成形品の製造方法及び成形装置
【課題】 ナノカーボンにより成形品を簡単に高機能化する成形品の製造方法及び成形装置を提供する。
【解決手段】 熱可塑性樹脂を成形することによって成形品を製造する方法であって、前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解させる工程と、可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーにおいて、前記熱可塑性樹脂を可塑化する工程と、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を前記可塑化シリンダー内へ導入し、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂と混練する工程と、上記混練した樹脂を成形部へ導入し成形する工程とを有することを特徴とする。
【解決手段】 熱可塑性樹脂を成形することによって成形品を製造する方法であって、前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解させる工程と、可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーにおいて、前記熱可塑性樹脂を可塑化する工程と、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を前記可塑化シリンダー内へ導入し、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂と混練する工程と、上記混練した樹脂を成形部へ導入し成形する工程とを有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂（又は溶融樹脂）に超臨界流体を利用してナノカーボンを含有させた成形品の製造方法及び成形装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンナノホーン、フラーレンといった炭素原子を共有結合したナノ構造体はナノカーボンと総称され、夢の素材として実用化に向けて広く研究されている。例えば、ＣＮＴの強度は同じ重量の鋼の数百倍であり、熱伝導率はダイヤモンドの数倍とされる（例えば非特許文献１を参照。）。
【０００３】
こうした素材の特徴を生かし、ＣＮＴを樹脂に混練して樹脂の導電性や強度を向上する試みがなされている（例えば非特許文献２を参照。）。しかし、無機材料であるＣＮＴは有機材料である樹脂には相溶しないため、多量に含有させることが困難である。特に、熱可塑性樹脂とのブレンド材料を射出成形にて成形する場合、粘度が高すぎ成形できなくなるため１０ｗｔ％程度しか混練させることができない。このようにＣＮＴの含有量が低いと、樹脂の高機能化を図ることが困難である。
【０００４】
ＣＮＴの添加量を抑え、それを補うため炭素繊維を熱可塑性樹脂に混合させ導電性や強度を向上させることで、燃料電池のセパレーターに応用する方法が開示されている（例えば特許文献１を参照。）。
【０００５】
ナノカーボンの修飾技術としては、Ｃ６０などのフラーレンに別の分子を化学修飾し、医薬品や機能材料の開発を目指す研究が活発化している（例えば非特許文献３を参照。）が、ナノカーボンを化学修飾もしくは物理修飾し、超臨界二酸化炭素に溶解させた報告はされていない。
【０００６】
一方、超臨界流体は気体としての浸透性と液体としての溶媒特性をあわせもつ流体として注目されており、超臨界二酸化炭素（ＣＯ２）を溶媒に用いた分散染料による繊維の染色が提案されている（例えば特許文献２を参照。）。そして、この原理を応用し樹脂を表面改質し、高機能化するプロセスが検討されている（例えば非特許文献４を参照。）。
【０００７】
その他の従来技術としては特許文献３及び特許文献４が知られている。
【特許文献１】特開２００２−９７３７５号公報
【特許文献２】特開平５−１３２８８０号公報
【特許文献３】特開平２００３−２６２４９号公報
【特許文献４】特開平２００３−１４７６４４号公報
【非特許文献１】「始まった炭素の世紀」、遠藤守信ら、日経サイエンス２００２年８月号
【非特許文献２】成形加工学会第１４回年次大会要旨集、▲４▼−２１７（２００３）
【非特許文献３】「フラーレンの生理活性」、中村栄一、日経サイエンス１９９４年１月号
【非特許文献４】成形加工第１５巻第９号、２００３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、従来技術によれば、ポリマーを簡単に高機能化する方法は提案されていなかった。例えば、特許文献１によれば、炭素繊維の配合量が１０〜７０ｗｔ％、カーボンナノチューブの配合量が０．１〜１５重量％の熱可塑性樹脂で高強度および高導電性のセパレーターが得られるとあるが、混合材料を押し出し成形等でペレット化してから射出成形しなければならず、材料作製に手間がかかる。また、従来の有機材料とナノカーボンを機械的に混練する方法は、無機材料の微粉体の凝集を抑制し、均一混合することが困難である。また、非特許文献４の方法によれば、超臨界ＣＯ２を用い、ＰＭＭＡ等の熱可塑性樹脂表面で銀微粒子を析出させている。かかる方法は高圧容器内で対象ポリマー表面を改質するバッチプロセスになるので、大量生産は困難である。また、超臨界ＣＯ２をポリマー内部に浸透させ、分子間距離を拡大することでガラス転移温度を低下させ処理するので１ｍｍ程度以上肉厚のある樹脂の場合、変形及び内部発泡の問題が発生する。こうした従来の超臨界流体を用いた表面処理方法は全面処理する方法であり、選択的に処理することはできなかった。
【０００９】
本発明は、ナノカーボンにより成形品を簡単に高機能化する成形品の製造方法及び成形装置を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一側面としての成形品の製造方法は、熱可塑性樹脂を成形することによって成形品を製造する方法であって、前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解させる工程と、可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーにおいて、前記熱可塑性樹脂を可塑化する工程と、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を前記可塑化シリンダー内へ導入し、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂と混練する工程と、上記混練した樹脂を成形部へ導入し成形する工程とを有することを特徴とする。