成形体、めっき部品及びめっき部品の製造方法
【課題】 特定の個数平均径の凹部を有し、かつ、特定の凹部の壁間距離の平均値である表面を有することから優れためっき特性を有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形体及びめっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性に優れるめっき部品を提供する。
【解決手段】 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍである、表面を有する成形体、及び、該成形体の少なくとも一部の表面に金属めっき皮膜を有しためっき部品。
【解決手段】 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍである、表面を有する成形体、及び、該成形体の少なくとも一部の表面に金属めっき皮膜を有しためっき部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容易にめっきを施すことが可能となる特定の表面を有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物製成形体、それよりなるめっき部品およびめっき部品の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック製品は、軽量かつ錆びないなどの優れた特性を有し、色々な形状に加工出来、設計の自由度が大きいため、自動車分野や家電分野をはじめとしてあらゆる分野に使用されている。特に白動車分野では、軽量化が求められており、プラスチック材料は金属材料に代わって使用量を増やしている。しかし金属に比べると表面が傷つきやすい、耐熱性や耐侯性などに劣る等の課題を抱えている。
【０００３】
プラスチックの欠点を補うため、プラスチック製品の表面を修飾する事により材料の特性あるいは機能を向上させる技術が開発されてきた。プラスチックの表面修飾として代表的な手法に塗装または金属化（めっき）がある。めっきには蒸着などの乾式めっき法と電気めっき処理法や無電解めっき処理法などの湿式めっき法がある。湿式めっき法は安価で連続生産性に適している特徴を有するが、ＡＢＳ以外のプラスチックでは湿式めっき法に適した成形体とすることが困難であった。
【０００４】
ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略記することもある。）は、優れた機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐薬品性を有し、電気・電子機器部材、自動車機器部材及びＯＡ機器部材等に幅広く使用されているものの、前述したようにその優れた耐薬品性ゆえに成形体表面がエッチングされ難く、一般には湿式めっき処理に適していない。
【０００５】
そこで、ＰＰＳ樹脂組成物からなる成形品を用いためっき部品とするために、予めチタン酸カリウム等の充填材を配合したＰＰＳ樹脂組成物とし、フッ化水素酸等によりＰＰＳ樹脂組成物の表面を溶解させる化学処理を行った成形体に湿式めっき処理を施しめっき部品とする方法（例えば特許文献１参照。）、またゴム成分を配合したＰＰＳ樹脂組成物成形体とし、ゴム成分を溶解させる処理を行った成形体に湿式めっきを施しめっき部品とする方法（例えば特許文献２参照。）などが提案されている。
【０００６】
一方、液体ホーニング処理等の前処理を施したＰＰＳ樹脂組成物成形体に湿式めっきを施しめっき部品とする方法も提案されている（例えば特許文献３参照。）。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−２７０６５９号公報
【特許文献２】特開昭６１−０９１３６６号公報
【特許文献３】特開２００３−１０５５５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１に開示された組成物で得られた成形体では、化学処理の制御が困難でありめっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性とが両立しためっき部品とすることが不可能であった。特許文献２に開示された方法では、めっき性が充分であるとは言い難く、特許文献３に開示された方法では、巨額の設備投資を行う必要があった。
【０００９】
そこで、本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、安価でめっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性に優れた成形体及び該成形体からなるめっき部品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題に関し鋭意検討した結果、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、特定の個数平均径の凹部を有し、かつ、特定の凹部の壁間距離の平均値である表面を有する成形品が優れためっき特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍである、表面を有することを特徴とする成形体およびそれよりなるめっき部品に関するものである。
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の成形品は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなるものでありポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の範疇に属するものであれば特に制限なく用いることが可能であり、その中でもポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であることが好ましい。
【００１４】
そして、ポリフェニレンスルフィド（Ａ）としては、一般にポリフェニレンスルフィドと称される範疇に属すものであればよく、その中でも特に成形加工性に優れるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物となり生産性よく成形品を得ることが可能となることから直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスターにて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で測定した溶融粘度が１００〜３００００ポイズであるポリフェニレンスルフィドであることが好ましい。該ポリフェニレンスルフィドの具体的例示としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、アミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、カルボキシル基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）等が挙げられ、その中でも、特に耐熱性等に優れた成形体となることから、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、アミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）であることが好ましい。
【００１５】
また、ポリフェニレンスルフィドとしては、直鎖状のものであっても、重合時にトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したものであっても、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。またポリフェニレンスルフィドは、加熱硬化前又は後に脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄など）、あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってイオン、オリゴマーなどの不純物を低減させたものであってもよい。さらに、重合反応終了後に酸化性ガス中で加熱処理を行い硬化を行ったものであってもよい。
【００１６】
また、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）としては、ポリフェニレンスルフィドに非相溶であれば如何なる樹脂でもよく、その中でも、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂であることが好ましい。
【００１７】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、無水マレイン酸（グラフト）変性ポリエチレン、無水マレイン酸（グラフト）変性ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。ポリエチレンの具体的例示としては、（商品名）ニポロン（東ソー（株）製）、（商品名）ペトロセン（東ソー（株）製）等が挙げられる。ポリプロピレンの具体的例示としては、（商品名）ノバテック（日本ポリプロ（株）製）などがある。無水マレイン酸（グラフト）変性ポリエチレンまたは無水マレイン酸（グラフト）変性ポリプロピレンの具体的例示としては、（商品名）Ｍｏｒｔｏｎ（ローム・アンド・ハース（株）製）（商品名）オレバックＧ（アルケマ（株）製）などがある。エチレン−酢酸ビニル共重合体の具体的例示としては、（商品名）ウルトラセン（東ソー（株）製）などがある。エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト（住友化学（株）製）などがある。エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体の具体的例示としては、（商品名）ボンダイン（アルケマ（株）製）などがある。
【００１８】
ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、例えば変性ポリフェニレンオキシドなどが挙げられ、具体的例示としては、（商品名）ノリル（日本ＧＥプラスチックス（株）製）などがある。
【００１９】
ポリアミド系樹脂としては、例えばナイロン６、ナイロン６６、芳香族ナイロンなどが挙げられ、具体的例示としては（商品名）ＵＢＥナイロン（宇部興産（株）製）、（商品名）東洋紡ナイロン（東洋紡績（株））などがある。
