微生物防除剤
【課題】一層優れた微生物防除効果を発現することのできる微生物防除剤を提供すること。
【解決手段】微生物防除剤は、トリアジン化合物と、イソチアゾリン化合物と、ハロアセチレン化合物と、一般式（４）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有する。
一般式（４）：
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
【解決手段】微生物防除剤は、トリアジン化合物と、イソチアゾリン化合物と、ハロアセチレン化合物と、一般式（４）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有する。
一般式（４）：
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微生物防除剤、詳しくは、各種産業に用いられる微生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品には、カビや藻類などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。
【０００３】
そのため、このような微生物の繁殖を防除するために、微生物防除効果を発現する微生物防除剤が広く使用されている。
【０００４】
例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（トリアジン化合物）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（イソチアゾリン化合物）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ハロアセチレン化合物）およびキシレン（芳香族化合物）を配合し、室温で撹拌して調製した防藻剤が提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３１６９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、特許文献１の防藻剤を含む微生物防除剤には、微生物防除効果のさらなる向上が要求されている。
【０００７】
本発明の目的は、一層優れた微生物防除効果を発現することのできる微生物防除剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的の微生物防除剤について鋭意検討したところ、特定のトリアジン化合物と、特定のイソチアゾリン化合物と、特定のハロアセチレン化合物と、特定のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有させることにより、一層優れた微生物防除効果を発現することができるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１） 一般式（１）で表されるトリアジン化合物と、
【００１０】
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ１はハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。）
一般式（２）で表されるイソチアゾリン化合物と、
【００１１】
【化２】
（一般式（２）中、Ｙは水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ２およびＸ３は同一または相異なって水素原子、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）
一般式（３）で表されるハロアセチレン化合物と、
【００１２】
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ４はハロゲン原子を、Ｒ５およびＲ６は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｚは０または１である。）
一般式（４）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物と
【００１３】
【化４】
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
を含有することを特徴とする、微生物防除剤、
（２） 一般式（４）中、Ｒ７は水素原子を示し、ｍは１０以下の整数であり、ｎは１２以下の整数であることを特徴とする、前記（１）に記載の微生物防除剤、
（３） ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルおよびトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の微生物防除剤、
（４） エポキシ化合物をさらに含有することを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（５） 一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２が同一または相異なって水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が同一または相異なって炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１がハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基であることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（６） 一般式（２）中、Ｙが水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｘ２およびＸ３がともに水素原子、一方が水素原子で他方が塩素原子またはともに塩素原子であることを特徴とする、前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（７） 一般式（３）中、Ｘ４がヨウ素原子であり、Ｒ５およびＲ６は、一方が水素原子で他方が炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｚが１であることを特徴とする、前記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（８） エポキシ化合物が、一般式（５）で表わされる
【００１４】
【化５】
（一般式（５）中、Ｒ８は１〜４価の炭化水素基を示し、ａは１〜４の整数である。）
ことを特徴とする、前記（４）に記載の微生物防除剤、
（９） トリアジン化合物が、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−エチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジエチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジンおよび２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜（８）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（１０） イソチアゾリン化合物が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜（９）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（１１） ハロアセチレン化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートであることを特徴とする、前記（１）〜（１０）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（１２） エポキシ化合物が、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルであることを特徴とする、前記（４）または（８）に記載の微生物防除剤
である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の微生物防除剤は、特定のトリアジン化合物と、特定のイソチアゾリン化合物と、特定のハロアセチレン化合物と、特定のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有するので、一層優れた微生物防除効果を発現することができる。
【００１６】
そのため、本発明の微生物防除剤を種々の産業用水および各種産業製品に配合すれば、それらに一層優れた微生物防除効果を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の微生物防除剤は、トリアジン化合物と、イソチアゾリン化合物と、ハロアセチレン化合物と、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有している。
【００１８】
本発明において、トリアジン化合物は、下記一般式（１）で表される。
【００１９】
【化６】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ１はハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。）
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２０、好ましくは、炭素数１〜１４の炭化水素基が挙げられ、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基などが挙げられる。
【００２０】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００２１】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルなどの炭素数２〜４のアルケニル基が挙げられる。
【００２２】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニルなどの炭素数２〜５のアルキニル基が挙げられる。
【００２３】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２４】
アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）および炭素数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって、例えば、１〜５個、好ましくは、１〜３個置換していてもよい。
【００２６】
Ｒ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基、その中でも、さらに好ましくは、アルキル基が挙げられる。そのようなアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００２７】
Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基、さらに好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチルなどの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの炭素数３〜６のシクロアルキル基が挙げられる。置換基を有していない炭化水素基として、とりわけ好ましくは、炭素数３〜６のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２８】
Ｘ１で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。また、Ｘ１で示されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）の好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ２が、同一または相異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が、同一または相異なって、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１が、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基である態様が挙げられる。
【００３０】
このうち、とりわけ好ましい態様として、Ｒ１およびＲ２がともに水素原子であって、Ｒ３およびＲ４のうち、いずれか一方が炭素数１〜５のアルキル基であって、他方が炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１が炭素数１〜４のアルキルチオ基である態様が挙げられる。
【００３１】
このようなトリアジン化合物として、具体的には、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（ＭＢＡＣＴ）、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−エチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジエチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【００３２】
これらトリアジン化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００３３】
トリアジン化合物は、塩基のまま使用してもよく、また、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸との塩、あるいは、例えば、酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸との塩として使用することもできる。
