接着剤組成物及びそれを用いた部材の仮固定方法
【課題】部材の一部が不透明であっても、部材との剥離性に優れ、切削加工後の部材の寸法精度が向上するといった効果が得られる組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）熱重合開始剤を含有する組成物であり、該組成物から得られる硬化体のガラス転移温度が−５０〜５０℃組成物であり、該組成物から得られる硬化体の膨潤率が５質量％以下である組成物。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を含有しても良い。この組成物を含有する接着剤組成物。
【解決手段】（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）熱重合開始剤を含有する組成物であり、該組成物から得られる硬化体のガラス転移温度が−５０〜５０℃組成物であり、該組成物から得られる硬化体の膨潤率が５質量％以下である組成物。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を含有しても良い。この組成物を含有する接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、いろいろな部材を加工するに際しての仮固定方法であり、それに好適な仮固定用の組成物に関する。例えば、光学用部材を加工するに際して当該部材を仮固定する方法と、当該用途に好適な光硬化性の接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学レンズや光学部品、光学デバイス、プリズム、半導体実装部品等の仮固定用接着剤としては、両面テープやホットメルト系接着剤が使用されている。これらの両面テープや接着剤にて接合又は積層した部材を、所定の形状に切削加工後、接着剤を除去し、加工部材を製造することが行われる。例えば、半導体実装部品では、これらの部品を両面テープにて基材に固定した後、所望の部品に切削加工を行い、更に両面テープに紫外線を照射することで部品からの剥離を行う。ホットメルト系接着剤の場合には、部材を接合後、加熱により間隙に接着剤を浸透させた後、所望の部品に切削加工を行い、有機溶剤中で接着剤の剥離を行う。
【０００３】
しかし、両面テープの場合には、厚み精度を出すのが困難であったり、接着強度が弱いため部品加工時にチッピング性が劣ったり、１００℃以上の熱をかけないと剥離できなかったりする課題があった。紫外線照射により剥離させる場合には、被着体の透過性が乏しいと剥離できない課題があった。
【０００４】
ホットメルト系接着剤の場合には、被着体の透過性が乏しくても接着、剥離できる利点があるが、接着時に１００℃以上の熱をかけなければ貼ることができず、使用できる部材に制約があった。剥離時に有機溶剤を使用する必要があり、アルカリ溶液やハロゲン系有機溶剤の洗浄処理工程が煩雑である他、作業環境的にも課題となっていた。
【０００５】
これらの欠点を解決するために、水溶性ビニルモノマー等の水溶性化合物を含有する仮固定用の光硬化型又は加熱型接着剤が提案されている。これらの接着剤では、水中での剥離性は解決されるのに対し、部品固定時の接着強度が低く、切削加工後の部材の寸法精度に乏しい課題があった。
【０００６】
特定の親水性の高い（メタ）アクリレートの使用により接着性向上させると共に、膨潤や一部溶解によって剥離性を向上させた仮固定用接着剤が提案されている。切削加工時には、部品と、ブレードやダイヤモンドカッター等の切削治具との摩擦熱が発生するために、大量の水で冷却させて行う必要があった。上記の親水性の高い組成物では、切削時に硬化物が膨潤し柔軟になるため、より高い寸法精度に到達できない課題があった。剥離した部材に一部溶解した硬化物が糊残りするため、外観上課題となっていた。
【０００７】
樹脂硬化体のガラス転移温度をコントロールしかつ樹脂組成物に溶解しない粒状物質を適量添加することを特徴とする光硬化型の接着剤組成物及びそれを用いた仮固定方法が提案されている。クロムメッキパターンが施されているロータリーエンコーダーや光学デバイスや、電気配線が施されている半導体実装部品等の電子部材は、クロムメッキパターン部や電気配線部等が光に対して不透過となる。そのため、光不透過部分の接着性が得られず、高い寸法精度が得られないばかりか、剥離した部材に接着剤組成物が残留するため、アルカリ溶液やハロゲン系有機溶剤の洗浄処理工程が必要となり、作業環境的にも課題があった。
【０００８】
チップ部品仮固定用接着剤塑性物として、重合可能なエチレン製不飽和結合を有する化合物と酸性リン酸基と不飽和結合をそれぞれ１個以上有する単量体、光重合開始剤及び熱重合開始剤からなる接着剤組成物が提案されている。該接着剤組成物を光学用部材を仮固定し、加工後の部材を剥離する用途に用いるには、加工性、剥離性共に十分でない課題があったりいに乏しいター２分を１０〜６０を温水に浸漬して、膨以上で、（特許文献１〜５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平６−１１６５３４号公報
【特許文献２】特開平１１−７１５５３号公報
【特許文献３】特開２００１−２２６６４１号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／０１８２５２号パンフレット
【特許文献５】特開平３−１６００７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、これら従来技術の課題を解決するために色々検討した結果、完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち本発明は、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）熱重合開始剤を含有する組成物であり、該組成物から得られる硬化体のガラス転移温度が−５０〜５０℃組成物であり、該組成物から得られる硬化体の膨潤率が５質量％以下であることを特徴とする該組成物であり、（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜９５：５（質量部）の割合で含有し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して（Ｃ）を０．１〜２０質量部、（Ｄ）を０．０５〜２０質量部含有することを特徴とする該組成物であり、（Ｄ）の１０時間半減期温度が３０〜１７０℃であることを特徴とする該組成物であり、（Ｃ）が、ベンジルジメチルケタール、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルからなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を含有することを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）の形状が球状であることを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）が架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子からなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）の平均粒径が２０〜２００μｍであることを特徴とする該組成物であり、粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差が０．０００１〜０．２５であることを特徴とする該組成物であり、（Ａ）多官能（メタ）アクリレートが、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー及び／又は２官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする該組成物であり、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーが、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート及びポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする該組成物であり、２官能（メタ）アクリレートモノマーが、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする該組成物であり、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートが、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート及び／又は２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする該組成物であり、重合禁止剤を含有することを特徴とする該組成物であり、該組成物を含有することを特徴とする接着剤組成物であり、該接着剤組成物を用いて部材を接着し固定してなることを特徴とする構造体であり、該接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、部材の一部が不透明であっても、部材との剥離性に優れ、切削加工後の部材の寸法精度が向上するといった効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下本発明を説明する。
【００１４】
本発明で使用する（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとしては、オリゴマー／ポリマー末端又は側鎖に２個以上（メタ）アクロイル化された多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーや、２個以上の（メタ）アクロイル基を有する２官能（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【００１５】
多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーとしては、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」、「ＴＥＡ−１０００」）、前記水素添加物（例えば、日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」）、１，４−ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、大阪有機化学社製「ＢＡＣ−４５」）、ポリイソプレン末端（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート（例えば、日本合成社製「ＵＶ−２０００Ｂ」、「ＵＶ−３０００Ｂ」、「ＵＶ−７０００Ｂ」、根上工業社製「ＫＨＰ−１１」、「ＫＨＰ−１７」）、ポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、日本合成社製「ＵＶ−３７００Ｂ」、「ＵＶ−６１００Ｂ」）、ビスＡ型エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート及びポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリートがより好ましい。多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーの重量平均分子量は、５０００〜６００００が好ましく、６０００〜４００００がより好ましい。重量平均分子量は、ＧＰＣシステム（東ソ−社製ＳＣ−８０１０）等を使用し、市販の標準ポリスチレンで検量線を作成して求める。
【００１６】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１７】
３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
【００１８】
４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートは、疎水性のものがより好ましい。ここでいう疎水性とは、水に溶解しにくい性質又は水と混合しにくい性質をいう。疎水性の多官能（メタ）アクリレートとしては、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリストールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
疎水性の３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
【００２１】
疎水性の４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水溶性の場合には、切削加工時に組成物の硬化体が膨潤するので位置ずれを起こし、加工時の寸法精度が劣る恐れがあるため好ましくない。親水性であっても、その組成物の硬化体が水により大きく膨潤又は一部溶解することがなければ、使用しても差し支えない。
【００２２】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートの中では、効果が大きい点で、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー及び／又は２官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用することがより好ましい。多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用する場合の含有割合は、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと２官能（メタ）アクリレートモノマーの合計１００質量部中、質量比で、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー：２官能（メタ）アクリレートモノマー＝１５〜９７：３〜８５が好ましく、２５〜９５：５〜７５がより好ましく、３５〜７０：６５〜３０が最も好ましく、４５〜６５：３５〜５５が更に好ましい。
【００２３】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートの使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部中、５〜９５質量部が好ましく、２０〜６５質量部がより好ましく、２５〜５０質量部が最も好ましい。５質量部以上であれば、組成物の硬化体が被着物より当該硬化体が剥離する性質（以下、単に「剥離性」という）が充分に助長されるし、９５質量部以下であれば、初期の接着性が低下する恐れがない。
【００２４】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド２モル変性）（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド８モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（プロピレンオキサイド２．５モル変性）（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリレ−ト、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、β−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミド、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートは、疎水性のものがより好ましい。ここでいう疎水性とは、水に溶解しにくい性質又は水と混合しにくい性質をいう。疎水性の単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド２モル変性）（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド８モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（プロピレンオキサイド２．５モル変性）（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリレ−ト、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、β−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミド、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
