
【０００８】
市場のその他の製品は前記の不利な点は有しないものの、しかしこれから得られたコーティングの短い貯蔵安定性又は低い耐摩耗性を有する（ＥＰ０ ８４６ ７１５）。
【０００９】
更に、前記の公知のコーティング材料のいくつかは、毒性で、かつ環境面で好ましくない溶媒、例えばハロゲン化炭化水素又はベンジンを含有する。
【００１０】
更に、金属酸化物、特に酸化セリウムのスラリーの水性組成物の、ガラスコーティングの付着特性を改善するための研磨剤としての適用は、長い間公知であった（Ｇｌａｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｖｏｌ． １２， Ｎｏ． ５， Ｏｃｔｏｂｅｒ １９７１， ｐｐ． １３１−１３５）。
【００１１】
本発明の目的は、最終消費者にとって便利であり、かつ同時に効果のある、イージークリーン適用のためのコーティング系を提供することである。本発明の特別な関心は、平滑な表面上にイージークリーンコーティングに適した系を提供することである。
【００１２】
前記目的は、請求項において特定した本発明により達成される。
【００１３】
このようにして意外にも、前記イージークリーンコーティングは、
−処理すべき表面を清浄化し、かつ場合により前処理し、即ちこの清浄化した表面を有利には、十分に研磨性の水含有組成物でもって研磨し、その際前記表面は光学的に可視できるほど粗くはなく、かつ反応性の表面の基が更に増加していて、
−前記二成分系の組成物１及び２を有利には塗布の直前に一緒して、かつ強力に混合し、有利には振盪又は撹拌によって混合し、
−前記混合物を少なくとも２分間、有利には３〜５分間反応させ、とりわけ効果的には一般的に前記二成分系の組成物が一緒になった後１００時間まで反応させ、かつ
−その後前記混合物を前記表面に対して塗布しかつ反応させる場合に、
有機官能性ケイ素化合物をベースとした特別な二成分系の使用により、容易でかつ使用者にやさしい方法において、効果的に、耐久性があって、表面に、特に平滑な表面に塗布されることが見出された。ほぼ水不含の組成物１と、組成物２とからなる本発明の二成分系は有利には、一年超の貯蔵安定性を有する。
【００１４】
更に本発明により、前記二成分系をベースとする、前記の処理すべき表面に対して塗布すべき混合物は、前記使用者にとって簡単に適用可能で、一般的には２〜５分後には活性化され、有利には約１００時間まで良好に使用可能であった（これはポットライフとも呼ばれる）。これに加えて、本質的には再現可能な適用特性を有する優れたコーティング品質が得られた。更には、本発明により得られるコーティングは優れたイージークリーン特性を有するが、特に優れた疎水性及び疎油性の特性を有する。特に特筆すべき特徴は、本発明により得られるコーティングは、予想外の、非常に高い、素晴らしい耐摩耗性をも有することである。
【００１５】
従って、本発明により特に有利に、平滑な表面に、例えば風防ガラス、ガラスのシャワー室、家のガラスファサード、及び壁のタイル、及び衛生的なセラミックにも、有利にかつ耐久的に、イージークリーンコーティングを備えることが可能である。
【００１６】
これらの特性に加えて、本発明により得られるイージークリーンコーティングは、優れた耐摩耗性が顕著である。
【００１７】
本発明は従って、組成物１と組成物２とからなり、かつこの両方の組成物が適用の直前に一緒に混合される、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備えるための二成分系を提供する。
【００１８】
一般的に、本発明の前記二成分系は、前記組成物１のためのそれぞれの成分を一緒にし、これとは別に前記組成物２のためのそれぞれの成分を一緒にすることで得られる。前記の二成分系の組成物１及び２は一般的に、２つの分かれた、有利には密閉可能な容器中で、これらが使用される直前まで保存され、これにより室温で、活性の損失なく、１年以上、優れた方法で貯蔵されてよい。
【００１９】
前記の本発明の二成分系の組成物１は一般式Ｉ
Ｒ１−Ｙｕ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （Ｉ）
［前記式中、Ｒ１は線形、分枝状、又は環状であって、かつ１〜１３つの炭素原子を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアルキル基又はモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアリール基であり、Ｙは−（ＣＨ２）、Ｏ又はＳ基であり、かつｕは０又は１、Ｒ２は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシであり、かつｑは０又は１である］のフルオロアルキルシラン少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＩ
Ｒ３Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ４）３−ｐ （ＩＩ）
［前記式中、Ｒ３は、１〜１８つの炭素原子を有する線形、分枝状、又は環状のアルキル基、Ｒ４は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、かつｐは０又は１であり、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシである］のアルキルシラン少なくとも１つを適したように含有する。
【００２０】
組成物１中の前記式Ｉ及び／又はＩＩのシランの量は、組成物１に基づいて、０．１〜６０質量％、有利には０．５〜１０質量％、特に有利には１〜４質量％である。
【００２１】
この二成分系の本発明の組成物１は、一般式ＩＩＩ
Ｓｉ（Ｒ５）４ （ＩＩＩ）
［前記式中、Ｒ５基は同一又は異なっていて、かつＲ５は塩素原子、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシである］
のシラン、有利にはケイ酸エステル少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＶ
（Ｒ６）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２ （ＩＶ）
［前記式中、Ｒ６基は同一又は異なっていて、かつＲ６はヒドロキシ基、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシであって、かつｎは１、２又は３であって、その際このオリゴマー状シランは、２〜４０、有利には３〜２０の、平均重合度、即ち一分子当たりのＳｉ単位を適したように有し、かつ線形、分枝状、又は環状の形状で存在してよく、かつ三次元構造を有してもよい］のオリゴマー状ケイ酸エステル、有利にはアルキルシリケート、例えばＤＹＮＡＳＩＬ（Ｒ）少なくとも１つ、及び／又は前記式Ｉ〜ＩＶの前述のケイ素化合物の縮合体及び／又は共縮合体及び／又は前述のケイ素化合物の混合物を含有してもよい。
【００２２】
組成物１中の、式ＩＩＩのシラン及び／又は式ＩＶのケイ酸エステルの量は、組成物１に基づいて、適したように全部で≦１０質量％、かつ有利には前記量は０．００１〜２質量％、より有利には０．１〜０．６質量％である。
【００２３】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの有利なモノマー状又はオリゴマー状ケイ素化合物は以下である：トリデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリメトキシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン及びテトラエチルオルトシリケート、エチルポリシリケート、例えばＤＹＮＡＳＩＬ（Ｒ）４０。