かかる製造方法によれば、ナノカーボンが析出して凝集することなく超臨界流体とともに溶融樹脂と混練することができる。また、混練後に射出成形や押し出し成形、プレス成形等を行うことで、所望の形状を有し、かつ、ナノカーボンが均一分散した樹脂成形品を得ることができる。そして、スクリュー攪拌後、ペレット化せずとも連続して成形することが可能となる。前記超臨界流体が二酸化炭素であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の他の側面としての成形装置は、熱可塑性樹脂を成形する成形装置であって、前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解する溶解機構と、前記熱可塑性樹脂を可塑化する可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーと、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解された物質を前記可塑化シリンダー内へ導入する機構と、前記可塑化シリンダー内において、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂に、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を混練する機構と、上記混練した樹脂が導入される成形部とを有することを特徴とする。かかる成形装置も上述と同様の効果を得ることが可能である。
【００１２】
本発明の他の目的及び更なる特徴は、以下、添付図面を参照して説明される実施形態により明らかにされるであろう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、本発明は、ナノカーボンにより成形品を簡単に高機能化する方法及び成形装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明はこれらの例示によって限定されるものではない。
【００１５】
［実施例１］
本発明において用いるナノカーボンの官能基は超臨界流体に溶解する性質があれば任意であるが、本実施例においては、下記［化１］で示される構造式を有するもの（以下、（１）と表す。）及び下記［化２］で示される構造式を有するもの（以下、（２）と表す。）を用いた。また本発明において、修飾するナノカーボンの種類は任意であるが本実施例においてはカーボンナノチューブを用いた。
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】
（表１）
表１は、（１）に示す構造を有するナノカーボン誘導体（カーボンナノチューブの化合物）ａ〜ｅについて示したものである。（２）の置換基Ｒ１〜Ｒ５がすべて水素である化合物を化合物ａ、Ｒ３のみメチル基で他の置換基が水素の化合物を化合物ｂ、Ｒ３のみ塩素で他の置換機が水素の化合物を化合物ｃ、Ｒ３のみヒドロキシ基で他の置換基が水素の化合物を化合物ｄ、Ｒ３のみアミノ基で他の置換機が水素の化合物を化合物ｅとする。
【００１９】
本発明における上記官能基を修飾する方法は任意であるが、本実施例においては、下記方法を用いた。窒素雰囲気下、トルエンにＣＮＴを懸濁させて、銅及び濃硝酸から生じるニトロラジカルと反応させるとニトロ化されたカーボンナノチューブ（１）が得られた。ＩＲ分析ではＮＯ２に特徴的な１３８４ｃｍ−１付近のスペクトルを確認した。また、ＵＶ−Ｖｉｓ分析ではＴＨＦ中、λｍａｘが２９０ｎｍのスペクトルを確認した。更に、トリエチルアミン存在下、アニリンと反応させることにより（２）が得られた。１ＨＮＭＲ分析により（２）の生成を確認した。
【００２０】
上記修飾ナノカーボンを熱可塑性樹脂に超臨界流体と共に浸透させた。本実施例に用いた金型及び成形装置の要部断面構造図を図１及び図３に示す。成形装置に使用された金型キャビティ内におけるプロセス模式図を図２及び図４に示す。図１、図２は射出成形により樹脂内部及び表面全体にナノカーボンを浸透させる方法に関するものであり、図３、図４は樹脂表面の特定の部位に選択的に浸透させる方法に関するものである。
【００２１】
［実施例２］
本実施例に用いた金型及び成形装置の要部断面構造図を図１、プロセス模式図を図２に示す。図１中、７ａ〜７ｇは成形機の任意の信号をトリガーとして駆動する自動駆動弁であり、８ａ，８ｂは減圧弁、９ａ〜９ｄは手動開閉弁、１０ａ〜１０ｅは逆止弁、１５ａ，１５ｂはフィルターである。
【００２２】
本発明における超臨界流体は任意であるが、本実施例では超臨界流体となる圧力温度条件が比較的緩く、ポリマーに対する親和性の高いＣＯ２を用いた。本実施例においては、前記化学式（１）のカーボンナノチューブを用いた。
【００２３】
本発明におけるナノカーボン溶解槽１及び超臨界流体の滞留する配管経路の圧力および温度条件は任意であるが、超臨界ＣＯ２を用いた場合、圧力は１０ＭＰａ以上３５ＭＰａ以下、より望ましくは１５ＭＰａ以上２５ＭＰａ以下が望ましい。そして温度は４０℃以上５５℃以下が望ましい。
【００２４】
本実施例の装置においては、図示しないヒーターにてリザーブタンク１７より各配管及びナノカーボン溶解槽１、攪拌槽４、自動弁７ａ，７ｂ，７ｆまでのすべての経路は４５〜５５℃になるように温度制御されている。ナノカーボン溶解槽１内には、超臨界流体に溶解可能なナノカーボン誘導体２が貯留されている。ナノカーボン誘導体２としては、例えば、超臨界流体に溶解する修飾基（官能基）を有するフラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーンやそれらの変性物等が考えられる。
【００２５】
本実施例においては、圧力を次のように調整した。まず、ＣＯ２ボンベ１８から供給される液化二酸化炭素を超臨界流体発生装置３にて４０〜４５ＭＰａの超臨界状態にした後、減圧弁８ａにて圧力計Ｐ１が１８ＭＰａとなるようにリザーブタンク１７内部の圧力を調整した。
【００２６】
本実施例において、リザーブタンク１７内の超臨界ＣＯ２はエントレーナ溶解槽６内でエントレーナと混合される。本発明においては、超臨界流体に対する修飾ナノカーボンの溶解度を向上させるために、エントレーナ、つまり共溶媒として公知のアルコール、アセトン等を用いてもよい。
【００２７】
本実施例においては、エントレーナとしてアセトンを用いた。アセトンが貯蔵されているエントレーナタンク５からエントレーナポンプ１１の駆動によりエントレーナ溶解槽６内に供給され、超臨界ＣＯ２にエントレーナが溶解する。エントレーナ溶解槽６内におけるエントレーナの量はフィードバック装置１２で常時一定量以上滞留するように自動弁７ｄの開閉及びエントレーナポンプ１１の駆動により制御されている。
【００２８】
