説明

悪臭結合ポリマー及び悪臭制御構成成分を含むフレッシュニング組成物

悪臭結合ポリマーと、悪臭制御構成成分と、水性キャリアと、を含むフレッシュニング組成物、並びに、その方法が提供される。いくつかの実施形態では、フレッシュニング組成物は、約1,000〜約2,000,000の分子量を有するホモポリマーポリエチレンイミンと揮発性アルデヒドの混合物を含む。このようなフレッシュニング組成物を使用して、無生物表面上又は空中の悪臭及び/又は微生物を減少させてもよい。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、悪臭結合ポリマー、悪臭制御構成成分、及び水性キャリアを含むフレッシュニング組成物、及びその方法に関する。
【背景技術】
【0002】
布地上及び空気中の悪臭を減少又はマスキングするフレッシュニング製品は、現在入手可能であるとともに、特許文献で説明されている。The Procter & Gamble Companyは、FEBREZE(登録商標)のブランド名で布地及び空気フレッシュニング製品を販売している。これらの製品は典型的には、香料、可溶化剤、シクロデキストリン、及び水性キャリアを含有する。S.C.Johnsonは、Glade(登録商標)Fabric and Air Odor Eliminator、及びOust(登録商標)Surface Disinfectant and Air Sanitizerのような製品を販売している。Reckitt−Benckiserは、Lysol(登録商標)Disinfectant Sprayのような製品を販売している。
【0003】
特定のフレッシュニング組成物は、布地上及び空気中の広範な悪臭を効果的には中和しない。更に、組成物が悪臭に顕著な効果を示すのに必要な時間は、悪臭に対する製品の有効性について消費者を懐疑的にさせ得る。例えば、消費者は、製品が悪臭を顕著に減少させ始める前に、処理空間を去り得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
微生物によって引き起こされるアミン系及びイオウ系の悪臭等の広範囲の悪臭を、大量の香料で悪臭を抑えこむのではなく中和する、改善されたフレッシュニング組成物への需要は残されている。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、悪臭を減少させるためのフレッシュニング組成物に関する。一実施形態によると、悪臭結合ポリマーと、悪臭を中和するための2つ以上の揮発性アルデヒドの混合物を有効量含む悪臭制御構成成分であって、上記2つ以上の揮発性アルデヒドは、2−エトキシベンジルアルデヒド、2−イソプロピル−5−メチル−2−へキセナール、5−メチルフルフラール、5−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、p−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲオナール、ケイ皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、o−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−4−デセナール、トランストランス−2,4−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、悪臭制御構成成分と、水性キャリアと、を含む、悪臭を減少させるためのフレッシュニング組成物が提供される。
【0006】
別の実施形態では、有効量の悪臭結合ポリマーと、悪臭制御構成成分と、を含む悪臭を減少させるためのフレッシュニング組成物が提供され、悪臭制御構成成分は、少なくとも1つの揮発性アルデヒドと、25℃で約0.01〜約13の蒸気圧を有する酸触媒と、を含む。
【0007】
本発明はまた、有効量の悪臭結合ポリマーと悪臭制御構成成分とを含むフレッシュニング組成物を提供する工程と、有効量の上記フレッシュニング組成物を無生物表面又は空中に散布する工程を含む、悪臭を減少させる方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】悪臭結合ポリマーを含まないフレッシュニング組成物と比べて、悪臭結合ポリマーを含有する本発明によるフレッシュニング組成物で処理した布地から蒸発するアルデヒドの悪臭が減少することを示している棒グラフ。
【図2】悪臭結合ポリマーを含まないフレッシュニング組成物と比べて、悪臭結合ポリマーを含有する本発明によるフレッシュニング組成物によって微生物が減少することを示している棒グラフ。
【図3】イオウ系悪臭に対する本発明による悪臭制御構成成分の一実施形態の性能を示すグラフ。
【図4】アミン系悪臭に対する本発明による悪臭制御構成成分の一実施形態の性能を示すグラフ。
【図5】様々な酸触媒と組み合わせたチオフェンカルボキシアルデヒドによるブタンチオールの減少を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明のフレッシュニング組成物は、純粋に悪臭を減少させるように設計されており、単に香料を使用して悪臭を覆い隠したり、又は遮断したりすることによって機能するものではない。本発明のフレッシュニング組成物は、空気中又は無生物表面上、例えば、食べ物及びタバコの臭気のような環境臭で汚染された又は汗で濡れた布地上の悪臭を減少させる。本発明のフレッシュニング組成物は、無生物表面上又は空気中の微生物も減少させ得る。本発明のフレッシュニング組成物は、悪臭が無生物表面に付着又は浸透するのを防ぐバリアとしての機能も果たし得る。
【0010】
純粋に、悪臭の減少は、感覚及び分析(例えば、ガスクロマトグラフ)によって測定可能な悪臭の減少をもたらす。したがって、フレッシュニング組成物が純粋に悪臭を減少させる場合、そのフレッシュニング組成物は、空気中及び/又は布地上の悪臭を中和することになる。「中和する」又は「中和」とは、本明細書で使用するとき、悪臭構成成分と化学反応すること(例えば、第一級アミンがアルデヒドと反応してイミンを形成すること、アミンの還元的アルキル化、アミンのプロトン化及び脱プロトン化、重合、若しくは脱重合)、又は、悪臭構成成分の揮発性を抑えて、組成物の他の部分が反応できるようにすること(例えば、酸塩基中和)、又は、悪臭分子を物理的に捕捉して、その分子が空気中に再放出されないようにすること(例えば、本明細書に記載されているようなシクロデキストリン包接錯体)を意味する。臭気の中和は、悪臭化合物の状態に対応する変化が全くない悪臭を認識する能力における変化とは対照的に、悪臭化合物における変化によるものであり、臭気マスキング又は臭気ブロックから区別され得る。
【0011】
I.フレッシュニング組成物
悪臭を減少させる本発明のフレッシュニング組成物は、悪臭結合ポリマーと、少なくとも1つの脂肪族アルデヒドを含む悪臭中和剤と、水性キャリアと、を含み、上記組成物は、布地に汚れ又は染みを付ける物質を本質的に含まない。本発明のフレッシュニング組成物中の界面活性剤(例えば、可溶化剤、湿潤剤)の総量は、フレッシュニング組成物の0重量%〜3重量%又は3重量%以下、あるいは0重量%〜1重量%又は1重量%以下、あるいは0重量%〜0.9重量%又は0.9重量%以下、あるいは0重量%〜0.7又は0.7重量%以下、あるいは0重量%〜0.5重量%又は0.5重量%以下、あるいは0重量%〜0.3重量%又は0.3重量%以下である。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなり得、及び/又は、フレッシュニング組成物の溶液が蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残り得る。
【0012】
A.悪臭結合ポリマー
本発明のフレッシュニング組成物は悪臭結合ポリマーを含む。悪臭結合ポリマーは、悪臭構成成分を中和する親和性を有する利用可能な官能基(例えば、少なくとも1つの第一級アミン)を有するポリマーである。悪臭構成成分を中和する親和性を有する利用可能な官能基を有するモノマーも考えられる。
【0013】
悪臭結合ポリマーとしては、モノアミン、アミノ酸、ポリエチレンイミンポリマー(PEI)、変性PEI、置換PEIのようなアミン系化合物、ポリアクリレートコポリマー(例えば、Rohm & Haas製のAcumer(商標)9000)、ポリアクリル酸ポリマー(例えば、Rohm & Haas製のAcusol(商標))、変性アクリレートコポリマー(例えば、Rohm & Haas製のAculyn(商標))のようなアクリル酸ポリマー、及び変性メタクリレートコポリマー(例えば、Salvona Technologies製のHydrosal(商標))、又はこれらの混合物が挙げられる。
【0014】
1.アミン系化合物
いくつかの実施形態では、悪臭結合ポリマーは、分子量が100ダルトン超のアミン系化合物であり、そのアミン基の少なくとも10%は第一級アミンである。一実施形態では、アミン系化合物は、分子量が150ダルトン超のポリアミンであり、そのアミン基の15%〜80%は第一級アミンである。別の実施形態では、悪臭結合ポリマーは、分子量が1000ダルトン超のアミン系化合物であり、そのアミン基の0%〜約10%、あるいは10%未満が第一級アミンである。
【0015】
本発明で有用な第一級アミン化合物の一般構造は下記のとおりである。
B−(NH2n
式中、Bはキャリア物質であり、nは少なくとも1の値の指数である。好適なBキャリアとしては、無機及び有機双方のキャリア部分が挙げられる。「無機キャリア」とは、炭素系ではないか、又は実質的に炭素系ではない骨格鎖からなるキャリアを意味する。
【0016】
第二級アミン基を含有する化合物は、−NH2基に加えて1つ以上の−NH−基を含むこと以外は、上記と同様の構造を有する。この一般型のアミン化合物は、比較的粘稠な物質であり得る。
【0017】
代表的なアミン系化合物は、モノアミン、アミノアリール誘導体、ポリアミン及びその誘導体、ポリアミノ酸及びそのコポリマー、グルカミン、デンドリマー、PEI、置換アミン及びアミドモノアミン、又はこれらの混合物から選択したものである。
【0018】
a.モノアミン
モノアミンは、本発明において使用され得る。本発明で使用するのに好適なモノアミンの非限定例としては、2−ヒドロキシアミン及び/又は3−ヒドロキシアミンのようにヒドロキシ及び/又はアルコキシ官能基も含有する第一級アミン、特にそのモノアミンを有益剤と相互作用させたときに、その官能基のないモノアミンと比べて、そのモノアミンの析出を高める官能基も含有する第一級又は第二級アミンが挙げられるが、これらに限定されない。第一級モノアミンは、第二級モノアミンと組み合わせて本明細書中で使用され得る。しかしながら、このような組み合わせ内のすべてのアミン基のうちの少なくとも10%が第一級アミン基となるように、十分な濃度の第一級アミンを使用しなければならない。
【0019】
b.アミノアリール誘導体
代表的なアミノアリール誘導体はアミノ−ベンゼン誘導体であり、4−アミノベンゾエート化合物のアルキルエステル、エチル−4−アミノベンゾエート、フェニルエチル−4−アミノベンゾエート、フェニル−4−アミノベンゾエート、4−アミノ−N’−(3−アミノプロピル)−ベンズアミド、又はこれらの混合物が挙げられる。
【0020】
c.ポリアミン
本発明の目的において、少なくとも1つの第一級アミン基を含有する好適なアミノ官能ポリマーの例は、下記のとおりである。
−分子量が300〜2.10E6ダルトンのポリビニルアミン(例えば、BASFから入手可能なLupamineシリーズ1500、4500、5000、9000)
−分子量が600ダルトン以上であり、エトキシル化度が少なくとも0.5であるアルコキシル化ポリビニルアミン
−ポリビニルアミンビニルアルコール(モル比2:1)、ポリビニルアミンビニルホルムアミド(モル比1:2)、及びポリビニルアミンビニルホルムアミド(モル比2:1)
−トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン
−ビス−アミノプロピルピペラジン
−分子量が400〜300,000ダルトンの範囲のアミノ置換ポリビニルアルコール
−例えば、Sigmaから入手可能なポリオキシエチレンビス[アミン]
−例えば、Sigmaから入手可能なポリオキシエチレンビス[6−アミノヘキシル]
−直鎖又は分岐鎖N,N’−ビス−(3−アミノプロピル)−1,3−プロパンジアミン(TPTA)
−N,N’−ビス−(3−アミノプロピル)エチレンジアミン
−直鎖又は分岐鎖ビス(アミノアルキル)アルキルジアミン
−1,4−ビス−(3−アミノプロピル)ピペラジン(BNPP)
【0021】
d.ポリアミノ酸
好適なアミン系化合物としてはポリアミノ酸が挙げられる。ポリアミノ酸は、アミノ酸又は化学修飾アミノ酸からなる。アミノ酸は、システイン、ヒスチジン、イソロイシン、チロシン、トリプトファン、ロイシン、リシン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、ヒスチジン、スレオニン、メチオニン、バリン、及びこれらの混合物から選択され得る。アミノ酸誘導体は、チロシンエチラート、グリシンメチラート、トリプトファンエチラート、若しくはこれらの混合物、アミノ酸ホモポリマー、ヒドロキシアミン、ポリアミノ酸、又はこれらの混合物であり得る。
【0022】
化学修飾アミノ酸では、そのアミノ酸のアミン又は酸性官能基が化学試薬と反応している。これは、後続反応においてアミノ酸の化学的アミン及び酸性官能基を保護する目的、又は、溶解度の向上のような特別な特性をアミノ酸に付与する目的で行うことが多い。このような化学修飾体の例は、ベンジルオキシカルボニル、アミノ酪酸、ブチルエステル、及びピログルタミン酸である。アミノ酸及びアミノ酸の小断片の一般的な修飾の更なる例は、Bachem、1996、Peptides and Biochemicals Catalogで見ることができる。
【0023】
1つのポリアミノ酸は、ポリリシン、あるいは、そのアミノ酸の50%超がリシンであるポリリシン又はポリアミノ酸である。リシンの側鎖における第一級アミン官能基は、すべてのアミノ酸の中で最も反応性の高いアミンであるからである。1つのポリアミノ酸の分子量は、500〜10,000,000、あるいは2000〜25,000である。
【0024】
ポリアミノ酸は架橋することができる。架橋は、例えば、リシンのようなアミノ酸の側鎖中のアミノ基をアミノ酸のカルボキシル官能基、又はPEG誘導体のようなタンパク質架橋剤と縮合させることによって行うことができる。この架橋ポリアミノ酸には、中和に備えて、遊離した第一級及び/又は第二級アミノ基がまだ残っている必要がある。架橋ポリアミノ酸の分子量は20,000〜10,000,000、あるいは200,000〜2,000,000である。
【0025】
ポリアミノ酸又はアミノ酸は、例えば、酸、アミド、塩化アシル、アミノカプロン酸、アジピン酸、エチルヘキサン酸、カプロラクタム、又はこれらの混合物のような他の試薬と共重合させることができる。これらのコポリマーで使用するモル比は、1:1(試薬/アミノ酸(リシン))〜1:20、あるいは1:1〜1:10の範囲である。ポリリシンのようなポリアミノ酸は、必要な量の第一級アミンがポリマー中に残っていれば、エトキシル化しないことも、部分的にエトキシル化することもできる。
【0026】
e.デンドリマー
更なる有用なアミン系化合物は、ポリプロピレンイミンデントリマー、市販されているDendritech製のStarburst(登録商標)というポリアミドアミン(PAMAM)デンドリマー(生成G0〜G10)、ジアミノブタンポリアミンDAB(PA)xデンドリマー(x=2n×4であり、nは一般に0〜4である)であるDSM製のAstromols(登録商標)というデンドリマー(生成1〜5)である。
【0027】
f.PEI
一実施形態では、悪臭結合ポリマーはPEIである。pHが約4〜約8、あるいは5超〜約8、あるいは7のアミン系ポリマーがアミン系の臭気を中和できることが驚くべきことに発見された。PEIは下記の一般式を有する。
−(CH2−CH2−NH)n−(n=10〜105)
【0028】
ホモポリマーPEIは、特定の割合の第一級、第二級、及び第三級アミン官能基を有する分岐球状ポリアミンである。ホモポリマーPEIは、下記の部分的構造式で最も分かりやすく説明される。
【0029】
【化1】

