手洗い用食器洗浄剤組成物
【課題】洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供する。
【解決手段】（ａ）特定のスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩０．１〜３０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール０．０１〜２０質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）特定のスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩０．１〜３０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール０．０１〜２０質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性との相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。
【０００３】
特許文献１には、スルホスクシネートを含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。また、特許文献２にはジアルキルスルホスクシネート類とアミンオキシド類を含有する食器洗浄剤組成物の技術が開示され、実施例にポリプロピレングリコール２０００が記載されている。特許文献３には、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩と脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合物を使用し得る液体洗剤組成物の技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２１５６９９号公報
【特許文献２】特表２００８−５０７６１１号公報
【特許文献３】特開平３−２０７７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。この点、特許文献１〜３では、すすぎ時の泡消えに関してはなんら考慮されていない。また、特許文献２の表２には「ポリプロピレングリコール２０００」なる化合物を配合した組成物が記載されているが、それらの組成物では、すすぎ時に瞬時に消泡する効果は得られない。
【０００６】
従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜３０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕〔以下、（ｂ）成分という〕１〜５０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール〔以下、（ｃ）成分という〕０．０１〜２０質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
【化１】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８のアルキル基又は水素原子、Ｒ2は、炭素数１〜１８のアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６である。Ｍ1は陽イオンである。〕
【００１０】
また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例で行った泡消え性の評価方法を示す概略図
【図２】実施例の泡消え性の評価で用いた硬水の導入手段（ジョウロ）の穿孔状態を示す概略図
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩である。
【００１４】
【化２】
【００１５】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子である。Ｒ2は、炭素数１〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０〜６、好ましくは０〜３、より好ましくは０である。Ｍ1は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
【００１６】
（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2は、同一あるいは異なっていても良く、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基であり、好ましくは分岐構造を有するアルキル基である。５以上の炭素数で良好なすすぎ時の泡消え性が得られ、１８以下の炭素数で良好な洗浄時の起泡性が得られる。
【００１７】
また、（ａ）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2の一方は、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基であり、他方は水素原子である。
【００１８】
いずれの場合も、Ａ1、Ａ2は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点からそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基である。ｘ、ｙは平均付加モル数であり、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ０〜６であり、好ましくは０〜３であり、より好ましくは０である。
【００１９】
一般式（１）中のＲ1、Ｒ2は、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基であること、すなわち、（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。
【００２０】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、具体的にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、更にｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適であり、２−エチルヘキシル基がより好適である。Ｍ1としては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びアンモニウムイオンから選ばれる陽イオンである。
【００２１】
（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ1、Ｒ2が同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考にして製造することができ、また、Ｒ1、Ｒ2が異なる非対称の化合物の調製方法としては、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考にして製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ1、Ｒ2が共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ1、Ｒ2が共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ1、Ｒ2が共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ1、Ｒ2が共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ1、Ｒ2が共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。
【００２２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）成分を除く〕である。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１５のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数８〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノホリン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。
【００２３】
（ｂ）成分としては、下記一般式（２）の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
Ｒ3−Ｏ−（Ｒ4Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ2 （２）
〔式中、Ｒ3は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基であり、Ｒ4は、エチレン基及び／又はプロピレン基、好ましくはプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数、好ましくは０以上２以下の数である。Ｍ2は無機又は有機の陽イオンである。〕