【００２４】
本発明の二成分系の組成物１は更に、組成物１に基づいて、４０〜９９．９質量％の量で溶媒又は希釈剤を少なくとも１つ含有してもよい。組成物１は有利には溶媒及び／又は希釈剤９０〜９９．５質量％、より有利には９６〜９９質量％を含有する。
【００２５】
本発明の二成分系の組成物２は、組成物２に基づいて、有利には０．００１質量ｐｐｍ〜１００質量％、より有利には１〜９９．９質量％、特に有利には１０〜９９．９質量％の量で水を含有する。
【００２６】
本発明の二成分系の組成物２は更に適したように、組成物２に基づいて、有利には０．００１〜１０質量％の量で有機酸又は無機酸を含有する。これに関して、特に０．０５〜１質量％、とりわけ０．１〜０．２質量％が有利である。従って、例えば、ＨＸ、Ｈ２Ｘ、又はＨ３Ｘ（Ｈはアニオン）の種類の酸が使用されてよい。有利に組成物２を調製するための酸の例は以下を含む：ギ酸、酢酸、硝酸、塩酸、硫酸、及びリン酸。本発明において、加水分解条件下でＨＣｌを生じるクロロシラン、例えばＳｉＣｌ４を使用することも可能である。
【００２７】
組成物２は、組成物２に基づいて、＜１００質量％の量で、溶媒又は希釈剤を含有してもよい。特にこれに関連して、溶媒及び／又は希釈剤０．０１〜９０質量％が有利であり、より有利には０．１〜２０質量％である。
【００２８】
排他的でない例として、本発明の二成分系の１つの組成物又は両方の組成物は、塩素不含の溶媒及び／又は希釈剤を、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、又はブタノール、グリコール、例えばブチルグリコール、エチルグリコール、プロピルグリコール、又はブチルグリコール、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、ケトン、例えばアセトン又はメチルエチルケトン、及びエステル、例えば酢酸エチルのグループから少なくとも１つ含有してよい。エタノール及びイソプロパノールは特に有利に使用される。
【００２９】
更に、組成物１又は２は、湿潤剤、例えばブチルグリコール、１−メトキシ−２−プロパノール又はポリエーテルシロキサン、アルコールアルコキシラート、ポリエーテル、及びポリエーテル変性トリシロキサンを例えば、それぞれの組成物に基づいて≦１０質量％、有利には２〜６質量％の量で含有してよい。
【００３０】
一般的に、本発明の二成分系の組成物１及び２は、単純にかつ経済的に、前記のそれぞれの成分を混合することで得られてよい。本発明において述べられた量（質量％）はそれぞれの場合において、相応する組成物に関し、その際１つの組成物のそれぞれの成分は一緒になって１００質量％以下である。
【００３１】
本発明は同様に、
−表面を清浄化し、かつ場合により前処理し、
−前記二成分系の組成物１と２をと一緒にして、かつ混合し、
−前記混合物を少なくとも２分間反応させ、かつ
−その後に前記混合物を前記表面に対して塗布する
ことを含む、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備える方法を提供する。
【００３２】
この処理すべき表面を本発明により、適したようにまず、脂肪溶解液体、例えばイソプロパノール、アセトン又は、例えば前記表面を清浄化又は磨くための従来のガラスクリーナーを用いて前清浄化した。
【００３３】
加えて、前記表面を前処理してもよい。従って本発明の方法において前処理を実施するために、このように、６μｍより小さい、有利には０．０５〜５μｍの平均直径（ｄ５０）を有する、酸化物粒子を適したように含有する研磨性の、水性組成物が有利である。前記研磨性組成物は、スラリー又は分散体又はペーストの形状にあってよく、本発明においては以下金属酸化物スラリーと呼ばれる。本発明の方法において、特に有利には、水性又は水性／アルコール性金属酸化物スラリーを使用し、これは有利には、酸化セリウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｏｘｉｄｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化チタン、例えば二酸化チタン、メタチタン酸、酸化ジルコニウム、二酸化スズ、ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、熱分解シリカ、例えばＡＥＲＯＳＩＬ（Ｒ）、又は沈殿シリカ、又は上述の酸化物の混合物を含有する。
【００３４】
従って本発明により、表面、特に平滑な表面、例えば風防ガラス、ガラスのシャワー室、家のガラスファサード、及び壁のタイル、及び衛生的なセラミックにも、有利にかつ耐久的に、耐摩耗性のイージークリーンコーティングを備えることが可能である。
【００３５】
清浄化及び／又は前処理後に、本発明の二成分系の混合物を適したように塗布した。組成物１と２とから形成された前記混合物の前記表面に対する塗布は、有利には吹付け、はけ塗り、フローコーティング、浸漬、へら付け、又は研磨により行われる。
【００３６】
本発明の方法において、前記処理すべき表面のコーティングを、適したように、（表面）温度０〜５０℃、有利には５〜２５℃で実施し、この得られたコーティングは室温で適したように架橋される。しかし組成物１と２とから形成された混合物が塗布された後に、更に熱処理を実施することも可能である。例えば、完全な架橋を加速するために、３３０℃までの、有利には２８０℃までの、特に５０〜１５０℃までの温度で熱処理を実施することも可能である。この目的のために例えば、送風機、加熱可能な乾燥室、又はドライヤーを使用することも可能である。
【００３７】
本発明による方法のための一般的な手順は、処理すべき基材表面、一般的には、平滑な基材表面を清浄化することである。適切であれば、前記表面を更に前処理してよく、即ち活性化してよい。前記二成分系の組成物１と２とを周囲温度で一般的には適用の直前に一緒にして、かつ十分に混合し、有利には強力な振盪又は撹拌によって混合する。この目的のために、組成物１及び２は、これらが１：１の割合で、有利には体積に関しても、及び質量に関しても１：１の割合で混合されるように調節されてよい。このように得られた混合物を適したように、少なくとも２分間反応させる。この活性化操作は、強力な振盪又は撹拌によって援助されてよい。この後で、前記混合物を前記表面に対して塗布する。このポットライフは一般的には１時間までである。しかしながら普通は、前記混合物は組み合わせ後１００時間まで、効果的に使用してよい。更に、このように得られたこのコーティングを、熱的に後処理してよい。
【００３８】
コーティングと、これに対して置かれた液滴との接触角は、前記表面のイージークリーン特性の尺度であり、かつ一般的にはＤＩＮ ＥＮ８２８により決定される。本発明のコーティングは有利には＞８０゜、より有利には９０〜１３０゜の接触角を有する。
【００３９】
本発明により得られる前記コーティングは従って、優れたイージークリーン特性において、及び様々な種類の影響、例えば天候、薬品、溶媒に対する耐性においても、及び特に非常に良好な耐摩耗性において優れている。
【００４０】
本発明はこれにより、撥水性、撥油性、及び撥汚れ性特性を備えるために、かつ耐候性、耐腐食性、耐摩耗性、及び耐薬品性、特に耐溶媒性をも改善するために、かつ落書きに対して保護する（耐落書き性効果とも呼ばれる）ために、表面をコーティングするための本発明による二成分系の使用を提供する。
【００４１】