【0030】
ホモポリマーPEIの化学構造は、1つのアミン官能基−2つの炭素という簡潔な原則に従っている。
【0031】
本発明のフレッシュニング組成物は、分子量が約800〜約2,000,000、あるいは約1,000〜約2,000,000、あるいは約1,200〜約25,000、あるいは約1,300〜約25,000、あるいは約2,000〜約25,000、あるいは約10,000〜約2,000,000、あるいは約25,000〜約2,000,000、あるいは約25,000のホモポリマーポリエチレンイミンを含み得る。代表的なホモポリマーPEIとしては、BASFからLupasol(登録商標)という商品名で市販されているものが挙げられる。Lupasolの製品は一般に、エチレンイミンモノマーを重合することによって得られる。このエチレンイミンモノマーは、ポリマーマトリックスですべて反応している。好適なLupasol製品としては、Lupasol FG(分子量800)、G20wfv(分子量1300)、PR8515(分子量2000)、WF(分子量25,000)、FC(分子量800)、G20(分子量1300)、G35(分子量1200)、G100(分子量2000)、HF(分子量25,000)、P(分子量750,000)、PS(分子量750,000)、SK(分子量2,000,000)、SNA(分子量1,000,000)が挙げられる。
【0032】
いくつかの実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物は、Lupasol HF若しくはWF(分子量25,000)、P(分子量750,000)、PS(分子量750,000)、SK(分子量2,000,000)、620wfv(分子量1300)、又はPR1815(分子量2000)、あるいはEpomin SP−103、Epomin SP−110、Epomin SP−003、Epomin SP−006、Epomin SP−012、Epomin SP−018、Epomin SP−200、あるいは、Aldrich製の80%エトキシル化されたポリエチレンイミンのように、部分的にアルコキシル化されたポリエチレンイミンを含む。一実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物はLupasol WF(分子量25,000)を含有する。
【0033】
また、本発明のフレッシュニング組成物で使用するのに好適なアミン系化合物は、変性PEI、部分的にアルキル化されたポリエチレンポリマー、ヒドロキシル基を有するPEI、1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,3ペンタンジアミン、3−ジメチルプロパンジアミン、1,2−シクロヘキサンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、トリプロピレンテトラアミン、ビス(3−アミノプロピル)ピペラジン、ジプロピレントリアミン、トリス(2−アミノエチルアミン)、テトラエチレンペンタミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ビス(3−アミノプロピル)1,6−ヘキサメチレンジアミン、3,3’−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(2−アミノエチル)エチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(3−アミノプロピル)−1,4−ブタンジアミン、ペンタエチルヘキサミン、1,3−ジアミノ−2−プロピル−tert−ブチルエーテル、イソホロンジアミン、4,4’,−ジアミノジシクロヒルメタン、N−メチル−N−(3−アミノプロピル)エタノールアミン、スペルミン、スペルミジン、1−ピペラジンエタンアミン、2−(ビス(2−アミノエチル)アミノ)エタノール、エトキシル化N−(タローアルキル)トリメチレンジアミン、ポリ[オキシ(メチル−1,2−エタンジイル)]、α−(2−アミノメチル−エトキシ)−(=C.A.S.番号9046−10−0)、ポリ[オキシ(メチル−1,2−エタンジイル)]、α−ヒドロ−)−ω−(2−アミノメチルエトキシ)−、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオールを有するエーテル(=C.A.S.番号39423−51−3);Jeffaminesの商標名で市販されているT−403、D−230、D−400、D−2000;2,2’2”−トリアミノトリエチルアミン;2,2’−ジアミノ−ジエチルアミン;Mitsubushiから市販されている3,3’−ジアミノ−ジプロピルアミン、1,3ビスアミノエチル−シクロヘキサン、及びClariantから市販されているC12ステルナミン(プロピレンアミン)n(n=3/4)のようなC12ステルナミンである。
【0034】
一実施形態では、悪臭結合ポリマーは、布地上及び/又は空気中の微生物を減少させるのに有効な量で使用され得る。悪臭結合ポリマーを使用するとき、有効量は、悪臭結合ポリマーを含まない組成物よりも、微生物を対数差で少なくとも1減少させる。この差が悪臭結合ポリマーを使用する根拠であり、微生物種の固有の変動性ではない。
【0035】
悪臭結合ポリマーの好適な濃度は、フレッシュニング組成物の約0.01重量%〜約2重量%、あるいは約0.01重量%〜約1重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.8重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.6重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.1重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.07重量%、あるいは約0.07重量%である。悪臭結合ポリマーの量が多い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び/又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。
【0036】
B.悪臭制御構成成分
フレッシュニング組成物は、悪臭制御構成成分を含み得る。悪臭制御構成成分は、臭気を単に覆い隠すかマスキングする機能ではなく、純粋に悪臭を中和するように設計されている。純粋な悪臭中和は、感覚及び分析により測定可能(例えば、ガスクロマトグラフ)な悪臭の減少を供給する。したがって、悪臭制御構成成分が純粋な悪臭中和を供給する場合には、この組成物は、気相及び/又は液相中の悪臭を減少する。悪臭結合ポリマーと組み合わせて使用される場合、組成物は、より広範な悪臭を中和でき、ひいては、空中又は無生物表面上の悪臭を更に減少させる物質を発生させる。
【0037】
1.香料物質
悪臭制御構成成分は、揮発性アルデヒドの混合物を含み得る香料物質を含む。揮発性アルデヒドは、化学反応を介して、蒸気及び/又は液相中の悪臭を中和する。部分的に揮発性であるアルデヒドは、本明細書で使用される揮発性アルデヒドと考えられ得る。揮発性アルデヒドは、シッフ塩基形成経路に従ってアミン系臭気と反応し得る。揮発性アルデヒドは、イオウ系臭気とも反応し、気相及び/又は液相中にチオールアセタール、へミチオールアセタール及びチオールエステルを形成し得る。実質上、製品の所望の香料特性に負の影響を全く有さないことが、これらの気相及び/又は液相揮発性アルデヒドにとって望ましいものであり得る。
【0038】
好適な揮発性アルデヒドは、25℃で測定したときに、約0.0001トール〜100トール(0.013Pa〜13.3kPa)、あるいは約0.0001トール〜約10トール(0.013Pa〜1.33kPa)、あるいは約0.001トール〜約50トール(0.133Pa〜6.67kPa)、あるいは約0.001トール〜約20トール(0.133Pa〜2.67Pa)、あるいは約0.001トール〜約0.100トール(0.133Pa〜13.3Pa)、あるいは約0.001トール〜0.06トール(0.133Pa〜8.00Pa)、あるいは約0.001トール〜0.03トール(0.133Pa〜4.00Pa)、あるいは約0.005トール〜約20トール(0.667Pa〜2.67kPa)、あるいは約0.01トール〜約20トール(1.33Pa〜2.67kPa)、あるいは約0.01トール〜約15トール(1.33Pa〜2.00kPa)、あるいは約0.01トール〜約10トール(1.33Pa〜1.33kPa)、あるいは約0.05トール〜約10トール(6.67Pa〜1.33kPa)の範囲の蒸気圧(VP)を有し得る。
【0039】
揮発性アルデヒドはまた、特定の沸点(B.P.)及びオクタノール/水分配係数(P)を有し得る。本明細書において言及される沸点は、760mmHg(101.3kPa)である通常の標準気圧の下で測定される。標準の760mm Hg(101.3kPa)における多くの揮発性アルデヒドの沸点は、例えば、Steffen Arctander著、1969年発行の「Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)」に与えられている。
【0040】
揮発性アルデヒドのオクタノール/水分配係数は、オクタノール中と水中におけるその平衡濃度の比である。悪臭制御構成成分で使用される揮発性アルデヒドの分配係数は、底10に対するそれらの対数logPの形態でより簡便に示され得る。多くの揮発性アルデヒドのlogP値は、報告されている。例えば、Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)(Irvine,California)から入手可能なPomona92データベースを参照されたい。しかしながら、logP値は、やはりDaylight CISから入手可能な「CLOGP」プログラムによって最も便宜よく計算される。このプログラムはまた、それらがPomona92データベースにおいて入手可能な場合には、実験的なlogPの値も一覧にしている。「LogP計算値」(ClogP)は、HanschとLeoのフラグメント法により決定される(参考A.Leo、Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4、C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor及びC.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990)。フラグメント法は、各揮発性アルデヒドの化学構造に基づいたものであり、原子の数と種類、原子の結合性及び化学結合を考慮したものである。ClogP値は、最も信頼でき、またこの物理化学的特性の評価に広く使用されており、好ましくは悪臭制御構成成分のための揮発性アルデヒドの選択において実験的なlogP値の代わりに使用される。
【0041】
ClogP値は、4つの群により定義することができ、揮発性アルデヒドはこれらの群のうちの1つ以上から選択され得る。第一群は、約250℃以下のB.P.と約3以下のClogPとを有する揮発性アルデヒドを含む。第二群は、250℃以下のB.P.と3.0以上のClogPとを有する揮発性アルデヒドを含む。第三群は、250℃以上のB.P.と3.0以下のClogPとを有する揮発性アルデヒドを含む。第四群は、250℃以上のB.P.と3.0以上のClogPとを有する揮発性アルデヒドを含む。悪臭制御構成成分は、1つ以上のClogP群からの揮発性アルデヒドのいずれかの組み合わせを含み得る。
【0042】
いくつかの実施形態では、本発明の悪臭制御構成成分は、悪臭制御構成成分全体の約0重量%〜約30重量%若しくは約25重量%の第一群からの揮発性アルデヒド、及び/又は約0重量%〜約10重量%若しくは約10重量%の第二群からの揮発性アルデヒド、及び/又は約10重量%〜約30重量%若しくは約30重量%の第三群からの揮発性アルデヒド、及び/又は約35重量%〜約60重量%若しくは約35重量%の第四群からの揮発性アルデヒドを含み得る。
【0043】
悪臭制御構成成分に使用され得る代表的な揮発性アルデヒドとしては、アドキサル(2,6,10−トリメチル−9−ウンデセナール)、ブルゲオナール(4−t−ブチルベンゼンプロピオンアルデヒド)、リレストラリス33(2−メチル−4−t−ブチルフェニル)プロパナール)、ケイ皮アルデヒド、シンナムアルデヒド(フェニルプロペナール、3−フェニル−2−プロペナール)、シトラール、ゲラニアール、ネラール(ジメチルオクタジエナール、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−アール)、シクラールC(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルバルデヒド)、フロルヒドラル(3−(3−イソプロピル−フェニル)−ブチルアルデヒド)、シトロネラール(3,7−ジメチル6−オクテナール)、サイマール、シクラメンアルデヒド、シクロサル、ライムアルデヒド(α−メチル−p−イソプロピルフェニルプロピルアルデヒド)、メチルノニルアセトアルデヒド、アルデヒドC12 MNA(2−メチル−1−ウンデカナール)、ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール水和物(7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタン−1−アール)、ヘリオナル(α−メチル−3,4−(メチレンジオキシ)−ヒドロシンナムアルデヒド、ヒドロシンナムアルデヒド(3−フェニルプロパナール、3−フェニルプロピオンアルデヒド)、イントレレベンアルデヒド(Intreleven Aldehyde)(ウンデカ−10−エン−1−アール)、リグストラール、トリバータル(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)、ジャスモレンジ、サチンアルデヒド(2−メチル−3−トリルプロピオンアルデヒド、4−ジメチルベンゼンプロパナール)、リラール(4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)、メロナール(2,6−ジメチル−5−ヘプテナール)、メトキシメロナール(6−メトキシ−2,6−ジメチルヘプタナール)、メトキシシンナムアルデヒド(トランス−4−メトキシシンナムアルデヒド)、ミラックアルデヒドイソヘキセニルシクロヘキセニル−カルボキシアルデヒド、トリファーナル(trifernal)((3−メチル−4−フェニルプロパナール、3−フェニルブタナール)、リリアール、P.T.ブシナール、リスメラール、ベンゼンプロパナール(4−tert−ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒド)、デュピカル(Dupical)、トリシクロデシリデンブタナール(4−トリシクロ5210−2,6デシリデン−8−ブタナール)、メルフレール(Melafleur)(1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−8,8−ジメチル−2−ナフトアルデヒド)、メチルオクチルアセトアルデヒド、アルデヒドC−11MOA(2−メチルデカ−1−アール)、オニシダル(Onicidal)(2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエン−1−アール)、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、ミュゲ(Muguet)アルデヒド50(3,7−ジメチル−6−オクテニル)オキシアセトアルデヒド)、フェニルアセトアルデヒド、メフラナール(Mefranal)(3−メチル−5−フェニルペンタナール)、トリプラル(Triplal)、ベルトシトラール(Vertocitral)ジメチルテトラヒドロベンゼンアルデヒド(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)、2−フェニルプロプリオンアルデヒド、ヒドロトロープアルデヒド、カントキサール(Canthoxal)、アニシルプロパナール4−メトキシ−α−メチルベンゼンプロパナール(2−アニシリデンプロパナール)、シクレモン(Cylcemone)A(1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−8,8−ジメチル−2−ナフトアルデヒド)及びプレシクレモン(Precylcemone)B(1−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)が挙げられるが、これらに限定されない。
【0044】
更に他の代表的なアルデヒドとしては、アセトアルデヒド(エタナール)、ペンタナール、吉草酸アルデヒド、アミルアルデヒド、センテナール(Scentenal)(オクタヒドロ−5−メトキシ−4,7−メタノ−1H−インデン−2−カルボキシアルデヒド)、プロピオンアルデヒド(プロパナール)、シクロシトラール、β−シクロシトラール、(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−アセトアルデヒド)、イソシクロシトラール(2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ吉草酸アルデヒド(3−メチルブチルアルデヒド)、メチルブチルアルデヒド(2−メチルブチルアルデヒド、2−メチルブタナール)、ジヒドロシトロネラール(3,7−ジメチルオクタン−1−アール)、2−エチルブチルアルデヒド、3−メチル−2−ブテナール、2−メチルペンタナール、2−メチル吉草酸アルデヒド、ヘキセナール(2−ヘキセナール、トランス−2−ヘキセナール)、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ラウリンアルデヒド、トリデカナール、2−ドデカナール、メチルチオブタナール、グルタルアルデヒド、ペンタンジアール、グルタルアルデヒド、ヘプテナール、シス又はトランス−ヘプテナール、ウンデセナール(2−、10−)、2,4−オクタジエナール、ノネナール(2−、6−)、デセナール(2−、4−)、2,4−ヘキサジエナール、2,4−デカジエナール、2,6−ノナジエナール、オクテナール、2,6−ジメチル5−ヘプテナール、2−イソプロピル−5−メチル−2−ヘキセナール、トリファーナル(Trifernal)、βメチルベンゼンプロパナール、2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−アセトアルデヒド、フェニルブテナール(2−フェニル2−ブテナール)、2.メチル−3(p−イソプロピルフェニル)−プロピオンアルデヒド、3−(p−イソプロピルフェニル)−プロピオンアルデヒド、p−トリルアセトアルデヒド(4−メチルフェニルアセトアルデヒド)、アニスアルデヒド(p−メトキシベンゼンアルデヒド)、ベンズアルデヒド、ベルンアルデヒド(Vernaldehyde)(1−メチル−4−(4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセンカルボアルデヒド)、ヘリオトロピン(ピペロナール)3,4−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−アミルケイ皮アルデヒド、2−ペンチル−3−フェニルプロペンアルデヒド、バニリン(4−メトキシ3−ヒドロキシベンズアルデヒド)、エチルバニリン(3−エトキシ4−ヒドロキシベンズアルデヒド)、ヘキシルケイ皮アルデヒド、ジャスモナール(Jasmonal)H(α−n−ヘキシル−シンナムアルデヒド)、フローラルオゾン(パラ−エチル−α,α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド)、アカレア(Acalea)(p−メチル−α−ペンチルシンナムアルデヒド)、メチルシンナムアルデヒド、α−メチルシンナムアルデヒド(2−メチル3−フェニルプロペナール)、α−ヘキシルシンナムアルデヒド(2−ヘキシル3−フェニルプロペナール)、サリチルアルデヒド(2−ヒドロキシベンズアルデヒド)、4−エチルベンズアルデヒド、クミンアルデヒド(4−イソプロピルベンズアルデヒド)、エトキシベンズアルデヒド、2,4−ジメチルベンズアルデヒド、ベラトルムアルデヒド(3,4−ジメトキシベンズアルデヒド)、シリンガアルデヒド(3,5−ジメトキシ4−ヒドロキシベンズアルデヒド)、カテックアルデヒド(Catechaldehyde)(3,4−ジヒドロキシベンズアルデヒド)、サフラナール(2,6,6−トリメチル−1,3−ジエンメタナール)、ミルテナール(ピナ−2−エン−1−カルバルデヒド)、ペリルアルデヒドL−4(1−メチルエテニル)−1−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、2−メチル−2−ペンテナール、2−メチルペンテナール、ピルボアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、マンダリンアルデヒド、シクレマクス(Cyclemax)、ピノアセトアルデヒド、コープスアイリス(Corps Iris)、マセアル(Maceal)及びコープス(Corps)4322が挙げられるが、これらに限定されない。
【0045】
一実施形態では、悪臭制御構成成分は、2−エトキシベンジルアルデヒド、2−イソプロピル−5−メチル−2−ヘキセナール、5−メチルフルフラール、5−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、p−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲオナール、ケイ皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、o−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−4−デセナール、トランストランス2,4−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される2つ以上の揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【0046】
いくつかの実施形態では、悪臭制御構成成分は、即効揮発性アルデヒドを含む。「即効揮発性アルデヒド」は、(1)40秒未満で20%以上のアミン臭気を減少させる、又は、(2)30分未満で20%以上のチオール臭気を減少させる、揮発性アルデヒドを指す。
【0047】
一実施形態では、悪臭制御構成成分は、表1に列挙され、本明細書中でアコードAと呼ばれる揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【0048】
【表1】