【００２４】
ｎは、Ｒ4がエチレン基の場合には１．５以下、更に１以下の数が好ましく、また、０．３以上、更に０．６以上の数がより好ましい。また、ｎは、Ｒ4がプロピレン基の場合には１．５以下、更に１以下、更に０．８以下の数が好ましく、また、０．１以上、更に０．２以上、更に０．４以上の数が好ましい。また、Ｒ4がエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎはこれらの範囲からそれぞれ選択できる。
【００２５】
一般式（２）において、ｎが０の場合には、Ｒ3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。ｎが０である場合、一般式（２）の化合物は、分岐率〔一般式（２）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは１５〜１００モル％、より好ましくは４０〜１００モル％、更に好ましくは７０〜１００モル％の化合物が好適である。
【００２６】
一般式（２）中のＭ2はナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。
【００２７】
一般式（２）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ3−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。
【００２８】
一般式（２）においてｎが０の場合に好適であるＲ3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ3−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０〜１００モル％のアルキル基である）を挙げることができる。
【００２９】
本発明では、（ｂ）成分として、一般式（２）で表される化合物であって、Ｒ4がプロピレン基であり、ｎが０．１〜１．５、更に０．２〜１．０、更に０．４〜０．８の数である化合物が最も好ましい。
【００３０】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、重量平均分子量が３，０００以上のポリプロピレングリコールである。（ｃ）成分の重量平均分子量は、３，０００〜１５，０００が好ましく、より好ましくは３,０００〜１０,０００であり、更に好ましくは３，０００〜８，０００である。（ｃ）成分の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量である。
【００３１】
＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡力、泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を０．１〜３０質量％、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは３〜１０質量％含有する。また、（ｂ）成分を１〜５０質量％、好ましくは４〜３５質量％、より好ましくは７〜２０質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、（ｃ）成分を０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜６質量％、更により好ましくは０．３〜３質量％含有する。
【００３２】
また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．３〜１である。また、（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比は、好ましくは０．００１〜１、より好ましくは０．０１〜０．２である。（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比は、（ｃ）成分の重量平均分子量が３，０００以上８，０００未満の場合は、好ましくは０．０２〜０．５、より好ましくは０．０３〜０．２であり、（ｃ）成分の重量平均分子量が８，０００以上の場合は、好ましくは０．００１〜０．０２、より好ましくは０．００５〜０．０１である。
【００３３】
本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０〜１００質量％、更に７０〜１００質量％、より更に８０〜１００質量％であることが起泡力及び泡消え性の観点から好ましい。
【００３４】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｄ）成分として、含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２〜６）、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。
【００３５】
含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンがより好ましく、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが更に好ましい。
【００３６】
（ｄ）成分の含有量は、組成物中、０．１〜１５質量％、更に０．３〜１０質量％、より更に０．５〜５質量％が好ましい。なお、これら（ｄ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。
【００３７】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の補助として（ｄ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。
【００３８】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｅ）成分として、アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８、好ましくは８〜１２）を含有することが好ましい。具体的には下記一般式（４）の化合物が好適である。
Ｒ17−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ17は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す。〕
【００３９】
一般式（４）において、Ｒ17は炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ17の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基がより好ましい。一般式（４）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が更に好ましい。より更に好ましい化合物は、Ｒ17が２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
【００４０】
（ｅ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。
【００４１】
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｆ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
【００４２】
アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。
【００４３】
本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える（ｆ）成分の使用には注意を要し、特に組成物に対する（ｆ）成分の含有量が好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
【００４４】
本発明では増泡効果のある界面活性剤としてスルホベタイン型界面活性剤〔以下（ｇ）成分という〕を使用してもよい。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性／泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％である。また（ｇ）成分／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕の質量比は、洗浄時の起泡性／泡持続性の向上とすすぎ時の泡消え性の点から、好ましくは０．０１〜０．７、より好ましくは０．１〜０．３である。
【００４５】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより良好である。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、更にましくは１．５〜５質量％である。
