接着剤及びそれを用いた易剥離性フィルム
【課題】優れた低温ヒートシール性や安定した剥離強度を保持したまま、剥離時の紙製容器の毛羽立ちが無く、又、耐ブロッキング性能、帯電防止性能に優れた接着剤及びそれにより得られた易剥離性フィルムを提供する。
【解決手段】ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲であり、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、粘着付与剤樹脂（Ｂ）５〜２０重量部、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓである低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）３〜１０重量部からなる接着剤を用いる。
【解決手段】ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲であり、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、粘着付与剤樹脂（Ｂ）５〜２０重量部、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓである低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）３〜１０重量部からなる接着剤を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着剤に関し、特に容器に蓋材を接着させる接着剤に関し、更に詳しくは紙製容器に適した蓋材接着用の接着剤であり、優れた低温ヒートシール性や高いヒートシール強度を保持したまま、剥離時の紙製容器の毛羽立ちの発生がない接着剤及びそれにより得られた易剥離性フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、食品包装や工業用部品の包装にはポリプロピレンやポリスチレンなどのプラスチック容器や、紙を主体とした容器が使用されており、その蓋材としては適度なシール強度を持ちかつ剥離時にはスムースな剥離性能を持ついわゆる易剥離性フィルムが要求されている。特に小さな電子部品を運搬するのに使用されるキャリヤーテープに用いられるカバーテープには、剥離時の剥離強度安定性が要求される。また紙を用いたキャリヤーテープの場合には剥離強度の安定性のみならず、剥離時の紙繊維の毛羽立ちが無いことが要求される。
【０００３】
紙を用いたキャリヤーテープの場合、接着層が紙となるためカバーテープの接着剤として低密度ポリエチレンでも接着が可能である。しかし低密度ポリエチレンでは低温ヒートシール性が劣るため、エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用することも考えられる。この場合低温ヒートシール性が向上しても接着強度は不十分である。そこで低温ヒートシール性を向上させ、かつ接着強度を高くするためにエチレン−酢酸ビニル共重合体に石油炭化水素樹脂などの粘着付与剤を添加してカバーテープの接着剤として使用することが考えられている（例えば、特許文献１参照。）。これは酢酸ビニル含有量６％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用し、且つ粘着付与剤を１０〜６０部添加することにより剥離時の紙基材の毛羽立ちがなく、紙基材に挿入される小型電子部品の付着を抑えるものである。しかしながら、高速化が一段と進んだ状況では１４０℃以下の低温シール性を満足できるものではなかった。
【０００４】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体に石油炭化水素樹脂などの粘着付与剤を多く添加した配合では、ヒートシール強度は改良されても、カバーテープに要求されＡる重要な接着性能であるシール強度の温度依存性が少ないこと及び紙の毛羽立ちが無いことを満足することは不可能であった。更に、粘着付与剤添加量の増量により接着剤自体がブロッキングしやすくなり、巻物状態のカバーテープがブロッキングしたり、またキャリヤーテープに貼り合わせた後に内容物である電子部品がカバーテープに接着してしまうという不具合が生じることがあった。また別の重要な性能である帯電防止については、グリセリン脂肪酸エステルなどに代表される界面活性剤を練り込むことにより性能を付与することが一般的に行われている。しかしグリセリン脂肪酸エステルを単独で使用した場合、経時変化による帯電防止性能の低下が発生しやすく安定した帯電防止性能を持つカバーテープは得られていない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１０５２６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ヒートシール強度、低温ヒートシール性、毛羽立ち防止を満足する接着剤およびその接着剤からなる層を接着剤層として基材と貼り合わせたことを特徴とする易剥離性フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤樹脂、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体を適量配合した接着剤を使用することにより、低温ヒートシール性やヒートシール強度、剥離時の紙製容器の毛羽立ちを大幅に改良し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲であり、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、粘着付与剤樹脂（Ｂ）５〜２０重量部、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓである低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）３〜１０重量部からなる接着剤、を要旨とするものである。
【０００９】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の接着剤を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、公知の製造方法により得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であって、低温ヒートシール性や耐ブロッキング性能に優れたものとするため、ＪＩＳ Ｋ ６９２４−１に準拠し測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲にあるものであり、特に６〜１５重量％であることが好ましい。酢酸ビニル含有率が３重量％未満の場合、低温ヒートシール性が劣るため好ましくなく、酢酸ビニル含有率が１８重量％を超える場合はブロッキング性や帯電防止性能が悪くなるために好ましくない。低温ヒートシール性能や紙容器の毛羽立ち防止に優れたものとするには、ＪＩＳ Ｋ ６９２４−１に準拠して温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲にあるものであり、特に５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。メルトマスフローレイトが５ｇ／１０分未満の場合は低温ヒートシール性、ヒートシール強度、紙容器の毛羽立ち防止が劣るために好ましくなく、メルトマスフローレイトが４０ｇ／１０分を超える場合は成形安定性が悪く、ブロッキング強度が大きくなるために好ましくない。
【００１１】