【００３４】
トリアジン化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．１〜２５質量％、好ましくは、０．３〜１５質量％である。
【００３５】
本発明において、イソチアゾリン化合物は、下記一般式（２）で表される。
【００３６】
【化７】
（一般式（２）中、Ｙは水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ２およびＸ３は同一または相異なって水素原子、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）
一般式（２）中、Ｙで示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、上記したＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基が挙げられ、さらに好ましくは、アルキル基が挙げられる。
【００３７】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。好ましくは、炭素数が１〜８のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基およびｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチルなどの炭素数８のアルキル基が挙げられる。
【００３８】
Ｙとしては、さらに好ましくは、メチル、ｎ−オクチルが挙げられる。
【００３９】
一般式（２）で表わされるイソチアゾリン化合物において、Ｘ２およびＸ３で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。好ましくは、塩素が挙げられる。
【００４０】
Ｘ２およびＸ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基が挙げられ、その中でも、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００４１】
また、Ｘ２およびＸ３は、２価の炭化水素基で環形成されていてもよく、このような２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなどの炭素数１〜４の２価の炭化水素基が挙げられる。好ましくは、トリメチレンが挙げられる。
【００４２】
Ｘ２およびＸ３としては、好ましくは、ハロゲン原子、水素原子が挙げられ、具体的には、そのような態様として、例えば、Ｘ２およびＸ３がともに水素原子である態様、Ｘ２およびＸ３のうち、いずれか一方が水素原子であって他方がハロゲン原子（好ましくは、塩素原子）である態様、Ｘ２およびＸ３がともにハロゲン原子（好ましくは、塩素原子）である態様が挙げられる。また、トリメチレンで環形成されているものも、好ましい態様の１つである。
【００４３】
このようなイソチアゾリン化合物として、具体的には、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４４】
これらのうち、好ましくは、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンが挙げられる。
【００４５】
これらイソチアゾリン化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００４６】
イソチアゾリン化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．１〜２５質量％、好ましくは、０．３〜１５質量％である。
【００４７】
また、イソチアゾリン化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、２０〜５００質量部、好ましくは、５０〜２５０質量部でもある。
【００４８】
本発明において、ハロアセチレン化合物は、下記一般式（３）で表される。
【００４９】
【化８】
（一般式（３）中、Ｘ４はハロゲン原子を、Ｒ５およびＲ６は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｚは０または１である。）
一般式（３）中、Ｘ４で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、好ましくは、ヨウ素が挙げられる。
【００５０】
Ｒ５およびＲ６で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基が挙げられ、その中でも、さらに好ましくは、アルキル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルなどの直鎖状または分岐状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、さらに、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８の環状のアルキル基が挙げられる。好ましくは、直鎖状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは、ｎ−ブチルが挙げられる。
【００５１】
Ｒ５およびＲ６の態様としては、例えば、Ｒ５およびＲ６がともに水素原子である態様、Ｒ５およびＲ６のいずれか一方が水素原子であり、他方が炭素数１〜８のアルキル基である態様、Ｒ５およびＲ６がともに炭素数１〜８のアルキル基である態様などが挙げられる。好ましくは、Ｒ５およびＲ６のいずれか一方が水素原子であり、他方が炭素数１〜８のアルキル基である態様が挙げられる。
【００５２】
Ｚが０のときは、ハロアセチレン化合物は酸アミド誘導体となり、Ｚが１のときは、ハロアセチレン化合物はカーバメート誘導体となる。これらのうち、ハロアセチレン化合物として、好ましくは、Ｚが１であるカーバメート誘導体が挙げられる。
【００５３】
ハロアセチレン化合物として、具体例には、Ｚが０のときのハロアセチレン化合物の酸アミド誘導体として、例えば、３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−クロロプロピオール酸アミド、例えば、３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ブロモプロピオール酸アミド、例えば、３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミドなどが挙げられる。
【００５４】
また、Ｚが１のときのハロアセチレン化合物のカーバメート誘導体の具体例として、例えば、３−ヨード−２−プロピニルメチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルエチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルプロピルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニルヘキシルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルオクチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカーバメートなどの３−ヨード−２−プロピニルアルキルカーバメートなどが挙げられる。好ましくは、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）が挙げられる。
【００５５】
これらハロアセチレン化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００５６】
ハロアセチレン化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．１〜２５質量％、好ましくは、０．３〜１５質量％である。
【００５７】
また、ハロアセチレン化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、２０〜５００質量部、好ましくは、５０〜２５０質量部である。
【００５８】
本発明において、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物は、下記一般式（４）で表される。
【００５９】
【化９】
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
一般式（４）中、−ＯＣＨ２ＣＨＲ７−は、アルキレンオキサイドを示し、具体的には、Ｒ７が水素原子のときは、エチレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）を示し、Ｒ７がメチル基のときは、プロピレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）を示す。
【００６０】
Ｒ７としては、好ましくは、水素原子が挙げられる。つまり、一般式（４）中、アルキレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨＲ７−）として、好ましくは、エチレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）が挙げられる。
【００６１】
また、一般式（４）中、−（ＯＣＨ２ＣＨＲ７）ｍ−は、ポリアルキレンオキサイドを示し、ｍは、アルキレンオキサイドの重合度（繰り返し単位の数）を示す。
【００６２】
ｍは、好ましくは、１０以下の整数であり、さらに好ましくは、２〜１０の整数、とりわけ好ましくは、２〜６の整数である。
【００６３】
一般式（４）中、ポリアルキレンオキサイドとしては、具体的には、Ｒ７がすべて水素原子のときは、ジエチレンオキサイド（ｍ＝２）、トリエチレンオキサイド（ｍ＝３）、テトラエチレンオキサイド（ｍ＝４）、ペンタエチレンオキサイド（ｍ＝５）、ヘキサエチレンオキサイド（ｍ＝６）などのポリエチレンオキサイド（ｍ≧２）が挙げられ、また、Ｒ７がすべてメチル基のときは、ジプロピレンオキサイド（ｍ＝２）、トリプロピレンオキサイド（ｍ＝３）、テトラプロピレンオキサイド（ｍ＝４）などのポリプロピレンオキサイド（ｍ≧２）が挙げられる。
【００６４】
また、一般式（４）中、Ｒ７が相異なって水素原子およびメチル基であってもよく、その場合には、ポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのブロックまたはランダム共重合体が挙げられる。
【００６５】
ｎは、一端のアルキレンオキサイドの酸素原子に結合する炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）の炭素数を示す。ｎは、好ましくは、１２以下の整数であり、具体的には、好ましくは、３〜１２の整数、さらに好ましくは、４〜１０の整数、とりわけ好ましくは、４〜８の整数である。
【００６６】
また、ｎは、ｍより大きい整数である。換言すれば、ｎのｍに対する比（ｎ／ｍ）が、１より大きく、好ましくは、１．２以上、さらに好ましくは、１．２５以上、とりわけ好ましくは、１．３以上であり、また、１２以下、好ましくは、１０以下、さらに好ましくは、６以下でもある。
【００６７】
また、ｎからｍを差し引いた値（ｎ−ｍ）は、例えば、０を超過し、好ましくは、１以上であり、また、例えば、１０以下、好ましくは、６以下でもある。
【００６８】
上記した炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）としては、例えば、直鎖状または分岐状の１価の炭化水素基が挙げられる。そのような１価の炭化水素基として、例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどの直鎖状の炭素数３〜１２のアルキル基、例えば、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル、イソノニル、イソデシル、イソドデシルなどの分岐状の炭素数３〜１２のアルキル基が挙げられる。
【００６９】
好ましくは、直鎖状の炭素数３〜１２のアルキル基、さらに好ましくは、直鎖状の炭素数４〜８のアルキル基が挙げられ、とりわけ好ましくは、ブチル、ヘキシルが挙げられる。
【００７０】
一般式（４）の好ましい態様としては、ポリアルキレンオキサイド（−（ＯＣＨ２ＣＨＲ７）ｍ−）がジエチレンオキサイド（Ｒ７がすべて水素原子、ｍが２）で、炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）が炭素数３〜１２のアルキル基である態様、ポリアルキレンオキサイド（−（ＯＣＨ２ＣＨＲ７）ｍ−）がトリエチレンオキサイド（Ｒ７がすべて水素原子、ｍが３）で、炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）が炭素数４〜１２のアルキル基である態様などが挙げられる。
【００７１】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物としては、Ｒ７がすべて水素原子である場合で、具体的には、例えば、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノドデシルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキル（炭素数３〜１２）エーテルなどが挙げられ、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノノニルエーテル、トリエチレングリコールモノデシルエーテル、トリエチレングリコールモノウンデシルエーテル、トリエチレングリコールモノドデシルエーテルなどのトリエチレングリコールモノアルキル（炭素数４〜１２）エーテルなどが挙げられ、例えば、テトラエチレングリコールモノペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘプチルエーテル、テトラエチレングリコールモノオクチルエーテル、テトラエチレングリコールモノノニルエーテル、テトラエチレングリコールモノデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノウンデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノドデシルエーテルなどのテトラエチレングリコールモノアルキル（炭素数５〜１２）エーテルなどの、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルなどが挙げられる。