【００４６】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは１０〜１５質量％である。
【００４７】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性や、洗浄時の増泡性、洗浄性能を向上することを目的として、すすぎ性を損ねない範囲内で非イオン界面活性剤〔（ｅ）成分、（ｆ）成分及び（ｋ）成分に該当するものを除く〕〔以下（ｊ）成分という〕を使用してもよい。（ｊ）成分としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤を挙げることができるが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はアルキルグリコシドが好適である。
【００４８】
（ｊ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、更に好ましくは３〜１０質量％である。
【００４９】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｋ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体を用いることができる。
【００５０】
また、（ｋ）成分として、グリセリンのアルキレンオキシド付加物を用いることもできる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、洗浄剤組成物の気液界面にできる界面活性剤の膜の形成抑制に有効であり、グリセリンにエチレンオキシドを平均５〜１２０、好ましくは１０〜５０モル付加させたものであって、更に重量平均分子量の５００〜４，０００のグリセリンのエチレンオキシド付加物を用いることが好ましい。
【００５１】
（ｋ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．５〜３質量％である。
【００５２】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。
【００５３】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜９、より好ましくは６〜８、より好ましくは６．５〜７．５であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｄ）成分に該当するものは、（ｄ）成分として取り扱うものとする。
【００５４】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｈ）成分、（ｉ）成分、（ｋ）成分などで調整することができる。
【００５５】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。
【００５６】
＜手洗い洗浄方法＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０程度である。
【００５７】
本発明の態様を以下に例示する。
＜１＞ （ａ）下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩０．１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは３〜１０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、好ましくは４〜３５質量％、より好ましくは７〜２０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜６質量％、より好ましくは０．３〜３質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００５８】
【化３】
【００５９】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子であり又は水素原子、Ｒ2は、炭素数１〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６、好ましくは０〜３、より好ましくは０である。Ｍ1は陽イオンである。〕
【００６０】
＜２＞ 更に（ｄ）含マグネシウム無機化合物を含有する前記＜１＞記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６１】
＜３＞ 更に（ｅ）アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８）を含有する前記＜１＞又は＜２＞記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６２】
＜４＞ （ｂ）が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である前記＜１＞〜＜３＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６３】
＜５＞ 組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計質量が５０〜１００質量％である前記＜１＞〜＜４＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６４】
＜６＞ 前記＜１＞〜＜５＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
【実施例】
【００６５】
下記の配合成分を用いて表１の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である〔（ｂ）成分は、便宜的にナトリウム塩としての量に基づく質量％を示している。また、（ｄ）成分は、便宜的に結晶水を含んだ化合物としての量に基づく質量％を示している。〕。
【００６６】
＜配合成分＞
・ａ−１：スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム：エアロールＣＴ−１Ｌ〔東邦化学工業（株）〕
・ｂ−１：アルキル鎖が炭素数１２の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ＰＰＧ−３０００：重量平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール（（株）ＡＤＥＫＡ製）
・ＰＰＧ−１００００：重量平均分子量１０，０００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製）
・ＰＰＧ−１０００：重量平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製）
・ＰＰＧ−２０００：重量平均分子量２，０００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製）
・ＰＥＧ−１０００：重合平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（試薬：和光純薬工業（株）製）
・ＰＥＧ−４０００：重合平均分子量４，０００のポリエチレングリコール（試薬：和光純薬工業（株）製）
・ＰＥＧ−８０００：重合平均分子量８，０００のポリエチレングリコール（試薬：和光純薬工業（株）製）
・ｄ−１：ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ（塩化マグネシウム６水塩）
・ｅ−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％）
・ｆ−１：Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（花王（株）製、アンヒトール２０Ｎ）
・ｆ−２：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２／３（質量比）
・ｇ−１：ラウリルヒドロキシスルホベタイン（花王（株）製、アンヒトール２０ＨＤ）
・ｈ−１：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１水塩
・ｉ−１：プロピレングリコール、工業グレード〔ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー〕
・ｉ−２：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（品名：ＢＤＧ−ＮＳ、日本乳化剤（株））
・ｉ−３：９５度合成エタノール
【００６７】
・非イオン界面活性剤（１）：アルキルポリグリコシド（花王（株）製、マイドール１２）
・非イオン界面活性剤（２）：ポリオキシエチレントリデシルエーテル（（株）日本触媒製、ソフタノール３３）
・非イオン界面活性剤（３）：ポリオキシエチレントリデシルエーテル（（株）日本触媒製、ソフタノール７０Ｈ）
【００６８】
＜起泡力＞
