弾球遊技機用樹脂基盤
【課題】シート表面に釘を打った際に白化、クラックを発生すること無く、且つ盤面内の温度上昇に伴うシートの白濁（高温ヘーズ）を抑えることが可能な透明弾球遊技機用基盤を提供すること。
【解決手段】アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含むメタクリル樹脂からなる皮膜層及びポリカーボネート樹脂からなる基材層を有する透明樹脂積層シートからなり、該皮膜層中のゴム成分のアセトン不溶部が１５〜５０重量％であることを特徴とする弾球遊技機用樹脂基盤。
【解決手段】アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含むメタクリル樹脂からなる皮膜層及びポリカーボネート樹脂からなる基材層を有する透明樹脂積層シートからなり、該皮膜層中のゴム成分のアセトン不溶部が１５〜５０重量％であることを特徴とする弾球遊技機用樹脂基盤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、弾球遊技機用樹脂基盤に関するものであり、詳しくは基盤表面にＮＣ加工機（多軸穴あけ機）で穴あけ後、釘打った周辺に白化やクラックを発生させることなくかつ、基盤裏面に液晶表示装置を組込み、樹脂基盤温度上昇に伴いシートの白濁を抑えることが可能である、アクリル系ゴムを配合したメタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂の積層樹脂一体化シートからなる弾球遊技機用樹脂基盤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、パチンコ遊技盤（以下、単に遊技盤ということもある。）の素材はベニア合板が主流であるが、ベニア合板は板と板とを接着剤で貼り合わせる際に空洞が出来ることがあり、この空洞によりパチンコ釘を打ち込んだ後の釘の保持力が不均一で弱くなり、釘の緩みが問題となることがある。また、ベニア合板の素材は輸入に頼っていることから、供給国の自然災害、木材伐採による環境破壊及び、輸入に伴う諸問題により供給面に不安がある。また一方で、遊技盤をより面白く、魅力的なものにするといった要求がある。
【０００３】
そこで、これらの問題や要求を解決するために遊技盤の素材を、ベニア合板に代え、透明メタクリル樹脂基盤とし、更にこの遊技盤に液晶表示装置やＬＥＤ照明装置（発光ダイオード）等を組み込んで、より面白く、魅力的なものにすることが提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
しかしながら、このメタクリル樹脂製遊技盤にパチンコ釘を打ち込むと、釘周辺にミクロクラック（ヒビ割れ）に伴う割れが発生するという重大問題が発生する。
【０００４】
これを解消するために、該遊技盤のメタクリル樹脂にアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合し耐衝撃性を改善する方法が考えられる。ところが、この場合にも該遊技盤に液晶表示装置を全面に取り付け（全面液晶表示）点灯させた場合、該遊技盤内部の温度上昇がある。遊技盤の構造、液晶表示装置の取り付けによっても変わるが、該遊技盤の樹脂表面温度は約５０℃前後に上昇する。
この場合の最大の問題として、温度上昇に伴うベース樹脂のメタクリル樹脂とアクリル系ゴムの屈折率の相違（ズレ）によって、透明メタクリル樹脂基盤が白濁するいわゆる、高温ヘーズの問題が発生する。この問題は、メタクリル樹脂基盤の厚み依存性が大きく、その厚みが厚くなる程ヘーズ値（曇価）が大きくなり、液晶画面が不鮮明かつ照度低下する。
【０００５】
皮膜層に耐擦傷性改良を目的としたアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合するメタクリル樹脂とし、基材層に白化防止を目的としたポリカーボネート樹脂とする透明積層樹脂シート構成にする方法が考えられる。しかし、ポリカーボネート樹脂基材にメタクリル樹脂を被覆し耐候性を改良する技術或は、耐衝撃性及び耐擦傷性を改良した技術がある。（例えば、特許文献３〜４参照）。
そこで、透明樹脂積層シートを使用することにより、打った釘周辺に白化やクラックを発生させることなく、皮膜層の透明樹脂シート厚みを薄くさせ表面の白濁を低減させ、ベニア合板以上の釘の保持力及び耐久性を有することになれば、パチンコを始めとして、その他スロットマシーン等を含めての弾球遊技機一般用の樹脂基盤（以下、弾球遊技機樹脂基盤という。）として、産業上貢献すること大である。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−６１０４７号公報
【特許文献２】特開平７−６１４号公報
【特許文献３】特開平４−１１９８３８号公報
【特許文献４】特開２００６−２０５４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、皮膜層にメタクリル樹脂にアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合した樹脂を使用することにより、皮膜層側に打った釘周辺に白化やクラックを発生させることなく、遊技機内の基盤の温度上昇に伴う透明樹脂シートの白濁を抑え、且つ釘の保持力に優れ、更にパチンコ玉が樹脂シート表面と接触し通過した際の傷防止の耐擦傷性にも優れ、基材層にポリカーボネート樹脂の透明樹脂シートを設けることにより耐衝撃性が改善され、加えて素材の供給も安定している等の優れた効果を奏する、遊技機用透明樹脂基盤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、パチンコ遊技盤の材料として、ベニア合板（ラワン）に代わる色々な部材を鋭意研究した結果、特定積層組成を有するメタクリル樹脂にアクリル系ゴムからなる多層構造粒子とを配合し耐衝撃性を有する皮膜層と、ポリカーボネート樹脂を基材層とする透明樹脂積層構成シートを使用することにより、前記課題が全て解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、
［１］アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含むメタクリル樹脂からなる皮膜層及びポリカーボネート樹脂からなる基材層を有する透明樹脂積層シートからなり、該皮膜層中のゴム成分のアセトン不溶部が１５〜５０重量％であることを特徴とする弾球遊技機用樹脂基盤、
［２］上記皮膜層／上記基材層の厚み比が、１／５０〜１／５であることを特徴とする［１］に記載の弾球遊技機用樹脂基盤、
［３］皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートが１０ｍｍ厚である場合の該被膜層表面温度が５０℃における高温ヘーズ値（曇価）が２％以下であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の弾球遊技機用樹脂基盤、
［４］皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートの合計厚みが、５〜１５ｍｍであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１つに記載の弾球遊技機用樹脂基盤、
である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の弾球遊技機用樹脂基盤は、釘打った周辺に白化やクラックを発生することなく、且つ液晶表示を取り付けた際の温度上昇に伴う高温ヘーズの低減化が図れ、釘の保持力、耐衝撃性等に優れるので、従来の遊技機用透明樹脂シートに比べて、極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明について、以下詳細に説明する。
（１）メタクリル樹脂
本発明の皮膜層に用いるメタクリル樹脂は、アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含有する。
透明メタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％と、これと共重合する単量体３０〜０重量％とを（共）重合したものが好ましい。
重量平均分子量は８０，０００〜２２０，０００が好ましく、さらに好ましくは９０，０００〜２００，０００である。
共重合できる単量体としては、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸、スチレン、無水マレイン等が挙げられる。
