接着性シリコーンエラストマー組成物
本発明は、接着性を有し、またシリコーンに基づく基板の組立体のために高温で白金および過酸化物の双方の触媒により架橋することができる、それ自体ストリップの形態をとることができる高性能シリコーンエラストマー組成物に関する。この組成物は、少なくとも１つのゴム、１つのポリオルガノ水素シロキサン型の接着促進剤を有し、この接着促進剤の種類および量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記シリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたりに少なくとも１つのＳｉ結合を有するように行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の一般的分野は、少なくとも１種類の有機過酸化物に基づく触媒の反応によって架橋化しうるポリオルガノシロキサンの反応によって、又は、金属触媒、好ましくは白金をベースとする触媒の存在下で、ポリオルガノ水素シロキサンとともにアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンの反応によって、加熱下で架橋可能であり、又は加硫するシリコーンエラストマー組成物の分野である。
【背景技術】
【０００２】
このような組成物は、例えば、繊維質材料、特に、可撓性支持材、例えば織成したまたは不織の支持材に基づくシリコーン基板を接合するのに使用し、これら支持体は、表面塗布または少なくとも１つの支持体表面を含浸して得られる、少なくとも１種類のシリコーンコーティングを有し、この場合、このコーティング操作時にエラストマーに架橋することができる少なくとも１種類の液体シリコーン組成物を使用する。ニス、特にシリコーンニスもそのようなコーティングに塗布することができる。このような種々の場合に、シリコーン複合材が得られる。
【０００３】
これら２次元の可撓性支持材は、特に、シリコーンエラストマー層で随意に被覆される織布から選択し、シリコーンエラストマー層には随意に防汚ニスを塗布し、そのような織布は、
１．建築用布地（テキスタイル・アーキテクチャの構成材）、または
２．建築用布地以外の可撓性支持材
の製造に用いることができる。
【０００４】
適用例１の分野については、本明細書にわたり、及び、本発明の要旨の範囲内において、用語「建築用布地（architectural textile）」は、織布又は不織布、および、より一般的な任意の繊維質支持材を意味し、コーティング後に以下のもの、すなわち、
シェルター、可動性の構体、繊維建築、パーティション、可撓性ドア、防水シート、テント、屋台、ひさし
家具、被覆材、看板、風よけ、フィルターパネル、
日射保護装置、天井、ブラインド
を準備することを意図する。
【０００５】
適用例２の分野については、建築用布地以外のこれらの可撓性支持材は、例えば、特に以下のもの、すなわち、
車の乗員を守るために用いられるエアーバッグ、
ガラス編み（電線を温度や誘電から保護するための織られたガラス鞘）
コンベヤーベルト、防火帯布、又は断熱布、
衣服、
補償器（配管用可撓性タイトスリーブ）
の製造を意図する。
【０００６】
特にテキスタイル・アーキテクチャ（織物利用建築）の分野では、これらシリコーン複合材による種々の部品もしくは構成材を組み立てて、これらを局所的に強化する（補強する）、または部品の端部相互を突き合わせて接合して、表面積を増大するもしくは最終物品を調製することがしばしば必要となる。
【０００７】
この作業は、しばしば縫製によって行われ、この縫製によってより適切な組立品ができるが、ある種の欠点もある。実際、縫い目はシリコーン複合材に多数の孔があき、密閉性及び化学的、熱的、気候的な攻撃に対する耐性を悪くする。対応する最終的デザインもこのことによって限定される。
【０００８】
他の実施方法としては、特にシリコーン接着剤を用いた接着である。それでもなお、シリコーン接着剤は機械的に効率的であるが、液状又はペースト状の性質を有するため、不規則な接合を引き起こし、審美的に好ましくない。
【０００９】
このことが、なぜ接着介在物を開発し、シリコーン接着剤をラミネートしたストリップ形式で存在させたかの理由である。ストリップは、このとき、組み合わせるべきシリコーン複合体のシート間に適正に位置決めされる。この結合方法によれば、生ずる接着接合部分を初期形状に保持することができる。
【００１０】
このように、特許文献１（欧州特許第219075号）及びその対応出願である特許文献２（米国特許第4889576号）では、シリコーン被覆した布地を、シリコーンラバーストリップ、例えば加熱下で加硫できるエラストマーによって接着することができ、このストリップは、組み合わすべき２つの複合部分間に配置することを開示している。これらは、室温で可塑性の接着性ストリップ（非液体）である（ウィリアム可塑度は、170〜600、例えば280である）。接着剤の加硫は、圧縮−加熱フェーズ中に起こる。
【００１１】
加熱下で加硫されるシリコーンエラストマーで形成した接着剤に用いられるゴムは、例えば、MViDDViMViタイプであり、シロキシ単位の定義は以下の通りである。M：(CH3)3SiO1/2，MVi：(CH3)2ViSiO1/2，D：(CH3)2SiO2/2，DVi：(CH3)ViSiO2/2，Vi = ビニル基。このゴム組成物は、さらに、ラジカル硬化／架橋性触媒である2,４-ジクロロベンゾイル過酸化物、およびヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ充填材を有する。この架橋可能材料は、例えば剥離フィルム上にシリコーン接着剤をラミネートすることによって接着性のストリップを製造するのに供する。つぎに、このストリップを、組み合わせるべき複合材部分のオーバーラップ域に配置する。この後、この組立体に、圧力（２kg/５cm）及び熱（180°Cで１０分間）を加える。
【００１２】
他の解決法としては、特許文献３（国際公開第2007/042712）に記載されているものがある。この特許文献３は、シリコーンベースのポリマーによる表面塗布層をそれぞれ有する２つの布地シートを結合することを可能にする組立介在物を記載している。この接着介在物は、既知の方法で、非架橋シリコーンエラストマーに基づく組成物を有する。操作及び保護を確実に行うため、接着介在物には、さらに、両側表面のうち一方の表面に配置する付着防止フィルムを設ける。この接着介在物は、非架橋シリコーンエラストマー組成物に基づくストリップの平坦な直線的部分の形式で存在する。この直線的部分は、さらに、ストリップの第２表面、すなわち付着防止フィルムを設ける表面とは反対側の表面に存在する半透明フィルム有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許219075号明細書
【特許文献２】米国特許4889576号明細書
【特許文献３】国際公開第2007/042712号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかし、必要な性能に到達するのに十分なほど強力な接着剤を見出すことは困難である。
【００１５】
この従来技術を考慮して、本発明の主要目的の１つは、繊維／シリコーン複合材部分を組み立てるために、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、新規で高性能なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【００１６】
本発明の他の目的は、組立体の粘着性系内で発生する剥離が確実に生じないよう保証でき、また組立体の無欠性を保証する抵抗力を有し、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、新規なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【００１７】
本発明の他の目的は、白金および過酸化物触媒の双方によって、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、新規で高性能なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【００１８】
本発明の他の目的は、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、それ自体がストリップの形態をとることができる新規なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
これらの目的は、第１に、シリコーンエラストマー組成物に関する本発明によって達成することができ、本発明によるシリコーンエラストマー組成物は、接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコーン基板を接着することを意図するシリコーンエラストマー組成物であって、以下のものを有する、すなわち、
・成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）であり、
・（ａ−１）は、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に随意に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）に相当し、少なくとも１つの有機過酸化物に基づく触媒の反応によって架橋しうるものとし、
・（ａ−２）は、重付加反応によって架橋しうるポリオルガノシロキサンの混合物に相当し、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）と、シリコンに結合する少なくとも２つの水素原子を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン（II）とよりなるものとした、
該成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）、
・補強無機充填材（III）、
・（ａ−１）を用いるときは、少なくとも１つの有機過酸化物（IV）を有し、（ａ−２）を用いるときは、少なくとも１つの金属又は白金族の「金属化合物（Ｖ）を有する、有効量の架橋触媒、
・Ｓｉ−Ｈ基を有するポリオルガノ水素シロキサン型の、接着促進剤（VI）
・随意の、少なくとも１つの追加の接着促進剤（VII）、
・随意の、少なくとも１つの追加の充填材（VIII）
・随意の、少なくとも１つの架橋阻害剤（IX）、
・随意の、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン樹脂（Ｘ）、および、
・随意の、特定の特性を付与する１以上の機能性添加剤、
を有し、
ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記シリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つのＳｉ共有結合を有するように行うことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
接合すべきシリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度は、考慮する材料の最終表面層に、少なくとも１つのＳｉ共有結合を得るために必要なnm2単位の表面積によって定義し、ポリオルガノ水素シロキサン（VI）及び随意のアルケニル化したポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）又は（I′）、及び随意のポリオルガノシロキサン（II）の種類及び量の関数として計算する。シリコーン類の場合、単分子層は0.75 nmの厚さである。
【００２１】
好ましくは、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ又はＩ’）のアルケニル基と架橋する反応後に、前記過剰Ｓｉ-Ｈ基の量が、１：１に等しいＳｉＨ対Ｓｉ-アルケニルの比に対して、１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１重量％のＳｉＨとなる(mass 29)、好ましくは１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１５％のＳｉＨとなるり、この場合、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）が、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有するように行う。
【００２２】
特に、白金および過酸化物の双方の触媒により、今まで既知の組成物において用いられていた過剰ＳｉＨ基よりもはるかに多量の過剰ＳｉＨ基が架橋反応後に得られることによって、特に織物利用建築（テキスタイル・アーキテクチャ）用のシリコーン複合体を組み立てるための極めて高性能なシリコーンエラストマー接着剤を調合するに用いる組成物を開発したことは、本発明の発明者らの功績である。
【００２３】
本明細書では、シロキシ単位を表すために、以下の「シリコーン」の用語体系を参照する。（“Chemistry and technology of silicones” Walter NOLL Academic Press 1968，表１，３頁”）
・ M: (R°)3SiO1/2,
・ MAlk: (R°)2 (Alk)SiO1/2,
・ D: (Ro)2SiO2/2
・DAlk: (Ro)(Alk)SiO2/2,
・ M': (R°)2(H)SiO1/2,
・ D': (R°)(H)SiO2/2,
・ MOH: (Ro)2(OH)SiO1/2
・ DOH: (Ro)(OH)SiO2/2,
・ T: (R°)SiO3/2,
・ Q: SiO4/2,
ここで、R°は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルなどの、直鎖の又は分岐した炭素原子が１〜８個のアルキル基から包括的に選択し、少なくとも１つのハロゲン原子（例えば、トリフルオロ−3,3,3プロピル）によって随意に置換し、ならびにアリル基（例：フェニル、キシリル、トリル）から選択し、
「Alk」は、アルケニル、好ましくはビニル（Viと表記する）又は、アリルである。
【００２４】
第１実施形態では、本発明によるシリコーン組成物は、過酸化物触媒によって架橋することができる組成物である。
【００２５】
この場合、少なくとも１つの有機過酸化物をベースとした触媒の反応によって架橋しうるポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、有利には、以下の式のシロキシル単位を有する生成物とする。すなわち、
R1a SiO(4-a)/2 (I.1)
ここで、R1は炭素原子が１〜１２個、好ましくは１〜８個で、随意に置換した炭化水素基を表し、
ａは１，２，又は３である。
好ましくは、R1は、以下から選択する。
・メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、
・シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、
・アルケニル基、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、
・アリル基、例えば、フェニル基、トリル基、例えばβ−フェニルプロリルのようなアラルキル基、及び、
・１つ以上の水素原子を、１以上のハロゲン原子、シアノ基、または例えばクロロメチル、トリフルオロプロピル、もしくはシアノエチルのようなシアノ基の等価物によって置換する、上述した基
【００２６】
より優先的には、ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、トリメチルシリル、ジメチルビニル、ジメチルハイドロキシル、トリビニルシリルの単位で終鎖するものとする。
【００２７】
特に有利な実施形態では、ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、シリコンに結合する好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基を１分子あたり少なくとも２つ含む。この場合、ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、後述する白金触媒で用いるポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）と同じ定義に相当する。
【００２８】
ゴム（Ｉ）は、極めて高い分子量であり、例えば、300,000〜800,000、好ましくは400,000〜600,000の分子量を有する。
【００２９】
有利には、ゴム（Ｉ）は、アルケニル基、好ましくはビニル基の平均含有量が0〜2,000 ppm、より好ましくは200〜1,000 ppmである。
【００３０】
もちろん、ゴム（Ｉ）は、ゴム（Ｉ）と同じ定義に相当する数種のゴムの混合物とすることができる。
【００３１】
ゴム（Ｉ）の例としては、ジメチルポリシロキサンの主鎖、またはジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン、もしくはジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン、もしくはジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンの共重合体の主鎖が、トリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキシ基、メチルフェニルビニルシロキシ基、またはシラノール基で終端しているゴムがある。
【００３２】
本発明で有用な有機過酸化物（IV）としては、過酸化ベンゾイル、ビス（ｐ−クロロベンゾイル）過酸化物、ビス（2,4−ジクロロベンゾイル）過酸化物、過酸化ジクミル、ジ−ｔ−ブチル過酸化物、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル−パーベンゾエート、ｔ−ブチルクミル過酸化物、及び上記過酸化物のハロゲン化誘導体（例えば、ビス（2,4−ジクロロベンゾイル）過酸化物、1,6−ビス（ｐ−トルオイルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、1,6−ビス（ベンゾイルペルオキシ−カルボニルオキシ）ヘキサン、1,6−ビス（ｐ−トルオイルペルオキシカルボニルオキシ）ブタン、1,6−ビス（2,4−ジメチルベンゾイルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサンがある。
【００３３】
この第１の過酸化物触媒の形態は、エラストマーの保存性を良くできるため好ましく、安価である。
【００３４】
第２の実施形態によれば、シリコーン組成物は、金属触媒、好ましくは白金触媒によって架橋できる組成物である。
【００３５】
この場合、ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）は、以下の式の単位を有する。すなわち、
Wa Zb SiO(4-(a+b))/2 (Ｉ'.1)
ここで、
・Ｗは、アルケニル基、好ましくはビニル基とし、
・Ｚは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から選択し、随意に少なくとも１のハロゲン原子に置換し、ならびにアリル基からも選択するものとし、
・ａは１又は２であり、ｂは０、１、又は２であり、ａ＋ｂは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に他の以下の平均的な式の単位を有する、すなわち、
Zc SiO(4-c)/2 (Ｉ'.2)
ここで、Ｚ”は上記と同じ意味を有し、ｃ”は０〜３の範囲における値を有するものとする。
【００３６】
ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、それがアルケニル基を有するときに、ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）に相当する。
【００３７】
Ｚ基は同一のものまたは異なるものとすることができる。
【００３８】
用語「アルケニル」は、置換した又は無置換の、直鎖又は分岐の、不飽和炭化水素鎖であって、少なくとも１つのオレフィン二重結合、およびより好ましくは単独の二重結合を有するものを意味する。好ましくは、「アルケニル」基は、２〜８個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有する。この炭化水素鎖は、随意に、Ｏ，Ｓ，Ｎのような少なくとも１つのヘテロ原子を有する。
【００３９】
「アルケニル」基の好ましい例は、ビニル基、アリル基、ホモアリル基であり、ビニル基が特に好ましい。
【００４０】
「アルキル」は、直鎖の又は分岐の、環状の飽和炭化水素鎖であって、例えば１つ以上のアルキルによって随意に置換したものとし、好ましくは１〜１０個の炭素原子、例えば１〜８個の炭素原子、より好適には１〜４個の炭素原子を有するものを意味する。
【００４１】
アルキル基の例としては、特にメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、tert−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル、および、1,1−ジメチルプロピルがある。
【００４２】
