徐放性フェロモン製剤
【課題】フェロモンを、環境の温度変化に影響されることなく、長期間にわたり徐放させることができるフェロモン製剤を提供すること。
【解決手段】フェロモン、高沸点有機溶剤、ポリエチレングリコールおよび担体を含有する徐放性フェロモン製剤。
【解決手段】フェロモン、高沸点有機溶剤、ポリエチレングリコールおよび担体を含有する徐放性フェロモン製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェロモンの徐放性を制御することができる農業用害虫防除剤として有用な徐放性フェロモン製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、農作物の害虫の特定の繁殖期に防除することができる害虫駆除法の一つとして、昆虫フェロモンを利用した害虫防除法がある。本明細書において、フェロモンとは、昆虫が様々な交信の手段として体外に放出する化学物質のことである。昆虫フェロモンは、非常に少ない量で効果を示し、同種類間の害虫にしか効果を示さず、炭素、水素および酸素からなる比較的単純な化合物であり、自然界で容易に水と炭酸ガスに分解するので、安全性が高いなどの特徴を有する。この昆虫フェロモンを利用した害虫防除法として、通常、トラップに昆虫フェロモン剤を仕込んで誘引された害虫を捕殺する方法や、作物の栽培場所にフェロモン剤を含有するプラスチック容器を設置して昆虫フェロモンを漂わせることにより昆虫の交信を錯乱させ、交尾を阻害する方法などが挙げられる。
【０００３】
このような方法に用いられるフェロモン剤は、その成分が一定量以上、一定期間にわたり放出されることが重要である。現在、報告されているフェロモン剤は、種々の支持体を利用したもので、支持体としては、例えば、結晶性鉱物（特許文献１）、マイクロカプセル（特許文献２）、プラスチックディスペンサー（特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６）などが挙げられる。しかしながら、結晶性鉱物は、通常その製造過程で高温による焼成が必要であり、コスト高となるという欠点がある。マイクロカプセルは、コスト高であることに加え、自然環境での生分解性が遅く環境への負荷が大きく、また、プラスチックディスペンサーは、取り付けに労力を必要とし、しかも自然環境での生分解性が極めて遅いために使用後に回収する必要があるなどの欠点がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−９７１４２号公報
【特許文献２】特開２００６−２７３７７３号公報
【特許文献３】特開平８−３２２４７号公報
【特許文献４】特開平１０−０１７４０７号公報
【特許文献５】特開平１１−２２５６４６号公報
【特許文献６】特開２００１−１２０１４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、有害生物またはその生息地域に施用した場合、フェロモンの放出が環境の温度変化に影響されることなく、長期間にわたり徐々に放出することができる徐放性フェロモン製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、今回、フェロモンを、高沸点有機溶剤、ポリエチレングリコールおよび担体とともに製剤化すると、フェロモンの放出性が改善され、環境の温度変化に影響されることなく、長期間にわたり徐放性を示すフェロモン製剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明は、（ａ）フェロモン、（ｂ）高沸点有機溶剤、（ｃ）ポリエチレングリコールおよび（ｄ）担体を含有することを特徴とする徐放性フェロモン製剤を提供するものである。
【０００８】
以下、本願発明の徐放性フェロモン製剤について、更に詳細に説明する。
【発明の実施の形態】
【０００９】
フェロモン（ａ）：
本発明の製剤において使用することができるフェロモン（ａ）としては、昆虫由来の天然フェロモンまたはそのフェロモンと同じ分子構造を有する合成フェロモンであれば特に制限はなく、例えば、アセテート系化合物、アルデヒド系化合物、アルコール系化合物、その他の化合物などの昆虫フェロモン成分が包含される。
【００１０】
アセテート系化合物としては、例えば、テトラデシルアセテート、１０−メチルドデシルアセテート、１１−ドデセニルアセテート、メチルフェニルアセテート、フェニルエチルプロピネート、（Ｚ）−５−デセニルアセテート、（Ｚ）−７−デセニルアセテート、（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート、（Ｅ）−８−ドデセニルアセテート、（Ｚ）−９−デセニルアセテート、（Ｚ）−９−ヘキサデセニルアセテート、（Ｚ）−９−テトラデセニルアセテート、（Ｚ）−１０−テトラデセニルアセテート、（Ｚ）−１１−ヘキサデセニルアセテート、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート、（Ｅ）−１１−ヘキサデセニルアセテート、（Ｚ）−１１−オクタデセニルアセテート、（Ｅ）−１１−テトラデセニルアセテート、（Ｅ）−１２−テトラデセニルアセテート、（Ｚ，Ｅ）−９，１２−テトラデカジエニルアセテート、（Ｚ，Ｅ）−９，１１−テトラデカジエニルアセテート、（Ｚ，Ｚ）−３，１３−オクタデカジエニルアセテート、（Ｅ，Ｚ）−３，１３−オクタデカジエニルアセテート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−オクタデカジエニルアセテートなどが挙げられる。
【００１１】
アルデヒド系化合物としては、例えば、ヘキサデカナール、（Ｚ）−９−ヘキサデセナール、（Ｚ）−１１―ヘキサデセナール、（Ｅ）−１１−ヘキサデセナール、（Ｚ）−１３−オクタデセナール、（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−９，１２，１５−オクタデカトリエナールなどが挙げられる。
【００１２】
アルコール系化合物としては、例えば、（Ｚ）−８−ドデセン−１−オール、（Ｚ）−９−テトラデセン−１−オール、（Ｚ）−１１―ヘキサデセン−１−オール、２，６−ジメチルオクタン―１−オール、（Ｚ，Ｅ）−９，１２−テトラデカジエン−１−オールなどが挙げられる。
【００１３】
