成形機用洗浄剤組成物
【課題】溶融成形機の樹脂流路内残存樹脂を速やかに洗浄排出でき、洗浄剤組成物自身の残存も次成形材料により容易に置換される洗浄性能と易置換性（非残留性）に優れた洗浄剤組成物を提供すること。
【解決手段】第一の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部及び、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含む非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体とを含有する組成物を成形機用洗浄剤組成物として用いる。フッ素化重合体の量は非相溶性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜２０重量部とすること好ましい。
【解決手段】第一の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部及び、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含む非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体とを含有する組成物を成形機用洗浄剤組成物として用いる。フッ素化重合体の量は非相溶性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜２０重量部とすること好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂用成形機内を洗浄するための洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、樹脂の着色、混合、成形等を目的に成形機（押出・射出）が用いられているが、所定の作業終了時に、当該樹脂そのものや成形材料中に含まれている染顔料等の添加剤が成形機内に残留する。この残留物は、次に行われる異色樹脂による成形時に成形品中に混入し、製品外観不良の原因となる。
【０００３】
従来、上記残留物を成形機内から除去するため、人手により成形機の分解掃除をする方法、成形機を停止せずにそのまま次に使用する成形材料を成形機に充填し、これにより残留物を徐々に置換して行く方法、洗浄剤を用いる方法が実施されている。
【０００４】
洗浄剤を用いる場合、洗浄剤で洗浄した後、次の成形に入る前に、通常、次の成形材料によって、残留する洗浄剤の置換作業を行う。従って、洗浄剤には、前の成形で使用した成形材料に対する高い洗浄力と、次の成形に使用する成形材料による易置換性とが要求される。
【０００５】
本発明者等は既に、洗浄性能・易置換性ともに優れる洗浄剤として、スチレン系樹脂と特定のグラフト重合体よりなる洗浄剤を開示しており、更に該洗浄剤にガラス繊維又はガラス粒を含有させることを開示している（特許文献１）。しかしながら、洗浄剤がガラス繊維又はガラス粒を含有すると、成形機の種類によってはガラス繊維又はガラス粒が洗浄に際し成形機内部を傷つけたり、成形機のフィルター部分に詰まったりする場合があるという問題があった。
【０００６】
熱可塑性樹脂とウォラストナイトを含有する混合物１００重量部に対しフッ素化重合体、及び／又は酸又は酸無水物変性重合体０．５〜２０重量部を含有する洗浄剤組成物（特許文献２）も提案されているが、最近の省資源への取り組みの中で成形機内の易置換性（非残留性）の更なる改良が要望されている。しかしながら、上記洗浄剤は、成形機内の成形材料を洗浄した後の洗浄剤自身の成形機内スクリューへの付着性及び易置換性の更なる改良が要望されている。特に、無機充填剤を含有する洗浄剤組成物は洗浄性能は高いが、成形機内に残留しやすいために、次成形材料が透明樹脂の場合には透明性が阻害されやすいという欠点がある。最近の樹脂リサイクル、使用材料削減などの環境問題への意識の高まりから、洗浄時の樹脂ロスを極限まで削減したいという市場の要望が強く、優れた洗浄性能を有すると共に、成形機内の残留が少ない易置換性の洗浄剤組成物が求められている。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−４２５４７号公報
【特許文献２】特開２００４−１０７４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような最近の省資源に対する市場要求を満たすべく、成形機洗浄用の優れた洗浄性能及び易置換性（非残留性）を有する洗浄剤組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部及びフッ素化重合体を含有する成形機用洗浄剤組成物が、優れた洗浄性能とともに優れた易置換性を有することを見出して本発明に到達した。
【００１０】
（１）第一の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部及び、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含む非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体とを含有することを特徴とする成形機用洗浄剤組成物。
（２）前記非相溶性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜２０重量部のフッ素化重合体を含有することを特徴とする（１）に記載の成形機用洗浄剤組成物。
（３）前記第一の熱可塑性樹脂（Ａ）及び第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）の一方がポリオレフィン系樹脂であって、他方がスチレン系樹脂であることを特徴とする（１）または（２）に記載の洗浄剤組成物。
（４）第一の熱可塑性樹脂（Ａ）のメルトフローレイトが、０．５〜３０ｇ／１０分（２２０℃・１０ｋｇ）であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
（５）前記フッ素化重合体がアクリル樹脂変性ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
（６）無機充填材、酸又は酸無水物変性重合体及びミネラルオイルからなる群より選択された少なくとも一種を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