表現「アリル」は、６〜１８個の炭素原子を有する芳香族の炭化水素基であり、単環の又は多環で、好ましくは単環又は二環のものを意味する。本発明の枠組み内では、多環式の芳香族ラジカルは、互いに縮合（オルト縮合又はオルトかつペリ縮合）した２以上の芳香核を有するラジカル、すなわち、それぞれが少なくとも２つの炭素原子を共通して有するものを意味するものと理解すべきである。
【００４３】
「アリル」の例としては、例えばフェニルラジカル、キシリルラジカル、及びトリルラジカルがある。
【００４４】
ゴム（Ｉ’）は極めて高い分子量であり、例えば、300,000〜800,000、好ましくは400,000〜600,000の間の分子量を有する。
【００４５】
有利には、ゴム（Ｉ’）は、アルケニル基、好ましくはビニル基の平均含有量が100〜2,000 ppm、より好ましくは200〜1,000 ppmである。
【００４６】
もちろん、ゴム（Ｉ’）は、ゴム（Ｉ’）と同じ定義のものに相当する数種のゴムの混合物とすることができる。
【００４７】
ゴム（Ｉ’）は式(Ｉ'.1)の単位でのみ形成する、又は、式(Ｉ'.2)の単位も含むことができる。
【００４８】
ゴム（Ｉ’）は、有利には直鎖のポリマーとし、この直鎖ポリマーのジオルガノポリシロキサン鎖は、ほぼシロキシ単位Ｄ又はＤViで構成し、またその各端部をシロキシ単位Ｍ又はＭViで終端するものとする。
【００４９】
好ましくは、Ｚ基の少なくとも６０％はメチルラジカルとして存在するようにする。しかし、ジオルガノポリシロキサン鎖に沿って存在する少量の単位であって、Z2SiO以外の単位、例えばZSiO1.5（Ｔシロキシ単位）及び／又はSiO2（Ｑシロキシ単位）の単位が、多くとも２％の割合であることを排除するものではない。（これらのパーセンテージは、シリコン１００原子あたりのＴ及び／又はＱの単位数を表している。）
【００５０】
式(I'.1)のシロキシル単位の例としては、ビニルジメチルシロキシル、ビニルフェニルメチルシロキシル、ビニルメチルシロキシル、およびビニルシロキシル単位がある。
【００５１】
式(I'.2)のシロキシル単位の例としては、SiO4/2単位、ジメチルシロキシル、メチルフェニルシロキシル、ジフェニルシロキシル、メチルシロキシル、フェニルシロキシルがある。
【００５２】
ゴム（Ｉ’）の例としては、ジメチルビニルシロキシ又はジメチルアリルシロキシの終端を持つジメチルポリシロキサンゴム、フェニルメチルビニルシロキシの終端を持つジフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体、ジメチルビニルシロキシ又はシラノールの終端を持つメチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体がある。
【００５３】
これらゴム（Ｉ）又は（Ｉ’）はシリコーン製造業者により市販されており、又は、既知の技術を用いて製造することができる。
【００５４】
ポリオルガノシロキサン（II）は、好適には、以下の式のシロキシル単位を有するタイプとする。
HdLe SiO(4-(d+e))/2 (II.1)
ここで、
・Ｌは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から包括的に選択し、随意に少なくとも１つのハロゲン原子によって置換し、ならびにアリル基からも選択したものとし、
・ｄは１又は２であり、ｅは０、１、又は２であり、ｄ＋ｅは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に以下の平均的な式のシロキシル単位を有し、
Lg SiO(4-g)/2 (II.2)
ここで、Ｌは上記と同じ意味を有し、ｇは０〜３の範囲における値をとるものとする。
【００５５】
このポリオルガノシロキサン（II）の動的粘度は、少なくとも5 mPa.sと等しく、好ましくは5〜100 mPa.sであり、より好ましくは10〜40 mPa.sである。
【００５６】
本明細書においては、表示する粘度は、1982年の標準であるAFNOR NFT 76 106による、BROOKFIELD粘度計を用いて２５℃で測定した動的粘度の値に相当する。
【００５７】
ポリオルガノシロキサン（II）は、もっぱら式(II.1)の単位でのみ形成する、又は、付加的に式(II.2)の単位を有することができる。
【００５８】
ポリオルガノシロキサン（II）は、直鎖、分岐、環状、又はネットワーク構造を有することができる。
【００５９】
Ｌ基は上記Ｚ基と同じ意味である。
【００６０】
式(II.1)のシロキシル単位の例としては、H(CH3)2SiO1/2， HCH3SiO2/2， H(C6H5)SiO2/2がある。
【００６１】
式(II.2)のシロキシル単位の例は、上記の式(I'.2)のシロキシル単位の例と同じものとする。
【００６２】
ポリオルガノシロキサン（II）の例としては、以下のような直鎖の、かつ、環状の化合物、すなわち、
・水素ジメチルシリルの終端を持つジメチルポリシロキサン、
・トリメチルシリルの終端を持つ（ジメチル）−（水素メチル）−ポリシロキサン単位の共重合体、
・水素ジメチルシリルの終端を持つ（ジメチル）−（水素メチル）−ポリシロキサン単位の共重合体、
・トリメチルシリルの終端を持つ水素メチルポリシロキサン
・環状水素メチルポリシロキサン
がある。
【００６３】
化合物（II）は、随意に、水素ジメチルシリルの終端を持つジメチルポリシロキサンと、少なくとも３つのＳｉＨ（水素シロキシル）官能基を有するポリオルガノシロキサンとの混合物とすることができる。
【００６４】
Si-H基を有するポリオルガノ水素シロキサン型の接着促進剤（VI）は、ポリオルガノシロキサン（II）の上記定義と同じ定義に相当し、上記で定義したような接着促進剤（VI）に固有の条件も適用する。特に、接着促進剤（VI）は、本発明の組成物の特許請求した特徴に相当するよう、Ｓｉ-Ｈが十分豊富に存在しなければならない。例えば、接着促進剤（VI）は、水素原子が互いに遠く離れ過ぎている統計学的特性の共重合体であってはならない。
【００６５】
白金をベースとする触媒の場合には、有利には、架橋剤（II）と接着促進剤（VI）の両方として作用するのに十分な量の、単一のポリオルガノ水素シロキサンを使用することができ、これにより、本発明の特徴に対応させるようにする。
【００６６】
好ましくは、接着促進剤（VI）は、トリメチルシリルの終端又は水素ジメチルシリルの終端を持つポリメチル水素シロキサンとする。好ましくは、このポリメチル水素シロキサンは、5〜100 mPa.s、より好ましくは10〜40 mPa.sの粘度を有する。そのSiH基の含有量は、10〜45重量％である。白金をベースとする触媒の場合には、このポリメチル水素シロキサンは、架橋するポリオルガノシロキサン（II）及び接着促進剤（VI）の両方として用いる。
【００６７】
接着促進剤（VI）は、トリメチルシリルの終端又は水素ジメチルシリルの終端を持つメチル水素シロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体とすることもできる。この共重合体は、10〜500 mPa.s、好ましくは10〜100 mPa.s、より好ましくは10〜40 mPa.sの粘度を有するものとする。そのSiH基の含有量は、好ましくは10〜48重量％である。白金をベースとする触媒の場合には、この共重合体は、架橋するポリオルガノシロキサン（II）及び接着促進剤（VI）の両方として用いる。
【００６８】
ポリオルガノ水素シロキサン（VI）の割合、随意のアルケニル化されたポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）もしくは（Ｉ’）の割合、および随意のポリオルガノシロキサン（II）の割合は、当該組成物を架橋する反応後に、Si-H基（ポリオルガノ水素シロキサン（VI）及び随意にポリオルガノシロキサン（II）及び随意に追加の接着促進剤（VII）に由来する）が過剰となり、接着すべき前記シリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つのＳｉ共有結合を有するようになる割合とする。
【００６９】
より正確に言うと、ポリオルガノ水素シロキサン（VI）の割合、随意のアルケニル化されたポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）又は（Ｉ’）の割合、および、随意のポリオルガノシロキサン（II）の割合は、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ又はＩ’）のアルケニル基と架橋する反応後に、前記過剰Si-H基（ポリオルガノ水素シロキサン（VI）及び任意にポリオルガノシロキサン（II）及び任意に追加の接着促進剤（VII）に由来するもの）の量が、１：１に等しいSiH対Si-アルケニルの比に対して、１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１重量％のSiHとなる、好ましくは１００ｇの前記シリコーン組成物あたり０．１５重量％のSiHとなり、この場合、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）が、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有するようになるものとする。
【００７０】
比較として、標準的な重付加HCR (High Consistency Rubber)製品は、一般的に１．５に等しいSiH/SiVi比に基づいて調合され、また約500 ppmのビニル基を含むものであり、この場合、過剰の250 ppmのSiH基を有しており、この結果として、SiHの0.025重量％である過剰量を示す。
【００７１】
本発明の組成物の架橋メカニズムに特有な重付加反応は、当業者によく知られている。この反応には、触媒（Ｖ）も使用することができる。この触媒（Ｖ）は、特に白金化合物及びロジウム化合物から選択することができる。米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６０４号、同第３２２０９７２号、そして欧州特許第５７４５９号、同第１８８９７８号および同第１９０５３０号に記載されている白金および有機製品の複合体、白金、ならびに米国特許第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、同第３３７７４３２号および同第３８１４７３０号に記載されているビニル化オルガノシロキサン複合体を、とくに使用することができる。一般的に好ましい触媒は白金である。この場合、白金族の重量によって計算される触媒（Ｖ）の重量は、一般的には、ポリオルガノシロキサン（Ｉ’）及び（II）の総重量に基づいて、2〜400 ppm、好ましくは5〜100 ppmの範囲における量である。
【００７２】
補強無機充填材（III）はシリカ及び／またはアルミナから選択する。