一方、前記リザーブタンク１７内の超臨界ＣＯ２は減圧弁８ｂにて圧力計Ｐ２が１５ＭＰａになるように減圧しナノカーボン溶解槽１内に導入した。ナノカーボン溶解槽１内には修飾ナノカーボンが貯蔵されている。圧力１５ＭＰａの超臨界流体にナノカーボンが徐々に溶解し、後述する方法で溶けた量だけ攪拌槽４に導入される。
【００２９】
超臨界流体の圧力及び温度が一定であれば溶質の溶解度は変化しない。よって、溶解槽１にて溶解するナノカーボンの濃度は飽和状態であり常に一定であるが、流れが生じ減圧した場合には過飽和となり溶質は析出する。
【００３０】
本実施例の成形装置においては、下記に説明するように、金型キャビティ２１や成形機可塑化シリンダー１６内に導入した際の減圧により、溶質であるナノカーボンが過飽和になり金型内等で析出するのを抑制する工夫がなされている。
【００３１】
本実施例の成形装置においては、金型キャビティ２１や成形機可塑化シリンダー１６内に超臨界ＣＯ２およびそれに溶解したナノカーボンを自動弁７ａ，７ｂや７ｆの開放により導入できるが、該自動弁の開放に伴い、攪拌槽４内の容量が減り減圧される。
【００３２】
本実施例においては自動弁７ａもしくは７ｆの閉鎖後、直ちに自動弁７ｇを一定時間開放しナノカーボン２を圧力１５ＭＰａの超臨界ＣＯ２とともに攪拌槽４に補充した。その後自動弁７ｈを開き、圧力１８ＭＰａでエントレーナを含有する超臨界流体をエントレーナ溶解槽６より攪拌槽４内に導入する。この動作で攪拌槽４内部の圧力は１８ＭＰａに瞬時に昇圧され、エントレーナが補充される。
【００３３】
そのため、常時攪拌されている攪拌槽４内では、修飾ナノカーボンが未飽和の状態にて１８ＭＰａの超臨界流体とエントレーナの混合溶媒に溶解した状態になる。よって、ある程度超臨界流体が減圧しても溶解していた修飾ナノカーボンが過飽和にならず析出することはない。
【００３４】
本実施例においては、まず熱可塑性プラスチックの可塑化時に超臨界ＣＯ２及びナノカーボンを混練した。本発明に用いることのできる熱可塑性プラスチックは任意であるが、本実施例においてはポリカーボネート（ＧＥプラスチックス社製レキサンＯＱ１０２０）を用いた。図示しない乾燥機により１２０℃４ｈｒ以上の条件にて乾燥された樹脂ペレットはホッパー２６に供給され、３００℃に温度制御された成形機可塑化シリンダー１６内でスクリュー１４によって可塑化されるがこれは従来と同じ手法である。
【００３５】
本発明においては、可塑化と同時にスクリュー内にて超臨界流体と修飾ナノカーボンを熱可塑性樹脂に混練することを特徴とするが、本実施例においては、スクリュー１４に減圧されるベント構造２１Ａを設け、可塑化途中、予め開放された手動弁９ａ，９ｂの直下に該ベント構造２１Ａ部が到達した際にバルブ７ｆを開放し超臨界流体およびナノカーボンを成形機可塑化シリンダー１６内部に注入した。その後、可塑化及び計量を完了し、スクリュー１４を計量位置まで後退させた。
【００３６】
射出成形は次のように行った。まず、固定金型２４及び可動金型２５によって形成されるキャビティ２１内に溶融プラスチックを充填した。キャビティ２１の大きさは縦５０ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み３ｍｍのテストピース形状とした。前記金型は図示しない温調機および金型内に設けられた温調回路を流動する冷却水で１２０℃に温度制御されており、両金型の突き当て面は図示しないＯリングでシールされている。
【００３７】
シャットオフバルブ１９を開放した直後に、スクリュー１４を３００ｍｍ／ｓの射出速度にて前進させることで、ノズル先端２９より金型内のスプール２０部を経てキャビティ２１に充填した。前記したように、金型内へ射出する際には、減圧に伴いナノカーボンが不均一に析出することや、超臨界流体がプラスチック表面でガス化し、表面性が悪化する問題が生じる。
【００３８】
本発明においては、前記問題を回避するため、予め、超臨界流体等の高圧ガスを金型内に導入しておくことが望ましいが、本実施例においては導入配管２２を経て超臨界流体および修飾ナノカーボンを金型内に充満させた。
【００３９】
図示しない成形機の電動式型締め機構により型締め力２５トンを発生させて可動金型２５および固定金型２４を閉鎖しながら、まず自動弁７ａを１秒間開き自動弁７ｂまでの配管内に攪拌槽４より圧力１８ＭＰａの超臨界流体および修飾ナノカーボンを充満させた。その後、自動弁７ａを閉じた。
【００４０】
本実施例の成形装置においては該自動弁７ａから自動弁７ｂまでの配管長およびその内容積によって、金型へ導入する溶質である修飾ナノカーボンの溶解した超臨界流体の量を制御できる。次に自動弁７ｂを開き導入配管２２から金型内へ超臨界流体およびナノカーボンを導入した。それと同時に、自動弁７ｃを開き、さらに連続して自動弁７ａを再度開き、エントレーナ溶解槽６よりエトレーナを混合した圧力１８ＭＰａの超臨界流体を導入した。
【００４１】
次に図２（ａ）に示す通り金型内に超臨界流体およびナノカーボンを導入した状態において、溶融樹脂３０を射出充填した。キャビティ内に充満した前記導入超臨界流体は溶融樹脂３０にファウンテンフロー（噴水）効果により表面配向していく。配向しない分は、図２（ｂ）に示すようにキャビティ２１の外に設けられた滞留空間２７に追い出されていく。
【００４２】
本実施例においては、充填途中に自動弁７ｅを開放することで滞留空間２７の余剰な超臨界流体およびナノカーボンを排出配管２８より回収槽１３に排出した。その際、導入配管２２からはナノカーボンの溶解していない経路（自動弁７ｃから自動弁７ａへ、自動弁７ａから自動弁７ｂへ）からの超臨界流体が導入されている。
【００４３】
よって、充填後に、キャビティ２１外より排出されたナノカーボンは図２（ｃ）に示す通り、溶融プラスチックが金型で冷却している間にエントレーナを含有する超臨界流体によって、回収槽にすべて回収される。
【００４４】
本実施例においては、充填後回収の工程を行った後、自動弁７ａ、７ｂを順に閉鎖して超臨界流体の供給を停止し導入配管２２、滞留空間２７、排出配管２８の系を大気圧に減圧した。その後、ノズル２９から溶融プラスチックをスクリュー１４の保圧制御により追加充填し発泡およびヒケを抑制した。
【００４５】
なお、自動弁７ａを閉じた後、前記のように自動弁７ｇを一時開放し、ついで自動弁７ｈを順に開いて、減圧された攪拌槽４内部の圧を復帰させる。その後、前記したスクリュー１４の可塑化混練工程に移行する。
【００４６】
なお、回収槽は図示しないリリーフ弁にて減圧され、エントレーナと修飾ナノカーボンおよびＣＯ２に分離されそれぞれ再利用できる。
【００４７】