その他の化合物としては、例えば、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｒ，Ｚ）−（−）−５−（１−デセニル）オキサシクロペンタン−２−オン、シス−７−テトラデセン−２−オン、トランス−７−テトラデセン−２−オン、４，６−ジメチル−７−ヒドロキシノナン−３−オン、２，３−ジヒドロ−２，３，５−トリメチル−６−（１−メチル−２−ブテニル）−４Ｈ−４−オン、（３Ｚ，６Ｚ，９Ｓ，１０Ｒ）−９，１０−エポキシ−１，３，６−ヘニコサトリエン、１４−メチル−１−オクタデセン、（Ｚ）−３−ドデセニル（Ｅ）−２−ブテノアート、２，６−ジメチルオクチルホルメートなどが挙げられる。
【００１４】
これらのフェロモンはそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１５】
本発明の徐放性フェロモン製剤におけるフェロモン（ａ）の含有量は、特に制限されないが、効果、経済性などの観点から、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、一般に０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲内とすることができる。
【００１６】
高沸点有機溶剤（ｂ）：
本発明の製剤において使用することができる高沸点有機溶剤（ｂ）としては、例えば、２００℃以上、好ましくは２１０〜３２０℃の沸点を有する、鉱物油、植物油、動物油、シリコン油、芳香族類、脂肪酸類、グリコールエーテル類、ナフタレン類などが挙げられ、好ましくは２００℃以上、特に２１０〜３００℃の沸点を有する、植物油、例えば、コーン油、オリーブ油、大豆油、エポキシ化大豆油、ナタネ油、紅花油などが挙げられる。これらの高沸点有機溶剤はそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００１７】
本発明の徐放性フェロモン製剤における高沸点有機溶剤の含有量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、一般に１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲内とすることができる。
【００１８】
ポリエチレングリコール（ｃ）：
本発明の製剤において使用することができるポリエチレングリコール（ｃ）としては、一般に６３０以下の分子量を有するポリエチレングリコール、例えば、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ２００などが挙げられ、特に１００〜４２０の範囲内の分子量を有するポリエチレングリコール、例えば、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ２００などが好適である。これらのポリエチレングリコールはそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
本発明の徐放性フェロモン製剤におけるポリエチレングリコール（ｃ）の含有量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、一般に１〜２０重量％、好ましくは１〜８重量％の範囲内とすることができる。
【００２０】
担体（ｄ）：
本発明の製剤において使用することができる担体（ｄ）としては、無機質担体および有機質担体のいずれであってもよく、無機質担体としては、例えば、クレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、ホワイトカーボン、酸性白土、珪石、ゼオライト、珪藻土、軽石、塩化カリウム、尿素、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、パーライト、硫酸マグネシウム、アタパルジャイトなどが挙げられ、また、有機質担体としては、例えば、木粉、コルク、グルコース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどを挙げることができる。これらの担体はそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００２１】
本発明の徐放性フェロモン製剤におけるこれらの担体の含有量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、通常０．１〜９９重量％、好ましくは５０〜９９重量％の範囲内とすることができる。
【００２２】
その他の添加剤：
本発明における徐放性フェロモン製剤には、以上に述べた成分以外に、任意成分として、例えば、本発明の製剤を造粒する際の造粒性を向上させる目的でおよび／またはフェロモン成分を製剤中で安定に保つなどの目的で、必要に応じて、界面活性剤、粘結剤、補助剤などを含有せしめることができる。
【００２３】
上記界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホサクシネート、リグニンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート塩、脂肪酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−マレイン酸共重合体塩
、ポリアクリル酸塩などの陰イオン界面活性剤；シリコーン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの非イオン界面活性剤；アルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルスルホサクシネートなどの陽イオン界面活性剤が挙げられ、必要に応じて、両性界面活性剤などを使用することもできる。
【００２４】
上記粘結剤としては、例えば、還元澱粉糖化物、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グァーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物などが挙げられる。
【００２５】
上記補助剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビスなどの酸化防止剤；サリチル酸フェニル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤；クエン酸、リン酸、炭酸マグネシウムなどのｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００２６】
上記任意成分は、それぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができ、本発明の製剤におけるそれらの配合量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、合計で、通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％とすることができる。