水溶性の場合には、切削加工時に組成物の硬化体が膨潤することにより位置ずれを起こし加工精度が劣る恐れがあるため好ましくない。親水性であっても、その樹脂組成物の硬化体が水によって膨潤又は一部溶解することがなければ、使用しても差し支えない。
単官能（メタ）アクリレートモノマーの中では、効果が大きい点で、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート及び／又は２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを含有することが好ましく、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを併用することがより好ましい。フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを併用する場合の含有割合は、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートの合計１００質量部中、質量比で、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート：２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート＝１０〜７０：３０〜９０が好ましく、２０〜６０：４０〜８０がより好ましく、３０〜５０：５０〜７０が最も好ましい。
【００２７】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートの使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部中、５〜９５質量部が好ましく、４５〜８０質量部がより好ましく、５０〜７５質量部が最も好ましい。５質量部以上であれば初期の接着性が低下する恐れがなく、９５質量部以下であれば、剥離性を確保できる。
【００２８】
（Ｃ）光重合開始剤は、可視光線や紫外線の活性光線により増感させて樹脂組成物の光硬化を促進するために配合するものである。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン及びその誘導体、ベンジル及びその誘導体、エントラキノン及びその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン誘導体、ジエトキシアセトフェノン、４−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフェニルジスルフィド、チオキサントン及びその誘導体、カンファーキノン、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボン酸、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−ブロモエチルエステル、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−メチルエステル、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボン酸クロライド等のカンファーキノン誘導体、２−メチル−１−［４-（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のα−アミノアルキルフェノン誘導体、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシポスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド誘導体、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル等が挙げられる。光重合開始剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、効果が大きい点で、ベンジルジメチルケタール、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましい。
【００２９】
（Ｃ）光重合開始剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．５〜１５質量部がより好ましい。０．１質量部以上であれば、硬化促進の効果が確実に得られるし、２５質量部以下で充分な硬化速度を得ることができる。より好ましい形態として（Ｃ）成分を１質量部以上使用することが、光照射量に依存なく硬化可能となり、更に組成物の硬化体の架橋密度が高くなり、切削加工時に位置ずれ等を起こさなくなり、剥離性が向上する点で、より好ましい。
【００３０】
（Ｄ）熱重合開始剤としては、有機過酸化物やアゾ化合物類等といった熱分解型の重合開始剤が挙げられる。有機過酸化物としては、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、クミルパーオキシネオデカノエイト、ヘキシルパーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート等のアルキルパーオキシエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト及びジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーオキシカーボネート類、ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ジキュミルパーオキサイド、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、クメンハイドロパーオキサイド、テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等が挙げられる。
【００３１】
アゾ化合物類としては、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル、２,２’−アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル、２,２’−アゾビスシクロヘキシルニトリル、１,１−アゾビス（シクロヘキサン-1-カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル,ジメチル−２,２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。
【００３２】
（Ｄ）熱重合開始剤の１０時間半減期温度は３０〜１７０℃が好ましい。この範囲に熱重合開始剤の１０時間半減期温度があれば、部分的に光が不透過な部材であっても光照射時の輻射熱や反応熱によって組成物が硬化し、部材の加工時に優れた寸法精度を得ることができる。１０時間半減期温度が３０℃以上であると、組成物の貯蔵安定性優れ、１７０℃以下であると、接着性が十分となり、部材の加工時にずれが生じず、寸法精度面に優れる。加工時の寸法精度と組成物の貯蔵安定性の点で、（Ｄ）熱重合開始剤の１０時間半減期温度は５０〜１００℃がより好ましく、６０〜８０℃が最も好ましい。
【００３３】
（Ｄ）熱重合開始剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましい。０．０１質量部以上であれば光が不透過な部材であっても光照射時の輻射熱や反応熱によって組成物が硬化し、部材の加工時に優れた寸法精度を得ることができるし、２０質量部以下であれば、十分な貯蔵安定性が得られる。加工時の寸法精度と組成物の貯蔵安定性の点で、（Ｄ）熱重合開始剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部がより好ましく、０．５〜５質量部が最も好ましい。
【００３４】
本発明の組成物に、ビニル基又は（メタ）アクリル基を有するリン酸エステルを併用することにより、金属面への密着性を更に向上させることができる。
【００３５】
本発明の組成物から得られる硬化体のガラス転移温度は、−５０〜５０℃が好ましい。硬化体のガラス転移温度がこの範囲内にあることで、硬化体の硬化歪みによるうねりが大きく生じ、剥離性が向上する。その結果、接着面積が減少し、接着強度が低下するので、容易に硬化体を取り外すことができる。組成物から得られる硬化体のガラス転移温度は−５０℃以上であれば、使用時にずれを生じにくく、接着精度の点で、優れるし、５０℃以下であれば、剥離性に優れる。接着精度と剥離性の点で、前記組成物から得られる硬化体のガラス転移温度は、−２５〜４５℃が好ましく、−２０〜４２℃がより好ましく、０〜４０℃が最も好ましい。
【００３６】
本発明の組成物から得られる硬化体のガラス転移温度の測定方法は特に制限はないが、ＤＳＣや動的粘弾性スペクトル等の公知の方法で測定される。好ましい方法は動的粘弾性スペクトルによる方法である。
【００３７】
本発明の組成物から得られる硬化体の２５℃の水浸漬(２時間)における膨潤率とは、２３℃、５０％ＲＨ（定常状態）における質量に対して、２５℃の純水に２時間宙吊りに該硬化体を浸漬し、浸漬後の硬化体の質量増加率を以下の（式１）に従い算出する。
（式１）
膨潤率（％）＝［（２時間純水浸漬後の硬化体の質量）−（定常状態の硬化体の質量）／（定常状態の硬化体の質量）］×１００（％）
【００３８】
膨潤率は、加工性、剥離性の点で、５質量％以下が好ましい。５質量％以下であれば、膨潤による位置ずれを起こしにくく、加工精度が優れ、剥離性が得られる。加工性及び剥離性の点で、膨潤率は４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。
【００３９】
本発明は、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を使用することが好ましい。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質により、硬化体が一定の厚みを保持することが容易となり、寸法精度が向上したまま接着でき、硬化体の厚みを制御することにより、安定した剥離性を得ることができる。
【００４０】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質としては、有機粒子、無機粒子いずれでもかまわない。有機粒子としては、ポリエチレン粒子、ポリポリプロピレン粒子、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子等挙げられる。無機粒子としては、ガラス、シリカ、アルミナ、チタン等セラミック粒子が挙げられる。
【００４１】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質は、加工精度の向上、つまり接着剤の膜厚の制御の点で、球状が好ましい。有機粒子の中では、粒子の変形が少なく、粒径のバラツキによる硬化体の膜厚のバラツキが少ない点で、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子からなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、架橋ポリスチレン粒子がより好ましい。架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子は、例えば、メタクリル酸メチルモノマーやスチレンモノマーと、架橋性モノマーとの公知の乳化重合法により単分散粒子として得られる。無機粒子としては、粒子の変形が少なく、粒径のバラツキによる硬化体の膜厚のバラツキが少ない点で、球状シリカが好ましい。これらの中では、粒子の沈降等に因る貯蔵安定性や組成物の反応性の点で、有機粒子が好ましい。
【００４２】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質のレーザー法による平均粒径は２０〜２００μｍが好ましい。平均粒径が２０μｍ以上であれば剥離性が優れ、２００μｍ以下であれば仮固定した部材の加工時にずれを生じにくく、寸法精度が優れる。剥離性と寸法精度の点で、平均粒径は３５〜１５０μｍが好ましく、５０〜１２０μｍが最も好ましい。本発明における粒子径及び粒径分布の標準偏差は、島津製作所製「レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２２００」により測定する。
【００４３】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の粒径のレーザー法による粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差は０．０００１〜０．２５が好ましい。この範囲に粒状物質の粒径の標準偏差があれば粒径のバラツキによる硬化体のバラツキ少なくなり、仮固定した部材の加工時のずれが生じ難く、寸法精度が優れ、剥離性が向上する。寸法精度及び剥離性の点で、粒状物質の粒径の標準偏差は０．０００１〜０．１５が好ましく、０．０００１〜０．１がより好ましく、０．０００１〜０．０８が尚更好ましく、０．０００１〜０．０７２が著しく好ましい。
【００４４】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の使用量は、接着強度、加工精度、剥離性の点で、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．２〜１０質量部がより好ましく、０．２〜６質量部が最も好ましい。
【００４５】
本発明の組成物は、貯蔵安定性向上のために、重合禁止剤を使用できる。重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノターシャリーブチルハイドロキノン、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジターシャリーブチル−ｐ−ベンゾキノン、ピクリン酸、クエン酸、フェノチアジン、ターシャリーブチルカテコール、２−ブチル−４−ヒドロキシアニソール及び２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）が好ましい。
【００４６】
重合禁止剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００１〜３質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましい。０．００１質量部以上であれば貯蔵安定性が確保されるし、３質量部以下であれば良好な接着性が得られ、未硬化になることもない。
【００４７】
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されているアクリルゴム、ウレタンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム等の各種エラストマー、極性有機溶媒等の溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、シランカップリング剤及び界面活性剤等の添加剤を使用してもよい。
【００４８】