本発明の接着剤を構成する粘着付与剤樹脂（Ｂ）は、低温ヒートシール性を付与するものであれば良く、例えば脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系水添石油樹脂、共重合系石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特に低温ヒートシール性とヒートシール強度に優れ、透明性、低臭気性に優れた接着剤となることから脂環族系水添石油樹脂が特に好ましい。
【００１２】
粘着付与剤樹脂（Ｂ）の配合量は、低温ヒートシール性とヒートシール強度に優れたものとするため、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、５〜２０重量部の範囲にあるものであり、特に１０〜２０重量部であることが好ましい。５重量部未満の場合は、低温ヒートシール性とヒートシール強度が不十分であり、２０重量部を超える場合は、剥離時の紙製容器に毛羽立ちが発生するために好ましくない。
【００１３】
本発明の低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）は、公知の製造方法により得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であって、接着強度の安定性を付与し剥離時の紙製容器の毛羽立ちを押さえるために、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０度で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓである。ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満では粘度が低すぎるため配合物の成形安定性が劣るので好ましくなく、１，０００ｍＰａ・ｓを超えると剥離時の紙製容器の毛羽立ち改良効果が低くなるため好ましくない。
【００１４】
本発明の接着剤に帯電防止性能を付与するため、帯電防止剤（Ｄ）をエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１重量部添加することが好ましい。帯電防止剤（Ｄ）としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール粗暴酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド等の非イオン界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が使用できる。特に帯電防止性能と耐ブロッキング性に優れることより、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用することが好ましい。グリセリン脂肪酸エステルは、一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１】
（Ｉ）
【００１６】
で表され、Ｒ１ＣＯＯＨで表される脂肪酸とグリセリンのエステル化反応により得られる化合物である。式中、Ｒ１は一般に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数が８〜２２である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。該化合物としては、例えばラウリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、リノール酸モノグリセリド等が挙げられる、これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該グリセリン脂肪酸エステルとして、商品名リケマールＰ−１００、Ｓ−１００（以上、理研ビタミン製）、レオドールＭＳ−５０（花王製）、モノグリＤ、Ｍ、Ｉ（以上、日本油脂製）等が市販されている。
【００１７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、一般式（ＩＩ）
【００１８】
【化２】
（ＩＩ）
【００１９】
で表され、Ｒ２ＣＯＯＨで表される脂肪酸とグリセリンのエステル化反応により得られる化合物である。式中、Ｒ２は一般に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数が８〜２２である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。該化合物としては、例えばラウリン酸ジグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リノール酸ジグリセリド等のジグリセリン脂肪酸エステル類；ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸トリグリセリド等のトリグリセリン脂肪酸エステル類；ステアリン酸ヘキサグリセリド、オレイン酸ヘキサグリセリド、ステアリン酸ペンタグリセリド、オレイン酸ペンタグリセリド、ステアリン酸デカグリセリド、オレイン酸デカグリセリド等が挙げられる、これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、商品名リケマールＬ−７１Ｄ、Ｓ−７１Ｄ、Ｏ−７１Ｄ、Ｃ−７１Ｄ（以上、理研ビタミン製）、ユニグリＧＯ−１０２、ＧＬ−１０６、ＧＳ−１０６（以上、日本油脂製）、サンソフトＱ−１８Ｄ、Ｑ−１８Ｆ、Ｑ−１７Ｆ、Ｑ−１８Ｓ、Ｑ−１７Ｓ、Ｑ−１２Ｓ、Ａ−１８１Ｃ（以上、太陽化学製）等が市販されている。
【００２０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、一般式（ＩＩＩ）
Ｒ３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ （ＩＩＩ）
で表される。式中、Ｒ３は一般に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、アルキルフェニル基であり、ｎは酸化エチレンの重合度を示す。Ｒ３の炭素数が８〜２２である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンべヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類が挙げられ、それぞれ酸化エチレン重合度（ｎ）は１〜５０のものが例示される。これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、商品名リケマールＡ−２０，Ａ−２３，Ａ−２６、Ｂ−２０３，Ｂ−２０５（以上、理研ビタミン製）、ノニオン−Ｋ、ノニオン−Ｓ、ノニオン−Ｅ、ノニオン−ＮＳ、ノニオン−ＨＳ（以上、日本油脂製）等が市販されている。
【００２１】
本発明に用いられる帯電防止剤（Ｄ）は、帯電防止性能と耐ブロッキング性に優れたものとするため、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．２〜１重量部添加することが好ましい。特に帯電防止剤（Ｄ）としては、（ａ）グリセリン脂肪酸エステルと（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを併用したもの、又は（ａ）グリセリン脂肪酸エステルと（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルに更に（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを併用したものが帯電防止効果のみならず、易剥離性フィルム表面への帯電防止材のブリードによる白化現象を抑制することができるため、更に好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる脂肪酸アマイド（Ｅ）は、易剥離性フィルムを製造したときのスリップ性を付与するために０．０５〜０．３重量部を配合することが望ましく、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等の脂肪酸アミドなどが単独または混合物として用いることができる。特に、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等の不飽和脂肪酸アマイドが、本接着剤のスリップ性のみならずブロッキング防止に効果が有ることから望ましい。