上記重合方法についても何ら限定されるものではなく、従来公知の方法が採用できる。
【００１２】
（２）アクリル系ゴムからなる多層構造粒子
本発明に用いられるアクリル系ゴムからなる多層構造粒子（以下、アクリル系ゴム粒子、ということがある。）としては、中心硬質層、軟質層、最外硬質層からなる３層構造、更に軟質層と最外硬質層との間に中間硬質層を有する４層構造の多層構造を有するゴム粒子等、公知のアクリル系ゴム粒子が挙げられる。
【００１３】
具体的には以下のアクリル系ゴム粒子が例示できる。
例１（特公昭６０−１７４０６号公報）：
「（Ａ）メチルメタクリレート単独又はメチルメタクリレートとこれと共重合可能な単量体との混合物を乳化重合させて、２５℃以上のガラス転移点をもつ、メチルメタクリレートを主体とした重合体の分散液を形成させる第一層形成工程、
（Ｂ）この生成物に、単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃以下の共重合体を形成する、アルキルアクリレートを主体とし、さらにこれと共重合可能な単量体及び多官能性架橋剤の少なくとも一方と、混合物全重量に基づき０．１〜５重量％の多官能グラフト剤を含有する混合物を加えて乳化重合させる第二層工程、及び
（Ｃ）この生成物に、単独で重合させたときに２５℃以上のガラス転移点をもつ重合体を形成する、メチルメタクリレート又はこれを主体とする単量体混合物に連鎖移動剤を段階的に増加させ、多段階で乳化重合させる第三層形成工程から成る、第三層の分子量が内側から外側に向かって次第に小さくなっている多層構造アクリル系樹脂成形材料の製造方法。」によって得られるアクリル系ゴムからなる多層構造粒子。
【００１４】
例２（特開平８−２４５８５４公報）：
「ポリマーの溶融開始温度が２３５℃以上であり、かつ、内層に単独で重合した場合のガラス転移温度Ｔｇが２５℃以下あるポリマーを含む少なくとも１層の軟質重合体層と、および最外層に単独で重合した場合にＴｇが５０℃以上であるポリマーを含む硬質重合体層とを有するアクリル系多層構造ポリマーの乳化ラテックスを凝固して得られる凝固粉を含むアクリル系多層構造ポリマー粉体であって、乾燥後の凝固粉の粒径２１２μｍ以下の微粉の割合が４０重量％であり、かつ、乾燥後の凝固粉の水銀圧入法で測定した孔径５μｍ以下の空隙体積が単位面積当たり０．７ｃｃ以下であるアクリル系多層構造体ポリマー粉体。」
【００１５】
例３（特公平７−６８３１８号公報）：
「（ａ）メチルメタクリレート９０〜９９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜１０重量％及び、これらと共重合可能なα，β−不飽和カルボン酸のアリル、メタリル、またはクロチルエステルから選ばれる少なくとも１種からなるグラフト結合性単量体０．０１から０．３重量％からなる単量体混合物を重合して得られる最内硬質層重合体２５〜４５重量％、
（ｂ）上記最内硬質層重合体存在下に、ｎ−ブチルアクリレート７０〜９０重量％、スチレン１０〜３０重量％及びこれらと共重合可能なα，β−不飽和カルボン酸のアリル、メタリル、またはクロチルエステルから選ばれる少なくとも１種からなるグラフト結合性単量体１．５から３．０重量％からなる単量体混合物を重合して得られる軟質層重合体３５〜４５重量％、
（ｃ）上記最内硬質層および軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート９０〜９９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８である単量体混合物を重合して得られる最
外硬質層重合体２０〜３０重量％とからなり、
（ｄ）軟質層重合体／（最内硬質層重合体＋軟質層重合体）の重量比が０．４５〜０．５７であり、
（ｅ）平均粒子径が０．２〜０．３μｍである、多層構造アクリル系重合体であって、さらに当該多層構造アクリル系重合体をアセトンにより分別した場合に、
（ｆ）グラフト率が２０〜４０重量％であり、
（ｇ）当該アセトン不溶部の引っ張り弾性率が１０００〜４０００ｋｇ／ｃｍ２ 、であることを特徴とする多層構造アクリル系重合体。」
【００１６】
その他、３層〜４層構造のアクリル系ゴム粒子として、特公昭５５−２７５７６号公報、特公昭５８−１６９４号公報、特公昭５９−３６６４５号公報、特公昭５９−３６６４６号公報、特公昭６２−４１２４１号公報、特開昭５９−２０２２１３号公報、特開昭６３−２７５１６号公報、特開昭５１−１２９４４９号公報及び特開昭５２−５６１５０号公報出願Ｓ５０−１２４６４７号公報等に記載のアクリル系ゴム粒子も使用である。
本発明に用いるアクリル系ゴム粒子としては、三菱レイヨン株式会社製」「ＩＲ４４１（商品名）」等が挙げられる。
【００１７】
（３）アセトン不溶部（重量％）
造粒されたアクリル系ゴム粒子を含むメタクリル樹脂のペレットの一部を精秤後の重量（Ｗ１）、遠沈管に入れた後、アセトンを加えて溶解し、アセトン可溶部を除去する。真空乾燥機にて溶媒を飛ばし冷却後、秤量した残留物をアセトン不溶部とする（Ｗ２）。
ゴム配合量とアセトン不溶部とは一致せず、同一サイズでもゴム粒子構造（最外硬質層：アセトンに溶解）が異なると、得られる物性も異なるため、耐衝撃性に寄与するゴム分をアセトン不溶部として定義した。
次式により、アセトン不溶部（重量％）（Ｘ）を算出する。
アセトン不溶部（Ｘ）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
本発明のメタクリル樹脂中のアセトン不溶部は、光学特性（全光線透過率、高温ヘーズ）、鉛筆硬度、釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）等の観点から１５〜５０重量％である。１５重量％以下では、シート表面に釘打ち時に打った周辺にクラックが発生し、５０重量％を超えるとアセトン不溶部（ゴム成分）が増えることによりシート表面が傷つき易くなり、耐擦傷性（鉛筆硬度）劣り弾球遊技樹脂基盤としての性能が低下する。アセトン不溶部としてのさらに好ましくは２０〜５０重量％である。
【００１８】
（４）アクリル系ゴム粒子の平均粒径（μｍ）
造粒された透明メタクリル樹脂のペレットの一部を切出し、ＲｕＯ４（ルテニウム酸）染色超薄切片法にて、染色されたゴム粒子断面の平均直径をゴム粒子の平均粒径とする。本発明のアクリル系ゴム粒子の平均粒径は、好ましく０．０５〜０．２５μｍであり、より好ましくは０．１０〜０．２５μｍであり、さらに好ましくは０．１０〜０．２３μｍである。
粒径が０．０５μｍ以上であると、基盤が割れにくく、又０．２５μｍ以下であると、ある一定以上（アセトン不溶部が６５重量％以上になる量）の量を添加した場合でも衝撃値と引張弾性率を維持できる。また、シートの温度上昇に伴う高温ヘーズが低いことから、アクリル系ゴム粒子の平均粒径は、上記、０．１０〜０．２３μｍが最も望ましい。
【００１９】
（５）ポリカーボネート樹脂
ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡに代表される二価フェノール系化合物から誘導される重合体が用いられる。ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法、エステル交換法、固相重合法等、周知慣用の方法で製造されたものを使用することができる。
（６）透明樹脂積層シートの製造方法
本発明に用いられる弾球遊技機用透明樹脂積層シートの製法としては、各樹脂シートを貼り合せる熱接着、溶剤接着及び各々の樹脂を同時に押出しする共押出成形法による積層樹脂一体化等が挙げられる。
何れも採用出来るが、作業性及び効率化から共押出成形シート法が最も好ましい。
【００２０】
本発明の透明樹脂積層シートの皮膜層は、耐衝撃性を有しシート表面にＮＣ加工機（多軸穴あけ機）によって加工する際、厚み５〜１２ｍｍのシートの場合に特に良好にパチンコ釘（特に、真鍮製パチンコ釘）を打ち込むことができ、厚み１５ｍｍまでパチンコ釘の釘打ち込みが可能である。このことから、本発明の透明積層樹脂シートは、ベニア板以上の釘打ち加工性を有することが言える。
尚、パチンコ釘の材質としては、真鍮製、鉄製及びステンレス製等があるが、真鍮製が最も好ましく、また真鍮製釘も捻子無し、捻子有りがあるが、捻子無しのものが透明樹脂シート表面にベニア合板の打ち込み荷重以下でスムーズ入り、その保持力はベニア合板以上であるのでより好ましいと考えられる。
【００２１】