本発明において、仮固定する際に用いられる部材の材質に特に制限はなく、紫外線を透過できる材料からなる部材を使用することができる。このような材質としては、水晶部材、ガラス部材、プラスチック部材等が挙げられる。本発明の仮固定方法は、水晶振動子、ガラスレンズ、プラスチックレンズ及び光ディスク等の加工における仮固定に適用可能である。
【００４９】
部材上にメッキパターンや電気配線が施されていて、部分的に光が不透過な部材は、光硬化だけでは接着性が不十分であるが、本発明の仮固定方法では加熱によっても、組成物が硬化する。本発明は、部分的に光が不透過な部材であっても、光照射時の輻射熱や反応熱により、工程を増やすことなく十分な接着性が得られる。本発明は、加熱によって組成物を硬化させても良い。
【００５０】
仮固定方法としては、仮固定する一方の部材又は支持基板の接着面に組成物を適量塗布し、続いてもう一方の部材を重ね合わせるという方法や、予め仮固定する部材を多数積層しておき、組成物を隙間に浸透させて塗布させる方法等で組成物を塗布した後に、該部材を可視光線又は紫外線を照射して、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する方法等が挙げられる。前記方法により組成物を塗布した後に、オーブンやホットプレート上で組成物を加熱し、組成物を硬化させ、部材を仮固定する方法等も挙げられる。
【００５１】
可視光線又は紫外線を照射して、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する方法としては、組成物に可視光線又は紫外線の少なくとも一方を照射して接着力を高める接着方法等が挙げられる。このような可視光線又は紫外線を照射するためのエネルギー照射源としては、重水素ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノン−水銀混成ランプ、ハロゲンランプ、エキシマランプ、インジュームランプ、タリウムランプ、ＬＥＤランプ、無電極放電ランプ等のエネルギー照射源が挙げられる。
【００５２】
可視光線又は紫外線を照射して、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する際は、波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを組成物に照射し接着基材同士を接着する。１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であれば組成物が硬化し、十分な接着強度が得られる。１ｍＪ／ｃｍ２以上であれば組成物が十分に硬化し、１００００ｍＪ／ｃｍ２以下であれば硬化歪みがなく、接着強度が向上する。部材同士を仮固定する際のエネルギー量は、接着強度の点で、１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【００５３】
加熱することにより、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する際は、５０〜２００℃で加熱することが好ましい。５０℃以上であれば組成物が十分に硬化し、２００℃以下であれば硬化歪みがなく、接着強度が向上し、接着基材が劣化しない。加熱温度は、接着強度と熱による接着基材の劣化の点で、７０〜１５０℃がより好ましく、８０〜１２０℃が最も好ましい。加熱時間は、５〜７０分が好ましく、１０〜６０分がより好ましい。
【００５４】
組成物の硬化体を取り外す際は、組成物に可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを照射することにより、未反応の（Ｃ）成分からラジカルが発生し、大きな硬化歪みが発生し、硬化体自体が大きくうねりを生じ、接着面積が減少し、接着強度が低下するので、容易に硬化体を取り外すことができる。硬化体を取り外す際のエネルギー量は、剥離性と接着基材への光エネルギーによる劣化の点で、５００〜１０００００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０００〜６０００００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【００５５】
組成物の硬化体を取り外す際のエネルギー照射源としては、重水素ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノン−水銀混成ランプ、ハロゲンランプ、エキシマランプ、インジュームランプ、タリウムランプ、ＬＥＤランプ、無電極放電ランプ等が挙げられる。
【００５６】
組成物の硬化体を取り外す際は、硬化体を加熱しながら可視光線又は紫外線を照射しても良い。加熱しながら可視光線又は紫外線を照射することにより、硬化体がより大きな硬化歪みを発生し、より容易に剥離することが可能となる。硬化体を取り外す際の加熱温度は、剥離性と熱による接着基材の劣化の点で、３０〜３００℃が好ましく、４０〜２８０℃がより好ましく、５０〜２５０℃が最も好ましい。加熱時間は、１〜２０分が好ましく、３〜１０分がより好ましい。
【００５７】
本発明の組成物を使用した仮固定方法としては、上述した光エネルギーによる仮固定方法を用いた後、硬化体を３０〜３００℃に加熱することにより、硬化体に発生した硬化歪みによるうねりを大きくし、より容易に剥離することができる。硬化体を取り外す際の加熱温度は、剥離性と熱による接着基材の劣化を抑制する点で、４０〜２８０℃がより好ましい。加熱時間は、１〜２０分が好ましく、３〜１０分がより好ましい。
【００５８】
本発明の組成物を使用した仮固定方法としては、上述した光エネルギーによる仮固定方法を用いた後、０〜１００℃の水に接着体を浸漬することにより、接着基材と組成物との界面に水が侵入し、より容易に剥離できる。水の温度は高温である方が、硬化体に発生した硬化歪みによるうねりが大きくなり、水が侵入しやすくなり、容易に硬化体を剥離することができる。硬化体を取り外す際の水の温度は、剥離性と温水による接着基材の劣化の点で、３０〜９５℃がより好ましい。浸漬時間は、１〜１２０分が好ましく、２〜６０分がより好ましく、５〜２０分が尚更一層好ましい。
【００５９】
仮固定された部材に所望の形状に切断、研削、研磨、孔開け等の加工を施した後、該部材を水、好ましくは温水に浸漬することにより、組成物の硬化体を部材から剥離することができる。
【００６０】
以下に実施例及び比較例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
（接着剤組成物の作製）
以下に記す手順により接着剤組成物を作製した。（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとして、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」（ウレタンアクリレート、重量平均分子量９０００、以下「ＴＥ−２０００」と略す）２０質量部、１,９−ノナンジオールジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレート １,９ＮＤ−Ａ」、以下「１,９ＮＤ−Ａ」と略す）１５質量部、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートとして、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ−１４０」、以下「Ｍ−１４０」と略す、疎水性の（メタ）アクリレートである）４０質量部、フェノールエチレンオキサイド２モル変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ−１０１Ａ」、以下「Ｍ−１０１Ａ」と略す、疎水性の（メタ）アクリレートである）２５質量部、（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」、以下「ＢＤＫ」と略す）１０質量部、（Ｄ）熱重合開始剤としターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート（日油製「パーヘキシルＯ」、以下「パーヘキシルＯ」と略す、１０時間半減期温度は７２．１℃である）３質量部、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質として平均粒径１００μｍ、粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差０．０６３の球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ−１００Ｓ」）１質量部、重合禁止剤として２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）（住友化学工業社製「スミライザーＭＤＰ−Ｓ」、以下「ＭＤＰ」と略す）０．１質量部使用して接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物を使用して、以下に示す評価方法にてガラス転移温度、引張せん断接着強さを行った。それらの結果を表１〜２に示した。積算光量は紫外線積算照度計（アイグラフィック社製：ＥＹＥ ＵＶＭＥＴＥＲ ＵＶＰＦ-Ａ１（３６５ｎｍ受光器使用））により測定した。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。
【００６２】
（評価方法）
ガラス転移温度：接着剤組成物を、１ｍｍ厚のシリコンシートを型枠とし、ＰＥＴフィルムに挟み込んだ。接着剤組成物を、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置により、３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて上面から硬化させた後、更に３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて下面から硬化させ、厚さ１ｍｍの接着剤組成物の硬化体を作製した。作製した硬化体をカッターにて長さ５０ｍｍ×幅５ｍｍに切断し、ガラス転移温度測定用硬化体とした。得られた硬化体をセイコー電子産業社製、動的粘弾性測定装置「ＤＭＳ２１０」により、窒素雰囲気中にて前記硬化体に１Ｈｚの引張方向の応力及び歪みを加え、昇温速度毎分２℃の割合で昇温しながらｔａｎδを測定し、該ｔａｎδのピークトップの温度をガラス転移温度とした。
【００６３】
膨潤率：接着剤組成物を、長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍのシリコンシートを型枠とし、ＰＥＴフィルムに挟み込んだ。接着剤組成物を、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置により、３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて上面から硬化させた後、更に３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて下面から硬化させ、２５ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍｔの接着剤組成物の硬化体を作製した。得られた硬化体を２３℃、５０％ＲＨに２４時間放置した後、質量を測定し「定常状態の硬化体の質量」とした。続いて前記硬化体を２５℃の純水中に２時間、宙吊りにして該硬化体を浸漬し、「２時間純水浸漬後の硬化体の質量」とし、次式により膨潤率を測定した。
膨潤率（％）＝［（２時間純水浸漬後の硬化体の質量）−（定常状態の硬化体の質量）／（定常状態の硬化体の質量）］×１００（％）
【００６４】
ＵＶ照射による引張せん断接着強さ（表の「接着強さ(ＵＶ照射)」）：ＪＩＳ Ｋ ６８５０に従い測定した。被着材とした耐熱ガラス（商品名「耐熱パイレックス（登録商標）ガラス」、長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を用いて、接着部位を直径８ｍｍの円形として、作製した接着剤組成物にて、２枚の耐熱ガラスを貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長の積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて硬化させ、引張せん断接着強さ試験片を作製した。作製した試験片は、万能試験機を使用して、温度２３℃、湿度５０％の環境下、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張せん断接着強さを測定した。
【００６５】
加熱硬化による引張せん断接着強さ（表の「接着強さ(加熱硬化)」）：ＪＩＳ Ｋ ６８５０に従い測定した。具体的には被着材とした耐熱ガラス（商品名「耐熱パイレックス（登録商標）ガラス」、長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を用いて、接着部位を直径８ｍｍの円形として、作製した接着剤組成物にて、２枚の耐熱ガラスを貼り合わせ、オーブンを使用し、１２０℃、３０分の暴露条件にて硬化させ、引張せん断接着強さ試験片を作製した。作製した試験片は、万能試験機を使用して、温度２３℃、湿度５０％の環境下、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張せん断接着強さを測定した。
【００６６】
粒状物質の平均粒径粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差（表の「標準偏差」）：レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製「ＳＡＬＤ−２２００」）により測定した。
【００６７】
（接着・剥離試験（Ａ)）
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を５００ｍＪ／ｃｍ２照射し、青板硝子同士を接着した(固定用ＵＶ照射)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長の光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ５回照射し、合計１００００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、該フック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した（表の「剥離の確認」）。
【００６８】
（実施例２）
（接着・剥離試験（Ｂ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を１００ｍＪ／ｃｍ２照射し、青板硝子同士を接着した(固定用ＵＶ照射)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ３回照射し、合計６０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を６０℃に加温したホットプレート上で５分間加熱した。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００６９】
（実施例３）
（接着・剥離試験（Ｃ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を２０００ｍＪ／ｃｍ２照射し、青板硝子同士を接着した(固定用ＵＶ照射)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ２回照射し、合計４０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を８０℃の温水に５分間浸漬した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００７０】
（実施例４）
（接着・剥離試験（Ｄ)）