（７）水を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部含有させた非相溶性樹脂混合物にフッ素化重合体を含有させた実施例に示す本発明の洗浄剤組成物は、成形材料の洗浄において洗浄剤組成物の必要量が少ないとともに、特に置換射出操作（Ｂ）における使用樹脂量が少なく洗浄剤組成物自身も除去されやすく、洗浄性能及び易置換性（非残留性）に優れる洗浄剤組成物であった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含有する非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体を含有する。
この組成物が優れた洗浄性能及び易置換性を示す理由は定かではないが、非相溶性樹脂混合物とフッ素化重合体の共存状態において、成形機のシリンダー内での各成分の分離状態から洗浄剤組成物が成形機内から排出されやすくなり、高い易置換性を示すものと考えられる。
【００１３】
第一及び第二の熱可塑性樹脂（Ａ），（Ｂ）としては、射出成形、押出成形等に用いられる樹脂を広く用いることができる。その具体例としては、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリエチレン等のエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のプロピレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート、ポリブテンが挙げられる。これらの中でもスチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００１４】
スチレン系樹脂とは、ポリスチレン又は、スチレンと１種もしくは２種以上の他の単量体との共重合体であって、スチレンの含有量が５０質量％以上のものをいう。スチレンと共重合させる他の単量体としては、例えばアクリロニトリル、ブタジエンが挙げられる。このスチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体が挙げられる。これらの中でも洗浄性能及び成形機内への非残留性の観点でスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましく、特にアクリロニトリル含量が５質量％以上５０質量％以下のスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。
【００１５】
第一及び第二の熱可塑性樹脂（Ａ），（Ｂ）の分子量は特に限定されないが２０万〜３０万が好ましい。またそのメルトフローレイトが０．５〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。メルトフローレイトが０．５ｇ／１０分未満では、標準的な成形条件、例えば成形温度２００〜２８０℃で使用しにくく、また３０ｇ／１０分を超えると十分な洗浄効果が得にくくなる。尚、本明細書におけるメルトフローレイトは、２２０℃、１０ｋｇの条件下における値をいう。
【００１６】
ポリオレフィン系樹脂とは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などで、エチレン及びプロピレンとα−オレフィンとの共重合樹脂も含む。これらの中でも、ポリプロピレン及びプロピレン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂が、洗浄性能及び成形機内への非残留性に優れることから好ましい。
【００１７】
第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）は、第一の熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の樹脂である。本明細書中、「第一の熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の樹脂」とは、第一の熱可塑性樹脂（Ａ）と混合した時に相分離して２相を形成する樹脂を言う。
熱可塑性樹脂（Ａ）／熱可塑性樹脂（Ｂ）の具体的組み合わせの例としては、スチレン系樹脂／ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂／スチレン系樹脂が挙げられる。好ましい例として、ポリスチレン／ポリプロピレン、ポリスチレン／ポリエチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体／ポリプロピレン、ポリエチレン／スチレン-アクリロニトリル共重合体が挙げられる。
【００１８】
熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との混合比率は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に、熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部、好ましくは１〜１０重量部含有である。熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）が３０〜１００重量部の場合には、洗浄性能及び易置換性（非残留性）が低下する。その理由は明確ではないが、溶融粘度が向上し過ぎるためかもしれない。
【００１９】
フッ素化重合体の例としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体が挙げられるが、特に好ましいのはアクリル樹脂で変性したポリテトラフルオロエチレン及びその共重合体である。アクリル樹脂変性することで、洗浄剤組成物の洗浄性能及び易置換性を大きく向上させるばかりでなく、洗浄剤組成物中の微粉末の発生を抑制する効果が発現するのである。その理由は明確ではないが、洗浄剤組成物中の他の成分との微妙な相溶性が関係しているのかもしれない。
【００２０】
フッ素化重合体の含有量は、良好な洗浄性能を得る観点で、第一及び第二の熱可塑性樹脂（Ａ），（Ｂ）からなる非相溶性樹脂混合物１００重量部に対し、フッ素化重合体の含有量が０．５〜２０重量部であるのが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量部である。
【００２１】
更に、無機充填材、酸又は酸無水物変性重合体及びミネラルオイルからなる群より選択された少なくとも１種を含有することも出来る。無機充填材の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、マイカ、ケイソウ土、ガラス粉末、ガラス球、シラスバルーン、クエックサンド及びウォラストナイトが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物は、無機充填材を含有しても成形機内に残留し難いという効果を奏するが、押出成形機のTダイやブロー成形機のアキュームレーターのように樹脂が滞留する部分を有する成形機等、洗浄する対象の構造によっては無機充填材を使用しない方が良いこともある。