【0049】
別の実施形態では、悪臭制御構成成分は、表2に列挙され、本明細書中でアコードBと呼ばれる揮発性アルデヒドの混合物を含む。
【0050】
【表2】

【0051】
別の実施形態では、悪臭制御構成成分は、約71.2%の揮発性アルデヒドの混合物を含み、残部は他のエステル及びアルコール香料原材料である。この混合物は表3に列挙され、本明細書中ではアコードCと呼ばれる。
【0052】
【表3】

【0053】
アコードA、B又はCは、例えば、悪臭制御構成成分の約10重量%の量で、他の香料原材料と配合することができる。加えて、個々の揮発性アルデヒド又は複数の揮発性アルデヒドの様々な組み合わせを悪臭制御構成成分中に配合することができる。特定の実施形態では、揮発性アルデヒドは、悪臭制御構成成分の最大100重量%、又は1重量%〜約100重量%、あるいは約2重量%〜約100重量%、あるいは約3重量%〜約100重量%、あるいは約50重量%〜約100重量%、あるいは約70重量%〜約100重量%、あるいは約80重量%〜約100重量%、あるいは約1重量%〜約20重量%、あるいは約1重量%〜約10重量%、あるいは約2重量%〜約20重量%、あるいは約3重量%〜約20重量%、あるいは約4重量%〜約20重量%、あるいは約5重量%〜約20重量%の量で存在し得る。
【0054】
揮発性が悪臭を中和するのに重要ではないいくつかの実施形態では、本発明は、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−アルデヒドといったポリ−アルデヒドを含み得る。このような実施形態としては、リーブオン、洗浄中、リンスオフ型の用途のための洗濯洗剤、添加剤、及びこれらに類するものが挙げられる。
【0055】
一実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物は、布地に優しく、黄ばむことのない脂肪族アルデヒドを1つ以上有する香料混合物を含む。複数の二重結合及びベンゼン環を含有するタイプのアルデヒドを用いる製品とは異なり、直鎖の脂肪族骨格鎖を主に含む特定のタイプのアルデヒドは、布地を変色させない。下記の表には、布地の黄ばみを防ぐアルデヒドの選択肢が示されている。
【0056】
【表4】

【0057】
好適な脂肪族アルデヒドの例は、R−COH(式中、Rは、2つ以下の二重結合を有する飽和したC7〜C22の直鎖及び/又は分岐鎖である)である。好適な脂肪族アルデヒドの例は、ブルゲオナール、シトラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、ヘリオナル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、オキサン、P.T.ブシナール、ポリサントール、ルバフラン、トリパル、又はこれらの混合物である。
【0058】
一実施形態では、組成物は、ブルゲオナール、シトラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、ヘリオナル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、ノニルアルデヒド、2,6−ノナジエン−1−アル、オクチルアルデヒド、オキサン、P.T.ブシナール、ポリサントール、ルバフラン、トリパル、及びこれらの混合物からなる群から選択された少なくとも1つの脂肪族アルデヒドを含む。
【0059】
別の実施形態では、組成物は、ブルゲオナール、サイマール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、及びこれらの混合物からなる群から選択された少なくとも1つの脂肪族アルデヒドを含む。
【0060】
脂肪族アルデヒドは、組成物の約0.001重量%〜約10重量%、あるいは約0.001重量%〜約5重量%、あるいは約0.01重量%〜約1重量%、あるいは約0.02重量%〜約1重量%、あるいは約0.02重量%〜約0.5重量%、あるいは約0.02重量%〜約0.06重量%、あるいは約0.06重量%の量で存在し得る。
【0061】
脂肪族アルデヒドに加えて、組成物は、香りを体験するために、エノン、ケトン、イオノン(α−イオノン、β−イオノン、γ−メチルイオノンを含む)、又はこれらの混合物を含む香料物質も含み得る。好適な香料物質は米国特許第5,714,137号で論じられている。組成物は、初めてスプレーしたときに清新な香りをもたらし、香りを多少残存させ、布地が再び濡れた際に多少追加の香りを放出させるのに有効な量の香料を含有し得る。脂肪族アルデヒドが実質上、所望の香料特性に悪影響を及ぼさないことが望ましい場合がある。
【0062】
特定の悪臭中和剤は発香性で、香りの全体的特性に悪影響を及ぼす場合がある。この場合には、悪臭中和剤のいずれの臭気も中和されるように、使用される香料の原材料を選択するように、香料/悪臭中和剤プレミックスを形成させる。続いて、臭気を中和するこのプレミックスは、親芳香剤の特性に影響を及ぼすことなく、親香料混合物に加えることができる。これによって、悪臭中和剤を多種多様なタイプの芳香剤とともに広く使用することができるようになる。
【0063】
以下は、布地に優しい悪臭中和剤を含む香料調合物の非限定例である。
【0064】
【表5】

