抵抗体ペースト用ガラス組成物及びこれを用いた抵抗体ペースト、抵抗体、電子部品
【課題】 例えば１０ｋΩ／□以上の高い抵抗値を有し、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両立を図ることができ、さらには熱的な安定性にも優れる抵抗体を実現する。
【解決手段】 ガラス組成物、導電性材料及び任意成分としての添加物を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストである。ガラス組成物は、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有する。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素は、例えばＳｃ、Ｉｎ、Ｅｒ、Ｇｄ、Ｄｙである。
【解決手段】 ガラス組成物、導電性材料及び任意成分としての添加物を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストである。ガラス組成物は、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有する。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素は、例えばＳｃ、Ｉｎ、Ｅｒ、Ｇｄ、Ｄｙである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な抵抗体ペースト用ガラス組成物に関し、さらにはこれを用いて形成される抵抗体ペースト、抵抗体、電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば抵抗体ペーストは、一般に、抵抗値の調節及び結合性を与えるためのガラス組成物と、導電性材料と、有機ビヒクルとを主たる成分として構成されており、これを基板上に印刷した後、焼成することによって、厚さ５〜２０μｍ程度の厚膜抵抗体が形成される。そして、この種の抵抗体ペースト（厚膜抵抗体）においては、通常、導電性材料として酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）や鉛ルテニウム酸化物等が用いられ、ガラスとして酸化鉛（ＰｂＯ）系ガラス等が用いられている。
【０００３】
近年、環境問題が盛んに議論されてきており、鉛等の有害物質の電子部品からの排除が進められている。前記抵抗体ペーストや厚膜抵抗体も例外ではなく、鉛フリーとするための研究が行われている。
【０００４】
抵抗体ペーストの鉛フリー化における課題の一つとして、特に高抵抗（１０ｋΩ／□以上）の抵抗体ペーストにおいて、温度特性（ＴＣＲ）と耐電圧特性（ＳＴＯＬ）の両立が挙げられる。例えば、従来の鉛系抵抗体ペーストにおいて用いられてきた金属酸化物を添加することによるＴＣＲの調節を、そのまま鉛フリーの組成に応用した場合、電圧印加による抵抗値の変動が鉛系組成と比較して大きく起こるため、結果としてＴＣＲとＳＴＯＬの両立を実現することは困難である。
【０００５】
このような事情から、鉛を含まないガラス組成物、鉛を含まない導電性材料、及び有機ビヒクルを主成分とする抵抗体ペーストにおいて、添加物としてＣａＴｉＯ３若しくはＮｉＯを添加し、温度特性（ＴＣＲ）と耐電圧特性（ＳＴＯＬ）とを両立する試みがなされている（例えば、特許文献１等を参照）。
【０００６】
特許文献１には、抵抗体ペーストに例えばＣａＴｉＯ３を０ｖｏｌ％超、１３ｖｏｌ％以下、若しくはＮｉＯを０ｖｏｌ％超、１２ｖｏｌ％以下含有させることが好ましく、さらにはＣｕＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の添加物を同時に添加させることが好ましい旨の記述があり、それにより、高い抵抗値を有しながらも、抵抗値の温度特性（ＴＣＲ）および耐電圧特性（ＳＴＯＬ）が小さい抵抗体を得ることに適した鉛（Ｐｂ）フリーの抵抗体ペーストを提供することが可能であるとされている。
【特許文献１】特開２００３−１９７４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特に１０ｋΩレベルの高抵抗領域において、従来のＰｂ系抵抗体ペーストと比べると、Ｐｂフリー系抵抗体ペーストのＳＴＯＬ特性は同等レベルではなく、さらに特性の改善を図る必要がある。
【０００８】
また、特許文献１記載の発明のように、添加物を多量に含有させることでＴＣＲ特性を調整した抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体では、少なからずＳＴＯＬ特性が低下する傾向にある。したがって、添加物を添加しない状態、すなわちガラス組成物及び導電性材料からなる組成の抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体の段階で、ＳＴＯＬ特性をさらに向上させる必要がある。
【０００９】
さらに、抵抗体が実際の電子部品等に用いられる場合、基板上に形成された抵抗体は、ガラス膜等からなる絶縁保護膜によって被覆される。通常の絶縁保護膜形成工程においては熱処理が必要であるが、従来の抵抗体は熱的な安定性に乏しく、熱処理によって抵抗体の抵抗値が変動するという問題がある。
【００１０】
そこで本発明はこのような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、例えば１０ｋΩ／□以上の高い抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）の両立を図ることができ、さらには熱的な安定性にも優れる抵抗体を実現することが可能な抵抗体ペースト用ガラス組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、前記抵抗体ペースト用ガラス組成物を使用することで、高抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）に優れ、さらには熱的な安定性にも優れる抵抗体ペースト、及びこの抵抗体ペーストを用いて作製された抵抗体、さらにはこの抵抗体を有する電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前述の課題を解決するために長期に亘り研究を重ねた結果、多量の添加物を必要とせずに温度特性（ＴＣＲ特性）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ特性）を両立するためには、抵抗体ペーストに含まれるガラス組成物として、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有するガラス組成物を用いることが有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明に係る抵抗体ペースト用ガラス組成物は、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする。また、本発明に係る抵抗体ペーストは、ガラス組成物及び導電性材料を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストであって、前記ガラス組成物が、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする。さらに、本発明に係る抵抗体は、ガラス組成として３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする。さらにまた、本発明に係る電子部品は、前記抵抗体を有することを特徴とする。
【００１３】
３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有するガラス組成物は、従来の組成のガラス組成物と比較してＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性が良好であり、したがって、係るガラス組成物を抵抗体ペーストのガラス組成物として用いることで、例えば１０ｋΩの高抵抗を有する抵抗体において、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性が両立される。また、ガラス組成物を含む抵抗体に熱的な安定性を持たせるためには、ガラス組成物の性質の改良が重要である。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素をガラス組成物として含有する抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体は、従来のガラス組成物を用いた抵抗体に比べて熱的な安定性に優れる。
【００１４】
なお、ガラス組成物においては、各酸化物はそのままの形で含有されるわけではなく、例えば複合酸化物の形態となっているものと推測される。しかしながら、本明細書においては、ガラス組成物における組成の表記は、通例にしたがい、各酸化物に換算したときの値として表記する。例えば、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＳｃである場合、本発明に係る抵抗体ペースト用ガラス組成物は、厳密に言えばＳｃをＳｃ２Ｏ３の形態のままで含有するわけではなく、したがって、「Ｓｃ２Ｏ３を０．１モル％〜１５モル％含有する」とは、ガラス組成物を構成する酸化物がＳｃをＳｃ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１５モル％含有するという意味である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の抵抗体ペースト用ガラス組成物は、抵抗体ペーストや抵抗体に適用した場合、高抵抗値を実現し、且つＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性を両立し、さらには熱的な安定性を向上することができる。したがって、本発明によれば、高抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）に優れ、例えば製造過程で熱処理を施された場合であっても抵抗値の変動の少ない抵抗体ペースト、抵抗体、電子部品を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明に係る抵抗体ペースト用ガラス組成物及びこれを用いた抵抗体ペースト、抵抗体、電子部品について説明する。
【００１７】
本発明の抵抗体ペースト用ガラス組成物は、実質的にＰｂを含まない、いわゆるＰｂフリーのガラス組成物であり、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを大きな特徴とするものである。抵抗体ペースト用ガラス組成物は、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の中でも、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｅｒ、Ｇｄ及びＤｙから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。本明細書中でのイオン半径とは、Ｓｈａｎｎｏｎのイオン半径のことである。前記各元素のイオン半径を以下に示す。
Ｓｃ３＋：０．７４５Å
Ｉｎ３＋：０．８Å
Ｅｒ３＋：０．８９Å
Ｄｙ３＋：０．９１２Å
Ｇｄ３＋：０．９３８Å
【００１８】
本発明の抵抗体ペースト用ガラス組成物は、前記の通り、環境保全上の観点等から、鉛を実質的に含まない鉛フリーのガラス組成物であるが、本発明において、「鉛を実質的に含まない」とは、不純物レベルとは言えない量を越える鉛を含まないことを意味し、不純物レベルの量（例えば、ガラス組成物中の含有量が０．０５質量％以下程度）であれば含有されていてもよい趣旨である。鉛は、不可避不純物として極微量程度に含有されることがある。
【００１９】
抵抗体ペーストは、ガラス組成物、導電性材料、及び必要に応じて添加物を含み、これらが有機ビヒクルと混合されることにより調製される。ここで、ガラス組成物は、前述の通り、実質的に鉛を含まず、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有する。ガラス組成物は、抵抗体とされたとき、抵抗体中で導電性材料及び添加物を基板と結着させる役割を持つ。
【００２０】
なお、抵抗体ペーストにＩｎ２Ｏ３を添加する例としては、特開２００１−２３６８２５号公報に記載される技術が知られている。この特許文献に記載される発明では、鉛系のガラスを用いた抵抗体ペーストに、Ｉｎ２Ｏ３を添加物として添加することで、ＴＣＲの改善を図るようにしている。また、抵抗体ペーストにＤｙ２Ｏ３を添加する例としては、特開平１１−３９０２に記載される技術が知られている。この特許文献に記載される発明では、鉛系のガラスを用いた抵抗体ペーストに、Ｄｙ２Ｏ３を添加物として添加することで、ＴＣＲ及び抵抗値ばらつきの改善を図るようにしている。しかしながら、本発明者らが検討した結果、鉛フリーのガラス組成物を用いた場合、Ｉｎ２Ｏ３やＤｙ２Ｏ３を添加物として添加しても、ほとんどその効果が無いことが確認された。本発明では、ガラス組成としてＩｎ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３等を加えることが重要であり、この点で前記特許文献に記載される技術とは一線を画するものである。
【００２１】
また、Ｇｄ２Ｏ３を含有する抵抗体については特開平８−６９７１４号公報に開示されているが、ここでのＧｄ２Ｏ３は接触抵抗Ｒｃ及び接触抵抗変化ＣＲＶの改善を目的としており、本発明のＴＣＲ及びＳＴＯＬの両立とは課題が異なっている。また、前記公報に記載の技術ではＧｄ２Ｏ３を添加剤として抵抗体中に添加しており、鉛フリーのガラス組成物を用いた場合、前述のようにほとんどその効果は見込めない。さらに、前記公報は鉛含有ガラスを用いた鉛系抵抗体を主な対象としており、鉛フリー系を主とする本発明とは対象とする抵抗体も異なるものである。
【００２２】
抵抗体ペースト用ガラス組成物における前記３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の含有量には、元素毎に最適範囲が存在する。例えば、抵抗体ペースト用ガラス組成物が前記元素としてＳｃを含有する場合、ガラス組成物中のＳｃの含有量は、Ｓｃ２Ｏ３に換算して、０．１モル％〜１５モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＩｎの含有量は、Ｉｎ２Ｏ３に換算して、０．１モル％〜１０モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＥｒの含有量は、Ｅｒ２Ｏ３に換算して、０．１モル％〜１０モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＧｄの含有量は、Ｇｄ２Ｏ３に換算して、０．２モル％〜８モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＤｙの含有量は、Ｄｙ２Ｏ３に換算して、０．２モル％〜８モル％の範囲内とすることが好ましい。ガラス組成物中の３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の含有量が上記範囲を下回ったり、逆に含有量が上記範囲を上回ると、ＴＣＲ、ＳＴＯＬのいずれもが大きくなり、これら特性が劣化するおそれがある。
【００２３】
ガラス組成物は、前記３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の他に、原料として、修飾酸化物成分、網目形成酸化物成分等を混合して用いる。主たる修飾酸化物成分としては、アルカリ土類酸化物、具体的にはＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯから選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。また、網目形成酸化物成分としては、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２を挙げることができる。また、前記主たる修飾酸化物成分の他、その他の修飾酸化物成分として、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３のうちの少なくとも１種が含まれていることが好ましい。
【００２４】
また、ガラス組成物は、第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含んでもよい。金属酸化物としては、例えばＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＺｎＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５等が挙げられ、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種が含まれることが好ましい。
【００２５】
ガラス組成物における各成分の含有量について説明すると、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＳｃ又はＩｎの場合、主たる修飾酸化物成分は、ガラス組成物中に１３モル％〜４５モル％含有されることが好ましい。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＥｒ、Ｇｄ又はＤｙの場合、主たる修飾酸化物成分は、ガラス組成物中に１２モル％〜４４モル％含有されることが好ましい。主たる修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を下回る場合、導電性材料との反応性が低下し、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性を劣化させるおそれがある。逆に、主たる修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越える場合、抵抗体を形成した時に、過剰な金属酸化物の析出が起こり、特性を劣化させるおそれがある。