【００２２】
酸又は酸無水物変性重合体としては、酸又は酸無水物で変性したポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂を挙げることができ、無水カルボン酸で変性したものが好ましい。好ましい酸または無水物としてはアクリル酸、メタクリル酸、及び無水マレイン酸を例示することができる。
酸又は酸無水物の含有量は、変性重合体中に１〜２０質量％で、好ましくは５〜１５質量％である。特に,通常の変性重合体より酸又は酸無水物含有量の多い変性重合体が良い。好ましい例として、三洋化成株式会社から市販されている無水カルボン酸基変性低分子量ポリプロピレン「ユーメックス１０１０」が挙げられる。
【００２３】
ミネラルオイルとは石油を精製して得られる油であり、鉱物油、潤滑油、流動パラフィンなどとも呼ばれるナフテン、イソパラフィンなども含む飽和炭化水素系のオイルである。広い粘度範囲のオイルが使用可能であり、流動パラフィンではＪＩＳ５０秒〜５００秒・ＩＳＯ粘度１５〜１００の範囲などのものを用いても良い。ミネラルオイルの含有量は、洗浄剤組成物を構成する樹脂混合物１００重量部に対して、優れた洗浄性能を得る観点から１０重量部以下が好ましく、易置換性（非残留性）の観点で０．１重量部以上が好ましい。
【００２４】
本洗浄剤組成物は、超高分子量ポリマーを含有しても良い。超高分子量ポリマーの分子量は概ね１００万以上である。超高分子量ポリマーの例として、エチレン系超高分子、スチレン−アクリロニトリル系超高分子、メチルメタクリレート系超高分子が挙げられる。超高分子量ポリマーの添加により、ガラス繊維や無機物を使用することなく高い洗浄力を得られる。また使用後の洗浄剤を焼却処分する場合に、ガラス繊維や無機物を含有する場合と違って残渣が残らないという利点もある。添加量としては、本洗浄剤組成物１００重量部に対して２〜５０重量部が好ましい。超高分子量ポリマーをあらかじめ洗浄剤組成物を構成する樹脂に練りこんでおくと、洗浄力向上の効果が大きいので好ましい。
【００２５】
本洗浄剤組成物は、滑剤として、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩を含有しても良い。アルカリ金属塩等の滑剤を含有すると、洗浄剤組成物が一層残留しにくく、また残留しても除去が容易になる。アルカリ金属塩の添加量は、洗浄剤組成物を構成する樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。
上記アルカリ金属塩は、あらかじめ洗浄剤組成物を構成する樹脂に練り込んでおくと、その効果が大きいので好ましい。
【００２６】
また、洗浄剤組成物が発泡剤を含有すると洗浄性能が向上するので好ましい。発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機発泡剤でも、アゾジカルボナミド、アゾビスイソブチロニトリル等の有機発泡剤でもよい。発泡剤の添加量は、本洗浄剤組成物１００重量部に対して０．１〜４重量部が好ましく、特に前記アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と併せて添加することが好ましい。
発泡剤は、あらかじめ洗浄剤を構成する樹脂に練り込んでおくと、その効果が大きいので好ましい。
【００２７】
また、本洗浄剤組成物は、水分を含有するのが好ましい。この水分は、成形機内で蒸気となり、残留物の引き剥しに有効に作用する。
水分を含有する場合、例えば本洗浄剤組成物を構成する樹脂に水分を吸着させておくこと、また、本洗浄剤組成物を構成する樹脂を多孔質として内部に水を封じ込めることで、洗浄剤の投入時に水が外部に離脱しないようにしておくことが好ましい。含有させる水分量は、残留物の引き剥しに十分な効果を奏するようにする観点で０．１質量%以上が好ましく、洗浄剤から水が離脱して成形機内に残留するのを防止する観点で１０質量％以下が好ましい。
【００２８】
洗浄剤組成物の形状は限定されない。例えば洗浄剤組成物からなるペレットを製造するには、第一の熱可塑性樹脂（Ａ）、第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）、及びフッ素化重合体、必要に応じて他の成分を押出機等で溶融混練してペレット状にするのが好ましい。
【００２９】
ペレットの直径または長さ（長径と短径の平均値）が成形機フィードゾーンのスクリュー溝深さに対して４０〜１００％、好ましくは６０〜１００％であると、フィードゾーンにおける優れた洗浄性能及び易置換性を得ることができる。特に大型成形機、具体的にはスクリュー直径が７０ｍｍ以上、フィードゾーンのスクリュー溝深さが１０ｍｍ以上の大型成形機に好適に使用でき、好ましい。
【００３０】
ペレットの直径または長さが成形機フィードゾーンのスクリュー溝深さに対して４０％未満では、充分な洗浄力及び易置換性を得ることができにくい傾向にあり、ペレットの直径が１００％を超えるまたは長さが１００％を超える場合には、スクリューへの噛み込み不足が発生する傾向があり、シリンダー内部を傷つけるおそれがある。
【００３１】
上記大きさのペレットの含有量は、洗浄力及び易置換性の観点で５０質量％〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは７０質量％〜１００質量％である。洗浄剤組成物中に微粉末が実質的に含まれないことが好ましい。
【００３２】
本洗浄剤組成物からなる洗浄剤は成形機に投入して、成形機をほぼ通常通り作動させることで洗浄効果を奏するもので、射出成形機、押出成形機に対して特に有効であるが、これらと同様に樹脂を加熱溶融させて混練するシリンダー部を有する装置であれば広く適用することができる。
本洗浄剤組成物からなる洗浄剤をベント付成形機に使用する場合は、洗浄剤の一部をベント口からも添加すると好ましい結果が得られる。
【００３３】
本洗浄剤組成物からなる洗浄剤を用いる場合の成形機の運転条件は、シリンダーの内圧が上昇するような条件に設定すると、効果がより顕著になるので好ましい。即ち、シリンダー温度を吐出可能な範囲で下げる、背圧を掛ける、高速で射出させる、等の操作を行うことが好ましい。
次に、本発明を実施例によって説明する。
【実施例】
【００３４】
実施例及び比較例における使用成形機、成形温度及び測定条件を以下に示す。
（１）成形機
インラインスクリュー型の射出成形機（型締力１２５トン・容量１０オンス）を用いた。
（２）成形温度