【0065】
【表6】

【0066】
【表7】

【0067】
【表8】

【0068】
【表9】

【0069】
特定の場合において、洗濯した布地は、布地を洗う洗剤から付着した光沢剤残留物を有することになる。したがって、フレッシュニング組成物と接触することになるいずれの布地も、フレッシュニング組成物によって変色しないように、上記の脂肪族アルデヒドは光沢剤との親和性を有しているのが望ましい場合がある。上記の多くの例は、光沢剤との親和性を有している。
【0070】
2.香料送達システム
悪臭制御構成成分は、香料送達システムを含み得る。このような香料添加製品を選択、及び使用する消費者は、製品使用プロファイルにおける複数の接触点において、製品にどの程度満足しているかに関して決定的な判断を下す。多くの接触点が知られているが、出願人等はこうした接触点が一般的な消費者によって体験される製品に関する3つのモーメント・オブ・トゥルースに有利に分類、及び表現されることを見出した。
【0071】
FMOTは通常、購入時点であり、SMOTは通常、製品の適用、及び使用で始まり、TMOTは通常、製品の適用、及び使用の直後に始まる。出願人等は、製品の包装が知覚体験を阻害することによって消費者のFMOTが悪影響を受けることを認識するに到った。例えば、製品の包装によって製品の開封が困難となったり、開封した際にこぼれやすい製品が露出したりする場合がある。更に、配合成分が未希釈の製品の匂いを抑制、及び/又は変質させる可能性がある。更に出願人は、製品の保存時に揮発性の香料原材料が失われ、使用中のブルームが減少することで消費者のSMOTに悪影響を及ぼすことを認識するに到った。TMOTのために高濃度の香料を添加することで上記の難点を克服した場合、使用時の香りの体験を変質させ、香料のブルームが刺激性となったり強くなりすぎ、及び/又は香料の性質が好ましいものでなくなる可能性がある。更に出願人等は、処理された部位から香料が放出されるにしたがって、特に乾燥衣類において長期間では第1、及び第2の真実の瞬間モーメント・オブ・トゥルースにおける香り体験を変質させるような製品中の香料濃度が必要となることを認識するに到った。更に、SMOT、及びTMOTのために高濃度の香料を添加することによって未希釈の製品の匂いを変質させ、なお、及び洗浄時に充分な香料の蓄積が実現されない場合がある。更に、乾燥時に起こる香料の蒸発によって衣類の香料濃度が低下し、及び/又は、乾燥衣類に残留する香料によって初期には乾燥衣類の匂いの効果をもたらすもののこうした香料は速やかに放散し充分な香り持続性の効果が得られない場合がある。更に、衣類に残る香料の衣類からの放出が遅すぎる場合がある。上述したように、毛髪や皮膚等の他の部位への香料の送達及び香料の放出についても同様なことがあてはまり得る。香料の放出に気付く可能性は、毛髪の長さ、皮膚の上に纏った衣類、部位の洗浄頻度等の異なる要因によって影響される。更に、香料強度、及び/又は特性は、香料含有製品で処理を行った乾燥した部位と比較して濡れた部位では異なって知覚され得る。理論に束縛されるものではないが、乾燥時の蒸発による香料の損失に加えて、香料は特定の接触点において綿繊維、毛髪、皮膚等の部位に吸収されたり分割されたりすることによって充分に利用されなくなる場合がある。部位の含水量によっても香料の放出プロファイル又は放出速度が変動し得る。
【0072】
最後に、出願人等は、1又は2つのモーメント・オブ・トゥルースに関連する上記の問題点の解決策は、残りのモーメント・オブ・トゥルースに関連する問題点を解決するには不充分であるか、他のモーメント・オブ・トゥルースに悪影響を及ぼす可能性があることを認識するに到った。
【0073】
香料送達システムとしても知られる以下に述べる香料送達技術(PDT)は、あらゆる種類の消費者製品において任意の組み合わせで使用され得る。
【0074】
a.ポリマー支援型送達(PAD)
このPDTは、香料物質を送達するポリマー物質を使用する。古典的なコアセルベーション、水溶性又は部分水溶性〜非水溶性の荷電又は中性ポリマー、液晶、ホットメルト、ヒドロゲル、香料付与プラスチック、マイクロカプセル、ナノ−、及びマイクロラテックス、ポリマー性フィルム形成剤、ポリマー性吸収剤、ポリマー性吸着剤等がいくつかの例である。PADは、以下を含むがこれらに限定されない。
【0075】
マトリックスシステム:芳香剤をポリマーマトリックス又は粒子中に溶解又は分散させる。香料は例えば、1)製品に配合する前にポリマー中に分散させるか、又は2)製品の配合時又は配合後にポリマーとは別に添加され得る。ポリマーからの香料の拡散は、所望の表面(部位)に付着又は塗布したポリマー性マトリックスシステムからの香料の放出を可能とするかその放出速度を増大させる上で一般的な誘因であるが、香料の放出を制御し得る他の多くの誘因が知られている。ポリマー性粒子、フィルム、溶液等の内部又は外部への吸収、及び/又は吸着はこの技術の側面である。有機物質(例えば、ラテックス)からなるナノ−又はマイクロ粒子がその例である。好適な粒子としては、これらに限定されるものではないが、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアリールエーテルケトン、ポリブタジエン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリクロロプレン、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリケトン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンクロリネート、ポリイミド、ポリイソプレン、ポリ乳酸、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフタルアミド、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、並びにアクリロニトリル−ブタジエン、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、スチレン−ブタジエン、酢酸ビニル−エチレン、及びこれらの混合物等に基づいたポリマー又はコポリマー等の広範な物質が挙げられる。
【0076】
「標準的な」システムとは、ポリマーに結合した予備充填された香料を香料の放出の瞬間まで保持することを意図して香料で予備充填されたもののことを指す。こうしたポリマーは、未希釈の製品の匂いを抑制し、香料の放出速度に応じてブルーム、及び/又は持続性の効果も与え得る。こうしたシステムにおける課題の1つは、1)製品内安定性(必要時までキャリア内部に香料を保持すること)と、2)適時放出(使用時又は乾燥部位から)との理想的なバランスを実現することである。こうした安定性の実現は、製品内保存時、及び製品のエイジング時に特に重要である。この課題は、強力液体洗濯用洗剤等の、水ベースの界面活性剤含有製品において特に明らかである。利用可能な多くの「標準的」マトリックスシステムは、水ベースの製品に配合した場合に効果的に「平衡」システムとなる。許容可能な製品内拡散安定性及び放出のための利用可能な誘因(例えば、摩擦)を有する「平衡」システム又はリザーバシステムを選択することができる。
【0077】
「平衡」システムとは、香料及びポリマーを製品に別々に添加することができ、香料とポリマーとの間の平衡相互作用によって1つ以上の消費者接触点において効果をもたらすものである(これに対して、ポリマー支援型送達技術を有さない自由香料制御がある)。このポリマーも香料で予備充填することができるが、香料の一部又は全部が製品内保存時に拡散し、所望の香料原材料(PRM)がポリマーに結合した平衡状態に達する場合がある。次に、ポリマーは香料を表面へと輸送し、通常、香料が拡散することで放出が行われる。こうした平衡システムポリマーの使用は、未希釈の製品の未希釈の匂いの強度を低下させる可能性を有する(通常、予備充填された標準システムの場合に特にそうした傾向がある)。こうしたポリマーの蓄積は放出プロファイルを「平坦化」し、持続性を高めることができる。上記に示したように、こうした持続性は初期の強度を抑制することによって得られ、配合者が、より高いインパクト又は低い嗅覚閾値(ODT)又は低いコバッツ・インデックス(KI)のPRMを使用して、初期の強度が強すぎたり、変質したりすることなくFMOTの効果を得ることが可能となる。所望の消費者の接触点に影響を与えるためには香料の放出は、適用のタイムフレーム内で起きることが重要である。好適なマイクロ粒子、及びマイクロラテックス並びにその製造方法は米国特許出願第2005/0003980(A1)号に見ることができる。マトリックスシステムは更にホットメルト接着剤、及び香料プラスチックを含む。更に、疎水的に改質された多糖を香料添加製品に配合することによって香料蓄積を増大させ、及び/又は香料放出を改変することができる。多糖、及びナノラテックス等のこうしたマトリックスシステムはすべて、PADリザーバシステム等の他のPADシステムを含む他のPDTと組み合わせて香料マイクロカプセル(PMC)の形態とすることができる。ポリマー支援型送達(PAD)マトリックスシステムとしては下記の参考文献に記載のものが挙げられる:米国特許出願公開第2004/0110648(A1)号、同第2004/0092414(A1)号、同第2004/0091445(A1)号、及び同第2004/0087476(A1)号、並びに米国特許第6,531,444号、同第6,024,943号、同第6,042,792号、同第6,051,540号、同第4,540,721号、及び同第4,973,422号。
【0078】
シリコーンもPDTとして使用され得るポリマーの例であり、ポリマー支援型送達「マトリックスシステム」と同様にして香料効果を与えるものである。このようなPDTは、シリコーン支援型送達(SAD)と呼ばれる。シリコーンを香料で予備充填してもよく、あるいは、シリコーンをPADについて述べたような平衡システムとして使用してもよい。好適なシリコーン並びにその製造方法は、国際公開第2005/102261号、米国特許出願第2005/0124530(A1)号、同第2005/0143282(A1)号、及び国際公開第2003/015736号に見ることができる。米国特許出願第2006/003913(A1)号に記載されるように、官能化シリコーンも使用され得る。シリコーンの例としては、ポリジメチルシロキサン及びポリアルキルジメチルシロキサンが挙げられる。他の例としてはアミン官能基を有するものがあり、これを使用してアミン支援型送達(AAD)、及び/又はポリマー支援型送達(PAD)、及び/又はアミン反応生成物(ARP)に関連した効果を与えることができる。このような他の例は、米国特許第4,911,852号、米国特許出願第2004/0058845(A1)号、同第2004/0092425(A1)号及び同第2005/0003980(A1)号に見ることができる。
【0079】
リザーバシステム:リザーバシステムはコア/シェル型技術、すなわち芳香剤が保護シェルとして機能し得る香料放出制御膜によって包囲される技術としても知られる。マイクロカプセル内部の物質がコア、内部相、又は充填物と呼ばれるのに対して、壁は時としてシェル、コーティング、又は膜と呼ばれる。マイクロ粒子、感圧カプセル又はマイクロカプセルはこうした技術の例である。本発明のマイクロカプセルは、これらに限定されるものではないが、コーティング、押出し、スプレー乾燥、界面重合、その場での重合、及びマトリクス重合等の様々な方法によって形成される。使用可能なシェル物質は水に対する安定性が大きく異なる。最も安定したものとして、水溶液(又は製品)中に特定のPRMをより長期にわたって保持し得るポリオキシメチレン尿素(PMU)系物質がある。こうしたシステムにはこれらに限定されるものではないが、尿素−ホルムアルデヒド、及び/又はメラミン−ホルムアルデヒドが含まれる。例えば架橋度に応じて水に速やかに又はゆっくりと溶解するようにゼラチン系マイクロカプセルを調製され得る。多くの他のカプセル壁物質が入手可能であり、観察される香料の拡散安定性の程度が異なっている。理論に束縛されるものではないが、例えばいったん所定の表面に付着したカプセルからの香料の放出速度は、通常、製品内の香料拡散安定性の逆の次数である。このため、例えば尿素−ホルムアルデヒド、及びメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセルは通常、機械力(例、摩擦力、圧力、剪断応力)等の、カプセルを破壊して香料(芳香剤)の放出速度を増大させる、拡散以外(拡散に加えて)の放出機構を香料の放出のために必要とする。他の誘因としては、融解、溶解、加水分解又は他の化学反応、電磁放射等が挙げられる。予備充填されたマイクロカプセルの使用には、製品内安定性、及び使用時及び/又は表面上(部位上)放出の適正な比に加えてPRMの適切な選択が求められる。尿素−ホルムアルデヒド、及び/又はメラミン−ホルムアルデヒドに基づいたマイクロカプセルは特に中性に近い水溶液中で比較的安定している。これらの物質は摩擦誘因を必要とする場合があるが、これはすべての製品用途に適用できるものではない。他のマイクロカプセル物質(例、ゼラチン)は水性製品中では不安定な場合があり、製品内エイジングした場合に(自由香料制御に対して)効果が低下する場合もある擦ると香りが出る(スクラッチアンドスニッフ)技術はPADの更なる別の例である。香料マイクロカプセル(PMC)としては、以下の参考文献に記載のものが挙げられる:米国特許出願公開第2003/0125222(A1)号、同第2003/215417(A1)号、同第2003/216488(A1)号、同第2003/158344(A1)号、同第2003/165692(A1)号、同第2004/071742(A1)号、同第2004/071746(A1)号、同第2004/072719(A1)号、同第2004/072720(A1)号、同第2006/0039934(A1)号、同第2003/203829(A1)号、同第2003/195133(A1)号、同第2004/087477(A1)号、同第2004/0106536(A1)号、及び米国特許第6,645,479(B1)号、同第6,200,949(B1)号、同第4,882,220号、同第4,917,920号、同第4,514,461号、同第6,106,875号及び同第4,234,627号、同第3,594,328号、並びに、米国再発行特許第32713号。
【0080】
b.分子支援型送達(MAD)
非ポリマー物質又は分子もまた、香料の送達を向上させるために供され得る。理論に束縛されるものではないが、香料は有機物質と非共有結合的に相互作用する場合があり、香料の蓄積、及び/又は放出に影響する。こうした有機物質の非限定的な例としては、これらに限定されるものではないが、有機油、ロウ、鉱物油、ペトロラタム、脂肪酸又はエステル等の疎水性物質、糖、界面活性剤、リポソーム、更には他の香料原材料(香油)、並びにボディオイル及び/又は他のオイル(soil)等の天然油が挙げられる。香料定着剤は更なる別の例である。1つの態様では、非ポリマー性物質又は分子は約2を超えるCLogP値を有する。MADはまた、米国特許第7,119,060号及び同第5,506,201号に記載されているものを含み得る。
【0081】
c.繊維支援型送達(FAD)
部位自体の選択又は使用は、香料の送達を向上させ得る。実際に、部位自体が香料送達技術であり得る。例えば、綿又はポリエステル等の異なる種類の布は、香料をひき付ける、及び/又は保持する、及び/又は放出する能力に関して異なる性質を有する。繊維の表面又は内部に蓄積される香料の量は、繊維の選択によって、更に繊維の履歴又は処理によって、並びにあらゆる繊維コーティング又は処理によって変化し得る。繊維は織物でであっても不織布であってもよく、天然繊維でも合成繊維でもよい。天然繊維には植物、動物、及び地質学的プロセスによって作られるものが含まれ、綿、リネン、黄麻、亜麻、カラムシ、サイザル、及び紙や布の製造に使用される繊維が含まれるがこれらに限定されない。FADは、サーモメカニカルパルプ、さらし又は未さらしクラフト、又は亜硫酸パルプ等の木質繊維の使用からなり得る。動物繊維は、主として絹、腱、腸線、及び毛髪(ウール等)等の特定のタンパク質からなるものである。合成化学物質に基づいたポリマー繊維には、これらに限定されるものではないが、ポリアミドナイロン、PET又はPBTポリエステル、フェノール−ホルムアルデヒド(PF)、ポリビニルアルコール繊維(PVOH)、ポリ塩化ビニル繊維(PVC)、ポリオレフィン(PP、及びPE)及びアクリルポリマーが含まれる。こうした繊維はすべて香料で予備充填し、次いで自由香料、及び/又は1つ以上の香料送達技術を含んでも含まなくてもよい製品に添加することができる。1つの態様では、香料で充填する前に繊維を製品に添加し、次いで繊維中に拡散し得る香料を製品に添加することによって繊維を香料で充填してもよい。理論に束縛されるものではないが、香料は例えば、製品の保存時に繊維表面に吸収されるか繊維内部に吸着され、後に1つ以上のモーメント・オブ・トゥルース又は消費者接触点において放出され得る。
【0082】
d.アミン支援型送達(AAD)
