接着剤組成物及び回路接続構造体
【課題】低圧接続時においても十分な接続信頼性を維持することが可能な接着剤組成物、及び、この接着剤組成物を用いた回路接続構造体を提供すること。
【解決手段】下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂と、導電性粒子とを含む、接着剤組成物。
[式（１）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
[式（２）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
【解決手段】下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂と、導電性粒子とを含む、接着剤組成物。
[式（１）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
[式（２）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物及び回路接続構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子及び液晶表示素子において、素子中の種々の部材を結合させる目的で従来から種々の接着剤組成物が使用されている。接着剤組成物に要求される特性は、接着性をはじめとして、耐熱性、高温高湿状態における信頼性等、多岐に渡る。
【０００３】
また、接着に使用される被着体には、プリント配線板、ポリイミド等の有機基材をはじめ、銅、アルミニウム等の金属や、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯ２等の多種多様な表面状態を有する基材が用いられる。そのため、接着剤組成物は、各被着体にあわせた分子設計が必要である（例えば特許文献１〜３）。
【０００４】
一方、接着剤組成物の形状には接着剤組成物を有機溶剤で希釈したペースト状のものや、接着剤組成物を塗工装置を用いて支持体（ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等）上に塗布し、所定時間熱風乾燥することにより作製するフィルム状のもの等がある。中でもフィルム状接着剤は、取り扱いが容易であり、接続作業を容易に行うことができるため好まれている。
【０００５】
フィルム状接着剤組成物には空気中の酸素や水分との接触を避ける目的で、表面をＰＥＴなどで覆って保管する（以下、この表面を覆ったＰＥＴフィルムを「カバーＰＥＴフィルム」と呼ぶ）。このときカバーＰＥＴの表面（接着剤と接触する面）にシリコーンなどの離型剤を塗布（離型処理）しておくことで、保管中のカバーＰＥＴへ接着剤組成物が転写することを防止していることが多い。
【０００６】
最近、フィルム状接着剤を用いた回路接続構造体もしくは半導体装置の製造において、低コスト化のためにスループットを向上させる必要性が生じており、より短時間（例えば７０℃加熱で２秒以下）で支持体から回路部材に転写することが可能な接着剤組成物が求められている。
【０００７】
この課題を克服するため、例えば骨格にピペラジンを有する樹脂を用いることで良好な転写性を示すフィルム状回路接続材料例がある（例えば特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１−１１３４８０号公報
【特許文献２】国際公開第９８／４４０６７号パンフレット
【特許文献３】特開２００２−２０３４２７号公報
【特許文献４】特開２０１１−１１６９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところが、特許文献４で得られたポリイミド樹脂はその樹脂自体の溶融粘度が非常に高く、該樹脂を用いた回路接続材料は用いる接続基板によっては十分な流動性が得られないことがある。そのため、特に薄い回路部材を用いる際に破損防止目的で例えば１ＭＰａといった低圧にて接続する場合、対向電極間の樹脂が十分に排除されず満足な電気的接続が得られないことがある。
【００１０】
また、樹脂のＴｇや分子量を低くすることで接着剤の流動性を向上させることは可能であるが、この場合、十分な接続信頼性が得られないことが多い。
【００１１】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、低圧接続時においても十分な接続信頼性を維持することが可能な接着剤組成物、及び、この接着剤組成物を用いた回路接続構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂と、導電性粒子とを含む接着剤組成物に関する。
【００１３】
【化１】
【００１４】
式（１）中，Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式（２）中，Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００１７】
このような構成の接着剤組成物によれば、低圧接続時においても十分な接続信頼性を維持することが可能な接着剤組成物を提供することができる。また、この接着剤組成物は、導電性粒子を含んでいるため、接着剤組成物に導電性又は異方導電性を付与することができ、接着剤組成物を、回路電極を有する回路部材同士の接続用途等により好適に使用することが可能となる。また、上記接着剤組成物を介して電気的に接続した回路電極間の接続抵抗を十分に低減することができる。
【００１８】
ここで、式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は前記式（２）で表される繰り返し単位が、下記一般式（３）で表されるシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物から得られるものであることが好ましい。
【００１９】
【化３】
【００２０】
式（３）中、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００２１】
本発明はまた、対向配置された一対の回路部材と、上記一対の回路部材の間に設けられ、上記一対の回路部材が有する回路電極同士が電気的に接続されるように回路部材同士を接着する接続部材と、を備え、上記接続部材が、上記本発明の接着剤組成物の硬化物である、回路接続構造体を提供する。また、ここで、一対の回路部材の一方がガラス基板を有し、もう一方がフレキシブル基板を有するものであることが好ましい。
【００２２】
かかる回路接続構造体は、一対の回路部材を接続する接続部材が上記本発明の接着剤組成物の硬化物により構成されているため、十分な接続信頼性を有する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、低圧接続時においても十分な接続信頼性を維持することが可能な接着剤組成物、及び、この接着剤組成物を用いた回路接続構造体を提供することができる。また、このような接着剤組成物は、従来よりも短時間で回路部材への転写が可能で、かつ可使時間が十分長い。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の接着剤組成物からなるフィルム状接着剤の一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の接着剤組成物で接続された回路接続構造体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の接着剤組成物により回路接続構造体を製造する一実施形態を概略断面図により示す工程図である。
【図４】接続する回路部材の模式平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はそれに対応するメタクリル酸を示し、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
【００２６】
本実施形態に係る樹脂は、下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体である。主として式（１）の繰り返し単位から構成される樹脂は、一般にポリイミド樹脂と称される。主として式（２）の繰り返し単位から構成される樹脂は、一般にポリアミド酸樹脂と称される。本明細書において、式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体は、「ポリイミド系樹脂」と称される。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
式（１）及び（２）中、Ｒは、ポリイミド系樹脂の合成のために用いられたジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、ｍは１〜３０の整数を示す。好ましくは、ノルボルナン環に直接結合するケイ素原子はいずれもノルボルナン環に対してエキソ配置し、ノルボルナン環に結合するイミド環はいずれもノルボルナン環に対してエキソ配置している。同一分子中の複数のＲは、同一でも異なっていてもよい。Ｒは、後述するジアミン又はジイソシアネートからアミノ基又はイソシアネート基を除いた部分に相当する構造する残基であり得る。ｍは、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは、１〜１０である。
【００３０】
式（１）に示すシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂は、例えば、下記式（３）に示すシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させ、脱水閉環することによって合成することができる。また、式（２）に示すシロキサン骨格を有するポリアミド酸樹脂は、例えば、下記式（３）に示すシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させることによって合成することができる。
【化６】
【００３１】
式（３）中、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００３２】
ポリイミド系樹脂の原料となる酸二無水物の全てが式（３）で示されるテトラカルボン酸二無水物であることが好ましいが、式（３）で示されるテトラカルボン酸二無水物と他のテトラカルボン酸二無水物を１種、若しくは２種以上を併用することができる。このように、式（３）で示されるテトラカルボン酸二無水物と他のテトラカルボン酸二無水物を併用することで、望ましいＴｇや弾性率等の樹脂物性を制御できるという効果が得られる。
【００３３】
式（３）で示されるシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物と併用できるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、１，２−（エチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，３−（トリメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，４−（テトラメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，５−（ペンタメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，６−（ヘキサメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，７−（ヘプタメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，８−（オクタメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，９−（ノナメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１０−（デカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１２−（ドデカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１６−（ヘキサデカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１８−（オクタデカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、ピロメリット酸二無水物、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，２’，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物、３，４，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，２’，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，８，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸二無水物、２，７−ジクロロナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−テトラクロロナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン−１，１０，８，９−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、チオフェン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジメチルシラン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メチルフェニルシラン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン二無水物、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルジメチルシリル）ベンゼン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３−テトラメチルジシクロヘキサン二無水物、ｐ−フェニレンビス（トリメリテート無水物）、エチレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、デカヒドロナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物、４，８−ジメチル−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロナフタレン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物、ピロリジン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ビス（エキソ−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−２，３−ジカルボン酸二無水物）、ビシクロ−〔２，２，２〕−オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（フタル酸二無水物）、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（別名「４，４’−ヘキサフルオロプロピリデン酸二無水物」）、２，２，−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフェニル）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン二無水物等を例示することができる。上記テトラカルボン酸二無水物のうちの１種、又は２種以上を併用して使用することができる。
【００３４】
ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物のうち、式（３）の化合物の割合は、特に制限を受けることはないが、５０質量％以上が好ましく、７５％質量以上がより好ましい。式（３）のテトラカルボン酸二無水物の割合が５０質量％より少ないと、流動性を高める効果が小さくなる傾向がある。
【００３５】
また、ポリイミド系樹脂を合成するために用いることのできるジアミンとして、例えば、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジイソプロピルフェニル）メタン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルケトン、３，４’−ジアミノジフェニルケトン、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、２，２’−（３，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，３’−（１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、３，４’−（１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、４，４’−（１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、２，２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルフィド、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルフィド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、３，５−ジアミノ安息香酸等の芳香族ジアミン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、又は、下記一般式（６）で表されるジアミノポリシロキサン等が挙げられる。式（６）において、ｎは好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。
【化７】
【００３６】
更に、ジアミンは、例えば、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、三井化学ファイン株式会社製のポリオキシアルキレンジアミン等の脂肪族ジアミン［商品名：ジェファーミンＤ−２３０，Ｄ−４００，Ｄ−２０００，Ｄ−４０００，ＥＤ−６００，ＥＤ−９００，ＥＤ−２００１，ＥＤＲ−１４８等］、３，３’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、３，４’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、４，４’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−（３，４’−ジアミノジフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。上記のジアミンのうち１種を単独で、若しくは２種以上を混合して使用することができる。
【００３７】