本発明は更に、本発明による二成分系の、コーティングのための使用を提供し、同様に本発明により基材表面、例えばガラス表面、風防ガラス、窓ガラス、ガラスファサード、及びシャワー室、例えばセラミック表面、特にうわぐすり、金属表面、例えば銅及びアルミニウム、及びポリマー表面のコーティングのための使用を提供する。
【００４２】
本発明は以下の実施例によってその主題が制限されることなく説明される：
比較例
比較例１から４までに示した組成物は直接的に平滑な表面のために使用されてよい。
【００４３】
比較例１：ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６３、Ｄｅｇｕｓｓａより
活性化したフルオロアルキルシランベースの使用準備済みのコーティング系は＜６ヶ月の貯蔵安定性を有する。
【００４４】
比較例２：ＣＬＥＡＲＳＨＩＥＬＤ（Ｒ）、ＲＩＴＥＣより：
ＮＭＲ分析から以下の組成物を有するコーティング系：
ジメチルポリシロキサン約１０ｍｏｌ％
イソプロパノール約３２ｍｏｌ％
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン約５８ｍｏｌ％
比較例３：ＣＲＹＳＴＡＬ ＧＵＡＲＤ（Ｒ）、Ｃｈｅｍｅｔａｌｌより：
トリエトキシオクチルシラン２．５〜１０％
トリメトキシフェニルシラン１〜２．５％
ヘプタン＞５０％
比較例４：ＡＱＵＡＰＥＲＬ（Ｒ） ＰＰＧより
石油及びシランからなる。
【００４５】
本発明による実施例
以下は、実施例１〜５に当てはまる：
コーティング系の調製のためにまず全ての２つの組成物を、それぞれの場合においてねじぶたを有する１ｌガラス瓶を混合容器として用いて、別々に調製した。
【００４６】
実施例１：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをイソプロパノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ ２２４．０ｇと、イソプロパノール２５．０ｇと、塩酸１．０ｇ（３７％度）とを混合した。組成物２は−４℃の融点を有した。
【００４７】
実施例２：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ） Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇと、ＤＹＮＡＳＩＬ（Ｒ）Ａ（テトラエトキシシラン）１．５ｇとを、イソプロパノール２３８．５ｇと共に混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ ２２４．０ｇと、イソプロパノール２５．０ｇと、塩酸（３７％）１．０ｇとを混合した。
【００４８】
実施例３：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＯＣＴＥＯ（ｎ−オクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをイソプロパノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ ２２４．０ｇと、イソプロパノール２５．０ｇと、塩酸（３７％）１．０ｇとを混合した。
【００４９】
実施例４：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをエタノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ １２４．０ｇと、イソプロパノール１２５．０ｇと、塩酸（３７％）１．０ｇとを混合した。この組成物２は、融点−４℃を有し、霜に対して非常に低い感受性を有した。
【００５０】
実施例５：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをイソプロパノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ １８７．１５ｇと、イソプロパノール６２．５ｇと、塩酸（３７％）０．３５ｇとを混合した。
【００５１】
適用の際には以下の手順が実施例１から５に対して実施された：
前記二成分系の組成物Ｋ−１とＫ−２とのブレンドは、それぞれの使用者によって実施された：従って、適用の前に、まずＫ−２ ２５０ｇをＫ−１ ２５０ｇに添加し（実施例１〜４）、又はＫ−２ ２０ｍｌをＫ−１ ２０ｍｌに添加し（実施例５）、この蓋をきつく密閉し、前記混合物を２分間振盪した。
２分後、この溶液は使用準備済みであった。
【００５２】
この個々の組成物（Ｋ−１及びＫ−２）はこれまで約１年間貯蔵安定であり、かつこれから製造された適用系は有利には約２日間使用されてよい。
上述の組成物、比較例１〜３及び本発明による実施例１〜５から、ガラスに対してコーティングを製造した。この表面は、塗布の前に清浄化されたので、これらは特に脂を有しなかった。前記ガラス表面（前記ガラスプレートの大きさ：０．１５ｍ×０．１５ｍ）の前処理：前記ガラスプレートを、イソプロパノールで前清浄化し、かつ酸化セリウム水性スラリーでの研磨により活性化した（本発明による実施例１〜５、及び比較例も）。この乾燥して付着した酸化セリウムを、ペーパークロスを用いて残分なしに取り除いた。
【００５３】
この使用組成物、言い換えるとＫ−１とＫ−２とのブレンドから形成された溶液、又は比較例の溶液を、それぞれ、前記ガラス表面に対して、前記組成物の前記の耐性を試験するために塗布した。本発明による実施例１〜５の溶液を、それぞれの場合において、２分間（混合直後）、１５分間、及び６時間のポットライフ後に塗布した。前記の総組成物のそれぞれの場合に、約５０ｍｌがコーティングのために必要であった。
【００５４】
この使用準備済みの組成物を、前記ガラス表面上に液体層として分散させ、ペーパークロスを用いてこすり、次に残分なしに研磨した。疎水効果は一般的にちょうど５分後に室温で生じた。
【００５５】
性能試験：
Ｇｌｉｔｚｉスポンジたわし、１ｋｇの適用質量、及び水を用いた一定の回数の摩耗サイクル後の耐摩耗性（水又は３質量％ケイ酸アルミニウム水性スラリーのもとで）。
【００５６】
各耐摩耗生試験前後の、ＤＩ水及び接触角測定装置Ｇ−１５（Ｋｒｕｅｓｓ）を用いたこの静的接触角（ＣＡ）の複数回の測定。
【００５７】
表１：
比較例のための性能試験の結果（摩耗機械のために水を潤滑剤として使用した摩耗試験）
撥油性、撥水性、及び撥汚れ性の特性、即ちイージークリーン特性を、平滑な表面に備えるための２−成分コーティング系
表１：
この比較例のための性能試験の結果
【００５８】
【表１】
【００５９】
表２
摩耗機械のために水を潤滑剤として用いた、実施例１〜３から形成されたコーティングの性能試験の結果
【００６０】
【表２】
【００６１】
前記摩耗機械のための摩耗溶液を用いたこの摩耗試験は更に、前記コーティングの耐引掻性又は耐摩耗性を示す。このために以下の例を、３質量％アルミニウムシリケート水溶液を用いて試験した（前記ケイ酸アルミニウム粒子は約８０μｍのサイズを有する）。８０゜未満の接触角では、前記コーティングはもはやイージークリーンであるとは呼ばれないので、この値に達すると前記測定を止めた。
【００６２】
表３：
前記摩耗機械のための潤滑剤として３質量％ケイ酸アルミニウム水性スラリーを用いた摩耗サイクル
【００６３】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備えるための新規の系に関する。本発明は更に、前記の新規の系を表面に対して適用する方法、及び前記の新規の系の使用にも関する。
【０００２】
撥油性、撥水性、及び撥汚れ性特性を有する表面は、今日の技術において「イージークリーン（ｅａｓｙ−ｔｏ−ｃｌｅａｎ）」と呼ばれる。
【０００３】