【００７３】
好ましくは、補強無機充填材（III）は、１００〜３００ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカから選択し、これらシリカは、随意に少なくとも１の相溶性剤を用いて前処理したものとすることができる。
【００７４】
これらのシリカは、コロイド状シリカ、熱で調製したシリカ（いわゆる燃焼シリカ又は燻蒸シリカ）又はウェットプロセスで調製したシリカ（沈殿シリカ）、又は、これらシリカの混合物とすることができる。このタイプのシリカは、市販の入手可能な製品であり、シリコーンエラストマーの製造技術においてよく知られている。
【００７５】
充填剤（III）を形成できるシリカの化学的性質および調製プロセスは、シリカが完成した接着性エラストマーにおいて補強作用を発揮することができるならば、本発明の目的にとって重要ではない。もちろん、種々の異なるシリカを混合して用いることもできる。
【００７６】
これらシリカ粉末は、一般的に0.1μｍに近似する又は未満の平均粒度を有し、50 m2/g より大きい、好ましくは100〜300 m2/g のBET比表面積を有している。
【００７７】
これらシリカは、随意に、
・少なくとも以下の２つの基準を満たす分子の群から選択した少なくとも１つの相溶性剤を用いて前処理するものとし、これら２つの基準は、
水素結合のレベルでシリカと、及び包囲するシリコーンゴムと強い相互作用を示すこと、
それ自体、又はその分解生成物が、真空下又はガス流下における加熱によって最終混合物から容易に取り出すことができるものであること、またそれ故、好ましくは低分子量の化合物であること、
とし、
及び／又は、
・特に少なくとも１つの未処理シリカを用いて、及び／又は、付加的に、上述の前処理で使用でき、上記で定義した相溶性剤と性質が似ている少なくとも１の相溶性剤を用いて、その場処理したもの
とすることができる。
【００７８】
相溶性剤は、処理の方法（前処理か、その場処理か）によって選択され、例えば以下の群から選択することができ、すなわち、
・クロロシラン、
・オクタメチルシクロシロキサン（D4）のようなポリオルガノシクロシロキサン、
・シラザン、好ましくはジシラザン、又はこれらの混合物であり、ヘキサメチルジシラザンは、ジビニルテトラメチル−ジシラザンと結合しうる好ましいジシラザンとする、
・シリコンと結合するヒドロキシル基を１分子中に１以上有するポリオルガノシロキサン、
・アンモニアのようなアミン、又は、ジエチルアミンのような低分子量のアルキルアミン、
・ギ酸又は酢酸のような低分子量の有機酸、
・これらの混合物
から選択する。
【００７９】
その場処理の場合、相溶性剤は、好ましくは水の存在下で利用する。
【００８０】
この点に関してより詳細には、例えば仏国特許第２７６４８９４号が参照することができる。変形例としては、早い段階でのシラザンによる処理（例えば、仏国特許第２３２０３２４号）又は遅い段階での処理（例えば、欧州特許第４６２０３２号）を行う従来技術の相溶性方法を用いることができる。
【００８１】
充填剤（III）として使用できる補強アルミナとして、既知のようにドープした、又は非ドープの、高分散アルミナを有利に使用できる。もちろん、種々の異なるアルミナの混合を用いることもできる。同様のアルミナの非限定的な例として、BAIKOWSKI社からのアルミナA 125, CR 125, D 65CRがある。
【００８２】
極めて微細なカオリンも、単独で又は他の補強充填剤との組合せで、補強充填剤として使用することができる。
【００８３】
重量に関しては、補強充填剤（III）の量を、組成物の全ての成分に対して、5〜30、好ましくは7〜20重量％で用いることが好ましい。
【００８４】
本発明によれば、好ましくは補強していない、追加の充填材（VIII）の使用を想定することができる。
【００８５】
未補強の追加の充填剤（VIII）としては、コロイド状シリカ、燃焼及び沈殿シリカ粉末、珪藻土、粉末石英、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、膨張蛭石、ジルコニア、ジルコン酸塩、非膨張蛭石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰、およびこれらの混合物を有する群から選択する。
【００８６】
これら充填剤（VIII）は、0.1〜300μｍの粒度を一般的に有し、100 m2/g未満のBET比表面積を有する。
【００８７】
追加の接着促進剤（VII）は、例えば以下を有するものとすることができる。
・(VII.1)以下の一般式に相当する少なくとも１つのアルコキシル化オルガノシラン
【化１】
(VII.1)
ここで、R1, R2, R3は、水素、又は、互いに同一の又は異なった炭化水素ラジカルであり、好ましくは、水素、直鎖の又は分岐した炭素数１〜４のアルキル、又は少なくとも１の炭素数１〜３のアルキルで随意に置換したフェニルを表し、
Ａは直鎖の又は分岐した炭素数１〜４のアルキレンであり、
Ｇは原子価結合又は酸素であり、
R4及びR5は、同一の又は異なったラジカルであり、直鎖の又は分岐した炭素数１〜４のアルキルラジカルを表し、
ｘ’は０又は１であり、
ｘは０から２であり、
前記化合物(VII.1)は好ましくはビニルトリメトキシシラン（VTMS）、
・(VII.2)少なくとも１つのエポキシラジカルを有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物であり、前記化合物(VII.2)は好ましくは3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（GLYMO）、
・(VII.3)少なくとも１つの金属Ｍのキレート、及び／又は、一般式M (OJ)nの金属アルコキシドとし、ｎはＭの価数、Jは直鎖の又は分岐した炭素数１〜８のアルキル、ＭはTi, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mgにより形成される群から選択され、化合物(VII.3)は好ましくはtert-ブチルチタネート
を有するものとする。
【００８８】
量に関して、(VII.l)と(VII.2)と(VII.3)との間における重量比は、これら３つの総量に対する重量パーセントで表現し、以下の通りである。すなわち、
・ (VII.1) ≧ 10%,
・ (VII.2) ≧ 10%,
・ (VII.3) ≦ 80%,
【００８９】
これら(VII.l) ，(VII.2) 、(VII.3)における比率の合計は１００％に等しいと理解される。
【００９０】
有利には、追加の接着促進剤（VII）は、組成物の全ての成分に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜２．５重量％のレベルで存在させる。
【００９１】
この追加の接着促進剤（VII）によれば、そのＳｉ結合ポテンシャルを接着促進剤（VI）のＳｉ結合ポテンシャルと結合することによって、特許請求の範囲で定義されたＳｉ結合の密度を実現することができる。
【００９２】
架橋阻害剤（IX）もまたよく知られている。それらは通常、以下の化合物から選択する、すなわち、
・ポリオルガノシロキサンであり、有利には環状で、少なくとも１つのアルケニルで置換し、テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい、
・ピリジン、
・ホスィン及び有機亜リン酸塩、
・不飽和アミド、
・アルキル化マレイン酸塩、および
・アセチレンアルコール類
から選択する。
【００９３】
これらアセチレンアルコール類（仏国特許第１５２８４６４号及び同第２３７２８７４号参照）は、ヒドロシリル化反応の好ましい温度阻害剤のうちから選択し、以下の式を有するものとする。
R - (R') C (OH) - C ≡ CH
式中、
・Rは、直鎖の又は分岐のアルキルラジカル、又は、フェニルラジカル、
・R'は、水素、又は、直鎖の又は分岐したアルキルラジカル、又は、フェニルラジカル。
・RとR'は、ラジアル、又は、随意に環状を形成することができる三重結合のアルファ位に位置する炭素原子である、
・RとR'とに含まれる炭素原子の総数は、少なくとも５、好ましくは９〜２０である。
【００９４】
上記のアルコールは、好ましくは２５０℃を超える沸点を有するものから選択する。例としては以下のもの、すなわち、
・エチニル-１-シクロヘキサノール１、
・メチル-３ ドデシン-１ オール-３、
・トリメチル-3,7,11ドデシン-１ オール-３、
・ジフェニル-1,1 プロピン-２ オール-１、
・エチル-３ エチル-６ ノニル-１ オール-３、
・メチル-３ ペンタデジン-１ オール-３
がある。
【００９５】
これらα-アセチレンアルコール類は市販の製品である。
【００９６】
このような阻害剤（IX）は、オルガノポリシロキサン（Ｉ’）及び（II）の総重量に対して、上限で3,000 ppm、好ましくは100〜1,000 ppmのレベルで存在させる。
【００９７】
本発明の一実施形態によれば、組成物は、ポリオルガノシロキサン樹脂を含まないものとする。
【００９８】
他の実施形態によれば、組成物のシリコーン相は、少なくとも１のアルケニルラジカルを構造中に随意に有する少なくとも１のポリオルガノシロキサン樹脂（X）を有し、この樹脂は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の含有重量のアルケニル基を有する。
【００９９】
これら樹脂は、市場で入手可能なよく知られた分岐のオルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーである。これらは、好ましくは、シロキサン溶液の状態で存在させる。これらは、その構造中にＭ，Ｄ，Ｔ，Ｑから選択した少なくとも２つの異なった単位を有し、少なくともこれら単位の１つはＴ又はＱ単位とする。
【０１００】
好ましくは、これら樹脂はアルケニル化（ビニル化）する。分岐のオルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーの例としては、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＭＤＴ樹脂があり、アルケニル官能基はＭ，Ｄ及び／又はＴ単位が担持することができる。特に適した樹脂の例としては、０．２〜１０重量％の範囲におけるビニル基の含有重量を有する、ビニル化したＭＤＱ樹脂又はＭＱ樹脂があり、これらのビニル基はＭ及び／又はＤ単位が担持する。
【０１０１】
この構造樹脂は、組成物の全ての成分に対して、１０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％の範囲における濃度で存在させる。
【０１０２】