アミン支援型送達技術の手法は、アミン基を含有する物質を使用することによって香料の蓄積量を増大させ、製品使用時の香料放出性を改変するものである。この手法では、製品への添加に先立って香料原材料とアミンとを予め複合又は予め反応させる必要がない。1つの態様では、本明細書中で使用するのに好適なアミン含有AAD物質は、例えばPEI等のポリアルキルイミン若しくはPVAm等の非芳香族、又は例えばアントラニレート等の芳香族であり得る。こうした物質はポリマー性又は非ポリマー性であってもよい。1つの態様では、このような物質は少なくとも1つの第一級アミンを含有する。この技術は、アミン官能基によって低ODTの香料の香り(例、アルデヒド、ケトン、エノン)の持続性を高めるとともにその放出制御を可能とし、理論に束縛されるものではないが、更にポリマー性アミンのポリマー支援型送達による他のPRMの送達を可能とするものである。この技術を用いない場合、揮発性のトップノートが失われるのが早過ぎ、トップノートに対するミドル、及びベースノートの比が高くなってしまう。ポリマー性アミンの使用により、より高濃度のトップノート、及び他のPRMを使用することで未希釈の製品の匂いが理想よりも強くなりすぎないように新鮮さを持続したり、トップノート及び他のPRMをより効率的に利用することが可能となる。1つの態様では、AADシステムは中性付近よりも高いpHにおいてPRMを効果的に送達する。理論に束縛されるものではないが、AADシステムのより多くのアミンが脱プロトン化されるような条件下では、不飽和ケトン、及びダマスコーン等のエノンを含むアルデヒド、並びにケトン等のPRMに対する、脱プロトン化されたアミンの親和性が高くなり得る。別の1つの態様では、ポリマー性アミンは中性付近よりも低いpHにおいてPRMを効果的に送達する。理論に束縛されるものではないが、AADシステムのより多くのアミンがプロトン化されるような条件下では、アルデヒド、及びケトン等のPRMに対する、プロトン化されたアミンの親和性が低くなり、幅広いPRMに対してポリマー骨格の親和性が高くなり得る。こうした態様では、ポリマー支援型送達によってより高い香料効果が送達され得る。すなわち、こうしたシステムはAADの下位に分類されるものであり、アミン−ポリマー支援型送達すなわちAPADと呼ぶことができる。pHが7未満の組成物でAPADを用いるような場合には、こうしたAPADシステムはポリマー支援型送達(PAD)と考えることもできる。更なる別の態様では、AAD、及びPADシステムはアニオン界面活性剤又はポリマー等の他の物質と相互作用してコアセルベート、及び/又はコアセルベート状のシステムを形成する。別の態様では、例えば硫黄、リン、セレニウム等の窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用され得る。更なる別の態様では、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様では、1つの分子がアミン部分と、例えばチオール、ホスフィン、及びセレノール等の1つ以上の代替ヘテロ原子部分とを含み得る。好適なAADシステム並びにその製造方法は、米国特許出願第2005/0003980(A1)号、同第2003/0199422(A1)号、同第2003/0036489(A1)号、同第2004/0220074(A1)号、及び米国特許第6,103,678号に見ることができる。
【0083】
e.デンプン封入アコード(SEA)
デンプン封入アコード(SEA)技術の使用によれば、例えばデンプン等の成分を加えて液体香料を固体に変換することによって、香料の性質を改変することが可能である。その効果には、製品保存時の香料の保持率が特に非水性条件下において向上することが含まれる。水分との接触時には香料のブルームが誘発され得る。デンプンによって製品の配合者は、通常であればSEAの非存在下では使用できないPRM又はPRMの濃度を選択することが可能となることから、他のモーメント・オブ・トゥルースにおける効果が更に得られる可能性がある。別の技術の例としては、香料を液体から固体に転化する上でシリカ等の他の有機、及び無機物質を使用することが挙げられる。好適なSEA並びにその製造方法は、米国特許出願第2005/0003980(A1)号及び米国特許第6,458,754(B1)号に見ることができる。
【0084】
f.ゼオライト及び無機キャリア(ZIC)
この技術は香料を送達するのに多孔質のゼオライト又は他の無機物質を使用することに関する。香料で充填したゼオライトを、例えば香料充填ゼオライト(PLZ)をコーティングするために使用される補助成分とともに、又はこのような補助成分なしで使用して、製品保存時、又は使用時、又は乾燥した部位からの香料放出特性を変化させることが可能である。好適なゼオライト及び無機キャリア並びにその製造方法は、米国特許出願公開第2005/0003980(A1)号、並びに米国特許第5,858,959号、同第6,245,732(B1)号、同第6,048,830号、及び同第4,539,135号に見ることができる。シリカはZICの別の形態である。好適な無機キャリアの別の例としては無機チューブがあり、その場合香料又は他の活性物質がナノ又はマイクロチューブの内腔内に収容される。好ましくは、香料で充填した無機チューブ(香料充填チューブ又はPLT)は、ハロイサイト、又はハロイサイトと他の無機物質(他の粘土を含む)との混合物のような、鉱物性のナノ又はマイクロチューブである。PLT技術は、製品内拡散安定性、所望の部位への蓄積を向上させ、充填された香料の放出速度を制御する目的でチューブの内側、及び/又は外側に更なる成分を含み得る。デンプン封入体等のモノマー性、及び/又はポリマー性物質を使用してPLTをコーティング、プラギング、キャッピング又は封入することが可能である。好適なPLTシステム並びにその製造方法は、米国特許第5,651,976号に見ることができる。
【0085】
g.プロ香料(PP)
この技術は、1つ以上のPRMと1つ以上のキャリアとの間に共有結合を有する物質を形成するために香料物質と他の基材又は化学物質とを反応させることから得られる香料技術を指す。PRMはプロPRM(すなわちプロ香料)と呼ばれる新たな物質へと変換され、これは水や光等の誘因に曝されると最初のPRMを放出し得る。PPは、増大した香料蓄積量、持続性、安定性、保持率等の向上した香料送達特性を与え得る。PPには、モノマー性(非ポリマー性)又はポリマー性のものがあり、PPは、予め形成してもよく、製品内保存時又は湿潤又は乾燥部位に存在し得るような平衡条件下でその場で形成してもよい。PPの非限定的な例としては、マイケル付加物(例、ベータ−アミノケトン)、芳香族又は非芳香族イミン(シッフ塩基)、オキサゾリジン、ベータ−ケトエステル、及びオルトエステルが挙げられる。別の態様には、例えばアルファ、ベータ−不飽和ケトン、アルデヒド又はカルボキシルエステル等の、PRMを放出可能な1つ以上のベータ−オキシ又はベータ−チオカルボニル部分を有する化合物が含まれる。香料を放出させるための一般的な誘因は水との接触であるが、他の誘因として、酵素、熱、光、pH変化、自動酸化、平衡のシフト、濃度又はイオン強度の変化等が挙げられる。水ベースの製品では、光誘因プロ香料が特に適している。こうした光プロ香料(PPP)には、これらに限定されるものではないが、誘発時にクマリン誘導体、及び香料、及び/又はプロ香料を放出するものが含まれる。放出されたPPは、上記に述べた誘因のいずれかによって1つ以上のPRMを放出し得る。1つの態様では、PPPは、光、及び/又は水分誘因に暴露された場合に窒素系PPを放出する。別の態様では、PPPから放出された窒素系PPは、例えばアルデヒド、ケトン(エノン等)、及びアルコールから選択される1つ以上のPRMを放出する。更に別の態様では、PPPはジヒドロキシクマリン誘導体を放出する。光誘因プロ香料は、クマリン誘導体、及び香料アルコールを放出するエステルであり得る。1つの態様では、プロ香料は、米国特許出願公開第2006/0020459(A1)号に記載のジメトキシベンゾイン誘導体である。別の態様では、PPは、電磁放射に暴露されるとアルコールを放出する3’,5’−ジメトキシベンゾイン(DMB)誘導体である。更なる別の態様では、プロ香料は、リナロール、テトラヒドロリナロール、又はジヒドロミルセノール等の第三級アルコールを含む1つ以上の低ODTのPRMを放出する。好適なプロ香料並びにその製造方法は、米国特許第7,018,978(B2)号、同第6,987,084(B2)号、同第6,956,013(B2)号、同第6,861,402(B1)号、同第6,544,945(B1)号、同第6,093,691号、同第6,277,796(B1)号、同第6,165,953号、同第6,316,397(B1)号、同第6,437,150(B1)号、同第6,479,682(B1)号、同第6,096,918号、同第6,218,355(B1)号、同第6,133,228号、同第6,147,037号、同第7,109,153(B2)号、同第7,071,151(B2)号、同第6,987,084(B2)号、同第6,610,646(B2)号、及び同第5,958,870号、並びに米国特許出願公開第2005/0003980(A1)号、及び同第2006/0223726(A1)号に見ることができる。
【0086】
アミン反応生成物(ARP):本出願の目的において、ARPはPPの下位又はその種に分類されるものである。アミン官能基が1つ以上のPRMと予備反応してアミン反応生成物(ARP)を生成することから、「反応性」ポリマー性アミンという呼び方をすることもできる。一般に、反応性アミンは第一級、及び/又は第二級アミンであり、ポリマー又はモノマー(非ポリマー)の一部であり得る。こうしたARPは、更なるPRMと混合することでポリマー支援型送達及び/又はアミン支援型送達の効果を与えることも可能である。ポリマー性アミンの非限定的な例としては、PEI等のポリアルキルイミン、又はPVAmに基づいたポリマーが挙げられる。モノマー性(非ポリマー性)アミンの非限定的な例としては、2−アミノエタノール、及びこのアルキル置換誘導体等のヒドロキシルアミン、並びにアントラニレート等の芳香族アミンが挙げられる。ARPは香料と予め混合してもよく、リーブオン又はリンスオフの用途では香料と別に添加してもよい。別の態様では、例えば酸素、硫黄、リン又はセレニウム等の窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用することができる。更なる別の態様では、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様では、1つの分子がアミン部分と、例えばチオール、ホスフィン、及びセレノール等の1つ以上の代替ヘテロ原子部分とを有していてもよい。効果としては、香料の送達が向上すること、及び香料の放出制御がある。好適なARP並びにその製造方法は、米国特許出願公開第2005/0003980(A1)号、及び米国特許第6,413,920(B1)号に見ることができる。
【0087】
3.低分子量ポリオール
香料物質に加えて、悪臭制御構成成分は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及び/又はグリセリンのような比較的高い沸点(水と比べて)を有する低分子量ポリオールを含んでいてよい。このようなポリオールは、本発明の組成物の臭気の中和を向上し得る。いくつかのポリオール、例えば、ジプロピレングリコールはまた、本発明の組成物中のいくつかの香料成分の可溶化を促進するのにも有用である。
【0088】
本発明の組成物で使用されるグリコールは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールn−プロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールn−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールn−ブチルエーテル、その他のグリコールエーテル、又はこれらの混合物であってもよい。一実施形態では、使用されるグリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、又はこれらの混合物である。別の実施形態では、使用されるグリコールはジエチレングリコールである。
【0089】
典型的には、低分子量ポリオールは、本発明の組成物の約0.01重量%〜約5重量%、あるいは約0.05重量%〜約1重量%、あるいは本発明の組成物の約0.1重量%〜約0.5重量%の濃度で、本発明の組成物に加える。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び/又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。低分子量ポリオールの悪臭結合ポリマーに対する重量比は約500:1〜約4:1、あるいは約1:100〜約25:1、あるいは約1:50〜約4:1、あるいは約4:1である。
【0090】
4.シクロデキストリン
いくつかの実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物は、可溶化された水溶性の非錯化シクロデキストリンを含んでもよい。本明細書で使用される用語「シクロデキストリン」は、6〜12個のグルコース単位を含有する非置換型シクロデキストリン、特に、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及び/又はこれらの誘導体及び/又はこれらの混合物のような既知のシクロデキストリンのいずれかを含む。α−シクロデキストリンは6個のグルコース単位からなり、β−シクロデキストリンは7個のグルコース単位からなり、γ−シクロデキストリンは、ドーナツ状の環に配置された8個のグルコース単位からなる。これらのグルコース単位の特異結合及びコンホメーションによって、特定の体積の中空の内側を有する剛性の円錐形分子構造をシクロデキストリンにもたらす。内部空洞の「内張り」は、水素原子とグリコシド結合の酸素原子によって形成されているので、この表面はかなりの疎水性を有する。この空洞の独自の形と物理的・化学的特性によって、シクロデキストリン分子は、その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部を吸収する(その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部と包接錯体を形成する)ことができるようになる。多くの香料分子は、上記の空洞に収まることができる。
【0091】
シクロデキストリン分子については、米国特許第5,714,137号、及び同第5,942,217号に説明されている。シクロデキストリンの好適な濃度は、フレッシュニング組成物の約0.1重量%〜約5重量%、あるいは約0.2重量%〜約4重量%、あるいは約0.3重量%〜約3重量%、あるいは約0.4重量%〜約2重量%である。濃度の高いフレッシュニング組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなり得、及び/又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残り得る。後者は、薄く、着色された合成布地上で特に問題となる。布地の染みの発生を回避又は最小化するために、布地1mg当たり約5mg未満の濃度のシクロデキストリン、あるいは布地1mg当たり約2mg未満の濃度のシクロデキストリンで布地を処理してもよい。
【0092】
5.酸触媒
本発明の悪臭制御構成成分は、イオウ系悪臭を中和するために、有効量の酸触媒を含んでもよい。特定の弱酸は、液相及び気相中のチオールとのアルデヒド反応性に影響を有することが判明している。チオールとアルデヒドとの間の反応は、ヘミアセタール及びアセタール形成経路の機構に従う触媒反応であることが判明している。本悪臭制御構成成分が酸触媒を含有し、イオウ系悪臭と接触すると、揮発性アルデヒドはチオールと反応する。この反応は、チオールアセタール化合物を形成し、したがって、イオウ系臭気を中和し得る。酸触媒がないと、へミチオールアセタールのみが形成される。
【0093】
好適な酸触媒は、Scifinderにより報告されているとおり、25℃で、約0.001トール〜約38トール(0.133Pa〜5.07kPa)、あるいは約0.001トール〜約14トール(0.133Pa〜1.87kPa)、あるいは約0.001トール〜約1トール(0.133Pa〜約133Pa)、あるいは約0.001トール〜約0.020トール(0.133Pa〜2.67Pa)、あるいは約0.005トール〜約0.020トール(0.667Pa〜2.67Pa)、あるいは約0.010トール〜0.020トール(1.33Pa〜2.67Pa)の範囲のVPを有する。
【0094】
酸触媒は、弱酸であり得る。弱酸は、弱酸の解離における均衡定数である解離定数Kaによって特徴付けられ、pKaは、Kaの常用対数にマイナスをつけたものである。酸触媒は、約4.0〜約6.0、あるいは約4.3及び5.7、あるいは約4.5〜約5、あるいは約4.7〜約4.9のpKaを有し得る。好適な酸触媒には、表4に列挙されるものが挙げられる。
【0095】
【表10】