本実施例において作製したプラスチック成形品のサンプルにおいて、引っ張り強度を測定したところ、ナノカーボンを浸透させなかったものに対し２倍になっていた。また、表面の電気抵抗を測定したところ、１／１０に低減していた。
【００４８】
本実施例において作製したプラスチック試験片を超臨界抽出装置（ＩＳＣＯ社製 ＳＦＸシステム１２２０）にて分析したところ、圧力３０ＭＰａの超臨界ＣＯ２にて溶質が抽出された。該溶質をＴＥＭにて観察したところＣＮＴ構造物が確認された。ＩＲ分析にてＮＯ２に特徴的な１３８４ｃｍ−１付近のスペクトルを確認した。
【００４９】
［実施例３］
前記化学式（２）の修飾カーボンナノチューブを用いた以外は実施例２と同様な装置を用い、同様な方法にてナノカーボンをポリマー内に浸透した。本実施例において作製したプラスチック試験片を超臨界抽出装置（ＩＳＣＯ社製 ＳＦＸシステム１２２０）にて分析したところ、圧力３０ＭＰａの超臨界ＣＯ２にて溶質が抽出された。該溶質をＴＥＭにて観察したところＣＮＴ構造物が確認された。１ＨＮＭＲ分析により（２）の生成を確認した。
【００５０】
［実施例４］
図３に示す成形装置を用い、実施例２と同様な修飾ナノカーボンを樹脂成形品表面に選択的に配向させた。熱可塑性樹脂は実施例１と同様な材料を用いた。本実施例に用いた装置は、ＣＯ２ボンベ１８から超臨界流体発生装置３、更にナノカーボンやエントレーナと超臨界流体の攪拌槽４および金型へ導入するための自動弁７ｂまでの経路は実施例２に用いた装置と同様な構成である。本実施例においては、成形機可塑化シリンダー１６内への超臨界流体および修飾ナノカーボンの導入は行わなかった。本実施例に用いた金型においては、固定金型２４の表面に幅０．３ｍｍ深さ０．４ｍｍ長さ３０ｍｍの凹部溝２３を２本、機械加工によって切削してある。該凹部溝２３の両端における底部にはそれぞれ導入配管２２に通じる孔が２本ずつ形成されている。
【００５１】
本実施例におけるプロセスを図３及び図４を用いて説明する。まず、下記に説明するように、従来と同様な方法にて可塑化および射出充填を行った。成形機可塑化シリンダー１６内でホッパー２６内におけるペレットをスクリュー１４にて可塑化溶融させた。ついで、シャットオフバルブ１９を開放し、スクリュー１４を前進させることでノズル２９および金型スプール２０を経て、図４（ａ）に示す通り溶融樹脂３１をキャビティ２１内に充填した。
【００５２】
このとき、固定金型２４、可動金型２５における図示しない温調回路の冷却水温度は１００℃とした。金型温度を低くすることで、金型内における樹脂の粘度が高くなるので、１次充填時には図４（ａ）に示す通り金型表面凹部２３Ａには完全に充填されない。
【００５３】
次に、実施例２と同様な方法で、自動弁７ａ〜７ｂの間における配管内に、所望のナノカーボンを溶解させた超臨界流体を滞留させた後、自動弁７ｂを開いた。それによって導入配管２２を通じ該ナノカーボン等を図４（ｂ）に示すように金型表面凹部２３Ａ内の樹脂に接触させた。さらに、実施例１と同様に、ナノカーボンが含有される超臨界流体の後方より、連続してエントレーナ含有の超臨界流体を導入した。さらに、スクリュー１４を前進させることで保圧をかけ、樹脂３１の内圧を上昇させ凹部溝２３への転写を完了させた。
【００５４】
それによって、図４（ｃ）に示す通り、最初に金型内に導入したナノカーボン含有超臨界流体がすべて樹脂内に浸透し余剰なナノカーボンが金型内に滞留しない。さらに、自動弁７ａを閉鎖した後、７ｅを開き、導入配管２２内に残留するエントレーナ含有超臨界流体を回収層に減圧開放した。その後、自動弁７ｂを閉じた。
【００５５】
成形品を冷却した後、可動金型２５を開き製品を取り出した。本実施例における成形品においては金型の凹部溝２３に対応した長さ３０ｍｍの凸部が２本形成され、該凸の両端は通電することを確認した。
【００５６】
また本成形品の該凸部形成部を切り出し実施例２と同様に、超臨界抽出装置（ＩＳＣＯ社製 ＳＦＸシステム１２２０）にて分析したところ、圧力３０ＭＰａの超臨界ＣＯ２にて溶質が抽出された。該溶質をＴＥＭにて観察したところＣＮＴ構造物が確認された。
【００５７】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はその要旨の範囲内で様々な変形及び変更が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の一実施例に使用可能な金型及び成形装置の要部断面図である。
【図２】図１におけるＡ部を部分的に拡大した図であって、本発明の一実施例に使用可能な成形装置を用いた金型キャビティ内におけるプロセス模式図である。
【図３】本発明の一実施例に使用可能な金型及び成形装置の要部断面図である。
【図４】図３におけるＢ部を部分的に拡大した図であって、本発明の一実施例に使用可能な成形装置を用いた金型キャビティ内におけるプロセス模式図である。
【符号の説明】
【００５９】
１…ナノカーボン溶解槽
２…ナノカーボン誘導体
３…超臨界流体発生装置
１４…スクリュー
１８…ＣＯ２ボンベ
２１…金型キャビティ
２４…固定金型
２３Ａ…金型表面凹部
２５…可動金型
３０，３１…溶融樹脂
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂（又は溶融樹脂）に超臨界流体を利用してナノカーボンを含有させた成形品の製造方法及び成形装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンナノホーン、フラーレンといった炭素原子を共有結合したナノ構造体はナノカーボンと総称され、夢の素材として実用化に向けて広く研究されている。例えば、ＣＮＴの強度は同じ重量の鋼の数百倍であり、熱伝導率はダイヤモンドの数倍とされる（例えば非特許文献１を参照。）。
【０００３】
こうした素材の特徴を生かし、ＣＮＴを樹脂に混練して樹脂の導電性や強度を向上する試みがなされている（例えば非特許文献２を参照。）。しかし、無機材料であるＣＮＴは有機材料である樹脂には相溶しないため、多量に含有させることが困難である。特に、熱可塑性樹脂とのブレンド材料を射出成形にて成形する場合、粘度が高すぎ成形できなくなるため１０ｗｔ％程度しか混練させることができない。このようにＣＮＴの含有量が低いと、樹脂の高機能化を図ることが困難である。
【０００４】
ＣＮＴの添加量を抑え、それを補うため炭素繊維を熱可塑性樹脂に混合させ導電性や強度を向上させることで、燃料電池のセパレーターに応用する方法が開示されている（例えば特許文献１を参照。）。
【０００５】
ナノカーボンの修飾技術としては、Ｃ６０などのフラーレンに別の分子を化学修飾し、医薬品や機能材料の開発を目指す研究が活発化している（例えば非特許文献３を参照。）が、ナノカーボンを化学修飾もしくは物理修飾し、超臨界二酸化炭素に溶解させた報告はされていない。