本実施形態に係るポリイミド系樹脂を単独で接着剤として用いることで様々な基材に対する十分な接着性、耐熱性、流動性を与えるが、かかるポリイミド系樹脂を成分の一つとして接着組成物を構成することで、接着組成物に十分な流動性、接着性を与えることができる。
【００３８】
ポリイミド系樹脂の重量平均分子量は、特に制限を受けるものではないが、一般的な重量平均分子量としては５０００〜２５００００が好ましく、１００００〜１５００００がより好ましい。重量平均分子量が５０００未満では、フィルム状の接着剤とした場合にフィルム形成性が低下する傾向があり、また、２５００００を超えると他の成分との相溶性が悪くなる傾向がある。
【００３９】
本実施形態の接着剤組成物が含有する導電性粒子としては、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、はんだ等の金属粒子やカーボン粒子などが挙げられる。また、導電性粒子は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック等を核体とし、この核体に上記金属、金属粒子、カーボン等を被覆したものであってもよい。また、導電性粒子としては、銅からなる金属粒子に銀を被覆したものであってもよい。これらの導電性粒子を使用すると、、加熱加圧により変形性を有するので回路部材同士を接続する際に、導電性粒子と電極との接触面積が増加し、接続信頼性に一層優れる回路接続構造体が得られる。また、導電性粒子としては、上記導電性粒子の表面を絶縁性粒子により被覆したものや、ハイブリダイゼーション等の方法により上記導電性粒子の表面に絶縁性物質からなる絶縁層が設けられたものを用いることもできる。このような導電粒子を用いることで、隣接する導電性粒子同士の接触による短絡が生じにくくなる。
【００４０】
また、導電性粒子は核体の中核部の表面上に形成される核側突起部が存在するものを用いた場合にさらに接続信頼性が向上するので好ましい。このような核体は、中核部の表面に中核部よりも小さな径を有する核側突起部を複数個吸着させることにより形成することができる。なお、このような導電性粒子の平均粒径とは、突起部を含めた導電性粒子全体の粒径である。
【００４１】
導電性粒子の平均粒径は、良好な分散性及び導電性を得る観点から、１〜１０μｍであることが好ましい。平均粒径が１μｍ未満であると回路の電気的接続が十分に得られず、１０μｍを超えると導電性粒子が十分に分散せず凝集してしまう、という問題が生じる傾向がある。
【００４２】
一方、前記突起部の高さは５０〜５００ｎｍであることが好ましく、７５〜３００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、隣接する突起部間の距離が１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましい。突起部の高さが５０ｎｍより低い場合や、隣接する突起部間の距離が１０００ｎｍより大きい場合には、電気的接続に対する突起の効果が薄れていく傾向がある。例えば対向配置された一対の回路部材（第一及び第二の回路部材）同士を接続する場合に、突起部の高さが５００ｎｍより大きい場合は導電性粒子と第一及び第二の回路部材の電極部との接触面積が小さくなるため接続抵抗値が高くなる傾向がある。なお、導電性粒子の突起部の高さＨ及び隣接する突起部間の距離は、電子顕微鏡により測定することができる。
【００４３】
また、これらの導電性粒子の表面を、さらに高分子樹脂などで被覆した微粒子は、導電性粒子の配合量を増加した場合の粒子同士の接触による短絡を抑制し、回路電極間の絶縁性を向上させることができる。導電性粒子の表面を高分子樹脂などで被覆した粒子は、それ単独で又は他の導電性粒子と混合して用いることができる。
【００４４】
本実施形態の接着剤組成物は、このような導電性粒子を含有するため異方導電性接着剤組成物として好適に用いることができる。
【００４５】
導電性粒子の含有量は、接着剤組成物の全体積を基準として０．１〜３０体積％とすることが好ましく、０．１〜１０体積％とすることがより好ましい。この含有量が０．１体積％未満であると導電性が劣る傾向があり、３０体積％を超えると回路電極間の短絡が生じやすくなる傾向がある。なお、導電性粒子の含有量は、２３℃での硬化前の接着剤組成物の各成分の体積をもとに決定される。なお、各成分の体積は、比重を利用して質量を体積に換算することで求めることができる。また、体積を測定しようとする成分を溶解したり膨潤させたりせず、その成分をよくぬらすことができる適当な溶媒（水、アルコール等）をメスシリンダー等に入れ、そこへ測定対象の成分を投入して増加した体積をその成分の体積として求めることもできる。
【００４６】
本実施形態の接着剤組成物は、上記ポリイミド系樹脂を有する限り、その他の成分を含んでいてもよいが、良好な転写性及び十分な流動性を得るという観点から、上記ポリイミド系樹脂は、接着剤組成物の全量を基準として、１〜６０質量％であることが好ましく、２．５〜５０質量％であることがより好ましい。含有量が１質量％未満では回路部材への転写性が悪化する傾向があり、６０質量％を超えると流動性が低下する恐れがある。
【００４７】
本実施形態の接着剤組成物は、さらにエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤とを含有する組成物（以下、「第１組成物」という。）との、ラジカル重合性物質と、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤とを含有する組成物（以下、「第２組成物」）との、又は第１組成物及び第２組成物との混合組成物であることが好ましい。これにより、接着強度をより向上させ、信頼性試験後においても安定した性能を維持することができる。
【００４８】
第１組成物が含有するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、ハロゲン化されていてもよく、水素添加されていてもよい。これらのエポキシ樹脂は、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
第１組成物が含有する潜在性硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化させることができるものであればよく、このような潜在性硬化剤としては、アニオン重合性の触媒型硬化剤、カチオン重合性の触媒型硬化剤、重付加型の硬化剤等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、速硬化性において優れ、化学当量的な考慮が不要である点からは、アニオン又はカチオン重合性の触媒型硬化剤が好ましい。
【００５０】
アニオン又はカチオン重合性の触媒型硬化剤としては、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ化ホウ素−アミン錯体、スルホニウム塩、アミンイミド、ジアミノマレオニトリル、メラミン及びその誘導体、ポリアミンの塩、ジシアンジアミド等が挙げられ、これらの変成物も使用することができる。重付加型の硬化剤としては、ポリアミン類、ポリメルカプタン、ポリフェノール、酸無水物等が挙げられる。
【００５１】
アニオン重合型の触媒型硬化剤として第３級アミン類やイミダゾール類を配合した場合、エポキシ樹脂は１６０℃〜２００℃程度の中温で数１０秒〜数時間程度の加熱により硬化する。このため、可使時間（ポットライフ）が比較的長くなるので好ましい。カチオン重合型の触媒型硬化剤としては、例えば、エネルギー線照射によりエポキシ樹脂を硬化させる感光性オニウム塩（芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩等が主として用いられる）が好ましい。また、エネルギー線照射以外に加熱によって活性化しエポキシ樹脂を硬化させるものとして、脂肪族スルホニウム塩等がある。この種の硬化剤は、速硬化性という特徴を有することから好ましい。
【００５２】
これらの潜在性硬化剤を、ポリウレタン系又はポリエステル系等の高分子物質や、ニッケル、銅等の金属薄膜及びケイ酸カルシウム等の無機物で被覆してマイクロカプセル化したものは、可使時間が延長できるため好ましい。
【００５３】
第２組成物が含有するラジカル重合性物質は、特に制限無く公知のものを使用することができる。また、ラジカル重合性化合物は、モノマー、オリゴマーいずれの状態でも使用することができ、モノマーとオリゴマーとを混合して用いてもよい。
【００５４】
具体的には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等のオリゴマー、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性２官能（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性３官能（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテルのグリシジル基に（メタ）アクリル酸を付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテルのグリシジル基にエチレングリコールやプロピレングリコールを付加させた化合物に（メタ）アクリロイルオキシ基を導入した化合物等の多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
また、前記ラジカル重合性物質に加え、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン等を併用してもよい。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５６】
本実施形態の接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物として、分子内に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を少なくとも1種類含むことが好ましい。
【００５７】
さらに、本実施形態の接着剤組成物に、ラジカル重合性化合物として、上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物の他に、アリル基、マレイミド基、ビニル基等の活性ラジカルによって重合する官能基を有する化合物を適宜添加してもよい。具体的には、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、４，４’−ビニリデンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、４，４‘−ジフェニルメタンビスマレイミド、３，３’−ジメチル−５，５’−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）へキサン等が挙げられる。
【００５８】
また、上記ラジカル重合性物質に下記式（２０）〜（２２）で表される、リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質を併用することが好ましい。この場合、金属等の無機物表面に対する接着強度が向上するため、回路電極同士の接着に好適である。
【００５９】
【化８】
式（２０）中、Ｒ４は（メタ）アクリロイルオキシ基を、Ｒ５は水素原子又はメチル基を、ｗ及びｘは各々独立に１〜８の整数を示す。なお、式中、Ｒ４同士、Ｒ５同士、ｗ同士及びｘ同士はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００６０】
【化９】
式（２１）中、Ｒ６は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、ｙ及びｚは各々独立に１〜８の整数を示す。なお、式中、Ｒ６同士、ｙ同士及びｚ同士はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００６１】
【化１０】
式（２２）中、Ｒ７は（メタ）アクリロイルオキシ基を、Ｒ８は水素原子又はメチル基を、ａ及びｂは各々独立に１〜８の整数を示す。
【００６２】
その他具体的には、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホオキシエチルアクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート、２，２’−ジ（メタ）アクリロイロキシジエチルホスフェート、ＥＯ変性リン酸ジメタクリレート、リン酸変性エポキシアクリレート、リン酸ビニル等が挙げられる。
【００６３】
また、リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質は、無水リン酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させることによっても得られる。具体的には、モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート、ジ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート等がある。これらは１種を単独で用いる他に、２種以上の化合物を混合して用いてもよい。
【００６４】
リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質の含有量は、ラジカル重合性物質と必要により配合するフィルム形成材との合計１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。
【００６５】
第２組成物が含有する、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤（ラジカル重合開始剤）とは、加熱により分解して遊離ラジカルを発生する硬化剤であり、従来から知られている過酸化物やアゾ化合物等公知の化合物を用いることができる。ただし、安定性、反応性、相溶性の観点から、１分間半減期温度が９０〜１７５℃で、かつ分子量が１８０〜１０００の過酸化物が好ましい。ここで、「１分間半減期温度」とは、半減期が１分となる温度をいい、「半減期」とは、化合物の濃度が初期値の半分に減少するまでの時間をいう。
【００６６】
ラジカル重合開始剤として具体的には、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジラウロイルパーオキサイド、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−アミルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、３−メチルベンゾイルパーオキサイド、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ｔ−アミルパーオキシノルマルオクトエート、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で用いる他に、２種以上の化合物を混合して用いてもよい。
【００６７】
また、ラジカル重合開始剤として、波長１５０〜７５０ｎｍの光照射によってラジカルを発生する化合物を用いることができる。このような化合物としては、例えば、Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ，Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ，Ｊ．−Ｐ． Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９９５年）、ｐ１７〜ｐ３５に記載されているα−アセトアミノフェノン誘導体やホスフィンオキサイド誘導体が光照射に対する感度が高いためより好ましい。これらの化合物は、１種を単独で用いる他に、上記過酸化物やアゾ化合物と混合して用いてもよい。
【００６８】
また、回路部材の接続端子の腐食を抑えるために、ラジカル重合開始剤中に含有される塩素イオンや有機酸の量は５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、さらに、加熱分解後に発生する有機酸が少ないものがより好ましい。また、作製した接着剤組成物の安定性が向上することから、室温、常圧下で２４時間の開放放置後に２０質量％以上の質量保持率を有するラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。
【００６９】
第２組成物には、硬化速度の制御や貯蔵安定性を付与するために、安定化剤を添加することもできる。このような安定化剤としては、ベンゾキノンやハイドロキノン等のキノン誘導体、４−メトキシフェノールや４−ｔ−ブチルカテコール等のフェノール誘導体、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルや４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル等のアミノキシル誘導体、テトラメチルピペリジルメタクリレート等のヒンダードアミン誘導体が好ましい。
【００７０】
安定化剤の添加量は、接着剤組成物全量を基準として、０．０１〜１５質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがより好ましい。この添加量が０．０１質量％未満の場合には、添加効果が十分に得られない傾向があり、１５質量部を超える場合には、重合反応が阻害される傾向がある。
【００７１】
本実施形態に係る接着剤組成物は、上述のポリイミド系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を更に含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂は、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ブチラール樹脂、及びアクリル樹脂からなる群から選らばれる１種以上である。これら熱可塑性樹脂とポリイミド系樹脂とを組み合わせることで、接着剤のＴｇや接着性、耐熱性を調節できる。
【００７２】
熱可塑性樹脂中にはシロキサン結合やフッ素置換基が含まれていてもよい。これらは、混合する樹脂同士が完全に相溶するか、もしくはミクロ相分離が生じて白濁する状態であれば好適に用いることができる。
【００７３】
熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、重量平均分子量が５，０００〜２００，０００が好ましく、１０，０００〜１５０，０００がより好ましい。重量平均分子量が、５，０００未満では、フィルム形成性が低下する傾向があり、２００，０００を超えると他の成分との相溶性が悪くなる傾向がある。
【００７４】
熱可塑性樹脂の含有量は、上記ポリイミド系樹脂との質量の総和が接着剤全量を基準として１５〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。熱可塑性樹脂の含有量が１５質量％より少ない場合、フィルム形成性が低下する傾向があり、７０質量％より多い場合、十分な流動性を確保することが困難となる傾向がある。
【００７５】
本実施形態の接着剤組成物には、アルコキシシラン誘導体やシラザン誘導体に代表されるカップリング剤や密着向上剤、レベリング剤などの接着助剤を適宜添加してもよい。かかる接着助剤として具体的には、下記一般式（２３）で表される化合物が好ましい。これらの接着助剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７６】