【００２７】
本発明の徐放性フェロモン製剤は、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）、ポリエチレングリコール（ｃ）および担体（ｄ）をそれ自体既知の方法で緊密に混合することにより調製することができ、例えば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法、混合法などにより調製することができる。
【００２８】
上記造粒法としては、例えば、押し出し造粒法、転動造粒法、転動流動造粒法、流動層造粒法、圧縮造粒法、攪拌混合造粒法、被覆造粒法、打錠法などを挙げることができるが、一般には、押し出し造粒法が好ましく、造粒は、具体的には、例えば、次のようにして行うことができる。担体（ｄ）および前述した任意成分（界面活性剤、粘結剤および補助剤の少なくとも１種）を混合し、得られる混合物を加水混練し、押し出し造粒機にて造粒する。造粒時の押し出し穴径（スクリーン径）は通常０．３〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍの範囲内である。得られる粒は、マルメライザーなどで整粒し、乾燥、篩い分け後、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）およびポリエチレングリコール（ｃ）と混合する。
【００２９】
また、上記混合法は、例えば、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）、ポリエチレングリコール（ｃ）および担体（ｄ）ならびに前述した任意成分（界面活性剤、粘結剤および補助剤の少なくとも１種）を混合機で同時に混合することにより行うことができる。
【００３０】
かくして調製される本発明の徐放性フェロモン製剤は、本製剤が防除の対象とする有害生物またはその生息地域、例えば、農地、牧草地、山地、ゴルフ場などに施用することができる。本製剤の施用は、例えば、土壌表面に直接散布することができ、或いは網または
缶などに入れて木の枝または棒などにくくりつけ、所定の場所に設置することができる。なお、土壌表面に直接散布した場合には本製剤は風化されるので回収する必要がない。
【００３１】
本発明の徐放性フェロモン製剤は、環境の温度変化に影響されることがなく、有効成分としてのフェロモンを均一に放出し、しかもその放出速度が抑制される。したがって、本発明の徐放性フェロモン製剤は、長期にわたりフェロモンを効率的に放出し、害虫の交信を錯乱させることができ、安全な害虫防除剤として極めて有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例および比較例のみに制限されるものではない。
【００３３】
実施例１
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、コーン油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−１）を得る。
【００３４】
実施例２
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、コーン油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ２００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−２）を得る。
【００３５】
実施例３
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、エポキシ化大豆油（ニューカルゲン８００、竹本油脂社製）５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−３）を得る。
【００３６】
実施例４
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、オリーブ油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−４）を得る。
【００３７】
実施例５
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、シリコン油５．０重量％（ＫＦ−７３１２、信越
化学社製）およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−５）を得る。
【００３８】
実施例６
ホワイトカーボン（カープレックスＸＲ、デグサ ジャパン社製）３．０重量％、アルキルベンゼンスルホン酸塩０．３重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム６３．７重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水２７．５重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、コーン油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−６）を得る。
【００３９】
実施例７
木粉１５．０重量％、ジアルキルスルホサクシネート１．０重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム５１．０重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水３５．３重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、エポキシ化大豆油（ニューカルゲン８００、竹本油脂社製）５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−７）を得る。
【００４０】
比較例１
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）９７．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（比較例−１）を得る。
【００４１】
比較例２