シリンダー温度；２４０℃
（３）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０により、２２０℃・１０ｋｇ荷重で測定した。
【００３５】
［実施例１〜５、比較例１〜３］
＜洗浄剤組成物の製造＞
スチレン−アクリロニトリル系樹脂（ＡＳ）＜スタイラック、ＭＦＲ２ｇ／１０分＞、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ７ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞、酸無水物基変性低分子量ポリプロピレン＜三洋化成工業（株）製「ユーメックス１０１０」＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００３６】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＡＢＳ赤着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＡＢＳ赤色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＧＰＰＳ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例６、比較例４］
＜洗浄剤組成物の製造＞
ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ１５ｇ／１０分＞、スチレン−アクリロニトリル系樹脂（ＡＳ）＜スタイラック、ＭＦＲ２ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００３８】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＰＰ赤着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＰＰ赤色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、ＰＰ透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＰＰ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例７、比較例５］
＜洗浄剤組成物の製造＞
メタクリル酸系樹脂（ＰＭＭＡ）＜デルペット、ＭＦＲ２ｇ／１０分＞、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ７ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００４０】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＰＭＭＡ赤着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＰＭＭＡ赤色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、ＰＭＭＡ透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＰＭＭＡ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００４１】
［実施例８、比較例６］
＜洗浄剤組成物の製造＞
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）＜レキサン＞、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ７ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞、ウォラストナイト＜関西マテック（株）製「ウォラストナイトＫＳＰ−Ｇ０１」＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００４２】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＰＣ黒着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＰＣ黒色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、ＰＣ透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＰＣ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物は、押出成形機及び射出成形機における所定の作業終了時に、当該樹脂そのものや染顔料等の成形材料中に含まれており成形機内に残留する添加剤を効率よく洗浄し排出することができるため、熱可塑性樹脂用成形機内を洗浄するための洗浄剤組成物として好適に使用することできる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂用成形機内を洗浄するための洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、樹脂の着色、混合、成形等を目的に成形機（押出・射出）が用いられているが、所定の作業終了時に、当該樹脂そのものや成形材料中に含まれている染顔料等の添加剤が成形機内に残留する。この残留物は、次に行われる異色樹脂による成形時に成形品中に混入し、製品外観不良の原因となる。
【０００３】
従来、上記残留物を成形機内から除去するため、人手により成形機の分解掃除をする方法、成形機を停止せずにそのまま次に使用する成形材料を成形機に充填し、これにより残留物を徐々に置換して行く方法、洗浄剤を用いる方法が実施されている。
【０００４】
洗浄剤を用いる場合、洗浄剤で洗浄した後、次の成形に入る前に、通常、次の成形材料によって、残留する洗浄剤の置換作業を行う。従って、洗浄剤には、前の成形で使用した成形材料に対する高い洗浄力と、次の成形に使用する成形材料による易置換性とが要求される。
【０００５】
本発明者等は既に、洗浄性能・易置換性ともに優れる洗浄剤として、スチレン系樹脂と特定のグラフト重合体よりなる洗浄剤を開示しており、更に該洗浄剤にガラス繊維又はガラス粒を含有させることを開示している（特許文献１）。しかしながら、洗浄剤がガラス繊維又はガラス粒を含有すると、成形機の種類によってはガラス繊維又はガラス粒が洗浄に際し成形機内部を傷つけたり、成形機のフィルター部分に詰まったりする場合があるという問題があった。
【０００６】