【００２０】
ポリエステル系樹脂としては、例えばポリブチレンテレフタレートなどが挙げられ、具体的例示としては（商品名）バロックス（日本ＧＥプラスチックス（株）製）などがある。
【００２１】
ポリカーボネート系樹脂としては、例えばポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイなどが挙げられ、具体的例示としては、（商品名）タフロン（出光興産（株）製）などがある。
【００２２】
また、ポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）からなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物とする際のその配合量は、特にめっき皮膜密着性などに優れる成形体が得られやすいことから、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂が３〜３０重量％であることが好ましい。
【００２３】
本発明の成形体を構成するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、機械的強度などの改良効果を促す目的で、該ポリフェニレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、さらに充填材５〜２００重量部を配合してなるものであってもよい。
【００２４】
該充填材としては繊維状充填材と非繊維状充填材が挙げられ、これらは単独で用いても良いし、両者を併用することも可能である。
【００２５】
該繊維状充填材としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、グラファイト化繊維、ウイスカー、金属繊維、無機系繊維、有機系繊維、鉱物系繊維等が挙げられる。
【００２６】
そして、ガラス繊維の具体的例示としては、平均繊維径が６〜１４μｍのチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービング等のガラス繊維；ニッケル、銅等を金属コートしたガラス繊維；シラン繊維；アルミノ珪酸塩ガラス繊維；中空ガラス繊維；ノンホーローガラス繊維等が挙げられる。
【００２７】
炭素繊維の具体的例示としては、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。
【００２８】
無機系繊維の具体的例示としては、ロックウール、ジルコニア、アルミナシリカ、チタン酸バリウム、炭化珪素、アルミナ、シリカ、高炉スラグ等の各種無機繊維が挙げられる。
【００２９】
鉱物系繊維の具体的例示としては、ワラステナイト、マグネシウムオキシサルフェート等が挙げられる。
【００３０】
有機系繊維の具体的例示としては、全芳香族ポリアミド繊維、フェノール樹脂繊維、全芳香族ポリエステル繊維等が挙げられる。
【００３１】
ウイスカーの具体的例示としては、窒化珪素ウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー、炭化珪素ウイスカー、ボロンウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等が挙げられる。
【００３２】
また、該非繊維状充填材とは、板状、粉粒状の無機物であり、例えば炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、シリカ、タルク、クレイ、硫酸カルシウム、カオリン、ワラステナイト、ゼオライト、ガラスパウダー、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化スズ、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、黒鉛、カーボンブラック、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスフレーク、ハイドロタルサイト等が挙げられる。これらの充填材は２種以上を併用することも可能であり、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。
【００３３】
場合によっては用いることのできる充填材は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤で処理したものあることが好ましく、特にアミノアルコキシルシラン又はエポキシアルコキシルシランで表面処理されたものであることが好ましい。また、繊維状充填材は、場合によって前記表面処理を行った後、ハンドリング性を良くするために繊維の束をエポキシ樹脂及び／又はウレタン樹脂で収束処理を施したものであってもよい。
【００３４】
本発明の成形体は、該ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形などの各種成形加工方法に供することにより成形体とすることが可能であり、その中でも、射出成形は生産性に優れるなどの特徴を有する事からよく使用される。
【００３５】
本発明の成形体は、電子顕微鏡観察による表面測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値が０．１〜５μｍである、表面を有する成形体である。ここで、凹部の個数平均径は０．１〜５μｍであり、より好ましくは０．３〜３μｍである。表面の凹部の個数平均径０．１μｍ未満の成形品である場合、成形体に金属めっき皮膜を施した際のアンカー効果が弱く、めっき部品はめっき皮膜密着性に劣るものとなる。一方、表面の凹部の個数平均径５μｍより大きな成形品である場合、めっき部品はめっき皮膜面の鏡面性に劣るものとなる。また、凹部の壁間距離の平均値は０．１〜５μｍであり、より好ましくは０．３〜３μｍである。表面の凹部の壁間距離０．１未満の成形品を得ることは実質的に不可能である。一方、表面の凹部の壁間距離の平均値５μｍより大きな成形品である場合、金属めっき皮膜面上において、アンカー効果のない皮膜の割合が多くなりめっき部品はめっき皮膜密着性に劣るものとなる。
【００３６】
本発明の成形体を製造する際の製造方法としては、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値が０．１〜５μｍである、表面を有する成形体を製造することが可能であれば如何なる方法をも用いることが可能であり、例えば射出成形法等によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を成形品とした後に、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）の良溶媒で洗浄し、成形品表面のポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）を取り除き成形体とする方法を挙げることができる。
【００３７】
なお、この際のポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）の良溶媒については、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂を溶解する良溶剤であれば如何なるものを用いても良い。例えばオレフィン系樹脂の良溶媒はキシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤や四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤などが挙げられる。ポリフェニレンエーテル系樹脂の良溶媒はキシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤や塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤などが挙げられる。ポリアミド系樹脂の良溶媒はフェノールやクレゾールなどの溶剤が挙げられる。ポリエステル系樹脂の良溶媒はオルトクロロフェノールなどの溶剤が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂の良溶媒はキシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤や四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００３８】
本発明の成形体は、個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値が０．１〜５μｍである、表面を有することから表面に金属めっき皮膜を施しためっき部品とすることに適したものとなる。そして、めっき部品とした際の金属めっき皮膜としては、めっき皮膜の範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、その中でも得られるめっき皮膜が各種適用可能になる事から、銅、ニッケル、クロム、スズ、金、亜鉛、銀からなる群より選択される少なくとも１種以上のめっき皮膜であることが好ましく、特に銅めっき皮膜、ニッケルめっき皮膜、クロムめっき皮膜であることが好ましい。また、めっき部品とした際の金属めっき皮膜の厚さに関しては特に制限はなく、その中でも厚さが０．１μｍ以上の金属めっき皮膜であることが好ましい。
【００３９】
本発明の成形体をめっき部品とする際のめっき方法としては、めっきが可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、その中でも簡便にめっきを施すことが可能となることから湿式めっきであることが好ましく、該湿式めっき方法としては、例えば電気めっき処理法、無電解めっき処理法などが挙げられ、特に無電解めっき処理法であることが好ましい。
【００４０】
得られためっき部品は、優れためっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性を有する。
【００４１】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形体、該成形体を用いためっき部品は鏡面性とめっき皮膜密着性をあわせもつことから各種の用途に使用できる。例えば、回路基板、コネクター、携帯電話やパソコンなど電磁波が発生する製品の電磁波シールド部品、自動車用ホイールキャップやドアの取手などの装飾めっき部品用に幅広く使用できる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、特定の個数平均径の凹部を有し、かつ、特定の凹部の壁間距離の平均値である表面を有する成形品は優れためっき特性を有し、該成形体を用いためっき部品は、優れためっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性をあわせもつことからその技術的価値は高い。