ホワイトカーボン（カープレックスＸＲ、デグサ ジャパン社製）３．０重量％、アルキルベンゼンスルホン酸塩０．３重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム６３．７重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水２７．５重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核９７．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テ
トラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（比較例−２）を得る。
【００４２】
比較例３
木粉１５．０重量％、ジアルキルスルホサクシネート１．０重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム５１．０重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水３２．４重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核９７．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（比較例−３）を得る。
【００４３】
比較例４
市販フェロモン混合製剤（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）（コンフューザーＮ、信越化学株式会社製）をそのまま使用した。
【００４４】
次に、実施例１〜７で調製した徐放性フェロモン製剤ならびに比較例１〜３で調製したフェロモン製剤および比較例４のフェロモン製剤を以下の試験例に記載の方法で評価した。
【００４５】
試験例１（徐放性試験１）
実施例１〜７および比較例１〜３の徐放性フェロモン製剤各１０ｇを１５ｃｍのガラスシャーレに均一に広げ、２０℃、３０℃および４０℃の恒温機器に設置した。設置６日後、１２日後、１９日後および２８日後に徐放性フェロモン製剤のサンプリングを行った。各サンプルはガスクロマトグラフィーを用いて定量し、その値からフェロモン残存率（％）を算出した。その結果を下記表１〜３に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】
上記表１〜３によれば、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）、ポリエチレングリコール（ｃ）および担体（ｄ）を含有する実施例１〜７の徐放性フェロモン製剤は、高沸点有機溶剤（ｂ）および（ｂ）ポリエチレングリコール（ｂ）を含有していない比較例１〜３の製剤に比べ、広範囲な温度で長期にわたる徐放性が認められた。
【００５０】
試験例２（徐放性試験２）
容量２５０ｍｌプラスチックボトルに直径５ｍｍの穴を３０箇所均一にあけ、さらに粒が落ちない程度の目の細かい網をプラスチックボトルの底に置いた。実施例２の徐放性フェロモン製剤１００ｇをプラスチックボトル内の網の上に置き、ナシ園の地上１．５ｍのナシの木に設置した。比較例４の製剤はそのまま地上１．５ｍのナシの木に設置した。実施例２の徐放性フェロモン製剤は、設置１５日後、３０日後、６０日後、９０日後および
１１０日後に、比較例４の製剤は、設置３０日後、６０日後および９０日後に回収して、以下に示すフェロモン成分Ａ、ＢおよびＣをガスクロマトグラフィーで分析した。試験は３反復で実施した。なお、実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤は予め冷凍保存しておき、各フェロモン成分の１００％含有対照として用いた。その結果を図１〜３に示す。
Ａ：（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート
Ｂ：（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート
Ｃ：（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン
【００５１】
図１〜３の結果によれば、実施例２の徐放性フェロモン製剤中のフェロモン成分Ａ、ＢおよびＣは、ナシ園に設置した後１１０日までそれぞれの残存量が暫時減少しており、本発明の製剤中から各フェロモン成分が一定の割合で徐々に放出していることが確認される。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤中のフェロモン成分Ａの残存率を示すグラフである。
【図２】実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤中のフェロモン成分Ｂの残存率を示すグラフである。
【図３】実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤中のフェロモン成分Ｃの残存率を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェロモンの徐放性を制御することができる農業用害虫防除剤として有用な徐放性フェロモン製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、農作物の害虫の特定の繁殖期に防除することができる害虫駆除法の一つとして、昆虫フェロモンを利用した害虫防除法がある。本明細書において、フェロモンとは、昆虫が様々な交信の手段として体外に放出する化学物質のことである。昆虫フェロモンは、非常に少ない量で効果を示し、同種類間の害虫にしか効果を示さず、炭素、水素および酸素からなる比較的単純な化合物であり、自然界で容易に水と炭酸ガスに分解するので、安全性が高いなどの特徴を有する。この昆虫フェロモンを利用した害虫防除法として、通常、トラップに昆虫フェロモン剤を仕込んで誘引された害虫を捕殺する方法や、作物の栽培場所にフェロモン剤を含有するプラスチック容器を設置して昆虫フェロモンを漂わせることにより昆虫の交信を錯乱させ、交尾を阻害する方法などが挙げられる。
【０００３】
このような方法に用いられるフェロモン剤は、その成分が一定量以上、一定期間にわたり放出されることが重要である。現在、報告されているフェロモン剤は、種々の支持体を利用したもので、支持体としては、例えば、結晶性鉱物（特許文献１）、マイクロカプセル（特許文献２）、プラスチックディスペンサー（特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６）などが挙げられる。しかしながら、結晶性鉱物は、通常その製造過程で高温による焼成が必要であり、コスト高となるという欠点がある。マイクロカプセルは、コスト高であることに加え、自然環境での生分解性が遅く環境への負荷が大きく、また、プラスチックディスペンサーは、取り付けに労力を必要とし、しかも自然環境での生分解性が極めて遅いために使用後に回収する必要があるなどの欠点がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−９７１４２号公報