本発明に用いられる透明樹脂積層シートの皮膜層と基材層の厚みの比は、光学特性（全光線透過率、高温ヘーズ）、耐擦傷性（鉛筆硬度）、釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）等より評価した。皮膜層の厚みが薄いと耐擦傷性が発揮されず劣り、厚いと高温ヘーズが高くなることから評価し、好ましくは１／５０〜１／５、更に好ましくは１／５０〜１／１０の範囲である。
本発明に用いられる透明積層樹脂シートの板厚が１０ｍｍ厚である場合のシート表面温度の５０℃における高温ヘーズ（曇価）は、２％以下が好ましい。２％以下であれば目視にてシートの白濁が認められず、全光線透過率が向上すると同時に液晶表示全体が明るくなり見えやすくなる。
透明樹脂積層シートの厚みは、５〜１５ｍｍの範囲が好ましく、より好ましくは７〜１２ｍｍの範囲である。シート厚みが５ｍｍ以上になるとシート表面に釘抜き時の保持力が向上し、１５ｍｍ以下になると基材層のポリカーボネート樹脂の全光線透過率向上により、液晶表示全体が明るく見えやすくなる。
【実施例】
【００２２】
下記の実施例１〜８、及び比較例１〜６について、次に示す特性試験を実施した。
特性試験項目としては、透明積層樹脂シートの皮膜層のゴム成分を把握するためのアセトン不溶部、アクリル系ゴム粒子の平均粒径、各積層樹脂構成厚み、これに加えて、光学特性〔全光線透過率、高温ヘーズ（曇価）〕、鉛筆硬度及び、釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）について比較評価を実施した。
【００２３】
（１）アセトン不溶部
透明メタクリル樹脂とアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合するメタクリル樹脂を造粒したペレットを一昼夜（約８０℃、約１２時間以上）乾燥後、約１．００ｇ精秤後（Ｗ１）、遠沈管（金属製チューブ）に試料を入れた後にアセトン２０ｍｌを加え室温で約１日静置後、振とう機にて２時間振とうする。次に日立工機（株）製 真空式高速冷却遠心機 機種：ＣＲ２６Ｈを使用し、５℃、２４０００ｒｐｍに条件設定し、１時間遠心分離する。
振とう後、上澄み液をデカンテーションして除いた後、新たにアセトン２０ｍｌを加え室温で１時間振とうする。振とう後、５℃、２４０００ｒｐｍの条件にて１時間遠心分離する。再度、同一方法及び条件で繰り返し合計３回行った。上澄み液をデカンテーションして除き，一晩風乾する。
真空乾燥機を１００℃に設定し、一昼夜（約１２時間以上）真空乾燥後に取出し、デシケーター内で室温まで冷却後、残留物の重量を秤量した（Ｗ２）。
次式により、アセトン不溶部（重量％）を算出する（Ｘ）。
アセトン不溶部（Ｘ）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
【００２４】
（２）アクリル系ゴム粒子の平均粒径
透明メタクリル樹脂と多層構造粒子を配合するメタクリル樹脂を造粒したペレットを使用し、ＲｕＯ４（ルテニウム酸）染色超薄切片法による観察用の試料を作製した。（株）日立製作所製 透過型電子顕微鏡 機種：Ｈ−６００型を使用し、染色されたゴム粒子断面を観察後、撮影した。高倍率にプリントした代表的な粒子２０個の直径をスケールにて測定し、平均粒径を求めた。
【００２５】
（３）光学特性
ｉ）全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」の規定方法に準じ、透明樹脂積層シートを５０×１００ｍｍの試料サイズに切り出し後、日本電色工業（株）製 濁度計 型式：１００１ＤＰを使用して測定した。
ｉｉ）高温ヘーズ（曇価）：ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」の規定方法に準じ、透明樹脂積層シートを５０×１００ｍｍの試料サイズに切り出し後、皮膜層側のシート表面の中央部に耐熱テープを使用し熱電対の先端を貼り付け後、約８０℃に設定した乾燥機の中に約１時間以上静置後に素早く取出し温度低下を抑えて、日本電色工業（株）製 濁度計 型式：１００１ＤＰに試料をセット後、自然冷却させながら皮膜層側のシート表面温度が５０℃におけるヘーズ値（曇価）を測定し、求めた。
板厚１０ｍｍ以外で板厚１０ｍｍの高温ヘーズに換算する方法としては、皮膜層と基材層の比率を合わせた厚み違いのシートを数点作製後、高温ヘーズを測定し検量線より求めるものとする。
【００２６】
（４）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ ５４００「塗料一般試験法」の規定方法に準じ、透明積層樹脂シートを１００×１５０ｍｍの試料サイズに切り出し後、約８０℃の乾燥機の中に１２時間以上放置し取出後、デシケーター中にて自然冷却させた。（株）東洋精機製作所製
鉛筆引掻き硬さ試験機を使用し皮膜層側をシート表面とし、引掻き角度：４５度 荷重（重り）：１ｋｇの条件下にて測定した。
【００２７】
（５）釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）
透明積層樹脂シート試料サイズ５０×１５０ｍｍを準備し、ストレートシャンクドリルφ１．７３ｍｍを使用しボール盤で皮膜層側より貫通させた穴を１０箇所以上あけ、真鍮製釘φ１．８３ｍｍ全長３３．３ｍｍ、頭部分引いた長さ３１．２ｍｍ、テーパー部分３ｍｍ、φ１．８３ｍｍの真鍮製パチンコ釘（捻子無し）を穴の中央に釘をセット後、インストロンジャパン社製型式５５８２（床置きモデル）の試験機を用い、毎分５０ｍｍの速度で釘を打ち、該シート厚みに対し釘の平行部分を貫通後（シート厚み１０ｍｍの場合は１３ｍｍ）、皮膜層表面の釘周辺の白化発生有無及び、クラック発生の有無を評価した。ベニア合板については商品化された合板の板厚１９ｍｍを使用し表面に直接、１６．５ｍｍを釘打ちした。
【００２８】
次に、多層構造からなるアクリル系ゴム粒子の製造例１〜２を示すと共に、本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。
〈製造例１〉
内容積１０Ｌの還流冷却器付反応器に、イオン交換水６８６０ｍｌ、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム１３．７ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下７５℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。
ＭＭＡ９０７ｇ 、ＢＡ３３ｇ 、ＨＭＢＴ０．２８ｇ及びＡＬＭＡ０．９３ｇからなる混合物（Ｉ−１）のうち２２２ｇを一括添し、５分後に過硫酸アンモニウム０．２２ｇを添加した。その４０分後から（Ｉ−１）の残りの７１９ｇを２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに６０分間保持した次に、過硫酸アンモニウム１．０１ｇを添加し
た後ＢＡ１０６７ｇ、Ｓｔ２１９ｇ、ＨＭＢＴ０．３９ｇ、ＡＬＭＡ２７．３ｇからなる混合物（Ｉ−２）を１４０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに１８０分間保持した。
【００２９】
次に、過硫酸アンモニウム０．３０ｇを添加した後ＭＭＡ７３０ｇ、ＢＡ２６．５ｇ、ＨＭＢＴ０．２２ｇ、ｎ−ＯＭ０．７６ｇからなる混合物（Ｉ−３）を４０分間かけて連続的に添加し、添加終了後９５℃に昇温し３０分間保持した。
残りのラテックスを３重量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩拆・凝固させ、次いで、脱水・洗浄を繰り返したのち乾燥し、多層構造のアクリル系ゴム粒子を得た。
尚、上記略号は以下の化合物を示す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート、ＢＡ；ｎ−ブチルアクリレート、Ｓｔ；スチレン、ＭＡ； メチルアクリレート、ＡＬＭＡ；アリルメタクリレート、ＰＥＧＤＡ；ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００又は６００）、ｎ−ＯＭ；ｎ−オクチルメルカプタン、ＨＭＢＴ；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
【００３０】
〈製造例２〉