【００２３】
本発明の接着剤及び易剥離性フィルムに適度なスリップ性を付与するために、脂肪酸アマイド（Ｅ）を０．０５〜０．３重量部を配合することが好ましい。脂肪酸アマイド（Ｅ）は、適度なスリップ性の付与のみならず帯電防止性能の阻害が少ないことから（ｄ）不飽和脂肪酸アマイドであることが好ましい。
【００２４】
本接着剤のスリップ性を付与する添加剤として、脂肪酸アマイド（Ｅ）と併用して、一般的に滑剤として用いられるステアリン酸等の脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等のアルコール、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸なども、本発明の性能を阻害しない限り使用できる。
【００２５】
また、本発明接着剤の熱安定性及び酸化防止のため、一般的に使用されているフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤を添加することが可能である。
【００２６】
本発明の配合物の調整方法は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）、粘着付与剤樹脂（Ｂ）、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）、必要に応じて帯電防止剤（Ｄ）、脂肪酸アマイド（Ｅ）を同時にヘンシェルミキサー又はタンブラー等の混合機により予備ブレンドしておき、単軸又は二軸の押出機で溶融混練する方法が可能である。また帯電防止剤についてはあらかじめポリオレフィン系樹脂に高濃度で練り込んでマスターバッチとしておき、そのマスターバッチを押出ラミネーション加工時に添加することも可能である。マスターバッチのベースとなるポリオレフィン系樹脂はエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましく、更には本発明に使用のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）であることが特に好ましい。
【００２７】
本発明を接着層とした易剥離性フィルムにするには、基材となる二軸延伸されたポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルムまたはポリアミドフィルムなどの上にあらかじめアンカーコート剤を塗布後、アンカーコート剤面に本接着剤を押出ラミネーション加工（積層）すると、基材フィルムと本接着剤の２層の易剥離性フィルムを得ることができる。また、基材フィルムと本接着剤の相関強度を向上する目的で、アンカーコート剤を塗布された基材フィルムのアンカーコート剤面上にたとえばポリエチレン系樹脂を押出して多層フィルムにしておき、更にその上に本発明の接着剤を押出ラミネーション加工することで易剥離性フィルムを作ることもできる。
【００２８】
基材となる二軸延伸されたポリエステルフィルム等には、本接着剤やポリエチレン系樹脂を貼り合わせる面とは異なる面に帯電防止剤を塗布又は基材フィルム製膜時にあらかじめ原料に練り込んでおくことは、帯電防止性能の向上に効果があるため好ましい。中間層となるポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が使用可能である。特に低密度ポリエチレンは押出ラミネート加工適正が優れているため好ましい。また超低密度ポリエチレンは易剥離性フィルムのクッション性を発現するために好ましい。中間層となるポリエチレン系樹脂には、帯電防止剤をあらかじめ練り込んでおくこともできる。
【００２９】
また本発明の接着剤を、あらかじめキャスト成形又はインフレ成形などで単層、または多層フィルムとしておき、基材となる二軸延伸されたポリエステルフィルム等と接着剤を介しドライラミネートすることも可能である。またその単層、または多層フィルムを、中間層となるポリエチレン系樹脂を押出ラミネーション加工する際に、基材とは反対の面になるように同時に貼り合わせるサンドイッチラミネーション加工により易剥離性フィルムを作成することも可能である。
【００３０】
上記のように積層された易剥離性フィルムは、紙製容器に対する毛羽立ちの発生が無く帯電防止性能にも優れているため、これらの性能が要求される分野に有効的に使用できる。たとえば、電子部品やマイクロチップなどを入れた連続したテープ状の容器（一般的にキャリヤーテープと称する）の蓋材（一般的にカバーテープと称する）として使用できる。キャリヤーテープはポリスチレンなどを用いたプラスチック系のものがあるが、厚紙に部品を挿入する穴又は窪みを設けたキャリヤーテープが多く使用されている。たとえば紙製のキャリヤーテープには穴又は窪みに微小なマイクロチップが挿入され、カバーテープとなる易剥離性フィルムを蓋材となるように短時間で加熱接着される。その後別工程に運ばれ、高速で易剥離性フィルムを剥離しながらマイクロチップを取り出す工程に移される。このようにカバーテープには短時間で加熱接着される低温シール性、剥離した紙繊維がマイクロチップ等に付着するのを防ぐ剥離時の毛羽立ち防止性、更には静電気発生による電子部品に影響を与えない帯電防止性が要求されるため、本発明は充分にこれらを満足できる意剥離性フィルムを提供することができる。
【発明の効果】
【００３１】
以上述べたとおり、本発明は接着剤に関し、特に容器に蓋材を接着させる接着剤に関し、更に詳しくは紙製容器に適した蓋材接着用の接着剤であり、優れた低温ヒートシール性や高いヒートシール強度を保持したまま、剥離時の紙製容器の毛羽立ちの発生がない接着剤及びそれにより得られた易剥離性フィルムとして有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下に、実施例に用いた測定法を示す。
【００３３】
〜メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）〜
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１に準拠して測定した。
【００３４】
〜低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体の粘度測定〜
ブルックフィールド粘度計を用い測定した。
【００３５】
装置名：ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ
装置製造会社：ブルックフィールド・エンジニアリング・ラボラトリーズ社
形式：ＲＶＴＤＶ−ＩＩ
測定温度：１８０℃
配合物の調整方法は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）、粘着付与剤樹脂（Ｂ）、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）、帯電防止剤（Ｄ）、脂肪酸アマイド（Ｅ）を同時にヘンシェルミキサー又はタンブラー等の混合機により予備ブレンドしておき、単軸又は二軸の押出機で溶融混練し本接着剤ペレット（Ｆ）を得る。溶融混練温度は、溶融樹脂温度で１８０℃とした。