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、オーブンを使用し１２０℃、３０分の暴露条件にて硬化させ、青板硝子同士を接着した(固定用加熱)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長の光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ５回照射し、合計１００００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した（表の「剥離の確認」）。
【００７１】
（実施例５）
（接着・剥離試験（Ｅ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、オーブンを使用し、１５０℃、１０分の暴露条件にて硬化させ、青板硝子同士を接着した(固定用加熱)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ５０回照射し、合計１０００００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を６０℃に加温したホットプレート上で５分間加熱した。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張ることで剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００７２】
（実施例６）
（接着・剥離試験（Ｆ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、オーブンを使用し、１００℃、６０分の暴露条件にて硬化させ、青板硝子同士を接着した(固定用加熱)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ４回照射し、合計８０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を８０℃の温水に５分間浸漬した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張ることで剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００７３】
（実施例７、１５）
表３、表５に示す種類の原材料を表３、表５に示す組成で使用したこと以外は実施例２と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６に示す条件で使用したこと以外は実施例２と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｂ)の評価を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６に示した。
【００７４】
（使用材料）
ＵＶ−３０００Ｂ：ポリエステル系ウレタンアクリレート、重量平均分子量１５０００(日本合成化学社製「ＵＶ−３０００Ｂ」)
ＧＳ−７５Ｓ：球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ−７５Ｓ」）
Ｒ−６８４：ジシクロペンタニルジアクリレート（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４」）
パークミルＨ：クメンハイドロパーオキサイド（日油製「パークミルＨ―８０」、１０時間半減期温度は１５７．９℃である）
ＧＲ−２００：架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（根上工業社製「アートパールＧＲ−２００」）
【００７５】
（実施例８、１６）
表３、表５に示す種類の原材料を表３、表５に示す組成で使用したこと以外は実施例５と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６に示す条件で使用したこと以外は実施例５と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ) の評価を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６に示した。
【００７６】
（実施例９、１１、１７、比較例１）
表３、表５、表７に示す種類の原材料を表３、表５、表７に示す組成で使用したこと以外は実施例３と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６、表８に示す条件で使用したこと以外は実施例３と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ) の評価を行った。又、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６、表８に示した。
【００７７】
（使用材料）
１．６−ＨＸ−Ａ：ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレート１．６−ＨＸ−Ａ」）
ＧＳ−２４０：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＧＳ−２４０」）
パークミルＮＤ：クミルパーオキシネオデカノエイト（日油製「パークミルＮＤ」、１０時間半減期温度は３６．５℃である）
Ｉ−７５４：オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物（チバ・ジャパン社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４」）
パーブチル３５５：ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（日油製「パーブチル３５５」、１０時間半減期温度は９７．１℃である）
ＧＳ−Ｌ１５０：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＧＳ−Ｌ１５０」）
ＳＰ−２１０：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＳＰ−２１０」ＳＰ−２１０）
【００７８】
（実施例１０、１２、１４、１８、比較例２、３、４、５）
表３、表５、表７に示す種類の原材料を表３、表５、表７に示す組成で使用したこと以外は実施例６と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６、表８に示す条件で使用したこと以外は実施例６と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ) の評価を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６、表８に示した。
【００７９】
（使用材料）
ＧＳ−Ｌ２００：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＧＳ−Ｌ２００」）
ＴＨＦ：テトラヒドロフルフリルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＴＨＦ」）
ＨＯ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＨＯ」）
１４ＥＧ−Ａ：ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコールユニット数：１４）（共栄社化学社製「ライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ」）
【００８０】
（実施例１３）
表５に示す種類の原材料を表１に示す組成で使用したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表６に示す条件で使用したこと以外は実施例１と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ)を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表６に示した。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
【表６】
【００８７】
【表７】
【００８８】
【表８】
【００８９】
（実施例１９〜３６比較例６〜１０）
表９に示す実施例や比較例の接着剤組成物を用いて長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１ｍｍの青板ガラスＡと長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの青板ガラスＢを、表１〜８に示す実施例や比較例の接着・剥離試験方法に従って接着硬化させた。この接着試験体の青板ガラスＡ部分のみをダイシング装置を使用して１０ｍｍ角に切断した。切断中に青板ガラスＡの脱落は発生せず、良好な加工性を示した。その後、実施例や比較例の接着・剥離試験方法に従って剥離した切断試験片を無作為に１０個取り出し、その切断試験片の裏面（接着剤組成物で仮固定した面）の各片を、光学顕微鏡を用いて観察し、ガラスが欠けている箇所の最大幅を測定し、その平均値と標準偏差を求めた。その結果を、表９に示した。
【００９０】
【表９】
【００９１】
表１〜９から本発明は優れた効果を有することが判った。比較例１、６は（Ｃ）光重合開始剤を含まないため、比較例２、７は（Ｄ）熱重合開始剤を含まないため、比較例３、４、８、９はガラス転移温度が高いため、比較例５、１０は膨潤率が大きいため、効果を示さなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の組成物は、その組成故に光硬化性を有し、可視光線又は紫外線によって硬化し、その硬化体は切削水等に影響されずに、高い接着強度を発現できる。
【００９３】
部材上にメッキパターンや電気配線が施されていて、部分的に光が不透過な部材は、光硬化だけでは接着性が不十分であり、部材の加工時にずれが生じ、寸法精度の点で、課題があった。本発明は、特定の熱重合開始剤と特定の光重合開始剤と特定の（メタ）アクリルモノマーを併用することにより、部分的に光が不透過な部材であっても、光照射時の輻射熱や反応熱により、工程を増やすことなく十分な接着性が得られ、加工時にずれが生じず、寸法精度が向上し、優れた部材が容易に得られる。
【００９４】
本発明は、温水と接触することにより、接着強度が低下し、部材間又は部材と治具との間の接合力が低下するので、容易に部材の回収ができる。
【００９５】
本発明は、光学レンズ、プリズム、アレイ、シリコンウエハ、メッキパターンが施されている光学デバイスや電気配線が施されている半導体実装部品等の仮固定用接着剤として、産業上、大変有用である。
【００９６】
本発明の部材の仮固定方法は、従来技術に於いて必要であった有機溶媒を用いる必要がなく、剥離後も部材に糊残りがなく、部材から硬化体を容易に回収できるので、作業性に優れる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、いろいろな部材を加工するに際しての仮固定方法であり、それに好適な仮固定用の組成物に関する。例えば、光学用部材を加工するに際して当該部材を仮固定する方法と、当該用途に好適な光硬化性の接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学レンズや光学部品、光学デバイス、プリズム、半導体実装部品等の仮固定用接着剤としては、両面テープやホットメルト系接着剤が使用されている。これらの両面テープや接着剤にて接合又は積層した部材を、所定の形状に切削加工後、接着剤を除去し、加工部材を製造することが行われる。例えば、半導体実装部品では、これらの部品を両面テープにて基材に固定した後、所望の部品に切削加工を行い、更に両面テープに紫外線を照射することで部品からの剥離を行う。ホットメルト系接着剤の場合には、部材を接合後、加熱により間隙に接着剤を浸透させた後、所望の部品に切削加工を行い、有機溶剤中で接着剤の剥離を行う。
【０００３】
しかし、両面テープの場合には、厚み精度を出すのが困難であったり、接着強度が弱いため部品加工時にチッピング性が劣ったり、１００℃以上の熱をかけないと剥離できなかったりする課題があった。紫外線照射により剥離させる場合には、被着体の透過性が乏しいと剥離できない課題があった。
【０００４】
ホットメルト系接着剤の場合には、被着体の透過性が乏しくても接着、剥離できる利点があるが、接着時に１００℃以上の熱をかけなければ貼ることができず、使用できる部材に制約があった。剥離時に有機溶剤を使用する必要があり、アルカリ溶液やハロゲン系有機溶剤の洗浄処理工程が煩雑である他、作業環境的にも課題となっていた。
【０００５】
これらの欠点を解決するために、水溶性ビニルモノマー等の水溶性化合物を含有する仮固定用の光硬化型又は加熱型接着剤が提案されている。これらの接着剤では、水中での剥離性は解決されるのに対し、部品固定時の接着強度が低く、切削加工後の部材の寸法精度に乏しい課題があった。
【０００６】
特定の親水性の高い（メタ）アクリレートの使用により接着性向上させると共に、膨潤や一部溶解によって剥離性を向上させた仮固定用接着剤が提案されている。切削加工時には、部品と、ブレードやダイヤモンドカッター等の切削治具との摩擦熱が発生するために、大量の水で冷却させて行う必要があった。上記の親水性の高い組成物では、切削時に硬化物が膨潤し柔軟になるため、より高い寸法精度に到達できない課題があった。剥離した部材に一部溶解した硬化物が糊残りするため、外観上課題となっていた。
【０００７】
樹脂硬化体のガラス転移温度をコントロールしかつ樹脂組成物に溶解しない粒状物質を適量添加することを特徴とする光硬化型の接着剤組成物及びそれを用いた仮固定方法が提案されている。クロムメッキパターンが施されているロータリーエンコーダーや光学デバイスや、電気配線が施されている半導体実装部品等の電子部材は、クロムメッキパターン部や電気配線部等が光に対して不透過となる。そのため、光不透過部分の接着性が得られず、高い寸法精度が得られないばかりか、剥離した部材に接着剤組成物が残留するため、アルカリ溶液やハロゲン系有機溶剤の洗浄処理工程が必要となり、作業環境的にも課題があった。
【０００８】
チップ部品仮固定用接着剤塑性物として、重合可能なエチレン製不飽和結合を有する化合物と酸性リン酸基と不飽和結合をそれぞれ１個以上有する単量体、光重合開始剤及び熱重合開始剤からなる接着剤組成物が提案されている。該接着剤組成物を光学用部材を仮固定し、加工後の部材を剥離する用途に用いるには、加工性、剥離性共に十分でない課題があったりいに乏しいター２分を１０〜６０を温水に浸漬して、膨以上で、（特許文献１〜５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平６−１１６５３４号公報
【特許文献２】特開平１１−７１５５３号公報
【特許文献３】特開２００１−２２６６４１号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／０１８２５２号パンフレット