かきまぜ機、コンデンサーを備えた１０Ｌビーカーに蒸留水５．７Ｌ、乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ソーダ２０ｇ、還元剤としてロンガリットｌ．２ｇを加え均一に溶解する。第一層としてメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略す）２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（以下ＢＡと略す）３０ｇ、アリルメタクリレート（以下ＡＬＭＡと略す）０．８ｇ、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド（以下ＰＢＰと略す）０．２ｇの均一溶液を加え８０℃で重合した。約１５分で反応は完了した。
得られた重合体のＴｇは１０８℃であった。次いで第二層としてＢＡ１２７０ｇ、スチレン（以下ｓｔと略す）３２０ｇ、ジエチレングリコールジアクリレート（以下ＤＥＧＡと略す）２０ｇ、ＡＬＭＡ１３．０ｇ、ＰＢＰ１．６ｇの均一温度を１時間にわたって滴煩下した。滴下終了後４０分で反応は完了した。このものを単独で重合して得られた重合体のＴｇは−３８℃であった。
【００３１】
次に、第三層１段としてＭＭＡ３４０ｇへ、ＢＡ２．０ｇ、ＰＢＰ０．３ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン（以下ＯＭと略す）０．１ｇの均一溶液を加えた、このものを単独で重合させて得た重合体の分子量は、１，２２０，０００、Ｔｇは１０９℃であった。この段階の反応は約１５分で完了した。
次に、第三層２段としてＯＭの量を１．０ｇにした他は第三層１段と同じ組成の溶液を加えた。このものを単独で重合させて得た重合体の分子量は、１１７，０００、Ｔｇは１０８℃であった。この段階は約１５分で反応が完了した。次いで温度を９５℃に上げ、１時間保持した、得られた乳化剤を０．５％塩化アルミニウム水溶液中に投入して重合体を凝集させ、温水で５回洗浄後、乾燥して白色フロック状の多層構造のアクリル系ゴム粒子を得た。
【００３２】
［実施例１］
メタクリル樹脂〔旭化成ケミカルズ（株）製 商品名「デルパウダ：７０Ｈビーズ」〕８０重量％と上記製造例１の多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子２０重量％を、タンブラー（混合機）（３０回転／分）中で約１５分間回転させ均一になるように混合した。
次に、この樹脂混合物を３０φ二軸押出機〔ナカタニ機械（株）製〕に供給しペレタイズ（形状：ペレット）した。
【００３３】
続いて、得られた乾燥済みのペレットを共押出機〔（株）プラ技研製〕の皮膜層（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）形成用サブ押出機に供給し、基材層（５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２
）形成用メイン押出機には旭美化成（製）ポリカーボネート樹脂「商品名：ＷＯＮＤＥＲＬＩＴＥ 品種：ＰＣ−１２２」の乾燥後のペレットを供給し、皮膜層厚み０．２ｍｍ、基材層厚み９．８ｍｍ（合計厚みが１０．０ｍｍ）になるようにシート切断面の皮膜層と基材層の各々の膜厚を測定を行いながら板厚コントロールを実施し、押出条件及びロール温度等を調整し、反りの無いシート外観が良好な幅２５０ｍｍの押出シートを得た。
得られたシートから丸鋸を用い上記特性試験項目用サンプルを切り出し、各評価項目に従って測定した。
【００３４】
［実施例２］
皮膜層のメタクリル樹脂７０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子３０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［実施例３］
皮膜層厚み１．０ｍｍ、基材層厚み９．０ｍｍにした以外は、実施例２と同一配合処方方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３５】
［実施例４］
皮膜層厚み２．５ｍｍ、基材層厚み７．５ｍｍにした以外は、実施例２と同一配合処方方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［実施例５］
皮膜層のメタクリル樹脂５０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子５０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３６】
［実施例６］
上記製造例２のアクリル系ゴム粒子を用いた以外は、実施例２と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［実施例７］
アクリル系ゴム粒子として、三菱レイヨン株式会社製 製品名（商品名）ＩＲ４４１（フレーク状アクリルゴムの多層構造粒子）を用いる以外は、実施例２と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３７】
［実施例８］
実施例２と同一配合処方を用いシート押出機にて、厚み６ｍｍ、幅２５０ｍｍのシートに押出した以外は、実施例２と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。板厚６ｍｍの高温ヘーズについても、板厚１０ｍｍと同一方法について測定を実施した。但し、シート板厚６ｍｍの為、釘打ち込み量は９ｍｍとした。
【００３８】
［比較例１］
皮膜層のサブ押出機を使用せず、アクリル系ゴム粒子を配合しないメタクリル樹脂単独で、基材層のみのメイン押出機を使用し板厚１０ｍｍの評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［比較例２］
皮膜層を設けず、実施例１で使用したアクリル系ゴム粒子を基材層のメイン押出機に投入し板厚１０ｍｍの評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３９】
［比較例３］
メタクリル樹脂９０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子１０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［比較例４］
メタクリル樹脂３０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子７０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００４０】
［比較例５］
透明メタクリル樹脂の代わりに、旭美化成（製）ポリカーボネート樹脂「商品名：ＷＯＮＤＥＲＬＩＴＥ 品種：ＰＣ−１２２」のポリカーボネート樹脂を使用し、メイン押出機のみ運転した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［比較例６］
現行使用の板厚１９ｍｍベニア合板（ラワン）のみを用いて各評価項目に従って測定した。但し、ベニア合板の場合は、ボール盤で穴あけ加工せず合板表面に直接、１６．５ｍｍを釘打ちした。
実施例１〜８及び比較例１〜６の結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の透明メタクリル系樹脂とポリカーボネート樹脂の透明樹脂積層シートは、遊技盤面に穴加工し、特に真鍮製釘を打つパチンコ遊技機を含む弾性遊技機分野一般に好適である。そして、本発明の透明樹脂積層シートを遊技機用液晶装置に設置することにより、遊技機盤面を部分液晶化、又は全面液晶化ができる。また、導光板方式にて該シート端面によりＬＥＤ照明或いは、冷陰極管を取り付けることより該シート表面に発光させることが可能で産業上極めて有効である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、弾球遊技機用樹脂基盤に関するものであり、詳しくは基盤表面にＮＣ加工機（多軸穴あけ機）で穴あけ後、釘打った周辺に白化やクラックを発生させることなくかつ、基盤裏面に液晶表示装置を組込み、樹脂基盤温度上昇に伴いシートの白濁を抑えることが可能である、アクリル系ゴムを配合したメタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂の積層樹脂一体化シートからなる弾球遊技機用樹脂基盤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、パチンコ遊技盤（以下、単に遊技盤ということもある。）の素材はベニア合板が主流であるが、ベニア合板は板と板とを接着剤で貼り合わせる際に空洞が出来ることがあり、この空洞によりパチンコ釘を打ち込んだ後の釘の保持力が不均一で弱くなり、釘の緩みが問題となることがある。また、ベニア合板の素材は輸入に頼っていることから、供給国の自然災害、木材伐採による環境破壊及び、輸入に伴う諸問題により供給面に不安がある。また一方で、遊技盤をより面白く、魅力的なものにするといった要求がある。