【化１１】
式（２３）中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基、又は、アリール基を示し、Ｒ１２は（メタ）アクリロイル基、ビニル基、イソシアナート基、イミダゾール基、メルカプト基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、ウレイド基又はグリシジル基を示し、ｃは１〜１０の整数を示す。
【００７７】
本実施形態の接着剤組成物には、応力緩和及び接着性向上を目的として、ゴム成分を添加してもよい。ゴム成分として具体的には、ポリイソプレン、ポリブタジエン、カルボキシル基末端ポリブタジエン、水酸基末端ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、カルボキシル基末端１，２−ポリブタジエン、水酸基末端１，２−ポリブタジエン、アクリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、水酸基末端スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル基、水酸基、（メタ）アクリロイル基又はモルホリン基をポリマー末端に含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、水酸基末端ポリ（オキシプロピレン）、アルコキシシリル基末端ポリ（オキシプロピレン）、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリオレフィングリコール、ポリ−ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００７８】
上記ゴム成分としては、接着性向上の観点から、高極性基であるシアノ基、カルボキシル基を側鎖あるいは末端に含むゴム成分が好ましい。これらの化合物は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７９】
また、本実施形態では特に制限のない公知の有機、もしくは無機微粒子を用いることができる。無機微粒子として具体的には、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、シリカ−アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子などに代表される金属酸化物微粒子の他、窒化物微粒子などが挙げられる。
【００８０】
有機微粒子としては、具体的にはシリコーン微粒子、メタクリレート−ブタジエン−スチレン微粒子、アクリル−シリコーン微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子などが挙げられる。これらは均一な構造でもコア−シェル型構造となっていてもよい。
【００８１】
本実施形態で用いる有機、もしくは無機微粒子の含有量は接着剤組成物全量を基準としての５〜３０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜２０質量％の範囲であることがより好ましい。無機微粒子の配合量が５質量％未満では相対する電極間の電気的接続を維持できなくなる傾向があり、３０質量％を超えると流動性が低下する傾向がある。
【００８２】
本実施形態の接着剤組成物は、上記ポリイミド系樹脂と、上記第１組成物や第２組成物、安定化剤等の添加成分を溶解・分散できる溶剤とを共に又は溶剤を用いずに混合して製造できる。導電性粒子は、上記溶解・分散過程の中で適宜添加すればよい。
【００８３】
本実施形態の接着剤組成物はフィルム状にして用いることもできる。接着剤組成物に必要により溶剤等を加えるなどした溶液を、フッ素樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、離形紙等の剥離性基材上に塗布し、あるいは不織布等の基材に前記溶液を含浸させて剥離性基材上に載置し、溶剤等を除去してフィルムとして使用することができる。フィルムの形状で使用すると取扱性等の点から一層便利である。
【００８４】
図１は、本発明の接着剤組成物からなるフィルム状接着剤の一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す接着シート１００は、支持基材８と、支持基材８上に剥離可能に積層されたフィルム状接着剤組成物４０とを備える。フィルム状接着剤組成物４０は、絶縁性の接着剤成分５と、接着剤成分５内に分散した導電粒子７とを含む。
【００８５】
支持基材８は、接着剤組成物をフィルム状に保つことができるものであれば、その形状や素材は任意である。具体的には、フッ素樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）又は不織布等を支持基材として用いることができる。
【００８６】
このフィルム状接着剤組成物４０によれば、取り扱いが容易であり、被着体へ容易に設置することができ、接続作業を容易に行うことができる。また、接着シート１００は、２種以上の層からなる多層構成を有していてもよい。また、フィルム状接着剤組成物４０は上記導電性粒子７を含有するため、異方導電性フィルムとして好適に用いることができる。
【００８７】
本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０は、通常、加熱及び加圧を併用して被着体同士を接着させることができる。加熱温度は、１００〜２５０℃の温度であることが好ましい。圧力は、被着体に損傷を与えない範囲であれば特に制限されないが、一般的には０．１〜１０ＭＰａであることが好ましい。これらの加熱及び加圧は、０．５秒〜１２０秒間の範囲で行うことが好ましい。本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０によれば、例えば、１５０〜２００℃、１ＭＰａの条件にて、１５秒間の短時間の加熱及び加圧でも被着体同士を十分に接着させることが可能である。
【００８８】
また、本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０は、熱膨張係数の異なる異種の被着体の接着剤として使用することができる。具体的には、異方導電接着剤、銀ペースト、銀フィルム等に代表される回路接続材料、ＣＳＰ用エラストマー、ＣＳＰ用アンダーフィル材、ＬＯＣテープ等に代表される半導体素子接着材料として使用することができる。
【００８９】
以下、本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０を異方導電性フィルムとして使用し、回路基板の主面上に回路電極が形成された回路部材同士を被着体として接続する場合の一例について説明する。すなわち、異方導電性フィルムを、回路基板上の相対する回路電極間に配置し、加熱加圧することにより、対向する回路電極間の電気的接続と回路基板間の接着とを行い、回路部材同士を接続することができる。ここで、回路電極を形成する回路基板としては、半導体、ガラス、セラミック等の無機物からなる基板、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物からなる基板、ガラス／エポキシ等の無機物と有機物とを組み合わせた基板等を用いることができる。
【００９０】
図２は、本発明の回路接続構造体（回路部材の接続構造）の一実施形態を示す概略断面図である。図２に示すように、本実施形態の回路部材の接続構造は、相互に対向する第一の回路部材２０及び第二の回路部材３０を備えており、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０との間には、これらを接続する回路接続部材１０が設けられている。
【００９１】
第一の回路部材２０は、回路基板（第一の回路基板）２１と、回路基板２１の主面２１ａ上に形成される回路電極（第一の回路電極）２２とを備えている。なお、回路基板２１の主面２１ａ上には、場合により絶縁層が形成されていてもよい。
【００９２】
一方、第二の回路部材３０は、回路基板（第二の回路基板）３１と、回路基板３１の主面３１ａ上に形成される回路電極（第二の回路電極）３２とを備えている。また、回路基板３１の主面３１ａ上にも、場合により絶縁層が形成されていてもよい。
【００９３】
第一及び第二の回路部材２０，３０としては、電気的接続を必要とする電極が形成されているものであれば特に制限はない。具体的には、液晶ディスプレイに用いられているＩＴＯやＩＺＯ等で電極が形成されているガラス又はプラスチック基板、プリント配線板、セラミック配線板、フレキシブル基板を有するフレキシブル配線板、半導体シリコンチップ等が挙げられ、これらは必要に応じて組み合わせて使用される。このように、本実施形態では、プリント配線板やポリイミド等の有機物からなる材質をはじめ、銅、アルミニウム等の金属やＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、窒化ケイ素（ＳｉＮｘ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）等の無機材質のように多種多様な表面状態を有する回路部材を用いることができる。
【００９４】
回路接続部材１０は、本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０の硬化物からなるものである。この回路接続部材１０は、絶縁性物質１１及び導電性粒子７を含有している。導電性粒子７は、対向する回路電極２２と回路電極３２との間のみならず、主面２１ａ，３１ａ同士間にも配置されている。回路部材の接続構造においては、回路電極２２，３２が、導電性粒子７を介して電気的に接続されている。即ち、導電性粒子７が回路電極２２，３２の双方に直接接触している。
【００９５】
ここで、導電性粒子７は、先に説明した導電性粒子であり、絶縁性物質１１は、本実施形態の接着剤組成物又はフィルム状接着剤を構成する絶縁性の各成分の硬化物である。
【００９６】
この回路部材の接続構造においては、上述したように、対向する回路電極２２と回路電極３２とが導電性粒子７を介して電気的に接続されている。このため、回路電極２２，３２間の接続抵抗が十分に低減される。従って、回路電極２２，３２間の電流の流れを円滑にすることができ、回路の持つ機能を十分に発揮することができる。
【００９７】
回路接続部材１０は、本実施形態の接着剤組成物又はフィルム状接着剤の硬化物により構成されていることから、回路部材２０又は３０に対する回路接続部材１０の接着強度が十分に高くなり、信頼性試験（高温高湿試験）後においても安定した性能（良好な接着強度や接続抵抗）を維持することができる。
【００９８】
次に、図３を参照しながら、上述した回路部材の接続構造の製造方法の一例について説明する。まず、上述した第一の回路部材２０と、フィルム状接着剤組成物４０とを用意する（図３（ａ）参照）。フィルム状接着剤組成物４０は、接着剤組成物（回路接続材料）をフィルム状に成形してなるものであり、導電性粒子７と接着剤成分５とを含有する。
【００９９】
フィルム状接着剤組成物４０の厚さは、８〜５０μｍであることが好ましい。フィルム状接着剤組成物４０の厚さが８μｍ未満では、回路電極２２，３２間に接着剤組成物が充填不足となる傾向がある。他方、５０μｍを超えると、回路電極２２，３２間の接着剤組成物を十分に排除しきれなくなり、回路電極２２，３２間の導通の確保が困難となる傾向がある。
【０１００】
次に、フィルム状接着剤組成物４０を第一の回路部材２０の回路電極２２が形成されている面上に載せる。なお、フィルム状接着剤組成物４０が支持体上に付着している場合には、フィルム状接着剤組成物４０側を第一の回路部材２０に向けるようにして、第一の回路部材２０上に載せる。このとき、フィルム状接着剤組成物４０はフィルム状であり、取り扱いが容易である。このため、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０との間にフィルム状接着剤組成物４０を容易に介在させることができ、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０との接続作業を容易に行うことができる。
【０１０１】
そして、フィルム状接着剤組成物４０を、図３（ａ）の矢印Ａ及びＢ方向に加圧し、フィルム状接着剤組成物４０を第一の回路部材２０に仮接続する（図３（ｂ）参照）。このとき、加熱しながら加圧してもよい。但し、加熱温度はフィルム状接着剤組成物４０中の接着剤組成物が硬化しない温度よりも低い温度とする。
【０１０２】
続いて、図３（ｃ）に示すように、第二の回路部材３０を、第二の回路電極を第一の回路部材２０に向けるようにしてフィルム状接着剤組成物４０上に載せる。なお、フィルム状接着剤組成物４０が支持体上に付着している場合には、支持体を剥離してから第二の回路部材３０をフィルム状接着剤組成物４０上に載せる。
【０１０３】
そして、フィルム状接着剤組成物４０を加熱しながら、図３（ｃ）の矢印Ａ及びＢ方向に第一及び第二の回路部材２０，３０を介して加圧する。このときの加熱温度は、重合反応が開始可能な温度とする。こうして、フィルム状接着剤組成物４０が硬化処理されて本接続が行われ、図２に示すような回路部材の接続構造が得られる。
【０１０４】
ここで、接続条件は先に述べた通り、加熱温度１００〜２５０℃、圧力０．１〜１０ＭＰａ、接続時間０．５秒〜１２０秒間であることが好ましい。これらの条件は、使用する用途、接着剤組成物、回路部材によって適宜選択され、必要に応じて、後硬化を行ってもよい。
【０１０５】
上記のようにして回路部材の接続構造を製造することにより、得られる回路部材の接続構造において、導電性粒子７を対向する回路電極２２，３２の双方に接触させることが可能となり、回路電極２２，３２間の接続抵抗を十分に低減することができる。
【０１０６】
また、フィルム状接着剤組成物４０の加熱により、回路電極２２と回路電極３２との間の距離を十分に小さくした状態で接着剤成分５が硬化して絶縁性物質１１となり、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０とが回路接続部材１０を介して強固に接続される。すなわち、得られる回路部材の接続構造においては、回路接続部材１０が本実施形態の接着剤組成物の硬化物により構成されていることから、回路部材２０又は３０に対する回路接続部材１０の接着強度が十分に高くなるとともに、電気的に接続した回路電極間の接続抵抗を十分に低減することができる。また、高温高湿環境下に長期間おかれた場合であっても、接着強度の低下及び接続抵抗の増大を十分に抑制することができる。
【０１０７】
なお、上記加圧における圧力は、圧着面積あたりの荷重として算出することができる。ここでいう圧着面積とは、フィルム状接着剤組成物４０と回路基板２１，３１上の回路電極２２，３２が重なる部分のうち、加熱加圧される部分の面積という。
【０１０８】
まず、圧着面積の求め方を説明する。図４は、接続する回路部材の模式平面図である。図４（ａ）に示されるように、第一の回路電極２２は、第一の回路基板２１の主面２１ａ上に複数並設されている。この第一の回路電極２２は、幅ｘにわたって並設されており、一本あたりの長さｙを有するものである、第一の回路基板２１は、第一の回路電極２２の上に、第一の回路電極２２の全体を覆うようにフィルム状接着剤組成物４０が載せられた後、第二の回路基板３１との接続に供される。
【０１０９】
図４（ｂ）及び（ｃ）に示されるように、第二の回路基板３１が、その主面上に設けられた第二の回路電極が第一の回路電極２２と対向するようにフィルム状接着剤組成物４０の上に載せる。第一及び第二の回路電極２２，３２が重なる領域（以下「電極対向領域」という。）のうち、加熱加圧がその全ての部分について行われる場合（図４（ｂ）の５０ａの領域が加熱加圧される場合）は、圧着面積は、電極対向領域の幅ｘと長さｙ１との積で求められる。一方、電極対向部分のうち、加熱加圧がその一部について行われる場合（図４（ｃ）の５０ｂの領域が加熱加圧される場合）は、圧着面積は、電極対向領域の幅ｘと、電極対向領域における加熱加圧が行われた部分の長さｙ２との積で求められる。
【０１１０】
圧力は次のようにして求めることができる。例えば、電極対向領域の幅が３０ｍｍ、この幅に垂直な方向の長さが２ｍｍである回路基板に対して、６ｋｇｆの加圧荷重をかけたとする。
加熱加圧が電極対向領域の全ての部分について行われる場合（図４（ｂ）の場合）、加熱加圧される部分の総面積は電極対向領域の面積と等しくなり、圧力は、
圧力＝加圧荷重（ｋｇｆ）／電極対向領域の面積ｘｙ１（ｃｍ２）＝６ｋｇｆ／０．６ｃｍ２＝１０ｋｇｆ／ｃｍ２（≒１．０ＭＰａ）として求められる。
【０１１１】
一方、加熱加圧が電極対向領域の一部について行われる場合（図４（ｃ）の場合）、例えばｙ２が１ｍｍである場合、圧力は、
圧力＝加圧荷重（ｋｇｆ）／電極対向領域における加熱加圧が行われた部分の面積ｘｙ２（ｃｍ２）＝６ｋｇｆ／０．３ｃｍ２＝２０ｋｇｆ／ｃｍ２（≒２．０ＭＰａ）として求められる。
【０１１２】
また、上記関係式を用いれば、反対に、目標圧力を達成するための加圧荷重を求めることもできる。
【０１１３】
例えば、上記構成を有する回路基板及び回路電極において、電極対向領域における圧力を１．０ＭＰａ（≒１０ｋｇｆ／ｃｍ２）とするには、加圧装置に設定する加圧荷重は次に示す計算により求め、対応する圧着ヘッドにその加圧荷重がかかるようにすればよい。
図４（ｂ）の場合では、
目標圧力＝１．０ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）
加熱加圧される部分の総面積（＝電極対向領域の面積）＝ｘｙ１＝３．０ｃｍ×０．２ｃｍ＝０．６ｃｍ２
加圧荷重＝（加熱加圧される部分の総面積）×（目標圧力）＝０．６ｃｍ２×１０ｋｇｆ／ｃｍ２＝６ｋｇｆ
として求めることができる。
【０１１４】
一方、図４（ｃ）の場合では、
目標圧力＝１．０ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）
加熱加圧される部分の総面積＝ｘｙ２＝３．０ｃｍ×０．１ｃｍ＝０．３ｃｍ２
加圧荷重＝（加熱加圧される部分の総面積）×（目標圧力）＝０．３ｃｍ２×１０ｋｇｆ／ｃｍ２＝３ｋｇｆ
として求めることができる。
【０１１５】
なお、例えば図４（ｂ）の場合において、接続部が複数（例えば１０個）存在し、各部分を同時に加圧する場合、加圧力は次のようになる。
目標圧力＝１．０ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）
加熱加圧される部分の総面積＝ｘｙ１×１０（個）＝３．０ｃｍ×０．２ｃｍ×１０＝６ｃｍ２
加圧荷重＝（加熱加圧される部分の総面積）×（目標圧力）＝６ｃｍ２×１０ｋｇｆ／ｃｍ２＝６０ｋｇｆ
【０１１６】
このように、本実施形態においては圧力（ＭＰａ）と加圧荷重（ｋｇｆ）とを相互に換算しながら、回路接続における圧力を設定することができる。なお、加熱加圧時に回路基板が熱膨張した結果、対向電極の位置ずれが生じる場合が起こりうるが、本実施形態では加熱加圧前の状態で上記場合分けを行って圧力を算出することとし、位置ずれが生じた場合の圧力は、位置ずれが生じなかった場合と同様の計算方法にて行うものとする。