【特許文献５】特開平３−１６００７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、これら従来技術の課題を解決するために色々検討した結果、完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち本発明は、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）熱重合開始剤を含有する組成物であり、該組成物から得られる硬化体のガラス転移温度が−５０〜５０℃組成物であり、該組成物から得られる硬化体の膨潤率が５質量％以下であることを特徴とする該組成物であり、（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜９５：５（質量部）の割合で含有し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して（Ｃ）を０．１〜２０質量部、（Ｄ）を０．０５〜２０質量部含有することを特徴とする該組成物であり、（Ｄ）の１０時間半減期温度が３０〜１７０℃であることを特徴とする該組成物であり、（Ｃ）が、ベンジルジメチルケタール、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルからなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を含有することを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）の形状が球状であることを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）が架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子からなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする該組成物であり、（Ｅ）の平均粒径が２０〜２００μｍであることを特徴とする該組成物であり、粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差が０．０００１〜０．２５であることを特徴とする該組成物であり、（Ａ）多官能（メタ）アクリレートが、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー及び／又は２官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする該組成物であり、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーが、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート及びポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする該組成物であり、２官能（メタ）アクリレートモノマーが、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする該組成物であり、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートが、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート及び／又は２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする該組成物であり、重合禁止剤を含有することを特徴とする該組成物であり、該組成物を含有することを特徴とする接着剤組成物であり、該接着剤組成物を用いて部材を接着し固定してなることを特徴とする構造体であり、該接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法であり、該接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、部材の一部が不透明であっても、部材との剥離性に優れ、切削加工後の部材の寸法精度が向上するといった効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下本発明を説明する。
【００１４】
本発明で使用する（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとしては、オリゴマー／ポリマー末端又は側鎖に２個以上（メタ）アクロイル化された多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーや、２個以上の（メタ）アクロイル基を有する２官能（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【００１５】
多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーとしては、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」、「ＴＥＡ−１０００」）、前記水素添加物（例えば、日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」）、１，４−ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、大阪有機化学社製「ＢＡＣ−４５」）、ポリイソプレン末端（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート（例えば、日本合成社製「ＵＶ−２０００Ｂ」、「ＵＶ−３０００Ｂ」、「ＵＶ−７０００Ｂ」、根上工業社製「ＫＨＰ−１１」、「ＫＨＰ−１７」）、ポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、日本合成社製「ＵＶ−３７００Ｂ」、「ＵＶ−６１００Ｂ」）、ビスＡ型エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート及びポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリートがより好ましい。多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーの重量平均分子量は、５０００〜６００００が好ましく、６０００〜４００００がより好ましい。重量平均分子量は、ＧＰＣシステム（東ソ−社製ＳＣ−８０１０）等を使用し、市販の標準ポリスチレンで検量線を作成して求める。
【００１６】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１７】
３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
【００１８】
４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートは、疎水性のものがより好ましい。ここでいう疎水性とは、水に溶解しにくい性質又は水と混合しにくい性質をいう。疎水性の多官能（メタ）アクリレートとしては、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリストールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
疎水性の３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
【００２１】
疎水性の４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水溶性の場合には、切削加工時に組成物の硬化体が膨潤するので位置ずれを起こし、加工時の寸法精度が劣る恐れがあるため好ましくない。親水性であっても、その組成物の硬化体が水により大きく膨潤又は一部溶解することがなければ、使用しても差し支えない。
【００２２】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートの中では、効果が大きい点で、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー及び／又は２官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用することがより好ましい。多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと２官能（メタ）アクリレートモノマーを併用する場合の含有割合は、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーと２官能（メタ）アクリレートモノマーの合計１００質量部中、質量比で、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー：２官能（メタ）アクリレートモノマー＝１５〜９７：３〜８５が好ましく、２５〜９５：５〜７５がより好ましく、３５〜７０：６５〜３０が最も好ましく、４５〜６５：３５〜５５が更に好ましい。
【００２３】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートの使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部中、５〜９５質量部が好ましく、２０〜６５質量部がより好ましく、２５〜５０質量部が最も好ましい。５質量部以上であれば、組成物の硬化体が被着物より当該硬化体が剥離する性質（以下、単に「剥離性」という）が充分に助長されるし、９５質量部以下であれば、初期の接着性が低下する恐れがない。
【００２４】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド２モル変性）（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド８モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（プロピレンオキサイド２．５モル変性）（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリレ−ト、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、β−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミド、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートは、疎水性のものがより好ましい。ここでいう疎水性とは、水に溶解しにくい性質又は水と混合しにくい性質をいう。疎水性の単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド２モル変性）（メタ）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド４モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド８モル変性）（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（プロピレンオキサイド２．５モル変性）（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリレ−ト、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、β−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミド、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
水溶性の場合には、切削加工時に組成物の硬化体が膨潤することにより位置ずれを起こし加工精度が劣る恐れがあるため好ましくない。親水性であっても、その樹脂組成物の硬化体が水によって膨潤又は一部溶解することがなければ、使用しても差し支えない。
単官能（メタ）アクリレートモノマーの中では、効果が大きい点で、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート及び／又は２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを含有することが好ましく、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを併用することがより好ましい。フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを併用する場合の含有割合は、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレートと２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートの合計１００質量部中、質量比で、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート：２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレート＝１０〜７０：３０〜９０が好ましく、２０〜６０：４０〜８０がより好ましく、３０〜５０：５０〜７０が最も好ましい。
【００２７】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートの使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部中、５〜９５質量部が好ましく、４５〜８０質量部がより好ましく、５０〜７５質量部が最も好ましい。５質量部以上であれば初期の接着性が低下する恐れがなく、９５質量部以下であれば、剥離性を確保できる。
【００２８】
（Ｃ）光重合開始剤は、可視光線や紫外線の活性光線により増感させて樹脂組成物の光硬化を促進するために配合するものである。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン及びその誘導体、ベンジル及びその誘導体、エントラキノン及びその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン誘導体、ジエトキシアセトフェノン、４−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフェニルジスルフィド、チオキサントン及びその誘導体、カンファーキノン、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボン酸、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−ブロモエチルエステル、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボキシ−２−メチルエステル、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボン酸クロライド等のカンファーキノン誘導体、２−メチル−１−［４-（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のα−アミノアルキルフェノン誘導体、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシポスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド誘導体、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル等が挙げられる。光重合開始剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、効果が大きい点で、ベンジルジメチルケタール、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましい。
【００２９】
（Ｃ）光重合開始剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．５〜１５質量部がより好ましい。０．１質量部以上であれば、硬化促進の効果が確実に得られるし、２５質量部以下で充分な硬化速度を得ることができる。より好ましい形態として（Ｃ）成分を１質量部以上使用することが、光照射量に依存なく硬化可能となり、更に組成物の硬化体の架橋密度が高くなり、切削加工時に位置ずれ等を起こさなくなり、剥離性が向上する点で、より好ましい。
【００３０】