直径約９ｍｍのプラスチック製のビーズ（１個当り、約１ｇ）が２０個入った直径５ｃｍ、高さ１３ｃｍの円柱状のガラス容器に、３．５°ＤＨ硬水で０．５質量％（２００倍）に希釈された組成物を４０ｍｌ添加した。さらに、バター０．０４ｇを添加し、密閉後１５分２０℃に温調した。温調が終了したガラス容器を、洗濯試験機（スガ試験機株式会社、型式：ＬＭ−１６）にセットし、２０℃の環境下で１５分攪拌し、終了後、すぐにセットしたガラス容器を取り出し、容器中の泡の高さ（ｍｍ）を測定した。評価は１つの組成物について２回行い、平均値をその組成物の起泡力とした。
【００６９】
＜泡消え性＞
表１の食器洗浄剤組成物を３．５°ＤＨ硬水で３．２質量％に希釈し、特開２００８−２６０８５２号公報の図１記載のポンプフォーマー容器に充填した。ここで、泡吐出機構には、メッシュサイズ２００／インチのメッシュが１枚装着されていた。次いで、容器上部のポンプヘッド部を３プッシュ連続して押し切ることにより、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーの中に作製した。なお、押し切るスピードは、１プッシュあたり１秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、初期泡量とした。
【００７０】
次に、メスシリンダーの上部に設置した硬水の導入手段（手製のジョウロ）を通して３．５°ＤＨ硬水を泡に１００ｍｌ添加し、添加後３０秒間静置する操作を２回繰り返し（１００ｍｌの硬水を添加するのは計３回で、合計添加量は３００ｍｌとなる）た後の泡量を測定した。初期泡量と硬水３００ｍｌ（１００ｍｌを３回）添加後の泡量とから、次式で示す泡量変化率を求め、泡消え性を評価した。この泡量変化率が７０％以上であれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断した。
泡量変化率（％）＝［１−（硬水３００ｍｌ添加後の泡量／初期泡量）］×１００
【００７１】
硬水をメスシリンダーに添加するときの様子を図１に示す。図１中、１はメスシリンダー、２は泡、３は硬水の導入手段（手製のジョウロ）、４は該導入手段の開口部であり、図２は硬水の導入手段３の開口部４の穿孔状態を示す概略図である。硬水の導入手段である手製のジョウロの作製方法は、以下の通りである。先ず、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部から高さ約３分の１の本体部分迄を切除した。次いで、直径４ｃｍの薄い円状のポリエチレン製板に対して、図２に示すように、９ｍｍ間隔で１３個の直径２ｍｍの穴を開けたポリエチレン製多孔板を用意した。最後に、切除した広口びん上部のフタ開口部（直径４ｃｍ）に対して、上記のポリエチレン製多孔板を開口部４として固定して硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を作製した。このようにして作製した硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を、図１のように、倒置状態に保ちながら、メスシリンダー１の開口部にはめ込んだ。硬水は広口びんの切除側から投入した。
【００７２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性との相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。
【０００３】
特許文献１には、スルホスクシネートを含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。また、特許文献２にはジアルキルスルホスクシネート類とアミンオキシド類を含有する食器洗浄剤組成物の技術が開示され、実施例にポリプロピレングリコール２０００が記載されている。特許文献３には、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩と脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合物を使用し得る液体洗剤組成物の技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２１５６９９号公報
【特許文献２】特表２００８−５０７６１１号公報
【特許文献３】特開平３−２０７７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。この点、特許文献１〜３では、すすぎ時の泡消えに関してはなんら考慮されていない。また、特許文献２の表２には「ポリプロピレングリコール２０００」なる化合物を配合した組成物が記載されているが、それらの組成物では、すすぎ時に瞬時に消泡する効果は得られない。
【０００６】
従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜３０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕〔以下、（ｂ）成分という〕１〜５０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール〔以下、（ｃ）成分という〕０．０１〜２０質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
【化１】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８のアルキル基又は水素原子、Ｒ2は、炭素数１〜１８のアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６である。Ｍ1は陽イオンである。〕
【００１０】
また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例で行った泡消え性の評価方法を示す概略図
【図２】実施例の泡消え性の評価で用いた硬水の導入手段（ジョウロ）の穿孔状態を示す概略図
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩である。
【００１４】
【化２】
【００１５】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子である。Ｒ2は、炭素数１〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０〜６、好ましくは０〜３、より好ましくは０である。Ｍ1は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
【００１６】
（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2は、同一あるいは異なっていても良く、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基であり、好ましくは分岐構造を有するアルキル基である。５以上の炭素数で良好なすすぎ時の泡消え性が得られ、１８以下の炭素数で良好な洗浄時の起泡性が得られる。
【００１７】
また、（ａ）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2の一方は、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基であり、他方は水素原子である。
【００１８】
いずれの場合も、Ａ1、Ａ2は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点からそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基である。ｘ、ｙは平均付加モル数であり、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ０〜６であり、好ましくは０〜３であり、より好ましくは０である。
【００１９】
一般式（１）中のＲ1、Ｒ2は、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基であること、すなわち、（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。
【００２０】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、具体的にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、更にｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適であり、２−エチルヘキシル基がより好適である。Ｍ1としては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びアンモニウムイオンから選ばれる陽イオンである。
【００２１】