【０００６】
一方、超臨界流体は気体としての浸透性と液体としての溶媒特性をあわせもつ流体として注目されており、超臨界二酸化炭素（ＣＯ２）を溶媒に用いた分散染料による繊維の染色が提案されている（例えば特許文献２を参照。）。そして、この原理を応用し樹脂を表面改質し、高機能化するプロセスが検討されている（例えば非特許文献４を参照。）。
【０００７】
その他の従来技術としては特許文献３及び特許文献４が知られている。
【特許文献１】特開２００２−９７３７５号公報
【特許文献２】特開平５−１３２８８０号公報
【特許文献３】特開平２００３−２６２４９号公報
【特許文献４】特開平２００３−１４７６４４号公報
【非特許文献１】「始まった炭素の世紀」、遠藤守信ら、日経サイエンス２００２年８月号
【非特許文献２】成形加工学会第１４回年次大会要旨集、▲４▼−２１７（２００３）
【非特許文献３】「フラーレンの生理活性」、中村栄一、日経サイエンス１９９４年１月号
【非特許文献４】成形加工第１５巻第９号、２００３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、従来技術によれば、ポリマーを簡単に高機能化する方法は提案されていなかった。例えば、特許文献１によれば、炭素繊維の配合量が１０〜７０ｗｔ％、カーボンナノチューブの配合量が０．１〜１５重量％の熱可塑性樹脂で高強度および高導電性のセパレーターが得られるとあるが、混合材料を押し出し成形等でペレット化してから射出成形しなければならず、材料作製に手間がかかる。また、従来の有機材料とナノカーボンを機械的に混練する方法は、無機材料の微粉体の凝集を抑制し、均一混合することが困難である。また、非特許文献４の方法によれば、超臨界ＣＯ２を用い、ＰＭＭＡ等の熱可塑性樹脂表面で銀微粒子を析出させている。かかる方法は高圧容器内で対象ポリマー表面を改質するバッチプロセスになるので、大量生産は困難である。また、超臨界ＣＯ２をポリマー内部に浸透させ、分子間距離を拡大することでガラス転移温度を低下させ処理するので１ｍｍ程度以上肉厚のある樹脂の場合、変形及び内部発泡の問題が発生する。こうした従来の超臨界流体を用いた表面処理方法は全面処理する方法であり、選択的に処理することはできなかった。
【０００９】
本発明は、ナノカーボンにより成形品を簡単に高機能化する成形品の製造方法及び成形装置を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一側面としての成形品の製造方法は、熱可塑性樹脂を成形することによって成形品を製造する方法であって、前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解させる工程と、可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーにおいて、前記熱可塑性樹脂を可塑化する工程と、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を前記可塑化シリンダー内へ導入し、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂と混練する工程と、上記混練した樹脂を成形部へ導入し成形する工程とを有することを特徴とする。かかる製造方法によれば、ナノカーボンが析出して凝集することなく超臨界流体とともに溶融樹脂と混練することができる。また、混練後に射出成形や押し出し成形、プレス成形等を行うことで、所望の形状を有し、かつ、ナノカーボンが均一分散した樹脂成形品を得ることができる。そして、スクリュー攪拌後、ペレット化せずとも連続して成形することが可能となる。前記超臨界流体が二酸化炭素であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の他の側面としての成形装置は、熱可塑性樹脂を成形する成形装置であって、前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解する溶解機構と、前記熱可塑性樹脂を可塑化する可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーと、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解された物質を前記可塑化シリンダー内へ導入する機構と、前記可塑化シリンダー内において、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂に、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を混練する機構と、上記混練した樹脂が導入される成形部とを有することを特徴とする。かかる成形装置も上述と同様の効果を得ることが可能である。
【００１２】
本発明の他の目的及び更なる特徴は、以下、添付図面を参照して説明される実施形態により明らかにされるであろう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、本発明は、ナノカーボンにより成形品を簡単に高機能化する方法及び成形装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明はこれらの例示によって限定されるものではない。
【００１５】
［実施例１］
本発明において用いるナノカーボンの官能基は超臨界流体に溶解する性質があれば任意であるが、本実施例においては、下記［化１］で示される構造式を有するもの（以下、（１）と表す。）及び下記［化２］で示される構造式を有するもの（以下、（２）と表す。）を用いた。また本発明において、修飾するナノカーボンの種類は任意であるが本実施例においてはカーボンナノチューブを用いた。
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】
（表１）
表１は、（１）に示す構造を有するナノカーボン誘導体（カーボンナノチューブの化合物）ａ〜ｅについて示したものである。（２）の置換基Ｒ１〜Ｒ５がすべて水素である化合物を化合物ａ、Ｒ３のみメチル基で他の置換基が水素の化合物を化合物ｂ、Ｒ３のみ塩素で他の置換機が水素の化合物を化合物ｃ、Ｒ３のみヒドロキシ基で他の置換基が水素の化合物を化合物ｄ、Ｒ３のみアミノ基で他の置換機が水素の化合物を化合物ｅとする。
【００１９】
本発明における上記官能基を修飾する方法は任意であるが、本実施例においては、下記方法を用いた。窒素雰囲気下、トルエンにＣＮＴを懸濁させて、銅及び濃硝酸から生じるニトロラジカルと反応させるとニトロ化されたカーボンナノチューブ（１）が得られた。ＩＲ分析ではＮＯ２に特徴的な１３８４ｃｍ−１付近のスペクトルを確認した。また、ＵＶ−Ｖｉｓ分析ではＴＨＦ中、λｍａｘが２９０ｎｍのスペクトルを確認した。更に、トリエチルアミン存在下、アニリンと反応させることにより（２）が得られた。１ＨＮＭＲ分析により（２）の生成を確認した。