（Ｄ）熱重合開始剤としては、有機過酸化物やアゾ化合物類等といった熱分解型の重合開始剤が挙げられる。有機過酸化物としては、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、クミルパーオキシネオデカノエイト、ヘキシルパーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート等のアルキルパーオキシエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト及びジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーオキシカーボネート類、ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ジキュミルパーオキサイド、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、クメンハイドロパーオキサイド、テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等が挙げられる。
【００３１】
アゾ化合物類としては、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル、２,２’−アゾビス−２,４−ジメチルバレロニトリル、２,２’−アゾビスシクロヘキシルニトリル、１,１−アゾビス（シクロヘキサン-1-カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル,ジメチル−２,２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。
【００３２】
（Ｄ）熱重合開始剤の１０時間半減期温度は３０〜１７０℃が好ましい。この範囲に熱重合開始剤の１０時間半減期温度があれば、部分的に光が不透過な部材であっても光照射時の輻射熱や反応熱によって組成物が硬化し、部材の加工時に優れた寸法精度を得ることができる。１０時間半減期温度が３０℃以上であると、組成物の貯蔵安定性優れ、１７０℃以下であると、接着性が十分となり、部材の加工時にずれが生じず、寸法精度面に優れる。加工時の寸法精度と組成物の貯蔵安定性の点で、（Ｄ）熱重合開始剤の１０時間半減期温度は５０〜１００℃がより好ましく、６０〜８０℃が最も好ましい。
【００３３】
（Ｄ）熱重合開始剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましい。０．０１質量部以上であれば光が不透過な部材であっても光照射時の輻射熱や反応熱によって組成物が硬化し、部材の加工時に優れた寸法精度を得ることができるし、２０質量部以下であれば、十分な貯蔵安定性が得られる。加工時の寸法精度と組成物の貯蔵安定性の点で、（Ｄ）熱重合開始剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部がより好ましく、０．５〜５質量部が最も好ましい。
【００３４】
本発明の組成物に、ビニル基又は（メタ）アクリル基を有するリン酸エステルを併用することにより、金属面への密着性を更に向上させることができる。
【００３５】
本発明の組成物から得られる硬化体のガラス転移温度は、−５０〜５０℃が好ましい。硬化体のガラス転移温度がこの範囲内にあることで、硬化体の硬化歪みによるうねりが大きく生じ、剥離性が向上する。その結果、接着面積が減少し、接着強度が低下するので、容易に硬化体を取り外すことができる。組成物から得られる硬化体のガラス転移温度は−５０℃以上であれば、使用時にずれを生じにくく、接着精度の点で、優れるし、５０℃以下であれば、剥離性に優れる。接着精度と剥離性の点で、前記組成物から得られる硬化体のガラス転移温度は、−２５〜４５℃が好ましく、−２０〜４２℃がより好ましく、０〜４０℃が最も好ましい。
【００３６】
本発明の組成物から得られる硬化体のガラス転移温度の測定方法は特に制限はないが、ＤＳＣや動的粘弾性スペクトル等の公知の方法で測定される。好ましい方法は動的粘弾性スペクトルによる方法である。
【００３７】
本発明の組成物から得られる硬化体の２５℃の水浸漬(２時間)における膨潤率とは、２３℃、５０％ＲＨ（定常状態）における質量に対して、２５℃の純水に２時間宙吊りに該硬化体を浸漬し、浸漬後の硬化体の質量増加率を以下の（式１）に従い算出する。
（式１）
膨潤率（％）＝［（２時間純水浸漬後の硬化体の質量）−（定常状態の硬化体の質量）／（定常状態の硬化体の質量）］×１００（％）
【００３８】
膨潤率は、加工性、剥離性の点で、５質量％以下が好ましい。５質量％以下であれば、膨潤による位置ずれを起こしにくく、加工精度が優れ、剥離性が得られる。加工性及び剥離性の点で、膨潤率は４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。
【００３９】
本発明は、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を使用することが好ましい。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質により、硬化体が一定の厚みを保持することが容易となり、寸法精度が向上したまま接着でき、硬化体の厚みを制御することにより、安定した剥離性を得ることができる。
【００４０】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質としては、有機粒子、無機粒子いずれでもかまわない。有機粒子としては、ポリエチレン粒子、ポリポリプロピレン粒子、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子等挙げられる。無機粒子としては、ガラス、シリカ、アルミナ、チタン等セラミック粒子が挙げられる。
【００４１】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質は、加工精度の向上、つまり接着剤の膜厚の制御の点で、球状が好ましい。有機粒子の中では、粒子の変形が少なく、粒径のバラツキによる硬化体の膜厚のバラツキが少ない点で、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子からなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、架橋ポリスチレン粒子がより好ましい。架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子は、例えば、メタクリル酸メチルモノマーやスチレンモノマーと、架橋性モノマーとの公知の乳化重合法により単分散粒子として得られる。無機粒子としては、粒子の変形が少なく、粒径のバラツキによる硬化体の膜厚のバラツキが少ない点で、球状シリカが好ましい。これらの中では、粒子の沈降等に因る貯蔵安定性や組成物の反応性の点で、有機粒子が好ましい。
【００４２】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質のレーザー法による平均粒径は２０〜２００μｍが好ましい。平均粒径が２０μｍ以上であれば剥離性が優れ、２００μｍ以下であれば仮固定した部材の加工時にずれを生じにくく、寸法精度が優れる。剥離性と寸法精度の点で、平均粒径は３５〜１５０μｍが好ましく、５０〜１２０μｍが最も好ましい。本発明における粒子径及び粒径分布の標準偏差は、島津製作所製「レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２２００」により測定する。
【００４３】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の粒径のレーザー法による粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差は０．０００１〜０．２５が好ましい。この範囲に粒状物質の粒径の標準偏差があれば粒径のバラツキによる硬化体のバラツキ少なくなり、仮固定した部材の加工時のずれが生じ難く、寸法精度が優れ、剥離性が向上する。寸法精度及び剥離性の点で、粒状物質の粒径の標準偏差は０．０００１〜０．１５が好ましく、０．０００１〜０．１がより好ましく、０．０００１〜０．０８が尚更好ましく、０．０００１〜０．０７２が著しく好ましい。
【００４４】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の使用量は、接着強度、加工精度、剥離性の点で、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．２〜１０質量部がより好ましく、０．２〜６質量部が最も好ましい。
【００４５】
本発明の組成物は、貯蔵安定性向上のために、重合禁止剤を使用できる。重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノターシャリーブチルハイドロキノン、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジターシャリーブチル−ｐ−ベンゾキノン、ピクリン酸、クエン酸、フェノチアジン、ターシャリーブチルカテコール、２−ブチル−４−ヒドロキシアニソール及び２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）が好ましい。
【００４６】
重合禁止剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００１〜３質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましい。０．００１質量部以上であれば貯蔵安定性が確保されるし、３質量部以下であれば良好な接着性が得られ、未硬化になることもない。
【００４７】
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されているアクリルゴム、ウレタンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム等の各種エラストマー、極性有機溶媒等の溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、シランカップリング剤及び界面活性剤等の添加剤を使用してもよい。
【００４８】
本発明において、仮固定する際に用いられる部材の材質に特に制限はなく、紫外線を透過できる材料からなる部材を使用することができる。このような材質としては、水晶部材、ガラス部材、プラスチック部材等が挙げられる。本発明の仮固定方法は、水晶振動子、ガラスレンズ、プラスチックレンズ及び光ディスク等の加工における仮固定に適用可能である。
【００４９】
部材上にメッキパターンや電気配線が施されていて、部分的に光が不透過な部材は、光硬化だけでは接着性が不十分であるが、本発明の仮固定方法では加熱によっても、組成物が硬化する。本発明は、部分的に光が不透過な部材であっても、光照射時の輻射熱や反応熱により、工程を増やすことなく十分な接着性が得られる。本発明は、加熱によって組成物を硬化させても良い。
【００５０】
仮固定方法としては、仮固定する一方の部材又は支持基板の接着面に組成物を適量塗布し、続いてもう一方の部材を重ね合わせるという方法や、予め仮固定する部材を多数積層しておき、組成物を隙間に浸透させて塗布させる方法等で組成物を塗布した後に、該部材を可視光線又は紫外線を照射して、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する方法等が挙げられる。前記方法により組成物を塗布した後に、オーブンやホットプレート上で組成物を加熱し、組成物を硬化させ、部材を仮固定する方法等も挙げられる。
【００５１】
可視光線又は紫外線を照射して、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する方法としては、組成物に可視光線又は紫外線の少なくとも一方を照射して接着力を高める接着方法等が挙げられる。このような可視光線又は紫外線を照射するためのエネルギー照射源としては、重水素ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノン−水銀混成ランプ、ハロゲンランプ、エキシマランプ、インジュームランプ、タリウムランプ、ＬＥＤランプ、無電極放電ランプ等のエネルギー照射源が挙げられる。
【００５２】
可視光線又は紫外線を照射して、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する際は、波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを組成物に照射し接着基材同士を接着する。１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であれば組成物が硬化し、十分な接着強度が得られる。１ｍＪ／ｃｍ２以上であれば組成物が十分に硬化し、１００００ｍＪ／ｃｍ２以下であれば硬化歪みがなく、接着強度が向上する。部材同士を仮固定する際のエネルギー量は、接着強度の点で、１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【００５３】
加熱することにより、組成物を硬化させ、部材同士を仮固定する際は、５０〜２００℃で加熱することが好ましい。５０℃以上であれば組成物が十分に硬化し、２００℃以下であれば硬化歪みがなく、接着強度が向上し、接着基材が劣化しない。加熱温度は、接着強度と熱による接着基材の劣化の点で、７０〜１５０℃がより好ましく、８０〜１２０℃が最も好ましい。加熱時間は、５〜７０分が好ましく、１０〜６０分がより好ましい。
【００５４】
組成物の硬化体を取り外す際は、組成物に可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを照射することにより、未反応の（Ｃ）成分からラジカルが発生し、大きな硬化歪みが発生し、硬化体自体が大きくうねりを生じ、接着面積が減少し、接着強度が低下するので、容易に硬化体を取り外すことができる。硬化体を取り外す際のエネルギー量は、剥離性と接着基材への光エネルギーによる劣化の点で、５００〜１０００００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１０００〜６０００００ｍＪ／ｃｍ２が最も好ましい。
【００５５】
組成物の硬化体を取り外す際のエネルギー照射源としては、重水素ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノン−水銀混成ランプ、ハロゲンランプ、エキシマランプ、インジュームランプ、タリウムランプ、ＬＥＤランプ、無電極放電ランプ等が挙げられる。
【００５６】
組成物の硬化体を取り外す際は、硬化体を加熱しながら可視光線又は紫外線を照射しても良い。加熱しながら可視光線又は紫外線を照射することにより、硬化体がより大きな硬化歪みを発生し、より容易に剥離することが可能となる。硬化体を取り外す際の加熱温度は、剥離性と熱による接着基材の劣化の点で、３０〜３００℃が好ましく、４０〜２８０℃がより好ましく、５０〜２５０℃が最も好ましい。加熱時間は、１〜２０分が好ましく、３〜１０分がより好ましい。
【００５７】
本発明の組成物を使用した仮固定方法としては、上述した光エネルギーによる仮固定方法を用いた後、硬化体を３０〜３００℃に加熱することにより、硬化体に発生した硬化歪みによるうねりを大きくし、より容易に剥離することができる。硬化体を取り外す際の加熱温度は、剥離性と熱による接着基材の劣化を抑制する点で、４０〜２８０℃がより好ましい。加熱時間は、１〜２０分が好ましく、３〜１０分がより好ましい。
【００５８】
本発明の組成物を使用した仮固定方法としては、上述した光エネルギーによる仮固定方法を用いた後、０〜１００℃の水に接着体を浸漬することにより、接着基材と組成物との界面に水が侵入し、より容易に剥離できる。水の温度は高温である方が、硬化体に発生した硬化歪みによるうねりが大きくなり、水が侵入しやすくなり、容易に硬化体を剥離することができる。硬化体を取り外す際の水の温度は、剥離性と温水による接着基材の劣化の点で、３０〜９５℃がより好ましい。浸漬時間は、１〜１２０分が好ましく、２〜６０分がより好ましく、５〜２０分が尚更一層好ましい。