【０００３】
そこで、これらの問題や要求を解決するために遊技盤の素材を、ベニア合板に代え、透明メタクリル樹脂基盤とし、更にこの遊技盤に液晶表示装置やＬＥＤ照明装置（発光ダイオード）等を組み込んで、より面白く、魅力的なものにすることが提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
しかしながら、このメタクリル樹脂製遊技盤にパチンコ釘を打ち込むと、釘周辺にミクロクラック（ヒビ割れ）に伴う割れが発生するという重大問題が発生する。
【０００４】
これを解消するために、該遊技盤のメタクリル樹脂にアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合し耐衝撃性を改善する方法が考えられる。ところが、この場合にも該遊技盤に液晶表示装置を全面に取り付け（全面液晶表示）点灯させた場合、該遊技盤内部の温度上昇がある。遊技盤の構造、液晶表示装置の取り付けによっても変わるが、該遊技盤の樹脂表面温度は約５０℃前後に上昇する。
この場合の最大の問題として、温度上昇に伴うベース樹脂のメタクリル樹脂とアクリル系ゴムの屈折率の相違（ズレ）によって、透明メタクリル樹脂基盤が白濁するいわゆる、高温ヘーズの問題が発生する。この問題は、メタクリル樹脂基盤の厚み依存性が大きく、その厚みが厚くなる程ヘーズ値（曇価）が大きくなり、液晶画面が不鮮明かつ照度低下する。
【０００５】
皮膜層に耐擦傷性改良を目的としたアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合するメタクリル樹脂とし、基材層に白化防止を目的としたポリカーボネート樹脂とする透明積層樹脂シート構成にする方法が考えられる。しかし、ポリカーボネート樹脂基材にメタクリル樹脂を被覆し耐候性を改良する技術或は、耐衝撃性及び耐擦傷性を改良した技術がある。（例えば、特許文献３〜４参照）。
そこで、透明樹脂積層シートを使用することにより、打った釘周辺に白化やクラックを発生させることなく、皮膜層の透明樹脂シート厚みを薄くさせ表面の白濁を低減させ、ベニア合板以上の釘の保持力及び耐久性を有することになれば、パチンコを始めとして、その他スロットマシーン等を含めての弾球遊技機一般用の樹脂基盤（以下、弾球遊技機樹脂基盤という。）として、産業上貢献すること大である。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−６１０４７号公報
【特許文献２】特開平７−６１４号公報
【特許文献３】特開平４−１１９８３８号公報
【特許文献４】特開２００６−２０５４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、皮膜層にメタクリル樹脂にアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合した樹脂を使用することにより、皮膜層側に打った釘周辺に白化やクラックを発生させることなく、遊技機内の基盤の温度上昇に伴う透明樹脂シートの白濁を抑え、且つ釘の保持力に優れ、更にパチンコ玉が樹脂シート表面と接触し通過した際の傷防止の耐擦傷性にも優れ、基材層にポリカーボネート樹脂の透明樹脂シートを設けることにより耐衝撃性が改善され、加えて素材の供給も安定している等の優れた効果を奏する、遊技機用透明樹脂基盤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、パチンコ遊技盤の材料として、ベニア合板（ラワン）に代わる色々な部材を鋭意研究した結果、特定積層組成を有するメタクリル樹脂にアクリル系ゴムからなる多層構造粒子とを配合し耐衝撃性を有する皮膜層と、ポリカーボネート樹脂を基材層とする透明樹脂積層構成シートを使用することにより、前記課題が全て解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、
［１］アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含むメタクリル樹脂からなる皮膜層及びポリカーボネート樹脂からなる基材層を有する透明樹脂積層シートからなり、該皮膜層中のゴム成分のアセトン不溶部が１５〜５０重量％であることを特徴とする弾球遊技機用樹脂基盤、
［２］上記皮膜層／上記基材層の厚み比が、１／５０〜１／５であることを特徴とする［１］に記載の弾球遊技機用樹脂基盤、
［３］皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートが１０ｍｍ厚である場合の該被膜層表面温度が５０℃における高温ヘーズ値（曇価）が２％以下であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の弾球遊技機用樹脂基盤、
［４］皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートの合計厚みが、５〜１５ｍｍであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１つに記載の弾球遊技機用樹脂基盤、
である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の弾球遊技機用樹脂基盤は、釘打った周辺に白化やクラックを発生することなく、且つ液晶表示を取り付けた際の温度上昇に伴う高温ヘーズの低減化が図れ、釘の保持力、耐衝撃性等に優れるので、従来の遊技機用透明樹脂シートに比べて、極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明について、以下詳細に説明する。
（１）メタクリル樹脂
本発明の皮膜層に用いるメタクリル樹脂は、アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含有する。
透明メタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル７０〜１００重量％と、これと共重合する単量体３０〜０重量％とを（共）重合したものが好ましい。
重量平均分子量は８０，０００〜２２０，０００が好ましく、さらに好ましくは９０，０００〜２００，０００である。
共重合できる単量体としては、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸、スチレン、無水マレイン等が挙げられる。
上記重合方法についても何ら限定されるものではなく、従来公知の方法が採用できる。
【００１２】
（２）アクリル系ゴムからなる多層構造粒子
本発明に用いられるアクリル系ゴムからなる多層構造粒子（以下、アクリル系ゴム粒子、ということがある。）としては、中心硬質層、軟質層、最外硬質層からなる３層構造、更に軟質層と最外硬質層との間に中間硬質層を有する４層構造の多層構造を有するゴム粒子等、公知のアクリル系ゴム粒子が挙げられる。
【００１３】
具体的には以下のアクリル系ゴム粒子が例示できる。
例１（特公昭６０−１７４０６号公報）：
「（Ａ）メチルメタクリレート単独又はメチルメタクリレートとこれと共重合可能な単量体との混合物を乳化重合させて、２５℃以上のガラス転移点をもつ、メチルメタクリレートを主体とした重合体の分散液を形成させる第一層形成工程、
（Ｂ）この生成物に、単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃以下の共重合体を形成する、アルキルアクリレートを主体とし、さらにこれと共重合可能な単量体及び多官能性架橋剤の少なくとも一方と、混合物全重量に基づき０．１〜５重量％の多官能グラフト剤を含有する混合物を加えて乳化重合させる第二層工程、及び
（Ｃ）この生成物に、単独で重合させたときに２５℃以上のガラス転移点をもつ重合体を形成する、メチルメタクリレート又はこれを主体とする単量体混合物に連鎖移動剤を段階的に増加させ、多段階で乳化重合させる第三層形成工程から成る、第三層の分子量が内側から外側に向かって次第に小さくなっている多層構造アクリル系樹脂成形材料の製造方法。」によって得られるアクリル系ゴムからなる多層構造粒子。