【００３６】
この本接着剤ペレット（Ｆ）を用いた構成物を作成するために、あらかじめ二軸延伸されたポリエステルフィルム（１２μｍ厚み）にウレタン系のアンカーコート剤を使用して低密度ポリエチレンを樹脂温度３１０℃で２５μｍの厚みに押出ラミネーション加工をして基材を作成しておき、その基材の低密度ポリエチレン側に本接着剤ペレット（Ｆ）を更に樹脂温度２２０℃で１５μｍ厚みに押出ラミネーション加工を行い、易剥離性フィルム（Ｇ）を得た。熱安定性を考慮し、フェノール系酸化防止剤を溶融混練するときに０．０５％添加した。
【００３７】
接着性能の評価方法は、易剥離性フィルム（Ｇ）の接着剤面とキャリヤーテープとなる紙基材とを重ね合わせヒートシール機で１８０℃、０．３ＭＰａ、０．５秒の条件で加圧加熱接着させ、それをシール面の幅方向に直角に幅１０ｍｍで短冊状剥離サンプルを作成しその剥離強度を測定した。剥離条件は１８０℃剥離で剥離速度３００ｍｍ／分で行った。得られた剥離強度を、１ｍｍ幅あたりの剥離強度の換算し易剥離性フィルムの剥離強度とした。
【００３８】
低温ヒートシール性は剥離強度の評価条件において１４０℃、０．３ＭＰａ、０．５秒の条件の剥離強度を１ｍｍ幅あたりの剥離強度の換算し評価した。
【００３９】
紙基材の毛羽立ちの評価は、接着性能評価条件において剥離時の剥離界面状態を顕微鏡観察することにより比較した。
【００４０】
帯電防止性能の評価は、易剥離性フィルム（Ｇ）の接着剤面の表面固有抵抗値を測定した。
【００４１】
ブロッキング防止性能は、易剥離性フィルムを２５ｍｍ幅の短冊状に２枚作成し、（Ｇ）（Ｇ）の接着剤面と二軸延伸されたポリエステルフィルムとを重ね合わせ、１ｋｇの荷重を乗せ４０℃のオーブン中に２４時間放置した後の剪断剥離強度を測定した。
【００４２】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）として、酢酸ビニル含有量６％、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが２８ｇ／１０分である樹脂（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン５３９）を使用した。粘着付与剤樹脂（Ｂ）としては水添石油樹脂（荒川化学（株）製 商品名アルコンＰ１４０ 軟化温度１４０℃）をエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し１５重量部、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）として、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が２４０ｍＰａ・ｓである樹脂（東ソー（株）製 商品名特殊ウルトラセン７Ａ５５Ａ。メルトマスフローレイトが約３０，０００ｇ／１０分、数平均分子量が２，５００）を同６重量部、帯電防止剤（Ｄ）として ステアリン酸モノグリセリド（理研ビタミン（株）製 商品名リケマールＳ−１００）０．３５重量部、ジグリセリン脂肪酸エステルとしてステアリン酸ジグリセリド（理研ビタミン（株）製 商品名リケマールＳ−７１Ｄ）０．２４重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしてポリオキシエチレンラウリルエーテル（日本油脂（株）製 商品名ノニオンＫ−２２０）０．０１重量部とした。脂肪酸アマイド（Ｅ）として、エルカ酸アミド（ライオンアクゾ（株）製 商品名アーモスリップＥ）を同 ０．１重量％をタンブラー混合機で予備ブレンドしておき、二軸押出機を用い１８０℃で溶融混練し本接着剤ペレット（Ｆ）を得た。
【００４３】
あらかじめ押出ラミネーションで作成しておいた二軸延伸されたポリエステルフィルム（１２μｍ厚み）と低密度ポリエチレン（２５μｍ厚み、東ソー（株）製 商品名ペトロセン２０３）からなる貼り合わせ基材の低密度ポリエチレン側に、押出ラミネーター（プラコー（株）製 スクリュー径２５ｍｍΦ）を用い本接着剤ペレット（Ｆ）を２２０℃で１５μｍの厚みで押出ラミネーションし易剥離性フィルムを得た。
【００４４】
この易剥離性フィルムを用い前記評価方法で性能評価を行った。その結果を表−１に示す。
【００４５】
実施例２
実施例１において、エチレン酢酸ビニル含有量（Ａ）を酢酸ビニル含有量１５％、メルトマスフローレイトが１４ｇ／１０分であるエチレン酢酸ビニル共重合体（東ソー（株） 商品名ウルトラセン６２５）を使用した以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た後、性能評価を行った。
【００４６】
実施例３
実施例１において、粘着付与剤の軟化点を１２５℃（荒川化学（株）製 商品名アルコンＰ１２５）とした以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た後、性能評価を行った。
【００４７】
比較例１
実施例１において低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用しないで実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た後、性能評価を行った。剥離時に紙基材の毛羽立ちが発生した。
【００４８】
比較例２
実施例１において、粘着付与樹脂（Ｂ）を３重量部にした以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た。剥離強度、低温ヒートシール性が低いものとなった。
【００４９】
比較例３
実施例１において、粘着付与樹脂（Ｂ）を２５重量部にした以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た。剥離時に紙基材の毛羽立ちが発生し、ブロッキングも発生した。
【００５０】
比較例４
実施例１において、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が８６，０００ｍＰａ・ｓである樹脂（東ソー（株）製 商品名ウルトラセンＵＥ７２０を使用した以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た。帯電防止性能が劣るものとなった。
【００５１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着剤に関し、特に容器に蓋材を接着させる接着剤に関し、更に詳しくは紙製容器に適した蓋材接着用の接着剤であり、優れた低温ヒートシール性や高いヒートシール強度を保持したまま、剥離時の紙製容器の毛羽立ちの発生がない接着剤及びそれにより得られた易剥離性フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、食品包装や工業用部品の包装にはポリプロピレンやポリスチレンなどのプラスチック容器や、紙を主体とした容器が使用されており、その蓋材としては適度なシール強度を持ちかつ剥離時にはスムースな剥離性能を持ついわゆる易剥離性フィルムが要求されている。特に小さな電子部品を運搬するのに使用されるキャリヤーテープに用いられるカバーテープには、剥離時の剥離強度安定性が要求される。また紙を用いたキャリヤーテープの場合には剥離強度の安定性のみならず、剥離時の紙繊維の毛羽立ちが無いことが要求される。
【０００３】