【００５９】
仮固定された部材に所望の形状に切断、研削、研磨、孔開け等の加工を施した後、該部材を水、好ましくは温水に浸漬することにより、組成物の硬化体を部材から剥離することができる。
【００６０】
以下に実施例及び比較例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
（接着剤組成物の作製）
以下に記す手順により接着剤組成物を作製した。（Ａ）多官能（メタ）アクリレートとして、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」（ウレタンアクリレート、重量平均分子量９０００、以下「ＴＥ−２０００」と略す）２０質量部、１,９−ノナンジオールジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレート １,９ＮＤ−Ａ」、以下「１,９ＮＤ−Ａ」と略す）１５質量部、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートとして、２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ−１４０」、以下「Ｍ−１４０」と略す、疎水性の（メタ）アクリレートである）４０質量部、フェノールエチレンオキサイド２モル変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ−１０１Ａ」、以下「Ｍ−１０１Ａ」と略す、疎水性の（メタ）アクリレートである）２５質量部、（Ｃ）光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」、以下「ＢＤＫ」と略す）１０質量部、（Ｄ）熱重合開始剤としターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート（日油製「パーヘキシルＯ」、以下「パーヘキシルＯ」と略す、１０時間半減期温度は７２．１℃である）３質量部、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質として平均粒径１００μｍ、粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差０．０６３の球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ−１００Ｓ」）１質量部、重合禁止剤として２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）（住友化学工業社製「スミライザーＭＤＰ−Ｓ」、以下「ＭＤＰ」と略す）０．１質量部使用して接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物を使用して、以下に示す評価方法にてガラス転移温度、引張せん断接着強さを行った。それらの結果を表１〜２に示した。積算光量は紫外線積算照度計（アイグラフィック社製：ＥＹＥ ＵＶＭＥＴＥＲ ＵＶＰＦ-Ａ１（３６５ｎｍ受光器使用））により測定した。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。
【００６２】
（評価方法）
ガラス転移温度：接着剤組成物を、１ｍｍ厚のシリコンシートを型枠とし、ＰＥＴフィルムに挟み込んだ。接着剤組成物を、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置により、３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて上面から硬化させた後、更に３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて下面から硬化させ、厚さ１ｍｍの接着剤組成物の硬化体を作製した。作製した硬化体をカッターにて長さ５０ｍｍ×幅５ｍｍに切断し、ガラス転移温度測定用硬化体とした。得られた硬化体をセイコー電子産業社製、動的粘弾性測定装置「ＤＭＳ２１０」により、窒素雰囲気中にて前記硬化体に１Ｈｚの引張方向の応力及び歪みを加え、昇温速度毎分２℃の割合で昇温しながらｔａｎδを測定し、該ｔａｎδのピークトップの温度をガラス転移温度とした。
【００６３】
膨潤率：接着剤組成物を、長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍのシリコンシートを型枠とし、ＰＥＴフィルムに挟み込んだ。接着剤組成物を、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置により、３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて上面から硬化させた後、更に３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて下面から硬化させ、２５ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍｔの接着剤組成物の硬化体を作製した。得られた硬化体を２３℃、５０％ＲＨに２４時間放置した後、質量を測定し「定常状態の硬化体の質量」とした。続いて前記硬化体を２５℃の純水中に２時間、宙吊りにして該硬化体を浸漬し、「２時間純水浸漬後の硬化体の質量」とし、次式により膨潤率を測定した。
膨潤率（％）＝［（２時間純水浸漬後の硬化体の質量）−（定常状態の硬化体の質量）／（定常状態の硬化体の質量）］×１００（％）
【００６４】
ＵＶ照射による引張せん断接着強さ（表の「接着強さ(ＵＶ照射)」）：ＪＩＳ Ｋ ６８５０に従い測定した。被着材とした耐熱ガラス（商品名「耐熱パイレックス（登録商標）ガラス」、長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を用いて、接着部位を直径８ｍｍの円形として、作製した接着剤組成物にて、２枚の耐熱ガラスを貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長の積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて硬化させ、引張せん断接着強さ試験片を作製した。作製した試験片は、万能試験機を使用して、温度２３℃、湿度５０％の環境下、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張せん断接着強さを測定した。
【００６５】
加熱硬化による引張せん断接着強さ（表の「接着強さ(加熱硬化)」）：ＪＩＳ Ｋ ６８５０に従い測定した。具体的には被着材とした耐熱ガラス（商品名「耐熱パイレックス（登録商標）ガラス」、長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を用いて、接着部位を直径８ｍｍの円形として、作製した接着剤組成物にて、２枚の耐熱ガラスを貼り合わせ、オーブンを使用し、１２０℃、３０分の暴露条件にて硬化させ、引張せん断接着強さ試験片を作製した。作製した試験片は、万能試験機を使用して、温度２３℃、湿度５０％の環境下、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張せん断接着強さを測定した。
【００６６】
粒状物質の平均粒径粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差（表の「標準偏差」）：レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製「ＳＡＬＤ−２２００」）により測定した。
【００６７】
（接着・剥離試験（Ａ)）
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を５００ｍＪ／ｃｍ２照射し、青板硝子同士を接着した(固定用ＵＶ照射)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長の光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ５回照射し、合計１００００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、該フック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した（表の「剥離の確認」）。
【００６８】
（実施例２）
（接着・剥離試験（Ｂ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を１００ｍＪ／ｃｍ２照射し、青板硝子同士を接着した(固定用ＵＶ照射)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ３回照射し、合計６０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を６０℃に加温したホットプレート上で５分間加熱した。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００６９】
（実施例３）
（接着・剥離試験（Ｃ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、ブラックライトを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を２０００ｍＪ／ｃｍ２照射し、青板硝子同士を接着した(固定用ＵＶ照射)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ２回照射し、合計４０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を８０℃の温水に５分間浸漬した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００７０】
（実施例４）
（接着・剥離試験（Ｄ)）
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、オーブンを使用し１２０℃、３０分の暴露条件にて硬化させ、青板硝子同士を接着した(固定用加熱)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長の光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ５回照射し、合計１００００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張り、剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した（表の「剥離の確認」）。
【００７１】
（実施例５）
（接着・剥離試験（Ｅ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、オーブンを使用し、１５０℃、１０分の暴露条件にて硬化させ、青板硝子同士を接着した(固定用加熱)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ５０回照射し、合計１０００００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を６０℃に加温したホットプレート上で５分間加熱した。その後、青板硝子Ｂに触れると青板硝子Ａから簡単に青板硝子Ｂを剥離することができた。剥離性は、剥離用ＵＶを照射した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張ることで剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００７２】
（実施例６）
（接着・剥離試験（Ｆ））
接着基材である青板硝子Ａ（長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍ）上に、作製した接着剤組成物を２．５ｇ塗布し、青板硝子Ｂ（長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、オーブンを使用し、１００℃、６０分の暴露条件にて硬化させ、青板硝子同士を接着した(固定用加熱)。得られた接着試験体が完全に接着していることを確認した後、接着試験体にベルトコンベア式メタルハライドランプを使用し、３６５ｎｍの波長のＵＶ光を接着剤組成物に２０００ｍＪ／ｃｍ２ずつ４回照射し、合計８０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射した(剥離用ＵＶ照射)。その後、接着試験体を８０℃の温水に５分間浸漬した後、青板硝子Ｂを固定しながら、青板硝子Ａの中央部に吸盤付きフックを吸着させ、吸盤付きフックのフック部をデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ ＣＯ．Ｌｔｄ．社製 ＲＸ−２０）に接続し、プッシュプルゲージを硝子面と垂直方向に引っ張ることで剥離するために必要な引っ張り強度を測定した。剥離の確認として、引っ張り強度を表２に記載した。
【００７３】
（実施例７、１５）
表３、表５に示す種類の原材料を表３、表５に示す組成で使用したこと以外は実施例２と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６に示す条件で使用したこと以外は実施例２と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｂ)の評価を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６に示した。
【００７４】
（使用材料）
ＵＶ−３０００Ｂ：ポリエステル系ウレタンアクリレート、重量平均分子量１５０００(日本合成化学社製「ＵＶ−３０００Ｂ」)
ＧＳ−７５Ｓ：球状架橋ポリスチレン粒子（ガンツ化成社製「ＧＳ−７５Ｓ」）
Ｒ−６８４：ジシクロペンタニルジアクリレート（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４」）
パークミルＨ：クメンハイドロパーオキサイド（日油製「パークミルＨ―８０」、１０時間半減期温度は１５７．９℃である）
ＧＲ−２００：架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（根上工業社製「アートパールＧＲ−２００」）
【００７５】
（実施例８、１６）
表３、表５に示す種類の原材料を表３、表５に示す組成で使用したこと以外は実施例５と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６に示す条件で使用したこと以外は実施例５と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ) の評価を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６に示した。
【００７６】
（実施例９、１１、１７、比較例１）
表３、表５、表７に示す種類の原材料を表３、表５、表７に示す組成で使用したこと以外は実施例３と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６、表８に示す条件で使用したこと以外は実施例３と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ) の評価を行った。又、（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６、表８に示した。
【００７７】
（使用材料）
１．６−ＨＸ−Ａ：ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレート１．６−ＨＸ−Ａ」）
ＧＳ−２４０：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＧＳ−２４０」）
パークミルＮＤ：クミルパーオキシネオデカノエイト（日油製「パークミルＮＤ」、１０時間半減期温度は３６．５℃である）