【００２０】
上記修飾ナノカーボンを熱可塑性樹脂に超臨界流体と共に浸透させた。本実施例に用いた金型及び成形装置の要部断面構造図を図１及び図３に示す。成形装置に使用された金型キャビティ内におけるプロセス模式図を図２及び図４に示す。図１、図２は射出成形により樹脂内部及び表面全体にナノカーボンを浸透させる方法に関するものであり、図３、図４は樹脂表面の特定の部位に選択的に浸透させる方法に関するものである。
【００２１】
［実施例２］
本実施例に用いた金型及び成形装置の要部断面構造図を図１、プロセス模式図を図２に示す。図１中、７ａ〜７ｇは成形機の任意の信号をトリガーとして駆動する自動駆動弁であり、８ａ，８ｂは減圧弁、９ａ〜９ｄは手動開閉弁、１０ａ〜１０ｅは逆止弁、１５ａ，１５ｂはフィルターである。
【００２２】
本発明における超臨界流体は任意であるが、本実施例では超臨界流体となる圧力温度条件が比較的緩く、ポリマーに対する親和性の高いＣＯ２を用いた。本実施例においては、前記化学式（１）のカーボンナノチューブを用いた。
【００２３】
本発明におけるナノカーボン溶解槽１及び超臨界流体の滞留する配管経路の圧力および温度条件は任意であるが、超臨界ＣＯ２を用いた場合、圧力は１０ＭＰａ以上３５ＭＰａ以下、より望ましくは１５ＭＰａ以上２５ＭＰａ以下が望ましい。そして温度は４０℃以上５５℃以下が望ましい。
【００２４】
本実施例の装置においては、図示しないヒーターにてリザーブタンク１７より各配管及びナノカーボン溶解槽１、攪拌槽４、自動弁７ａ，７ｂ，７ｆまでのすべての経路は４５〜５５℃になるように温度制御されている。ナノカーボン溶解槽１内には、超臨界流体に溶解可能なナノカーボン誘導体２が貯留されている。ナノカーボン誘導体２としては、例えば、超臨界流体に溶解する修飾基（官能基）を有するフラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーンやそれらの変性物等が考えられる。
【００２５】
本実施例においては、圧力を次のように調整した。まず、ＣＯ２ボンベ１８から供給される液化二酸化炭素を超臨界流体発生装置３にて４０〜４５ＭＰａの超臨界状態にした後、減圧弁８ａにて圧力計Ｐ１が１８ＭＰａとなるようにリザーブタンク１７内部の圧力を調整した。
【００２６】
本実施例において、リザーブタンク１７内の超臨界ＣＯ２はエントレーナ溶解槽６内でエントレーナと混合される。本発明においては、超臨界流体に対する修飾ナノカーボンの溶解度を向上させるために、エントレーナ、つまり共溶媒として公知のアルコール、アセトン等を用いてもよい。
【００２７】
本実施例においては、エントレーナとしてアセトンを用いた。アセトンが貯蔵されているエントレーナタンク５からエントレーナポンプ１１の駆動によりエントレーナ溶解槽６内に供給され、超臨界ＣＯ２にエントレーナが溶解する。エントレーナ溶解槽６内におけるエントレーナの量はフィードバック装置１２で常時一定量以上滞留するように自動弁７ｄの開閉及びエントレーナポンプ１１の駆動により制御されている。
【００２８】
一方、前記リザーブタンク１７内の超臨界ＣＯ２は減圧弁８ｂにて圧力計Ｐ２が１５ＭＰａになるように減圧しナノカーボン溶解槽１内に導入した。ナノカーボン溶解槽１内には修飾ナノカーボンが貯蔵されている。圧力１５ＭＰａの超臨界流体にナノカーボンが徐々に溶解し、後述する方法で溶けた量だけ攪拌槽４に導入される。
【００２９】
超臨界流体の圧力及び温度が一定であれば溶質の溶解度は変化しない。よって、溶解槽１にて溶解するナノカーボンの濃度は飽和状態であり常に一定であるが、流れが生じ減圧した場合には過飽和となり溶質は析出する。
【００３０】
本実施例の成形装置においては、下記に説明するように、金型キャビティ２１や成形機可塑化シリンダー１６内に導入した際の減圧により、溶質であるナノカーボンが過飽和になり金型内等で析出するのを抑制する工夫がなされている。
【００３１】
本実施例の成形装置においては、金型キャビティ２１や成形機可塑化シリンダー１６内に超臨界ＣＯ２およびそれに溶解したナノカーボンを自動弁７ａ，７ｂや７ｆの開放により導入できるが、該自動弁の開放に伴い、攪拌槽４内の容量が減り減圧される。
【００３２】
本実施例においては自動弁７ａもしくは７ｆの閉鎖後、直ちに自動弁７ｇを一定時間開放しナノカーボン２を圧力１５ＭＰａの超臨界ＣＯ２とともに攪拌槽４に補充した。その後自動弁７ｈを開き、圧力１８ＭＰａでエントレーナを含有する超臨界流体をエントレーナ溶解槽６より攪拌槽４内に導入する。この動作で攪拌槽４内部の圧力は１８ＭＰａに瞬時に昇圧され、エントレーナが補充される。
【００３３】
そのため、常時攪拌されている攪拌槽４内では、修飾ナノカーボンが未飽和の状態にて１８ＭＰａの超臨界流体とエントレーナの混合溶媒に溶解した状態になる。よって、ある程度超臨界流体が減圧しても溶解していた修飾ナノカーボンが過飽和にならず析出することはない。
【００３４】
本実施例においては、まず熱可塑性プラスチックの可塑化時に超臨界ＣＯ２及びナノカーボンを混練した。本発明に用いることのできる熱可塑性プラスチックは任意であるが、本実施例においてはポリカーボネート（ＧＥプラスチックス社製レキサンＯＱ１０２０）を用いた。図示しない乾燥機により１２０℃４ｈｒ以上の条件にて乾燥された樹脂ペレットはホッパー２６に供給され、３００℃に温度制御された成形機可塑化シリンダー１６内でスクリュー１４によって可塑化されるがこれは従来と同じ手法である。
【００３５】
本発明においては、可塑化と同時にスクリュー内にて超臨界流体と修飾ナノカーボンを熱可塑性樹脂に混練することを特徴とするが、本実施例においては、スクリュー１４に減圧されるベント構造２１Ａを設け、可塑化途中、予め開放された手動弁９ａ，９ｂの直下に該ベント構造２１Ａ部が到達した際にバルブ７ｆを開放し超臨界流体およびナノカーボンを成形機可塑化シリンダー１６内部に注入した。その後、可塑化及び計量を完了し、スクリュー１４を計量位置まで後退させた。
【００３６】
射出成形は次のように行った。まず、固定金型２４及び可動金型２５によって形成されるキャビティ２１内に溶融プラスチックを充填した。キャビティ２１の大きさは縦５０ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み３ｍｍのテストピース形状とした。前記金型は図示しない温調機および金型内に設けられた温調回路を流動する冷却水で１２０℃に温度制御されており、両金型の突き当て面は図示しないＯリングでシールされている。