紙を用いたキャリヤーテープの場合、接着層が紙となるためカバーテープの接着剤として低密度ポリエチレンでも接着が可能である。しかし低密度ポリエチレンでは低温ヒートシール性が劣るため、エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用することも考えられる。この場合低温ヒートシール性が向上しても接着強度は不十分である。そこで低温ヒートシール性を向上させ、かつ接着強度を高くするためにエチレン−酢酸ビニル共重合体に石油炭化水素樹脂などの粘着付与剤を添加してカバーテープの接着剤として使用することが考えられている（例えば、特許文献１参照。）。これは酢酸ビニル含有量６％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用し、且つ粘着付与剤を１０〜６０部添加することにより剥離時の紙基材の毛羽立ちがなく、紙基材に挿入される小型電子部品の付着を抑えるものである。しかしながら、高速化が一段と進んだ状況では１４０℃以下の低温シール性を満足できるものではなかった。
【０００４】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体に石油炭化水素樹脂などの粘着付与剤を多く添加した配合では、ヒートシール強度は改良されても、カバーテープに要求されＡる重要な接着性能であるシール強度の温度依存性が少ないこと及び紙の毛羽立ちが無いことを満足することは不可能であった。更に、粘着付与剤添加量の増量により接着剤自体がブロッキングしやすくなり、巻物状態のカバーテープがブロッキングしたり、またキャリヤーテープに貼り合わせた後に内容物である電子部品がカバーテープに接着してしまうという不具合が生じることがあった。また別の重要な性能である帯電防止については、グリセリン脂肪酸エステルなどに代表される界面活性剤を練り込むことにより性能を付与することが一般的に行われている。しかしグリセリン脂肪酸エステルを単独で使用した場合、経時変化による帯電防止性能の低下が発生しやすく安定した帯電防止性能を持つカバーテープは得られていない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１０５２６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ヒートシール強度、低温ヒートシール性、毛羽立ち防止を満足する接着剤およびその接着剤からなる層を接着剤層として基材と貼り合わせたことを特徴とする易剥離性フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤樹脂、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体を適量配合した接着剤を使用することにより、低温ヒートシール性やヒートシール強度、剥離時の紙製容器の毛羽立ちを大幅に改良し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲であり、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、粘着付与剤樹脂（Ｂ）５〜２０重量部、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓである低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）３〜１０重量部からなる接着剤、を要旨とするものである。
【０００９】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の接着剤を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、公知の製造方法により得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であって、低温ヒートシール性や耐ブロッキング性能に優れたものとするため、ＪＩＳ Ｋ ６９２４−１に準拠し測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲にあるものであり、特に６〜１５重量％であることが好ましい。酢酸ビニル含有率が３重量％未満の場合、低温ヒートシール性が劣るため好ましくなく、酢酸ビニル含有率が１８重量％を超える場合はブロッキング性や帯電防止性能が悪くなるために好ましくない。低温ヒートシール性能や紙容器の毛羽立ち防止に優れたものとするには、ＪＩＳ Ｋ ６９２４−１に準拠して温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲にあるものであり、特に５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。メルトマスフローレイトが５ｇ／１０分未満の場合は低温ヒートシール性、ヒートシール強度、紙容器の毛羽立ち防止が劣るために好ましくなく、メルトマスフローレイトが４０ｇ／１０分を超える場合は成形安定性が悪く、ブロッキング強度が大きくなるために好ましくない。
【００１１】
本発明の接着剤を構成する粘着付与剤樹脂（Ｂ）は、低温ヒートシール性を付与するものであれば良く、例えば脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系水添石油樹脂、共重合系石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特に低温ヒートシール性とヒートシール強度に優れ、透明性、低臭気性に優れた接着剤となることから脂環族系水添石油樹脂が特に好ましい。
【００１２】
粘着付与剤樹脂（Ｂ）の配合量は、低温ヒートシール性とヒートシール強度に優れたものとするため、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、５〜２０重量部の範囲にあるものであり、特に１０〜２０重量部であることが好ましい。５重量部未満の場合は、低温ヒートシール性とヒートシール強度が不十分であり、２０重量部を超える場合は、剥離時の紙製容器に毛羽立ちが発生するために好ましくない。
【００１３】
本発明の低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）は、公知の製造方法により得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であって、接着強度の安定性を付与し剥離時の紙製容器の毛羽立ちを押さえるために、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０度で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓである。ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満では粘度が低すぎるため配合物の成形安定性が劣るので好ましくなく、１，０００ｍＰａ・ｓを超えると剥離時の紙製容器の毛羽立ち改良効果が低くなるため好ましくない。
【００１４】
本発明の接着剤に帯電防止性能を付与するため、帯電防止剤（Ｄ）をエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１重量部添加することが好ましい。帯電防止剤（Ｄ）としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール粗暴酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド等の非イオン界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が使用できる。特に帯電防止性能と耐ブロッキング性に優れることより、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用することが好ましい。グリセリン脂肪酸エステルは、一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１】