（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ1、Ｒ2が同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考にして製造することができ、また、Ｒ1、Ｒ2が異なる非対称の化合物の調製方法としては、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考にして製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ1、Ｒ2が共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ1、Ｒ2が共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ1、Ｒ2が共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ1、Ｒ2が共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ1、Ｒ2が共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。
【００２２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）成分を除く〕である。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１５のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数８〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノホリン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。
【００２３】
（ｂ）成分としては、下記一般式（２）の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
Ｒ3−Ｏ−（Ｒ4Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ2 （２）
〔式中、Ｒ3は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基であり、Ｒ4は、エチレン基及び／又はプロピレン基、好ましくはプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数、好ましくは０以上２以下の数である。Ｍ2は無機又は有機の陽イオンである。〕
【００２４】
ｎは、Ｒ4がエチレン基の場合には１．５以下、更に１以下の数が好ましく、また、０．３以上、更に０．６以上の数がより好ましい。また、ｎは、Ｒ4がプロピレン基の場合には１．５以下、更に１以下、更に０．８以下の数が好ましく、また、０．１以上、更に０．２以上、更に０．４以上の数が好ましい。また、Ｒ4がエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎはこれらの範囲からそれぞれ選択できる。
【００２５】
一般式（２）において、ｎが０の場合には、Ｒ3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。ｎが０である場合、一般式（２）の化合物は、分岐率〔一般式（２）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは１５〜１００モル％、より好ましくは４０〜１００モル％、更に好ましくは７０〜１００モル％の化合物が好適である。
【００２６】
一般式（２）中のＭ2はナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。
【００２７】
一般式（２）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ3−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。
【００２８】
一般式（２）においてｎが０の場合に好適であるＲ3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ3−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０〜１００モル％のアルキル基である）を挙げることができる。
【００２９】
本発明では、（ｂ）成分として、一般式（２）で表される化合物であって、Ｒ4がプロピレン基であり、ｎが０．１〜１．５、更に０．２〜１．０、更に０．４〜０．８の数である化合物が最も好ましい。
【００３０】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、重量平均分子量が３，０００以上のポリプロピレングリコールである。（ｃ）成分の重量平均分子量は、３，０００〜１５，０００が好ましく、より好ましくは３,０００〜１０,０００であり、更に好ましくは３，０００〜８，０００である。（ｃ）成分の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量である。
【００３１】
＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡力、泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を０．１〜３０質量％、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは３〜１０質量％含有する。また、（ｂ）成分を１〜５０質量％、好ましくは４〜３５質量％、より好ましくは７〜２０質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、（ｃ）成分を０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜６質量％、更により好ましくは０．３〜３質量％含有する。
【００３２】
また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．３〜１である。また、（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比は、好ましくは０．００１〜１、より好ましくは０．０１〜０．２である。（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比は、（ｃ）成分の重量平均分子量が３，０００以上８，０００未満の場合は、好ましくは０．０２〜０．５、より好ましくは０．０３〜０．２であり、（ｃ）成分の重量平均分子量が８，０００以上の場合は、好ましくは０．００１〜０．０２、より好ましくは０．００５〜０．０１である。
【００３３】
本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０〜１００質量％、更に７０〜１００質量％、より更に８０〜１００質量％であることが起泡力及び泡消え性の観点から好ましい。
【００３４】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｄ）成分として、含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２〜６）、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。
【００３５】
含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンがより好ましく、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが更に好ましい。
【００３６】
（ｄ）成分の含有量は、組成物中、０．１〜１５質量％、更に０．３〜１０質量％、より更に０．５〜５質量％が好ましい。なお、これら（ｄ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。
【００３７】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の補助として（ｄ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。
【００３８】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｅ）成分として、アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８、好ましくは８〜１２）を含有することが好ましい。具体的には下記一般式（４）の化合物が好適である。
Ｒ17−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ17は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す。〕
【００３９】