【００２６】
網目形成酸化物成分は、ガラス組成物中に３６モル％〜７９モル％含有されることが好ましい。網目形成酸化物成分の含有量が少ない場合、ガラス組成物の軟化点が高くなるため、所定の焼成温度にて抵抗体を形成した場合、抵抗体の焼結が不十分となり、信頼性を著しく低下させるおそれがある。逆に、網目形成酸化物成分の含有量が多すぎる場合、ガラス組成物の耐水性が低下するため、抵抗体としたときの信頼性を著しく低下させるおそれがある。
【００２７】
その他の修飾酸化物成分は、ガラス組成物中に２モル％〜１１モル％含有されることが好ましい。その他の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を下回る場合、ガラス組成物の耐水性が低下するため、抵抗体としたときの信頼性を著しく低下させるおそれがある。逆に、その他の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越える場合、抵抗体を形成した時に、過剰な金属酸化物の析出が起こり、特性を劣化させるおそれがある。
【００２８】
また、第３の修飾酸化物成分のガラス組成物中における含有量は、０〜２２モル％であることが好ましい。第３の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越えると、添加酸化物の種類によっても異なるが、特性を劣化させる原因となる。
【００２９】
抵抗体ペースト中のガラス組成物の含有量にも最適範囲が存在する。ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＳｃを含有する場合、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、ガラス組成物を５２．１質量％〜８６．３質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物がＩｎを含有する場合、ガラス組成物を５０．１６質量％〜８８．２質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物がＥｒを含有する場合、ガラス組成物を４０質量％〜９０質量％とするのが好ましく、４４質量％〜８８質量％とするのがより好ましい。また、ガラス組成物がＧｄを含有する場合、ガラス組成物を４０質量％〜９０質量％とするのが好ましく、４６質量％〜８９質量％とするのがより好ましい。また、ガラス組成物がＤｙを含有する場合、ガラス組成物を３５質量％〜９３質量％とするのが好ましく、４２質量％〜９０質量％とするのがより好ましい。抵抗体ペーストにおけるガラス組成物の含有量が前記範囲を下回る場合、導電性材料、添加物の結着が不十分となり、信頼性が著しく低下するおそれがある。逆に、ガラス組成物の含有量が前記範囲を越えて多すぎると、抵抗値が高くなり過ぎてしまい、抵抗体ペーストとしての使用に適さなくなるおそれがある。
【００３０】
導電性材料は、絶縁体であるガラス中に分散されることで、構造物である抵抗体に導電性を付与する役割を持つ。導電性材料は、特に限定されないが、環境保全上、やはり鉛を実質的に含まない導電性材料を用いることが好ましい。具体的な鉛を実質的に含まない導電性材料としては、ルテニウム酸化物の他、Ａｇ−Ｐｄ合金、Ａｇ−Ｐｔ合金、ＴａＮ、ＷＣ、ＬａＢ６、ＭｏＳｉＯ２、ＴａＳｉＯ２、及び金属（Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｗ、Ｍｏなど）が挙げられる。これらの物質は、それぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上組み合わせても良い。この中でも、ルテニウム酸化物が好ましい。ルテニウム酸化物としては、酸化ルテニウム（ＲｕＯ２、ＲｕＯ４等）の他、ルテニウム系パイロクロア（Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７、Ｔｌ２Ｒｕ２Ｏ７等）やルテニウム複合酸化物（ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、ＣａＲｕＯ３、ＬａＲｕＯ３等）なども含まれる。中でもＲｕＯ２、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、ＣａＲｕＯ３、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７が好ましい。
【００３１】
抵抗体ペースト中の導電性材料の含有量には最適範囲が存在し、その範囲は、ガラス組成物によって異なる。ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＳｃを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、７質量％〜５５質量％とするのが好ましく、９．８質量％〜４６．０質量％とするのがより好ましい。ガラス組成物がＩｎを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、９．４質量％〜４６．５質量％とするのが好ましい。ガラス組成物がＥｒを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、７質量％〜６０質量％とするのが好ましく、１０質量％〜５６質量％とするのがより好ましい。ガラス組成物がＧｄを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、７質量％〜６０質量％とするのが好ましく、１０質量％〜５４質量％とするのがより好ましい。ガラス組成物がＤｙを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、５質量％〜６０質量％とするのが好ましく、８質量％〜５８質量％とするのがより好ましい。導電性材料の含有量が少ない場合、抵抗値が高くなりすぎてしまい、抵抗体ペーストとしての使用に適さなくなるおそれがある。逆に、導電性材料の含有量が前記範囲を越えると、ガラス組成物による導電性材料の結着が不十分になり、信頼性が低下するおそれがある。
【００３２】
抵抗体ペーストには、前述のガラス組成物、導電性材料の他、特性の調整等を目的として、添加物が含まれていてもよい。ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＳｃを含有する場合、抵抗体ペーストにおける添加物の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％としたときに、０〜２７．２質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＩｎを含有する場合、抵抗体ペーストにおける添加物の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％としたときに、０〜２７．１質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＥｒ、Ｇｄ又はＤｙを含有する場合、抵抗体ペーストにおける添加物の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％としたときに、０〜２８質量％とするのが好ましい。添加物の含有量が少ない場合、十分な特性の調整が困難となるおそれがある。逆に、添加物の含有量が多すぎる場合、導電性材料、添加物の結着が不十分となり、信頼性が著しく低下するおそれがある。
【００３３】
添加物としては、任意の金属酸化物を用いることができる。具体的には、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｎＯ、Ｍｎ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等が挙げられる。中でも、ＴＣＲ調整剤として効果の高い酸化物であるＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯや、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等が添加物として好ましい
【００３４】
ＣｕＯを添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＣｕＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、１．０質量％〜８．１質量％とするのが好ましい。より好ましくは、１．６質量％〜６．２質量％である。ＣｕＯの含有量が少ない場合、ＴＣＲ調整効果が不十分となり、抵抗体のＴＣＲ特性が劣化するおそれがある。逆に、ＣｕＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００３５】
また、ＮｉＯを添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＮｉＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、３．２質量％〜２１．５質量％とするのが好ましい。ＮｉＯの含有量が少ない場合、ＴＣＲ調整効果が不十分となり、抵抗体のＴＣＲ特性が劣化するおそれがある。逆に、ＮｉＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００３６】
ＭｇＯを添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＭｇＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０．１質量％〜３．９質量％とするのが好ましい。ＭｇＯの含有量が少ない場合、ＴＣＲ調整効果が不十分となり、抵抗体のＴＣＲ特性が劣化するおそれがある。逆に、ＭｇＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００３７】
有機ビヒクルは、ガラス組成物、導電性材料と添加物とを混練しペースト化させる役割を有し、この種の抵抗体ペーストに用いられるものがいずれも使用可能である。有機ビヒクルは、バインダを有機溶剤中に溶解することによって調製されるものである。バインダとしては、特に限定されず、例えば、エチルセルロース、ポリビニルブチラール等、各種バインダから適宜選択すればよい。有機溶剤も限定されず、テルピネオール、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン等、各種有機溶剤から適宜選択すればよい。さらに、抵抗体ペーストの物性を調節するために、分散剤等の各種添加剤を加えてもよい。
【００３８】
前記有機ビヒクルの配合比率であるが、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量（Ｗ１）と、有機ビヒクルの質量（Ｗ２）の比率（Ｗ２／Ｗ１）が、０．２５〜４（Ｗ２：Ｗ１＝１：０．２５〜１：４）であることが好ましい。より好ましくは、前記比率（Ｗ２／Ｗ１）が０．５〜２である。前記比率を外れると、抵抗体を例えば基板上に形成するのに適した粘度の抵抗体ペーストを得ることができなくなるおそれがある。
【００３９】
抵抗体を形成するには、前述の成分を含む抵抗体ペーストを例えば基板上にスクリーン印刷等の手法で印刷（塗布）し、８５０℃程度の温度で焼成すればよい。基板としては、Ａｌ２Ｏ３基板やＢａＴｉＯ３基板の誘電体基板や、低温焼成セラミック基板、ＡｌＮ基板等を用いることができる。基板形態としては、単層基板、複合基板、多層基板のいずれであってもよい。多層基板の場合、抵抗体は、表面に形成してもよいし、内部に形成してもよい。
【００４０】
抵抗体ペーストに含まれるガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有する場合、得られる厚膜抵抗体は３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することになる。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＳｃである場合、本発明の抵抗体におけるＳｃの含有量は、０．１質量％〜１５質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＩｎである場合、本発明の抵抗体におけるＩｎの含有量は、０．２質量％〜２０質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＥｒである場合、本発明の抵抗体におけるＥｒの含有量は、０．１質量％〜３０質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＧｄである場合、本発明の抵抗体におけるＧｄの含有量は、０．５質量％〜２５質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＤｙである場合、本発明の抵抗体におけるＤｙの含有量は、０．７質量％〜２４質量％である。
【００４１】
抵抗体の形成に際しては、通常、基板に電極となる導電パターンを形成するが、この導電パターンは、例えば、ＡｇやＰｔ、Ｐｄ等を含むＡｇ系合金等の良導電材料を含む導電ペーストを印刷することにより形成することができる。また、形成した抵抗体の表面に、ガラス膜等の保護膜を形成してもよい。
【００４２】
本発明の抵抗体を適用可能な電子部品としては特に限定されないが、例えば単層または多層の回路基板、チップ抵抗器等の抵抗器、アイソレータ素子、Ｃ−Ｒ複合素子、モジュール素子の他、積層チップコンデンサ等のコンデンサやインダクタ等が挙げられ、コンデンサやインダクタ等の電極部分にも適用することができる。
【実施例】
【００４３】
（実験１）
実験１では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素として、Ｓｃを含有する場合について検討を行った。
【００４４】
＜Ｓｃ含有ガラス組成物の作製＞
Ｓｃ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表１に示す。なお、表１中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＳｃ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
＜導電性材料、添加物＞
導電性材料として、ＲｕＯ２、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、ＣａＲｕＯ３、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用意した。添加物として、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３を用意した。
【００４７】
＜有機ビヒクルの作製＞
バインダとしてエチルセルロース、有機溶剤としてテルピネオールを用い、有機溶剤を加熱撹拌しながらバインダを溶かして、有機ビヒクルを作製した。
【００４８】
＜抵抗体ペーストの作製＞
前述の導電性材料の粉末と、ガラス組成物粉末、添加物、及び有機ビヒクルを各組成となるように秤量し、３本ロールミルで混練し、抵抗体ペーストを得た。なお、導電性材料粉末、ガラス組成物粉末及び添加物粉末の合計質量と有機ビヒクルの質量の比は、得られた抵抗体ペーストがスクリーン印刷に適した粘度となるように、質量比で１：０．２５〜１：４の範囲で調合し、抵抗体ペーストを作製した。
【００４９】
＜抵抗体の作製＞
９６％のアルミナ基板上に、Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストを所定形状にスクリーン印刷して乾燥させた。Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストにおけるＡｇの割合は９５質量％、Ｐｔの割合は５質量％とした。このアルミナ基板をベルト炉に入れ、投入から排出まで１時間のパターンで焼き付けを行った。この時の焼き付け温度は８５０℃、その温度での保持時間は１０分間とした。
【００５０】
このようにして導体が形成されたアルミナ基板上に、先に作製した抵抗体ペーストをスクリーン印刷法にて所定の形状（１ｍｍ×１ｍｍの方形状）のパターンで塗布し、乾燥した。その後、導体焼き付けと同じ条件で抵抗体ペーストを焼き付け、厚膜抵抗体を得た。
【００５１】
＜抵抗体の特性評価＞
（１）抵抗値
Agilent Technologies 社製の製品番号 34401Aにより測定。試料数２４個の平均値を求めた。
【００５２】
（２）ＴＣＲ
室温２５℃を基準として、−５５℃及び１２５℃へ温度を変えた時の抵抗値変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。−５５℃、２５℃、１２５℃の抵抗値をR-55、R25、R125（Ω／□）とおくと、ＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R-55-R25)/R25/80］×1000000、あるいは、ＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R125-R25)/R25/100］×1000000である。数値の大きい方をＴＣＲ値とした。
【００５３】
（３）ＳＴＯＬ（短時間過負荷）特性
厚膜抵抗体に試験電圧を５秒間印加し、その前後における抵抗値の変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。試験電圧＝２．５×定格電圧であり、定格電圧＝√（Ｒ／８）、Ｒは抵抗値（Ω／□）である。計算した試験電圧が２００Ｖを越える抵抗値を持つ抵抗体については、試験電圧を２００Ｖにて行った。
【００５４】
（４）オーバーグレーズ（Ｏ．Ｇ．）形成時の抵抗値変動
抵抗体の保護を目的として、抵抗体を覆うようにガラスグレーズをスクリーン印刷で塗布し、乾燥後、空気中、５６０℃で１０分間焼成し、抵抗体上にオーバーグレーズを形成する。オーバーグレーズ形成時には５００℃以上の熱が加わることから、オーバーグレーズ形成前後で抵抗体の抵抗値が変動する。この変動量が大きい場合、設計値に対する制御が困難になることから、オーバーグレーズ形成前後での抵抗値変動が小さいことが好ましい。オーバーグレーズ形成前後での抵抗値変動をΔＯ．Ｇ．（％）とし、評価を行った。