【００３７】
シャットオフバルブ１９を開放した直後に、スクリュー１４を３００ｍｍ／ｓの射出速度にて前進させることで、ノズル先端２９より金型内のスプール２０部を経てキャビティ２１に充填した。前記したように、金型内へ射出する際には、減圧に伴いナノカーボンが不均一に析出することや、超臨界流体がプラスチック表面でガス化し、表面性が悪化する問題が生じる。
【００３８】
本発明においては、前記問題を回避するため、予め、超臨界流体等の高圧ガスを金型内に導入しておくことが望ましいが、本実施例においては導入配管２２を経て超臨界流体および修飾ナノカーボンを金型内に充満させた。
【００３９】
図示しない成形機の電動式型締め機構により型締め力２５トンを発生させて可動金型２５および固定金型２４を閉鎖しながら、まず自動弁７ａを１秒間開き自動弁７ｂまでの配管内に攪拌槽４より圧力１８ＭＰａの超臨界流体および修飾ナノカーボンを充満させた。その後、自動弁７ａを閉じた。
【００４０】
本実施例の成形装置においては該自動弁７ａから自動弁７ｂまでの配管長およびその内容積によって、金型へ導入する溶質である修飾ナノカーボンの溶解した超臨界流体の量を制御できる。次に自動弁７ｂを開き導入配管２２から金型内へ超臨界流体およびナノカーボンを導入した。それと同時に、自動弁７ｃを開き、さらに連続して自動弁７ａを再度開き、エントレーナ溶解槽６よりエトレーナを混合した圧力１８ＭＰａの超臨界流体を導入した。
【００４１】
次に図２（ａ）に示す通り金型内に超臨界流体およびナノカーボンを導入した状態において、溶融樹脂３０を射出充填した。キャビティ内に充満した前記導入超臨界流体は溶融樹脂３０にファウンテンフロー（噴水）効果により表面配向していく。配向しない分は、図２（ｂ）に示すようにキャビティ２１の外に設けられた滞留空間２７に追い出されていく。
【００４２】
本実施例においては、充填途中に自動弁７ｅを開放することで滞留空間２７の余剰な超臨界流体およびナノカーボンを排出配管２８より回収槽１３に排出した。その際、導入配管２２からはナノカーボンの溶解していない経路（自動弁７ｃから自動弁７ａへ、自動弁７ａから自動弁７ｂへ）からの超臨界流体が導入されている。
【００４３】
よって、充填後に、キャビティ２１外より排出されたナノカーボンは図２（ｃ）に示す通り、溶融プラスチックが金型で冷却している間にエントレーナを含有する超臨界流体によって、回収槽にすべて回収される。
【００４４】
本実施例においては、充填後回収の工程を行った後、自動弁７ａ、７ｂを順に閉鎖して超臨界流体の供給を停止し導入配管２２、滞留空間２７、排出配管２８の系を大気圧に減圧した。その後、ノズル２９から溶融プラスチックをスクリュー１４の保圧制御により追加充填し発泡およびヒケを抑制した。
【００４５】
なお、自動弁７ａを閉じた後、前記のように自動弁７ｇを一時開放し、ついで自動弁７ｈを順に開いて、減圧された攪拌槽４内部の圧を復帰させる。その後、前記したスクリュー１４の可塑化混練工程に移行する。
【００４６】
なお、回収槽は図示しないリリーフ弁にて減圧され、エントレーナと修飾ナノカーボンおよびＣＯ２に分離されそれぞれ再利用できる。
【００４７】
本実施例において作製したプラスチック成形品のサンプルにおいて、引っ張り強度を測定したところ、ナノカーボンを浸透させなかったものに対し２倍になっていた。また、表面の電気抵抗を測定したところ、１／１０に低減していた。
【００４８】
本実施例において作製したプラスチック試験片を超臨界抽出装置（ＩＳＣＯ社製 ＳＦＸシステム１２２０）にて分析したところ、圧力３０ＭＰａの超臨界ＣＯ２にて溶質が抽出された。該溶質をＴＥＭにて観察したところＣＮＴ構造物が確認された。ＩＲ分析にてＮＯ２に特徴的な１３８４ｃｍ−１付近のスペクトルを確認した。
【００４９】
［実施例３］
前記化学式（２）の修飾カーボンナノチューブを用いた以外は実施例２と同様な装置を用い、同様な方法にてナノカーボンをポリマー内に浸透した。本実施例において作製したプラスチック試験片を超臨界抽出装置（ＩＳＣＯ社製 ＳＦＸシステム１２２０）にて分析したところ、圧力３０ＭＰａの超臨界ＣＯ２にて溶質が抽出された。該溶質をＴＥＭにて観察したところＣＮＴ構造物が確認された。１ＨＮＭＲ分析により（２）の生成を確認した。
【００５０】
［実施例４］
図３に示す成形装置を用い、実施例２と同様な修飾ナノカーボンを樹脂成形品表面に選択的に配向させた。熱可塑性樹脂は実施例１と同様な材料を用いた。本実施例に用いた装置は、ＣＯ２ボンベ１８から超臨界流体発生装置３、更にナノカーボンやエントレーナと超臨界流体の攪拌槽４および金型へ導入するための自動弁７ｂまでの経路は実施例２に用いた装置と同様な構成である。本実施例においては、成形機可塑化シリンダー１６内への超臨界流体および修飾ナノカーボンの導入は行わなかった。本実施例に用いた金型においては、固定金型２４の表面に幅０．３ｍｍ深さ０．４ｍｍ長さ３０ｍｍの凹部溝２３を２本、機械加工によって切削してある。該凹部溝２３の両端における底部にはそれぞれ導入配管２２に通じる孔が２本ずつ形成されている。
【００５１】
本実施例におけるプロセスを図３及び図４を用いて説明する。まず、下記に説明するように、従来と同様な方法にて可塑化および射出充填を行った。成形機可塑化シリンダー１６内でホッパー２６内におけるペレットをスクリュー１４にて可塑化溶融させた。ついで、シャットオフバルブ１９を開放し、スクリュー１４を前進させることでノズル２９および金型スプール２０を経て、図４（ａ）に示す通り溶融樹脂３１をキャビティ２１内に充填した。
【００５２】
このとき、固定金型２４、可動金型２５における図示しない温調回路の冷却水温度は１００℃とした。金型温度を低くすることで、金型内における樹脂の粘度が高くなるので、１次充填時には図４（ａ）に示す通り金型表面凹部２３Ａには完全に充填されない。
【００５３】
次に、実施例２と同様な方法で、自動弁７ａ〜７ｂの間における配管内に、所望のナノカーボンを溶解させた超臨界流体を滞留させた後、自動弁７ｂを開いた。それによって導入配管２２を通じ該ナノカーボン等を図４（ｂ）に示すように金型表面凹部２３Ａ内の樹脂に接触させた。さらに、実施例１と同様に、ナノカーボンが含有される超臨界流体の後方より、連続してエントレーナ含有の超臨界流体を導入した。さらに、スクリュー１４を前進させることで保圧をかけ、樹脂３１の内圧を上昇させ凹部溝２３への転写を完了させた。
【００５４】
それによって、図４（ｃ）に示す通り、最初に金型内に導入したナノカーボン含有超臨界流体がすべて樹脂内に浸透し余剰なナノカーボンが金型内に滞留しない。さらに、自動弁７ａを閉鎖した後、７ｅを開き、導入配管２２内に残留するエントレーナ含有超臨界流体を回収層に減圧開放した。その後、自動弁７ｂを閉じた。