一般式（４）において、Ｒ17は炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ17の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基がより好ましい。一般式（４）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が更に好ましい。より更に好ましい化合物は、Ｒ17が２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
【００４０】
（ｅ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。
【００４１】
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｆ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
【００４２】
アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。
【００４３】
本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える（ｆ）成分の使用には注意を要し、特に組成物に対する（ｆ）成分の含有量が好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
【００４４】
本発明では増泡効果のある界面活性剤としてスルホベタイン型界面活性剤〔以下（ｇ）成分という〕を使用してもよい。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性／泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％である。また（ｇ）成分／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕の質量比は、洗浄時の起泡性／泡持続性の向上とすすぎ時の泡消え性の点から、好ましくは０．０１〜０．７、より好ましくは０．１〜０．３である。
【００４５】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより良好である。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、更にましくは１．５〜５質量％である。
【００４６】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは１０〜１５質量％である。
【００４７】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性や、洗浄時の増泡性、洗浄性能を向上することを目的として、すすぎ性を損ねない範囲内で非イオン界面活性剤〔（ｅ）成分、（ｆ）成分及び（ｋ）成分に該当するものを除く〕〔以下（ｊ）成分という〕を使用してもよい。（ｊ）成分としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤を挙げることができるが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はアルキルグリコシドが好適である。
【００４８】
（ｊ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、更に好ましくは３〜１０質量％である。
【００４９】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｋ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体を用いることができる。
【００５０】
また、（ｋ）成分として、グリセリンのアルキレンオキシド付加物を用いることもできる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、洗浄剤組成物の気液界面にできる界面活性剤の膜の形成抑制に有効であり、グリセリンにエチレンオキシドを平均５〜１２０、好ましくは１０〜５０モル付加させたものであって、更に重量平均分子量の５００〜４，０００のグリセリンのエチレンオキシド付加物を用いることが好ましい。
【００５１】
（ｋ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．５〜３質量％である。
【００５２】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。
【００５３】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜９、より好ましくは６〜８、より好ましくは６．５〜７．５であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｄ）成分に該当するものは、（ｄ）成分として取り扱うものとする。
【００５４】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｈ）成分、（ｉ）成分、（ｋ）成分などで調整することができる。
【００５５】
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。
【００５６】
＜手洗い洗浄方法＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０程度である。
【００５７】
本発明の態様を以下に例示する。
＜１＞ （ａ）下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩０．１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは３〜１０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、好ましくは４〜３５質量％、より好ましくは７〜２０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜６質量％、より好ましくは０．３〜３質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００５８】
【化３】
【００５９】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子であり又は水素原子、Ｒ2は、炭素数１〜１８、好ましくは６〜１４、より好ましくは７〜１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６、好ましくは０〜３、より好ましくは０である。Ｍ1は陽イオンである。〕
【００６０】
＜２＞ 更に（ｄ）含マグネシウム無機化合物を含有する前記＜１＞記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６１】
＜３＞ 更に（ｅ）アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８）を含有する前記＜１＞又は＜２＞記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６２】
＜４＞ （ｂ）が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である前記＜１＞〜＜３＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６３】
＜５＞ 組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計質量が５０〜１００質量％である前記＜１＞〜＜４＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【００６４】
＜６＞ 前記＜１＞〜＜５＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
【実施例】
【００６５】
下記の配合成分を用いて表１の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である〔（ｂ）成分は、便宜的にナトリウム塩としての量に基づく質量％を示している。また、（ｄ）成分は、便宜的に結晶水を含んだ化合物としての量に基づく質量％を示している。〕。
【００６６】
＜配合成分＞
・ａ−１：スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム：エアロールＣＴ−１Ｌ〔東邦化学工業（株）〕
・ｂ−１：アルキル鎖が炭素数１２の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ＰＰＧ−３０００：重量平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール（（株）ＡＤＥＫＡ製）
・ＰＰＧ−１００００：重量平均分子量１０，０００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製）
・ＰＰＧ−１０００：重量平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製）