【特許文献２】特開２００６−２７３７７３号公報
【特許文献３】特開平８−３２２４７号公報
【特許文献４】特開平１０−０１７４０７号公報
【特許文献５】特開平１１−２２５６４６号公報
【特許文献６】特開２００１−１２０１４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、有害生物またはその生息地域に施用した場合、フェロモンの放出が環境の温度変化に影響されることなく、長期間にわたり徐々に放出することができる徐放性フェロモン製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、今回、フェロモンを、高沸点有機溶剤、ポリエチレングリコールおよび担体とともに製剤化すると、フェロモンの放出性が改善され、環境の温度変化に影響されることなく、長期間にわたり徐放性を示すフェロモン製剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明は、（ａ）フェロモン、（ｂ）高沸点有機溶剤、（ｃ）ポリエチレングリコールおよび（ｄ）担体を含有することを特徴とする徐放性フェロモン製剤を提供するものである。
【０００８】
以下、本願発明の徐放性フェロモン製剤について、更に詳細に説明する。
【発明の実施の形態】
【０００９】
フェロモン（ａ）：
本発明の製剤において使用することができるフェロモン（ａ）としては、昆虫由来の天然フェロモンまたはそのフェロモンと同じ分子構造を有する合成フェロモンであれば特に制限はなく、例えば、アセテート系化合物、アルデヒド系化合物、アルコール系化合物、その他の化合物などの昆虫フェロモン成分が包含される。
【００１０】
アセテート系化合物としては、例えば、テトラデシルアセテート、１０−メチルドデシルアセテート、１１−ドデセニルアセテート、メチルフェニルアセテート、フェニルエチルプロピネート、（Ｚ）−５−デセニルアセテート、（Ｚ）−７−デセニルアセテート、（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート、（Ｅ）−８−ドデセニルアセテート、（Ｚ）−９−デセニルアセテート、（Ｚ）−９−ヘキサデセニルアセテート、（Ｚ）−９−テトラデセニルアセテート、（Ｚ）−１０−テトラデセニルアセテート、（Ｚ）−１１−ヘキサデセニルアセテート、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート、（Ｅ）−１１−ヘキサデセニルアセテート、（Ｚ）−１１−オクタデセニルアセテート、（Ｅ）−１１−テトラデセニルアセテート、（Ｅ）−１２−テトラデセニルアセテート、（Ｚ，Ｅ）−９，１２−テトラデカジエニルアセテート、（Ｚ，Ｅ）−９，１１−テトラデカジエニルアセテート、（Ｚ，Ｚ）−３，１３−オクタデカジエニルアセテート、（Ｅ，Ｚ）−３，１３−オクタデカジエニルアセテート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−オクタデカジエニルアセテートなどが挙げられる。
【００１１】
アルデヒド系化合物としては、例えば、ヘキサデカナール、（Ｚ）−９−ヘキサデセナール、（Ｚ）−１１―ヘキサデセナール、（Ｅ）−１１−ヘキサデセナール、（Ｚ）−１３−オクタデセナール、（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−９，１２，１５−オクタデカトリエナールなどが挙げられる。
【００１２】
アルコール系化合物としては、例えば、（Ｚ）−８−ドデセン−１−オール、（Ｚ）−９−テトラデセン−１−オール、（Ｚ）−１１―ヘキサデセン−１−オール、２，６−ジメチルオクタン―１−オール、（Ｚ，Ｅ）−９，１２−テトラデカジエン−１−オールなどが挙げられる。
【００１３】
その他の化合物としては、例えば、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｒ，Ｚ）−（−）−５−（１−デセニル）オキサシクロペンタン−２−オン、シス−７−テトラデセン−２−オン、トランス−７−テトラデセン−２−オン、４，６−ジメチル−７−ヒドロキシノナン−３−オン、２，３−ジヒドロ−２，３，５−トリメチル−６−（１−メチル−２−ブテニル）−４Ｈ−４−オン、（３Ｚ，６Ｚ，９Ｓ，１０Ｒ）−９，１０−エポキシ−１，３，６−ヘニコサトリエン、１４−メチル−１−オクタデセン、（Ｚ）−３−ドデセニル（Ｅ）−２−ブテノアート、２，６−ジメチルオクチルホルメートなどが挙げられる。
【００１４】
これらのフェロモンはそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１５】
本発明の徐放性フェロモン製剤におけるフェロモン（ａ）の含有量は、特に制限されないが、効果、経済性などの観点から、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、一般に０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲内とすることができる。
【００１６】
高沸点有機溶剤（ｂ）：
本発明の製剤において使用することができる高沸点有機溶剤（ｂ）としては、例えば、２００℃以上、好ましくは２１０〜３２０℃の沸点を有する、鉱物油、植物油、動物油、シリコン油、芳香族類、脂肪酸類、グリコールエーテル類、ナフタレン類などが挙げられ、好ましくは２００℃以上、特に２１０〜３００℃の沸点を有する、植物油、例えば、コーン油、オリーブ油、大豆油、エポキシ化大豆油、ナタネ油、紅花油などが挙げられる。これらの高沸点有機溶剤はそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００１７】
本発明の徐放性フェロモン製剤における高沸点有機溶剤の含有量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、一般に１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲内とすることができる。
【００１８】
ポリエチレングリコール（ｃ）：