公知のイージークリーンコーティング、即ち、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性特性を有するコーティングは、フルオロアルキルシラン又はアルキルシランに基づいて特に公知である（例えば、ＤＥ８３４００２，ＵＳ３０１２００６，ＧＢ９３５３８０，ＵＳ３３５４０２２，ＤＥ１５１８５５１，ＤＥ３８３６８１５，ＤＥ４２１８６５７，ＤＥ１９５４４７６３，ＥＰ０７４８３５７，ＥＰ０７９９８７３，ＥＰ０８４６７１６，ＪＰ２００１／１１５１５１，ＥＰ１０３３３９５，ＥＰ１１０１７８７）。
【０００４】
このイージークリーン特性に関して、存在するコーティング系のうち最も適するものは、フルオロ有機官能性のシラン及び／又はシロキサンに基づいたものである。イージークリーンコーティングを製造するために説明された系は、１００％系、溶媒含有系、エマルション、及び水系を含む。
【０００５】
しかしながら使用者の大半にとっては、前記の公知のイージークリーンコーティングは、実施するのに不便であり、かつ複雑である。
【０００６】
前記コーティング系の調製のためには、この成分、例えば溶媒、フルオロアルキルシラン、水、及び触媒（この安全性の面は注意されなくてはならない）を、一般的にはまず、適した撹拌容器中で量り取り、かつ撹拌により、制御して数時間反応させる。最終消費者の大半は、この複雑な手順を実施することが可能でない。
【０００７】
一般的には、前記コーティングは高温（ＤＥ１０１３５６８４）で焼付けられなくてはならず、これにより前記コーティングはある種の適用、例えば風防ガラスには不適当となる。
【０００８】
市場のその他の製品は前記の不利な点は有しないものの、しかしこれから得られたコーティングの短い貯蔵安定性又は低い耐摩耗性を有する（ＥＰ０ ８４６ ７１５）。
【０００９】
更に、前記の公知のコーティング材料のいくつかは、毒性で、かつ環境面で好ましくない溶媒、例えばハロゲン化炭化水素又はベンジンを含有する。
【００１０】
更に、金属酸化物、特に酸化セリウムのスラリーの水性組成物の、ガラスコーティングの付着特性を改善するための研磨剤としての適用は、長い間公知であった（Ｇｌａｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｖｏｌ． １２， Ｎｏ． ５， Ｏｃｔｏｂｅｒ １９７１， ｐｐ． １３１−１３５）。
【００１１】
本発明の目的は、最終消費者にとって便利であり、かつ同時に効果のある、イージークリーン適用のためのコーティング系を提供することである。本発明の特別な関心は、平滑な表面上にイージークリーンコーティングに適した系を提供することである。
【００１２】
前記目的は、請求項において特定した本発明により達成される。
【００１３】
このようにして意外にも、前記イージークリーンコーティングは、
−処理すべき表面を清浄化し、かつ場合により前処理し、即ちこの清浄化した表面を有利には、十分に研磨性の水含有組成物でもって研磨し、その際前記表面は光学的に可視できるほど粗くはなく、かつ反応性の表面の基が更に増加していて、
−前記二成分系の組成物１及び２を有利には塗布の直前に一緒して、かつ強力に混合し、有利には振盪又は撹拌によって混合し、
−前記混合物を少なくとも２分間、有利には３〜５分間反応させ、とりわけ効果的には一般的に前記二成分系の組成物が一緒になった後１００時間まで反応させ、かつ
−その後前記混合物を前記表面に対して塗布しかつ反応させる場合に、
有機官能性ケイ素化合物をベースとした特別な二成分系の使用により、容易でかつ使用者にやさしい方法において、効果的に、耐久性があって、表面に、特に平滑な表面に塗布されることが見出された。ほぼ水不含の組成物１と、組成物２とからなる本発明の二成分系は有利には、一年超の貯蔵安定性を有する。
【００１４】
更に本発明により、前記二成分系をベースとする、前記の処理すべき表面に対して塗布すべき混合物は、前記使用者にとって簡単に適用可能で、一般的には２〜５分後には活性化され、有利には約１００時間まで良好に使用可能であった（これはポットライフとも呼ばれる）。これに加えて、本質的には再現可能な適用特性を有する優れたコーティング品質が得られた。更には、本発明により得られるコーティングは優れたイージークリーン特性を有するが、特に優れた疎水性及び疎油性の特性を有する。特に特筆すべき特徴は、本発明により得られるコーティングは、予想外の、非常に高い、素晴らしい耐摩耗性をも有することである。
【００１５】
従って、本発明により特に有利に、平滑な表面に、例えば風防ガラス、ガラスのシャワー室、家のガラスファサード、及び壁のタイル、及び衛生的なセラミックにも、有利にかつ耐久的に、イージークリーンコーティングを備えることが可能である。
【００１６】
これらの特性に加えて、本発明により得られるイージークリーンコーティングは、優れた耐摩耗性が顕著である。
【００１７】
本発明は従って、組成物１と組成物２とからなり、かつこの両方の組成物が適用の直前に一緒に混合される、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備えるための二成分系を提供する。
【００１８】
一般的に、本発明の前記二成分系は、前記組成物１のためのそれぞれの成分を一緒にし、これとは別に前記組成物２のためのそれぞれの成分を一緒にすることで得られる。前記の二成分系の組成物１及び２は一般的に、２つの分かれた、有利には密閉可能な容器中で、これらが使用される直前まで保存され、これにより室温で、活性の損失なく、１年以上、優れた方法で貯蔵されてよい。
【００１９】
前記の本発明の二成分系の組成物１は一般式Ｉ
Ｒ１−Ｙｕ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （Ｉ）
［前記式中、Ｒ１は線形、分枝状、又は環状であって、かつ１〜１３つの炭素原子を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアルキル基又はモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアリール基であり、Ｙは−（ＣＨ２）、Ｏ又はＳ基であり、かつｕは０又は１、Ｒ２は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシであり、かつｑは０又は１である］のフルオロアルキルシラン少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＩ
Ｒ３Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ４）３−ｐ （ＩＩ）
［前記式中、Ｒ３は、１〜１８つの炭素原子を有する線形、分枝状、又は環状のアルキル基、Ｒ４は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、かつｐは０又は１であり、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシである］のアルキルシラン少なくとも１つを適したように含有する。
【００２０】
組成物１中の前記式Ｉ及び／又はＩＩのシランの量は、組成物１に基づいて、０．１〜６０質量％、有利には０．５〜１０質量％、特に有利には１〜４質量％である。
【００２１】
この二成分系の本発明の組成物１は、一般式ＩＩＩ
Ｓｉ（Ｒ５）４ （ＩＩＩ）
［前記式中、Ｒ５基は同一又は異なっていて、かつＲ５は塩素原子、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシである］
のシラン、有利にはケイ酸エステル少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＶ
（Ｒ６）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２ （ＩＶ）
［前記式中、Ｒ６基は同一又は異なっていて、かつＲ６はヒドロキシ基、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基、有利にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、及び／又は２−メトキシエトキシであって、かつｎは１、２又は３であって、その際このオリゴマー状シランは、２〜４０、有利には３〜２０の、平均重合度、即ち一分子当たりのＳｉ単位を適したように有し、かつ線形、分枝状、又は環状の形状で存在してよく、かつ三次元構造を有してもよい］のオリゴマー状ケイ酸エステル、有利にはアルキルシリケート、例えばＤＹＮＡＳＩＬ（Ｒ）少なくとも１つ、及び／又は前記式Ｉ〜ＩＶの前述のケイ素化合物の縮合体及び／又は共縮合体及び／又は前述のケイ素化合物の混合物を含有してもよい。
【００２２】
組成物１中の、式ＩＩＩのシラン及び／又は式ＩＶのケイ酸エステルの量は、組成物１に基づいて、適したように全部で≦１０質量％、かつ有利には前記量は０．００１〜２質量％、より有利には０．１〜０．６質量％である。
【００２３】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの有利なモノマー状又はオリゴマー状ケイ素化合物は以下である：トリデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリメトキシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン及びテトラエチルオルトシリケート、エチルポリシリケート、例えばＤＹＮＡＳＩＬ（Ｒ）４０。
【００２４】
本発明の二成分系の組成物１は更に、組成物１に基づいて、４０〜９９．９質量％の量で溶媒又は希釈剤を少なくとも１つ含有してもよい。組成物１は有利には溶媒及び／又は希釈剤９０〜９９．５質量％、より有利には９６〜９９質量％を含有する。
【００２５】
本発明の二成分系の組成物２は、組成物２に基づいて、有利には０．００１質量ｐｐｍ〜１００質量％、より有利には１〜９９．９質量％、特に有利には１０〜９９．９質量％の量で水を含有する。
【００２６】
本発明の二成分系の組成物２は更に適したように、組成物２に基づいて、有利には０．００１〜１０質量％の量で有機酸又は無機酸を含有する。これに関して、特に０．０５〜１質量％、とりわけ０．１〜０．２質量％が有利である。従って、例えば、ＨＸ、Ｈ２Ｘ、又はＨ３Ｘ（Ｈはアニオン）の種類の酸が使用されてよい。有利に組成物２を調製するための酸の例は以下を含む：ギ酸、酢酸、硝酸、塩酸、硫酸、及びリン酸。本発明において、加水分解条件下でＨＣｌを生じるクロロシラン、例えばＳｉＣｌ４を使用することも可能である。
【００２７】
組成物２は、組成物２に基づいて、＜１００質量％の量で、溶媒又は希釈剤を含有してもよい。特にこれに関連して、溶媒及び／又は希釈剤０．０１〜９０質量％が有利であり、より有利には０．１〜２０質量％である。
【００２８】
排他的でない例として、本発明の二成分系の１つの組成物又は両方の組成物は、塩素不含の溶媒及び／又は希釈剤を、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、又はブタノール、グリコール、例えばブチルグリコール、エチルグリコール、プロピルグリコール、又はブチルグリコール、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、ケトン、例えばアセトン又はメチルエチルケトン、及びエステル、例えば酢酸エチルのグループから少なくとも１つ含有してよい。エタノール及びイソプロパノールは特に有利に使用される。
【００２９】
更に、組成物１又は２は、湿潤剤、例えばブチルグリコール、１−メトキシ−２−プロパノール又はポリエーテルシロキサン、アルコールアルコキシラート、ポリエーテル、及びポリエーテル変性トリシロキサンを例えば、それぞれの組成物に基づいて≦１０質量％、有利には２〜６質量％の量で含有してよい。
【００３０】
一般的に、本発明の二成分系の組成物１及び２は、単純にかつ経済的に、前記のそれぞれの成分を混合することで得られてよい。本発明において述べられた量（質量％）はそれぞれの場合において、相応する組成物に関し、その際１つの組成物のそれぞれの成分は一緒になって１００質量％以下である。
【００３１】
本発明は同様に、
−表面を清浄化し、かつ場合により前処理し、
−前記二成分系の組成物１と２をと一緒にして、かつ混合し、
−前記混合物を少なくとも２分間反応させ、かつ
−その後に前記混合物を前記表面に対して塗布する
ことを含む、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備える方法を提供する。
【００３２】
この処理すべき表面を本発明により、適したようにまず、脂肪溶解液体、例えばイソプロパノール、アセトン又は、例えば前記表面を清浄化又は磨くための従来のガラスクリーナーを用いて前清浄化した。
【００３３】
加えて、前記表面を前処理してもよい。従って本発明の方法において前処理を実施するために、このように、６μｍより小さい、有利には０．０５〜５μｍの平均直径（ｄ５０）を有する、酸化物粒子を適したように含有する研磨性の、水性組成物が有利である。前記研磨性組成物は、スラリー又は分散体又はペーストの形状にあってよく、本発明においては以下金属酸化物スラリーと呼ばれる。本発明の方法において、特に有利には、水性又は水性／アルコール性金属酸化物スラリーを使用し、これは有利には、酸化セリウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化水酸化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｏｘｉｄｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化チタン、例えば二酸化チタン、メタチタン酸、酸化ジルコニウム、二酸化スズ、ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、熱分解シリカ、例えばＡＥＲＯＳＩＬ（Ｒ）、又は沈殿シリカ、又は上述の酸化物の混合物を含有する。
【００３４】
従って本発明により、表面、特に平滑な表面、例えば風防ガラス、ガラスのシャワー室、家のガラスファサード、及び壁のタイル、及び衛生的なセラミックにも、有利にかつ耐久的に、耐摩耗性のイージークリーンコーティングを備えることが可能である。
【００３５】
清浄化及び／又は前処理後に、本発明の二成分系の混合物を適したように塗布した。組成物１と２とから形成された前記混合物の前記表面に対する塗布は、有利には吹付け、はけ塗り、フローコーティング、浸漬、へら付け、又は研磨により行われる。
【００３６】
本発明の方法において、前記処理すべき表面のコーティングを、適したように、（表面）温度０〜５０℃、有利には５〜２５℃で実施し、この得られたコーティングは室温で適したように架橋される。しかし組成物１と２とから形成された混合物が塗布された後に、更に熱処理を実施することも可能である。例えば、完全な架橋を加速するために、３３０℃までの、有利には２８０℃までの、特に５０〜１５０℃までの温度で熱処理を実施することも可能である。この目的のために例えば、送風機、加熱可能な乾燥室、又はドライヤーを使用することも可能である。
【００３７】