【００７２】
また、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物として、Ｒ７がすべてメチル基である場合で、具体的には、例えば、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノニルエーテル、ジプロピレングリコールモノデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノウンデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノドデシルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキル（炭素数３〜１２）エーテルなどの、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなども挙げられる。
【００７３】
さらに、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物として、Ｒ７が水素原子およびメチル基である場合では、具体的には、例えば、１−メチル−３，６−ジオキサ−ノナン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ：一般式（４）中、ｎが３、ｍが２に相当）、１−メチル−３，６−ジオキサ−デカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが２に相当）、１−メチル−３，６，９−トリオキサ−トリデカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが３に相当）などの１−メチル−ジオキサまたはトリオキサ−アルカン−１−オール、例えば、４−メチル−３，６−ジオキサ−ノナン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：一般式（４）中、ｎが３、ｍが２に相当）、４−メチル−３，６−ジオキサ−デカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが２に相当）などの４−メチル−ジオキサ−アルカン−１−オール、例えば、７−メチル−３，６，９−トリオキサ−トリデカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが３に相当）などの７−メチル−トリオキサ−アルカン−１−オールなどが挙げられる。
【００７４】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物として、好ましくは、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル（Ｒ７が水素原子）が挙げられ、さらに好ましくは、ジエチレングリコールモノアルキル（炭素数３〜１２、好ましくは、炭素数４〜８）エーテルが挙げられ、とりわけ好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（別称：ブチルジグリコール、ＢＤＧ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（別称：ヘキシルジグリコール、ＨｅＤＧ）が挙げられる。また、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとして、好ましくは、トリエチレングリコールモノアルキル（炭素数４〜１２、好ましくは、炭素数４〜８）エーテルも挙げられ、さらに好ましくは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（別称：ブチルトリグリコール、ＢＴＧ）が挙げられる。
【００７５】
このようなポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物は、例えば、常温（２５℃）で液体である。
【００７６】
これらポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００７７】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、２５〜９９．５質量％、好ましくは、５５〜９９質量％である。
【００７８】
また、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、１００〜１００００質量部、好ましくは、２００〜５０００質量部、さらに好ましくは、５００〜２５００質量部でもある。
【００７９】
また、本発明の微生物防除剤には、エポキシ化合物を含有させることもできる。
【００８０】
エポキシ化合物は、トリアジン化合物、イソチアゾリン化合物、ハロアセチレン化合物およびポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物の安定性を向上させるために、微生物防除剤に必要により配合され、分子内にエポキシ基を有する化合物であって、一般式（５）で表わされる。
【００８１】
【化１０】
（一般式（５）中、Ｒ８は１〜４価の炭化水素基を示す、ａは１〜４の整数である。）
一般式（５）中、Ｒ５で示される１〜４価の炭化水素基としては、ａに対応する１価、２価、３価または４価の炭素数４〜１４の炭化水素基が挙げられる。
【００８２】
１価の炭化水素基としては、例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシルなどの炭素数４〜１４のアルキル基、例えば、１−ブテニル、３−ブテニルなどの炭素数４〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００８３】
２価の炭化水素基としては、例えば、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、デカメチレンなどの炭素数４〜１０のアルキレン基、例えば、４−プロピル−２−ペンテニレンなどの炭素数４〜１０のアルケニレン基、および、下記一般式（６）で表わされる２価の炭化水素基が挙げられる。
【００８４】
【化１１】
（一般式（６）中、Ｒ９は水素原子またはアルキル基を示し、ｂは１〜６の整数（但し、Ｒ９がメチル基の場合は１〜３の整数）である。）
２価の炭化水素基として、好ましくは、炭素数４〜１０のアルキレン基、さらに好ましくは、炭素数５〜８のアルキレン基、とりわけ好ましくは、２，２−ジメチルトリメチレンが挙げられる。
【００８５】
３価の炭化水素基としては、例えば、下記一般式（７）で表わされる３価の炭化水素基が挙げられる。
【００８６】
【化１２】
（一般式（７）中、Ｒ１０は水素原子またはアルキル基を示し、ｃは０または１（但し、Ｒ１０が水素原子の場合は１）である。）
上記一般式（６）および（７）中、Ｒ９およびＲ１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、好ましくは、メチルが挙げられる。
【００８７】
４価の炭化水素基としては、例えば、下記一般式（８）で表わされる４価の炭化水素基が挙げられる。
【００８８】
【化１３】
上記した１価、２価、３価または４価の炭素数４〜１４の炭化水素基のうち、好ましくは、炭素数５〜１０の２価の炭化水素基、さらに好ましくは、２，２−ジメチルトリメチレンなどの炭素数５〜８のアルキレン基が挙げられる。
【００８９】
従って、一般式（５）において、ａは、好ましくは、２である。
【００９０】
このようなエポキシ化合物として、具体的には、例えば、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテルなどのモノグリシジルエーテル、例えば、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテルなどのジグリシジルエーテル、例えば、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのトリグリシジルエーテル、例えば、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルなどのテトラグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００９１】
これらエポキシ化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００９２】
これらのエポキシ化合物のうち、好ましくは、ジグリシジルエーテル、さらに好ましくは、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００９３】
エポキシ化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．０１〜５質量％、好ましくは、０．１〜１質量％である。また、エポキシ化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、０．５〜３０質量部、さらには、２．５〜１５質量部でもある。
【００９４】
そして、本発明の微生物防除剤を調製するには、トリアジン化合物と、イソチアゾリン化合物と、ハロアセチレン化合物と、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物と、必要によりエポキシ化合物とを上記した割合で配合し、例えば、５〜８０℃、好ましくは、１０〜７０℃で撹拌する。これにより、微生物防除剤は、液剤（具体的には、油剤）として調製される。つまり、上記した各成分が、互いに相溶して、液状となる。
【００９５】
なお、微生物防除剤を、例えば、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの公知の剤型に製剤化して使用することもできる。
【００９６】
さらに、微生物防除剤には、その目的および用途によって、上記した各化合物に加え、例えば、その他の微生物防除化合物、例えば、溶剤、例えば、光安定剤などの添加剤を添加することもできる。
【００９７】
その他の微生物防除化合物は、上記した各化合物を除く微生物防除化合物であって、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどのベンゾイソチアゾリン化合物、例えば、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスルホンなどの有機ヨウ素化合物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどのジチオール化合物、例えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル化合物、例えば、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミドなどのハロアルキルチオ化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン化合物、例えば、ジンクピリチオンなどのピリチオン化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール化合物、例えば、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメートなどのベンズイミダゾール化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン−４−オキシドなどのオキサチアジン化合物、例えば、プロピコナゾールなどのトリアゾール化合物、例えば、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールなどのニトロアルコール化合物、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどの尿素化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロパンアミドなどのアミド化合物などが挙げられる。
【００９８】
その他の微生物防除化合物は、単独または併用することができ、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【００９９】
溶剤は、上記した各化合物を溶解する化合物であって、例えば、水、例えば、メタノール、エタノールなどの１価のアルコール溶剤（上記したポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物を除く）、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの２価のアルコール、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル溶剤（上記したポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物を除く。具体的には、上記一般式（４）中、Ｒ７が水素原子またはメチル基を示し、ｍが２以下の整数、ｎが２以下で、かつ、ｍ以下の整数である。）、例えば、アセトンなどのケトン溶剤、例えば、テトラヒドロフランなどの環状エーテル溶剤、例えば、酢酸エチルなどのエステル溶剤、例えば、トルエンなどの芳香族溶剤、例えば、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素溶剤、例えば、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独または併用することができ、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【０１００】