【0096】
悪臭制御構成成分の所望の用途に依存して、酸触媒を選択する際に、香り特性又は悪臭制御構成成分の香りへの作用を考えてもよい。悪臭制御構成成分のいくつかの実施形態では、中和〜好ましい香りを供給する酸触媒を選択することが望ましいことがある。このような酸触媒は、25℃で測定したときに、約0.001トール〜約0.020トール(0.133Pa〜2.67Pa)、あるいは約0.005トール〜約0.020トール(0.667Pa〜2.67Pa)、あるいは約0.010トール〜約0.020トール(1.33Pa〜2.67Pa)のVPを有し得る。このような酸触媒の非限定例としては、カルボン酸不純物を有する5−メチルチオフェンカルボキシアルデヒド、コハク酸又は安息香酸が挙げられる。
【0097】
悪臭制御構成成分は、悪臭制御構成成分の約0.05重量%〜約5重量%、あるいは約0.1重量%〜約1.0重量%、あるいは約0.1重量%〜約0.5重量%、あるいは約0.1重量%〜約0.4重量%、あるいは約0.4重量%の酸触媒を含み得る。
【0098】
酢酸システムにおいて、本発明の悪臭制御構成成分は、約0.4%の酢酸(50:50のTC:DPM、0.4%の酢酸)を含み得る。
【0099】
【表11】

【0100】
悪臭制御構成成分は、約3〜約8、あるいは約4〜約7、あるいは約4〜約6のpHを有し得る。
【0101】
6.任意成分
悪臭制御構成成分は、所望により、臭気マスキング剤及び/又は臭気ブロック剤を含み得る。「臭気ブロック」とは、ヒトの嗅覚を鈍らせる化合物の能力を指す。「臭気マスキング」とは、悪臭化合物を遮蔽又は覆う化合物の能力を指す。臭気マスキングは、悪臭化合物を感知する能力を制限するように投与される不快ではない又は好ましい匂いを有する化合物を含み得る。臭気マスキングは、予想された悪臭と一緒になって、臭気化合物の組み合わせにより提供される全体の匂いの知覚を変化させる化合物の選択を伴い得る。
【0102】
悪臭制御構成成分はまた、所望により、快楽効果を供給するだけの(すなわち、悪臭を中和しないが、快い香りは供給する)香料原材料を含み得る。好適な香料は、米国特許第6,248,135号に開示されており、これは参照によりその全体が組み込まれる。
【0103】
例えば、悪臭制御構成成分は、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドと香料イオノンと希釈剤との混合物を含み得る。あるいは、悪臭制御構成成分は、100%揮発性アルデヒドから構成されてもよい。
【0104】
C.緩衝剤
本発明のフレッシュニング組成物は、二塩基酸、カルボン酸、又はマレイン酸のようなジカルボン酸であってもよい緩衝剤を含む。この酸は立体的に安定していてもよく、所望のpHを保つ目的のみで、本発明の組成物で使用してもよい。本発明のフレッシュニング組成物のpHは約3〜約8、あるいは約4〜約7、あるいは約5〜約8、あるいは約6〜約8、あるいは約6〜約7、あるいは約7、あるいは約6.5であってもよい。
【0105】
クエン酸のようなカルボン酸は、金属イオンキレートとして機能する場合があり、水溶性の低い金属塩を形成することができる。したがって、いくつかの実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物はクエン酸を本質的に含まない。緩衝剤は、アルカリ性、酸性、又は中性であることができる。
【0106】
本発明のフレッシュニング組成物用のその他の好適な緩衝剤としては、生物学的緩衝剤が挙げられる。いくつかの例は、窒素含有物質、3−(N−モルホリノ)プロパンスルホン酸(MOPS)又はN−(2−アセトアミド)−2−アミノエタンスルホン酸(ACES)のようなスルホン酸緩衝剤であり、これらのpKaは中性付近の6.2〜7.5であり、中性のpHにおいて十分な緩衝力を発揮する。他の例は、リシンのようなアミノ酸、又は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンのような低級アルコールアミンである。他の窒素含有緩衝剤は、トリ(ヒドロキシメチル)アミノメタン(HOCH2)3CNH3(トリス)、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、N−メチルジエタノールアミド、2−ジメチルアミノ−2−メチルプロパノール(DMAMP)、1,3−ビス(メチルアミン)−シクロヘキサン、1,3−ジアミノ−プロパノールN,N’−テトラ−メチル−1,3−ジアミノ−2−プロパノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)グリシン(ビシン)、及びN−トリス(ヒドロキシメチル)メチルグリシン(トリシン)である。上記のいずれかの混合物も許容可能である。
【0107】
組成物は、緩衝剤をその組成物の少なくとも約0重量%、あるいは少なくとも約0.001重量%、あるいは少なくとも約0.01重量%含有してよい。また、本発明の組成物は、緩衝剤をその組成物の約1%以下、あるいは約0.75重量%以下、あるいは約0.5重量%以下含有してよい。
【0108】
D.可溶化剤
本発明のフレッシュニング組成物は、組成物に加えることができる、組成物に容易には溶解できないいずれかの過剰な疎水性有機物質、詳細にはいずれかの香料物質、及び任意成分(例えば、害虫忌避剤、酸化防止剤等)を可溶化するための希釈剤又は可溶化補助剤を透明な溶液が形成されるように含有し得る。代表的な可溶化補助剤として、非発泡又は低発泡界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物等が挙げられる。代表的な可溶化剤としては、ジプロピレングリコールメチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、及びこれらの混合物も挙げられる。
【0109】
いくつかの実施形態では、組成物は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物を含有する。一実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物は硬化ヒマシ油を含有する。本発明の組成物に使用され得る1つの好適な硬化ヒマシ油は、BASFから入手可能なBasophor(商標)である。
【0110】
アニオン性界面活性剤及び/又は洗剤用界面活性剤を含有する組成物では、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び/又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。いくつかの実施形態では、本発明のフレッシュニング組成物は、アニオン性界面活性剤及び/又は洗剤用界面活性剤を含まない。
【0111】
可溶化剤が存在するとき、可溶化剤は典型的には、フレッシュニング組成物の約0.01重量%〜約3重量%、あるいは約0.05重量%〜約1重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.05重量%の濃度で存在する。濃度の高いフレッシュニング組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び/又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。
【0112】
E.抗菌性化合物
本発明のフレッシュニング組成物は、空気中又は無生物表面上の微生物を減少させる化合物を有効量含んでもよい。抗菌性化合物は、ヒトの皮膚又はペットと接触した室内表面(カウチ、枕、ペットの寝具、及びカーペット等)の上に典型的に存在するグラム陰性及びグラム陽性バクテリア及び菌類に有効である。このような微生物種としては、肺炎杆菌、黄色ブドウ球菌、黒色アスペルギルス、肺炎杆菌、化膿レンサ球菌、豚コレラ菌、大腸菌、毛瘡白癬菌、及び緑膿菌が挙げられる。いくつかの実施形態では、抗菌性化合物は、H1−N1、ライノウイルス、RSウイルス、1型ポリオウイルス、ロタウイルス、A型インフルエンザ、1型及び2型単純ヘルペス、A型肝炎、及びヒトコロナウイルスのようなウイルスにも有効である。
【0113】
本発明の組成物に好適な抗菌性化合物は、布地の外観を損傷(例えば、変色、着色(黄変等)、脱色)させないいずれの有機物質でもあることができる。水溶性抗菌性化合物としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、第四級化合物、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【0114】
一実施形態では、第四級化合物が使用される。フレッシュニング組成物に使用するのに好適な市販の第四級化合物の例は、Lonza Corporationから入手可能なBarquat、Lonza CorporationからBardac(登録商標)2250という商品名で販売されている第四級アンモニウム化合物のジデシルジメチルアンモニウムクロリドである。
【0115】
抗菌性化合物は、フレッシュニング組成物の約500重量ppm〜約7000重量ppm、あるいは約1000重量ppm〜約5000重量ppm、あるいは約1000重量ppm〜約3000重量ppm、あるいは約1400重量ppm〜約2500重量ppmの量で存在してもよい。
【0116】
F.防腐剤
本発明の組成物は防腐剤を含み得る。防腐剤は本発明中に、特定の期間にわたり腐敗を防ぐか、又は、不注意にも加わってしまった微生物の増殖を防ぐのに十分であるが、フレッシュニング組成物の臭気中和性能に寄与するのに十分ではない量で含まれる。換言すれば、防腐剤は、微生物によって生じる臭気を消す目的でフレッシュニング組成物を堆積させる表面上の微生物を殺す抗菌性化合物として使用されているのではない。むしろ、組成物の貯蔵寿命を長くする目的で、防腐剤を使用して、フレッシュニング組成物の腐敗を防ぐ。
【0117】
防腐剤は、布地の外観を損傷(例えば、変色、着色、脱色)させない任意の有機防腐剤の物質であってもよい。好適な水溶性防腐剤としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール(diaol)物質、イソチアゾリノン、第四級化合物、ベンゾエート、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【0118】
本発明で使用される市販の水溶性防腐剤の非限定例としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン約77%と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン約23%の混合物、Kathon(登録商標)CGという商品名でRohm and Haas Co.から1.5%の水溶液として入手可能な広域スペクトル防腐剤、Bronidox L(登録商標)という商品名でHenkelから入手可能な5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキサン、Bronopol(登録商標)という商品名でInolexから入手可能な2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、一般にはクロルヘキシジンとして知られる1,1’−ヘキサメチレンビス(5−(p−クロロフェニル)ビグアニド)及びその塩、例えば、酢酸及びジグルコン酸との塩、Glydant Plus(登録商標)という商品名でLonzaから入手可能な1,3−ビス(ヒドロキシメチル)−5,5−ジメチル−2,4−イミダゾリジンジオンと3−ブチル−2−ヨードプロピニルカルバメートとの95:5混合物、一般にはジアゾリジニル尿素として知られ、Germall(登録商標)IIという商品名でSutton Laboratories Inc.から入手可能なN−[1,3−ビス(ヒドロキシメチル)2,5−ジオキソ−4−イミダゾリジニル]−N,N’−ビス(ヒドロキシ−メチル)尿素、一般にはイミダゾリジニル尿素として知られ、例えば、3V−SigmaからはAbiol(登録商標)という商品名で、InduchemからはUnicide U−13(登録商標)という商品名で、Sutton Laboratories,Inc.からはGermall 115(登録商標)という商品名で入手可能なN,N”−メチレンビス{N’−[1−(ヒドロキシメチル)−2,5−ジオキソ−4−イミダゾリジニル]尿素}、Nuosept(登録商標)Cという商品名でHuls Americaから入手可能なポリメトキシ二環式オキサゾリジン、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、ICI Americas,Inc.からCosmocil CQ(登録商標)という商品名で、又は、Brooks,Inc.からMikrokill(登録商標)という商品名で入手可能なポリアミノプロピルビグアニド、デヒドロ酢酸、及びKoralone(商標)B−119という商品名でRohm and Haas Corporationから入手可能なベンゾイソチアゾリノンが挙げられる。
【0119】
防腐剤の好適な濃度は、フレッシュニング組成物の約0.0001重量%〜約0.5重量%、あるいは約0.0002重量%〜約0.2重量%、あるいは約0.0003重量%〜約0.1重量%である。
【0120】
G.湿潤剤
ポリエステル及びナイロンのような疎水性表面上に、組成物が容易かつより均一に展着されるような低表面張力をもたらす湿潤剤を、組成物は含んでもよい。本発明の水溶液は、このような湿潤剤がないと、十分には展着しないことが分かっている。本組成物によって処理した物質をユーザーがすぐに使える状態にできるように、組成物を展着させることによって、組成物がより早く乾くようにする。更に、湿潤剤を含有する組成物は、疎水性の油汚れに、より浸透して、悪臭中和性を向上させることができる。湿潤剤を含有する組成物は、「衣服着用中」の静電気制御性を向上させることもできる。濃縮組成物では、湿潤剤は、濃縮水性組成物中の抗菌性活性物質及び香料のような多くの活性物質の分散を促す。
【0121】
湿潤剤の非限定例としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーが挙げられる。好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー界面活性剤としては、初期の反応性水素化合物としてエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びエチレンジアミンベースとするものが挙げられる。例えば、C12〜18脂肪族アルコールのような、単一の反応性水素原子を有する初期化合物を逐次的なエトキシル化及びプロポキシル化によって作製した高分子化合物は、一般に、シクロデキストリンと親和性を示さない。BASF−Wyandotte Corp.(Wyandotte,Michigan)によってPluronic(登録商標)及びTetronic(登録商標)と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、容易に入手可能である。
【0122】
この種類のシクロデキストリン親和性湿潤剤の非限定例は、米国特許第5,714,137号に記載されており、Momentive Performance Chemical(Albany、New York)から入手可能なSilwet(登録商標)という界面活性剤が挙げられる。代表的なSilwet界面活性剤は下記のとおりである。
【0123】
【表12】