本発明の製剤において使用することができるポリエチレングリコール（ｃ）としては、一般に６３０以下の分子量を有するポリエチレングリコール、例えば、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ２００などが挙げられ、特に１００〜４２０の範囲内の分子量を有するポリエチレングリコール、例えば、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ２００などが好適である。これらのポリエチレングリコールはそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
本発明の徐放性フェロモン製剤におけるポリエチレングリコール（ｃ）の含有量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、一般に１〜２０重量％、好ましくは１〜８重量％の範囲内とすることができる。
【００２０】
担体（ｄ）：
本発明の製剤において使用することができる担体（ｄ）としては、無機質担体および有機質担体のいずれであってもよく、無機質担体としては、例えば、クレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、ホワイトカーボン、酸性白土、珪石、ゼオライト、珪藻土、軽石、塩化カリウム、尿素、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、パーライト、硫酸マグネシウム、アタパルジャイトなどが挙げられ、また、有機質担体としては、例えば、木粉、コルク、グルコース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどを挙げることができる。これらの担体はそれぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００２１】
本発明の徐放性フェロモン製剤におけるこれらの担体の含有量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、通常０．１〜９９重量％、好ましくは５０〜９９重量％の範囲内とすることができる。
【００２２】
その他の添加剤：
本発明における徐放性フェロモン製剤には、以上に述べた成分以外に、任意成分として、例えば、本発明の製剤を造粒する際の造粒性を向上させる目的でおよび／またはフェロモン成分を製剤中で安定に保つなどの目的で、必要に応じて、界面活性剤、粘結剤、補助剤などを含有せしめることができる。
【００２３】
上記界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホサクシネート、リグニンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート塩、脂肪酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−マレイン酸共重合体塩
、ポリアクリル酸塩などの陰イオン界面活性剤；シリコーン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの非イオン界面活性剤；アルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルスルホサクシネートなどの陽イオン界面活性剤が挙げられ、必要に応じて、両性界面活性剤などを使用することもできる。
【００２４】
上記粘結剤としては、例えば、還元澱粉糖化物、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グァーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物などが挙げられる。
【００２５】
上記補助剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビスなどの酸化防止剤；サリチル酸フェニル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤；クエン酸、リン酸、炭酸マグネシウムなどのｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００２６】
上記任意成分は、それぞれ単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができ、本発明の製剤におけるそれらの配合量は、特に制限されないが、徐放性フェロモン製剤の重量を基準にして、合計で、通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％とすることができる。
【００２７】
本発明の徐放性フェロモン製剤は、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）、ポリエチレングリコール（ｃ）および担体（ｄ）をそれ自体既知の方法で緊密に混合することにより調製することができ、例えば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法、混合法などにより調製することができる。
【００２８】
上記造粒法としては、例えば、押し出し造粒法、転動造粒法、転動流動造粒法、流動層造粒法、圧縮造粒法、攪拌混合造粒法、被覆造粒法、打錠法などを挙げることができるが、一般には、押し出し造粒法が好ましく、造粒は、具体的には、例えば、次のようにして行うことができる。担体（ｄ）および前述した任意成分（界面活性剤、粘結剤および補助剤の少なくとも１種）を混合し、得られる混合物を加水混練し、押し出し造粒機にて造粒する。造粒時の押し出し穴径（スクリーン径）は通常０．３〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍの範囲内である。得られる粒は、マルメライザーなどで整粒し、乾燥、篩い分け後、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）およびポリエチレングリコール（ｃ）と混合する。
【００２９】
また、上記混合法は、例えば、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）、ポリエチレングリコール（ｃ）および担体（ｄ）ならびに前述した任意成分（界面活性剤、粘結剤および補助剤の少なくとも１種）を混合機で同時に混合することにより行うことができる。
【００３０】
かくして調製される本発明の徐放性フェロモン製剤は、本製剤が防除の対象とする有害生物またはその生息地域、例えば、農地、牧草地、山地、ゴルフ場などに施用することができる。本製剤の施用は、例えば、土壌表面に直接散布することができ、或いは網または
缶などに入れて木の枝または棒などにくくりつけ、所定の場所に設置することができる。なお、土壌表面に直接散布した場合には本製剤は風化されるので回収する必要がない。