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン化合物などが挙げられ、その配合割りは、適宜決定される。
【０１０１】
このようにして調製される微生物防除剤は、特定のトリアジン化合物と、特定のイソチアゾリン化合物と、特定のハロアセチレン化合物と、特定のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有するので、一層優れた微生物防除効果を発現することができる。
【０１０２】
より具体的には、微生物防除剤は、一層優れた防カビ効果および防藻効果を発現する防カビ防藻剤として、また、一層優れた防カビ効果を発現する防カビ剤として、さらに、一層優れた防藻効果を発現する防藻剤として使用することができる。
【０１０３】
なお、微生物防除剤の防除対象となるカビは、特に限定されず、例えば、アブシジア（Absidia）属、ムーコル（Mucor）属、リゾプス（Rhizopus）属などの接合菌類、例えば、ケトミウム（Chaetomium）属、ユーロチウム（Eurotium）属、ニューロスポラ（Neurospora）属、サッカロミセス（Saccharomyces）属などの子のう菌類、例えば、アクレモニウム（Acremonium）属、アルタナリア（Alternaria）属、アスペルギルス（Aspergillus）属、オーレオバシジウム（Aureobasidium）属、クラドスポリウム（Cladosporium）属、フザリウム（Fusarium）属、ペニシリウム（Penicillium）属、フォーマ（Phoma）属、トリコデルマ（Trichoderma）属、ロドトルラ（Rhodotorula）属、カンジダ（Candida）属、トリコフィートン（Trichophyton）属などの不完全菌類などが含まれる。
【０１０４】
また、微生物防除剤の防除対象となる藻類は、水中や陸上に生育し同化色素を持ち独立して栄養生活をする植物であって、例えば、藍藻類、灰青藻類、紅藻類、黄色鞭毛藻類、黄緑色藻類、珪藻類、褐色鞭毛藻類、渦鞭毛藻類、緑色鞭毛藻類、褐藻類、緑虫藻類、緑藻類、車軸藻類などが含まれる。微生物防除剤は、とりわけ、藍藻類、緑藻類の防除に優れた防藻効果を発現する。
【０１０５】
そして、本発明の微生物防除剤は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品などの用途において有効に使用することができる。
【０１０６】
なお、本発明の微生物防除剤は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、例えば、１０ｍｇ〜２００ｇ（各化合物の総量）／ｋｇ（製品）、好ましくは、５００ｍｇ〜１０ｇ（各化合物の総量）／ｋｇ（製品）の濃度として使用する。
【０１０７】
また、本発明の微生物防除剤は、その目的および用途によっては、各化合物を個別または分割して予め調製し、それらを適用対象に対してそれぞれ直接添加して、適用対象物中において作用させてもよい。
【実施例】
【０１０８】
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、それらに何ら限定されるものではない。
１． 微生物防除剤の調製
実施例１
２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（ＭＢＡＣＴ）１０ｇ、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）６ｇ、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）１０ｇ、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテル７８ｇを常温（２５℃）で配合して、攪拌混合することにより、微生物防除剤を調製した。
【０１０９】
実施例２〜１１および比較例１〜４
各化合物の配合処方を、表１〜表３に記載に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１１および比較例１〜４の微生物防除剤をそれぞれ調製した。
２． 防カビ防藻性評価（最小発育阻止濃度の測定）
（１）防カビ性評価
各実施例１〜１１および各比較例１〜４の微生物防除剤を、ぞれぞれ、グルコースブイヨン寒天培地（ｐＨ６．０）に添加し、その後、ミクロプランター（佐久間製作所社製）を用いて、表１〜表３に記載のカビ懸濁液を接種して、２８℃で、３日間培養した。
【０１１０】
その後、培養後のカビ菌糸の生育を観察して、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍＬ）をそれぞれ算出した。
【０１１１】
その結果を表１〜表３に示す。
（２）防藻性評価
各実施例１〜１１および各比較例１〜４の微生物防除剤を、ぞれぞれ、ＭＤＭ寒天培地（ｐＨ８．０）に添加し、その後、ミクロプランター（佐久間製作所社製）を用いて、表１〜表３に記載の藻類懸濁液を接種して、照度２５００Ｌｘで、１日当たり１６時間の照射条件下、２３℃で、４週間培養した。
【０１１２】
その後、培養後の藻類の生育を観察して、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍＬ）をそれぞれ算出した。
【０１１３】
その結果を表１〜表３に示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
【表３】
なお、表中、微生物防除剤の配合処方欄の数値は、配合質量部数を示す。また、表中、微生物防除剤に配合される化合物と、防カビ性評価および防藻性評価で用いたカビおよび藻類との詳細を以下で説明する。
＜化合物＞
ＭＢＡＣＴ：２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン
ＯＩＴ：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
ＩＰＢＣ：３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート
＜カビ＞
アスペルギルス・ブラシリエンシス：Aspergillus brasiliensis (NBRC-6341)
ペニシリウム・シトリナム：Penicillium citrinum (NBRC-6352)
ペニシリウム・ピノフィラム：Penicillium pinophilum (NBRC-6345)
クラドスポリウム・クラドスポリオイデス：Cladosporium cladosporioides (NBRC-6348)
オーレオバシジウム・プルランス:Aureobasidium pullulans (NBRC-6353)
アルタナリア・スピーシーズ:Alternaria sp.
ムーコル・スピネッセンス:Mucor spinescens (IAM6071)
トリコデルマ・ヴィレンス: Trichoderma virens （NBRC-6355）
リゾプス・オリザエ:Rhizopus oryzae （NBRC-6154)
＜藻類＞
アナバエナ・ヴァリアビリス：Anabaena variabilis （NIES-23)
オスシラトリア・ネグラクタ：Oscillatoria neglecta （NIES-2116)
フォルミジウム・ラモスム：Phormidium ramosum （NIES-305)
クロロコックム・エチノジゴツム：Chlorococcum echinozygotum （NIES-2249)
クロレラ・ブルガリス：Chlorella vulgaris （NIES-227)
デスモデスムス・スピーシーズ：Desmodesmus sp. （NIES-96)
クレボソルミジウム・フラシズム：Klebosormidium flaccidum （NIES-2285)
プレウロコックス・スピーシーズ：Pleurococcus sp. （CCAP-446/1)
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の微生物防除剤は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品などに使用する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微生物防除剤、詳しくは、各種産業に用いられる微生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品には、カビや藻類などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。
【０００３】
そのため、このような微生物の繁殖を防除するために、微生物防除効果を発現する微生物防除剤が広く使用されている。
【０００４】
例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（トリアジン化合物）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（イソチアゾリン化合物）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ハロアセチレン化合物）およびキシレン（芳香族化合物）を配合し、室温で撹拌して調製した防藻剤が提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３１６９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、特許文献１の防藻剤を含む微生物防除剤には、微生物防除効果のさらなる向上が要求されている。
【０００７】
本発明の目的は、一層優れた微生物防除効果を発現することのできる微生物防除剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的の微生物防除剤について鋭意検討したところ、特定のトリアジン化合物と、特定のイソチアゾリン化合物と、特定のハロアセチレン化合物と、特定のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有させることにより、一層優れた微生物防除効果を発現することができるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１） 一般式（１）で表されるトリアジン化合物と、
【００１０】
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ１はハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。）
一般式（２）で表されるイソチアゾリン化合物と、
【００１１】
【化２】
（一般式（２）中、Ｙは水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ２およびＸ３は同一または相異なって水素原子、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）
一般式（３）で表されるハロアセチレン化合物と、
【００１２】
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ４はハロゲン原子を、Ｒ５およびＲ６は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｚは０または１である。）
一般式（４）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物と
【００１３】
【化４】
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
を含有することを特徴とする、微生物防除剤、
（２） 一般式（４）中、Ｒ７は水素原子を示し、ｍは１０以下の整数であり、ｎは１２以下の整数であることを特徴とする、前記（１）に記載の微生物防除剤、
（３） ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルおよびトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の微生物防除剤、
（４） エポキシ化合物をさらに含有することを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（５） 一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２が同一または相異なって水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が同一または相異なって炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１がハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基であることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（６） 一般式（２）中、Ｙが水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｘ２およびＸ３がともに水素原子、一方が水素原子で他方が塩素原子またはともに塩素原子であることを特徴とする、前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（７） 一般式（３）中、Ｘ４がヨウ素原子であり、Ｒ５およびＲ６は、一方が水素原子で他方が炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｚが１であることを特徴とする、前記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（８） エポキシ化合物が、一般式（５）で表わされる