【００５５】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料１−１〜試料１−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表２に示す。なお、以下の各表においても同様であるが、本発明で規定する範囲を外れる試料（比較例に相当する。）には、＊印を付してある。
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有する試料１−２〜試料１−７は、Ｓｃ２Ｏ３を含有しない試料１−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、ΔＯ．Ｇ．値も小さいことがわかる。また、試料１−２〜試料１−７の結果から、ガラス組成物におけるＳｃ２Ｏ３の含有量は、０．１モル％〜１５モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００５８】
また、表２から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料１−８〜試料１−１３）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料１−１４〜試料１−１７）、及び第３の修飾酸化物成分を含有する場合（試料１−１８〜試料１−２５）のいずれにおいても、Ｓｃ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方を向上させることができることがわかる。
【００５９】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料１−２６〜試料１−３３を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表３に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】
表３から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料１−２６及び試料１−２７）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料１−２８及び試料１−２９）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料１−３０及び試料１−３１）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料１−３２及び試料１−３３）のいずれにおいても、Ｓｃ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方を向上させることができることがわかる。
【００６２】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料１−３３〜試料１−４７を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表４に示す。
【００６３】
【表４】
【００６４】
表４から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｓｃ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｓｃ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果が得られることがわかる。
【００６５】
（実験２）
実験２では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＩｎを含有する場合について、試料２−１〜試料２−４４の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。なお、以下の実験では、導電性材料、添加物、有機ビヒクルの作製、抵抗体ペーストの作製、抵抗体の作製及び抵抗体の特性評価については、実験１と同様であるため、説明を省略する。
【００６６】
＜Ｉｎ含有ガラス組成物の作製＞
Ｉｎ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表５に示す。なお、表５中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＩｎ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００６７】
【表５】
【００６８】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料２−１〜試料２−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表６に示す。
【００６９】
【表６】
【００７０】
表６から、ガラス組成物中にＩｎ２Ｏ３を含有する試料２−２〜試料２−４は、Ｉｎ２Ｏ３を含有しない試料２−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料２−２〜試料２−４の結果から、ガラス組成物におけるＩｎ２Ｏ３の含有量は、０．１モル％〜１０モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００７１】
また、表６から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料２−５〜試料２−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料２−１１〜試料２−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料２−１５〜試料２−２２）のいずれにおいても、Ｉｎ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｉｎ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【００７２】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料２−２３〜試料２−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表７に示す。
【００７３】
【表７】
【００７４】
表３から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料２−２３及び試料２−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料２−２５及び試料２−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料２−２７及び試料２−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料２−２９及び試料２−３０）のいずれにおいても、Ｉｎ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＩｎ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【００７５】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料２−３１〜試料２−４４を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表８に示す。
【００７６】
【表８】
【００７７】
表８から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｉｎ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＩｎ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｉｎ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の双方において、良好な結果が得られることがわかる。
【００７８】
（実験３）
実験３では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＥｒを含有する場合について、試料３−１〜試料３−４４の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。
【００７９】
＜Ｅｒ含有ガラス組成物の作製＞
Ｅｒ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表９に示す。なお、表９中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＥｒ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００８０】
【表９】
【００８１】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料３−１〜試料３−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１０に示す。
【００８２】
【表１０】
【００８３】
表１０から、ガラス組成物中にＥｒ２Ｏ３を含有する試料３−２〜試料３−４は、Ｅｒ２Ｏ３を含有しない試料３−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料３−２〜試料３−４の結果から、ガラス組成物におけるＥｒ２Ｏ３の含有量は、０．１モル％〜１０モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００８４】
また、表１０から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料３−５〜試料３−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料３−１１〜試料３−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料３−１５〜試料３−２２）のいずれにおいても、Ｅｒ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｅｒ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【００８５】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料３−２３〜試料３−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１１に示す。
【００８６】
【表１１】
【００８７】
表１１から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料３−２３及び試料３−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料３−２５及び試料３−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料３−２７及び試料３−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料３−２９及び試料３−３０）のいずれにおいても、Ｅｒ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＥｒ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【００８８】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料３−３１〜試料３−３８を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１２に示す。
【００８９】
【表１２】
【００９０】
表１２から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｅｒ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＥｒ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｅｒ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果が得られることがわかる。
【００９１】
（実験４）
実験４では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＧｄを含有する場合について、試料４−１〜試料４−４４の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。
【００９２】
＜Ｇｄ含有ガラス組成物の作製＞
Ｇｄ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表１３に示す。なお、表１３中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＧｄ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００９３】
【表１３】
【００９４】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料４−１〜試料４−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１４に示す。
【００９５】
【表１４】
【００９６】
表１４から、ガラス組成物中にＧｄ２Ｏ３を含有する試料４−２〜試料４−４は、Ｇｄ２Ｏ３を含有しない試料４−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料４−２〜試料４−４の結果から、ガラス組成物におけるＧｄ２Ｏ３の含有量は、０．２モル％〜８モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００９７】
また、表１４から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料４−５〜試料４−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料４−１１〜試料４−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料４−１５〜試料４−２２）のいずれにおいても、Ｇｄ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｇｄ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【００９８】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料４−２３〜試料４−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１５に示す。
【００９９】
【表１５】
【０１００】
表１５から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料４−２３及び試料４−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料４−２５及び試料４−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料４−２７及び試料４−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料４−２９及び試料４−３０）のいずれにおいても、Ｇｄ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＧｄ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【０１０１】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料４−３１〜試料４−４４を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１６に示す。
【０１０２】
【表１６】
【０１０３】
表１６から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｇｄ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＧｄ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｇｄ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果を得られることがわかる。
【０１０４】
（実験５）
実験５では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＤｙを含有する場合について、試料５−１〜試料５−４２の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。
【０１０５】
＜Ｄｙ含有ガラス組成物の作製＞
Ｄｙ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表１７に示す。なお、表１７中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＤｙ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【０１０６】
【表１７】
【０１０７】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料５−１〜試料５−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１８に示す。