熱可塑性樹脂とウォラストナイトを含有する混合物１００重量部に対しフッ素化重合体、及び／又は酸又は酸無水物変性重合体０．５〜２０重量部を含有する洗浄剤組成物（特許文献２）も提案されているが、最近の省資源への取り組みの中で成形機内の易置換性（非残留性）の更なる改良が要望されている。しかしながら、上記洗浄剤は、成形機内の成形材料を洗浄した後の洗浄剤自身の成形機内スクリューへの付着性及び易置換性の更なる改良が要望されている。特に、無機充填剤を含有する洗浄剤組成物は洗浄性能は高いが、成形機内に残留しやすいために、次成形材料が透明樹脂の場合には透明性が阻害されやすいという欠点がある。最近の樹脂リサイクル、使用材料削減などの環境問題への意識の高まりから、洗浄時の樹脂ロスを極限まで削減したいという市場の要望が強く、優れた洗浄性能を有すると共に、成形機内の残留が少ない易置換性の洗浄剤組成物が求められている。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−４２５４７号公報
【特許文献２】特開２００４−１０７４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような最近の省資源に対する市場要求を満たすべく、成形機洗浄用の優れた洗浄性能及び易置換性（非残留性）を有する洗浄剤組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部及びフッ素化重合体を含有する成形機用洗浄剤組成物が、優れた洗浄性能とともに優れた易置換性を有することを見出して本発明に到達した。
【００１０】
（１）第一の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部及び、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含む非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体とを含有することを特徴とする成形機用洗浄剤組成物。
（２）前記非相溶性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜２０重量部のフッ素化重合体を含有することを特徴とする（１）に記載の成形機用洗浄剤組成物。
（３）前記第一の熱可塑性樹脂（Ａ）及び第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）の一方がポリオレフィン系樹脂であって、他方がスチレン系樹脂であることを特徴とする（１）または（２）に記載の洗浄剤組成物。
（４）第一の熱可塑性樹脂（Ａ）のメルトフローレイトが、０．５〜３０ｇ／１０分（２２０℃・１０ｋｇ）であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
（５）前記フッ素化重合体がアクリル樹脂変性ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
（６）無機充填材、酸又は酸無水物変性重合体及びミネラルオイルからなる群より選択された少なくとも一種を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
（７）水を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部含有させた非相溶性樹脂混合物にフッ素化重合体を含有させた実施例に示す本発明の洗浄剤組成物は、成形材料の洗浄において洗浄剤組成物の必要量が少ないとともに、特に置換射出操作（Ｂ）における使用樹脂量が少なく洗浄剤組成物自身も除去されやすく、洗浄性能及び易置換性（非残留性）に優れる洗浄剤組成物であった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含有する非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体を含有する。
この組成物が優れた洗浄性能及び易置換性を示す理由は定かではないが、非相溶性樹脂混合物とフッ素化重合体の共存状態において、成形機のシリンダー内での各成分の分離状態から洗浄剤組成物が成形機内から排出されやすくなり、高い易置換性を示すものと考えられる。
【００１３】
第一及び第二の熱可塑性樹脂（Ａ），（Ｂ）としては、射出成形、押出成形等に用いられる樹脂を広く用いることができる。その具体例としては、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリエチレン等のエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のプロピレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート、ポリブテンが挙げられる。これらの中でもスチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００１４】
スチレン系樹脂とは、ポリスチレン又は、スチレンと１種もしくは２種以上の他の単量体との共重合体であって、スチレンの含有量が５０質量％以上のものをいう。スチレンと共重合させる他の単量体としては、例えばアクリロニトリル、ブタジエンが挙げられる。このスチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体が挙げられる。これらの中でも洗浄性能及び成形機内への非残留性の観点でスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましく、特にアクリロニトリル含量が５質量％以上５０質量％以下のスチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。
【００１５】
第一及び第二の熱可塑性樹脂（Ａ），（Ｂ）の分子量は特に限定されないが２０万〜３０万が好ましい。またそのメルトフローレイトが０．５〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。メルトフローレイトが０．５ｇ／１０分未満では、標準的な成形条件、例えば成形温度２００〜２８０℃で使用しにくく、また３０ｇ／１０分を超えると十分な洗浄効果が得にくくなる。尚、本明細書におけるメルトフローレイトは、２２０℃、１０ｋｇの条件下における値をいう。
【００１６】
ポリオレフィン系樹脂とは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などで、エチレン及びプロピレンとα−オレフィンとの共重合樹脂も含む。これらの中でも、ポリプロピレン及びプロピレン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂が、洗浄性能及び成形機内への非残留性に優れることから好ましい。