【実施例】
【００４３】
以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。
【００４４】
実施例及び比較例において用いた、ポリフェニレンスルフィド（Ａ）、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）、充填材（Ｃ）を以下に示す。
【００４５】
＜ポリフェニレンスルフィド（Ａ）＞
アミノ基含有ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ１−２）と記す。）：溶融粘度１６００ポイズ、フェニレンスルフィド単位あたりのアミノ基含有量０．６モル％。
【００４６】
直鎖状ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ２−１）と記す。）：溶融粘度５００ポイズ。
【００４７】
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ３−１）と記す。）：溶融粘度９０ポイズ。
【００４８】
＜ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）＞
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（以下、単に樹脂（ｂ１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
【００４９】
無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（以下、単に樹脂（ｂ２）と記す。）：ローム・アンド・ハース（株）製、（商品名）Ｍｏｒｔｏｎ １２００Ｌ。
【００５０】
直鎖状低密度ポリエチレン（以下、単に樹脂（ｂ３）と記す。）：東ソー（株）製、（商品名）ニポロンＬ ＦＲ１５２。
【００５１】
変性ポリフェニレンオキシド（以下、単に樹脂（ｂ４）と記す。）：日本ＧＥプラスチックス（株）製、（商品名）６４６−１１１。
【００５２】
＜充填材（Ｃ）＞
ガラス繊維（ｃ−１）； エヌエスジー・ヴェトロテックス（株）製、（商品名）ＲＥＳ０３−ＴＰ９１；繊維径９μｍ、繊維長３ｍｍ。
【００５３】
合成例１（ＰＰＳ（ａ１−２）の合成）
攪拌機を装備する５０リットルオートクレーブに、Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ６２１４ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン１７０００ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２０５℃まで昇温して、１３５５ｇの水を留去した。この系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン７１５０ｇ、３，５−ジクロロアニリン４７ｇ（ｐ−ジクロロベンゼンに対して約０．６モル％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０００ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて２時間重合させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、遠心分離器により固形分を単離した。該固形分を温水でポリマーを繰り返し洗浄し１００℃で一昼夜乾燥することにより、溶融粘度が２５０ポイズのアミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ１−１）と記す。）を得た。このＰＰＳ（ａ１−１）を、さらに酸素雰囲気下２５０℃で３時間硬化を行いアミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ１−２）と記す。）を得た。
【００５４】
得られたＰＰＳ（ａ１−２）の溶融粘度は、１６００ポイズであり、フェニレンスルフィド単位あたりのアミノ基含有量は０．６モル％であった。
【００５５】
合成例２（ＰＰＳ（ａ２−１）の合成）
攪拌機を装備する５０リットルオートクレーブに、４７％硫化水素ナトリウム水溶液５６０７ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液３８０７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン１０７７３ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、４５３３ｇの水を留去した。この系を１７０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン７０６０ｇとＮ−メチル−２−ピロリドン５９４３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合し、さらに２５０℃まで昇温し、２５０℃にて２時間重合した。更に、２５０℃で水１５０３ｇを圧入し、再度２５５℃まで昇温し、２２５℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、遠心分離器により固形分を単離した。該固形分を１５０℃のＮ−メチル−２−ピロリドンで洗浄し、続いて温水で繰り返し洗浄し１００℃で一昼夜乾燥することにより、溶融粘度が５００ポイズの直鎖状ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ２−１）と記す。）を得た。
【００５６】
合成例３（ＰＰＳ（ａ３−１）の合成）
攪拌機を装備する５０リットルオートクレーブに、Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ６２１４ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン１７０００ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２０５℃まで昇温して、１３５５ｇの水を留去した。この系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン７５００ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０００ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて２時間重合させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、遠心分離器により固形分を単離した。該固形分を温水でポリマーを繰り返し洗浄し１００℃で一昼夜乾燥することにより、溶融粘度が９０ポイズのポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ３−１）と記す。）を得た。
【００５７】
合成例１〜３により得られたポリフェニレンスルフィド及び実施例・比較例により得られた成形体の評価・測定方法を以下に示す。
【００５８】
〜アミノ基含有量の測定〜
赤外線吸収スペクトル測定装置により、１９００ｃｍ−１の吸収（ベンゼン環のＣ−Ｈ面外変角振動）と３３８７ｃｍ−１の吸収（アミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動）を測定し、該吸収比によりアミノ基含有量を得た。なお、その際の検量線はベンゼンとアニリンの混合物より作製した。
【００５９】
〜ＰＰＳの溶融粘度測定〜
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、商品名ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。
【００６０】
〜凹部の個数平均径の測定〜
走査型電子顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名ＶＥ−９８００）を使用し、成形体表面の凹部を１００個以上観測するように撮影し、観察像を得る。
【００６１】
該観察像を使用し、凹部１００個についてその円相当径を測定する。全ての円相当径を加算して個数で除し個数平均径を測定した。
【００６２】
〜凹部の壁間距離の平均値の測定〜
凹部の個数平均径の測定で使用した観察像を使用し、凹部１００個について、最近接の凹部までの壁間距離を測定する。全ての壁間距離を加算して個数で除したものを凹部の壁間距離の平均値を測定した。
【００６３】
〜めっき皮膜密着性の評価〜
めっき部品のめっき皮膜面に、一辺２ｍｍの正方形が１００個できるように鋭利な刃物でＰＰＳ樹脂組成物成形体にまで達する切れ込みを設け、粘着力のあるテープ（日東電工（株）製、商品名セロハンテープＮｏ．２９）を貼り付け、テープを急速に引きはがすことによりめっき皮膜の密着性を調べた。
良好；めっき皮膜がはがれなかった。
不良；めっき皮膜がはがれた。
【００６４】
〜めっき皮膜面の鏡面性の評価〜
めっき部品のめっき皮膜面を蛍光灯に反射させ、反射像のゆがみや凹凸の有無を目視観察し、めっき皮膜面の鏡面性を判定した。
良好；反射像のゆがみ及び凹凸が認められない。
不良；反射像のゆがみがあるもの、または凹凸が認められる。
【００６５】
実施例１
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）８．５７ｋｇ、樹脂（ｂ−１）１．４３ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−１）の合計１００重量部に対し４３重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００６６】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００６７】
該試験片を１００℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径が１μｍ、凹部の壁間距離の平均値が１μｍの表面を有する成形体を得た。
【００６８】