【０１０８】
【表１８】
【０１０９】
表１８から、ガラス組成物中にＤｙ２Ｏ３を含有する試料５−２〜試料５−４は、Ｄｙ２Ｏ３を含有しない試料５−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料５−２〜試料５−４の結果から、ガラス組成物におけるＤｙ２Ｏ３の含有量は、０．２モル％〜８モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【０１１０】
また、表１８から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料５−５〜試料５−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料５−１１〜試料５−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料５−１５〜試料５−２２）のいずれにおいても、Ｄｙ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｄｙ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【０１１１】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料５−２３〜試料５−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１９に示す。
【０１１２】
【表１９】
【０１１３】
表１９から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料５−２３及び試料５−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料５−２５及び試料５−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料５−２７及び試料５−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料５−２９及び試料５−３０）のいずれにおいても、Ｄｙ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＤｙ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【０１１４】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料５−３１〜試料５−４２を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表２０に示す。
【０１１５】
【表２０】
【０１１６】
表２０から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｄｙ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＤｙ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｄｙ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果を得られることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な抵抗体ペースト用ガラス組成物に関し、さらにはこれを用いて形成される抵抗体ペースト、抵抗体、電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば抵抗体ペーストは、一般に、抵抗値の調節及び結合性を与えるためのガラス組成物と、導電性材料と、有機ビヒクルとを主たる成分として構成されており、これを基板上に印刷した後、焼成することによって、厚さ５〜２０μｍ程度の厚膜抵抗体が形成される。そして、この種の抵抗体ペースト（厚膜抵抗体）においては、通常、導電性材料として酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）や鉛ルテニウム酸化物等が用いられ、ガラスとして酸化鉛（ＰｂＯ）系ガラス等が用いられている。
【０００３】
近年、環境問題が盛んに議論されてきており、鉛等の有害物質の電子部品からの排除が進められている。前記抵抗体ペーストや厚膜抵抗体も例外ではなく、鉛フリーとするための研究が行われている。
【０００４】
抵抗体ペーストの鉛フリー化における課題の一つとして、特に高抵抗（１０ｋΩ／□以上）の抵抗体ペーストにおいて、温度特性（ＴＣＲ）と耐電圧特性（ＳＴＯＬ）の両立が挙げられる。例えば、従来の鉛系抵抗体ペーストにおいて用いられてきた金属酸化物を添加することによるＴＣＲの調節を、そのまま鉛フリーの組成に応用した場合、電圧印加による抵抗値の変動が鉛系組成と比較して大きく起こるため、結果としてＴＣＲとＳＴＯＬの両立を実現することは困難である。
【０００５】
このような事情から、鉛を含まないガラス組成物、鉛を含まない導電性材料、及び有機ビヒクルを主成分とする抵抗体ペーストにおいて、添加物としてＣａＴｉＯ３若しくはＮｉＯを添加し、温度特性（ＴＣＲ）と耐電圧特性（ＳＴＯＬ）とを両立する試みがなされている（例えば、特許文献１等を参照）。
【０００６】
特許文献１には、抵抗体ペーストに例えばＣａＴｉＯ３を０ｖｏｌ％超、１３ｖｏｌ％以下、若しくはＮｉＯを０ｖｏｌ％超、１２ｖｏｌ％以下含有させることが好ましく、さらにはＣｕＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の添加物を同時に添加させることが好ましい旨の記述があり、それにより、高い抵抗値を有しながらも、抵抗値の温度特性（ＴＣＲ）および耐電圧特性（ＳＴＯＬ）が小さい抵抗体を得ることに適した鉛（Ｐｂ）フリーの抵抗体ペーストを提供することが可能であるとされている。
【特許文献１】特開２００３−１９７４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特に１０ｋΩレベルの高抵抗領域において、従来のＰｂ系抵抗体ペーストと比べると、Ｐｂフリー系抵抗体ペーストのＳＴＯＬ特性は同等レベルではなく、さらに特性の改善を図る必要がある。
【０００８】
また、特許文献１記載の発明のように、添加物を多量に含有させることでＴＣＲ特性を調整した抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体では、少なからずＳＴＯＬ特性が低下する傾向にある。したがって、添加物を添加しない状態、すなわちガラス組成物及び導電性材料からなる組成の抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体の段階で、ＳＴＯＬ特性をさらに向上させる必要がある。
【０００９】
さらに、抵抗体が実際の電子部品等に用いられる場合、基板上に形成された抵抗体は、ガラス膜等からなる絶縁保護膜によって被覆される。通常の絶縁保護膜形成工程においては熱処理が必要であるが、従来の抵抗体は熱的な安定性に乏しく、熱処理によって抵抗体の抵抗値が変動するという問題がある。
【００１０】
そこで本発明はこのような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、例えば１０ｋΩ／□以上の高い抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）の両立を図ることができ、さらには熱的な安定性にも優れる抵抗体を実現することが可能な抵抗体ペースト用ガラス組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、前記抵抗体ペースト用ガラス組成物を使用することで、高抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）に優れ、さらには熱的な安定性にも優れる抵抗体ペースト、及びこの抵抗体ペーストを用いて作製された抵抗体、さらにはこの抵抗体を有する電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前述の課題を解決するために長期に亘り研究を重ねた結果、多量の添加物を必要とせずに温度特性（ＴＣＲ特性）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ特性）を両立するためには、抵抗体ペーストに含まれるガラス組成物として、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有するガラス組成物を用いることが有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明に係る抵抗体ペースト用ガラス組成物は、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする。また、本発明に係る抵抗体ペーストは、ガラス組成物及び導電性材料を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストであって、前記ガラス組成物が、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする。さらに、本発明に係る抵抗体は、ガラス組成として３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする。さらにまた、本発明に係る電子部品は、前記抵抗体を有することを特徴とする。
【００１３】
３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有するガラス組成物は、従来の組成のガラス組成物と比較してＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性が良好であり、したがって、係るガラス組成物を抵抗体ペーストのガラス組成物として用いることで、例えば１０ｋΩの高抵抗を有する抵抗体において、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性が両立される。また、ガラス組成物を含む抵抗体に熱的な安定性を持たせるためには、ガラス組成物の性質の改良が重要である。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素をガラス組成物として含有する抵抗体ペーストを用いて形成された抵抗体は、従来のガラス組成物を用いた抵抗体に比べて熱的な安定性に優れる。
【００１４】
なお、ガラス組成物においては、各酸化物はそのままの形で含有されるわけではなく、例えば複合酸化物の形態となっているものと推測される。しかしながら、本明細書においては、ガラス組成物における組成の表記は、通例にしたがい、各酸化物に換算したときの値として表記する。例えば、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＳｃである場合、本発明に係る抵抗体ペースト用ガラス組成物は、厳密に言えばＳｃをＳｃ２Ｏ３の形態のままで含有するわけではなく、したがって、「Ｓｃ２Ｏ３を０．１モル％〜１５モル％含有する」とは、ガラス組成物を構成する酸化物がＳｃをＳｃ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１５モル％含有するという意味である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の抵抗体ペースト用ガラス組成物は、抵抗体ペーストや抵抗体に適用した場合、高抵抗値を実現し、且つＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性を両立し、さらには熱的な安定性を向上することができる。したがって、本発明によれば、高抵抗値を有し、温度特性（ＴＣＲ）及び耐電圧特性（ＳＴＯＬ）に優れ、例えば製造過程で熱処理を施された場合であっても抵抗値の変動の少ない抵抗体ペースト、抵抗体、電子部品を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明に係る抵抗体ペースト用ガラス組成物及びこれを用いた抵抗体ペースト、抵抗体、電子部品について説明する。
【００１７】
本発明の抵抗体ペースト用ガラス組成物は、実質的にＰｂを含まない、いわゆるＰｂフリーのガラス組成物であり、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを大きな特徴とするものである。抵抗体ペースト用ガラス組成物は、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の中でも、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｅｒ、Ｇｄ及びＤｙから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。本明細書中でのイオン半径とは、Ｓｈａｎｎｏｎのイオン半径のことである。前記各元素のイオン半径を以下に示す。
Ｓｃ３＋：０．７４５Å
Ｉｎ３＋：０．８Å
Ｅｒ３＋：０．８９Å
Ｄｙ３＋：０．９１２Å
Ｇｄ３＋：０．９３８Å
【００１８】
本発明の抵抗体ペースト用ガラス組成物は、前記の通り、環境保全上の観点等から、鉛を実質的に含まない鉛フリーのガラス組成物であるが、本発明において、「鉛を実質的に含まない」とは、不純物レベルとは言えない量を越える鉛を含まないことを意味し、不純物レベルの量（例えば、ガラス組成物中の含有量が０．０５質量％以下程度）であれば含有されていてもよい趣旨である。鉛は、不可避不純物として極微量程度に含有されることがある。
【００１９】
抵抗体ペーストは、ガラス組成物、導電性材料、及び必要に応じて添加物を含み、これらが有機ビヒクルと混合されることにより調製される。ここで、ガラス組成物は、前述の通り、実質的に鉛を含まず、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有する。ガラス組成物は、抵抗体とされたとき、抵抗体中で導電性材料及び添加物を基板と結着させる役割を持つ。
【００２０】
なお、抵抗体ペーストにＩｎ２Ｏ３を添加する例としては、特開２００１−２３６８２５号公報に記載される技術が知られている。この特許文献に記載される発明では、鉛系のガラスを用いた抵抗体ペーストに、Ｉｎ２Ｏ３を添加物として添加することで、ＴＣＲの改善を図るようにしている。また、抵抗体ペーストにＤｙ２Ｏ３を添加する例としては、特開平１１−３９０２に記載される技術が知られている。この特許文献に記載される発明では、鉛系のガラスを用いた抵抗体ペーストに、Ｄｙ２Ｏ３を添加物として添加することで、ＴＣＲ及び抵抗値ばらつきの改善を図るようにしている。しかしながら、本発明者らが検討した結果、鉛フリーのガラス組成物を用いた場合、Ｉｎ２Ｏ３やＤｙ２Ｏ３を添加物として添加しても、ほとんどその効果が無いことが確認された。本発明では、ガラス組成としてＩｎ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３等を加えることが重要であり、この点で前記特許文献に記載される技術とは一線を画するものである。
【００２１】
また、Ｇｄ２Ｏ３を含有する抵抗体については特開平８−６９７１４号公報に開示されているが、ここでのＧｄ２Ｏ３は接触抵抗Ｒｃ及び接触抵抗変化ＣＲＶの改善を目的としており、本発明のＴＣＲ及びＳＴＯＬの両立とは課題が異なっている。また、前記公報に記載の技術ではＧｄ２Ｏ３を添加剤として抵抗体中に添加しており、鉛フリーのガラス組成物を用いた場合、前述のようにほとんどその効果は見込めない。さらに、前記公報は鉛含有ガラスを用いた鉛系抵抗体を主な対象としており、鉛フリー系を主とする本発明とは対象とする抵抗体も異なるものである。
【００２２】
抵抗体ペースト用ガラス組成物における前記３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の含有量には、元素毎に最適範囲が存在する。例えば、抵抗体ペースト用ガラス組成物が前記元素としてＳｃを含有する場合、ガラス組成物中のＳｃの含有量は、Ｓｃ２Ｏ３に換算して、０．１モル％〜１５モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＩｎの含有量は、Ｉｎ２Ｏ３に換算して、０．１モル％〜１０モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＥｒの含有量は、Ｅｒ２Ｏ３に換算して、０．１モル％〜１０モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＧｄの含有量は、Ｇｄ２Ｏ３に換算して、０．２モル％〜８モル％の範囲内とすることが好ましい。また、ガラス組成物中のＤｙの含有量は、Ｄｙ２Ｏ３に換算して、０．２モル％〜８モル％の範囲内とすることが好ましい。ガラス組成物中の３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の含有量が上記範囲を下回ったり、逆に含有量が上記範囲を上回ると、ＴＣＲ、ＳＴＯＬのいずれもが大きくなり、これら特性が劣化するおそれがある。
【００２３】
ガラス組成物は、前記３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素の他に、原料として、修飾酸化物成分、網目形成酸化物成分等を混合して用いる。主たる修飾酸化物成分としては、アルカリ土類酸化物、具体的にはＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯから選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。また、網目形成酸化物成分としては、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２を挙げることができる。また、前記主たる修飾酸化物成分の他、その他の修飾酸化物成分として、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３のうちの少なくとも１種が含まれていることが好ましい。