得られたシリコーン組成物は、１５〜７５の範囲、好ましくは２０〜４５の範囲におけるムーニー粘度 (standard NF T 43005, Mooney Broad measurement (1 + 4), ムーニー粘度計を用いた)を有する。この粘度は、本発明による組成物は、保管中に自然に流れ出ることはなく、保管寿命に対応する期間中に有意に変化しないということを意味する。本発明による組成物自体は、とくに良好に較正されたストリップ形態をとり、生ずるべき接着剤接合の位置決めに有利である。
【０１０３】
本発明は、さらに、特に織物利用建築（テキスタイル・アーキテクチャ）の分野におけるシリコーン薄膜に用いることができる接着剤にも関し、上述のような組成物を有する。
【０１０４】
この接着剤は、特に、補強した、又は補強していない、シリコン処理した布地片を接合することを意図する。
【０１０５】
本発明は、さらに、特に２次元シリコーン複合体の分野に用いることができる接着性ストリップにも関し、このストリップは、上述の組成物から調製した接着剤を有し、該接着剤をラミネートする。
【０１０６】
本発明は、上述の組成物、又は、接着剤又は接着性ストリップを利用する、シリコーン基板の接着方法にも関する。
【０１０７】
接着性ストリップは、組み合わすべき２つのシリコーン複合体間の接合領域に配置される。つぎに、圧力および高温を加えることにより、組成物が架橋し、２つのシリコーン複合体の互いに対向する２つの層のそれぞれに含まれるシリコーンが付着する。
【０１０８】
接合すべきシリコーン基板は、例えば、織成した、編組した、編成した、又は不織の繊維質支持材、また好ましくは、ガラス、シリカ、金属、セラミック、炭化ケイ素、炭素、ホウ素、玄武岩、コットン・ウール・麻・リンネルのような天然繊維、ビスコースのような化学繊維、セルロース繊維、ポリエステル・ポリアミド・ポリアクリル酸のような合成繊維、クロロ繊維、ポリオレフィン、合成ゴム、ポリビニルアルコール、アラミド、フルオロ繊維、フェノール成分を有する材料の群から選択した繊維で形成した、織成、編成、又は不織の繊維質支持材の、補強した、もしくは補強していないシリコーン薄膜とする。
【０１０９】
シリコーン薄膜の組成物は最も重要というわけではないが、有利にはＲＴＶ-２又はＬＳＲのように、加熱下で加硫できる２成分材料から選択することができ、該組成物は以下を有する。すなわち、
（１）１分子中に、シリコンと結合する少なくとも２つの炭素数２〜６のアルケニル基を有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（２）１分子中に、シリコンと結合する少なくとも２つの水素原子を有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（３）白金族に属する少なくとも１つの金属からなる、触媒的有効量を有する少なくとも１つの触媒、
（４）（4.1）１分子中に、少なくとも１つの炭素数３〜６のアルケニル基を含む、少なくとも１つのアルコキシルオルガノシラン、（4.2）少なくとも１つのエポキシラジカルを有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、（4.3）少なくとも１つの金属キレートＭ、及び／又は、一般式［M (OJ)n］の金属アルコキシド（ｎはＭの価数、Ｊは直鎖の、又は、分岐の炭素数１〜８のアルキル、ＭはＴｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｌｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＡｌおよびＭｇからなる群から選択する）、からなる３元の接着促進剤、
（５）ポリオルガノシロキサン（１）の存在下、相溶性剤でその場処理した、補強シリカ充填剤、
（６）増量剤と称され、水素官能基を呈する終端のシロキシル単位を有する、ポリオルガノシロキサン、
（７）随意の、中和剤、
（８）随意の、架橋阻害剤、及び／又は、このタイプの組成物に使用する他の添加剤、および
（９）随意の、膨張した又は膨張可能な、無機で、中空の微細球状充填剤、
【０１１０】
シリコーン薄膜に塗布可能なニスについては、これらは、例えば、国際公開第００／５９９９２号に記載されているような、カチオン架橋及び／またはラジカル架橋できるシリコーンニス、又は、ほぼ不飽和シランの混合物に基づくシランニスとすることができる。
【０１１１】
本発明の他の態様は、接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコーン基板の接着を意図するシリコーンエラストマー組成物に、接着促進剤としてポリオルガノ水素シロキサンを使用する方法に関し、この使用方法は、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記基板に対する結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つの結合を有するように行うことを特徴とする。
【０１１２】
好ましくは、組成物及びポリオルガノ水素シロキサンは、上記に規定された通りとする。
【０１１３】
以下に示す、本発明による組成物の調製の及び接着性ストリップとしての適用例によれば、本発明をより理解でき、その効果が明らかになるであろう。
【実施例】
【０１１４】
接着剤の調製
以下のマスターバッチ（ゴム（Ｉ又はＩ’）及び前処理した充填材（III）に相当する）を用いて、種々の異なる接着剤を調製した。
・Rhodorsil（登録商標） MF 135U
・Rhodorsil（登録商標） MF 240U
・Rhodorsil（登録商標） MF 345U
・Rhodorsil（登録商標） MF 940U
これら全てのマスターバッチは、ブルースターシリコーン社によって市販されている。
以下の表１に示されるケースによれば、これらのマスターバッチは、
・２０ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリメチル水素シロキサン、
・架橋阻害剤、トリメチルドデシノール（trimethyldodecynol）と、約１０００ｐｐｍの割合で結合している約４ｐｐｍの白金を生ずるカールシュテット白金触媒、
・０．６％の２，５ジｔ−ブチル ２，５ヘキサン過酸化物
と組み合わせた。
上述の濃度は、用いるマスターバッチに関連する。
この混合物は、触媒された混合物の形をストリップとして整形することもできるラボラトリーカレンダー（laboratory calender）を用いて調製する。
【０１１５】
利用
本発明の組成物は、２つのシリコーン複合体を組み合わせるための、ラミネートした接着性ストリップの形式で利用したもので、それぞれは、
・単位面積当たりの重量が約２５０ｇ／ｍ２のガラス繊維織地片、
・一方の表面に２００ｇ／ｍ２の割合で塗布した少なくとも１の接着性シリコーン表面塗布（ブルースターシリコーン社により市販されているRhodorsil（登録商標）TCS 7534）層であって、メーカー推薦に基づいて適切に架橋された、該表面塗布層
によって構成した。
【０１１６】
組立体
組立体として、
・上述したように約700 μmの厚さのシリコーン接着剤積層体（ラミネート）を調製する。
・これら積層体を、接合すべき複合体間に配置する。
・接着剤は、ある温度（例えば、１８０℃で２分間）および加圧下で架橋して、接着剤接合が500 μmオーダーの厚さとなるようにする。
【０１１７】
剥離力の測定
幅５ｃｍの試験片を切り出し、上側ジョーが50 mm/minで移動する動力計において１８０°の角度にわたり剥離する「剥離応力」として知られる幾何学的応力を試験片に加える。通常の運用体制での剥離力を記録し、断裂タイプ（粘着性か接着性かのタイプ）は視覚的に特徴付けし、断裂強度をN/cmで表現する。
【０１１８】
結果は下記表１に示すとおりであり、この表は、
・使用されたマスターバッチの参照、
・追加された触媒のタイプ、
・Ｓｉ共有結合のポテンシャル面密度（少なくとも１つのＳｉ共有結合を得るための表面積）
を有する。
このポテンシャルは、接着剤の単分子層が0.75 nmの厚さであると仮定し、組成物内に存在し、架橋反応のために利用可能なSiH基及びSiVi基の量からスタートして得られる。
・関連する不飽和度に関して、過剰のSiH基
・ムーニー粘度計を用いた混合物（standard NF T 43005）のムーニー粘度
・ストリップ形態の品質に関するコメント
・行った試験による剥離値
・剥離タイプ（粘着性断裂（ＣＲ）か、接着性断裂（ＡＲ）か）
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
比較として、熱産出下で加硫する標準的な重付加シリコーンエラストマーは、一般的に１．５に等しいSiH／SiVi比によって調合され、約500 ppmのビニル基を含み、この場合、250 ppmの過剰なSiH基を有し、その結果として、0.025重量％の過剰なSiHが存在することも思い起こされたい。そのような製品では、２つのシリコーン複合体を組み合わせるために接着性ストリップの形式における所期の用途として十分な剥離力を得ることはできない。
【０１２１】
表１の結果は、本発明の組成物は、特に全てのケースで、２つのシリコーン複合体を接着するのに適したストリップとして適合しうることを示している。
【０１２２】
本発明の組成物によれば、特にシリコーン薄膜を接着させるために、白金及び過酸化物触媒の両方によって、極めて高性能なシリコーンエラストマー接着剤を得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明の一般的分野は、少なくとも１種類の有機過酸化物に基づく触媒の反応によって架橋化しうるポリオルガノシロキサンの反応によって、又は、金属触媒、好ましくは白金をベースとする触媒の存在下で、ポリオルガノ水素シロキサンとともにアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンの反応によって、加熱下で架橋可能であり、又は加硫するシリコーンエラストマー組成物の分野である。
【背景技術】
【０００２】
このような組成物は、例えば、繊維質材料、特に、可撓性支持材、例えば織成したまたは不織の支持材に基づくシリコーン基板を接合するのに使用し、これら支持体は、表面塗布または少なくとも１つの支持体表面を含浸して得られる、少なくとも１種類のシリコーンコーティングを有し、この場合、このコーティング操作時にエラストマーに架橋することができる少なくとも１種類の液体シリコーン組成物を使用する。ニス、特にシリコーンニスもそのようなコーティングに塗布することができる。このような種々の場合に、シリコーン複合材が得られる。
【０００３】
これら２次元の可撓性支持材は、特に、シリコーンエラストマー層で随意に被覆される織布から選択し、シリコーンエラストマー層には随意に防汚ニスを塗布し、そのような織布は、
１．建築用布地（テキスタイル・アーキテクチャの構成材）、または
２．建築用布地以外の可撓性支持材
の製造に用いることができる。