該成形体に以下の工程で銅めっきを施し、めっき部品とした。
１）純水７５０ｍｌに（商品名）コンディライザーＳＰ（奥野製薬工業（株）製）１５０ｍｌを加えた溶液に該成形体を４０℃、５分間浸漬し前処理を行うコンディショニング工程。
２）純水７９０ｍｌに、塩酸（和光純薬工業（株）製）１５０ｍｌと（商品名）キャタリストＣ（奥野製薬工業（株）製）６０ｍｌとを加えた溶液に、１）工程処理を行った成形体を室温で５分間浸漬し触媒付与を行うキャタリスト工程。
３）純水９００ｍｌに、硫酸（和光純薬工業（株）製）１５０ｍｌを加えた溶液に、２）工程処理を行った成形体を４０℃で５分間浸漬し活性化を行う工程。
４）純水７９８ｍｌに、（商品名）ＯＰＣ−７５０無電解めっき銅Ｍ（奥野製薬工業（株）製）２０２ｍｌを加えた溶液に、３）工程処理を行った成形体を室温で１５分間浸漬し、無電解銅めっきを行う無電解めっき工程。
【００６９】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００７０】
実施例２
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）９．２９ｋｇ、樹脂（ｂ−２）０．７１ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−２）の合計１００重量部に対し４３重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００７１】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００７２】
該試験片を１３０℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径０．３μｍ、凹部の壁間距離の平均値２μｍの表面を有する成形体を得た。
【００７３】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００７４】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００７５】
実施例３
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）８．８５ｋｇ、樹脂（ｂ−３）１．１５ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−３）の合計１００重量部に対し４３重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００７６】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００７７】
該試験片を１３０℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径１μｍ、凹部の壁間距離の平均値０．２μｍの表面を有する成形体を得た。
【００７８】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００７９】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００８０】
実施例４
合成例２で得られたＰＰＳ（ａ２−１）８ｋｇ、樹脂（ｂ−１）２ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００８１】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００８２】
該試験片を１００℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径２μｍ、凹部の壁間距離の平均値１μｍの表面を有する成形体を得た。
【００８３】
得られた成形体は、実施例１と同様な手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００８４】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００８５】
実施例５
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）７．５ｋｇ、樹脂（ｂ−４）２．５ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−３）の合計１００重量部に対し２５重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００８６】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００８７】
該試験片を常温の塩化メチレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに１０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径２μｍ、凹部の壁間距離の平均値０．３μｍの表面を有する成形体を得た。
【００８８】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００８９】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００９０】
比較例１
ＰＰＳ（ａ１−２）９．２９ｋｇ、樹脂（ｂ−２）０．７１ｋｇの代わりにＰＰＳ（ａ１−２）９．７１ｋｇ、樹脂（ｂ−２）０．２９ｋｇとした以外は、実施例２と同様の方法によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、試験片、成形体を得た。得られた成形体は、凹部の個数平均径０．３μｍ、凹部の壁間距離の平均値８μｍの表面を有するものであった。
【００９１】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００９２】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性が不良なものであった。
【００９３】
比較例２
ＰＰＳ（ａ１−２）８．８５ｋｇ、樹脂（ｂ−３）１．１５ｋｇの代わりにＰＰＳ（ａ１−２）９．７１ｋｇ、樹脂（ｂ−３）０．２９ｋｇとした以外は、実施例３と同様の方法によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、試験片、成形体を得た。得られた成形体は、凹部の個数平均径１μｍ、凹部の壁間距離の平均値８μｍの表面を有するものであった。
【００９４】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００９５】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性が不良なものであった。
【００９６】
比較例３
合成例２で得られたＰＰＳ（ａ２−１）８ｋｇ、樹脂（ｂ−１）２ｋｇ、さらに４，４’−ジフェニルポリイソシアネート（日本ポリウレタン（株）製、商品名ミリオネートＭＲ−１００）０．２ｋｇをタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００９７】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００９８】
該試験片を１００℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径０．０５μｍ、凹部の壁間距離の平均値０．３μｍの表面を有する成形体を得た。
【００９９】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【０１００】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性が不良なものであった。
【０１０１】
比較例４
ＰＰＳ（ａ１−２）の代わりにＰＰＳ（ａ３−１）を用いた以外は、実施例５と同様の方法によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、試験片、成形体を得た。得られた成形体は、凹部の個数平均径１０μｍ、凹部の壁間距離の平均値３μｍの表面を有するものであった。
【０１０２】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【０１０３】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜面の鏡面性は不良なものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容易にめっきを施すことが可能となる特定の表面を有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物製成形体、それよりなるめっき部品およびめっき部品の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック製品は、軽量かつ錆びないなどの優れた特性を有し、色々な形状に加工出来、設計の自由度が大きいため、自動車分野や家電分野をはじめとしてあらゆる分野に使用されている。特に白動車分野では、軽量化が求められており、プラスチック材料は金属材料に代わって使用量を増やしている。しかし金属に比べると表面が傷つきやすい、耐熱性や耐侯性などに劣る等の課題を抱えている。
【０００３】
プラスチックの欠点を補うため、プラスチック製品の表面を修飾する事により材料の特性あるいは機能を向上させる技術が開発されてきた。プラスチックの表面修飾として代表的な手法に塗装または金属化（めっき）がある。めっきには蒸着などの乾式めっき法と電気めっき処理法や無電解めっき処理法などの湿式めっき法がある。湿式めっき法は安価で連続生産性に適している特徴を有するが、ＡＢＳ以外のプラスチックでは湿式めっき法に適した成形体とすることが困難であった。
【０００４】
ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略記することもある。）は、優れた機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐薬品性を有し、電気・電子機器部材、自動車機器部材及びＯＡ機器部材等に幅広く使用されているものの、前述したようにその優れた耐薬品性ゆえに成形体表面がエッチングされ難く、一般には湿式めっき処理に適していない。
【０００５】