【００５５】
成形品を冷却した後、可動金型２５を開き製品を取り出した。本実施例における成形品においては金型の凹部溝２３に対応した長さ３０ｍｍの凸部が２本形成され、該凸の両端は通電することを確認した。
【００５６】
また本成形品の該凸部形成部を切り出し実施例２と同様に、超臨界抽出装置（ＩＳＣＯ社製 ＳＦＸシステム１２２０）にて分析したところ、圧力３０ＭＰａの超臨界ＣＯ２にて溶質が抽出された。該溶質をＴＥＭにて観察したところＣＮＴ構造物が確認された。
【００５７】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はその要旨の範囲内で様々な変形及び変更が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の一実施例に使用可能な金型及び成形装置の要部断面図である。
【図２】図１におけるＡ部を部分的に拡大した図であって、本発明の一実施例に使用可能な成形装置を用いた金型キャビティ内におけるプロセス模式図である。
【図３】本発明の一実施例に使用可能な金型及び成形装置の要部断面図である。
【図４】図３におけるＢ部を部分的に拡大した図であって、本発明の一実施例に使用可能な成形装置を用いた金型キャビティ内におけるプロセス模式図である。
【符号の説明】
【００５９】
１…ナノカーボン溶解槽
２…ナノカーボン誘導体
３…超臨界流体発生装置
１４…スクリュー
１８…ＣＯ２ボンベ
２１…金型キャビティ
２４…固定金型
２３Ａ…金型表面凹部
２５…可動金型
３０，３１…溶融樹脂
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を成形することによって成形品を製造する方法であって、
前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解させる工程と、
可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーにおいて、前記熱可塑性樹脂を可塑化する工程と、
上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を前記可塑化シリンダー内へ導入し、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂と混練する工程と、
上記混練した樹脂を成形部へ導入し成形する工程とを有することを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記超臨界流体が二酸化炭素であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
熱可塑性樹脂を成形する成形装置であって、
前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解する溶解機構と、
前記熱可塑性樹脂を可塑化する可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーと、
上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解された物質を前記可塑化シリンダー内へ導入する機構と、
前記可塑化シリンダー内において、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂に、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を混練する機構と、
上記混練した樹脂が導入される成形部とを有することを特徴とする成形装置。
【請求項１】
熱可塑性樹脂を成形することによって成形品を製造する方法であって、
前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解させる工程と、
可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーにおいて、前記熱可塑性樹脂を可塑化する工程と、
上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を前記可塑化シリンダー内へ導入し、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂と混練する工程と、
上記混練した樹脂を成形部へ導入し成形する工程とを有することを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記超臨界流体が二酸化炭素であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
熱可塑性樹脂を成形する成形装置であって、
前記熱可塑性樹脂に相溶せず、かつ超臨界流体に溶解可能な物質を当該超臨界流体に溶解する溶解機構と、
前記熱可塑性樹脂を可塑化する可塑化スクリューを備える可塑化シリンダーと、
上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解された物質を前記可塑化シリンダー内へ導入する機構と、
前記可塑化シリンダー内において、前記可塑化スクリューを用いて前記熱可塑性樹脂に、上記超臨界流体及び当該超臨界流体に溶解させた物質を混練する機構と、
上記混練した樹脂が導入される成形部とを有することを特徴とする成形装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−８０８０９（Ｐ２００８−８０８０９Ａ）
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７７８３５（Ｐ２００７−２７７８３５）
【出願日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【分割の表示】特願２００３−３９０７５７（Ｐ２００３−３９０７５７）の分割
【原出願日】平成１５年１１月２０日（２００３．１１．２０）
【出願人】（０００００５８１０）日立マクセル株式会社 (2,366)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【分割の表示】特願２００３−３９０７５７（Ｐ２００３−３９０７５７）の分割
【原出願日】平成１５年１１月２０日（２００３．１１．２０）
【出願人】（０００００５８１０）日立マクセル株式会社 (2,366)
【Ｆターム（参考）】
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