（Ｉ）
【００１６】
で表され、Ｒ１ＣＯＯＨで表される脂肪酸とグリセリンのエステル化反応により得られる化合物である。式中、Ｒ１は一般に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数が８〜２２である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。該化合物としては、例えばラウリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、リノール酸モノグリセリド等が挙げられる、これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該グリセリン脂肪酸エステルとして、商品名リケマールＰ−１００、Ｓ−１００（以上、理研ビタミン製）、レオドールＭＳ−５０（花王製）、モノグリＤ、Ｍ、Ｉ（以上、日本油脂製）等が市販されている。
【００１７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、一般式（ＩＩ）
【００１８】
【化２】
（ＩＩ）
【００１９】
で表され、Ｒ２ＣＯＯＨで表される脂肪酸とグリセリンのエステル化反応により得られる化合物である。式中、Ｒ２は一般に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数が８〜２２である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。該化合物としては、例えばラウリン酸ジグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リノール酸ジグリセリド等のジグリセリン脂肪酸エステル類；ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸トリグリセリド等のトリグリセリン脂肪酸エステル類；ステアリン酸ヘキサグリセリド、オレイン酸ヘキサグリセリド、ステアリン酸ペンタグリセリド、オレイン酸ペンタグリセリド、ステアリン酸デカグリセリド、オレイン酸デカグリセリド等が挙げられる、これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、商品名リケマールＬ−７１Ｄ、Ｓ−７１Ｄ、Ｏ−７１Ｄ、Ｃ−７１Ｄ（以上、理研ビタミン製）、ユニグリＧＯ−１０２、ＧＬ−１０６、ＧＳ−１０６（以上、日本油脂製）、サンソフトＱ−１８Ｄ、Ｑ−１８Ｆ、Ｑ−１７Ｆ、Ｑ−１８Ｓ、Ｑ−１７Ｓ、Ｑ−１２Ｓ、Ａ−１８１Ｃ（以上、太陽化学製）等が市販されている。
【００２０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、一般式（ＩＩＩ）
Ｒ３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ （ＩＩＩ）
で表される。式中、Ｒ３は一般に直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、アルキルフェニル基であり、ｎは酸化エチレンの重合度を示す。Ｒ３の炭素数が８〜２２である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンべヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類が挙げられ、それぞれ酸化エチレン重合度（ｎ）は１〜５０のものが例示される。これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、商品名リケマールＡ−２０，Ａ−２３，Ａ−２６、Ｂ−２０３，Ｂ−２０５（以上、理研ビタミン製）、ノニオン−Ｋ、ノニオン−Ｓ、ノニオン−Ｅ、ノニオン−ＮＳ、ノニオン−ＨＳ（以上、日本油脂製）等が市販されている。
【００２１】
本発明に用いられる帯電防止剤（Ｄ）は、帯電防止性能と耐ブロッキング性に優れたものとするため、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．２〜１重量部添加することが好ましい。特に帯電防止剤（Ｄ）としては、（ａ）グリセリン脂肪酸エステルと（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを併用したもの、又は（ａ）グリセリン脂肪酸エステルと（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルに更に（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを併用したものが帯電防止効果のみならず、易剥離性フィルム表面への帯電防止材のブリードによる白化現象を抑制することができるため、更に好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる脂肪酸アマイド（Ｅ）は、易剥離性フィルムを製造したときのスリップ性を付与するために０．０５〜０．３重量部を配合することが望ましく、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等の脂肪酸アミドなどが単独または混合物として用いることができる。特に、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等の不飽和脂肪酸アマイドが、本接着剤のスリップ性のみならずブロッキング防止に効果が有ることから望ましい。
【００２３】
本発明の接着剤及び易剥離性フィルムに適度なスリップ性を付与するために、脂肪酸アマイド（Ｅ）を０．０５〜０．３重量部を配合することが好ましい。脂肪酸アマイド（Ｅ）は、適度なスリップ性の付与のみならず帯電防止性能の阻害が少ないことから（ｄ）不飽和脂肪酸アマイドであることが好ましい。
【００２４】
本接着剤のスリップ性を付与する添加剤として、脂肪酸アマイド（Ｅ）と併用して、一般的に滑剤として用いられるステアリン酸等の脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等のアルコール、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸なども、本発明の性能を阻害しない限り使用できる。
【００２５】
また、本発明接着剤の熱安定性及び酸化防止のため、一般的に使用されているフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤を添加することが可能である。
【００２６】
本発明の配合物の調整方法は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）、粘着付与剤樹脂（Ｂ）、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）、必要に応じて帯電防止剤（Ｄ）、脂肪酸アマイド（Ｅ）を同時にヘンシェルミキサー又はタンブラー等の混合機により予備ブレンドしておき、単軸又は二軸の押出機で溶融混練する方法が可能である。また帯電防止剤についてはあらかじめポリオレフィン系樹脂に高濃度で練り込んでマスターバッチとしておき、そのマスターバッチを押出ラミネーション加工時に添加することも可能である。マスターバッチのベースとなるポリオレフィン系樹脂はエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましく、更には本発明に使用のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）であることが特に好ましい。
【００２７】