【００２４】
また、ガラス組成物は、第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含んでもよい。金属酸化物としては、例えばＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＺｎＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５等が挙げられ、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種が含まれることが好ましい。
【００２５】
ガラス組成物における各成分の含有量について説明すると、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＳｃ又はＩｎの場合、主たる修飾酸化物成分は、ガラス組成物中に１３モル％〜４５モル％含有されることが好ましい。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＥｒ、Ｇｄ又はＤｙの場合、主たる修飾酸化物成分は、ガラス組成物中に１２モル％〜４４モル％含有されることが好ましい。主たる修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を下回る場合、導電性材料との反応性が低下し、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性を劣化させるおそれがある。逆に、主たる修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越える場合、抵抗体を形成した時に、過剰な金属酸化物の析出が起こり、特性を劣化させるおそれがある。
【００２６】
網目形成酸化物成分は、ガラス組成物中に３６モル％〜７９モル％含有されることが好ましい。網目形成酸化物成分の含有量が少ない場合、ガラス組成物の軟化点が高くなるため、所定の焼成温度にて抵抗体を形成した場合、抵抗体の焼結が不十分となり、信頼性を著しく低下させるおそれがある。逆に、網目形成酸化物成分の含有量が多すぎる場合、ガラス組成物の耐水性が低下するため、抵抗体としたときの信頼性を著しく低下させるおそれがある。
【００２７】
その他の修飾酸化物成分は、ガラス組成物中に２モル％〜１１モル％含有されることが好ましい。その他の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を下回る場合、ガラス組成物の耐水性が低下するため、抵抗体としたときの信頼性を著しく低下させるおそれがある。逆に、その他の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越える場合、抵抗体を形成した時に、過剰な金属酸化物の析出が起こり、特性を劣化させるおそれがある。
【００２８】
また、第３の修飾酸化物成分のガラス組成物中における含有量は、０〜２２モル％であることが好ましい。第３の修飾酸化物成分の含有量が前記範囲を越えると、添加酸化物の種類によっても異なるが、特性を劣化させる原因となる。
【００２９】
抵抗体ペースト中のガラス組成物の含有量にも最適範囲が存在する。ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＳｃを含有する場合、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、ガラス組成物を５２．１質量％〜８６．３質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物がＩｎを含有する場合、ガラス組成物を５０．１６質量％〜８８．２質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物がＥｒを含有する場合、ガラス組成物を４０質量％〜９０質量％とするのが好ましく、４４質量％〜８８質量％とするのがより好ましい。また、ガラス組成物がＧｄを含有する場合、ガラス組成物を４０質量％〜９０質量％とするのが好ましく、４６質量％〜８９質量％とするのがより好ましい。また、ガラス組成物がＤｙを含有する場合、ガラス組成物を３５質量％〜９３質量％とするのが好ましく、４２質量％〜９０質量％とするのがより好ましい。抵抗体ペーストにおけるガラス組成物の含有量が前記範囲を下回る場合、導電性材料、添加物の結着が不十分となり、信頼性が著しく低下するおそれがある。逆に、ガラス組成物の含有量が前記範囲を越えて多すぎると、抵抗値が高くなり過ぎてしまい、抵抗体ペーストとしての使用に適さなくなるおそれがある。
【００３０】
導電性材料は、絶縁体であるガラス中に分散されることで、構造物である抵抗体に導電性を付与する役割を持つ。導電性材料は、特に限定されないが、環境保全上、やはり鉛を実質的に含まない導電性材料を用いることが好ましい。具体的な鉛を実質的に含まない導電性材料としては、ルテニウム酸化物の他、Ａｇ−Ｐｄ合金、Ａｇ−Ｐｔ合金、ＴａＮ、ＷＣ、ＬａＢ６、ＭｏＳｉＯ２、ＴａＳｉＯ２、及び金属（Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｗ、Ｍｏなど）が挙げられる。これらの物質は、それぞれ単独で使用しても良いし、２種類以上組み合わせても良い。この中でも、ルテニウム酸化物が好ましい。ルテニウム酸化物としては、酸化ルテニウム（ＲｕＯ２、ＲｕＯ４等）の他、ルテニウム系パイロクロア（Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７、Ｔｌ２Ｒｕ２Ｏ７等）やルテニウム複合酸化物（ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、ＣａＲｕＯ３、ＬａＲｕＯ３等）なども含まれる。中でもＲｕＯ２、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、ＣａＲｕＯ３、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７が好ましい。
【００３１】
抵抗体ペースト中の導電性材料の含有量には最適範囲が存在し、その範囲は、ガラス組成物によって異なる。ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＳｃを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、７質量％〜５５質量％とするのが好ましく、９．８質量％〜４６．０質量％とするのがより好ましい。ガラス組成物がＩｎを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、９．４質量％〜４６．５質量％とするのが好ましい。ガラス組成物がＥｒを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、７質量％〜６０質量％とするのが好ましく、１０質量％〜５６質量％とするのがより好ましい。ガラス組成物がＧｄを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、７質量％〜６０質量％とするのが好ましく、１０質量％〜５４質量％とするのがより好ましい。ガラス組成物がＤｙを含有する場合、導電性材料、ガラス組成物、添加物の合計の質量を１００質量％とした時に、導電性材料の含有量は、５質量％〜６０質量％とするのが好ましく、８質量％〜５８質量％とするのがより好ましい。導電性材料の含有量が少ない場合、抵抗値が高くなりすぎてしまい、抵抗体ペーストとしての使用に適さなくなるおそれがある。逆に、導電性材料の含有量が前記範囲を越えると、ガラス組成物による導電性材料の結着が不十分になり、信頼性が低下するおそれがある。
【００３２】
抵抗体ペーストには、前述のガラス組成物、導電性材料の他、特性の調整等を目的として、添加物が含まれていてもよい。ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＳｃを含有する場合、抵抗体ペーストにおける添加物の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％としたときに、０〜２７．２質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＩｎを含有する場合、抵抗体ペーストにおける添加物の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％としたときに、０〜２７．１質量％とするのが好ましい。また、ガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＥｒ、Ｇｄ又はＤｙを含有する場合、抵抗体ペーストにおける添加物の含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％としたときに、０〜２８質量％とするのが好ましい。添加物の含有量が少ない場合、十分な特性の調整が困難となるおそれがある。逆に、添加物の含有量が多すぎる場合、導電性材料、添加物の結着が不十分となり、信頼性が著しく低下するおそれがある。
【００３３】
添加物としては、任意の金属酸化物を用いることができる。具体的には、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｎＯ、Ｍｎ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等が挙げられる。中でも、ＴＣＲ調整剤として効果の高い酸化物であるＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯや、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等が添加物として好ましい
【００３４】
ＣｕＯを添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＣｕＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、１．０質量％〜８．１質量％とするのが好ましい。より好ましくは、１．６質量％〜６．２質量％である。ＣｕＯの含有量が少ない場合、ＴＣＲ調整効果が不十分となり、抵抗体のＴＣＲ特性が劣化するおそれがある。逆に、ＣｕＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００３５】
また、ＮｉＯを添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＮｉＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、３．２質量％〜２１．５質量％とするのが好ましい。ＮｉＯの含有量が少ない場合、ＴＣＲ調整効果が不十分となり、抵抗体のＴＣＲ特性が劣化するおそれがある。逆に、ＮｉＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００３６】
ＭｇＯを添加物として使用する場合、抵抗体ペーストにおけるＭｇＯの含有量は、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物の合計質量を１００質量％とした場合に、０．１質量％〜３．９質量％とするのが好ましい。ＭｇＯの含有量が少ない場合、ＴＣＲ調整効果が不十分となり、抵抗体のＴＣＲ特性が劣化するおそれがある。逆に、ＭｇＯの含有量が多すぎる場合、ＳＴＯＬ特性が劣化するおそれがある。
【００３７】
有機ビヒクルは、ガラス組成物、導電性材料と添加物とを混練しペースト化させる役割を有し、この種の抵抗体ペーストに用いられるものがいずれも使用可能である。有機ビヒクルは、バインダを有機溶剤中に溶解することによって調製されるものである。バインダとしては、特に限定されず、例えば、エチルセルロース、ポリビニルブチラール等、各種バインダから適宜選択すればよい。有機溶剤も限定されず、テルピネオール、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン等、各種有機溶剤から適宜選択すればよい。さらに、抵抗体ペーストの物性を調節するために、分散剤等の各種添加剤を加えてもよい。
【００３８】
前記有機ビヒクルの配合比率であるが、ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量（Ｗ１）と、有機ビヒクルの質量（Ｗ２）の比率（Ｗ２／Ｗ１）が、０．２５〜４（Ｗ２：Ｗ１＝１：０．２５〜１：４）であることが好ましい。より好ましくは、前記比率（Ｗ２／Ｗ１）が０．５〜２である。前記比率を外れると、抵抗体を例えば基板上に形成するのに適した粘度の抵抗体ペーストを得ることができなくなるおそれがある。
【００３９】
抵抗体を形成するには、前述の成分を含む抵抗体ペーストを例えば基板上にスクリーン印刷等の手法で印刷（塗布）し、８５０℃程度の温度で焼成すればよい。基板としては、Ａｌ２Ｏ３基板やＢａＴｉＯ３基板の誘電体基板や、低温焼成セラミック基板、ＡｌＮ基板等を用いることができる。基板形態としては、単層基板、複合基板、多層基板のいずれであってもよい。多層基板の場合、抵抗体は、表面に形成してもよいし、内部に形成してもよい。
【００４０】
抵抗体ペーストに含まれるガラス組成物が３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有する場合、得られる厚膜抵抗体は３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することになる。３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＳｃである場合、本発明の抵抗体におけるＳｃの含有量は、０．１質量％〜１５質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＩｎである場合、本発明の抵抗体におけるＩｎの含有量は、０．２質量％〜２０質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＥｒである場合、本発明の抵抗体におけるＥｒの含有量は、０．１質量％〜３０質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＧｄである場合、本発明の抵抗体におけるＧｄの含有量は、０．５質量％〜２５質量％である。また、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素がＤｙである場合、本発明の抵抗体におけるＤｙの含有量は、０．７質量％〜２４質量％である。
【００４１】
抵抗体の形成に際しては、通常、基板に電極となる導電パターンを形成するが、この導電パターンは、例えば、ＡｇやＰｔ、Ｐｄ等を含むＡｇ系合金等の良導電材料を含む導電ペーストを印刷することにより形成することができる。また、形成した抵抗体の表面に、ガラス膜等の保護膜を形成してもよい。
【００４２】
本発明の抵抗体を適用可能な電子部品としては特に限定されないが、例えば単層または多層の回路基板、チップ抵抗器等の抵抗器、アイソレータ素子、Ｃ−Ｒ複合素子、モジュール素子の他、積層チップコンデンサ等のコンデンサやインダクタ等が挙げられ、コンデンサやインダクタ等の電極部分にも適用することができる。
【実施例】
【００４３】
（実験１）
実験１では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素として、Ｓｃを含有する場合について検討を行った。
【００４４】
＜Ｓｃ含有ガラス組成物の作製＞
Ｓｃ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表１に示す。なお、表１中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＳｃ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
＜導電性材料、添加物＞
導電性材料として、ＲｕＯ２、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、ＣａＲｕＯ３、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用意した。添加物として、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３を用意した。
【００４７】
＜有機ビヒクルの作製＞
バインダとしてエチルセルロース、有機溶剤としてテルピネオールを用い、有機溶剤を加熱撹拌しながらバインダを溶かして、有機ビヒクルを作製した。
【００４８】
＜抵抗体ペーストの作製＞
前述の導電性材料の粉末と、ガラス組成物粉末、添加物、及び有機ビヒクルを各組成となるように秤量し、３本ロールミルで混練し、抵抗体ペーストを得た。なお、導電性材料粉末、ガラス組成物粉末及び添加物粉末の合計質量と有機ビヒクルの質量の比は、得られた抵抗体ペーストがスクリーン印刷に適した粘度となるように、質量比で１：０．２５〜１：４の範囲で調合し、抵抗体ペーストを作製した。
【００４９】
＜抵抗体の作製＞
９６％のアルミナ基板上に、Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストを所定形状にスクリーン印刷して乾燥させた。Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストにおけるＡｇの割合は９５質量％、Ｐｔの割合は５質量％とした。このアルミナ基板をベルト炉に入れ、投入から排出まで１時間のパターンで焼き付けを行った。この時の焼き付け温度は８５０℃、その温度での保持時間は１０分間とした。
【００５０】
このようにして導体が形成されたアルミナ基板上に、先に作製した抵抗体ペーストをスクリーン印刷法にて所定の形状（１ｍｍ×１ｍｍの方形状）のパターンで塗布し、乾燥した。その後、導体焼き付けと同じ条件で抵抗体ペーストを焼き付け、厚膜抵抗体を得た。
【００５１】
＜抵抗体の特性評価＞
（１）抵抗値
Agilent Technologies 社製の製品番号 34401Aにより測定。試料数２４個の平均値を求めた。