【０００４】
適用例１の分野については、本明細書にわたり、及び、本発明の要旨の範囲内において、用語「建築用布地（architectural textile）」は、織布又は不織布、および、より一般的な任意の繊維質支持材を意味し、コーティング後に以下のもの、すなわち、
シェルター、可動性の構体、繊維建築、パーティション、可撓性ドア、防水シート、テント、屋台、ひさし
家具、被覆材、看板、風よけ、フィルターパネル、
日射保護装置、天井、ブラインド
を準備することを意図する。
【０００５】
適用例２の分野については、建築用布地以外のこれらの可撓性支持材は、例えば、特に以下のもの、すなわち、
車の乗員を守るために用いられるエアーバッグ、
ガラス編み（電線を温度や誘電から保護するための織られたガラス鞘）
コンベヤーベルト、防火帯布、又は断熱布、
衣服、
補償器（配管用可撓性タイトスリーブ）
の製造を意図する。
【０００６】
特にテキスタイル・アーキテクチャ（織物利用建築）の分野では、これらシリコーン複合材による種々の部品もしくは構成材を組み立てて、これらを局所的に強化する（補強する）、または部品の端部相互を突き合わせて接合して、表面積を増大するもしくは最終物品を調製することがしばしば必要となる。
【０００７】
この作業は、しばしば縫製によって行われ、この縫製によってより適切な組立品ができるが、ある種の欠点もある。実際、縫い目はシリコーン複合材に多数の孔があき、密閉性及び化学的、熱的、気候的な攻撃に対する耐性を悪くする。対応する最終的デザインもこのことによって限定される。
【０００８】
他の実施方法としては、特にシリコーン接着剤を用いた接着である。それでもなお、シリコーン接着剤は機械的に効率的であるが、液状又はペースト状の性質を有するため、不規則な接合を引き起こし、審美的に好ましくない。
【０００９】
このことが、なぜ接着介在物を開発し、シリコーン接着剤をラミネートしたストリップ形式で存在させたかの理由である。ストリップは、このとき、組み合わせるべきシリコーン複合体のシート間に適正に位置決めされる。この結合方法によれば、生ずる接着接合部分を初期形状に保持することができる。
【００１０】
このように、特許文献１（欧州特許第219075号）及びその対応出願である特許文献２（米国特許第4889576号）では、シリコーン被覆した布地を、シリコーンラバーストリップ、例えば加熱下で加硫できるエラストマーによって接着することができ、このストリップは、組み合わすべき２つの複合部分間に配置することを開示している。これらは、室温で可塑性の接着性ストリップ（非液体）である（ウィリアム可塑度は、170〜600、例えば280である）。接着剤の加硫は、圧縮−加熱フェーズ中に起こる。
【００１１】
加熱下で加硫されるシリコーンエラストマーで形成した接着剤に用いられるゴムは、例えば、MViDDViMViタイプであり、シロキシ単位の定義は以下の通りである。M：(CH3)3SiO1/2，MVi：(CH3)2ViSiO1/2，D：(CH3)2SiO2/2，DVi：(CH3)ViSiO2/2，Vi = ビニル基。このゴム組成物は、さらに、ラジカル硬化／架橋性触媒である2,４-ジクロロベンゾイル過酸化物、およびヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ充填材を有する。この架橋可能材料は、例えば剥離フィルム上にシリコーン接着剤をラミネートすることによって接着性のストリップを製造するのに供する。つぎに、このストリップを、組み合わせるべき複合材部分のオーバーラップ域に配置する。この後、この組立体に、圧力（２kg/５cm）及び熱（180°Cで１０分間）を加える。
【００１２】
他の解決法としては、特許文献３（国際公開第2007/042712）に記載されているものがある。この特許文献３は、シリコーンベースのポリマーによる表面塗布層をそれぞれ有する２つの布地シートを結合することを可能にする組立介在物を記載している。この接着介在物は、既知の方法で、非架橋シリコーンエラストマーに基づく組成物を有する。操作及び保護を確実に行うため、接着介在物には、さらに、両側表面のうち一方の表面に配置する付着防止フィルムを設ける。この接着介在物は、非架橋シリコーンエラストマー組成物に基づくストリップの平坦な直線的部分の形式で存在する。この直線的部分は、さらに、ストリップの第２表面、すなわち付着防止フィルムを設ける表面とは反対側の表面に存在する半透明フィルム有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許219075号明細書
【特許文献２】米国特許4889576号明細書
【特許文献３】国際公開第2007/042712号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかし、必要な性能に到達するのに十分なほど強力な接着剤を見出すことは困難である。
【００１５】
この従来技術を考慮して、本発明の主要目的の１つは、繊維／シリコーン複合材部分を組み立てるために、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、新規で高性能なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【００１６】
本発明の他の目的は、組立体の粘着性系内で発生する剥離が確実に生じないよう保証でき、また組立体の無欠性を保証する抵抗力を有し、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、新規なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【００１７】
本発明の他の目的は、白金および過酸化物触媒の双方によって、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、新規で高性能なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【００１８】
本発明の他の目的は、接着性を有し、加熱下で架橋しうる、それ自体がストリップの形態をとることができる新規なシリコーンエラストマー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
これらの目的は、第１に、シリコーンエラストマー組成物に関する本発明によって達成することができ、本発明によるシリコーンエラストマー組成物は、接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコーン基板を接着することを意図するシリコーンエラストマー組成物であって、以下のものを有する、すなわち、
・成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）であり、
・（ａ−１）は、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に随意に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）に相当し、少なくとも１つの有機過酸化物に基づく触媒の反応によって架橋しうるものとし、
・（ａ−２）は、重付加反応によって架橋しうるポリオルガノシロキサンの混合物に相当し、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）と、シリコンに結合する少なくとも２つの水素原子を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン（II）とよりなるものとした、
該成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）、
・補強無機充填材（III）、
・（ａ−１）を用いるときは、少なくとも１つの有機過酸化物（IV）を有し、（ａ−２）を用いるときは、少なくとも１つの金属又は白金族の「金属化合物（Ｖ）を有する、有効量の架橋触媒、
・Ｓｉ−Ｈ基を有するポリオルガノ水素シロキサン型の、接着促進剤（VI）
・随意の、少なくとも１つの追加の接着促進剤（VII）、
・随意の、少なくとも１つの追加の充填材（VIII）
・随意の、少なくとも１つの架橋阻害剤（IX）、
・随意の、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン樹脂（Ｘ）、および、
・随意の、特定の特性を付与する１以上の機能性添加剤、
を有し、
ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記シリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つのＳｉ共有結合を有するように行うことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
接合すべきシリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度は、考慮する材料の最終表面層に、少なくとも１つのＳｉ共有結合を得るために必要なnm2単位の表面積によって定義し、ポリオルガノ水素シロキサン（VI）及び随意のアルケニル化したポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）又は（I′）、及び随意のポリオルガノシロキサン（II）の種類及び量の関数として計算する。シリコーン類の場合、単分子層は0.75 nmの厚さである。
【００２１】
好ましくは、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ又はＩ’）のアルケニル基と架橋する反応後に、前記過剰Ｓｉ-Ｈ基の量が、１：１に等しいＳｉＨ対Ｓｉ-アルケニルの比に対して、１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１重量％のＳｉＨとなる(mass 29)、好ましくは１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１５％のＳｉＨとなるり、この場合、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）が、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有するように行う。
【００２２】
特に、白金および過酸化物の双方の触媒により、今まで既知の組成物において用いられていた過剰ＳｉＨ基よりもはるかに多量の過剰ＳｉＨ基が架橋反応後に得られることによって、特に織物利用建築（テキスタイル・アーキテクチャ）用のシリコーン複合体を組み立てるための極めて高性能なシリコーンエラストマー接着剤を調合するに用いる組成物を開発したことは、本発明の発明者らの功績である。
【００２３】