そこで、ＰＰＳ樹脂組成物からなる成形品を用いためっき部品とするために、予めチタン酸カリウム等の充填材を配合したＰＰＳ樹脂組成物とし、フッ化水素酸等によりＰＰＳ樹脂組成物の表面を溶解させる化学処理を行った成形体に湿式めっき処理を施しめっき部品とする方法（例えば特許文献１参照。）、またゴム成分を配合したＰＰＳ樹脂組成物成形体とし、ゴム成分を溶解させる処理を行った成形体に湿式めっきを施しめっき部品とする方法（例えば特許文献２参照。）などが提案されている。
【０００６】
一方、液体ホーニング処理等の前処理を施したＰＰＳ樹脂組成物成形体に湿式めっきを施しめっき部品とする方法も提案されている（例えば特許文献３参照。）。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−２７０６５９号公報
【特許文献２】特開昭６１−０９１３６６号公報
【特許文献３】特開２００３−１０５５５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１に開示された組成物で得られた成形体では、化学処理の制御が困難でありめっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性とが両立しためっき部品とすることが不可能であった。特許文献２に開示された方法では、めっき性が充分であるとは言い難く、特許文献３に開示された方法では、巨額の設備投資を行う必要があった。
【０００９】
そこで、本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、安価でめっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性に優れた成形体及び該成形体からなるめっき部品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題に関し鋭意検討した結果、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、特定の個数平均径の凹部を有し、かつ、特定の凹部の壁間距離の平均値である表面を有する成形品が優れためっき特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍである、表面を有することを特徴とする成形体およびそれよりなるめっき部品に関するものである。
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の成形品は、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなるものでありポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の範疇に属するものであれば特に制限なく用いることが可能であり、その中でもポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であることが好ましい。
【００１４】
そして、ポリフェニレンスルフィド（Ａ）としては、一般にポリフェニレンスルフィドと称される範疇に属すものであればよく、その中でも特に成形加工性に優れるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物となり生産性よく成形品を得ることが可能となることから直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスターにて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で測定した溶融粘度が１００〜３００００ポイズであるポリフェニレンスルフィドであることが好ましい。該ポリフェニレンスルフィドの具体的例示としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、アミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、カルボキシル基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）等が挙げられ、その中でも、特に耐熱性等に優れた成形体となることから、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、アミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）であることが好ましい。
【００１５】
また、ポリフェニレンスルフィドとしては、直鎖状のものであっても、重合時にトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したものであっても、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。またポリフェニレンスルフィドは、加熱硬化前又は後に脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄など）、あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってイオン、オリゴマーなどの不純物を低減させたものであってもよい。さらに、重合反応終了後に酸化性ガス中で加熱処理を行い硬化を行ったものであってもよい。
【００１６】
また、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）としては、ポリフェニレンスルフィドに非相溶であれば如何なる樹脂でもよく、その中でも、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂であることが好ましい。
【００１７】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、無水マレイン酸（グラフト）変性ポリエチレン、無水マレイン酸（グラフト）変性ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。ポリエチレンの具体的例示としては、（商品名）ニポロン（東ソー（株）製）、（商品名）ペトロセン（東ソー（株）製）等が挙げられる。ポリプロピレンの具体的例示としては、（商品名）ノバテック（日本ポリプロ（株）製）などがある。無水マレイン酸（グラフト）変性ポリエチレンまたは無水マレイン酸（グラフト）変性ポリプロピレンの具体的例示としては、（商品名）Ｍｏｒｔｏｎ（ローム・アンド・ハース（株）製）（商品名）オレバックＧ（アルケマ（株）製）などがある。エチレン−酢酸ビニル共重合体の具体的例示としては、（商品名）ウルトラセン（東ソー（株）製）などがある。エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト（住友化学（株）製）などがある。エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体の具体的例示としては、（商品名）ボンダイン（アルケマ（株）製）などがある。
【００１８】
ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、例えば変性ポリフェニレンオキシドなどが挙げられ、具体的例示としては、（商品名）ノリル（日本ＧＥプラスチックス（株）製）などがある。
【００１９】
ポリアミド系樹脂としては、例えばナイロン６、ナイロン６６、芳香族ナイロンなどが挙げられ、具体的例示としては（商品名）ＵＢＥナイロン（宇部興産（株）製）、（商品名）東洋紡ナイロン（東洋紡績（株））などがある。
【００２０】
ポリエステル系樹脂としては、例えばポリブチレンテレフタレートなどが挙げられ、具体的例示としては（商品名）バロックス（日本ＧＥプラスチックス（株）製）などがある。
【００２１】
ポリカーボネート系樹脂としては、例えばポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイなどが挙げられ、具体的例示としては、（商品名）タフロン（出光興産（株）製）などがある。
【００２２】
また、ポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）からなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物とする際のその配合量は、特にめっき皮膜密着性などに優れる成形体が得られやすいことから、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂が３〜３０重量％であることが好ましい。
【００２３】
本発明の成形体を構成するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、機械的強度などの改良効果を促す目的で、該ポリフェニレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、さらに充填材５〜２００重量部を配合してなるものであってもよい。
【００２４】
該充填材としては繊維状充填材と非繊維状充填材が挙げられ、これらは単独で用いても良いし、両者を併用することも可能である。
【００２５】
該繊維状充填材としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、グラファイト化繊維、ウイスカー、金属繊維、無機系繊維、有機系繊維、鉱物系繊維等が挙げられる。
【００２６】
そして、ガラス繊維の具体的例示としては、平均繊維径が６〜１４μｍのチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービング等のガラス繊維；ニッケル、銅等を金属コートしたガラス繊維；シラン繊維；アルミノ珪酸塩ガラス繊維；中空ガラス繊維；ノンホーローガラス繊維等が挙げられる。
【００２７】
炭素繊維の具体的例示としては、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。
【００２８】
無機系繊維の具体的例示としては、ロックウール、ジルコニア、アルミナシリカ、チタン酸バリウム、炭化珪素、アルミナ、シリカ、高炉スラグ等の各種無機繊維が挙げられる。
【００２９】
鉱物系繊維の具体的例示としては、ワラステナイト、マグネシウムオキシサルフェート等が挙げられる。
【００３０】
有機系繊維の具体的例示としては、全芳香族ポリアミド繊維、フェノール樹脂繊維、全芳香族ポリエステル繊維等が挙げられる。
【００３１】