【０１１７】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明の接着剤組成物は、フィンガー電極、バスバー電極等の電極が設けられた太陽電池セルと、タブ線と、を接続するために用いることができる。すなわち、本発明の回路接続構造体は、電極を有する太陽電池セルと、タブ線と、当該電極及びタブ線が対向配置された状態で電気的に接続されるように太陽電池セル及びタブ線を接着する接続部材とを備え、該接続部材が上記接着剤組成物の硬化物からなる太陽電池モジュールであってもよい。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
＜ポリイミド樹脂の合成＞
１．式（３）に示されるシロキサン骨格を有する酸二無水物を用いたポリイミド樹脂（ＰＩ−１）の合成
ディーンスターク還流冷却器、温度計及び撹拌器を装着した３００ｍＬのセパラブルフラスコに、シロキサン骨格を有する酸二無水物５，５’−エキソ−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン−１，５−ジイル）ビスビシクロ［２．２．１］ヘプタン−エキソ−２，３−ジカルボン酸二無水物２４．０ｍｍｏｌと、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２４．０ｍｍｏｌと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１４０ｇとを加えて調製した反応液を、室温（２５℃）で３０分間攪拌した。次いで、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２１．０ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２１．０ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン６．０ｍｍｏｌを加えた。その後、反応液を１８０℃まで昇温し、ディーンスターク還流冷却器により水とＮＭＰの混合物を除去しながら１時間還流を行い、式（１）で示されるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−１」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−１のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−１を得た。得られたＰＩ−１の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で５１０００であった。また、ＵＢＭ社製、広域動的粘弾性測定装置E-4000 を用いて、昇温速度１０℃／分、引張り法の条件で測定し、tanδの最大値をガラス転移温度として測定した。測定の結果、ガラス転移温度は１１８℃であった。ＰＩ−１をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２０】
２．式（３）のシロキサン骨格を有する酸二無水物を用いたポリイミド樹脂（ＰＩ−２）の合成
ＰＩ−１の合成と同じ装置に、シロキサン骨格を有する酸二無水物５，５’−エキソ−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン−１，５−ジイル）ビスビシクロ［２．２．１］ヘプタン−エキソ−２，３−ジカルボン酸二無水物３０．０ｍｍｏｌと、４，４’−ヘキサフルオロプロピリデンビスフタル酸二無水物３０．０ｍｍｏｌ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１８１ｇ、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２６．２５ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２６．２５ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン７．５０ｍｍｏｌを用いた他はＰＩ−１と同様の手順によって、式（１）で示されるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−２」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−２のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−２を得た。得られたＰＩ−２の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で４４０００であった。また、ガラス転移温度は９８℃であった。ＰＩ−２をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２１】
３．シロキサン骨格を有する酸二無水物を用いないポリイミド樹脂（ＰＩ−３）の合成
ＰＩ−１の合成と同じ装置に、４，４’−ヘキサフルオロプロピリデンビスフタル酸二無水物５２．０ｍｍｏｌと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１００ｇ、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２２．７５ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２２．７５ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン６．５ｍｍｏｌを用いた他はＰＩ−１と同様の手順によって、シロキサン骨格を含有しないポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−３」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−３のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−３を得た。得られたＰＩ−３の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で５９０００であった。ガラス転移温度は１９６℃であった。ＰＩ−３をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２２】
４．式（３）に示されるものとは異なるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（ＰＩ−４）の合成
ＰＩ−１の合成と同じ装置に、一般式（１）の構造を有さず、シロキサン骨格を有する酸二無水物であるＸ−２２−２２９０ＡＳ（信越化学製商品名）２７．０ｍｍｏｌと、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２７．０ｍｍｏｌ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１２０ｇ、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２３．６３ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２３．６３ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン６．７５ｍｍｏｌを用いた他はＰＩ−１と同様の手順によって、式（３）に示されるものとは異なるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−４」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−５のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−４を得た。得られたＰＩ−４の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で５３０００であった。ガラス転移温度は７２℃であった。ＰＩ−４をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２３】
＜エポキシ樹脂の配合＞
また、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（マイクロカプセル化されたアミン系硬化剤）と、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、ナフタレン型エポキシ樹脂とを、質量比３４：４９：１７で含有する液状の硬化剤含有エポキシ樹脂（エポキシ当量：２０２）を用意した。
【０１２４】
＜フェノキシ樹脂の合成＞
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、分子内にフルオレン環構造を有するフェノール化合物（４，４’−（９−フルオレニリデン）−ジフェニール）とからフェノキシ樹脂を合成し、この樹脂を質量比でトルエン／酢酸エチル＝５０／５０の混合溶剤に溶解して、固形分４０質量％の溶液とした。
【０１２５】
＜アクリルゴムの合成＞
還流冷却器、温度計及び撹拌器を備えた２０００ｍＬのセパラブルフラスコに、脱イオン水５００ｇ、ブチルアクリレート４０ｇ、エチルアクリレート３０ｇ、アクリロニトリル３０ｇ、グリシジルメタクリレート３ｇを加え窒素気流下、室温で１時間撹拌後、７０℃まで加熱しそのまま３時間撹拌し、さらに９０℃まで加熱して３時間撹拌した。得られた固体を回収後水洗、乾燥させることでピペラジン骨格を有さないアクリルゴム２を得た。質量比でトルエン／酢酸エチル＝５０／５０の混合溶剤に溶解することで、固形分１５質量％のアクリルゴム２の溶液とした。得られたアクリルゴム２の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、８０００００であった。
【０１２６】
＜ウレタンアクリレートの合成＞
重量平均分子量８００のポリカプロラクトンジオール４００部と、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１３１部、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．５部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル１．０部を攪拌しながら５０℃に加熱して混合した。次いで、イソホロンジイソシアネート２２２部を滴下し更に攪拌しながら８０℃に昇温してウレタン化反応を行った。イソシアネート基の反応率が９９％以上になったことを確認後、反応温度を下げて重量平均分子量８５００のウレタンアクリレートを得た。
【０１２７】
＜導電性粒子の作製＞
ポリスチレン粒子の表面上に、厚さ０．２μｍになるようにニッケルからなる層を設け、更にこのニッケルからなる層の表面上に、厚さ０．０４μｍになるように金からなる層を設けた。こうして平均粒径５μｍの導電性粒子を作製した。
【０１２８】
＜実施例及び比較例＞
（実施例１）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝２０ｇ／３０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作製した。この接着剤組成物含有液に対して導電性粒子を３体積％分散させて接着剤組成物含有液を調製した。
そして、この接着剤組成物含有液を、片面を表面処理（離型処理）した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗工装置を用いて塗布し、７０℃３分の熱風乾燥により、ＰＥＴフィルム上に厚み１６μｍのフィルム状接着剤組成物（実施例１）を得た。
【０１２９】
（実施例２）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／フェノキシ樹脂／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝１０ｇ／２０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例２）を得た。
【０１３０】
（実施例３）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／ウレタンアクリレート／リン酸エステル型アクリレート／ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノネート（日油株式会社製、商品名パーキュアＨＯ）＝３０ｇ／７０ｇ／３ｇ／５ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作製した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例３）を得た。
【０１３１】
(実施例４)
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／フェノキシ樹脂／ウレタンアクリレート／リン酸エステル型アクリレート／ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノネート＝１５ｇ／１５ｇ／７０ｇ／３ｇ／５ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例４）を得た。
【０１３２】
（実施例５）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／フェノキシ樹脂／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝０．５ｇ／２９．５ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例５）を得た。
【０１３３】
（実施例６）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−２／フェノキシ樹脂／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝１０ｇ／２０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例５）を得た。
【０１３４】
（比較例１）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−３／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝３０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（比較例１）を得た。
【０１３５】
（比較例２）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−４／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝３０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（比較例２）を得た。
【０１３６】
＜転写性評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜２で得られたフィルム状接着剤組成物の、回路部材への転写性を、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、東レエンジニアリング株式会社製）を用いて、７０℃の温度にて１ＭＰａで２秒間及び８０℃の温度にて１ＭＰａで５秒間の、２つの加熱加圧条件で調べた。なお、該回路部材として厚さ０．２μｍの酸化インジウム（ＩＴＯ）の薄層を形成したガラス（厚さ１．１ｍｍ、表面抵抗２０Ω／□）を用いた。その結果、今回作製したすべてのフィルムはピペラジン骨格を有するポリイミド樹脂を含有しているため、いずれの条件においても問題なく転写することができた。
【０１３７】
実施例１〜６及び比較例１〜２で得られたフィルム状接着剤組成物を、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、東レエンジニアリング株式会社製）を用いて、７０℃の温度にて１ＭＰａで２秒間で厚さ０．２μｍの酸化インジウム（ＩＴＯ）の薄層を形成したガラス（厚さ１．１ｍｍ、表面抵抗２０Ω／□）に転写した。ライン幅２５μｍ、ピッチ５０μｍ及び厚さ１８μｍの銅回路を５００本有するフレキシブル回路板とを、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、東レエンジニアリング株式会社製）を用いて１９０℃の温度にて３ＭＰａで１５秒間の加熱加圧を行った。これにより、幅２ｍｍにわたりＦＰＣ基板とＩＴＯ基板とをフィルム状接着剤組成物の硬化物により接続した接続体（回路接続構造体）を作製した。また、同様のＦＰＣとＩＴＯガラスを用いて１６０℃の温度にて１ＭＰａで１０秒間の加熱圧着を行った。
【０１３８】
＜接続抵抗及び接着力の測定＞
得られた接続体の隣接回路間の抵抗値（接続抵抗）を、マルチメータで測定した。抵抗値は隣接回路間の抵抗３７点の平均で示した。次にこの接続体の接着強度をＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて９０度剥離法で測定し、評価した。ここで、接着強度の測定装置は東洋ボールドウィン株式会社製テンシロンＵＴＭ−４（剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、２５℃）を使用した。
【０１３９】
また、得られた接続体を８５℃、相対湿度８５％ＲＨの高温高湿試験装置内に２５０時間放置したのち、上記と同様に接続抵抗及び接着力を測定した。
【０１４０】
以上の結果を表１及び表２に示す。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
【表２】
【０１４３】
表２に示した結果から明らかなように、実施例１〜６は３ＭＰａ及び１ＭＰａ接続のいずれにおいても接続抵抗及び接着力はともに良好な値を示した。一方、式（３）に示されるシロキサン骨格を有していないポリイミド樹脂を用いた比較例１及び比較例２では、１ＭＰａ接続時に接続抵抗が高くなった。また、高温高湿試験後の接続抵抗は、比較例１における１ＭＰａ接続、並びに、比較例２における３ＭＰａ及び１ＭＰａ接続において、その上昇が顕著であった。
【符号の説明】
【０１４４】
５…接着剤成分、７…導電性粒子、８…支持基材、１０…回路接続部材、１１…絶縁性物質、２０…第一の回路部材、２１…回路基板（第一の回路基板）、２１ａ…主面、２２…回路電極（第一の回路電極）、３０…第二の回路部材、３１…回路基板（第二の回路基板）、３１ａ…主面、３２…回路電極（第二の回路電極）、４０…フィルム状接着剤組成物、５０ａ，５０ｂ…加熱加圧領域、１００…接着シート。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物及び回路接続構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子及び液晶表示素子において、素子中の種々の部材を結合させる目的で従来から種々の接着剤組成物が使用されている。接着剤組成物に要求される特性は、接着性をはじめとして、耐熱性、高温高湿状態における信頼性等、多岐に渡る。
【０００３】
また、接着に使用される被着体には、プリント配線板、ポリイミド等の有機基材をはじめ、銅、アルミニウム等の金属や、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯ２等の多種多様な表面状態を有する基材が用いられる。そのため、接着剤組成物は、各被着体にあわせた分子設計が必要である（例えば特許文献１〜３）。