【００３１】
本発明の徐放性フェロモン製剤は、環境の温度変化に影響されることがなく、有効成分としてのフェロモンを均一に放出し、しかもその放出速度が抑制される。したがって、本発明の徐放性フェロモン製剤は、長期にわたりフェロモンを効率的に放出し、害虫の交信を錯乱させることができ、安全な害虫防除剤として極めて有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例および比較例のみに制限されるものではない。
【００３３】
実施例１
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、コーン油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−１）を得る。
【００３４】
実施例２
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、コーン油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ２００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−２）を得る。
【００３５】
実施例３
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、エポキシ化大豆油（ニューカルゲン８００、竹本油脂社製）５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−３）を得る。
【００３６】
実施例４
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、オリーブ油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−４）を得る。
【００３７】
実施例５
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、シリコン油５．０重量％（ＫＦ−７３１２、信越
化学社製）およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−５）を得る。
【００３８】
実施例６
ホワイトカーボン（カープレックスＸＲ、デグサ ジャパン社製）３．０重量％、アルキルベンゼンスルホン酸塩０．３重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム６３．７重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水２７．５重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、コーン油５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−６）を得る。
【００３９】
実施例７
木粉１５．０重量％、ジアルキルスルホサクシネート１．０重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム５１．０重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水３５．３重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核８９．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％、エポキシ化大豆油（ニューカルゲン８００、竹本油脂社製）５．０重量％およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００、三洋化成社製）３．０重量％の混合溶解液を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（実施例−７）を得る。
【００４０】
比較例１
軽石（カガライトＫ−１、ネオライト興産社製）９７．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（比較例−１）を得る。
【００４１】
比較例２
ホワイトカーボン（カープレックスＸＲ、デグサ ジャパン社製）３．０重量％、アルキルベンゼンスルホン酸塩０．３重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム６３．７重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水２７．５重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核９７．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テ
トラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（比較例−２）を得る。
【００４２】
比較例３
木粉１５．０重量％、ジアルキルスルホサクシネート１．０重量％、ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物２．０重量％、カルボキシメチルセルロース１．０重量％、ベントナイト３０．０重量％および炭酸カルシウム５１．０重量％を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水３２．４重量％を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．２ｍｍ径のスクリーンを付けたドームグラン型造粒機（ダルトン社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（１．６８〜０．２１ｍｍ）して粒核を得る。その粒核９７．５重量％を撹拌混合機に秤り込み、撹拌しながら、フェロモン混合溶液（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）２．５重量％を加えて吸収させ、徐放性フェロモン製剤（比較例−３）を得る。
【００４３】
比較例４
市販フェロモン混合製剤（（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート４４．８％、（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート２６．１％および（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン２９．１％）（コンフューザーＮ、信越化学株式会社製）をそのまま使用した。