ウイスカーの具体的例示としては、窒化珪素ウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー、炭化珪素ウイスカー、ボロンウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等が挙げられる。
【００３２】
また、該非繊維状充填材とは、板状、粉粒状の無機物であり、例えば炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、シリカ、タルク、クレイ、硫酸カルシウム、カオリン、ワラステナイト、ゼオライト、ガラスパウダー、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化スズ、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、黒鉛、カーボンブラック、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスフレーク、ハイドロタルサイト等が挙げられる。これらの充填材は２種以上を併用することも可能であり、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。
【００３３】
場合によっては用いることのできる充填材は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤で処理したものあることが好ましく、特にアミノアルコキシルシラン又はエポキシアルコキシルシランで表面処理されたものであることが好ましい。また、繊維状充填材は、場合によって前記表面処理を行った後、ハンドリング性を良くするために繊維の束をエポキシ樹脂及び／又はウレタン樹脂で収束処理を施したものであってもよい。
【００３４】
本発明の成形体は、該ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形などの各種成形加工方法に供することにより成形体とすることが可能であり、その中でも、射出成形は生産性に優れるなどの特徴を有する事からよく使用される。
【００３５】
本発明の成形体は、電子顕微鏡観察による表面測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値が０．１〜５μｍである、表面を有する成形体である。ここで、凹部の個数平均径は０．１〜５μｍであり、より好ましくは０．３〜３μｍである。表面の凹部の個数平均径０．１μｍ未満の成形品である場合、成形体に金属めっき皮膜を施した際のアンカー効果が弱く、めっき部品はめっき皮膜密着性に劣るものとなる。一方、表面の凹部の個数平均径５μｍより大きな成形品である場合、めっき部品はめっき皮膜面の鏡面性に劣るものとなる。また、凹部の壁間距離の平均値は０．１〜５μｍであり、より好ましくは０．３〜３μｍである。表面の凹部の壁間距離０．１未満の成形品を得ることは実質的に不可能である。一方、表面の凹部の壁間距離の平均値５μｍより大きな成形品である場合、金属めっき皮膜面上において、アンカー効果のない皮膜の割合が多くなりめっき部品はめっき皮膜密着性に劣るものとなる。
【００３６】
本発明の成形体を製造する際の製造方法としては、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値が０．１〜５μｍである、表面を有する成形体を製造することが可能であれば如何なる方法をも用いることが可能であり、例えば射出成形法等によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を成形品とした後に、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）の良溶媒で洗浄し、成形品表面のポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）を取り除き成形体とする方法を挙げることができる。
【００３７】
なお、この際のポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）の良溶媒については、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂を溶解する良溶剤であれば如何なるものを用いても良い。例えばオレフィン系樹脂の良溶媒はキシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤や四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤などが挙げられる。ポリフェニレンエーテル系樹脂の良溶媒はキシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤や塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤などが挙げられる。ポリアミド系樹脂の良溶媒はフェノールやクレゾールなどの溶剤が挙げられる。ポリエステル系樹脂の良溶媒はオルトクロロフェノールなどの溶剤が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂の良溶媒はキシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤や四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００３８】
本発明の成形体は、個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値が０．１〜５μｍである、表面を有することから表面に金属めっき皮膜を施しためっき部品とすることに適したものとなる。そして、めっき部品とした際の金属めっき皮膜としては、めっき皮膜の範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、その中でも得られるめっき皮膜が各種適用可能になる事から、銅、ニッケル、クロム、スズ、金、亜鉛、銀からなる群より選択される少なくとも１種以上のめっき皮膜であることが好ましく、特に銅めっき皮膜、ニッケルめっき皮膜、クロムめっき皮膜であることが好ましい。また、めっき部品とした際の金属めっき皮膜の厚さに関しては特に制限はなく、その中でも厚さが０．１μｍ以上の金属めっき皮膜であることが好ましい。
【００３９】
本発明の成形体をめっき部品とする際のめっき方法としては、めっきが可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、その中でも簡便にめっきを施すことが可能となることから湿式めっきであることが好ましく、該湿式めっき方法としては、例えば電気めっき処理法、無電解めっき処理法などが挙げられ、特に無電解めっき処理法であることが好ましい。
【００４０】
得られためっき部品は、優れためっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性を有する。
【００４１】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形体、該成形体を用いためっき部品は鏡面性とめっき皮膜密着性をあわせもつことから各種の用途に使用できる。例えば、回路基板、コネクター、携帯電話やパソコンなど電磁波が発生する製品の電磁波シールド部品、自動車用ホイールキャップやドアの取手などの装飾めっき部品用に幅広く使用できる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、特定の個数平均径の凹部を有し、かつ、特定の凹部の壁間距離の平均値である表面を有する成形品は優れためっき特性を有し、該成形体を用いためっき部品は、優れためっき皮膜面の鏡面性とめっき皮膜密着性をあわせもつことからその技術的価値は高い。
【実施例】
【００４３】
以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。
【００４４】
実施例及び比較例において用いた、ポリフェニレンスルフィド（Ａ）、ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）、充填材（Ｃ）を以下に示す。
【００４５】
＜ポリフェニレンスルフィド（Ａ）＞
アミノ基含有ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ１−２）と記す。）：溶融粘度１６００ポイズ、フェニレンスルフィド単位あたりのアミノ基含有量０．６モル％。
【００４６】
直鎖状ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ２−１）と記す。）：溶融粘度５００ポイズ。
【００４７】
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、単にＰＰＳ（ａ３−１）と記す。）：溶融粘度９０ポイズ。
【００４８】
＜ポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）＞
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（以下、単に樹脂（ｂ１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
【００４９】
無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（以下、単に樹脂（ｂ２）と記す。）：ローム・アンド・ハース（株）製、（商品名）Ｍｏｒｔｏｎ １２００Ｌ。
【００５０】
直鎖状低密度ポリエチレン（以下、単に樹脂（ｂ３）と記す。）：東ソー（株）製、（商品名）ニポロンＬ ＦＲ１５２。
【００５１】
変性ポリフェニレンオキシド（以下、単に樹脂（ｂ４）と記す。）：日本ＧＥプラスチックス（株）製、（商品名）６４６−１１１。
【００５２】
＜充填材（Ｃ）＞
ガラス繊維（ｃ−１）； エヌエスジー・ヴェトロテックス（株）製、（商品名）ＲＥＳ０３−ＴＰ９１；繊維径９μｍ、繊維長３ｍｍ。
【００５３】
合成例１（ＰＰＳ（ａ１−２）の合成）