本明細書では、シロキシ単位を表すために、以下の「シリコーン」の用語体系を参照する。（“Chemistry and technology of silicones” Walter NOLL Academic Press 1968，表１，３頁”）
・ M: (R°)3SiO1/2,
・ MAlk: (R°)2 (Alk)SiO1/2,
・ D: (Ro)2SiO2/2
・DAlk: (Ro)(Alk)SiO2/2,
・ M': (R°)2(H)SiO1/2,
・ D': (R°)(H)SiO2/2,
・ MOH: (Ro)2(OH)SiO1/2
・ DOH: (Ro)(OH)SiO2/2,
・ T: (R°)SiO3/2,
・ Q: SiO4/2,
ここで、R°は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルなどの、直鎖の又は分岐した炭素原子が１〜８個のアルキル基から包括的に選択し、少なくとも１つのハロゲン原子（例えば、トリフルオロ−3,3,3プロピル）によって随意に置換し、ならびにアリル基（例：フェニル、キシリル、トリル）から選択し、
「Alk」は、アルケニル、好ましくはビニル（Viと表記する）又は、アリルである。
【００２４】
第１実施形態では、本発明によるシリコーン組成物は、過酸化物触媒によって架橋することができる組成物である。
【００２５】
この場合、少なくとも１つの有機過酸化物をベースとした触媒の反応によって架橋しうるポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、有利には、以下の式のシロキシル単位を有する生成物とする。すなわち、
R1a SiO(4-a)/2 (I.1)
ここで、R1は炭素原子が１〜１２個、好ましくは１〜８個で、随意に置換した炭化水素基を表し、
ａは１，２，又は３である。
好ましくは、R1は、以下から選択する。
・メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、
・シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、
・アルケニル基、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、
・アリル基、例えば、フェニル基、トリル基、例えばβ−フェニルプロリルのようなアラルキル基、及び、
・１つ以上の水素原子を、１以上のハロゲン原子、シアノ基、または例えばクロロメチル、トリフルオロプロピル、もしくはシアノエチルのようなシアノ基の等価物によって置換する、上述した基
【００２６】
より優先的には、ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、トリメチルシリル、ジメチルビニル、ジメチルハイドロキシル、トリビニルシリルの単位で終鎖するものとする。
【００２７】
特に有利な実施形態では、ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、シリコンに結合する好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基を１分子あたり少なくとも２つ含む。この場合、ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、後述する白金触媒で用いるポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）と同じ定義に相当する。
【００２８】
ゴム（Ｉ）は、極めて高い分子量であり、例えば、300,000〜800,000、好ましくは400,000〜600,000の分子量を有する。
【００２９】
有利には、ゴム（Ｉ）は、アルケニル基、好ましくはビニル基の平均含有量が0〜2,000 ppm、より好ましくは200〜1,000 ppmである。
【００３０】
もちろん、ゴム（Ｉ）は、ゴム（Ｉ）と同じ定義に相当する数種のゴムの混合物とすることができる。
【００３１】
ゴム（Ｉ）の例としては、ジメチルポリシロキサンの主鎖、またはジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン、もしくはジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン、もしくはジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンの共重合体の主鎖が、トリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキシ基、メチルフェニルビニルシロキシ基、またはシラノール基で終端しているゴムがある。
【００３２】
本発明で有用な有機過酸化物（IV）としては、過酸化ベンゾイル、ビス（ｐ−クロロベンゾイル）過酸化物、ビス（2,4−ジクロロベンゾイル）過酸化物、過酸化ジクミル、ジ−ｔ−ブチル過酸化物、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル−パーベンゾエート、ｔ−ブチルクミル過酸化物、及び上記過酸化物のハロゲン化誘導体（例えば、ビス（2,4−ジクロロベンゾイル）過酸化物、1,6−ビス（ｐ−トルオイルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、1,6−ビス（ベンゾイルペルオキシ−カルボニルオキシ）ヘキサン、1,6−ビス（ｐ−トルオイルペルオキシカルボニルオキシ）ブタン、1,6−ビス（2,4−ジメチルベンゾイルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサンがある。
【００３３】
この第１の過酸化物触媒の形態は、エラストマーの保存性を良くできるため好ましく、安価である。
【００３４】
第２の実施形態によれば、シリコーン組成物は、金属触媒、好ましくは白金触媒によって架橋できる組成物である。
【００３５】
この場合、ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）は、以下の式の単位を有する。すなわち、
Wa Zb SiO(4-(a+b))/2 (Ｉ'.1)
ここで、
・Ｗは、アルケニル基、好ましくはビニル基とし、
・Ｚは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から選択し、随意に少なくとも１のハロゲン原子に置換し、ならびにアリル基からも選択するものとし、
・ａは１又は２であり、ｂは０、１、又は２であり、ａ＋ｂは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に他の以下の平均的な式の単位を有する、すなわち、
Zc SiO(4-c)/2 (Ｉ'.2)
ここで、Ｚ”は上記と同じ意味を有し、ｃ”は０〜３の範囲における値を有するものとする。
【００３６】
ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、それがアルケニル基を有するときに、ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）に相当する。
【００３７】
Ｚ基は同一のものまたは異なるものとすることができる。
【００３８】
用語「アルケニル」は、置換した又は無置換の、直鎖又は分岐の、不飽和炭化水素鎖であって、少なくとも１つのオレフィン二重結合、およびより好ましくは単独の二重結合を有するものを意味する。好ましくは、「アルケニル」基は、２〜８個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有する。この炭化水素鎖は、随意に、Ｏ，Ｓ，Ｎのような少なくとも１つのヘテロ原子を有する。
【００３９】
「アルケニル」基の好ましい例は、ビニル基、アリル基、ホモアリル基であり、ビニル基が特に好ましい。
【００４０】
「アルキル」は、直鎖の又は分岐の、環状の飽和炭化水素鎖であって、例えば１つ以上のアルキルによって随意に置換したものとし、好ましくは１〜１０個の炭素原子、例えば１〜８個の炭素原子、より好適には１〜４個の炭素原子を有するものを意味する。
【００４１】
アルキル基の例としては、特にメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、tert−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル、および、1,1−ジメチルプロピルがある。
【００４２】
表現「アリル」は、６〜１８個の炭素原子を有する芳香族の炭化水素基であり、単環の又は多環で、好ましくは単環又は二環のものを意味する。本発明の枠組み内では、多環式の芳香族ラジカルは、互いに縮合（オルト縮合又はオルトかつペリ縮合）した２以上の芳香核を有するラジカル、すなわち、それぞれが少なくとも２つの炭素原子を共通して有するものを意味するものと理解すべきである。
【００４３】
「アリル」の例としては、例えばフェニルラジカル、キシリルラジカル、及びトリルラジカルがある。
【００４４】
ゴム（Ｉ’）は極めて高い分子量であり、例えば、300,000〜800,000、好ましくは400,000〜600,000の間の分子量を有する。
【００４５】
有利には、ゴム（Ｉ’）は、アルケニル基、好ましくはビニル基の平均含有量が100〜2,000 ppm、より好ましくは200〜1,000 ppmである。
【００４６】
もちろん、ゴム（Ｉ’）は、ゴム（Ｉ’）と同じ定義のものに相当する数種のゴムの混合物とすることができる。
【００４７】
ゴム（Ｉ’）は式(Ｉ'.1)の単位でのみ形成する、又は、式(Ｉ'.2)の単位も含むことができる。
【００４８】
ゴム（Ｉ’）は、有利には直鎖のポリマーとし、この直鎖ポリマーのジオルガノポリシロキサン鎖は、ほぼシロキシ単位Ｄ又はＤViで構成し、またその各端部をシロキシ単位Ｍ又はＭViで終端するものとする。
【００４９】
好ましくは、Ｚ基の少なくとも６０％はメチルラジカルとして存在するようにする。しかし、ジオルガノポリシロキサン鎖に沿って存在する少量の単位であって、Z2SiO以外の単位、例えばZSiO1.5（Ｔシロキシ単位）及び／又はSiO2（Ｑシロキシ単位）の単位が、多くとも２％の割合であることを排除するものではない。（これらのパーセンテージは、シリコン１００原子あたりのＴ及び／又はＱの単位数を表している。）
【００５０】
式(I'.1)のシロキシル単位の例としては、ビニルジメチルシロキシル、ビニルフェニルメチルシロキシル、ビニルメチルシロキシル、およびビニルシロキシル単位がある。
【００５１】
式(I'.2)のシロキシル単位の例としては、SiO4/2単位、ジメチルシロキシル、メチルフェニルシロキシル、ジフェニルシロキシル、メチルシロキシル、フェニルシロキシルがある。
【００５２】