【００４４】
次に、実施例１〜７で調製した徐放性フェロモン製剤ならびに比較例１〜３で調製したフェロモン製剤および比較例４のフェロモン製剤を以下の試験例に記載の方法で評価した。
【００４５】
試験例１（徐放性試験１）
実施例１〜７および比較例１〜３の徐放性フェロモン製剤各１０ｇを１５ｃｍのガラスシャーレに均一に広げ、２０℃、３０℃および４０℃の恒温機器に設置した。設置６日後、１２日後、１９日後および２８日後に徐放性フェロモン製剤のサンプリングを行った。各サンプルはガスクロマトグラフィーを用いて定量し、その値からフェロモン残存率（％）を算出した。その結果を下記表１〜３に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】
上記表１〜３によれば、フェロモン（ａ）、高沸点有機溶剤（ｂ）、ポリエチレングリコール（ｃ）および担体（ｄ）を含有する実施例１〜７の徐放性フェロモン製剤は、高沸点有機溶剤（ｂ）および（ｂ）ポリエチレングリコール（ｂ）を含有していない比較例１〜３の製剤に比べ、広範囲な温度で長期にわたる徐放性が認められた。
【００５０】
試験例２（徐放性試験２）
容量２５０ｍｌプラスチックボトルに直径５ｍｍの穴を３０箇所均一にあけ、さらに粒が落ちない程度の目の細かい網をプラスチックボトルの底に置いた。実施例２の徐放性フェロモン製剤１００ｇをプラスチックボトル内の網の上に置き、ナシ園の地上１．５ｍのナシの木に設置した。比較例４の製剤はそのまま地上１．５ｍのナシの木に設置した。実施例２の徐放性フェロモン製剤は、設置１５日後、３０日後、６０日後、９０日後および
１１０日後に、比較例４の製剤は、設置３０日後、６０日後および９０日後に回収して、以下に示すフェロモン成分Ａ、ＢおよびＣをガスクロマトグラフィーで分析した。試験は３反復で実施した。なお、実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤は予め冷凍保存しておき、各フェロモン成分の１００％含有対照として用いた。その結果を図１〜３に示す。
Ａ：（Ｚ）−８−ドデセニルアセテート
Ｂ：（Ｚ）−１１−テトラデセニルアセテート
Ｃ：（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン
【００５１】
図１〜３の結果によれば、実施例２の徐放性フェロモン製剤中のフェロモン成分Ａ、ＢおよびＣは、ナシ園に設置した後１１０日までそれぞれの残存量が暫時減少しており、本発明の製剤中から各フェロモン成分が一定の割合で徐々に放出していることが確認される。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤中のフェロモン成分Ａの残存率を示すグラフである。
【図２】実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤中のフェロモン成分Ｂの残存率を示すグラフである。
【図３】実施例２の徐放性フェロモン製剤および比較例４の製剤中のフェロモン成分Ｃの残存率を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）フェロモン、（ｂ）高沸点有機溶剤、（ｃ）ポリエチレングリコールおよび（ｄ）担体を含有することを特徴とする徐放性フェロモン製剤。
【請求項２】
高沸点有機溶剤（ｂ）が２００℃以上の沸点を有する、鉱物油、植物油、動物油、シリコン油、芳香族類、脂肪酸類、グリコールエーテル類およびナフタレン類より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項３】
高沸点有機溶剤（ｂ）が２００℃以上の沸点を有する植物油より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項４】
ポリエチレングリコール（ｃ）が６３０以下の分子量を有するポリエチレングリコールより選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項５】
ポリエチレングリコール（ｃ）が１００〜４２０の分子量を有するポリエチレングリコールより選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項６】
有害生物またはその生息地域に施用される請求項１〜５のいずれかに記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項１】
（ａ）フェロモン、（ｂ）高沸点有機溶剤、（ｃ）ポリエチレングリコールおよび（ｄ）担体を含有することを特徴とする徐放性フェロモン製剤。
【請求項２】
高沸点有機溶剤（ｂ）が２００℃以上の沸点を有する、鉱物油、植物油、動物油、シリコン油、芳香族類、脂肪酸類、グリコールエーテル類およびナフタレン類より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項３】
高沸点有機溶剤（ｂ）が２００℃以上の沸点を有する植物油より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項４】
ポリエチレングリコール（ｃ）が６３０以下の分子量を有するポリエチレングリコールより選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項５】
ポリエチレングリコール（ｃ）が１００〜４２０の分子量を有するポリエチレングリコールより選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項６】
有害生物またはその生息地域に施用される請求項１〜５のいずれかに記載の徐放性フェロモン製剤。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−１１４１３１（Ｐ２００９−１１４１３１Ａ）
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２８９４３６（Ｐ２００７−２８９４３６）
【出願日】平成１９年１１月７日（２００７．１１．７）
【出願人】（０００２３４８９０）協友アグリ株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月７日（２００７．１１．７）
【出願人】（０００２３４８９０）協友アグリ株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
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