本発明による方法のための一般的な手順は、処理すべき基材表面、一般的には、平滑な基材表面を清浄化することである。適切であれば、前記表面を更に前処理してよく、即ち活性化してよい。前記二成分系の組成物１と２とを周囲温度で一般的には適用の直前に一緒にして、かつ十分に混合し、有利には強力な振盪又は撹拌によって混合する。この目的のために、組成物１及び２は、これらが１：１の割合で、有利には体積に関しても、及び質量に関しても１：１の割合で混合されるように調節されてよい。このように得られた混合物を適したように、少なくとも２分間反応させる。この活性化操作は、強力な振盪又は撹拌によって援助されてよい。この後で、前記混合物を前記表面に対して塗布する。このポットライフは一般的には１時間までである。しかしながら普通は、前記混合物は組み合わせ後１００時間まで、効果的に使用してよい。更に、このように得られたこのコーティングを、熱的に後処理してよい。
【００３８】
コーティングと、これに対して置かれた液滴との接触角は、前記表面のイージークリーン特性の尺度であり、かつ一般的にはＤＩＮ ＥＮ８２８により決定される。本発明のコーティングは有利には＞８０゜、より有利には９０〜１３０゜の接触角を有する。
【００３９】
本発明により得られる前記コーティングは従って、優れたイージークリーン特性において、及び様々な種類の影響、例えば天候、薬品、溶媒に対する耐性においても、及び特に非常に良好な耐摩耗性において優れている。
【００４０】
本発明はこれにより、撥水性、撥油性、及び撥汚れ性特性を備えるために、かつ耐候性、耐腐食性、耐摩耗性、及び耐薬品性、特に耐溶媒性をも改善するために、かつ落書きに対して保護する（耐落書き性効果とも呼ばれる）ために、表面をコーティングするための本発明による二成分系の使用を提供する。
【００４１】
本発明は更に、本発明による二成分系の、コーティングのための使用を提供し、同様に本発明により基材表面、例えばガラス表面、風防ガラス、窓ガラス、ガラスファサード、及びシャワー室、例えばセラミック表面、特にうわぐすり、金属表面、例えば銅及びアルミニウム、及びポリマー表面のコーティングのための使用を提供する。
【００４２】
本発明は以下の実施例によってその主題が制限されることなく説明される：
比較例
比較例１から４までに示した組成物は直接的に平滑な表面のために使用されてよい。
【００４３】
比較例１：ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６３、Ｄｅｇｕｓｓａより
活性化したフルオロアルキルシランベースの使用準備済みのコーティング系は＜６ヶ月の貯蔵安定性を有する。
【００４４】
比較例２：ＣＬＥＡＲＳＨＩＥＬＤ（Ｒ）、ＲＩＴＥＣより：
ＮＭＲ分析から以下の組成物を有するコーティング系：
ジメチルポリシロキサン約１０ｍｏｌ％
イソプロパノール約３２ｍｏｌ％
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン約５８ｍｏｌ％
比較例３：ＣＲＹＳＴＡＬ ＧＵＡＲＤ（Ｒ）、Ｃｈｅｍｅｔａｌｌより：
トリエトキシオクチルシラン２．５〜１０％
トリメトキシフェニルシラン１〜２．５％
ヘプタン＞５０％
比較例４：ＡＱＵＡＰＥＲＬ（Ｒ） ＰＰＧより
石油及びシランからなる。
【００４５】
本発明による実施例
以下は、実施例１〜５に当てはまる：
コーティング系の調製のためにまず全ての２つの組成物を、それぞれの場合においてねじぶたを有する１ｌガラス瓶を混合容器として用いて、別々に調製した。
【００４６】
実施例１：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをイソプロパノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ ２２４．０ｇと、イソプロパノール２５．０ｇと、塩酸１．０ｇ（３７％度）とを混合した。組成物２は−４℃の融点を有した。
【００４７】
実施例２：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ） Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇと、ＤＹＮＡＳＩＬ（Ｒ）Ａ（テトラエトキシシラン）１．５ｇとを、イソプロパノール２３８．５ｇと共に混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ ２２４．０ｇと、イソプロパノール２５．０ｇと、塩酸（３７％）１．０ｇとを混合した。
【００４８】
実施例３：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＯＣＴＥＯ（ｎ−オクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをイソプロパノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ ２２４．０ｇと、イソプロパノール２５．０ｇと、塩酸（３７％）１．０ｇとを混合した。
【００４９】
実施例４：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをエタノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ １２４．０ｇと、イソプロパノール１２５．０ｇと、塩酸（３７％）１．０ｇとを混合した。この組成物２は、融点−４℃を有し、霜に対して非常に低い感受性を有した。
【００５０】
実施例５：
組成物１（Ｋ−１）：
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）Ｆ ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）１０．０ｇをイソプロパノール２４０．０ｇと混合した。
組成物２（Ｋ−２）：
Ｈ２Ｏ １８７．１５ｇと、イソプロパノール６２．５ｇと、塩酸（３７％）０．３５ｇとを混合した。
【００５１】
適用の際には以下の手順が実施例１から５に対して実施された：
前記二成分系の組成物Ｋ−１とＫ−２とのブレンドは、それぞれの使用者によって実施された：従って、適用の前に、まずＫ−２ ２５０ｇをＫ−１ ２５０ｇに添加し（実施例１〜４）、又はＫ−２ ２０ｍｌをＫ−１ ２０ｍｌに添加し（実施例５）、この蓋をきつく密閉し、前記混合物を２分間振盪した。
２分後、この溶液は使用準備済みであった。
【００５２】
この個々の組成物（Ｋ−１及びＫ−２）はこれまで約１年間貯蔵安定であり、かつこれから製造された適用系は有利には約２日間使用されてよい。
上述の組成物、比較例１〜３及び本発明による実施例１〜５から、ガラスに対してコーティングを製造した。この表面は、塗布の前に清浄化されたので、これらは特に脂を有しなかった。前記ガラス表面（前記ガラスプレートの大きさ：０．１５ｍ×０．１５ｍ）の前処理：前記ガラスプレートを、イソプロパノールで前清浄化し、かつ酸化セリウム水性スラリーでの研磨により活性化した（本発明による実施例１〜５、及び比較例も）。この乾燥して付着した酸化セリウムを、ペーパークロスを用いて残分なしに取り除いた。
【００５３】
この使用組成物、言い換えるとＫ−１とＫ−２とのブレンドから形成された溶液、又は比較例の溶液を、それぞれ、前記ガラス表面に対して、前記組成物の前記の耐性を試験するために塗布した。本発明による実施例１〜５の溶液を、それぞれの場合において、２分間（混合直後）、１５分間、及び６時間のポットライフ後に塗布した。前記の総組成物のそれぞれの場合に、約５０ｍｌがコーティングのために必要であった。
【００５４】