本発明を接着層とした易剥離性フィルムにするには、基材となる二軸延伸されたポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルムまたはポリアミドフィルムなどの上にあらかじめアンカーコート剤を塗布後、アンカーコート剤面に本接着剤を押出ラミネーション加工（積層）すると、基材フィルムと本接着剤の２層の易剥離性フィルムを得ることができる。また、基材フィルムと本接着剤の相関強度を向上する目的で、アンカーコート剤を塗布された基材フィルムのアンカーコート剤面上にたとえばポリエチレン系樹脂を押出して多層フィルムにしておき、更にその上に本発明の接着剤を押出ラミネーション加工することで易剥離性フィルムを作ることもできる。
【００２８】
基材となる二軸延伸されたポリエステルフィルム等には、本接着剤やポリエチレン系樹脂を貼り合わせる面とは異なる面に帯電防止剤を塗布又は基材フィルム製膜時にあらかじめ原料に練り込んでおくことは、帯電防止性能の向上に効果があるため好ましい。中間層となるポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が使用可能である。特に低密度ポリエチレンは押出ラミネート加工適正が優れているため好ましい。また超低密度ポリエチレンは易剥離性フィルムのクッション性を発現するために好ましい。中間層となるポリエチレン系樹脂には、帯電防止剤をあらかじめ練り込んでおくこともできる。
【００２９】
また本発明の接着剤を、あらかじめキャスト成形又はインフレ成形などで単層、または多層フィルムとしておき、基材となる二軸延伸されたポリエステルフィルム等と接着剤を介しドライラミネートすることも可能である。またその単層、または多層フィルムを、中間層となるポリエチレン系樹脂を押出ラミネーション加工する際に、基材とは反対の面になるように同時に貼り合わせるサンドイッチラミネーション加工により易剥離性フィルムを作成することも可能である。
【００３０】
上記のように積層された易剥離性フィルムは、紙製容器に対する毛羽立ちの発生が無く帯電防止性能にも優れているため、これらの性能が要求される分野に有効的に使用できる。たとえば、電子部品やマイクロチップなどを入れた連続したテープ状の容器（一般的にキャリヤーテープと称する）の蓋材（一般的にカバーテープと称する）として使用できる。キャリヤーテープはポリスチレンなどを用いたプラスチック系のものがあるが、厚紙に部品を挿入する穴又は窪みを設けたキャリヤーテープが多く使用されている。たとえば紙製のキャリヤーテープには穴又は窪みに微小なマイクロチップが挿入され、カバーテープとなる易剥離性フィルムを蓋材となるように短時間で加熱接着される。その後別工程に運ばれ、高速で易剥離性フィルムを剥離しながらマイクロチップを取り出す工程に移される。このようにカバーテープには短時間で加熱接着される低温シール性、剥離した紙繊維がマイクロチップ等に付着するのを防ぐ剥離時の毛羽立ち防止性、更には静電気発生による電子部品に影響を与えない帯電防止性が要求されるため、本発明は充分にこれらを満足できる意剥離性フィルムを提供することができる。
【発明の効果】
【００３１】
以上述べたとおり、本発明は接着剤に関し、特に容器に蓋材を接着させる接着剤に関し、更に詳しくは紙製容器に適した蓋材接着用の接着剤であり、優れた低温ヒートシール性や高いヒートシール強度を保持したまま、剥離時の紙製容器の毛羽立ちの発生がない接着剤及びそれにより得られた易剥離性フィルムとして有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下に、実施例に用いた測定法を示す。
【００３３】
〜メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）〜
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１に準拠して測定した。
【００３４】
〜低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体の粘度測定〜
ブルックフィールド粘度計を用い測定した。
【００３５】
装置名：ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ
装置製造会社：ブルックフィールド・エンジニアリング・ラボラトリーズ社
形式：ＲＶＴＤＶ−ＩＩ
測定温度：１８０℃
配合物の調整方法は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）、粘着付与剤樹脂（Ｂ）、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）、帯電防止剤（Ｄ）、脂肪酸アマイド（Ｅ）を同時にヘンシェルミキサー又はタンブラー等の混合機により予備ブレンドしておき、単軸又は二軸の押出機で溶融混練し本接着剤ペレット（Ｆ）を得る。溶融混練温度は、溶融樹脂温度で１８０℃とした。
【００３６】
この本接着剤ペレット（Ｆ）を用いた構成物を作成するために、あらかじめ二軸延伸されたポリエステルフィルム（１２μｍ厚み）にウレタン系のアンカーコート剤を使用して低密度ポリエチレンを樹脂温度３１０℃で２５μｍの厚みに押出ラミネーション加工をして基材を作成しておき、その基材の低密度ポリエチレン側に本接着剤ペレット（Ｆ）を更に樹脂温度２２０℃で１５μｍ厚みに押出ラミネーション加工を行い、易剥離性フィルム（Ｇ）を得た。熱安定性を考慮し、フェノール系酸化防止剤を溶融混練するときに０．０５％添加した。
【００３７】
接着性能の評価方法は、易剥離性フィルム（Ｇ）の接着剤面とキャリヤーテープとなる紙基材とを重ね合わせヒートシール機で１８０℃、０．３ＭＰａ、０．５秒の条件で加圧加熱接着させ、それをシール面の幅方向に直角に幅１０ｍｍで短冊状剥離サンプルを作成しその剥離強度を測定した。剥離条件は１８０℃剥離で剥離速度３００ｍｍ／分で行った。得られた剥離強度を、１ｍｍ幅あたりの剥離強度の換算し易剥離性フィルムの剥離強度とした。
【００３８】
低温ヒートシール性は剥離強度の評価条件において１４０℃、０．３ＭＰａ、０．５秒の条件の剥離強度を１ｍｍ幅あたりの剥離強度の換算し評価した。
【００３９】
紙基材の毛羽立ちの評価は、接着性能評価条件において剥離時の剥離界面状態を顕微鏡観察することにより比較した。
【００４０】
帯電防止性能の評価は、易剥離性フィルム（Ｇ）の接着剤面の表面固有抵抗値を測定した。
【００４１】
ブロッキング防止性能は、易剥離性フィルムを２５ｍｍ幅の短冊状に２枚作成し、（Ｇ）（Ｇ）の接着剤面と二軸延伸されたポリエステルフィルムとを重ね合わせ、１ｋｇの荷重を乗せ４０℃のオーブン中に２４時間放置した後の剪断剥離強度を測定した。
【００４２】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）として、酢酸ビニル含有量６％、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが２８ｇ／１０分である樹脂（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン５３９）を使用した。粘着付与剤樹脂（Ｂ）としては水添石油樹脂（荒川化学（株）製 商品名アルコンＰ１４０ 軟化温度１４０℃）をエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し１５重量部、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）として、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が２４０ｍＰａ・ｓである樹脂（東ソー（株）製 商品名特殊ウルトラセン７Ａ５５Ａ。メルトマスフローレイトが約３０，０００ｇ／１０分、数平均分子量が２，５００）を同６重量部、帯電防止剤（Ｄ）として ステアリン酸モノグリセリド（理研ビタミン（株）製 商品名リケマールＳ−１００）０．３５重量部、ジグリセリン脂肪酸エステルとしてステアリン酸ジグリセリド（理研ビタミン（株）製 商品名リケマールＳ−７１Ｄ）０．２４重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしてポリオキシエチレンラウリルエーテル（日本油脂（株）製 商品名ノニオンＫ−２２０）０．０１重量部とした。脂肪酸アマイド（Ｅ）として、エルカ酸アミド（ライオンアクゾ（株）製 商品名アーモスリップＥ）を同 ０．１重量％をタンブラー混合機で予備ブレンドしておき、二軸押出機を用い１８０℃で溶融混練し本接着剤ペレット（Ｆ）を得た。