【００１４】
例２（特開平８−２４５８５４公報）：
「ポリマーの溶融開始温度が２３５℃以上であり、かつ、内層に単独で重合した場合のガラス転移温度Ｔｇが２５℃以下あるポリマーを含む少なくとも１層の軟質重合体層と、および最外層に単独で重合した場合にＴｇが５０℃以上であるポリマーを含む硬質重合体層とを有するアクリル系多層構造ポリマーの乳化ラテックスを凝固して得られる凝固粉を含むアクリル系多層構造ポリマー粉体であって、乾燥後の凝固粉の粒径２１２μｍ以下の微粉の割合が４０重量％であり、かつ、乾燥後の凝固粉の水銀圧入法で測定した孔径５μｍ以下の空隙体積が単位面積当たり０．７ｃｃ以下であるアクリル系多層構造体ポリマー粉体。」
【００１５】
例３（特公平７−６８３１８号公報）：
「（ａ）メチルメタクリレート９０〜９９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜１０重量％及び、これらと共重合可能なα，β−不飽和カルボン酸のアリル、メタリル、またはクロチルエステルから選ばれる少なくとも１種からなるグラフト結合性単量体０．０１から０．３重量％からなる単量体混合物を重合して得られる最内硬質層重合体２５〜４５重量％、
（ｂ）上記最内硬質層重合体存在下に、ｎ−ブチルアクリレート７０〜９０重量％、スチレン１０〜３０重量％及びこれらと共重合可能なα，β−不飽和カルボン酸のアリル、メタリル、またはクロチルエステルから選ばれる少なくとも１種からなるグラフト結合性単量体１．５から３．０重量％からなる単量体混合物を重合して得られる軟質層重合体３５〜４５重量％、
（ｃ）上記最内硬質層および軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート９０〜９９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８である単量体混合物を重合して得られる最
外硬質層重合体２０〜３０重量％とからなり、
（ｄ）軟質層重合体／（最内硬質層重合体＋軟質層重合体）の重量比が０．４５〜０．５７であり、
（ｅ）平均粒子径が０．２〜０．３μｍである、多層構造アクリル系重合体であって、さらに当該多層構造アクリル系重合体をアセトンにより分別した場合に、
（ｆ）グラフト率が２０〜４０重量％であり、
（ｇ）当該アセトン不溶部の引っ張り弾性率が１０００〜４０００ｋｇ／ｃｍ２ 、であることを特徴とする多層構造アクリル系重合体。」
【００１６】
その他、３層〜４層構造のアクリル系ゴム粒子として、特公昭５５−２７５７６号公報、特公昭５８−１６９４号公報、特公昭５９−３６６４５号公報、特公昭５９−３６６４６号公報、特公昭６２−４１２４１号公報、特開昭５９−２０２２１３号公報、特開昭６３−２７５１６号公報、特開昭５１−１２９４４９号公報及び特開昭５２−５６１５０号公報出願Ｓ５０−１２４６４７号公報等に記載のアクリル系ゴム粒子も使用である。
本発明に用いるアクリル系ゴム粒子としては、三菱レイヨン株式会社製」「ＩＲ４４１（商品名）」等が挙げられる。
【００１７】
（３）アセトン不溶部（重量％）
造粒されたアクリル系ゴム粒子を含むメタクリル樹脂のペレットの一部を精秤後の重量（Ｗ１）、遠沈管に入れた後、アセトンを加えて溶解し、アセトン可溶部を除去する。真空乾燥機にて溶媒を飛ばし冷却後、秤量した残留物をアセトン不溶部とする（Ｗ２）。
ゴム配合量とアセトン不溶部とは一致せず、同一サイズでもゴム粒子構造（最外硬質層：アセトンに溶解）が異なると、得られる物性も異なるため、耐衝撃性に寄与するゴム分をアセトン不溶部として定義した。
次式により、アセトン不溶部（重量％）（Ｘ）を算出する。
アセトン不溶部（Ｘ）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
本発明のメタクリル樹脂中のアセトン不溶部は、光学特性（全光線透過率、高温ヘーズ）、鉛筆硬度、釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）等の観点から１５〜５０重量％である。１５重量％以下では、シート表面に釘打ち時に打った周辺にクラックが発生し、５０重量％を超えるとアセトン不溶部（ゴム成分）が増えることによりシート表面が傷つき易くなり、耐擦傷性（鉛筆硬度）劣り弾球遊技樹脂基盤としての性能が低下する。アセトン不溶部としてのさらに好ましくは２０〜５０重量％である。
【００１８】
（４）アクリル系ゴム粒子の平均粒径（μｍ）
造粒された透明メタクリル樹脂のペレットの一部を切出し、ＲｕＯ４（ルテニウム酸）染色超薄切片法にて、染色されたゴム粒子断面の平均直径をゴム粒子の平均粒径とする。本発明のアクリル系ゴム粒子の平均粒径は、好ましく０．０５〜０．２５μｍであり、より好ましくは０．１０〜０．２５μｍであり、さらに好ましくは０．１０〜０．２３μｍである。
粒径が０．０５μｍ以上であると、基盤が割れにくく、又０．２５μｍ以下であると、ある一定以上（アセトン不溶部が６５重量％以上になる量）の量を添加した場合でも衝撃値と引張弾性率を維持できる。また、シートの温度上昇に伴う高温ヘーズが低いことから、アクリル系ゴム粒子の平均粒径は、上記、０．１０〜０．２３μｍが最も望ましい。
【００１９】
（５）ポリカーボネート樹脂
ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡに代表される二価フェノール系化合物から誘導される重合体が用いられる。ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法、エステル交換法、固相重合法等、周知慣用の方法で製造されたものを使用することができる。
（６）透明樹脂積層シートの製造方法
本発明に用いられる弾球遊技機用透明樹脂積層シートの製法としては、各樹脂シートを貼り合せる熱接着、溶剤接着及び各々の樹脂を同時に押出しする共押出成形法による積層樹脂一体化等が挙げられる。
何れも採用出来るが、作業性及び効率化から共押出成形シート法が最も好ましい。
【００２０】
本発明の透明樹脂積層シートの皮膜層は、耐衝撃性を有しシート表面にＮＣ加工機（多軸穴あけ機）によって加工する際、厚み５〜１２ｍｍのシートの場合に特に良好にパチンコ釘（特に、真鍮製パチンコ釘）を打ち込むことができ、厚み１５ｍｍまでパチンコ釘の釘打ち込みが可能である。このことから、本発明の透明積層樹脂シートは、ベニア板以上の釘打ち加工性を有することが言える。
尚、パチンコ釘の材質としては、真鍮製、鉄製及びステンレス製等があるが、真鍮製が最も好ましく、また真鍮製釘も捻子無し、捻子有りがあるが、捻子無しのものが透明樹脂シート表面にベニア合板の打ち込み荷重以下でスムーズ入り、その保持力はベニア合板以上であるのでより好ましいと考えられる。
【００２１】
本発明に用いられる透明樹脂積層シートの皮膜層と基材層の厚みの比は、光学特性（全光線透過率、高温ヘーズ）、耐擦傷性（鉛筆硬度）、釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）等より評価した。皮膜層の厚みが薄いと耐擦傷性が発揮されず劣り、厚いと高温ヘーズが高くなることから評価し、好ましくは１／５０〜１／５、更に好ましくは１／５０〜１／１０の範囲である。
本発明に用いられる透明積層樹脂シートの板厚が１０ｍｍ厚である場合のシート表面温度の５０℃における高温ヘーズ（曇価）は、２％以下が好ましい。２％以下であれば目視にてシートの白濁が認められず、全光線透過率が向上すると同時に液晶表示全体が明るくなり見えやすくなる。
透明樹脂積層シートの厚みは、５〜１５ｍｍの範囲が好ましく、より好ましくは７〜１２ｍｍの範囲である。シート厚みが５ｍｍ以上になるとシート表面に釘抜き時の保持力が向上し、１５ｍｍ以下になると基材層のポリカーボネート樹脂の全光線透過率向上により、液晶表示全体が明るく見えやすくなる。
【実施例】
【００２２】
下記の実施例１〜８、及び比較例１〜６について、次に示す特性試験を実施した。
特性試験項目としては、透明積層樹脂シートの皮膜層のゴム成分を把握するためのアセトン不溶部、アクリル系ゴム粒子の平均粒径、各積層樹脂構成厚み、これに加えて、光学特性〔全光線透過率、高温ヘーズ（曇価）〕、鉛筆硬度及び、釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）について比較評価を実施した。
【００２３】
（１）アセトン不溶部