この使用準備済みの組成物を、前記ガラス表面上に液体層として分散させ、ペーパークロスを用いてこすり、次に残分なしに研磨した。疎水効果は一般的にちょうど５分後に室温で生じた。
【００５５】
性能試験：
Ｇｌｉｔｚｉスポンジたわし、１ｋｇの適用質量、及び水を用いた一定の回数の摩耗サイクル後の耐摩耗性（水又は３質量％ケイ酸アルミニウム水性スラリーのもとで）。
【００５６】
各耐摩耗生試験前後の、ＤＩ水及び接触角測定装置Ｇ−１５（Ｋｒｕｅｓｓ）を用いたこの静的接触角（ＣＡ）の複数回の測定。
【００５７】
表１：
比較例のための性能試験の結果（摩耗機械のために水を潤滑剤として使用した摩耗試験）
撥油性、撥水性、及び撥汚れ性の特性、即ちイージークリーン特性を、平滑な表面に備えるための２−成分コーティング系
表１：
この比較例のための性能試験の結果
【００５８】
【表１】
【００５９】
表２
摩耗機械のために水を潤滑剤として用いた、実施例１〜３から形成されたコーティングの性能試験の結果
【００６０】
【表２】
【００６１】
前記摩耗機械のための摩耗溶液を用いたこの摩耗試験は更に、前記コーティングの耐引掻性又は耐摩耗性を示す。このために以下の例を、３質量％アルミニウムシリケート水溶液を用いて試験した（前記ケイ酸アルミニウム粒子は約８０μｍのサイズを有する）。８０゜未満の接触角では、前記コーティングはもはやイージークリーンであるとは呼ばれないので、この値に達すると前記測定を止めた。
【００６２】
表３：
前記摩耗機械のための潤滑剤として３質量％ケイ酸アルミニウム水性スラリーを用いた摩耗サイクル
【００６３】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物１と組成物２とからなり、かつこの両方の組成物が適用の直前に一緒に混合される、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備えるための二成分系。
【請求項２】
一般式Ｉ
Ｒ１−Ｙｕ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （Ｉ）
［前記式中、Ｒ１は線形、分枝状、又は環状であって、かつ１〜１３つの炭素原子を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアルキル基又はモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアリール基であり、Ｙは−（ＣＨ２）、Ｏ又はＳ基であり、かつｕは０又は１、Ｒ２は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、かつｑは０又は１である］のフルオロアルキルシラン少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＩ
Ｒ３Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ４）３−ｐ （ＩＩ）
［前記式中、Ｒ３は、１〜１８つの炭素原子を有する線形、分枝状、又は環状のアルキル基、Ｒ４は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、かつｐは０又は１である］のアルキルシラン少なくとも１つを含有する組成物１を有する、請求項１記載の二成分系。
【請求項３】
前記組成物１中の式Ｉ及び／又はＩＩのシランの量は、組成物１に基づいて、０．１〜６０質量％である、請求項１又は２記載の二成分系。
【請求項４】
一般式ＩＩＩ
Ｓｉ（Ｒ５）４ （ＩＩＩ）
［前記式中、Ｒ５基は同一又は異なっていて、かつＲ５は塩素原子、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基である］
のシラン少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＶ
（Ｒ６）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２ （ＩＶ）
［前記式中、Ｒ６基は同一又は異なっていて、かつＲ６はヒドロキシ基、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であって、かつｎは１又は２又は３である］のオリゴマー状ケイ酸エステル少なくとも１つを含有する組成物１を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項５】
前記組成物１中の、式ＩＩＩのシラン及び／又は式ＩＶのケイ酸エステルの量は、組成物１に基づいて、≦１０質量％である、請求項１から４までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項６】
前記組成物１は、組成物１に基づいて、４０〜９９．９質量％の量で溶媒又は希釈剤を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項７】
前記組成物２は、組成物２に基づいて、０．００１質量ｐｐｍ〜１００質量％の量で水を含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項８】
前記組成物２は、組成物２に基づいて、０．００１〜１０質量％の量で有機酸又は無機酸を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項９】
前記組成物２は、組成物２に基づいて、≦１００質量％の量で溶媒又は希釈剤を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項１０】
アルコール、グリコール、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、ケトン、及びエステルのグループからの溶媒及び／又は希釈剤を少なくとも１つ含有する、請求項１から９までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項１１】
前記組成物１又は２は、それぞれの組成物に基づいて、≦１０質量％の量で湿潤剤を含有する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項１２】
−処理すべき表面を清浄化し、かつ場合により前処理し、
−前記二成分系の組成物１と２とを一緒にして、かつ混合し、
−前記混合物を少なくとも２分間反応させ、かつ
−その後に前記混合物を前記表面に対して塗布する
ことを含む、請求項１から１１までのいずれか１項記載の、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備える方法。
【請求項１３】
前記表面を脱脂し、かつ金属酸化物スラリーを前記前処理の実施のために使用する、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
このコーティングを０〜５０℃の温度で実施する、請求項１２又は１３記載の方法。
【請求項１５】
前記組成物１と２とから形成された前記混合物を前記表面に対して、吹付け、はけ塗り、フローコーティング、浸漬、へら付け、又は研磨により塗布する、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
撥水性、撥油性、及び撥汚れ性特性を備えるために、又は耐候性、耐腐食性、耐摩耗性、及び／又は耐薬品性を改善するために、又は落書きに対して保護するために、表面をコーティングするための請求項１から１１までのいずれか１項記載の二成分系の使用。
【請求項１７】
ガラス表面、セラミック表面、金属表面、又はポリマー表面をコーティングするための請求項１から１１までのいずれか１項記載の二成分系の使用。