【００１７】
第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）は、第一の熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の樹脂である。本明細書中、「第一の熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の樹脂」とは、第一の熱可塑性樹脂（Ａ）と混合した時に相分離して２相を形成する樹脂を言う。
熱可塑性樹脂（Ａ）／熱可塑性樹脂（Ｂ）の具体的組み合わせの例としては、スチレン系樹脂／ポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂／スチレン系樹脂が挙げられる。好ましい例として、ポリスチレン／ポリプロピレン、ポリスチレン／ポリエチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体／ポリプロピレン、ポリエチレン／スチレン-アクリロニトリル共重合体が挙げられる。
【００１８】
熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との混合比率は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に、熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部、好ましくは１〜１０重量部含有である。熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）が３０〜１００重量部の場合には、洗浄性能及び易置換性（非残留性）が低下する。その理由は明確ではないが、溶融粘度が向上し過ぎるためかもしれない。
【００１９】
フッ素化重合体の例としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体が挙げられるが、特に好ましいのはアクリル樹脂で変性したポリテトラフルオロエチレン及びその共重合体である。アクリル樹脂変性することで、洗浄剤組成物の洗浄性能及び易置換性を大きく向上させるばかりでなく、洗浄剤組成物中の微粉末の発生を抑制する効果が発現するのである。その理由は明確ではないが、洗浄剤組成物中の他の成分との微妙な相溶性が関係しているのかもしれない。
【００２０】
フッ素化重合体の含有量は、良好な洗浄性能を得る観点で、第一及び第二の熱可塑性樹脂（Ａ），（Ｂ）からなる非相溶性樹脂混合物１００重量部に対し、フッ素化重合体の含有量が０．５〜２０重量部であるのが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量部である。
【００２１】
更に、無機充填材、酸又は酸無水物変性重合体及びミネラルオイルからなる群より選択された少なくとも１種を含有することも出来る。無機充填材の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、マイカ、ケイソウ土、ガラス粉末、ガラス球、シラスバルーン、クエックサンド及びウォラストナイトが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物は、無機充填材を含有しても成形機内に残留し難いという効果を奏するが、押出成形機のTダイやブロー成形機のアキュームレーターのように樹脂が滞留する部分を有する成形機等、洗浄する対象の構造によっては無機充填材を使用しない方が良いこともある。
【００２２】
酸又は酸無水物変性重合体としては、酸又は酸無水物で変性したポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂を挙げることができ、無水カルボン酸で変性したものが好ましい。好ましい酸または無水物としてはアクリル酸、メタクリル酸、及び無水マレイン酸を例示することができる。
酸又は酸無水物の含有量は、変性重合体中に１〜２０質量％で、好ましくは５〜１５質量％である。特に,通常の変性重合体より酸又は酸無水物含有量の多い変性重合体が良い。好ましい例として、三洋化成株式会社から市販されている無水カルボン酸基変性低分子量ポリプロピレン「ユーメックス１０１０」が挙げられる。
【００２３】
ミネラルオイルとは石油を精製して得られる油であり、鉱物油、潤滑油、流動パラフィンなどとも呼ばれるナフテン、イソパラフィンなども含む飽和炭化水素系のオイルである。広い粘度範囲のオイルが使用可能であり、流動パラフィンではＪＩＳ５０秒〜５００秒・ＩＳＯ粘度１５〜１００の範囲などのものを用いても良い。ミネラルオイルの含有量は、洗浄剤組成物を構成する樹脂混合物１００重量部に対して、優れた洗浄性能を得る観点から１０重量部以下が好ましく、易置換性（非残留性）の観点で０．１重量部以上が好ましい。
【００２４】
本洗浄剤組成物は、超高分子量ポリマーを含有しても良い。超高分子量ポリマーの分子量は概ね１００万以上である。超高分子量ポリマーの例として、エチレン系超高分子、スチレン−アクリロニトリル系超高分子、メチルメタクリレート系超高分子が挙げられる。超高分子量ポリマーの添加により、ガラス繊維や無機物を使用することなく高い洗浄力を得られる。また使用後の洗浄剤を焼却処分する場合に、ガラス繊維や無機物を含有する場合と違って残渣が残らないという利点もある。添加量としては、本洗浄剤組成物１００重量部に対して２〜５０重量部が好ましい。超高分子量ポリマーをあらかじめ洗浄剤組成物を構成する樹脂に練りこんでおくと、洗浄力向上の効果が大きいので好ましい。
【００２５】
本洗浄剤組成物は、滑剤として、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩を含有しても良い。アルカリ金属塩等の滑剤を含有すると、洗浄剤組成物が一層残留しにくく、また残留しても除去が容易になる。アルカリ金属塩の添加量は、洗浄剤組成物を構成する樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。
上記アルカリ金属塩は、あらかじめ洗浄剤組成物を構成する樹脂に練り込んでおくと、その効果が大きいので好ましい。
【００２６】
また、洗浄剤組成物が発泡剤を含有すると洗浄性能が向上するので好ましい。発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機発泡剤でも、アゾジカルボナミド、アゾビスイソブチロニトリル等の有機発泡剤でもよい。発泡剤の添加量は、本洗浄剤組成物１００重量部に対して０．１〜４重量部が好ましく、特に前記アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と併せて添加することが好ましい。