攪拌機を装備する５０リットルオートクレーブに、Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ６２１４ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン１７０００ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２０５℃まで昇温して、１３５５ｇの水を留去した。この系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン７１５０ｇ、３，５−ジクロロアニリン４７ｇ（ｐ−ジクロロベンゼンに対して約０．６モル％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０００ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて２時間重合させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、遠心分離器により固形分を単離した。該固形分を温水でポリマーを繰り返し洗浄し１００℃で一昼夜乾燥することにより、溶融粘度が２５０ポイズのアミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ１−１）と記す。）を得た。このＰＰＳ（ａ１−１）を、さらに酸素雰囲気下２５０℃で３時間硬化を行いアミノ基置換ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ１−２）と記す。）を得た。
【００５４】
得られたＰＰＳ（ａ１−２）の溶融粘度は、１６００ポイズであり、フェニレンスルフィド単位あたりのアミノ基含有量は０．６モル％であった。
【００５５】
合成例２（ＰＰＳ（ａ２−１）の合成）
攪拌機を装備する５０リットルオートクレーブに、４７％硫化水素ナトリウム水溶液５６０７ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液３８０７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン１０７７３ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、４５３３ｇの水を留去した。この系を１７０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン７０６０ｇとＮ−メチル−２−ピロリドン５９４３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合し、さらに２５０℃まで昇温し、２５０℃にて２時間重合した。更に、２５０℃で水１５０３ｇを圧入し、再度２５５℃まで昇温し、２２５℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、遠心分離器により固形分を単離した。該固形分を１５０℃のＮ−メチル−２−ピロリドンで洗浄し、続いて温水で繰り返し洗浄し１００℃で一昼夜乾燥することにより、溶融粘度が５００ポイズの直鎖状ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ２−１）と記す。）を得た。
【００５６】
合成例３（ＰＰＳ（ａ３−１）の合成）
攪拌機を装備する５０リットルオートクレーブに、Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ６２１４ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン１７０００ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２０５℃まで昇温して、１３５５ｇの水を留去した。この系を１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン７５００ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０００ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて２時間重合させた後、３０分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合終了後、室温まで冷却し、遠心分離器により固形分を単離した。該固形分を温水でポリマーを繰り返し洗浄し１００℃で一昼夜乾燥することにより、溶融粘度が９０ポイズのポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（ａ３−１）と記す。）を得た。
【００５７】
合成例１〜３により得られたポリフェニレンスルフィド及び実施例・比較例により得られた成形体の評価・測定方法を以下に示す。
【００５８】
〜アミノ基含有量の測定〜
赤外線吸収スペクトル測定装置により、１９００ｃｍ−１の吸収（ベンゼン環のＣ−Ｈ面外変角振動）と３３８７ｃｍ−１の吸収（アミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動）を測定し、該吸収比によりアミノ基含有量を得た。なお、その際の検量線はベンゼンとアニリンの混合物より作製した。
【００５９】
〜ＰＰＳの溶融粘度測定〜
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、商品名ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。
【００６０】
〜凹部の個数平均径の測定〜
走査型電子顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名ＶＥ−９８００）を使用し、成形体表面の凹部を１００個以上観測するように撮影し、観察像を得る。
【００６１】
該観察像を使用し、凹部１００個についてその円相当径を測定する。全ての円相当径を加算して個数で除し個数平均径を測定した。
【００６２】
〜凹部の壁間距離の平均値の測定〜
凹部の個数平均径の測定で使用した観察像を使用し、凹部１００個について、最近接の凹部までの壁間距離を測定する。全ての壁間距離を加算して個数で除したものを凹部の壁間距離の平均値を測定した。
【００６３】
〜めっき皮膜密着性の評価〜
めっき部品のめっき皮膜面に、一辺２ｍｍの正方形が１００個できるように鋭利な刃物でＰＰＳ樹脂組成物成形体にまで達する切れ込みを設け、粘着力のあるテープ（日東電工（株）製、商品名セロハンテープＮｏ．２９）を貼り付け、テープを急速に引きはがすことによりめっき皮膜の密着性を調べた。
良好；めっき皮膜がはがれなかった。
不良；めっき皮膜がはがれた。
【００６４】
〜めっき皮膜面の鏡面性の評価〜
めっき部品のめっき皮膜面を蛍光灯に反射させ、反射像のゆがみや凹凸の有無を目視観察し、めっき皮膜面の鏡面性を判定した。
良好；反射像のゆがみ及び凹凸が認められない。
不良；反射像のゆがみがあるもの、または凹凸が認められる。
【００６５】
実施例１
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）８．５７ｋｇ、樹脂（ｂ−１）１．４３ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−１）の合計１００重量部に対し４３重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００６６】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００６７】
該試験片を１００℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径が１μｍ、凹部の壁間距離の平均値が１μｍの表面を有する成形体を得た。
【００６８】
該成形体に以下の工程で銅めっきを施し、めっき部品とした。
１）純水７５０ｍｌに（商品名）コンディライザーＳＰ（奥野製薬工業（株）製）１５０ｍｌを加えた溶液に該成形体を４０℃、５分間浸漬し前処理を行うコンディショニング工程。
２）純水７９０ｍｌに、塩酸（和光純薬工業（株）製）１５０ｍｌと（商品名）キャタリストＣ（奥野製薬工業（株）製）６０ｍｌとを加えた溶液に、１）工程処理を行った成形体を室温で５分間浸漬し触媒付与を行うキャタリスト工程。
３）純水９００ｍｌに、硫酸（和光純薬工業（株）製）１５０ｍｌを加えた溶液に、２）工程処理を行った成形体を４０℃で５分間浸漬し活性化を行う工程。
４）純水７９８ｍｌに、（商品名）ＯＰＣ−７５０無電解めっき銅Ｍ（奥野製薬工業（株）製）２０２ｍｌを加えた溶液に、３）工程処理を行った成形体を室温で１５分間浸漬し、無電解銅めっきを行う無電解めっき工程。
【００６９】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００７０】
実施例２
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）９．２９ｋｇ、樹脂（ｂ−２）０．７１ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−２）の合計１００重量部に対し４３重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００７１】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００７２】
該試験片を１３０℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径０．３μｍ、凹部の壁間距離の平均値２μｍの表面を有する成形体を得た。
【００７３】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００７４】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００７５】
実施例３
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）８．８５ｋｇ、樹脂（ｂ−３）１．１５ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−３）の合計１００重量部に対し４３重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００７６】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００７７】
該試験片を１３０℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径１μｍ、凹部の壁間距離の平均値０．２μｍの表面を有する成形体を得た。