及びそれらの混合物が挙げられる。
【0124】
H.水性キャリア
本発明の組成物は水性キャリアを含み得る。使用される水性キャリアは、蒸留したもの、脱イオン化したもの、又は水道水であってもよい。水は、組成物が水溶液になる量で存在してもよい。いくつかの実施形態では、水は、上記フレッシュニング組成物の約85重量%〜99.5重量%、あるいは約90重量%〜約99.5重量%、あるいは約92重量%〜約99.5重量%、あるいは約95重量%の量で存在してもよい。低分子量一価アルコール、例えば、エタノール、メタノール、及びイソプロパノール、又はポリオール(エチレングリコール、及びプロピレングリコール等)を少量含有する水も有用であり得る。しかしながら、エタノール及び/又はイソプロパノールのような揮発性の低分子量一価アルコールは制限すべきである。これらの揮発性有機化合物は、引火性の問題と環境汚染の問題の双方の一因になるからである。少量の低分子量一価アルコールを香料として、及び一部の防腐剤の安定化剤として本発明の組成物に加えたために、少量の低分子量一価アルコールが本発明の組成物に存在する場合、一価アルコールの濃度は、フレッシュニング組成物の約6重量%未満、あるいは約3重量%未満、あるいは約1重量%未満であってもよい。
【0125】
I.他の任意成分
アジュバントを既知の目的で、フレッシュニング組成物に任意で加えることができる。このようなアジュバントとしては、水溶性金属塩、帯電防止剤、害虫及び蛾忌避剤、着色剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【0126】
II.製造方法
組成物は、当該技術分野において既知のいずれかの好適な方法で作製することができる。すべての成分を単純に混合することができる。特定の実施形態では、成分の濃縮混合物を作製し、フレッシュニング組成物を空気中又は無生物表面上に散布する前に、その濃縮混合物を水性キャリアに加えることによって希釈するのが望ましい場合がある。別の実施形態では、脱イオン水及びエタノール、並びに低分子量ポリオールを含む1つの容器中に、悪臭結合ポリマーを分散させてもよい。続いて、完全に分散され、視覚上溶解するまで、この容器に緩衝剤を加える。別の容器で、均質になるまで可溶化剤と香料を混合する。続いて、可溶化剤と香料の溶液を第1の混合容器に加え、均質になるまで混合する。
【0127】
III.使用方法
本発明のフレッシュニング組成物は、散布することによって、例えば、スプレーディスペンサーのような分配手段の中に本発明の水溶液を入れ、有効量を空気中、又は所望の表面若しくは物品上にスプレーすることによって、使うことができる。有効量とは、本明細書における定義では、ヒトの臭覚によって認識できないうえに、物品又は表面に液体が染みこんだり、又は液体の水溜りができたりして、乾いたときに、容易には認識可能な目に見える堆積物ができることのない濃度で、悪臭を中和するのに十分な量を意味する。散布は、スプレー器具、ローラー、パッド等を使用して行うことができる。
【0128】
本発明は、家庭の表面上の悪臭を減少させる組成物を有効量散布する方法を包含する。家庭の表面は、カウンタートップ、キャビネット、壁、床、浴室の表面、及びキッチンの表面からなる群から選択する。
【0129】
本発明は、布地及び/又は布地物品上の悪臭を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法を包含する。布地及び/又は布地物品としては、布、カーテン、掛け布、布張りの家具、カーペット、ベッド用リネン、浴室用リネン、テーブルクロス、寝袋、テント、車内、例えば、車用カーペット、車の布地製シート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0130】
本発明は、靴の上及び中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法であって、靴に、浸透するまでスプレーすべきでない方法を包含する。
【0131】
本発明は、シャワーカーテン上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法を包含する。
【0132】
本発明は、ゴミ箱及び/又はリサイクル用回収箱の上及び/又は中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法に関する。
【0133】
本発明は、空気中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【0134】
本発明は、主な家電(冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、食器洗浄機等が挙げられるが、これらに限定されない)の中及び/又は上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【0135】
本発明は、猫用トイレ、ペットの寝具、及びペットハウスの上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【0136】
本発明は、家庭のペットの悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【実施例】
【0137】
悪臭の減少
表6は、本発明によるフレッシュニング組成物の非限定例を示している。
【0138】
【表13】

【0139】
表6の調合物VI、VII、及びVIIIを調製し、悪臭への作用について、悪臭結合ポリマーを含有しない組成物である対照調合物Vと比較する。図1は、本発明に従ってフレッシュニング組成物中に悪臭結合ポリマーを含めると、処理した布地から蒸発するアルデヒドの悪臭が減少することを示している。
【0140】
布地サンプルに、対象の悪臭を注入する。グリースを注入する際には、8オンスのグリースをPresto(商標)の電気スキレットに入れ、スキレットの蓋で覆う。このスキレットを114リットル(30ガロン)の金属製ゴミ箱に入れる。スキレットの電気コードをゴミ箱の1.5インチ(3.8cm)の穴に通す。スキレットを121℃まで加温し、15分間平衡状態に保つ。蓋を外す。ゴミ箱の蓋の中にある回転台の上の金属クリップで、8インチ(20.3cm)×8インチ(20.3cm)の布地小片を吊るす。この小片の最下部から測定すると、スキレットの最上部までの距離は8インチ(20.3cm)である。ゴミ箱に蓋を置き、回転台を手で1分当たり15回、40分間回転させる。注入後、試験対象の各フレッシュニング組成物を小片にスプレーする。各小片に対するスプレー作業は、トリガースプレーボトルのトリガーを完全に引く動作を2回行うことからなる。ボトルは、布地から6インチ(15.2センチ)離れた位置に保ち、スプレー作業は、布地の中央に行う。処理直後に、各布地は半分に切断し、丸め、それぞれヘッドスペースが125mLのバイアルの中に入れる。このバイアルを密封する。バイアルを少なくとも2時間、100℃にて平衡状態に保ってから、PDMS SPMEファイバーを使用して各バイアルをサンプリングすることによって分析するとともに、GC/MSによって分析する。続いて、すべてのサンプルにおいて、事前に同定されている悪臭構成成分を追跡する。各ピークの累積面積カウントの総面積カウントのデータを集める。
【0141】
微生物の減少
表7は、本発明によるフレッシュニング組成物の非限定例を示している。
【0142】
【表14】

【0143】
微生物を減少させる作用について、悪臭結合ポリマーを含有しない対照調合物である調合物IXと調合物Xを比較する。図2は、非残留性の布地清浄剤の黄色ブドウ球菌(ATCC 6538)、黒色アスペルギルス(ATCC 6275)、ミラビリス変形菌(ATCC 7002)、及び緑膿菌(ATCC 15442)に対する効能について試験した場合の、PEIを有する調合物と有さない調合物の結果を示している。
【0144】
調合物の効能は、AOAC Germicidal Spray Products Testの方法(961.02)を量的に修正したものであるNorth America Bactericidal Fabric Spray Test Methodを用いて評価した。この方法は、U.S.EPA Pesticide Assessment Guidelines Subdivision G,Series 91−52(b)(1)に準拠した公認の試験基準である。参照したAOACの方法を布地表面に適用した。それぞれの調合物を含むトリガースプレーボトルのトリガーを2回完全に引くことによって、Testfabrics Inc.から入手できるような布地小片(1.5インチ(3.8cm)、青色のオクスフォードコットン100%)を処理した。Subdivision G,Series 91−1(b)(4)(i)に規定されているように、スプレーした布地表面の推定保存時間として、周囲温度における10〜30分の接触時間を選択した。いずれかの過剰な液体を排出してから、20mLの中和剤及び/又は増殖促進ブロスを含む広口瓶に移す。この広口瓶をボルテックスにより混合し、続いてBranson Bransonic Ultrasonic Sonicator内で5分間音波処理する。中和してから30分以内に、広口瓶をボルテックス型ミキサーで2〜3秒混ぜてから、段階希釈する。すべてのサンプルを適切な条件下でインキュベートし(48±4時間)、増殖の有無をモニタリングした。サンプルを平板培養して計数し、平均log10減少値を割り出す。
【0145】
アミン系及びイオウ系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
1mLのブチルアミン(アミン系悪臭)及びブタンチオール(イオウ系悪臭)を1.2リットルのガスサンプリングバッグの中にピペットで加えることにより、悪臭標準物質を調製する。次に、このバッグに窒素を容量まで充填し、少なくとも12時間にわたって静置して、平衡状態にする。
【0146】
表6に列挙した各揮発性アルデヒドと表1〜3に列挙した各アコード(A、B及びC)の1μL試料をそれぞれ10mLシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶の中にピペットで加える。バイアル瓶を密封し、少なくとも12時間にわたって平衡化させる。各試料について4回繰り返す(ブチルアミン分析のために2回、ブタンチオール分析のために2回)。
【0147】
平衡時間後、1.5mLの目的の悪臭標準物質を、揮発性アルデヒド又はアコード試料を含む各バイアル瓶に注入する。チオール分析のために、システム中に注入する前に、試料を室温で30分間保持する。チオール試料のために、1mLのヘッドスペース注射器を250μLの各試料をシステムに注入するのに使用する。アミン分析のために、悪臭を導入した直後に、試料をシステムに注入する。アミン試料のために、1mLのヘッドスペース注射器を500μLの各試料をシステムに注入するのに使用する。アミン分析のためにGCピローを使用して、実行時間を短縮する。次に、静的ヘッドスペース機能を持つMPS−2オートサンプラー装置を使用し、DB−5の20mで膜厚1μmのカラムによりGC/MSを使用して、試料を分析する。各イオン電流についてのイオン抽出によりデータを分析し(チオールについては56、アミンについては30)、面積を使用して、各試料について悪臭標準物質から減少パーセントを計算する。
【0148】
表8は、それぞれ40秒及び30分の時点のアミン系及びイオウ系悪臭の中和における特定の揮発性アルデヒドの効果を示す。
【0149】
【表15】