透明メタクリル樹脂とアクリル系ゴムからなる多層構造粒子を配合するメタクリル樹脂を造粒したペレットを一昼夜（約８０℃、約１２時間以上）乾燥後、約１．００ｇ精秤後（Ｗ１）、遠沈管（金属製チューブ）に試料を入れた後にアセトン２０ｍｌを加え室温で約１日静置後、振とう機にて２時間振とうする。次に日立工機（株）製 真空式高速冷却遠心機 機種：ＣＲ２６Ｈを使用し、５℃、２４０００ｒｐｍに条件設定し、１時間遠心分離する。
振とう後、上澄み液をデカンテーションして除いた後、新たにアセトン２０ｍｌを加え室温で１時間振とうする。振とう後、５℃、２４０００ｒｐｍの条件にて１時間遠心分離する。再度、同一方法及び条件で繰り返し合計３回行った。上澄み液をデカンテーションして除き，一晩風乾する。
真空乾燥機を１００℃に設定し、一昼夜（約１２時間以上）真空乾燥後に取出し、デシケーター内で室温まで冷却後、残留物の重量を秤量した（Ｗ２）。
次式により、アセトン不溶部（重量％）を算出する（Ｘ）。
アセトン不溶部（Ｘ）＝Ｗ２／Ｗ１×１００
【００２４】
（２）アクリル系ゴム粒子の平均粒径
透明メタクリル樹脂と多層構造粒子を配合するメタクリル樹脂を造粒したペレットを使用し、ＲｕＯ４（ルテニウム酸）染色超薄切片法による観察用の試料を作製した。（株）日立製作所製 透過型電子顕微鏡 機種：Ｈ−６００型を使用し、染色されたゴム粒子断面を観察後、撮影した。高倍率にプリントした代表的な粒子２０個の直径をスケールにて測定し、平均粒径を求めた。
【００２５】
（３）光学特性
ｉ）全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」の規定方法に準じ、透明樹脂積層シートを５０×１００ｍｍの試料サイズに切り出し後、日本電色工業（株）製 濁度計 型式：１００１ＤＰを使用して測定した。
ｉｉ）高温ヘーズ（曇価）：ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」の規定方法に準じ、透明樹脂積層シートを５０×１００ｍｍの試料サイズに切り出し後、皮膜層側のシート表面の中央部に耐熱テープを使用し熱電対の先端を貼り付け後、約８０℃に設定した乾燥機の中に約１時間以上静置後に素早く取出し温度低下を抑えて、日本電色工業（株）製 濁度計 型式：１００１ＤＰに試料をセット後、自然冷却させながら皮膜層側のシート表面温度が５０℃におけるヘーズ値（曇価）を測定し、求めた。
板厚１０ｍｍ以外で板厚１０ｍｍの高温ヘーズに換算する方法としては、皮膜層と基材層の比率を合わせた厚み違いのシートを数点作製後、高温ヘーズを測定し検量線より求めるものとする。
【００２６】
（４）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ ５４００「塗料一般試験法」の規定方法に準じ、透明積層樹脂シートを１００×１５０ｍｍの試料サイズに切り出し後、約８０℃の乾燥機の中に１２時間以上放置し取出後、デシケーター中にて自然冷却させた。（株）東洋精機製作所製
鉛筆引掻き硬さ試験機を使用し皮膜層側をシート表面とし、引掻き角度：４５度 荷重（重り）：１ｋｇの条件下にて測定した。
【００２７】
（５）釘打ち後（白化発生の有無、クラック発生の有無）
透明積層樹脂シート試料サイズ５０×１５０ｍｍを準備し、ストレートシャンクドリルφ１．７３ｍｍを使用しボール盤で皮膜層側より貫通させた穴を１０箇所以上あけ、真鍮製釘φ１．８３ｍｍ全長３３．３ｍｍ、頭部分引いた長さ３１．２ｍｍ、テーパー部分３ｍｍ、φ１．８３ｍｍの真鍮製パチンコ釘（捻子無し）を穴の中央に釘をセット後、インストロンジャパン社製型式５５８２（床置きモデル）の試験機を用い、毎分５０ｍｍの速度で釘を打ち、該シート厚みに対し釘の平行部分を貫通後（シート厚み１０ｍｍの場合は１３ｍｍ）、皮膜層表面の釘周辺の白化発生有無及び、クラック発生の有無を評価した。ベニア合板については商品化された合板の板厚１９ｍｍを使用し表面に直接、１６．５ｍｍを釘打ちした。
【００２８】
次に、多層構造からなるアクリル系ゴム粒子の製造例１〜２を示すと共に、本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。
〈製造例１〉
内容積１０Ｌの還流冷却器付反応器に、イオン交換水６８６０ｍｌ、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム１３．７ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下７５℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。
ＭＭＡ９０７ｇ 、ＢＡ３３ｇ 、ＨＭＢＴ０．２８ｇ及びＡＬＭＡ０．９３ｇからなる混合物（Ｉ−１）のうち２２２ｇを一括添し、５分後に過硫酸アンモニウム０．２２ｇを添加した。その４０分後から（Ｉ−１）の残りの７１９ｇを２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに６０分間保持した次に、過硫酸アンモニウム１．０１ｇを添加し
た後ＢＡ１０６７ｇ、Ｓｔ２１９ｇ、ＨＭＢＴ０．３９ｇ、ＡＬＭＡ２７．３ｇからなる混合物（Ｉ−２）を１４０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに１８０分間保持した。
【００２９】
次に、過硫酸アンモニウム０．３０ｇを添加した後ＭＭＡ７３０ｇ、ＢＡ２６．５ｇ、ＨＭＢＴ０．２２ｇ、ｎ−ＯＭ０．７６ｇからなる混合物（Ｉ−３）を４０分間かけて連続的に添加し、添加終了後９５℃に昇温し３０分間保持した。
残りのラテックスを３重量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩拆・凝固させ、次いで、脱水・洗浄を繰り返したのち乾燥し、多層構造のアクリル系ゴム粒子を得た。
尚、上記略号は以下の化合物を示す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート、ＢＡ；ｎ−ブチルアクリレート、Ｓｔ；スチレン、ＭＡ； メチルアクリレート、ＡＬＭＡ；アリルメタクリレート、ＰＥＧＤＡ；ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００又は６００）、ｎ−ＯＭ；ｎ−オクチルメルカプタン、ＨＭＢＴ；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
【００３０】
〈製造例２〉
かきまぜ機、コンデンサーを備えた１０Ｌビーカーに蒸留水５．７Ｌ、乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ソーダ２０ｇ、還元剤としてロンガリットｌ．２ｇを加え均一に溶解する。第一層としてメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略す）２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（以下ＢＡと略す）３０ｇ、アリルメタクリレート（以下ＡＬＭＡと略す）０．８ｇ、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド（以下ＰＢＰと略す）０．２ｇの均一溶液を加え８０℃で重合した。約１５分で反応は完了した。
得られた重合体のＴｇは１０８℃であった。次いで第二層としてＢＡ１２７０ｇ、スチレン（以下ｓｔと略す）３２０ｇ、ジエチレングリコールジアクリレート（以下ＤＥＧＡと略す）２０ｇ、ＡＬＭＡ１３．０ｇ、ＰＢＰ１．６ｇの均一温度を１時間にわたって滴煩下した。滴下終了後４０分で反応は完了した。このものを単独で重合して得られた重合体のＴｇは−３８℃であった。
【００３１】
次に、第三層１段としてＭＭＡ３４０ｇへ、ＢＡ２．０ｇ、ＰＢＰ０．３ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン（以下ＯＭと略す）０．１ｇの均一溶液を加えた、このものを単独で重合させて得た重合体の分子量は、１，２２０，０００、Ｔｇは１０９℃であった。この段階の反応は約１５分で完了した。
次に、第三層２段としてＯＭの量を１．０ｇにした他は第三層１段と同じ組成の溶液を加えた。このものを単独で重合させて得た重合体の分子量は、１１７，０００、Ｔｇは１０８℃であった。この段階は約１５分で反応が完了した。次いで温度を９５℃に上げ、１時間保持した、得られた乳化剤を０．５％塩化アルミニウム水溶液中に投入して重合体を凝集させ、温水で５回洗浄後、乾燥して白色フロック状の多層構造のアクリル系ゴム粒子を得た。
【００３２】