【００１４】
【化５】
（一般式（５）中、Ｒ８は１〜４価の炭化水素基を示し、ａは１〜４の整数である。）
ことを特徴とする、前記（４）に記載の微生物防除剤、
（９） トリアジン化合物が、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−エチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジエチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジンおよび２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜（８）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（１０） イソチアゾリン化合物が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜（９）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（１１） ハロアセチレン化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートであることを特徴とする、前記（１）〜（１０）のいずれか一項に記載の微生物防除剤、
（１２） エポキシ化合物が、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルであることを特徴とする、前記（４）または（８）に記載の微生物防除剤
である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の微生物防除剤は、特定のトリアジン化合物と、特定のイソチアゾリン化合物と、特定のハロアセチレン化合物と、特定のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有するので、一層優れた微生物防除効果を発現することができる。
【００１６】
そのため、本発明の微生物防除剤を種々の産業用水および各種産業製品に配合すれば、それらに一層優れた微生物防除効果を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の微生物防除剤は、トリアジン化合物と、イソチアゾリン化合物と、ハロアセチレン化合物と、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有している。
【００１８】
本発明において、トリアジン化合物は、下記一般式（１）で表される。
【００１９】
【化６】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ１はハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。）
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２０、好ましくは、炭素数１〜１４の炭化水素基が挙げられ、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基などが挙げられる。
【００２０】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００２１】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルなどの炭素数２〜４のアルケニル基が挙げられる。
【００２２】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニルなどの炭素数２〜５のアルキニル基が挙げられる。
【００２３】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２４】
アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）および炭素数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって、例えば、１〜５個、好ましくは、１〜３個置換していてもよい。
【００２６】
Ｒ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基、その中でも、さらに好ましくは、アルキル基が挙げられる。そのようなアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００２７】
Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基、さらに好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチルなどの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの炭素数３〜６のシクロアルキル基が挙げられる。置換基を有していない炭化水素基として、とりわけ好ましくは、炭素数３〜６のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２８】
Ｘ１で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。また、Ｘ１で示されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）の好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ２が、同一または相異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が、同一または相異なって、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１が、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基である態様が挙げられる。
【００３０】
このうち、とりわけ好ましい態様として、Ｒ１およびＲ２がともに水素原子であって、Ｒ３およびＲ４のうち、いずれか一方が炭素数１〜５のアルキル基であって、他方が炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１が炭素数１〜４のアルキルチオ基である態様が挙げられる。
【００３１】
このようなトリアジン化合物として、具体的には、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（ＭＢＡＣＴ）、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−エチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジエチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【００３２】
これらトリアジン化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００３３】
トリアジン化合物は、塩基のまま使用してもよく、また、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸との塩、あるいは、例えば、酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸との塩として使用することもできる。
【００３４】
トリアジン化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．１〜２５質量％、好ましくは、０．３〜１５質量％である。
【００３５】
本発明において、イソチアゾリン化合物は、下記一般式（２）で表される。
【００３６】
【化７】
（一般式（２）中、Ｙは水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ２およびＸ３は同一または相異なって水素原子、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）
一般式（２）中、Ｙで示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、上記したＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基が挙げられ、さらに好ましくは、アルキル基が挙げられる。
【００３７】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。好ましくは、炭素数が１〜８のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基およびｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチルなどの炭素数８のアルキル基が挙げられる。
【００３８】
Ｙとしては、さらに好ましくは、メチル、ｎ−オクチルが挙げられる。
【００３９】
一般式（２）で表わされるイソチアゾリン化合物において、Ｘ２およびＸ３で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。好ましくは、塩素が挙げられる。
【００４０】
Ｘ２およびＸ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基が挙げられ、その中でも、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００４１】
また、Ｘ２およびＸ３は、２価の炭化水素基で環形成されていてもよく、このような２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなどの炭素数１〜４の２価の炭化水素基が挙げられる。好ましくは、トリメチレンが挙げられる。
【００４２】
Ｘ２およびＸ３としては、好ましくは、ハロゲン原子、水素原子が挙げられ、具体的には、そのような態様として、例えば、Ｘ２およびＸ３がともに水素原子である態様、Ｘ２およびＸ３のうち、いずれか一方が水素原子であって他方がハロゲン原子（好ましくは、塩素原子）である態様、Ｘ２およびＸ３がともにハロゲン原子（好ましくは、塩素原子）である態様が挙げられる。また、トリメチレンで環形成されているものも、好ましい態様の１つである。
【００４３】
このようなイソチアゾリン化合物として、具体的には、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４４】
これらのうち、好ましくは、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンが挙げられる。
【００４５】
これらイソチアゾリン化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００４６】
イソチアゾリン化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．１〜２５質量％、好ましくは、０．３〜１５質量％である。
【００４７】
また、イソチアゾリン化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、２０〜５００質量部、好ましくは、５０〜２５０質量部でもある。
【００４８】
本発明において、ハロアセチレン化合物は、下記一般式（３）で表される。
【００４９】
【化８】
（一般式（３）中、Ｘ４はハロゲン原子を、Ｒ５およびＲ６は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｚは０または１である。）
一般式（３）中、Ｘ４で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、好ましくは、ヨウ素が挙げられる。
【００５０】
Ｒ５およびＲ６で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、置換基を有していない炭化水素基が挙げられ、その中でも、さらに好ましくは、アルキル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルなどの直鎖状または分岐状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、さらに、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８の環状のアルキル基が挙げられる。好ましくは、直鎖状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは、ｎ−ブチルが挙げられる。
【００５１】
Ｒ５およびＲ６の態様としては、例えば、Ｒ５およびＲ６がともに水素原子である態様、Ｒ５およびＲ６のいずれか一方が水素原子であり、他方が炭素数１〜８のアルキル基である態様、Ｒ５およびＲ６がともに炭素数１〜８のアルキル基である態様などが挙げられる。好ましくは、Ｒ５およびＲ６のいずれか一方が水素原子であり、他方が炭素数１〜８のアルキル基である態様が挙げられる。
【００５２】
Ｚが０のときは、ハロアセチレン化合物は酸アミド誘導体となり、Ｚが１のときは、ハロアセチレン化合物はカーバメート誘導体となる。これらのうち、ハロアセチレン化合物として、好ましくは、Ｚが１であるカーバメート誘導体が挙げられる。
【００５３】