【請求項１】
組成物１と組成物２とからなり、かつこの両方の組成物が適用の直前に一緒に混合される、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備えるための二成分系。
【請求項２】
一般式Ｉ
Ｒ１−Ｙｕ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （Ｉ）
［前記式中、Ｒ１は線形、分枝状、又は環状であって、かつ１〜１３つの炭素原子を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアルキル基又はモノフッ化、オリゴフッ化、又はペルフッ化したアリール基であり、Ｙは−（ＣＨ２）、Ｏ又はＳ基であり、かつｕは０又は１、Ｒ２は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、かつｑは０又は１である］のフルオロアルキルシラン少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＩ
Ｒ３Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ４）３−ｐ （ＩＩ）
［前記式中、Ｒ３は、１〜１８つの炭素原子を有する線形、分枝状、又は環状のアルキル基、Ｒ４は塩素原子又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であり、かつｐは０又は１である］のアルキルシラン少なくとも１つを含有する組成物１を有する、請求項１記載の二成分系。
【請求項３】
前記組成物１中の式Ｉ及び／又はＩＩのシランの量は、組成物１に基づいて、０．１〜６０質量％である、請求項１又は２記載の二成分系。
【請求項４】
一般式ＩＩＩ
Ｓｉ（Ｒ５）４ （ＩＩＩ）
［前記式中、Ｒ５基は同一又は異なっていて、かつＲ５は塩素原子、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基である］
のシラン少なくとも１つ、及び／又は一般式ＩＶ
（Ｒ６）ｎＳｉＯ（４−ｎ）／２ （ＩＶ）
［前記式中、Ｒ６基は同一又は異なっていて、かつＲ６はヒドロキシ基、又は１〜４つの炭素原子を有するアルコキシ基であって、かつｎは１又は２又は３である］のオリゴマー状ケイ酸エステル少なくとも１つを含有する組成物１を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項５】
前記組成物１中の、式ＩＩＩのシラン及び／又は式ＩＶのケイ酸エステルの量は、組成物１に基づいて、≦１０質量％である、請求項１から４までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項６】
前記組成物１は、組成物１に基づいて、４０〜９９．９質量％の量で溶媒又は希釈剤を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項７】
前記組成物２は、組成物２に基づいて、０．００１質量ｐｐｍ〜１００質量％の量で水を含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項８】
前記組成物２は、組成物２に基づいて、０．００１〜１０質量％の量で有機酸又は無機酸を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項９】
前記組成物２は、組成物２に基づいて、≦１００質量％の量で溶媒又は希釈剤を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項１０】
アルコール、グリコール、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、ケトン、及びエステルのグループからの溶媒及び／又は希釈剤を少なくとも１つ含有する、請求項１から９までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項１１】
前記組成物１又は２は、それぞれの組成物に基づいて、≦１０質量％の量で湿潤剤を含有する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の二成分系。
【請求項１２】
−処理すべき表面を清浄化し、かつ場合により前処理し、
−前記二成分系の組成物１と２とを一緒にして、かつ混合し、
−前記混合物を少なくとも２分間反応させ、かつ
−その後に前記混合物を前記表面に対して塗布する
ことを含む、請求項１から１１までのいずれか１項記載の、撥油性、撥水性、及び撥汚れ性コーティングを表面に備える方法。
【請求項１３】
前記表面を脱脂し、かつ金属酸化物スラリーを前記前処理の実施のために使用する、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
このコーティングを０〜５０℃の温度で実施する、請求項１２又は１３記載の方法。
【請求項１５】
前記組成物１と２とから形成された前記混合物を前記表面に対して、吹付け、はけ塗り、フローコーティング、浸漬、へら付け、又は研磨により塗布する、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
撥水性、撥油性、及び撥汚れ性特性を備えるために、又は耐候性、耐腐食性、耐摩耗性、及び／又は耐薬品性を改善するために、又は落書きに対して保護するために、表面をコーティングするための請求項１から１１までのいずれか１項記載の二成分系の使用。
【請求項１７】
ガラス表面、セラミック表面、金属表面、又はポリマー表面をコーティングするための請求項１から１１までのいずれか１項記載の二成分系の使用。
【公表番号】特表２００７−５０１３０４（Ｐ２００７−５０１３０４Ａ）
【公表日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２２３３８（Ｐ２００６−５２２３３８）
【出願日】平成１６年６月９日（２００４．６．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１０７２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１４７３１
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（５０１０７３８６２）デグサ アクチエンゲゼルシャフト (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｎｉｇｓｅｎｐｌａｔｚ １， Ｄ−４０４７４ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月９日（２００４．６．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１０７２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１４７３１
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【出願人】（５０１０７３８６２）デグサ アクチエンゲゼルシャフト (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｎｉｇｓｅｎｐｌａｔｚ １， Ｄ−４０４７４ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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