【０００４】
一方、接着剤組成物の形状には接着剤組成物を有機溶剤で希釈したペースト状のものや、接着剤組成物を塗工装置を用いて支持体（ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等）上に塗布し、所定時間熱風乾燥することにより作製するフィルム状のもの等がある。中でもフィルム状接着剤は、取り扱いが容易であり、接続作業を容易に行うことができるため好まれている。
【０００５】
フィルム状接着剤組成物には空気中の酸素や水分との接触を避ける目的で、表面をＰＥＴなどで覆って保管する（以下、この表面を覆ったＰＥＴフィルムを「カバーＰＥＴフィルム」と呼ぶ）。このときカバーＰＥＴの表面（接着剤と接触する面）にシリコーンなどの離型剤を塗布（離型処理）しておくことで、保管中のカバーＰＥＴへ接着剤組成物が転写することを防止していることが多い。
【０００６】
最近、フィルム状接着剤を用いた回路接続構造体もしくは半導体装置の製造において、低コスト化のためにスループットを向上させる必要性が生じており、より短時間（例えば７０℃加熱で２秒以下）で支持体から回路部材に転写することが可能な接着剤組成物が求められている。
【０００７】
この課題を克服するため、例えば骨格にピペラジンを有する樹脂を用いることで良好な転写性を示すフィルム状回路接続材料例がある（例えば特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１−１１３４８０号公報
【特許文献２】国際公開第９８／４４０６７号パンフレット
【特許文献３】特開２００２−２０３４２７号公報
【特許文献４】特開２０１１−１１６９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところが、特許文献４で得られたポリイミド樹脂はその樹脂自体の溶融粘度が非常に高く、該樹脂を用いた回路接続材料は用いる接続基板によっては十分な流動性が得られないことがある。そのため、特に薄い回路部材を用いる際に破損防止目的で例えば１ＭＰａといった低圧にて接続する場合、対向電極間の樹脂が十分に排除されず満足な電気的接続が得られないことがある。
【００１０】
また、樹脂のＴｇや分子量を低くすることで接着剤の流動性を向上させることは可能であるが、この場合、十分な接続信頼性が得られないことが多い。
【００１１】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、低圧接続時においても十分な接続信頼性を維持することが可能な接着剤組成物、及び、この接着剤組成物を用いた回路接続構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂と、導電性粒子とを含む接着剤組成物に関する。
【００１３】
【化１】
【００１４】
式（１）中，Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式（２）中，Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００１７】
このような構成の接着剤組成物によれば、低圧接続時においても十分な接続信頼性を維持することが可能な接着剤組成物を提供することができる。また、この接着剤組成物は、導電性粒子を含んでいるため、接着剤組成物に導電性又は異方導電性を付与することができ、接着剤組成物を、回路電極を有する回路部材同士の接続用途等により好適に使用することが可能となる。また、上記接着剤組成物を介して電気的に接続した回路電極間の接続抵抗を十分に低減することができる。
【００１８】
ここで、式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は前記式（２）で表される繰り返し単位が、下記一般式（３）で表されるシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物から得られるものであることが好ましい。
【００１９】
【化３】
【００２０】
式（３）中、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００２１】
本発明はまた、対向配置された一対の回路部材と、上記一対の回路部材の間に設けられ、上記一対の回路部材が有する回路電極同士が電気的に接続されるように回路部材同士を接着する接続部材と、を備え、上記接続部材が、上記本発明の接着剤組成物の硬化物である、回路接続構造体を提供する。また、ここで、一対の回路部材の一方がガラス基板を有し、もう一方がフレキシブル基板を有するものであることが好ましい。
【００２２】
かかる回路接続構造体は、一対の回路部材を接続する接続部材が上記本発明の接着剤組成物の硬化物により構成されているため、十分な接続信頼性を有する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、低圧接続時においても十分な接続信頼性を維持することが可能な接着剤組成物、及び、この接着剤組成物を用いた回路接続構造体を提供することができる。また、このような接着剤組成物は、従来よりも短時間で回路部材への転写が可能で、かつ可使時間が十分長い。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の接着剤組成物からなるフィルム状接着剤の一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の接着剤組成物で接続された回路接続構造体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の接着剤組成物により回路接続構造体を製造する一実施形態を概略断面図により示す工程図である。
【図４】接続する回路部材の模式平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はそれに対応するメタクリル酸を示し、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
【００２６】
本実施形態に係る樹脂は、下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体である。主として式（１）の繰り返し単位から構成される樹脂は、一般にポリイミド樹脂と称される。主として式（２）の繰り返し単位から構成される樹脂は、一般にポリアミド酸樹脂と称される。本明細書において、式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体は、「ポリイミド系樹脂」と称される。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
式（１）及び（２）中、Ｒは、ポリイミド系樹脂の合成のために用いられたジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、ｍは１〜３０の整数を示す。好ましくは、ノルボルナン環に直接結合するケイ素原子はいずれもノルボルナン環に対してエキソ配置し、ノルボルナン環に結合するイミド環はいずれもノルボルナン環に対してエキソ配置している。同一分子中の複数のＲは、同一でも異なっていてもよい。Ｒは、後述するジアミン又はジイソシアネートからアミノ基又はイソシアネート基を除いた部分に相当する構造する残基であり得る。ｍは、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは、１〜１０である。
【００３０】
式（１）に示すシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂は、例えば、下記式（３）に示すシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させ、脱水閉環することによって合成することができる。また、式（２）に示すシロキサン骨格を有するポリアミド酸樹脂は、例えば、下記式（３）に示すシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させることによって合成することができる。
【化６】
【００３１】
式（３）中、ｍは１〜３０の整数を示す。
【００３２】
ポリイミド系樹脂の原料となる酸二無水物の全てが式（３）で示されるテトラカルボン酸二無水物であることが好ましいが、式（３）で示されるテトラカルボン酸二無水物と他のテトラカルボン酸二無水物を１種、若しくは２種以上を併用することができる。このように、式（３）で示されるテトラカルボン酸二無水物と他のテトラカルボン酸二無水物を併用することで、望ましいＴｇや弾性率等の樹脂物性を制御できるという効果が得られる。
【００３３】
式（３）で示されるシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物と併用できるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、１，２−（エチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，３−（トリメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，４−（テトラメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，５−（ペンタメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，６−（ヘキサメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，７−（ヘプタメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，８−（オクタメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，９−（ノナメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１０−（デカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１２−（ドデカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１６−（ヘキサデカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、１，１８−（オクタデカメチレン）ビス（トリメリテート無水物）、ピロメリット酸二無水物、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，２’，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物、３，４，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，２’，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３，３’，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，８，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロロナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸二無水物、２，７−ジクロロナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−テトラクロロナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン−１，１０，８，９−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、チオフェン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジメチルシラン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メチルフェニルシラン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン二無水物、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルジメチルシリル）ベンゼン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３−テトラメチルジシクロヘキサン二無水物、ｐ−フェニレンビス（トリメリテート無水物）、エチレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、デカヒドロナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物、４，８−ジメチル−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロナフタレン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物、ピロリジン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ビス（エキソ−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−２，３−ジカルボン酸二無水物）、ビシクロ−〔２，２，２〕−オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（フタル酸二無水物）、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（別名「４，４’−ヘキサフルオロプロピリデン酸二無水物」）、２，２，−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフェニル）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン二無水物等を例示することができる。上記テトラカルボン酸二無水物のうちの１種、又は２種以上を併用して使用することができる。
【００３４】
ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物のうち、式（３）の化合物の割合は、特に制限を受けることはないが、５０質量％以上が好ましく、７５％質量以上がより好ましい。式（３）のテトラカルボン酸二無水物の割合が５０質量％より少ないと、流動性を高める効果が小さくなる傾向がある。
【００３５】
また、ポリイミド系樹脂を合成するために用いることのできるジアミンとして、例えば、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジイソプロピルフェニル）メタン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルケトン、３，４’−ジアミノジフェニルケトン、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、２，２’−（３，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，３’−（１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、３，４’−（１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、４，４’−（１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン））ビスアニリン、２，２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルフィド、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルフィド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、３，５−ジアミノ安息香酸等の芳香族ジアミン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、又は、下記一般式（６）で表されるジアミノポリシロキサン等が挙げられる。式（６）において、ｎは好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。
【化７】
【００３６】
更に、ジアミンは、例えば、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、三井化学ファイン株式会社製のポリオキシアルキレンジアミン等の脂肪族ジアミン［商品名：ジェファーミンＤ−２３０，Ｄ−４００，Ｄ−２０００，Ｄ−４０００，ＥＤ−６００，ＥＤ−９００，ＥＤ−２００１，ＥＤＲ−１４８等］、３，３’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、３，４’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、４，４’−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−（３，４’−ジアミノジフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。上記のジアミンのうち１種を単独で、若しくは２種以上を混合して使用することができる。
【００３７】
本実施形態に係るポリイミド系樹脂を単独で接着剤として用いることで様々な基材に対する十分な接着性、耐熱性、流動性を与えるが、かかるポリイミド系樹脂を成分の一つとして接着組成物を構成することで、接着組成物に十分な流動性、接着性を与えることができる。
【００３８】
ポリイミド系樹脂の重量平均分子量は、特に制限を受けるものではないが、一般的な重量平均分子量としては５０００〜２５００００が好ましく、１００００〜１５００００がより好ましい。重量平均分子量が５０００未満では、フィルム状の接着剤とした場合にフィルム形成性が低下する傾向があり、また、２５００００を超えると他の成分との相溶性が悪くなる傾向がある。
【００３９】
本実施形態の接着剤組成物が含有する導電性粒子としては、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、はんだ等の金属粒子やカーボン粒子などが挙げられる。また、導電性粒子は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック等を核体とし、この核体に上記金属、金属粒子、カーボン等を被覆したものであってもよい。また、導電性粒子としては、銅からなる金属粒子に銀を被覆したものであってもよい。これらの導電性粒子を使用すると、、加熱加圧により変形性を有するので回路部材同士を接続する際に、導電性粒子と電極との接触面積が増加し、接続信頼性に一層優れる回路接続構造体が得られる。また、導電性粒子としては、上記導電性粒子の表面を絶縁性粒子により被覆したものや、ハイブリダイゼーション等の方法により上記導電性粒子の表面に絶縁性物質からなる絶縁層が設けられたものを用いることもできる。このような導電粒子を用いることで、隣接する導電性粒子同士の接触による短絡が生じにくくなる。
【００４０】