・ＰＰＧ−２０００：重量平均分子量２，０００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製）
・ＰＥＧ−１０００：重合平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（試薬：和光純薬工業（株）製）
・ＰＥＧ−４０００：重合平均分子量４，０００のポリエチレングリコール（試薬：和光純薬工業（株）製）
・ＰＥＧ−８０００：重合平均分子量８，０００のポリエチレングリコール（試薬：和光純薬工業（株）製）
・ｄ−１：ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ（塩化マグネシウム６水塩）
・ｅ−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％）
・ｆ−１：Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（花王（株）製、アンヒトール２０Ｎ）
・ｆ−２：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２／３（質量比）
・ｇ−１：ラウリルヒドロキシスルホベタイン（花王（株）製、アンヒトール２０ＨＤ）
・ｈ−１：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１水塩
・ｉ−１：プロピレングリコール、工業グレード〔ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー〕
・ｉ−２：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（品名：ＢＤＧ−ＮＳ、日本乳化剤（株））
・ｉ−３：９５度合成エタノール
【００６７】
・非イオン界面活性剤（１）：アルキルポリグリコシド（花王（株）製、マイドール１２）
・非イオン界面活性剤（２）：ポリオキシエチレントリデシルエーテル（（株）日本触媒製、ソフタノール３３）
・非イオン界面活性剤（３）：ポリオキシエチレントリデシルエーテル（（株）日本触媒製、ソフタノール７０Ｈ）
【００６８】
＜起泡力＞
直径約９ｍｍのプラスチック製のビーズ（１個当り、約１ｇ）が２０個入った直径５ｃｍ、高さ１３ｃｍの円柱状のガラス容器に、３．５°ＤＨ硬水で０．５質量％（２００倍）に希釈された組成物を４０ｍｌ添加した。さらに、バター０．０４ｇを添加し、密閉後１５分２０℃に温調した。温調が終了したガラス容器を、洗濯試験機（スガ試験機株式会社、型式：ＬＭ−１６）にセットし、２０℃の環境下で１５分攪拌し、終了後、すぐにセットしたガラス容器を取り出し、容器中の泡の高さ（ｍｍ）を測定した。評価は１つの組成物について２回行い、平均値をその組成物の起泡力とした。
【００６９】
＜泡消え性＞
表１の食器洗浄剤組成物を３．５°ＤＨ硬水で３．２質量％に希釈し、特開２００８−２６０８５２号公報の図１記載のポンプフォーマー容器に充填した。ここで、泡吐出機構には、メッシュサイズ２００／インチのメッシュが１枚装着されていた。次いで、容器上部のポンプヘッド部を３プッシュ連続して押し切ることにより、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーの中に作製した。なお、押し切るスピードは、１プッシュあたり１秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、初期泡量とした。
【００７０】
次に、メスシリンダーの上部に設置した硬水の導入手段（手製のジョウロ）を通して３．５°ＤＨ硬水を泡に１００ｍｌ添加し、添加後３０秒間静置する操作を２回繰り返し（１００ｍｌの硬水を添加するのは計３回で、合計添加量は３００ｍｌとなる）た後の泡量を測定した。初期泡量と硬水３００ｍｌ（１００ｍｌを３回）添加後の泡量とから、次式で示す泡量変化率を求め、泡消え性を評価した。この泡量変化率が７０％以上であれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断した。
泡量変化率（％）＝［１−（硬水３００ｍｌ添加後の泡量／初期泡量）］×１００
【００７１】
硬水をメスシリンダーに添加するときの様子を図１に示す。図１中、１はメスシリンダー、２は泡、３は硬水の導入手段（手製のジョウロ）、４は該導入手段の開口部であり、図２は硬水の導入手段３の開口部４の穿孔状態を示す概略図である。硬水の導入手段である手製のジョウロの作製方法は、以下の通りである。先ず、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部から高さ約３分の１の本体部分迄を切除した。次いで、直径４ｃｍの薄い円状のポリエチレン製板に対して、図２に示すように、９ｍｍ間隔で１３個の直径２ｍｍの穴を開けたポリエチレン製多孔板を用意した。最後に、切除した広口びん上部のフタ開口部（直径４ｃｍ）に対して、上記のポリエチレン製多孔板を開口部４として固定して硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を作製した。このようにして作製した硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を、図１のように、倒置状態に保ちながら、メスシリンダー１の開口部にはめ込んだ。硬水は広口びんの切除側から投入した。
【００７２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩０．１〜３０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール０．０１〜２０質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８のアルキル基又は水素原子、Ｒ2は、炭素数１〜１８のアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６である。Ｍ1は陽イオンである。〕
【請求項２】
更に（ｄ）含マグネシウム無機化合物を含有する請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（ｅ）アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８）を含有する請求項１又は２記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である請求項１〜３の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項５】
組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計質量が５０〜１００質量％である請求項１〜４の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩０．１〜３０質量％、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、及び（ｃ）重量平均分子量３，０００以上のポリプロピレングリコール０．０１〜２０質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1は、炭素数５〜１８のアルキル基又は水素原子、Ｒ2は、炭素数１〜１８のアルキル基又は水素原子である。但し、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０〜６である。Ｍ1は陽イオンである。〕
【請求項２】
更に（ｄ）含マグネシウム無機化合物を含有する請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（ｅ）アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８）を含有する請求項１又は２記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である請求項１〜３の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項５】
組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計質量が５０〜１００質量％である請求項１〜４の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−８２８４７（Ｐ２０１３−８２８４７Ａ）
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２５１２９（Ｐ２０１１−２２５１２９）
【出願日】平成２３年１０月１２日（２０１１．１０．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月１２日（２０１１．１０．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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