Ｉ−７５４：オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物（チバ・ジャパン社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４」）
パーブチル３５５：ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（日油製「パーブチル３５５」、１０時間半減期温度は９７．１℃である）
ＧＳ−Ｌ１５０：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＧＳ−Ｌ１５０」）
ＳＰ−２１０：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＳＰ−２１０」ＳＰ−２１０）
【００７８】
（実施例１０、１２、１４、１８、比較例２、３、４、５）
表３、表５、表７に示す種類の原材料を表３、表５、表７に示す組成で使用したこと以外は実施例６と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表４、表６、表８に示す条件で使用したこと以外は実施例６と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ) の評価を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表４、表６、表８に示した。
【００７９】
（使用材料）
ＧＳ−Ｌ２００：球状架橋ポリスチレン粒子（積水化学工業社製「ＧＳ−Ｌ２００」）
ＴＨＦ：テトラヒドロフルフリルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＴＨＦ」）
ＨＯ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＨＯ」）
１４ＥＧ−Ａ：ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレングリコールユニット数：１４）（共栄社化学社製「ライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ」）
【００８０】
（実施例１３）
表５に示す種類の原材料を表１に示す組成で使用したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物について、表６に示す条件で使用したこと以外は実施例１と同様にガラス転移温度、膨潤率、引張せん断接着強さ、接着・剥離試験(Ｅ)を行った。（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質の平均粒径及び粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差も測定した。それらの結果を表６に示した。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
【表６】
【００８７】
【表７】
【００８８】
【表８】
【００８９】
（実施例１９〜３６比較例６〜１０）
表９に示す実施例や比較例の接着剤組成物を用いて長さ８０ｍｍ×幅８０ｍｍ×厚さ１ｍｍの青板ガラスＡと長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの青板ガラスＢを、表１〜８に示す実施例や比較例の接着・剥離試験方法に従って接着硬化させた。この接着試験体の青板ガラスＡ部分のみをダイシング装置を使用して１０ｍｍ角に切断した。切断中に青板ガラスＡの脱落は発生せず、良好な加工性を示した。その後、実施例や比較例の接着・剥離試験方法に従って剥離した切断試験片を無作為に１０個取り出し、その切断試験片の裏面（接着剤組成物で仮固定した面）の各片を、光学顕微鏡を用いて観察し、ガラスが欠けている箇所の最大幅を測定し、その平均値と標準偏差を求めた。その結果を、表９に示した。
【００９０】
【表９】
【００９１】
表１〜９から本発明は優れた効果を有することが判った。比較例１、６は（Ｃ）光重合開始剤を含まないため、比較例２、７は（Ｄ）熱重合開始剤を含まないため、比較例３、４、８、９はガラス転移温度が高いため、比較例５、１０は膨潤率が大きいため、効果を示さなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の組成物は、その組成故に光硬化性を有し、可視光線又は紫外線によって硬化し、その硬化体は切削水等に影響されずに、高い接着強度を発現できる。
【００９３】
部材上にメッキパターンや電気配線が施されていて、部分的に光が不透過な部材は、光硬化だけでは接着性が不十分であり、部材の加工時にずれが生じ、寸法精度の点で、課題があった。本発明は、特定の熱重合開始剤と特定の光重合開始剤と特定の（メタ）アクリルモノマーを併用することにより、部分的に光が不透過な部材であっても、光照射時の輻射熱や反応熱により、工程を増やすことなく十分な接着性が得られ、加工時にずれが生じず、寸法精度が向上し、優れた部材が容易に得られる。
【００９４】
本発明は、温水と接触することにより、接着強度が低下し、部材間又は部材と治具との間の接合力が低下するので、容易に部材の回収ができる。
【００９５】
本発明は、光学レンズ、プリズム、アレイ、シリコンウエハ、メッキパターンが施されている光学デバイスや電気配線が施されている半導体実装部品等の仮固定用接着剤として、産業上、大変有用である。
【００９６】
本発明の部材の仮固定方法は、従来技術に於いて必要であった有機溶媒を用いる必要がなく、剥離後も部材に糊残りがなく、部材から硬化体を容易に回収できるので、作業性に優れる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）熱重合開始剤を含有する組成物であり、該組成物から得られる硬化体のガラス転移温度が−５０〜５０℃組成物であり、該組成物から得られる硬化体の膨潤率が５質量％以下であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜９５：５（質量部）の割合で含有し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して（Ｃ）を０．１〜２０質量部、（Ｄ）を０．０５〜２０質量部含有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｄ）の１０時間半減期温度が３０〜１７０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
（Ｃ）が、ベンジルジメチルケタール、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルからなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（Ｅ）の形状が球状であることを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項７】
（Ｅ）が架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子からなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする請求項５又は６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
（Ｅ）の平均粒径が２０〜２００μｍであることを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差が０．０００１〜０．２５であることを特徴とする請求項５乃至８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートが、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー及び／又は２官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーが、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート及びポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
２官能（メタ）アクリレートモノマーが、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１０乃至１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートが、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート及び／又は２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
重合禁止剤を含有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の組成物を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて部材を接着し固定してなることを特徴とする構造体。
【請求項１７】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項１８】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項１９】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項２０】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項２１】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項２２】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項１】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）単官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤及び（Ｄ）熱重合開始剤を含有する組成物であり、該組成物から得られる硬化体のガラス転移温度が−５０〜５０℃組成物であり、該組成物から得られる硬化体の膨潤率が５質量％以下であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜９５：５（質量部）の割合で含有し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して（Ｃ）を０．１〜２０質量部、（Ｄ）を０．０５〜２０質量部含有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｄ）の１０時間半減期温度が３０〜１７０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
（Ｃ）が、ベンジルジメチルケタール、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルからなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）に溶解しない粒状物質を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（Ｅ）の形状が球状であることを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項７】
（Ｅ）が架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子及び架橋ポリメタクリル酸メチルポリスチレン共重合体粒子からなる群のうちの１種又は２種以上であることを特徴とする請求項５又は６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
（Ｅ）の平均粒径が２０〜２００μｍであることを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
粒径（μｍ）を対数で表示したときの粒径に対する粒子体積分布の標準偏差が０．０００１〜０．２５であることを特徴とする請求項５乃至８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレートが、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマー及び／又は２官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
多官能（メタ）アクリレートオリゴマー／ポリマーが、１，２-ポリブタジエン末端ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリート及びポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
２官能（メタ）アクリレートモノマーが、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１０乃至１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートが、フェノールエチレンオキサイド２モル変性（メタ）アクリレート及び／又は２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチル（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
重合禁止剤を含有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の組成物を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて部材を接着し固定してなることを特徴とする構造体。
【請求項１７】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項１８】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項１９】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１〜１００００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを接着剤組成物に照射して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項２０】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項２１】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を０〜１００℃の水に浸漬して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【請求項２２】
請求項１５に記載の接着剤組成物を用いて接着剤組成物を５０〜２００℃に加熱して部材を接着して仮固定し、該仮固定された部材を加工後、可視光線又は紫外線を波長３６５ｎｍにおいて１５００００ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギーを接着剤組成物に照射し、接着剤組成物の硬化体を３０〜３００℃に加熱して前記接着剤組成物の硬化体を部材から取り外すことを特徴とする部材の仮固定方法。
【公開番号】特開２０１１−２１９６８６（Ｐ２０１１−２１９６８６Ａ）
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−９２７５４（Ｐ２０１０−９２７５４）
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]