また、導電性粒子は核体の中核部の表面上に形成される核側突起部が存在するものを用いた場合にさらに接続信頼性が向上するので好ましい。このような核体は、中核部の表面に中核部よりも小さな径を有する核側突起部を複数個吸着させることにより形成することができる。なお、このような導電性粒子の平均粒径とは、突起部を含めた導電性粒子全体の粒径である。
【００４１】
導電性粒子の平均粒径は、良好な分散性及び導電性を得る観点から、１〜１０μｍであることが好ましい。平均粒径が１μｍ未満であると回路の電気的接続が十分に得られず、１０μｍを超えると導電性粒子が十分に分散せず凝集してしまう、という問題が生じる傾向がある。
【００４２】
一方、前記突起部の高さは５０〜５００ｎｍであることが好ましく、７５〜３００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、隣接する突起部間の距離が１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましい。突起部の高さが５０ｎｍより低い場合や、隣接する突起部間の距離が１０００ｎｍより大きい場合には、電気的接続に対する突起の効果が薄れていく傾向がある。例えば対向配置された一対の回路部材（第一及び第二の回路部材）同士を接続する場合に、突起部の高さが５００ｎｍより大きい場合は導電性粒子と第一及び第二の回路部材の電極部との接触面積が小さくなるため接続抵抗値が高くなる傾向がある。なお、導電性粒子の突起部の高さＨ及び隣接する突起部間の距離は、電子顕微鏡により測定することができる。
【００４３】
また、これらの導電性粒子の表面を、さらに高分子樹脂などで被覆した微粒子は、導電性粒子の配合量を増加した場合の粒子同士の接触による短絡を抑制し、回路電極間の絶縁性を向上させることができる。導電性粒子の表面を高分子樹脂などで被覆した粒子は、それ単独で又は他の導電性粒子と混合して用いることができる。
【００４４】
本実施形態の接着剤組成物は、このような導電性粒子を含有するため異方導電性接着剤組成物として好適に用いることができる。
【００４５】
導電性粒子の含有量は、接着剤組成物の全体積を基準として０．１〜３０体積％とすることが好ましく、０．１〜１０体積％とすることがより好ましい。この含有量が０．１体積％未満であると導電性が劣る傾向があり、３０体積％を超えると回路電極間の短絡が生じやすくなる傾向がある。なお、導電性粒子の含有量は、２３℃での硬化前の接着剤組成物の各成分の体積をもとに決定される。なお、各成分の体積は、比重を利用して質量を体積に換算することで求めることができる。また、体積を測定しようとする成分を溶解したり膨潤させたりせず、その成分をよくぬらすことができる適当な溶媒（水、アルコール等）をメスシリンダー等に入れ、そこへ測定対象の成分を投入して増加した体積をその成分の体積として求めることもできる。
【００４６】
本実施形態の接着剤組成物は、上記ポリイミド系樹脂を有する限り、その他の成分を含んでいてもよいが、良好な転写性及び十分な流動性を得るという観点から、上記ポリイミド系樹脂は、接着剤組成物の全量を基準として、１〜６０質量％であることが好ましく、２．５〜５０質量％であることがより好ましい。含有量が１質量％未満では回路部材への転写性が悪化する傾向があり、６０質量％を超えると流動性が低下する恐れがある。
【００４７】
本実施形態の接着剤組成物は、さらにエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤とを含有する組成物（以下、「第１組成物」という。）との、ラジカル重合性物質と、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤とを含有する組成物（以下、「第２組成物」）との、又は第１組成物及び第２組成物との混合組成物であることが好ましい。これにより、接着強度をより向上させ、信頼性試験後においても安定した性能を維持することができる。
【００４８】
第１組成物が含有するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、ハロゲン化されていてもよく、水素添加されていてもよい。これらのエポキシ樹脂は、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
第１組成物が含有する潜在性硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化させることができるものであればよく、このような潜在性硬化剤としては、アニオン重合性の触媒型硬化剤、カチオン重合性の触媒型硬化剤、重付加型の硬化剤等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、速硬化性において優れ、化学当量的な考慮が不要である点からは、アニオン又はカチオン重合性の触媒型硬化剤が好ましい。
【００５０】
アニオン又はカチオン重合性の触媒型硬化剤としては、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ化ホウ素−アミン錯体、スルホニウム塩、アミンイミド、ジアミノマレオニトリル、メラミン及びその誘導体、ポリアミンの塩、ジシアンジアミド等が挙げられ、これらの変成物も使用することができる。重付加型の硬化剤としては、ポリアミン類、ポリメルカプタン、ポリフェノール、酸無水物等が挙げられる。
【００５１】
アニオン重合型の触媒型硬化剤として第３級アミン類やイミダゾール類を配合した場合、エポキシ樹脂は１６０℃〜２００℃程度の中温で数１０秒〜数時間程度の加熱により硬化する。このため、可使時間（ポットライフ）が比較的長くなるので好ましい。カチオン重合型の触媒型硬化剤としては、例えば、エネルギー線照射によりエポキシ樹脂を硬化させる感光性オニウム塩（芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩等が主として用いられる）が好ましい。また、エネルギー線照射以外に加熱によって活性化しエポキシ樹脂を硬化させるものとして、脂肪族スルホニウム塩等がある。この種の硬化剤は、速硬化性という特徴を有することから好ましい。
【００５２】
これらの潜在性硬化剤を、ポリウレタン系又はポリエステル系等の高分子物質や、ニッケル、銅等の金属薄膜及びケイ酸カルシウム等の無機物で被覆してマイクロカプセル化したものは、可使時間が延長できるため好ましい。
【００５３】
第２組成物が含有するラジカル重合性物質は、特に制限無く公知のものを使用することができる。また、ラジカル重合性化合物は、モノマー、オリゴマーいずれの状態でも使用することができ、モノマーとオリゴマーとを混合して用いてもよい。
【００５４】
具体的には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等のオリゴマー、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性２官能（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性３官能（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテルのグリシジル基に（メタ）アクリル酸を付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテルのグリシジル基にエチレングリコールやプロピレングリコールを付加させた化合物に（メタ）アクリロイルオキシ基を導入した化合物等の多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
また、前記ラジカル重合性物質に加え、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン等を併用してもよい。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５６】
本実施形態の接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物として、分子内に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を少なくとも1種類含むことが好ましい。
【００５７】
さらに、本実施形態の接着剤組成物に、ラジカル重合性化合物として、上記（メタ）アクリロイル基を有する化合物の他に、アリル基、マレイミド基、ビニル基等の活性ラジカルによって重合する官能基を有する化合物を適宜添加してもよい。具体的には、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、４，４’−ビニリデンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、４，４‘−ジフェニルメタンビスマレイミド、３，３’−ジメチル−５，５’−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）へキサン等が挙げられる。
【００５８】
また、上記ラジカル重合性物質に下記式（２０）〜（２２）で表される、リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質を併用することが好ましい。この場合、金属等の無機物表面に対する接着強度が向上するため、回路電極同士の接着に好適である。
【００５９】
【化８】
式（２０）中、Ｒ４は（メタ）アクリロイルオキシ基を、Ｒ５は水素原子又はメチル基を、ｗ及びｘは各々独立に１〜８の整数を示す。なお、式中、Ｒ４同士、Ｒ５同士、ｗ同士及びｘ同士はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００６０】
【化９】
式（２１）中、Ｒ６は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、ｙ及びｚは各々独立に１〜８の整数を示す。なお、式中、Ｒ６同士、ｙ同士及びｚ同士はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００６１】
【化１０】
式（２２）中、Ｒ７は（メタ）アクリロイルオキシ基を、Ｒ８は水素原子又はメチル基を、ａ及びｂは各々独立に１〜８の整数を示す。
【００６２】
その他具体的には、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホオキシエチルアクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート、２，２’−ジ（メタ）アクリロイロキシジエチルホスフェート、ＥＯ変性リン酸ジメタクリレート、リン酸変性エポキシアクリレート、リン酸ビニル等が挙げられる。
【００６３】
また、リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質は、無水リン酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させることによっても得られる。具体的には、モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート、ジ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート等がある。これらは１種を単独で用いる他に、２種以上の化合物を混合して用いてもよい。
【００６４】
リン酸エステル構造を有するラジカル重合性物質の含有量は、ラジカル重合性物質と必要により配合するフィルム形成材との合計１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。
【００６５】
第２組成物が含有する、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤（ラジカル重合開始剤）とは、加熱により分解して遊離ラジカルを発生する硬化剤であり、従来から知られている過酸化物やアゾ化合物等公知の化合物を用いることができる。ただし、安定性、反応性、相溶性の観点から、１分間半減期温度が９０〜１７５℃で、かつ分子量が１８０〜１０００の過酸化物が好ましい。ここで、「１分間半減期温度」とは、半減期が１分となる温度をいい、「半減期」とは、化合物の濃度が初期値の半分に減少するまでの時間をいう。
【００６６】
ラジカル重合開始剤として具体的には、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジラウロイルパーオキサイド、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−アミルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、３−メチルベンゾイルパーオキサイド、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ｔ−アミルパーオキシノルマルオクトエート、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で用いる他に、２種以上の化合物を混合して用いてもよい。
【００６７】
また、ラジカル重合開始剤として、波長１５０〜７５０ｎｍの光照射によってラジカルを発生する化合物を用いることができる。このような化合物としては、例えば、Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ，Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ，Ｊ．−Ｐ． Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９９５年）、ｐ１７〜ｐ３５に記載されているα−アセトアミノフェノン誘導体やホスフィンオキサイド誘導体が光照射に対する感度が高いためより好ましい。これらの化合物は、１種を単独で用いる他に、上記過酸化物やアゾ化合物と混合して用いてもよい。
【００６８】
また、回路部材の接続端子の腐食を抑えるために、ラジカル重合開始剤中に含有される塩素イオンや有機酸の量は５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、さらに、加熱分解後に発生する有機酸が少ないものがより好ましい。また、作製した接着剤組成物の安定性が向上することから、室温、常圧下で２４時間の開放放置後に２０質量％以上の質量保持率を有するラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。
【００６９】
第２組成物には、硬化速度の制御や貯蔵安定性を付与するために、安定化剤を添加することもできる。このような安定化剤としては、ベンゾキノンやハイドロキノン等のキノン誘導体、４−メトキシフェノールや４−ｔ−ブチルカテコール等のフェノール誘導体、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルや４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル等のアミノキシル誘導体、テトラメチルピペリジルメタクリレート等のヒンダードアミン誘導体が好ましい。
【００７０】
安定化剤の添加量は、接着剤組成物全量を基準として、０．０１〜１５質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがより好ましい。この添加量が０．０１質量％未満の場合には、添加効果が十分に得られない傾向があり、１５質量部を超える場合には、重合反応が阻害される傾向がある。
【００７１】
本実施形態に係る接着剤組成物は、上述のポリイミド系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を更に含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂は、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ブチラール樹脂、及びアクリル樹脂からなる群から選らばれる１種以上である。これら熱可塑性樹脂とポリイミド系樹脂とを組み合わせることで、接着剤のＴｇや接着性、耐熱性を調節できる。
【００７２】
熱可塑性樹脂中にはシロキサン結合やフッ素置換基が含まれていてもよい。これらは、混合する樹脂同士が完全に相溶するか、もしくはミクロ相分離が生じて白濁する状態であれば好適に用いることができる。
【００７３】
熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、重量平均分子量が５，０００〜２００，０００が好ましく、１０，０００〜１５０，０００がより好ましい。重量平均分子量が、５，０００未満では、フィルム形成性が低下する傾向があり、２００，０００を超えると他の成分との相溶性が悪くなる傾向がある。
【００７４】
熱可塑性樹脂の含有量は、上記ポリイミド系樹脂との質量の総和が接着剤全量を基準として１５〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。熱可塑性樹脂の含有量が１５質量％より少ない場合、フィルム形成性が低下する傾向があり、７０質量％より多い場合、十分な流動性を確保することが困難となる傾向がある。
【００７５】
本実施形態の接着剤組成物には、アルコキシシラン誘導体やシラザン誘導体に代表されるカップリング剤や密着向上剤、レベリング剤などの接着助剤を適宜添加してもよい。かかる接着助剤として具体的には、下記一般式（２３）で表される化合物が好ましい。これらの接着助剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７６】
【化１１】
式（２３）中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基、又は、アリール基を示し、Ｒ１２は（メタ）アクリロイル基、ビニル基、イソシアナート基、イミダゾール基、メルカプト基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、ウレイド基又はグリシジル基を示し、ｃは１〜１０の整数を示す。
【００７７】
本実施形態の接着剤組成物には、応力緩和及び接着性向上を目的として、ゴム成分を添加してもよい。ゴム成分として具体的には、ポリイソプレン、ポリブタジエン、カルボキシル基末端ポリブタジエン、水酸基末端ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、カルボキシル基末端１，２−ポリブタジエン、水酸基末端１，２−ポリブタジエン、アクリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、水酸基末端スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル基、水酸基、（メタ）アクリロイル基又はモルホリン基をポリマー末端に含有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、水酸基末端ポリ（オキシプロピレン）、アルコキシシリル基末端ポリ（オキシプロピレン）、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリオレフィングリコール、ポリ−ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００７８】