【００５２】
（２）ＴＣＲ
室温２５℃を基準として、−５５℃及び１２５℃へ温度を変えた時の抵抗値変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。−５５℃、２５℃、１２５℃の抵抗値をR-55、R25、R125（Ω／□）とおくと、ＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R-55-R25)/R25/80］×1000000、あるいは、ＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R125-R25)/R25/100］×1000000である。数値の大きい方をＴＣＲ値とした。
【００５３】
（３）ＳＴＯＬ（短時間過負荷）特性
厚膜抵抗体に試験電圧を５秒間印加し、その前後における抵抗値の変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。試験電圧＝２．５×定格電圧であり、定格電圧＝√（Ｒ／８）、Ｒは抵抗値（Ω／□）である。計算した試験電圧が２００Ｖを越える抵抗値を持つ抵抗体については、試験電圧を２００Ｖにて行った。
【００５４】
（４）オーバーグレーズ（Ｏ．Ｇ．）形成時の抵抗値変動
抵抗体の保護を目的として、抵抗体を覆うようにガラスグレーズをスクリーン印刷で塗布し、乾燥後、空気中、５６０℃で１０分間焼成し、抵抗体上にオーバーグレーズを形成する。オーバーグレーズ形成時には５００℃以上の熱が加わることから、オーバーグレーズ形成前後で抵抗体の抵抗値が変動する。この変動量が大きい場合、設計値に対する制御が困難になることから、オーバーグレーズ形成前後での抵抗値変動が小さいことが好ましい。オーバーグレーズ形成前後での抵抗値変動をΔＯ．Ｇ．（％）とし、評価を行った。
【００５５】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料１−１〜試料１−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表２に示す。なお、以下の各表においても同様であるが、本発明で規定する範囲を外れる試料（比較例に相当する。）には、＊印を付してある。
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有する試料１−２〜試料１−７は、Ｓｃ２Ｏ３を含有しない試料１−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、ΔＯ．Ｇ．値も小さいことがわかる。また、試料１−２〜試料１−７の結果から、ガラス組成物におけるＳｃ２Ｏ３の含有量は、０．１モル％〜１５モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００５８】
また、表２から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料１−８〜試料１−１３）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料１−１４〜試料１−１７）、及び第３の修飾酸化物成分を含有する場合（試料１−１８〜試料１−２５）のいずれにおいても、Ｓｃ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方を向上させることができることがわかる。
【００５９】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料１−２６〜試料１−３３を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表３に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】
表３から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料１−２６及び試料１−２７）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料１−２８及び試料１−２９）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料１−３０及び試料１−３１）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料１−３２及び試料１−３３）のいずれにおいても、Ｓｃ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方を向上させることができることがわかる。
【００６２】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料１−３３〜試料１−４７を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表４に示す。
【００６３】
【表４】
【００６４】
表４から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｓｃ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＳｃ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｓｃ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果が得られることがわかる。
【００６５】
（実験２）
実験２では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＩｎを含有する場合について、試料２−１〜試料２−４４の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。なお、以下の実験では、導電性材料、添加物、有機ビヒクルの作製、抵抗体ペーストの作製、抵抗体の作製及び抵抗体の特性評価については、実験１と同様であるため、説明を省略する。
【００６６】
＜Ｉｎ含有ガラス組成物の作製＞
Ｉｎ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表５に示す。なお、表５中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＩｎ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００６７】
【表５】
【００６８】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料２−１〜試料２−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表６に示す。
【００６９】
【表６】
【００７０】
表６から、ガラス組成物中にＩｎ２Ｏ３を含有する試料２−２〜試料２−４は、Ｉｎ２Ｏ３を含有しない試料２−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料２−２〜試料２−４の結果から、ガラス組成物におけるＩｎ２Ｏ３の含有量は、０．１モル％〜１０モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００７１】
また、表６から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料２−５〜試料２−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料２−１１〜試料２−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料２−１５〜試料２−２２）のいずれにおいても、Ｉｎ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｉｎ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【００７２】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料２−２３〜試料２−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表７に示す。
【００７３】
【表７】
【００７４】
表３から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料２−２３及び試料２−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料２−２５及び試料２−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料２−２７及び試料２−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料２−２９及び試料２−３０）のいずれにおいても、Ｉｎ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＩｎ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【００７５】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料２−３１〜試料２−４４を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表８に示す。
【００７６】
【表８】
【００７７】
表８から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｉｎ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＩｎ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｉｎ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の双方において、良好な結果が得られることがわかる。
【００７８】
（実験３）
実験３では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＥｒを含有する場合について、試料３−１〜試料３−４４の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。
【００７９】
＜Ｅｒ含有ガラス組成物の作製＞
Ｅｒ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表９に示す。なお、表９中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＥｒ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００８０】
【表９】
【００８１】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料３−１〜試料３−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１０に示す。
【００８２】
【表１０】
【００８３】
表１０から、ガラス組成物中にＥｒ２Ｏ３を含有する試料３−２〜試料３−４は、Ｅｒ２Ｏ３を含有しない試料３−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料３−２〜試料３−４の結果から、ガラス組成物におけるＥｒ２Ｏ３の含有量は、０．１モル％〜１０モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００８４】
また、表１０から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料３−５〜試料３−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料３−１１〜試料３−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料３−１５〜試料３−２２）のいずれにおいても、Ｅｒ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｅｒ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【００８５】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料３−２３〜試料３−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１１に示す。
【００８６】
【表１１】
【００８７】
表１１から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料３−２３及び試料３−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料３−２５及び試料３−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料３−２７及び試料３−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料３−２９及び試料３−３０）のいずれにおいても、Ｅｒ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＥｒ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【００８８】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料３−３１〜試料３−３８を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１２に示す。
【００８９】
【表１２】
【００９０】
表１２から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｅｒ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＥｒ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｅｒ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果が得られることがわかる。
【００９１】
（実験４）
実験４では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＧｄを含有する場合について、試料４−１〜試料４−４４の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。
【００９２】
＜Ｇｄ含有ガラス組成物の作製＞
Ｇｄ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表１３に示す。なお、表１３中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＧｄ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【００９３】
【表１３】
【００９４】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料４−１〜試料４−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１４に示す。
【００９５】
【表１４】
【００９６】
表１４から、ガラス組成物中にＧｄ２Ｏ３を含有する試料４−２〜試料４−４は、Ｇｄ２Ｏ３を含有しない試料４−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料４−２〜試料４−４の結果から、ガラス組成物におけるＧｄ２Ｏ３の含有量は、０．２モル％〜８モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【００９７】
また、表１４から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料４−５〜試料４−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料４−１１〜試料４−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料４−１５〜試料４−２２）のいずれにおいても、Ｇｄ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｇｄ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【００９８】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料４−２３〜試料４−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１５に示す。
【００９９】
【表１５】
【０１００】
表１５から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料４−２３及び試料４−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料４−２５及び試料４−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料４−２７及び試料４−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料４−２９及び試料４−３０）のいずれにおいても、Ｇｄ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＧｄ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【０１０１】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料４−３１〜試料４−４４を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１６に示す。