発泡剤は、あらかじめ洗浄剤を構成する樹脂に練り込んでおくと、その効果が大きいので好ましい。
【００２７】
また、本洗浄剤組成物は、水分を含有するのが好ましい。この水分は、成形機内で蒸気となり、残留物の引き剥しに有効に作用する。
水分を含有する場合、例えば本洗浄剤組成物を構成する樹脂に水分を吸着させておくこと、また、本洗浄剤組成物を構成する樹脂を多孔質として内部に水を封じ込めることで、洗浄剤の投入時に水が外部に離脱しないようにしておくことが好ましい。含有させる水分量は、残留物の引き剥しに十分な効果を奏するようにする観点で０．１質量%以上が好ましく、洗浄剤から水が離脱して成形機内に残留するのを防止する観点で１０質量％以下が好ましい。
【００２８】
洗浄剤組成物の形状は限定されない。例えば洗浄剤組成物からなるペレットを製造するには、第一の熱可塑性樹脂（Ａ）、第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）、及びフッ素化重合体、必要に応じて他の成分を押出機等で溶融混練してペレット状にするのが好ましい。
【００２９】
ペレットの直径または長さ（長径と短径の平均値）が成形機フィードゾーンのスクリュー溝深さに対して４０〜１００％、好ましくは６０〜１００％であると、フィードゾーンにおける優れた洗浄性能及び易置換性を得ることができる。特に大型成形機、具体的にはスクリュー直径が７０ｍｍ以上、フィードゾーンのスクリュー溝深さが１０ｍｍ以上の大型成形機に好適に使用でき、好ましい。
【００３０】
ペレットの直径または長さが成形機フィードゾーンのスクリュー溝深さに対して４０％未満では、充分な洗浄力及び易置換性を得ることができにくい傾向にあり、ペレットの直径が１００％を超えるまたは長さが１００％を超える場合には、スクリューへの噛み込み不足が発生する傾向があり、シリンダー内部を傷つけるおそれがある。
【００３１】
上記大きさのペレットの含有量は、洗浄力及び易置換性の観点で５０質量％〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは７０質量％〜１００質量％である。洗浄剤組成物中に微粉末が実質的に含まれないことが好ましい。
【００３２】
本洗浄剤組成物からなる洗浄剤は成形機に投入して、成形機をほぼ通常通り作動させることで洗浄効果を奏するもので、射出成形機、押出成形機に対して特に有効であるが、これらと同様に樹脂を加熱溶融させて混練するシリンダー部を有する装置であれば広く適用することができる。
本洗浄剤組成物からなる洗浄剤をベント付成形機に使用する場合は、洗浄剤の一部をベント口からも添加すると好ましい結果が得られる。
【００３３】
本洗浄剤組成物からなる洗浄剤を用いる場合の成形機の運転条件は、シリンダーの内圧が上昇するような条件に設定すると、効果がより顕著になるので好ましい。即ち、シリンダー温度を吐出可能な範囲で下げる、背圧を掛ける、高速で射出させる、等の操作を行うことが好ましい。
次に、本発明を実施例によって説明する。
【実施例】
【００３４】
実施例及び比較例における使用成形機、成形温度及び測定条件を以下に示す。
（１）成形機
インラインスクリュー型の射出成形機（型締力１２５トン・容量１０オンス）を用いた。
（２）成形温度
シリンダー温度；２４０℃
（３）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０により、２２０℃・１０ｋｇ荷重で測定した。
【００３５】
［実施例１〜５、比較例１〜３］
＜洗浄剤組成物の製造＞
スチレン−アクリロニトリル系樹脂（ＡＳ）＜スタイラック、ＭＦＲ２ｇ／１０分＞、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ７ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞、酸無水物基変性低分子量ポリプロピレン＜三洋化成工業（株）製「ユーメックス１０１０」＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００３６】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＡＢＳ赤着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＡＢＳ赤色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＧＰＰＳ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例６、比較例４］
＜洗浄剤組成物の製造＞
ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ１５ｇ／１０分＞、スチレン−アクリロニトリル系樹脂（ＡＳ）＜スタイラック、ＭＦＲ２ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００３８】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＰＰ赤着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＰＰ赤色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、ＰＰ透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＰＰ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例７、比較例５］
＜洗浄剤組成物の製造＞
メタクリル酸系樹脂（ＰＭＭＡ）＜デルペット、ＭＦＲ２ｇ／１０分＞、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ７ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００４０】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＰＭＭＡ赤着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＰＭＭＡ赤色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、ＰＭＭＡ透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＰＭＭＡ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００４１】