【００７８】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００７９】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００８０】
実施例４
合成例２で得られたＰＰＳ（ａ２−１）８ｋｇ、樹脂（ｂ−１）２ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００８１】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００８２】
該試験片を１００℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径２μｍ、凹部の壁間距離の平均値１μｍの表面を有する成形体を得た。
【００８３】
得られた成形体は、実施例１と同様な手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００８４】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００８５】
実施例５
合成例１で得られたＰＰＳ（ａ１−２）７．５ｋｇ、樹脂（ｂ−４）２．５ｋｇをあらかじめタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、充填材（ｃ−１）をサイドフィーダーから添加量がＰＰＳ（ａ１−２）、樹脂（ｂ−３）の合計１００重量部に対し２５重量部となるように供給しながら溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００８６】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００８７】
該試験片を常温の塩化メチレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに１０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径２μｍ、凹部の壁間距離の平均値０．３μｍの表面を有する成形体を得た。
【００８８】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００８９】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性が共に良好なものであった。
【００９０】
比較例１
ＰＰＳ（ａ１−２）９．２９ｋｇ、樹脂（ｂ−２）０．７１ｋｇの代わりにＰＰＳ（ａ１−２）９．７１ｋｇ、樹脂（ｂ−２）０．２９ｋｇとした以外は、実施例２と同様の方法によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、試験片、成形体を得た。得られた成形体は、凹部の個数平均径０．３μｍ、凹部の壁間距離の平均値８μｍの表面を有するものであった。
【００９１】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００９２】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性が不良なものであった。
【００９３】
比較例２
ＰＰＳ（ａ１−２）８．８５ｋｇ、樹脂（ｂ−３）１．１５ｋｇの代わりにＰＰＳ（ａ１−２）９．７１ｋｇ、樹脂（ｂ−３）０．２９ｋｇとした以外は、実施例３と同様の方法によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、試験片、成形体を得た。得られた成形体は、凹部の個数平均径１μｍ、凹部の壁間距離の平均値８μｍの表面を有するものであった。
【００９４】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【００９５】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性が不良なものであった。
【００９６】
比較例３
合成例２で得られたＰＰＳ（ａ２−１）８ｋｇ、樹脂（ｂ−１）２ｋｇ、さらに４，４’−ジフェニルポリイソシアネート（日本ポリウレタン（株）製、商品名ミリオネートＭＲ−１００）０．２ｋｇをタンブラーにて均一に混合した。その後、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５Ｂ）にて溶融混練を行いペレット化した。その後、１７５℃で５時間乾燥しポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得た。
【００９７】
得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃に調整した射出成形機（住友重機械工業（株）製、商品名ＳＥ−７５Ｓ）を用い射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た。
【００９８】
該試験片を１００℃に加熱したキシレン（和光純薬工業（株）製）５００ｍｌに３０分浸漬した後、２４時間常温で乾燥し、凹部の個数平均径０．０５μｍ、凹部の壁間距離の平均値０．３μｍの表面を有する成形体を得た。
【００９９】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【０１００】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜密着性が不良なものであった。
【０１０１】
比較例４
ＰＰＳ（ａ１−２）の代わりにＰＰＳ（ａ３−１）を用いた以外は、実施例５と同様の方法によりポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、試験片、成形体を得た。得られた成形体は、凹部の個数平均径１０μｍ、凹部の壁間距離の平均値３μｍの表面を有するものであった。
【０１０２】
得られた成形体は、実施例１と同様の手順で銅めっきを施し、めっき部品を得た。
【０１０３】
得られためっき部品のめっき皮膜密着性とめっき皮膜面の鏡面性の評価を行った。得られためっき部品は、めっき皮膜面の鏡面性は不良なものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍである、表面を有することを特徴とする成形体。
【請求項２】
ポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であることを特徴とする請求項１に記載の成形体。
【請求項３】
ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種以上のポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の成形体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の成形体の少なくとも一部の表面に金属めっき皮膜を有することを特徴とするめっき部品。
【請求項５】
銅、ニッケル、クロム、スズ、金、亜鉛、銀からなる群より選択される少なくとも１種以上のめっき皮膜であることを特徴とする請求項４に記載のめっき部品。
【請求項６】
ポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物によりめっき部品を製造するに際し、少なくとも下記（１）工程及び下記（２）工程を経ることを特徴とするめっき部品の製造方法。
（１）工程：ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物製成形品をポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）の良溶媒で洗浄し、電子顕微鏡観察による測定で個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍの表面を形成した成形体とする工程。
（２）工程：（１）工程により得られた成形体に湿式めっきを施す工程。
【請求項１】
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物よりなり、電子顕微鏡観察による測定により個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍである、表面を有することを特徴とする成形体。
【請求項２】
ポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であることを特徴とする請求項１に記載の成形体。
【請求項３】
ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種以上のポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の成形体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の成形体の少なくとも一部の表面に金属めっき皮膜を有することを特徴とするめっき部品。
【請求項５】
銅、ニッケル、クロム、スズ、金、亜鉛、銀からなる群より選択される少なくとも１種以上のめっき皮膜であることを特徴とする請求項４に記載のめっき部品。
【請求項６】
ポリフェニレンスルフィド（Ａ）とポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物によりめっき部品を製造するに際し、少なくとも下記（１）工程及び下記（２）工程を経ることを特徴とするめっき部品の製造方法。
（１）工程：ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物製成形品をポリフェニレンスルフィドに非相溶な樹脂（Ｂ）の良溶媒で洗浄し、電子顕微鏡観察による測定で個数平均径０．１〜５μｍの凹部を有し、かつ、凹部の壁間距離の平均値０．１〜５μｍの表面を形成した成形体とする工程。
（２）工程：（１）工程により得られた成形体に湿式めっきを施す工程。
【公開番号】特開２００９−２４０７０（Ｐ２００９−２４０７０Ａ）
【公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１８７８９２（Ｐ２００７−１８７８９２）
【出願日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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