【０１０２】
【表１６】
【０１０３】
表１６から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｇｄ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＧｄ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｇｄ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果を得られることがわかる。
【０１０４】
（実験５）
実験５では、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素としてＤｙを含有する場合について、試料５−１〜試料５−４２の厚膜抵抗体を作製して検討を行った。
【０１０５】
＜Ｄｙ含有ガラス組成物の作製＞
Ｄｙ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３等を所定量秤量し、ボールミルにて混合した後、乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温し、その温度に１時間保持した後、水中に投入することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス組成物粉末を得た。作製したガラス組成物の組成を表１７に示す。なお、表１７中、Ａ群は主たる修飾酸化物成分、Ｂ群は網目形成酸化物成分、Ｃ群はその他の修飾酸化物成分、Ｄ群は第３の修飾酸化物成分、Ｅ群はＤｙ２Ｏ３である。表中Ｅ群の単位はモル％である。
【０１０６】
【表１７】
【０１０７】
＜ガラス組成物の成分に関する検討＞
ガラス組成物の成分を変えた試料５−１〜試料５−２２を作製し、抵抗体の特性（抵抗値、ＴＣＲ、ＳＴＯＬ及びΔＯ．Ｇ．）を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１８に示す。
【０１０８】
【表１８】
【０１０９】
表１８から、ガラス組成物中にＤｙ２Ｏ３を含有する試料５−２〜試料５−４は、Ｄｙ２Ｏ３を含有しない試料５−１と比較して、ＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方において優れた値を示し、且つ熱処理後の抵抗値変動も小さいことがわかる。また、試料５−２〜試料５−４の結果から、ガラス組成物におけるＤｙ２Ｏ３の含有量は、０．２モル％〜８モル％の範囲において良好な結果を示すことがわかる。
【０１１０】
また、表１８から、ガラス組成物の主たる修飾酸化物の種類を変えた場合（試料５−５〜試料５−１０）、その他の修飾酸化物成分の種類を変えた場合（試料５−１１〜試料５−１４）、及び第３の修飾酸化物成分をさらに含有する場合（試料５−１５〜試料５−２２）のいずれにおいても、Ｄｙ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、Ｄｙ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストを用いることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定のいずれにも優れる抵抗体を得られることがわかる。
【０１１１】
＜導電性材料に関する検討＞
導電性材料の種類を変えて試料５−２３〜試料５−３０を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表１９に示す。
【０１１２】
【表１９】
【０１１３】
表１９から、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合（試料５−２３及び試料５−２４）、ＢａＲｕＯ３を用いた場合（試料５−２５及び試料５−２６）、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７を用いた場合（試料５−２７及び試料５−２８）、ＲｕＯ２を用いた場合（試料５−２９及び試料５−３０）のいずれにおいても、Ｄｙ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＤｙ２Ｏ３を含有させることで、ＴＣＲ特性、ＳＴＯＬ特性及び熱安定を向上させられることがわかる。
【０１１４】
＜添加物に関する検討＞
抵抗体ペーストにＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３といった添加物を添加して、試料５−３１〜試料５−４２を作製し、抵抗体の特性を評価した。抵抗体ペーストの組成及び抵抗体の特性の評価結果を表２０に示す。
【０１１５】
【表２０】
【０１１６】
表２０から、前述のガラス組成物及び導電性材料に加えて、抵抗体ペーストにＣｕＯ等の添加物を添加した場合であっても、Ｄｙ２Ｏ３を含有する試料と含有しない試料との比較から、ガラス組成物中にＤｙ２Ｏ３を含有する抵抗体ペーストでは、Ｄｙ２Ｏ３を含有しないガラス組成物を用いる抵抗体ペーストに比べてＴＣＲ特性及びＳＴＯＬ特性の両方で良好な結果を得られることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に鉛を含まず、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２】
前記元素がＳｃであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項３】
前記ＳｃをＳｃ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１５モル％含有することを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項４】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｓｃ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１５モル％であることを特徴とする請求項４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項７】
前記元素がＩｎであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項８】
前記ＩｎをＩｎ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項９】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１０】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｉｎ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１０モル％であることを特徴とする請求項９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１１】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１２】
前記元素がＥｒであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１３】
前記ＥｒをＥｒ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項１２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１４】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項１２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｅｒ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１０モル％であることを特徴とする請求項１４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１７】
前記元素がＧｄであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１８】
前記ＧｄをＧｄ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項１７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１９】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項１７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２０】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｇｄ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項１９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２１】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２２】
前記元素がＤｙであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２３】
前記ＤｙをＤｙ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項２２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２４】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項２２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｄｙ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項２４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２７】
ガラス組成物及び導電性材料を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストであって、
前記ガラス組成物は、実質的に鉛を含まず、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする抵抗体ペースト。
【請求項２８】
前記元素がＳｃであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項２９】
前記ガラス組成物が前記ＳｃをＳｃ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１５モル％含有することを特徴とする請求項２８記載の抵抗体ペースト。
【請求項３０】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項２８記載の抵抗体ペースト。
【請求項３１】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｓｃ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１５モル％であることを特徴とする請求項３０記載の抵抗体ペースト。
【請求項３２】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３０記載の抵抗体ペースト。
【請求項３３】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が５２．１％〜８６．３％、前記導電性材料の割合が９．８％〜４６．０％、前記添加物の割合が０〜２７．２％であることを特徴とする請求項２８記載の抵抗体ペースト。
【請求項３４】
前記元素がＩｎであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項３５】
前記ガラス組成物が前記ＩｎをＩｎ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項３４記載の抵抗体ペースト。
【請求項３６】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項３４記載の抵抗体ペースト。
【請求項３７】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、前記Ｉｎ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１５モル％であることを特徴とする請求項３６記載の抵抗体ペースト。
【請求項３８】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３６記載の抵抗体ペースト。
【請求項３９】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が５０．１６％〜８８．２％、前記導電性材料の割合が９．４％〜４６．５％、前記添加物の割合が０〜２７．１％であることを特徴とする請求項３４記載の抵抗体ペースト。
【請求項４０】
前記元素がＥｒであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項４１】
前記ガラス組成物が前記ＥｒをＥｒ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項４０記載の抵抗体ペースト。
【請求項４２】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項４０記載の抵抗体ペースト。
【請求項４３】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｅｒ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１０モル％であることを特徴とする請求項４２記載の抵抗体ペースト。
【請求項４４】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４２記載の抵抗体ペースト。
【請求項４５】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が４４％〜８８％、前記導電性材料の割合が１０％〜５６％、前記添加物の割合が０〜２８％であることを特徴とする請求項４０記載の抵抗体ペースト。
【請求項４６】
前記元素がＧｄであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項４７】
前記ガラス組成物が前記ＧｄをＧｄ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項４６記載の抵抗体ペースト。
【請求項４８】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項４６記載の抵抗体ペースト。
【請求項４９】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｇｄ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項４８記載の抵抗体ペースト。
【請求項５０】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４８記載の抵抗体ペースト。
【請求項５１】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が４６％〜８９％、前記導電性材料の割合が１０％〜５４％、前記添加物の割合が０〜２８％であることを特徴とする請求項４６記載の抵抗体ペースト。
【請求項５２】
前記元素がＤｙであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項５３】
前記ガラス組成物が前記ＤｙをＤｙ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項５２記載の抵抗体ペースト。
【請求項５４】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項５２記載の抵抗体ペースト。
【請求項５５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｄｙ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項５４記載の抵抗体ペースト。
【請求項５６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５４記載の抵抗体ペースト。
【請求項５７】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が４２％〜９０％、前記導電性材料の割合が８％〜５８％、前記添加物の割合が０〜２８％であることを特徴とする請求項５２記載の抵抗体ペースト。
【請求項５８】
前記導電性材料がＲｕＯ２及びルテニウム複合酸化物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項５９】
前記導電性材料がＲｕＯ２、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３及びＢｉ２Ｒｕ２Ｏ７から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５８記載の抵抗体ペースト。
【請求項６０】
添加物を含有し、
前記添加物がＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３及びＳｒＴｉＯ３から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項６１】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量と、前記有機ビヒクルの質量との比率が、１：０．２５〜１：４であることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項６２】