上記ゴム成分としては、接着性向上の観点から、高極性基であるシアノ基、カルボキシル基を側鎖あるいは末端に含むゴム成分が好ましい。これらの化合物は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７９】
また、本実施形態では特に制限のない公知の有機、もしくは無機微粒子を用いることができる。無機微粒子として具体的には、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、シリカ−アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子などに代表される金属酸化物微粒子の他、窒化物微粒子などが挙げられる。
【００８０】
有機微粒子としては、具体的にはシリコーン微粒子、メタクリレート−ブタジエン−スチレン微粒子、アクリル−シリコーン微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子などが挙げられる。これらは均一な構造でもコア−シェル型構造となっていてもよい。
【００８１】
本実施形態で用いる有機、もしくは無機微粒子の含有量は接着剤組成物全量を基準としての５〜３０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜２０質量％の範囲であることがより好ましい。無機微粒子の配合量が５質量％未満では相対する電極間の電気的接続を維持できなくなる傾向があり、３０質量％を超えると流動性が低下する傾向がある。
【００８２】
本実施形態の接着剤組成物は、上記ポリイミド系樹脂と、上記第１組成物や第２組成物、安定化剤等の添加成分を溶解・分散できる溶剤とを共に又は溶剤を用いずに混合して製造できる。導電性粒子は、上記溶解・分散過程の中で適宜添加すればよい。
【００８３】
本実施形態の接着剤組成物はフィルム状にして用いることもできる。接着剤組成物に必要により溶剤等を加えるなどした溶液を、フッ素樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、離形紙等の剥離性基材上に塗布し、あるいは不織布等の基材に前記溶液を含浸させて剥離性基材上に載置し、溶剤等を除去してフィルムとして使用することができる。フィルムの形状で使用すると取扱性等の点から一層便利である。
【００８４】
図１は、本発明の接着剤組成物からなるフィルム状接着剤の一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す接着シート１００は、支持基材８と、支持基材８上に剥離可能に積層されたフィルム状接着剤組成物４０とを備える。フィルム状接着剤組成物４０は、絶縁性の接着剤成分５と、接着剤成分５内に分散した導電粒子７とを含む。
【００８５】
支持基材８は、接着剤組成物をフィルム状に保つことができるものであれば、その形状や素材は任意である。具体的には、フッ素樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）又は不織布等を支持基材として用いることができる。
【００８６】
このフィルム状接着剤組成物４０によれば、取り扱いが容易であり、被着体へ容易に設置することができ、接続作業を容易に行うことができる。また、接着シート１００は、２種以上の層からなる多層構成を有していてもよい。また、フィルム状接着剤組成物４０は上記導電性粒子７を含有するため、異方導電性フィルムとして好適に用いることができる。
【００８７】
本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０は、通常、加熱及び加圧を併用して被着体同士を接着させることができる。加熱温度は、１００〜２５０℃の温度であることが好ましい。圧力は、被着体に損傷を与えない範囲であれば特に制限されないが、一般的には０．１〜１０ＭＰａであることが好ましい。これらの加熱及び加圧は、０．５秒〜１２０秒間の範囲で行うことが好ましい。本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０によれば、例えば、１５０〜２００℃、１ＭＰａの条件にて、１５秒間の短時間の加熱及び加圧でも被着体同士を十分に接着させることが可能である。
【００８８】
また、本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０は、熱膨張係数の異なる異種の被着体の接着剤として使用することができる。具体的には、異方導電接着剤、銀ペースト、銀フィルム等に代表される回路接続材料、ＣＳＰ用エラストマー、ＣＳＰ用アンダーフィル材、ＬＯＣテープ等に代表される半導体素子接着材料として使用することができる。
【００８９】
以下、本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０を異方導電性フィルムとして使用し、回路基板の主面上に回路電極が形成された回路部材同士を被着体として接続する場合の一例について説明する。すなわち、異方導電性フィルムを、回路基板上の相対する回路電極間に配置し、加熱加圧することにより、対向する回路電極間の電気的接続と回路基板間の接着とを行い、回路部材同士を接続することができる。ここで、回路電極を形成する回路基板としては、半導体、ガラス、セラミック等の無機物からなる基板、ポリイミド、ポリカーボネート等の有機物からなる基板、ガラス／エポキシ等の無機物と有機物とを組み合わせた基板等を用いることができる。
【００９０】
図２は、本発明の回路接続構造体（回路部材の接続構造）の一実施形態を示す概略断面図である。図２に示すように、本実施形態の回路部材の接続構造は、相互に対向する第一の回路部材２０及び第二の回路部材３０を備えており、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０との間には、これらを接続する回路接続部材１０が設けられている。
【００９１】
第一の回路部材２０は、回路基板（第一の回路基板）２１と、回路基板２１の主面２１ａ上に形成される回路電極（第一の回路電極）２２とを備えている。なお、回路基板２１の主面２１ａ上には、場合により絶縁層が形成されていてもよい。
【００９２】
一方、第二の回路部材３０は、回路基板（第二の回路基板）３１と、回路基板３１の主面３１ａ上に形成される回路電極（第二の回路電極）３２とを備えている。また、回路基板３１の主面３１ａ上にも、場合により絶縁層が形成されていてもよい。
【００９３】
第一及び第二の回路部材２０，３０としては、電気的接続を必要とする電極が形成されているものであれば特に制限はない。具体的には、液晶ディスプレイに用いられているＩＴＯやＩＺＯ等で電極が形成されているガラス又はプラスチック基板、プリント配線板、セラミック配線板、フレキシブル基板を有するフレキシブル配線板、半導体シリコンチップ等が挙げられ、これらは必要に応じて組み合わせて使用される。このように、本実施形態では、プリント配線板やポリイミド等の有機物からなる材質をはじめ、銅、アルミニウム等の金属やＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、窒化ケイ素（ＳｉＮｘ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）等の無機材質のように多種多様な表面状態を有する回路部材を用いることができる。
【００９４】
回路接続部材１０は、本実施形態のフィルム状接着剤組成物４０の硬化物からなるものである。この回路接続部材１０は、絶縁性物質１１及び導電性粒子７を含有している。導電性粒子７は、対向する回路電極２２と回路電極３２との間のみならず、主面２１ａ，３１ａ同士間にも配置されている。回路部材の接続構造においては、回路電極２２，３２が、導電性粒子７を介して電気的に接続されている。即ち、導電性粒子７が回路電極２２，３２の双方に直接接触している。
【００９５】
ここで、導電性粒子７は、先に説明した導電性粒子であり、絶縁性物質１１は、本実施形態の接着剤組成物又はフィルム状接着剤を構成する絶縁性の各成分の硬化物である。
【００９６】
この回路部材の接続構造においては、上述したように、対向する回路電極２２と回路電極３２とが導電性粒子７を介して電気的に接続されている。このため、回路電極２２，３２間の接続抵抗が十分に低減される。従って、回路電極２２，３２間の電流の流れを円滑にすることができ、回路の持つ機能を十分に発揮することができる。
【００９７】
回路接続部材１０は、本実施形態の接着剤組成物又はフィルム状接着剤の硬化物により構成されていることから、回路部材２０又は３０に対する回路接続部材１０の接着強度が十分に高くなり、信頼性試験（高温高湿試験）後においても安定した性能（良好な接着強度や接続抵抗）を維持することができる。
【００９８】
次に、図３を参照しながら、上述した回路部材の接続構造の製造方法の一例について説明する。まず、上述した第一の回路部材２０と、フィルム状接着剤組成物４０とを用意する（図３（ａ）参照）。フィルム状接着剤組成物４０は、接着剤組成物（回路接続材料）をフィルム状に成形してなるものであり、導電性粒子７と接着剤成分５とを含有する。
【００９９】
フィルム状接着剤組成物４０の厚さは、８〜５０μｍであることが好ましい。フィルム状接着剤組成物４０の厚さが８μｍ未満では、回路電極２２，３２間に接着剤組成物が充填不足となる傾向がある。他方、５０μｍを超えると、回路電極２２，３２間の接着剤組成物を十分に排除しきれなくなり、回路電極２２，３２間の導通の確保が困難となる傾向がある。
【０１００】
次に、フィルム状接着剤組成物４０を第一の回路部材２０の回路電極２２が形成されている面上に載せる。なお、フィルム状接着剤組成物４０が支持体上に付着している場合には、フィルム状接着剤組成物４０側を第一の回路部材２０に向けるようにして、第一の回路部材２０上に載せる。このとき、フィルム状接着剤組成物４０はフィルム状であり、取り扱いが容易である。このため、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０との間にフィルム状接着剤組成物４０を容易に介在させることができ、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０との接続作業を容易に行うことができる。
【０１０１】
そして、フィルム状接着剤組成物４０を、図３（ａ）の矢印Ａ及びＢ方向に加圧し、フィルム状接着剤組成物４０を第一の回路部材２０に仮接続する（図３（ｂ）参照）。このとき、加熱しながら加圧してもよい。但し、加熱温度はフィルム状接着剤組成物４０中の接着剤組成物が硬化しない温度よりも低い温度とする。
【０１０２】
続いて、図３（ｃ）に示すように、第二の回路部材３０を、第二の回路電極を第一の回路部材２０に向けるようにしてフィルム状接着剤組成物４０上に載せる。なお、フィルム状接着剤組成物４０が支持体上に付着している場合には、支持体を剥離してから第二の回路部材３０をフィルム状接着剤組成物４０上に載せる。
【０１０３】
そして、フィルム状接着剤組成物４０を加熱しながら、図３（ｃ）の矢印Ａ及びＢ方向に第一及び第二の回路部材２０，３０を介して加圧する。このときの加熱温度は、重合反応が開始可能な温度とする。こうして、フィルム状接着剤組成物４０が硬化処理されて本接続が行われ、図２に示すような回路部材の接続構造が得られる。
【０１０４】
ここで、接続条件は先に述べた通り、加熱温度１００〜２５０℃、圧力０．１〜１０ＭＰａ、接続時間０．５秒〜１２０秒間であることが好ましい。これらの条件は、使用する用途、接着剤組成物、回路部材によって適宜選択され、必要に応じて、後硬化を行ってもよい。
【０１０５】
上記のようにして回路部材の接続構造を製造することにより、得られる回路部材の接続構造において、導電性粒子７を対向する回路電極２２，３２の双方に接触させることが可能となり、回路電極２２，３２間の接続抵抗を十分に低減することができる。
【０１０６】
また、フィルム状接着剤組成物４０の加熱により、回路電極２２と回路電極３２との間の距離を十分に小さくした状態で接着剤成分５が硬化して絶縁性物質１１となり、第一の回路部材２０と第二の回路部材３０とが回路接続部材１０を介して強固に接続される。すなわち、得られる回路部材の接続構造においては、回路接続部材１０が本実施形態の接着剤組成物の硬化物により構成されていることから、回路部材２０又は３０に対する回路接続部材１０の接着強度が十分に高くなるとともに、電気的に接続した回路電極間の接続抵抗を十分に低減することができる。また、高温高湿環境下に長期間おかれた場合であっても、接着強度の低下及び接続抵抗の増大を十分に抑制することができる。
【０１０７】
なお、上記加圧における圧力は、圧着面積あたりの荷重として算出することができる。ここでいう圧着面積とは、フィルム状接着剤組成物４０と回路基板２１，３１上の回路電極２２，３２が重なる部分のうち、加熱加圧される部分の面積という。
【０１０８】
まず、圧着面積の求め方を説明する。図４は、接続する回路部材の模式平面図である。図４（ａ）に示されるように、第一の回路電極２２は、第一の回路基板２１の主面２１ａ上に複数並設されている。この第一の回路電極２２は、幅ｘにわたって並設されており、一本あたりの長さｙを有するものである、第一の回路基板２１は、第一の回路電極２２の上に、第一の回路電極２２の全体を覆うようにフィルム状接着剤組成物４０が載せられた後、第二の回路基板３１との接続に供される。
【０１０９】
図４（ｂ）及び（ｃ）に示されるように、第二の回路基板３１が、その主面上に設けられた第二の回路電極が第一の回路電極２２と対向するようにフィルム状接着剤組成物４０の上に載せる。第一及び第二の回路電極２２，３２が重なる領域（以下「電極対向領域」という。）のうち、加熱加圧がその全ての部分について行われる場合（図４（ｂ）の５０ａの領域が加熱加圧される場合）は、圧着面積は、電極対向領域の幅ｘと長さｙ１との積で求められる。一方、電極対向部分のうち、加熱加圧がその一部について行われる場合（図４（ｃ）の５０ｂの領域が加熱加圧される場合）は、圧着面積は、電極対向領域の幅ｘと、電極対向領域における加熱加圧が行われた部分の長さｙ２との積で求められる。
【０１１０】
圧力は次のようにして求めることができる。例えば、電極対向領域の幅が３０ｍｍ、この幅に垂直な方向の長さが２ｍｍである回路基板に対して、６ｋｇｆの加圧荷重をかけたとする。
加熱加圧が電極対向領域の全ての部分について行われる場合（図４（ｂ）の場合）、加熱加圧される部分の総面積は電極対向領域の面積と等しくなり、圧力は、
圧力＝加圧荷重（ｋｇｆ）／電極対向領域の面積ｘｙ１（ｃｍ２）＝６ｋｇｆ／０．６ｃｍ２＝１０ｋｇｆ／ｃｍ２（≒１．０ＭＰａ）として求められる。
【０１１１】
一方、加熱加圧が電極対向領域の一部について行われる場合（図４（ｃ）の場合）、例えばｙ２が１ｍｍである場合、圧力は、
圧力＝加圧荷重（ｋｇｆ）／電極対向領域における加熱加圧が行われた部分の面積ｘｙ２（ｃｍ２）＝６ｋｇｆ／０．３ｃｍ２＝２０ｋｇｆ／ｃｍ２（≒２．０ＭＰａ）として求められる。
【０１１２】
また、上記関係式を用いれば、反対に、目標圧力を達成するための加圧荷重を求めることもできる。
【０１１３】
例えば、上記構成を有する回路基板及び回路電極において、電極対向領域における圧力を１．０ＭＰａ（≒１０ｋｇｆ／ｃｍ２）とするには、加圧装置に設定する加圧荷重は次に示す計算により求め、対応する圧着ヘッドにその加圧荷重がかかるようにすればよい。
図４（ｂ）の場合では、
目標圧力＝１．０ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）
加熱加圧される部分の総面積（＝電極対向領域の面積）＝ｘｙ１＝３．０ｃｍ×０．２ｃｍ＝０．６ｃｍ２
加圧荷重＝（加熱加圧される部分の総面積）×（目標圧力）＝０．６ｃｍ２×１０ｋｇｆ／ｃｍ２＝６ｋｇｆ
として求めることができる。
【０１１４】
一方、図４（ｃ）の場合では、
目標圧力＝１．０ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）
加熱加圧される部分の総面積＝ｘｙ２＝３．０ｃｍ×０．１ｃｍ＝０．３ｃｍ２
加圧荷重＝（加熱加圧される部分の総面積）×（目標圧力）＝０．３ｃｍ２×１０ｋｇｆ／ｃｍ２＝３ｋｇｆ
として求めることができる。
【０１１５】
なお、例えば図４（ｂ）の場合において、接続部が複数（例えば１０個）存在し、各部分を同時に加圧する場合、加圧力は次のようになる。
目標圧力＝１．０ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）
加熱加圧される部分の総面積＝ｘｙ１×１０（個）＝３．０ｃｍ×０．２ｃｍ×１０＝６ｃｍ２
加圧荷重＝（加熱加圧される部分の総面積）×（目標圧力）＝６ｃｍ２×１０ｋｇｆ／ｃｍ２＝６０ｋｇｆ
【０１１６】
このように、本実施形態においては圧力（ＭＰａ）と加圧荷重（ｋｇｆ）とを相互に換算しながら、回路接続における圧力を設定することができる。なお、加熱加圧時に回路基板が熱膨張した結果、対向電極の位置ずれが生じる場合が起こりうるが、本実施形態では加熱加圧前の状態で上記場合分けを行って圧力を算出することとし、位置ずれが生じた場合の圧力は、位置ずれが生じなかった場合と同様の計算方法にて行うものとする。
【０１１７】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明の接着剤組成物は、フィンガー電極、バスバー電極等の電極が設けられた太陽電池セルと、タブ線と、を接続するために用いることができる。すなわち、本発明の回路接続構造体は、電極を有する太陽電池セルと、タブ線と、当該電極及びタブ線が対向配置された状態で電気的に接続されるように太陽電池セル及びタブ線を接着する接続部材とを備え、該接続部材が上記接着剤組成物の硬化物からなる太陽電池モジュールであってもよい。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
＜ポリイミド樹脂の合成＞
１．式（３）に示されるシロキサン骨格を有する酸二無水物を用いたポリイミド樹脂（ＰＩ−１）の合成
ディーンスターク還流冷却器、温度計及び撹拌器を装着した３００ｍＬのセパラブルフラスコに、シロキサン骨格を有する酸二無水物５，５’−エキソ−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン−１，５−ジイル）ビスビシクロ［２．２．１］ヘプタン−エキソ−２，３−ジカルボン酸二無水物２４．０ｍｍｏｌと、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２４．０ｍｍｏｌと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１４０ｇとを加えて調製した反応液を、室温（２５℃）で３０分間攪拌した。次いで、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２１．０ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２１．０ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン６．０ｍｍｏｌを加えた。その後、反応液を１８０℃まで昇温し、ディーンスターク還流冷却器により水とＮＭＰの混合物を除去しながら１時間還流を行い、式（１）で示されるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−１」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−１のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−１を得た。得られたＰＩ−１の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で５１０００であった。また、ＵＢＭ社製、広域動的粘弾性測定装置E-4000 を用いて、昇温速度１０℃／分、引張り法の条件で測定し、tanδの最大値をガラス転移温度として測定した。測定の結果、ガラス転移温度は１１８℃であった。ＰＩ−１をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２０】