［実施例８、比較例６］
＜洗浄剤組成物の製造＞
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）＜レキサン＞、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）＜サンアロマー、ＭＦＲ７ｇ／１０分＞、アクリル樹脂変性ポリエトラフルオロエチレン＜三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３０００」＞、ミネラルオイル（ＭＯ）＜出光興産（株）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０＞、ウォラストナイト＜関西マテック（株）製「ウォラストナイトＫＳＰ−Ｇ０１」＞の各成分を表１に示す割合で混合し、次いで押出機を用いて溶融混練してストランドを冷却水で冷却した後、ペレタイザーで切断してペレット状の洗浄剤組成物を得た。
【００４２】
＜洗浄剤組成物の性能評価＞
ＰＣ黒着色品を射出成形機内に充填後、射出操作により排出して成形機内を空にした。
次に、表１に示す洗浄剤組成物を射出成形機に投入して射出操作（洗浄射出操作）を行い、ＰＣ黒色品の影響がなくなるまでに要した洗浄剤組成物の重量（表１の使用量（ａ））を測定した。
最後に、洗浄剤組成物の置換を行う為に、ＰＣ透明成形材で射出操作（置換射出操作）を行って、残留物の影響（透明性を損なう異物等）がないことが確認されるまでに使用したＰＣ透明成形材の量（表１の使用量（ｂ））を測定した。
その結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物は、押出成形機及び射出成形機における所定の作業終了時に、当該樹脂そのものや染顔料等の成形材料中に含まれており成形機内に残留する添加剤を効率よく洗浄し排出することができるため、熱可塑性樹脂用成形機内を洗浄するための洗浄剤組成物として好適に使用することできる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部及び、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含む非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体とを含有することを特徴とする成形機用洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記非相溶性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜２０重量部のフッ素化重合体を含有することを特徴とする請求項１に記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記第一の熱可塑性樹脂（Ａ）及び第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）の一方がポリオレフィン系樹脂であって、他方がスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
第一の熱可塑性樹脂（Ａ）のメルトフローレイトが、０．５〜３０ｇ／１０分（２２０℃・１０ｋｇ）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記フッ素化重合体がアクリル樹脂変性ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
無機充填材、酸又は酸無水物変性重合体及びミネラルオイルからなる群より選択された少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項７】
水を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項１】
第一の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部及び、該熱可塑性樹脂（Ａ）と非相溶性の第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部を含む非相溶性樹脂混合物と、フッ素化重合体とを含有することを特徴とする成形機用洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記非相溶性樹脂混合物１００重量部に対して０．５〜２０重量部のフッ素化重合体を含有することを特徴とする請求項１に記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記第一の熱可塑性樹脂（Ａ）及び第二の熱可塑性樹脂（Ｂ）の一方がポリオレフィン系樹脂であって、他方がスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
第一の熱可塑性樹脂（Ａ）のメルトフローレイトが、０．５〜３０ｇ／１０分（２２０℃・１０ｋｇ）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記フッ素化重合体がアクリル樹脂変性ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
無機充填材、酸又は酸無水物変性重合体及びミネラルオイルからなる群より選択された少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【請求項７】
水を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の成形機用洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００９−１０７１６０（Ｐ２００９−１０７１６０Ａ）
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７９８３８（Ｐ２００７−２７９８３８）
【出願日】平成１９年１０月２９日（２００７．１０．２９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月２９日（２００７．１０．２９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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