実質的に鉛を含まず、ガラス組成として３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする抵抗体。
【請求項６３】
前記元素がＳｃであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項６４】
前記Ｓｃの含有量が０．１質量％〜１５質量％であることを特徴とする請求項６３記載の抵抗体。
【請求項６５】
前記元素がＩｎであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項６６】
前記Ｉｎの含有量が０．２質量％〜２０質量％であることを特徴とする請求項６５記載の抵抗体。
【請求項６７】
前記元素がＥｒであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項６８】
前記Ｅｒの含有量が０．１質量％〜３０質量％であることを特徴とする請求項６７記載の抵抗体。
【請求項６９】
前記元素がＧｄであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項７０】
前記Ｇｄの含有量が０．５質量％〜２５質量％であることを特徴とする請求項６９記載の抵抗体。
【請求項７１】
前記元素がＤｙであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項７２】
前記Ｄｙの含有量が０．７質量％〜２４質量％であることを特徴とする請求項７１記載の抵抗体。
【請求項７３】
請求項２７〜６１のいずれか１項記載の抵抗体ペーストを用いて形成されたことを特徴とする抵抗体。
【請求項７４】
請求項６２〜７３のいずれか１項記載の抵抗体を有することを特徴とする電子部品。
【請求項１】
実質的に鉛を含まず、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２】
前記元素がＳｃであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項３】
前記ＳｃをＳｃ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１５モル％含有することを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項４】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｓｃ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１５モル％であることを特徴とする請求項４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項７】
前記元素がＩｎであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項８】
前記ＩｎをＩｎ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項９】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１０】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｉｎ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１０モル％であることを特徴とする請求項９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１１】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１２】
前記元素がＥｒであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１３】
前記ＥｒをＥｒ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項１２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１４】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項１２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｅｒ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１０モル％であることを特徴とする請求項１４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１７】
前記元素がＧｄであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１８】
前記ＧｄをＧｄ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項１７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項１９】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項１７記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２０】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｇｄ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項１９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２１】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１９記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２２】
前記元素がＤｙであることを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２３】
前記ＤｙをＤｙ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項２２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２４】
主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項２２記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｄｙ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項２４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２４記載の抵抗体ペースト用ガラス組成物。
【請求項２７】
ガラス組成物及び導電性材料を含有し、これらが有機ビヒクルと混合されてなる抵抗体ペーストであって、
前記ガラス組成物は、実質的に鉛を含まず、３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする抵抗体ペースト。
【請求項２８】
前記元素がＳｃであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項２９】
前記ガラス組成物が前記ＳｃをＳｃ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１５モル％含有することを特徴とする請求項２８記載の抵抗体ペースト。
【請求項３０】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項２８記載の抵抗体ペースト。
【請求項３１】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｓｃ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１５モル％であることを特徴とする請求項３０記載の抵抗体ペースト。
【請求項３２】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３０記載の抵抗体ペースト。
【請求項３３】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が５２．１％〜８６．３％、前記導電性材料の割合が９．８％〜４６．０％、前記添加物の割合が０〜２７．２％であることを特徴とする請求項２８記載の抵抗体ペースト。
【請求項３４】
前記元素がＩｎであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項３５】
前記ガラス組成物が前記ＩｎをＩｎ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項３４記載の抵抗体ペースト。
【請求項３６】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項３４記載の抵抗体ペースト。
【請求項３７】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１３モル％〜４５モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、前記Ｉｎ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１５モル％であることを特徴とする請求項３６記載の抵抗体ペースト。
【請求項３８】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３６記載の抵抗体ペースト。
【請求項３９】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が５０．１６％〜８８．２％、前記導電性材料の割合が９．４％〜４６．５％、前記添加物の割合が０〜２７．１％であることを特徴とする請求項３４記載の抵抗体ペースト。
【請求項４０】
前記元素がＥｒであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項４１】
前記ガラス組成物が前記ＥｒをＥｒ２Ｏ３に換算して０．１モル％〜１０モル％含有することを特徴とする請求項４０記載の抵抗体ペースト。
【請求項４２】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項４０記載の抵抗体ペースト。
【請求項４３】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｅｒ２Ｏ３の含有量が０．１モル％〜１０モル％であることを特徴とする請求項４２記載の抵抗体ペースト。
【請求項４４】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４２記載の抵抗体ペースト。
【請求項４５】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が４４％〜８８％、前記導電性材料の割合が１０％〜５６％、前記添加物の割合が０〜２８％であることを特徴とする請求項４０記載の抵抗体ペースト。
【請求項４６】
前記元素がＧｄであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項４７】
前記ガラス組成物が前記ＧｄをＧｄ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項４６記載の抵抗体ペースト。
【請求項４８】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項４６記載の抵抗体ペースト。
【請求項４９】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｇｄ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項４８記載の抵抗体ペースト。
【請求項５０】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４８記載の抵抗体ペースト。
【請求項５１】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が４６％〜８９％、前記導電性材料の割合が１０％〜５４％、前記添加物の割合が０〜２８％であることを特徴とする請求項４６記載の抵抗体ペースト。
【請求項５２】
前記元素がＤｙであることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項５３】
前記ガラス組成物が前記ＤｙをＤｙ２Ｏ３に換算して０．２モル％〜８モル％含有することを特徴とする請求項５２記載の抵抗体ペースト。
【請求項５４】
前記ガラス組成物が、主たる修飾酸化物成分としてＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる少なくとも１種と、
網目形成酸化物成分としてＢ２Ｏ３及びＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種と、
その他の修飾酸化物成分としてＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種と、
第３の修飾酸化物成分として任意の金属酸化物を含むことを特徴とする請求項５２記載の抵抗体ペースト。
【請求項５５】
前記ガラス組成物における前記主たる修飾酸化物成分の含有量が１２モル％〜４４モル％、前記網目形成酸化物成分の含有量が３６モル％〜７９モル％、前記その他の修飾酸化物成分の含有量が２モル％〜１１モル％、前記第３の修飾酸化物成分の含有量が０〜２２モル％、Ｄｙ２Ｏ３の含有量が０．２モル％〜８モル％であることを特徴とする請求項５４記載の抵抗体ペースト。
【請求項５６】
前記第３の修飾酸化物成分としての金属酸化物が、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５４記載の抵抗体ペースト。
【請求項５７】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量を１００％とした場合に、前記ガラス組成物の割合が４２％〜９０％、前記導電性材料の割合が８％〜５８％、前記添加物の割合が０〜２８％であることを特徴とする請求項５２記載の抵抗体ペースト。
【請求項５８】
前記導電性材料がＲｕＯ２及びルテニウム複合酸化物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項５９】
前記導電性材料がＲｕＯ２、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３及びＢｉ２Ｒｕ２Ｏ７から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５８記載の抵抗体ペースト。
【請求項６０】
添加物を含有し、
前記添加物がＣｕＯ、ＮｉＯ、ＭｇＯ、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３及びＳｒＴｉＯ３から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項６１】
前記ガラス組成物、導電性材料、及び添加物を合計した合計質量と、前記有機ビヒクルの質量との比率が、１：０．２５〜１：４であることを特徴とする請求項２７記載の抵抗体ペースト。
【請求項６２】
実質的に鉛を含まず、ガラス組成として３価のイオン半径が０．７０Å〜１．００Åである元素を含有することを特徴とする抵抗体。
【請求項６３】
前記元素がＳｃであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項６４】
前記Ｓｃの含有量が０．１質量％〜１５質量％であることを特徴とする請求項６３記載の抵抗体。
【請求項６５】
前記元素がＩｎであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項６６】
前記Ｉｎの含有量が０．２質量％〜２０質量％であることを特徴とする請求項６５記載の抵抗体。
【請求項６７】
前記元素がＥｒであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項６８】
前記Ｅｒの含有量が０．１質量％〜３０質量％であることを特徴とする請求項６７記載の抵抗体。
【請求項６９】
前記元素がＧｄであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項７０】
前記Ｇｄの含有量が０．５質量％〜２５質量％であることを特徴とする請求項６９記載の抵抗体。
【請求項７１】
前記元素がＤｙであることを特徴とする請求項６２記載の抵抗体。
【請求項７２】
前記Ｄｙの含有量が０．７質量％〜２４質量％であることを特徴とする請求項７１記載の抵抗体。
【請求項７３】
請求項２７〜６１のいずれか１項記載の抵抗体ペーストを用いて形成されたことを特徴とする抵抗体。
【請求項７４】
請求項６２〜７３のいずれか１項記載の抵抗体を有することを特徴とする電子部品。
【公開番号】特開２００６−１０８６１１（Ｐ２００６−１０８６１１Ａ）
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−８４１２（Ｐ２００５−８４１２）
【出願日】平成１７年１月１４日（２００５．１．１４）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月１４日（２００５．１．１４）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
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