２．式（３）のシロキサン骨格を有する酸二無水物を用いたポリイミド樹脂（ＰＩ−２）の合成
ＰＩ−１の合成と同じ装置に、シロキサン骨格を有する酸二無水物５，５’−エキソ−（１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン−１，５−ジイル）ビスビシクロ［２．２．１］ヘプタン−エキソ−２，３−ジカルボン酸二無水物３０．０ｍｍｏｌと、４，４’−ヘキサフルオロプロピリデンビスフタル酸二無水物３０．０ｍｍｏｌ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１８１ｇ、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２６．２５ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２６．２５ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン７．５０ｍｍｏｌを用いた他はＰＩ−１と同様の手順によって、式（１）で示されるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−２」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−２のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−２を得た。得られたＰＩ−２の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で４４０００であった。また、ガラス転移温度は９８℃であった。ＰＩ−２をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２１】
３．シロキサン骨格を有する酸二無水物を用いないポリイミド樹脂（ＰＩ−３）の合成
ＰＩ−１の合成と同じ装置に、４，４’−ヘキサフルオロプロピリデンビスフタル酸二無水物５２．０ｍｍｏｌと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１００ｇ、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２２．７５ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２２．７５ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン６．５ｍｍｏｌを用いた他はＰＩ−１と同様の手順によって、シロキサン骨格を含有しないポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−３」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−３のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−３を得た。得られたＰＩ−３の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で５９０００であった。ガラス転移温度は１９６℃であった。ＰＩ−３をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２２】
４．式（３）に示されるものとは異なるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（ＰＩ−４）の合成
ＰＩ−１の合成と同じ装置に、一般式（１）の構造を有さず、シロキサン骨格を有する酸二無水物であるＸ−２２−２２９０ＡＳ（信越化学製商品名）２７．０ｍｍｏｌと、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２７．０ｍｍｏｌ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１２０ｇ、ジアミンである１，４−ビスアミノプロピルピペラジン２３．６３ｍｍｏｌ、２，２-ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２３．６３ｍｍｏｌ及びポリオキシプロピレンジアミン６．７５ｍｍｏｌを用いた他はＰＩ−１と同様の手順によって、式（３）に示されるものとは異なるシロキサン骨格を有するポリイミド樹脂（以下「ＰＩ−４」という。）のＮＭＰ溶液を得た。ＰＩ−５のＮＭＰ溶液を水中に投入し、析出物を回収した。この析出物を粉砕及び乾燥して固形のＰＩ−４を得た。得られたＰＩ−４の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、標準ポリスチレン換算で５３０００であった。ガラス転移温度は７２℃であった。ＰＩ−４をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解して、濃度３０質量％のＭＥＫ溶液を調製した。
【０１２３】
＜エポキシ樹脂の配合＞
また、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（マイクロカプセル化されたアミン系硬化剤）と、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、ナフタレン型エポキシ樹脂とを、質量比３４：４９：１７で含有する液状の硬化剤含有エポキシ樹脂（エポキシ当量：２０２）を用意した。
【０１２４】
＜フェノキシ樹脂の合成＞
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、分子内にフルオレン環構造を有するフェノール化合物（４，４’−（９−フルオレニリデン）−ジフェニール）とからフェノキシ樹脂を合成し、この樹脂を質量比でトルエン／酢酸エチル＝５０／５０の混合溶剤に溶解して、固形分４０質量％の溶液とした。
【０１２５】
＜アクリルゴムの合成＞
還流冷却器、温度計及び撹拌器を備えた２０００ｍＬのセパラブルフラスコに、脱イオン水５００ｇ、ブチルアクリレート４０ｇ、エチルアクリレート３０ｇ、アクリロニトリル３０ｇ、グリシジルメタクリレート３ｇを加え窒素気流下、室温で１時間撹拌後、７０℃まで加熱しそのまま３時間撹拌し、さらに９０℃まで加熱して３時間撹拌した。得られた固体を回収後水洗、乾燥させることでピペラジン骨格を有さないアクリルゴム２を得た。質量比でトルエン／酢酸エチル＝５０／５０の混合溶剤に溶解することで、固形分１５質量％のアクリルゴム２の溶液とした。得られたアクリルゴム２の重量平均分子量は、ＧＰＣによる測定の結果、８０００００であった。
【０１２６】
＜ウレタンアクリレートの合成＞
重量平均分子量８００のポリカプロラクトンジオール４００部と、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１３１部、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．５部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル１．０部を攪拌しながら５０℃に加熱して混合した。次いで、イソホロンジイソシアネート２２２部を滴下し更に攪拌しながら８０℃に昇温してウレタン化反応を行った。イソシアネート基の反応率が９９％以上になったことを確認後、反応温度を下げて重量平均分子量８５００のウレタンアクリレートを得た。
【０１２７】
＜導電性粒子の作製＞
ポリスチレン粒子の表面上に、厚さ０．２μｍになるようにニッケルからなる層を設け、更にこのニッケルからなる層の表面上に、厚さ０．０４μｍになるように金からなる層を設けた。こうして平均粒径５μｍの導電性粒子を作製した。
【０１２８】
＜実施例及び比較例＞
（実施例１）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝２０ｇ／３０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作製した。この接着剤組成物含有液に対して導電性粒子を３体積％分散させて接着剤組成物含有液を調製した。
そして、この接着剤組成物含有液を、片面を表面処理（離型処理）した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗工装置を用いて塗布し、７０℃３分の熱風乾燥により、ＰＥＴフィルム上に厚み１６μｍのフィルム状接着剤組成物（実施例１）を得た。
【０１２９】
（実施例２）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／フェノキシ樹脂／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝１０ｇ／２０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例２）を得た。
【０１３０】
（実施例３）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／ウレタンアクリレート／リン酸エステル型アクリレート／ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノネート（日油株式会社製、商品名パーキュアＨＯ）＝３０ｇ／７０ｇ／３ｇ／５ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作製した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例３）を得た。
【０１３１】
(実施例４)
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／フェノキシ樹脂／ウレタンアクリレート／リン酸エステル型アクリレート／ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノネート＝１５ｇ／１５ｇ／７０ｇ／３ｇ／５ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例４）を得た。
【０１３２】
（実施例５）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−１／フェノキシ樹脂／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝０．５ｇ／２９．５ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例５）を得た。
【０１３３】
（実施例６）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−２／フェノキシ樹脂／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝１０ｇ／２０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（実施例５）を得た。
【０１３４】
（比較例１）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−３／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝３０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（比較例１）を得た。
【０１３５】
（比較例２）
上記材料を固形分質量で、ポリイミド樹脂ＰＩ−４／アクリルゴム／硬化剤含有エポキシ樹脂＝３０ｇ／２０ｇ／５０ｇの割合で配合し、接着剤組成物含有液を作成した。そのほかは実施例１と同様にしてフィルム状接着剤組成物（比較例２）を得た。
【０１３６】
＜転写性評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜２で得られたフィルム状接着剤組成物の、回路部材への転写性を、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、東レエンジニアリング株式会社製）を用いて、７０℃の温度にて１ＭＰａで２秒間及び８０℃の温度にて１ＭＰａで５秒間の、２つの加熱加圧条件で調べた。なお、該回路部材として厚さ０．２μｍの酸化インジウム（ＩＴＯ）の薄層を形成したガラス（厚さ１．１ｍｍ、表面抵抗２０Ω／□）を用いた。その結果、今回作製したすべてのフィルムはピペラジン骨格を有するポリイミド樹脂を含有しているため、いずれの条件においても問題なく転写することができた。
【０１３７】
実施例１〜６及び比較例１〜２で得られたフィルム状接着剤組成物を、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、東レエンジニアリング株式会社製）を用いて、７０℃の温度にて１ＭＰａで２秒間で厚さ０．２μｍの酸化インジウム（ＩＴＯ）の薄層を形成したガラス（厚さ１．１ｍｍ、表面抵抗２０Ω／□）に転写した。ライン幅２５μｍ、ピッチ５０μｍ及び厚さ１８μｍの銅回路を５００本有するフレキシブル回路板とを、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、東レエンジニアリング株式会社製）を用いて１９０℃の温度にて３ＭＰａで１５秒間の加熱加圧を行った。これにより、幅２ｍｍにわたりＦＰＣ基板とＩＴＯ基板とをフィルム状接着剤組成物の硬化物により接続した接続体（回路接続構造体）を作製した。また、同様のＦＰＣとＩＴＯガラスを用いて１６０℃の温度にて１ＭＰａで１０秒間の加熱圧着を行った。
【０１３８】
＜接続抵抗及び接着力の測定＞
得られた接続体の隣接回路間の抵抗値（接続抵抗）を、マルチメータで測定した。抵抗値は隣接回路間の抵抗３７点の平均で示した。次にこの接続体の接着強度をＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて９０度剥離法で測定し、評価した。ここで、接着強度の測定装置は東洋ボールドウィン株式会社製テンシロンＵＴＭ−４（剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、２５℃）を使用した。
【０１３９】
また、得られた接続体を８５℃、相対湿度８５％ＲＨの高温高湿試験装置内に２５０時間放置したのち、上記と同様に接続抵抗及び接着力を測定した。
【０１４０】
以上の結果を表１及び表２に示す。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
【表２】
【０１４３】
表２に示した結果から明らかなように、実施例１〜６は３ＭＰａ及び１ＭＰａ接続のいずれにおいても接続抵抗及び接着力はともに良好な値を示した。一方、式（３）に示されるシロキサン骨格を有していないポリイミド樹脂を用いた比較例１及び比較例２では、１ＭＰａ接続時に接続抵抗が高くなった。また、高温高湿試験後の接続抵抗は、比較例１における１ＭＰａ接続、並びに、比較例２における３ＭＰａ及び１ＭＰａ接続において、その上昇が顕著であった。
【符号の説明】
【０１４４】
５…接着剤成分、７…導電性粒子、８…支持基材、１０…回路接続部材、１１…絶縁性物質、２０…第一の回路部材、２１…回路基板（第一の回路基板）、２１ａ…主面、２２…回路電極（第一の回路電極）、３０…第二の回路部材、３１…回路基板（第二の回路基板）、３１ａ…主面、３２…回路電極（第二の回路電極）、４０…フィルム状接着剤組成物、５０ａ，５０ｂ…加熱加圧領域、１００…接着シート。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂と、導電性粒子とを含む、接着剤組成物。
【化１】
[式（１）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
【化２】
[式（２）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
【請求項２】
前記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は前記式（２）で表される繰り返し単位が、下記一般式（３）で表されるシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物から得られるものである、請求項１に記載の接着剤組成物。
【化３】
［式（３）中、ｍは１〜３０の整数を示す。］
【請求項３】
対向配置された一対の回路部材と、前記一対の回路部材の間に設けられ、前記一対の回路部材が有する回路電極同士が電気的に接続されるように回路部材同士を接着する接続部材と、を備え、前記接続部材が、請求項１又は２に記載の接着剤組成物の硬化物である、回路接続構造体。
【請求項４】
前記一対の回路部材の一方がガラス基板を有し、もう一方がフレキシブル基板を有する、請求項３に記載の回路接続構造体。
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂と、導電性粒子とを含む、接着剤組成物。
【化１】
[式（１）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
【化２】
[式（２）中、Ｒはジアミン又はジイソシアネートの残基を示し、同一分子中の複数のＲは同一でも異なっていてもよく、ｍは１〜３０の整数を示す。]
【請求項２】
前記式（１）で表される繰り返し単位、及び／又は前記式（２）で表される繰り返し単位が、下記一般式（３）で表されるシロキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物から得られるものである、請求項１に記載の接着剤組成物。
【化３】
［式（３）中、ｍは１〜３０の整数を示す。］
【請求項３】
対向配置された一対の回路部材と、前記一対の回路部材の間に設けられ、前記一対の回路部材が有する回路電極同士が電気的に接続されるように回路部材同士を接着する接続部材と、を備え、前記接続部材が、請求項１又は２に記載の接着剤組成物の硬化物である、回路接続構造体。
【請求項４】
前記一対の回路部材の一方がガラス基板を有し、もう一方がフレキシブル基板を有する、請求項３に記載の回路接続構造体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−６４１０４（Ｐ２０１３−６４１０４Ａ）
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１３９８９６（Ｐ２０１２−１３９８９６）
【出願日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１１日（２０１３．４．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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