ハロアセチレン化合物として、具体例には、Ｚが０のときのハロアセチレン化合物の酸アミド誘導体として、例えば、３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−クロロプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−クロロプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−クロロプロピオール酸アミド、例えば、３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ブロモプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ブロモプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ブロモプロピオール酸アミド、例えば、３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−メチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−エチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−プロピル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−ヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−オクチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−ヨードプロピオール酸アミドなどの（Ｎ−置換−）３−ヨードプロピオール酸アミドなどが挙げられる。
【００５４】
また、Ｚが１のときのハロアセチレン化合物のカーバメート誘導体の具体例として、例えば、３−ヨード−２−プロピニルメチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルエチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルプロピルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニルヘキシルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルオクチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカーバメートなどの３−ヨード−２−プロピニルアルキルカーバメートなどが挙げられる。好ましくは、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）が挙げられる。
【００５５】
これらハロアセチレン化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００５６】
ハロアセチレン化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．１〜２５質量％、好ましくは、０．３〜１５質量％である。
【００５７】
また、ハロアセチレン化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、２０〜５００質量部、好ましくは、５０〜２５０質量部である。
【００５８】
本発明において、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物は、下記一般式（４）で表される。
【００５９】
【化９】
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
一般式（４）中、−ＯＣＨ２ＣＨＲ７−は、アルキレンオキサイドを示し、具体的には、Ｒ７が水素原子のときは、エチレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）を示し、Ｒ７がメチル基のときは、プロピレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）を示す。
【００６０】
Ｒ７としては、好ましくは、水素原子が挙げられる。つまり、一般式（４）中、アルキレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨＲ７−）として、好ましくは、エチレンオキサイド（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）が挙げられる。
【００６１】
また、一般式（４）中、−（ＯＣＨ２ＣＨＲ７）ｍ−は、ポリアルキレンオキサイドを示し、ｍは、アルキレンオキサイドの重合度（繰り返し単位の数）を示す。
【００６２】
ｍは、好ましくは、１０以下の整数であり、さらに好ましくは、２〜１０の整数、とりわけ好ましくは、２〜６の整数である。
【００６３】
一般式（４）中、ポリアルキレンオキサイドとしては、具体的には、Ｒ７がすべて水素原子のときは、ジエチレンオキサイド（ｍ＝２）、トリエチレンオキサイド（ｍ＝３）、テトラエチレンオキサイド（ｍ＝４）、ペンタエチレンオキサイド（ｍ＝５）、ヘキサエチレンオキサイド（ｍ＝６）などのポリエチレンオキサイド（ｍ≧２）が挙げられ、また、Ｒ７がすべてメチル基のときは、ジプロピレンオキサイド（ｍ＝２）、トリプロピレンオキサイド（ｍ＝３）、テトラプロピレンオキサイド（ｍ＝４）などのポリプロピレンオキサイド（ｍ≧２）が挙げられる。
【００６４】
また、一般式（４）中、Ｒ７が相異なって水素原子およびメチル基であってもよく、その場合には、ポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのブロックまたはランダム共重合体が挙げられる。
【００６５】
ｎは、一端のアルキレンオキサイドの酸素原子に結合する炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）の炭素数を示す。ｎは、好ましくは、１２以下の整数であり、具体的には、好ましくは、３〜１２の整数、さらに好ましくは、４〜１０の整数、とりわけ好ましくは、４〜８の整数である。
【００６６】
また、ｎは、ｍより大きい整数である。換言すれば、ｎのｍに対する比（ｎ／ｍ）が、１より大きく、好ましくは、１．２以上、さらに好ましくは、１．２５以上、とりわけ好ましくは、１．３以上であり、また、１２以下、好ましくは、１０以下、さらに好ましくは、６以下でもある。
【００６７】
また、ｎからｍを差し引いた値（ｎ−ｍ）は、例えば、０を超過し、好ましくは、１以上であり、また、例えば、１０以下、好ましくは、６以下でもある。
【００６８】
上記した炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）としては、例えば、直鎖状または分岐状の１価の炭化水素基が挙げられる。そのような１価の炭化水素基として、例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどの直鎖状の炭素数３〜１２のアルキル基、例えば、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル、イソノニル、イソデシル、イソドデシルなどの分岐状の炭素数３〜１２のアルキル基が挙げられる。
【００６９】
好ましくは、直鎖状の炭素数３〜１２のアルキル基、さらに好ましくは、直鎖状の炭素数４〜８のアルキル基が挙げられ、とりわけ好ましくは、ブチル、ヘキシルが挙げられる。
【００７０】
一般式（４）の好ましい態様としては、ポリアルキレンオキサイド（−（ＯＣＨ２ＣＨＲ７）ｍ−）がジエチレンオキサイド（Ｒ７がすべて水素原子、ｍが２）で、炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）が炭素数３〜１２のアルキル基である態様、ポリアルキレンオキサイド（−（ＯＣＨ２ＣＨＲ７）ｍ−）がトリエチレンオキサイド（Ｒ７がすべて水素原子、ｍが３）で、炭化水素基（ＣｎＨ２ｎ＋１−）が炭素数４〜１２のアルキル基である態様などが挙げられる。
【００７１】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物としては、Ｒ７がすべて水素原子である場合で、具体的には、例えば、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノドデシルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキル（炭素数３〜１２）エーテルなどが挙げられ、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノノニルエーテル、トリエチレングリコールモノデシルエーテル、トリエチレングリコールモノウンデシルエーテル、トリエチレングリコールモノドデシルエーテルなどのトリエチレングリコールモノアルキル（炭素数４〜１２）エーテルなどが挙げられ、例えば、テトラエチレングリコールモノペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘプチルエーテル、テトラエチレングリコールモノオクチルエーテル、テトラエチレングリコールモノノニルエーテル、テトラエチレングリコールモノデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノウンデシルエーテル、テトラエチレングリコールモノドデシルエーテルなどのテトラエチレングリコールモノアルキル（炭素数５〜１２）エーテルなどの、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルなどが挙げられる。
【００７２】
また、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物として、Ｒ７がすべてメチル基である場合で、具体的には、例えば、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｓｅｃ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノニルエーテル、ジプロピレングリコールモノデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノウンデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノドデシルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキル（炭素数３〜１２）エーテルなどの、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなども挙げられる。
【００７３】
さらに、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物として、Ｒ７が水素原子およびメチル基である場合では、具体的には、例えば、１−メチル−３，６−ジオキサ−ノナン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ：一般式（４）中、ｎが３、ｍが２に相当）、１−メチル−３，６−ジオキサ−デカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが２に相当）、１−メチル−３，６，９−トリオキサ−トリデカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが３に相当）などの１−メチル−ジオキサまたはトリオキサ−アルカン−１−オール、例えば、４−メチル−３，６−ジオキサ−ノナン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：一般式（４）中、ｎが３、ｍが２に相当）、４−メチル−３，６−ジオキサ−デカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが２に相当）などの４−メチル−ジオキサ−アルカン−１−オール、例えば、７−メチル−３，６，９−トリオキサ−トリデカン−１−オール（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＯＨ：一般式（４）中、ｎが４、ｍが３に相当）などの７−メチル−トリオキサ−アルカン−１−オールなどが挙げられる。
【００７４】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物として、好ましくは、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル（Ｒ７が水素原子）が挙げられ、さらに好ましくは、ジエチレングリコールモノアルキル（炭素数３〜１２、好ましくは、炭素数４〜８）エーテルが挙げられ、とりわけ好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（別称：ブチルジグリコール、ＢＤＧ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（別称：ヘキシルジグリコール、ＨｅＤＧ）が挙げられる。また、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとして、好ましくは、トリエチレングリコールモノアルキル（炭素数４〜１２、好ましくは、炭素数４〜８）エーテルも挙げられ、さらに好ましくは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（別称：ブチルトリグリコール、ＢＴＧ）が挙げられる。
【００７５】
このようなポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物は、例えば、常温（２５℃）で液体である。
【００７６】
これらポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００７７】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、２５〜９９．５質量％、好ましくは、５５〜９９質量％である。
【００７８】
また、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、１００〜１００００質量部、好ましくは、２００〜５０００質量部、さらに好ましくは、５００〜２５００質量部でもある。
【００７９】
また、本発明の微生物防除剤には、エポキシ化合物を含有させることもできる。
【００８０】
エポキシ化合物は、トリアジン化合物、イソチアゾリン化合物、ハロアセチレン化合物およびポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物の安定性を向上させるために、微生物防除剤に必要により配合され、分子内にエポキシ基を有する化合物であって、一般式（５）で表わされる。
【００８１】
【化１０】
（一般式（５）中、Ｒ８は１〜４価の炭化水素基を示す、ａは１〜４の整数である。）
一般式（５）中、Ｒ５で示される１〜４価の炭化水素基としては、ａに対応する１価、２価、３価または４価の炭素数４〜１４の炭化水素基が挙げられる。
【００８２】
１価の炭化水素基としては、例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシルなどの炭素数４〜１４のアルキル基、例えば、１−ブテニル、３−ブテニルなどの炭素数４〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００８３】
２価の炭化水素基としては、例えば、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、デカメチレンなどの炭素数４〜１０のアルキレン基、例えば、４−プロピル−２−ペンテニレンなどの炭素数４〜１０のアルケニレン基、および、下記一般式（６）で表わされる２価の炭化水素基が挙げられる。
【００８４】
【化１１】
（一般式（６）中、Ｒ９は水素原子またはアルキル基を示し、ｂは１〜６の整数（但し、Ｒ９がメチル基の場合は１〜３の整数）である。）
２価の炭化水素基として、好ましくは、炭素数４〜１０のアルキレン基、さらに好ましくは、炭素数５〜８のアルキレン基、とりわけ好ましくは、２，２−ジメチルトリメチレンが挙げられる。
【００８５】
３価の炭化水素基としては、例えば、下記一般式（７）で表わされる３価の炭化水素基が挙げられる。
【００８６】
【化１２】
（一般式（７）中、Ｒ１０は水素原子またはアルキル基を示し、ｃは０または１（但し、Ｒ１０が水素原子の場合は１）である。）
上記一般式（６）および（７）中、Ｒ９およびＲ１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、好ましくは、メチルが挙げられる。
【００８７】
４価の炭化水素基としては、例えば、下記一般式（８）で表わされる４価の炭化水素基が挙げられる。
【００８８】
【化１３】
上記した１価、２価、３価または４価の炭素数４〜１４の炭化水素基のうち、好ましくは、炭素数５〜１０の２価の炭化水素基、さらに好ましくは、２，２−ジメチルトリメチレンなどの炭素数５〜８のアルキレン基が挙げられる。
【００８９】
従って、一般式（５）において、ａは、好ましくは、２である。
【００９０】
このようなエポキシ化合物として、具体的には、例えば、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテルなどのモノグリシジルエーテル、例えば、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテルなどのジグリシジルエーテル、例えば、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのトリグリシジルエーテル、例えば、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルなどのテトラグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００９１】
これらエポキシ化合物は、単独または２種以上併用することができる。
【００９２】
これらのエポキシ化合物のうち、好ましくは、ジグリシジルエーテル、さらに好ましくは、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００９３】
エポキシ化合物の配合割合は、微生物防除剤に対して、例えば、０．０１〜５質量％、好ましくは、０．１〜１質量％である。また、エポキシ化合物の配合割合は、トリアジン化合物１００質量部に対して、例えば、０．５〜３０質量部、さらには、２．５〜１５質量部でもある。
【００９４】
そして、本発明の微生物防除剤を調製するには、トリアジン化合物と、イソチアゾリン化合物と、ハロアセチレン化合物と、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物と、必要によりエポキシ化合物とを上記した割合で配合し、例えば、５〜８０℃、好ましくは、１０〜７０℃で撹拌する。これにより、微生物防除剤は、液剤（具体的には、油剤）として調製される。つまり、上記した各成分が、互いに相溶して、液状となる。
【００９５】
なお、微生物防除剤を、例えば、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの公知の剤型に製剤化して使用することもできる。
【００９６】
さらに、微生物防除剤には、その目的および用途によって、上記した各化合物に加え、例えば、その他の微生物防除化合物、例えば、溶剤、例えば、光安定剤などの添加剤を添加することもできる。
【００９７】
その他の微生物防除化合物は、上記した各化合物を除く微生物防除化合物であって、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどのベンゾイソチアゾリン化合物、例えば、ジヨードメチル−ｐ−トルイルスルホンなどの有機ヨウ素化合物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどのジチオール化合物、例えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル化合物、例えば、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミドなどのハロアルキルチオ化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン化合物、例えば、ジンクピリチオンなどのピリチオン化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール化合物、例えば、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメートなどのベンズイミダゾール化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン−４−オキシドなどのオキサチアジン化合物、例えば、プロピコナゾールなどのトリアゾール化合物、例えば、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールなどのニトロアルコール化合物、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどの尿素化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロパンアミドなどのアミド化合物などが挙げられる。
【００９８】
その他の微生物防除化合物は、単独または併用することができ、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【００９９】
溶剤は、上記した各化合物を溶解する化合物であって、例えば、水、例えば、メタノール、エタノールなどの１価のアルコール溶剤（上記したポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物を除く）、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの２価のアルコール、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル溶剤（上記したポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物を除く。具体的には、上記一般式（４）中、Ｒ７が水素原子またはメチル基を示し、ｍが２以下の整数、ｎが２以下で、かつ、ｍ以下の整数である。）、例えば、アセトンなどのケトン溶剤、例えば、テトラヒドロフランなどの環状エーテル溶剤、例えば、酢酸エチルなどのエステル溶剤、例えば、トルエンなどの芳香族溶剤、例えば、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素溶剤、例えば、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独または併用することができ、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【０１００】
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン化合物などが挙げられ、その配合割りは、適宜決定される。
【０１０１】
このようにして調製される微生物防除剤は、特定のトリアジン化合物と、特定のイソチアゾリン化合物と、特定のハロアセチレン化合物と、特定のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物とを含有するので、一層優れた微生物防除効果を発現することができる。
【０１０２】
より具体的には、微生物防除剤は、一層優れた防カビ効果および防藻効果を発現する防カビ防藻剤として、また、一層優れた防カビ効果を発現する防カビ剤として、さらに、一層優れた防藻効果を発現する防藻剤として使用することができる。
【０１０３】
なお、微生物防除剤の防除対象となるカビは、特に限定されず、例えば、アブシジア（Absidia）属、ムーコル（Mucor）属、リゾプス（Rhizopus）属などの接合菌類、例えば、ケトミウム（Chaetomium）属、ユーロチウム（Eurotium）属、ニューロスポラ（Neurospora）属、サッカロミセス（Saccharomyces）属などの子のう菌類、例えば、アクレモニウム（Acremonium）属、アルタナリア（Alternaria）属、アスペルギルス（Aspergillus）属、オーレオバシジウム（Aureobasidium）属、クラドスポリウム（Cladosporium）属、フザリウム（Fusarium）属、ペニシリウム（Penicillium）属、フォーマ（Phoma）属、トリコデルマ（Trichoderma）属、ロドトルラ（Rhodotorula）属、カンジダ（Candida）属、トリコフィートン（Trichophyton）属などの不完全菌類などが含まれる。
【０１０４】
また、微生物防除剤の防除対象となる藻類は、水中や陸上に生育し同化色素を持ち独立して栄養生活をする植物であって、例えば、藍藻類、灰青藻類、紅藻類、黄色鞭毛藻類、黄緑色藻類、珪藻類、褐色鞭毛藻類、渦鞭毛藻類、緑色鞭毛藻類、褐藻類、緑虫藻類、緑藻類、車軸藻類などが含まれる。微生物防除剤は、とりわけ、藍藻類、緑藻類の防除に優れた防藻効果を発現する。
【０１０５】
そして、本発明の微生物防除剤は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品などの用途において有効に使用することができる。
【０１０６】
なお、本発明の微生物防除剤は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、例えば、１０ｍｇ〜２００ｇ（各化合物の総量）／ｋｇ（製品）、好ましくは、５００ｍｇ〜１０ｇ（各化合物の総量）／ｋｇ（製品）の濃度として使用する。
【０１０７】
また、本発明の微生物防除剤は、その目的および用途によっては、各化合物を個別または分割して予め調製し、それらを適用対象に対してそれぞれ直接添加して、適用対象物中において作用させてもよい。
【実施例】
【０１０８】
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、それらに何ら限定されるものではない。
１． 微生物防除剤の調製
実施例１
２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（ＭＢＡＣＴ）１０ｇ、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）６ｇ、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）１０ｇ、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテル７８ｇを常温（２５℃）で配合して、攪拌混合することにより、微生物防除剤を調製した。
【０１０９】
実施例２〜１１および比較例１〜４
各化合物の配合処方を、表１〜表３に記載に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１１および比較例１〜４の微生物防除剤をそれぞれ調製した。
２． 防カビ防藻性評価（最小発育阻止濃度の測定）
（１）防カビ性評価
各実施例１〜１１および各比較例１〜４の微生物防除剤を、ぞれぞれ、グルコースブイヨン寒天培地（ｐＨ６．０）に添加し、その後、ミクロプランター（佐久間製作所社製）を用いて、表１〜表３に記載のカビ懸濁液を接種して、２８℃で、３日間培養した。
【０１１０】