【0150】
表9は、それぞれアコードA、B及びCの、40秒及び30分の時点でのブチルアミン及びブタンチオールの減少パーセントを示す。
【0151】
【表16】

【0152】
感覚試験−イオウ系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
Presto(商標)スキレットを換気フードの中に置き、250°F(121℃)にする。80グラムのCrisco(登録商標)油をスキレットの中に置き、スキレットの蓋で覆う。平衡化のために10分そのままにしておく。スキレットの蓋を取り外し、温度計で油の温度をチェックする。50グラムの刻んだ商業的に調製された水中ニンニクをスキレットの中に置く。スキレットを蓋で覆う。2.5分にわたって又はニンニクが半透明になるまで調理する。一部は茶色に変色し始めるが、焦げてはいない。ニンニクをスキレットから取り出す。4枚のペトリ皿の各々に5グラムのニンニクを置く。各ペトリ皿にカバーを置く。
【0153】
カバーで覆ったペトリ皿各々を個々の試験チャンバの中に置く。各試験チャンバは、幅39.25インチ(99.67cm)、深さ25インチ(63.5cm)、高さ21.5インチ(54.6cm)であり、12.2立方フィート(0.34立方メートル)の容量を有する。試験チャンバは、Electro−Tech Systems(Glenside,PA)から購入することができる。各試験チャンバは、Newark Electronics(Chicago,IL)から購入されるファン(Newarkカタログ番号70K9932,115 VAC,90CFM)を装備する。
【0154】
ペトリ皿の蓋を取り外して、70〜80の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間(約1分)にわたって悪臭に暴露する。いったん試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。
【0155】
次に、P&Gから販売されている3つのNoticeables(登録商標)エアフレッシュニング装置の各々を、表10に示される対照組成物で充填する。
【0156】
【表17】

【0157】
装置は、低強度位置に設定し、4つの試験チャンバのうちの3つの中にコンセントを差し込む。すべての扉は閉まっている。
【0158】
5、15、20、30、45及び60分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭気を嗅ぎ、表11の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。
【0159】
【表18】

【0160】
3つのNoticeablesエアフレッシュニング装置において、上述のプロトコルを表12に示されるプロトタイプIを使用して繰り返す。
【0161】
【表19】

【0162】
3つのNoticeables(登録商標)エアフレッシュニング装置において、表13に示されるプロトタイプ2を使用して上述のプロトコルを繰り返す。
【0163】
【表20】

【0164】
図3は、10%の本発明の悪臭制御組成物を有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照組成物よりも多くのニンニクの悪臭を減少することを示す。
【0165】
感覚試験−アミン系悪臭における揮発性アルデヒドの効果
新鮮なアカウオ(ocean perch)の切り身を皮から剥がし、Magic Bullet(商標)フードチョッパーに入れる。魚肉を35〜40秒にわたって刻む。25グラムの刻んだ魚を計量し、60×15mmペトリ皿の中にぴったり収まるようにパテにする。更に3回繰り返すことで、その結果、4枚のペトリ皿の各々に1つの魚パテが存在するようになる。40gのCrisco(登録商標)油をPresto(商標)スキレットに加える。スキレットに蓋を置き、350°F(177℃)にする。平衡化のために10分そのままにしておく。蓋を取り外す。各パテの真ん中にスリットを刻み、1つのパテをスキレットの中に置き、揚げ始める。蓋を再び置く。2.5分後、魚パテをひっくり返し、更に2.5分揚げる。スキレットから魚パテを取り出し、10秒にわたってペーパータオル上で簡単に拭く。残りの3つのパテを同様に揚げる。各魚パテを60×15mmのペトリ皿の中に置き、蓋で覆う。
【0166】
魚パテを収容する各ペトリ皿を個々の試験チャンバの中に入れる。試験チャンバの仕様は、上記イオウ系(ニンニク)悪臭試験におけるものと同一である。蓋を取り外して、70〜80の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞留時間(約1分)にわたって悪臭に暴露する。いったん試験チャンバが開始臭気強度段階に到達したら、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。
【0167】
次に、P&Gから販売されている3つのNoticeables(登録商標)エアフレッシュニング装置の各々を、表10で概説される対照組成物で充填する。装置は、低強度位置に設定し、4つの試験チャンバのうちの3つの中にコンセントを差し込む。すべての扉は閉まっている。
【0168】
5、15、20、30、45及び60分の時点で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開け、悪臭強度についてチャンバの臭気を嗅ぎ、表9の尺度に基づいて悪臭スコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉まっているが、鍵はかけられていない。スコアは集計され、各時間間隔についての平均スコアが記録される。
【0169】
3つのNoticeablesエアフレッシュニング装置において、上述のプロトコルを表10に示されるプロトタイプIを使用して繰り返す。3つのNoticeables(登録商標)エアフレッシュニング装置において、表11に示されるプロトタイプ2を使用して上述のプロトコルも繰り返す。
【0170】
図4は、10%の本発明の悪臭制御組成物を有する配合物が、このような悪臭制御組成物を欠く対照よりも多くの魚の悪臭を減少することを示す。
【0171】
イオウ系悪臭における酸触媒の効果
1mLのブタンチオール(イオウ系悪臭)を1.2リットルのガスサンプリングバッグの中にピペットで加えることにより、悪臭標準物質を調製する。次に、このバッグに窒素を容量まで充填し、少なくとも12時間にわたって静置して、平衡状態にする。
【0172】
以下の各試料の1μLアリコートを、10mLシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶の中にピペットでそれぞれ2つずつ加える。以下の試料を分析する:対照としてのチオフェンカルボキシアルデヒド、及びチオフェンカルボキシアルデヒドとDPM中0.04%、DPM中0.10%、DPM中0.43%、DPM中1.02%及びDPM中2.04%での以下の酸触媒−フェノール、メシチレン酸、カプリル酸、コハク酸、ピバル酸、チグリン酸及び安息香酸−各々との50/50混合物をそれぞれ10mLシラン処理済みヘッドスペースバイアル瓶にピペットを用いて加える。バイアル瓶を密封し、少なくとも12時間にわたって平衡化させる。
【0173】
平衡時間後、1.5mLの目的の悪臭標準物質を、試料を含む各バイアル瓶に注入する。注入する前に、試料を室温で30分間保持する。次に、静的ヘッドスペース機能を持つMPS−2オートサンプラー装置を使用し、DB−5の20mで膜厚1μmのカラムによりGC/MSを使用して、試料を分析する。1mLのヘッドスペース注射器を250μLの各試料をシステムに注入するのに使用する。この試料とともに、少なくとも2つの悪臭標準物質を対応する方法で分析する。各イオン電流についてのイオン抽出によりデータを分析し(チオールにおいて56)、面積を使用して、各酸触媒試料について悪臭標準物質から減少%を計算する。
【0174】
図5は、低蒸気圧酸触媒が、対照と比較して最大で3倍良好なイオウ系悪臭の除去を提供することを示す。
【0175】
本明細書に記述されるすべての百分率は、特に指定のない限り、重量による。本明細書を通して記載されているあらゆる最大数値限定は、それより小さいあらゆる数値限定を、こうしたそれより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含することを理解すべきである。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲がすべて本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
【0176】
本明細書で開示した寸法及び値は、列挙した厳密な数値に厳格に限定されるものとして解釈されるものではない。むしろ、別段の指定がない限り、そのような各寸法は、列挙した値と、その値を包含する機能的に等価な範囲との双方を意味することを意図したものである。例えば、「40mm」として開示した寸法は、「約40mm」を意味することを意図したものである。
【0177】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は出願書類を含め、本明細書において引用されるすべての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、その全体を参考として本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示され請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、又はそれが単独で若しくは他のいかなる参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【0178】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
悪臭を減少させるためのフレッシュニング組成物であって、前記組成物は、
有効量の悪臭結合ポリマーと、
悪臭を中和するための2つ以上の揮発性アルデヒドの混合物を有効量含む悪臭制御構成成分であって、前記2つ以上の揮発性アルデヒドは、2−エトキシベンジルアルデヒド、2−イソプロピル−5−メチル−2−ヘキセナール、5−メチルフルフラール、5−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、p−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲオナール、ケイ皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、o−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−4−デセナール、トランストランス2,4−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される、悪臭制御構成成分と、
水性キャリアと、
を含む、フレッシュニング組成物。
【請求項2】
前記2つ以上の揮発性アルデヒドが、2−エトキシベンジルアルデヒド、2−イソプロピル−5−メチル−2−ヘキセナール、5−メチルフルフラール、ケイ皮アルデヒド、フローラルスーパー、フロルヒドラル、o−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、トランス−4−デセナール及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、フロルスーパー(flor super)及びo−アニスアルデヒドを含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
前記2つ以上の揮発性アルデヒドが、0.001トール〜0.100トール(0.133Pa〜13.3Pa)のVPを有する、請求項1に記載の組成物。
【請求項4】
前記2つ以上の揮発性アルデヒドが、アコードA、アコードB、アコードC、及びこれらの混合物からなる群から選択される揮発性アルデヒドの混合物を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項5】
前記2つ以上の揮発性アルデヒドが、前記悪臭制御構成成分の1重量%〜10重量%のアコードAを含む揮発性アルデヒドの混合物を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項6】
前記悪臭制御構成成分が、前記組成物の0.001重量%〜1重量%の脂肪族アルデヒドを更に含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項7】
カルボン酸、ジカルボン酸、N−(2−アセトアミド)−2−アミノエタンスルホン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される緩衝剤を更に含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項8】
マレイン酸を更に含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項9】
前記組成物のpHが5〜8である、請求項1に記載の組成物。
【請求項10】
前記組成物がアニオン性界面活性剤を含まない、請求項1に記載の組成物。
【請求項11】
前記組成物が前記組成物の3重量%以下の界面活性剤を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項12】
前記水性キャリアが90%〜99.5%の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
【請求項13】
悪臭を減少させるフレッシュニング組成物であって、前記組成物は、
有効量の悪臭結合ポリマーと、
悪臭制御構成成分と、
を含み、前記悪臭制御構成成分は、
少なくとも1つの揮発性アルデヒドと、
25℃で0.01〜13の蒸気圧を有する酸触媒と、
を含む、フレッシュニング組成物。
【請求項14】
前記酸触媒が、25℃で0.01〜2トール(1.33Pa〜267Pa)の蒸気圧を有する、請求項13に記載の組成物。
【請求項15】
前記酸触媒が、好ましくは5−メチルチオフェンカルボン酸である、請求項13に記載の組成物。
【請求項16】
前記酸触媒が、前記悪臭制御構成成分の0.1重量%〜0.4重量%、好ましくは前記悪臭制御構成成分の0.4重量%の量で存在する、請求項13に記載の組成物。
【請求項17】
前記少なくとも1つの揮発性アルデヒドが、2−エトキシベンジルアルデヒド、2−イソプロピル−5−メチル−2−ヘキセナール、5−メチルフルフラール、5−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサル、p−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲオナール、ケイ皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー、フロルヒドラル、ヘリオナル、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、o−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−4−デセナール、トランストランス2,4−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選択される2つ以上の揮発性アルデヒドの混合物である、請求項13に記載の組成物。
【請求項18】
前記悪臭結合ポリマーが、少なくとも150ダルトンの分子量を有し、15%〜80%の第一級アミノ基を有するポリアミンである、請求項1〜17のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項19】
前記悪臭結合ポリマーが、1,000〜2,000,000ダルトン、好ましくは25,000ダルトンの分子量を有するホモポリマーポリエチレンイミンである、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項20】
前記悪臭結合ポリマーが、前記組成物の0.01重量%〜1重量%、好ましくは0.01重量%〜0.07重量%の量で存在する、請求項1〜19のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項21】
a)請求項1〜13のいずれか一項に記載のフレッシュニング組成物を提供する工程と、
b)有効量の前記フレッシュニング組成物を無生物表面又は空中に散布する工程と、
を含む、悪臭を減少させる方法。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【公表番号】特表2013−514151(P2013−514151A)
【公表日】平成25年4月25日(2013.4.25)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2012−544749(P2012−544749)
【出願日】平成22年12月15日(2010.12.15)
【国際出願番号】PCT/US2010/060466
【国際公開番号】WO2011/084463
【国際公開日】平成23年7月14日(2011.7.14)
【出願人】(590005058)ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Fターム(参考)】