【００４３】
あらかじめ押出ラミネーションで作成しておいた二軸延伸されたポリエステルフィルム（１２μｍ厚み）と低密度ポリエチレン（２５μｍ厚み、東ソー（株）製 商品名ペトロセン２０３）からなる貼り合わせ基材の低密度ポリエチレン側に、押出ラミネーター（プラコー（株）製 スクリュー径２５ｍｍΦ）を用い本接着剤ペレット（Ｆ）を２２０℃で１５μｍの厚みで押出ラミネーションし易剥離性フィルムを得た。
【００４４】
この易剥離性フィルムを用い前記評価方法で性能評価を行った。その結果を表−１に示す。
【００４５】
実施例２
実施例１において、エチレン酢酸ビニル含有量（Ａ）を酢酸ビニル含有量１５％、メルトマスフローレイトが１４ｇ／１０分であるエチレン酢酸ビニル共重合体（東ソー（株） 商品名ウルトラセン６２５）を使用した以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た後、性能評価を行った。
【００４６】
実施例３
実施例１において、粘着付与剤の軟化点を１２５℃（荒川化学（株）製 商品名アルコンＰ１２５）とした以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た後、性能評価を行った。
【００４７】
比較例１
実施例１において低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用しないで実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た後、性能評価を行った。剥離時に紙基材の毛羽立ちが発生した。
【００４８】
比較例２
実施例１において、粘着付与樹脂（Ｂ）を３重量部にした以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た。剥離強度、低温ヒートシール性が低いものとなった。
【００４９】
比較例３
実施例１において、粘着付与樹脂（Ｂ）を２５重量部にした以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た。剥離時に紙基材の毛羽立ちが発生し、ブロッキングも発生した。
【００５０】
比較例４
実施例１において、低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が８６，０００ｍＰａ・ｓである樹脂（東ソー（株）製 商品名ウルトラセンＵＥ７２０を使用した以外は実施例１と同様に易剥離性フィルムを得た。帯電防止性能が劣るものとなった。
【００５１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲であり、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、粘着付与剤樹脂（Ｂ）５〜２０重量部、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓである低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）３〜１０重量部からなる接着剤。
【請求項２】
請求項１に記載の接着剤に、帯電防止剤（Ｄ）０．２〜１重量部を添加したことを特徴とする接着剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の接着剤に、脂肪酸アマイド（Ｅ）０．０５〜０．３重量部を添加したことを特徴とする接着剤。
【請求項４】
帯電防止剤（Ｄ）が、（ａ）グリセリン脂肪酸エステル及び（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、又は（ａ）グリセリン脂肪酸エステル、（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル及び（ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項２に記載の接着剤。
【請求項５】
脂肪酸アマイド（Ｅ）が、（ｄ）不飽和脂肪酸アマイドであることを特徴とする請求項３に記載の接着剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤と基材フィルムとを積層してなる易剥離性フィルム。
【請求項７】
紙基材からなるキャリヤーテープ用のカバーテープであることを特徴とする請求項６に記載の易剥離性フィルム。
【請求項１】
ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定した酢酸ビニル含有率が３〜１８重量％の範囲であり、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１で測定したメルトマスフローレイトが５〜４０ｇ／１０分の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、粘着付与剤樹脂（Ｂ）５〜２０重量部、ブルックフィールド粘度計を用いて１８０℃で測定した粘度が５０〜１，０００ｍＰａ・ｓである低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）３〜１０重量部からなる接着剤。
【請求項２】
請求項１に記載の接着剤に、帯電防止剤（Ｄ）０．２〜１重量部を添加したことを特徴とする接着剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の接着剤に、脂肪酸アマイド（Ｅ）０．０５〜０．３重量部を添加したことを特徴とする接着剤。
【請求項４】
帯電防止剤（Ｄ）が、（ａ）グリセリン脂肪酸エステル及び（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、又は（ａ）グリセリン脂肪酸エステル、（ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル及び（ｃ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項２に記載の接着剤。
【請求項５】
脂肪酸アマイド（Ｅ）が、（ｄ）不飽和脂肪酸アマイドであることを特徴とする請求項３に記載の接着剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤と基材フィルムとを積層してなる易剥離性フィルム。
【請求項７】
紙基材からなるキャリヤーテープ用のカバーテープであることを特徴とする請求項６に記載の易剥離性フィルム。
【公開番号】特開２００９−３５６４５（Ｐ２００９−３５６４５Ａ）
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０１８０２（Ｐ２００７−２０１８０２）
【出願日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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