その後、培養後のカビ菌糸の生育を観察して、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍＬ）をそれぞれ算出した。
【０１１１】
その結果を表１〜表３に示す。
（２）防藻性評価
各実施例１〜１１および各比較例１〜４の微生物防除剤を、ぞれぞれ、ＭＤＭ寒天培地（ｐＨ８．０）に添加し、その後、ミクロプランター（佐久間製作所社製）を用いて、表１〜表３に記載の藻類懸濁液を接種して、照度２５００Ｌｘで、１日当たり１６時間の照射条件下、２３℃で、４週間培養した。
【０１１２】
その後、培養後の藻類の生育を観察して、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍＬ）をそれぞれ算出した。
【０１１３】
その結果を表１〜表３に示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
【表３】
なお、表中、微生物防除剤の配合処方欄の数値は、配合質量部数を示す。また、表中、微生物防除剤に配合される化合物と、防カビ性評価および防藻性評価で用いたカビおよび藻類との詳細を以下で説明する。
＜化合物＞
ＭＢＡＣＴ：２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン
ＯＩＴ：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
ＩＰＢＣ：３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート
＜カビ＞
アスペルギルス・ブラシリエンシス：Aspergillus brasiliensis (NBRC-6341)
ペニシリウム・シトリナム：Penicillium citrinum (NBRC-6352)
ペニシリウム・ピノフィラム：Penicillium pinophilum (NBRC-6345)
クラドスポリウム・クラドスポリオイデス：Cladosporium cladosporioides (NBRC-6348)
オーレオバシジウム・プルランス:Aureobasidium pullulans (NBRC-6353)
アルタナリア・スピーシーズ:Alternaria sp.
ムーコル・スピネッセンス:Mucor spinescens (IAM6071)
トリコデルマ・ヴィレンス: Trichoderma virens （NBRC-6355）
リゾプス・オリザエ:Rhizopus oryzae （NBRC-6154)
＜藻類＞
アナバエナ・ヴァリアビリス：Anabaena variabilis （NIES-23)
オスシラトリア・ネグラクタ：Oscillatoria neglecta （NIES-2116)
フォルミジウム・ラモスム：Phormidium ramosum （NIES-305)
クロロコックム・エチノジゴツム：Chlorococcum echinozygotum （NIES-2249)
クロレラ・ブルガリス：Chlorella vulgaris （NIES-227)
デスモデスムス・スピーシーズ：Desmodesmus sp. （NIES-96)
クレボソルミジウム・フラシズム：Klebosormidium flaccidum （NIES-2285)
プレウロコックス・スピーシーズ：Pleurococcus sp. （CCAP-446/1)
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の微生物防除剤は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、エマルション、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、建材、シーリング材、目地材、消臭剤、繊維・皮革製品、フィルターなどの各種産業製品などに使用する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるトリアジン化合物と、
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ１はハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。）
一般式（２）で表されるイソチアゾリン化合物と、
【化２】
（一般式（２）中、Ｙは水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ２およびＸ３は同一または相異なって水素原子、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）
一般式（３）で表されるハロアセチレン化合物と、
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ４はハロゲン原子を、Ｒ５およびＲ６は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｚは０または１である。）
一般式（４）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物と
【化４】
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
を含有することを特徴とする、微生物防除剤。
【請求項２】
一般式（４）中、Ｒ７は水素原子を示し、ｍは１０以下の整数であり、ｎは１２以下の整数であることを特徴とする、請求項１に記載の微生物防除剤。
【請求項３】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルおよびトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１または２に記載の微生物防除剤。
【請求項４】
エポキシ化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項５】
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２が同一または相異なって水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が同一または相異なって炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１がハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項６】
一般式（２）中、Ｙが水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｘ２およびＸ３がともに水素原子、一方が水素原子で他方が塩素原子またはともに塩素原子であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項７】
一般式（３）中、Ｘ４がヨウ素原子であり、Ｒ５およびＲ６は、一方が水素原子で他方が炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｚが１であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項８】
エポキシ化合物が、一般式（５）で表わされる
【化５】
（一般式（５）中、Ｒ８は１〜４価の炭化水素基を示し、ａは１〜４の整数である。）
ことを特徴とする、請求項４に記載の微生物防除剤。
【請求項９】
トリアジン化合物が、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−エチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジエチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジンおよび２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項１０】
イソチアゾリン化合物が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項１１】
ハロアセチレン化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項１２】
エポキシ化合物が、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルであることを特徴とする、請求項４または８に記載の微生物防除剤。
【請求項１】
一般式（１）で表されるトリアジン化合物と、
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ１はハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。）
一般式（２）で表されるイソチアゾリン化合物と、
【化２】
（一般式（２）中、Ｙは水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘ２およびＸ３は同一または相異なって水素原子、ハロゲン原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）
一般式（３）で表されるハロアセチレン化合物と、
【化３】
（一般式（３）中、Ｘ４はハロゲン原子を、Ｒ５およびＲ６は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｚは０または１である。）
一般式（４）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物と
【化４】
（一般式（４）中、Ｒ７は同一または相異なって水素原子またはメチル基を示し、ｍは２以上の整数であり、ｎは、２より大きく、かつ、ｍより大きい整数である。）
を含有することを特徴とする、微生物防除剤。
【請求項２】
一般式（４）中、Ｒ７は水素原子を示し、ｍは１０以下の整数であり、ｎは１２以下の整数であることを特徴とする、請求項１に記載の微生物防除剤。
【請求項３】
ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル化合物が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルおよびトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１または２に記載の微生物防除剤。
【請求項４】
エポキシ化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項５】
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２が同一または相異なって水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が同一または相異なって炭素数１〜５のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘ１がハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項６】
一般式（２）中、Ｙが水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｘ２およびＸ３がともに水素原子、一方が水素原子で他方が塩素原子またはともに塩素原子であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項７】
一般式（３）中、Ｘ４がヨウ素原子であり、Ｒ５およびＲ６は、一方が水素原子で他方が炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｚが１であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項８】
エポキシ化合物が、一般式（５）で表わされる
【化５】
（一般式（５）中、Ｒ８は１〜４価の炭化水素基を示し、ａは１〜４の整数である。）
ことを特徴とする、請求項４に記載の微生物防除剤。
【請求項９】
トリアジン化合物が、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−エチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジエチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジンおよび２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項１０】
イソチアゾリン化合物が、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項１１】
ハロアセチレン化合物が、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の微生物防除剤。
【請求項１２】
エポキシ化合物が、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルであることを特徴とする、請求項４または８に記載の微生物防除剤。
【公開番号】特開２０１３−３５７９０（Ｐ２０１３−３５７９０Ａ）
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７４０９４（Ｐ２０１１−１７４０９４）
【出願日】平成２３年８月９日（２０１１．８．９）
【出願人】（５０３１４００５６）日本エンバイロケミカルズ株式会社 (95)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月９日（２０１１．８．９）
【出願人】（５０３１４００５６）日本エンバイロケミカルズ株式会社 (95)
【Ｆターム（参考）】
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