［実施例１］
メタクリル樹脂〔旭化成ケミカルズ（株）製 商品名「デルパウダ：７０Ｈビーズ」〕８０重量％と上記製造例１の多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子２０重量％を、タンブラー（混合機）（３０回転／分）中で約１５分間回転させ均一になるように混合した。
次に、この樹脂混合物を３０φ二軸押出機〔ナカタニ機械（株）製〕に供給しペレタイズ（形状：ペレット）した。
【００３３】
続いて、得られた乾燥済みのペレットを共押出機〔（株）プラ技研製〕の皮膜層（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）形成用サブ押出機に供給し、基材層（５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２
）形成用メイン押出機には旭美化成（製）ポリカーボネート樹脂「商品名：ＷＯＮＤＥＲＬＩＴＥ 品種：ＰＣ−１２２」の乾燥後のペレットを供給し、皮膜層厚み０．２ｍｍ、基材層厚み９．８ｍｍ（合計厚みが１０．０ｍｍ）になるようにシート切断面の皮膜層と基材層の各々の膜厚を測定を行いながら板厚コントロールを実施し、押出条件及びロール温度等を調整し、反りの無いシート外観が良好な幅２５０ｍｍの押出シートを得た。
得られたシートから丸鋸を用い上記特性試験項目用サンプルを切り出し、各評価項目に従って測定した。
【００３４】
［実施例２］
皮膜層のメタクリル樹脂７０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子３０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［実施例３］
皮膜層厚み１．０ｍｍ、基材層厚み９．０ｍｍにした以外は、実施例２と同一配合処方方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３５】
［実施例４］
皮膜層厚み２．５ｍｍ、基材層厚み７．５ｍｍにした以外は、実施例２と同一配合処方方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［実施例５］
皮膜層のメタクリル樹脂５０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子５０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３６】
［実施例６］
上記製造例２のアクリル系ゴム粒子を用いた以外は、実施例２と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［実施例７］
アクリル系ゴム粒子として、三菱レイヨン株式会社製 製品名（商品名）ＩＲ４４１（フレーク状アクリルゴムの多層構造粒子）を用いる以外は、実施例２と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３７】
［実施例８］
実施例２と同一配合処方を用いシート押出機にて、厚み６ｍｍ、幅２５０ｍｍのシートに押出した以外は、実施例２と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。板厚６ｍｍの高温ヘーズについても、板厚１０ｍｍと同一方法について測定を実施した。但し、シート板厚６ｍｍの為、釘打ち込み量は９ｍｍとした。
【００３８】
［比較例１］
皮膜層のサブ押出機を使用せず、アクリル系ゴム粒子を配合しないメタクリル樹脂単独で、基材層のみのメイン押出機を使用し板厚１０ｍｍの評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［比較例２］
皮膜層を設けず、実施例１で使用したアクリル系ゴム粒子を基材層のメイン押出機に投入し板厚１０ｍｍの評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００３９】
［比較例３］
メタクリル樹脂９０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子１０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［比較例４］
メタクリル樹脂３０重量％に対し多層構造粒子からなるアクリル系ゴム粒子７０重量％を配合した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
【００４０】
［比較例５］
透明メタクリル樹脂の代わりに、旭美化成（製）ポリカーボネート樹脂「商品名：ＷＯＮＤＥＲＬＩＴＥ 品種：ＰＣ−１２２」のポリカーボネート樹脂を使用し、メイン押出機のみ運転した以外は、実施例１と同一方法にて評価用サンプルを得、各評価項目に従って測定した。
［比較例６］
現行使用の板厚１９ｍｍベニア合板（ラワン）のみを用いて各評価項目に従って測定した。但し、ベニア合板の場合は、ボール盤で穴あけ加工せず合板表面に直接、１６．５ｍｍを釘打ちした。
実施例１〜８及び比較例１〜６の結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の透明メタクリル系樹脂とポリカーボネート樹脂の透明樹脂積層シートは、遊技盤面に穴加工し、特に真鍮製釘を打つパチンコ遊技機を含む弾性遊技機分野一般に好適である。そして、本発明の透明樹脂積層シートを遊技機用液晶装置に設置することにより、遊技機盤面を部分液晶化、又は全面液晶化ができる。また、導光板方式にて該シート端面によりＬＥＤ照明或いは、冷陰極管を取り付けることより該シート表面に発光させることが可能で産業上極めて有効である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含むメタクリル樹脂からなる皮膜層及びポリカーボネート樹脂からなる基材層を有する透明樹脂積層シートからなり、該皮膜層中のゴム成分のアセトン不溶部が１５〜５０重量％であることを特徴とする弾球遊技機用樹脂基盤。
【請求項２】
上記皮膜層／上記基材層の厚み比が、１／５０〜１／５であることを特徴とする請求項１に記載の弾球遊技機用樹脂基盤。
【請求項３】
皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートが１０ｍｍ厚である場合の該被膜層表面温度が５０℃における高温ヘーズ値（曇価）が２％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の弾球遊技機用樹脂基盤。
【請求項４】
皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートの合計厚みが、５〜１５ｍｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の弾球遊技機用樹脂基盤。
【請求項１】
アクリル系ゴムからなる多層構造粒子を含むメタクリル樹脂からなる皮膜層及びポリカーボネート樹脂からなる基材層を有する透明樹脂積層シートからなり、該皮膜層中のゴム成分のアセトン不溶部が１５〜５０重量％であることを特徴とする弾球遊技機用樹脂基盤。
【請求項２】
上記皮膜層／上記基材層の厚み比が、１／５０〜１／５であることを特徴とする請求項１に記載の弾球遊技機用樹脂基盤。
【請求項３】
皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートが１０ｍｍ厚である場合の該被膜層表面温度が５０℃における高温ヘーズ値（曇価）が２％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の弾球遊技機用樹脂基盤。
【請求項４】
皮膜層と基材層からなる透明樹脂積層シートの合計厚みが、５〜１５ｍｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の弾球遊技機用樹脂基盤。
【公開番号】特開２００８−１０４６２２（Ｐ２００８−１０４６２２Ａ）
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２８９７２９（Ｐ２００６−２８９７２９）
【出願日】平成１８年１０月２５日（２００６．１０．２５）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月２５日（２００６．１０．２５）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]