ゴム（Ｉ’）の例としては、ジメチルビニルシロキシ又はジメチルアリルシロキシの終端を持つジメチルポリシロキサンゴム、フェニルメチルビニルシロキシの終端を持つジフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体、ジメチルビニルシロキシ又はシラノールの終端を持つメチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体がある。
【００５３】
これらゴム（Ｉ）又は（Ｉ’）はシリコーン製造業者により市販されており、又は、既知の技術を用いて製造することができる。
【００５４】
ポリオルガノシロキサン（II）は、好適には、以下の式のシロキシル単位を有するタイプとする。
HdLe SiO(4-(d+e))/2 (II.1)
ここで、
・Ｌは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から包括的に選択し、随意に少なくとも１つのハロゲン原子によって置換し、ならびにアリル基からも選択したものとし、
・ｄは１又は２であり、ｅは０、１、又は２であり、ｄ＋ｅは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に以下の平均的な式のシロキシル単位を有し、
Lg SiO(4-g)/2 (II.2)
ここで、Ｌは上記と同じ意味を有し、ｇは０〜３の範囲における値をとるものとする。
【００５５】
このポリオルガノシロキサン（II）の動的粘度は、少なくとも5 mPa.sと等しく、好ましくは5〜100 mPa.sであり、より好ましくは10〜40 mPa.sである。
【００５６】
本明細書においては、表示する粘度は、1982年の標準であるAFNOR NFT 76 106による、BROOKFIELD粘度計を用いて２５℃で測定した動的粘度の値に相当する。
【００５７】
ポリオルガノシロキサン（II）は、もっぱら式(II.1)の単位でのみ形成する、又は、付加的に式(II.2)の単位を有することができる。
【００５８】
ポリオルガノシロキサン（II）は、直鎖、分岐、環状、又はネットワーク構造を有することができる。
【００５９】
Ｌ基は上記Ｚ基と同じ意味である。
【００６０】
式(II.1)のシロキシル単位の例としては、H(CH3)2SiO1/2， HCH3SiO2/2， H(C6H5)SiO2/2がある。
【００６１】
式(II.2)のシロキシル単位の例は、上記の式(I'.2)のシロキシル単位の例と同じものとする。
【００６２】
ポリオルガノシロキサン（II）の例としては、以下のような直鎖の、かつ、環状の化合物、すなわち、
・水素ジメチルシリルの終端を持つジメチルポリシロキサン、
・トリメチルシリルの終端を持つ（ジメチル）−（水素メチル）−ポリシロキサン単位の共重合体、
・水素ジメチルシリルの終端を持つ（ジメチル）−（水素メチル）−ポリシロキサン単位の共重合体、
・トリメチルシリルの終端を持つ水素メチルポリシロキサン
・環状水素メチルポリシロキサン
がある。
【００６３】
化合物（II）は、随意に、水素ジメチルシリルの終端を持つジメチルポリシロキサンと、少なくとも３つのＳｉＨ（水素シロキシル）官能基を有するポリオルガノシロキサンとの混合物とすることができる。
【００６４】
Si-H基を有するポリオルガノ水素シロキサン型の接着促進剤（VI）は、ポリオルガノシロキサン（II）の上記定義と同じ定義に相当し、上記で定義したような接着促進剤（VI）に固有の条件も適用する。特に、接着促進剤（VI）は、本発明の組成物の特許請求した特徴に相当するよう、Ｓｉ-Ｈが十分豊富に存在しなければならない。例えば、接着促進剤（VI）は、水素原子が互いに遠く離れ過ぎている統計学的特性の共重合体であってはならない。
【００６５】
白金をベースとする触媒の場合には、有利には、架橋剤（II）と接着促進剤（VI）の両方として作用するのに十分な量の、単一のポリオルガノ水素シロキサンを使用することができ、これにより、本発明の特徴に対応させるようにする。
【００６６】
好ましくは、接着促進剤（VI）は、トリメチルシリルの終端又は水素ジメチルシリルの終端を持つポリメチル水素シロキサンとする。好ましくは、このポリメチル水素シロキサンは、5〜100 mPa.s、より好ましくは10〜40 mPa.sの粘度を有する。そのSiH基の含有量は、10〜45重量％である。白金をベースとする触媒の場合には、このポリメチル水素シロキサンは、架橋するポリオルガノシロキサン（II）及び接着促進剤（VI）の両方として用いる。
【００６７】
接着促進剤（VI）は、トリメチルシリルの終端又は水素ジメチルシリルの終端を持つメチル水素シロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体とすることもできる。この共重合体は、10〜500 mPa.s、好ましくは10〜100 mPa.s、より好ましくは10〜40 mPa.sの粘度を有するものとする。そのSiH基の含有量は、好ましくは10〜48重量％である。白金をベースとする触媒の場合には、この共重合体は、架橋するポリオルガノシロキサン（II）及び接着促進剤（VI）の両方として用いる。
【００６８】
ポリオルガノ水素シロキサン（VI）の割合、随意のアルケニル化されたポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）もしくは（Ｉ’）の割合、および随意のポリオルガノシロキサン（II）の割合は、当該組成物を架橋する反応後に、Si-H基（ポリオルガノ水素シロキサン（VI）及び随意にポリオルガノシロキサン（II）及び随意に追加の接着促進剤（VII）に由来する）が過剰となり、接着すべき前記シリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つのＳｉ共有結合を有するようになる割合とする。
【００６９】
より正確に言うと、ポリオルガノ水素シロキサン（VI）の割合、随意のアルケニル化されたポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）又は（Ｉ’）の割合、および、随意のポリオルガノシロキサン（II）の割合は、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ又はＩ’）のアルケニル基と架橋する反応後に、前記過剰Si-H基（ポリオルガノ水素シロキサン（VI）及び任意にポリオルガノシロキサン（II）及び任意に追加の接着促進剤（VII）に由来するもの）の量が、１：１に等しいSiH対Si-アルケニルの比に対して、１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１重量％のSiHとなる、好ましくは１００ｇの前記シリコーン組成物あたり０．１５重量％のSiHとなり、この場合、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）が、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有するようになるものとする。
【００７０】
比較として、標準的な重付加HCR (High Consistency Rubber)製品は、一般的に１．５に等しいSiH/SiVi比に基づいて調合され、また約500 ppmのビニル基を含むものであり、この場合、過剰の250 ppmのSiH基を有しており、この結果として、SiHの0.025重量％である過剰量を示す。
【００７１】
本発明の組成物の架橋メカニズムに特有な重付加反応は、当業者によく知られている。この反応には、触媒（Ｖ）も使用することができる。この触媒（Ｖ）は、特に白金化合物及びロジウム化合物から選択することができる。米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６０４号、同第３２２０９７２号、そして欧州特許第５７４５９号、同第１８８９７８号および同第１９０５３０号に記載されている白金および有機製品の複合体、白金、ならびに米国特許第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、同第３３７７４３２号および同第３８１４７３０号に記載されているビニル化オルガノシロキサン複合体を、とくに使用することができる。一般的に好ましい触媒は白金である。この場合、白金族の重量によって計算される触媒（Ｖ）の重量は、一般的には、ポリオルガノシロキサン（Ｉ’）及び（II）の総重量に基づいて、2〜400 ppm、好ましくは5〜100 ppmの範囲における量である。
【００７２】
補強無機充填材（III）はシリカ及び／またはアルミナから選択する。
【００７３】
好ましくは、補強無機充填材（III）は、１００〜３００ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカから選択し、これらシリカは、随意に少なくとも１の相溶性剤を用いて前処理したものとすることができる。
【００７４】
これらのシリカは、コロイド状シリカ、熱で調製したシリカ（いわゆる燃焼シリカ又は燻蒸シリカ）又はウェットプロセスで調製したシリカ（沈殿シリカ）、又は、これらシリカの混合物とすることができる。このタイプのシリカは、市販の入手可能な製品であり、シリコーンエラストマーの製造技術においてよく知られている。
【００７５】
充填剤（III）を形成できるシリカの化学的性質および調製プロセスは、シリカが完成した接着性エラストマーにおいて補強作用を発揮することができるならば、本発明の目的にとって重要ではない。もちろん、種々の異なるシリカを混合して用いることもできる。
【００７６】
これらシリカ粉末は、一般的に0.1μｍに近似する又は未満の平均粒度を有し、50 m2/g より大きい、好ましくは100〜300 m2/g のBET比表面積を有している。
【００７７】
これらシリカは、随意に、
・少なくとも以下の２つの基準を満たす分子の群から選択した少なくとも１つの相溶性剤を用いて前処理するものとし、これら２つの基準は、
水素結合のレベルでシリカと、及び包囲するシリコーンゴムと強い相互作用を示すこと、
それ自体、又はその分解生成物が、真空下又はガス流下における加熱によって最終混合物から容易に取り出すことができるものであること、またそれ故、好ましくは低分子量の化合物であること、
とし、
及び／又は、
・特に少なくとも１つの未処理シリカを用いて、及び／又は、付加的に、上述の前処理で使用でき、上記で定義した相溶性剤と性質が似ている少なくとも１の相溶性剤を用いて、その場処理したもの
とすることができる。
【００７８】
相溶性剤は、処理の方法（前処理か、その場処理か）によって選択され、例えば以下の群から選択することができ、すなわち、
・クロロシラン、
・オクタメチルシクロシロキサン（D4）のようなポリオルガノシクロシロキサン、
・シラザン、好ましくはジシラザン、又はこれらの混合物であり、ヘキサメチルジシラザンは、ジビニルテトラメチル−ジシラザンと結合しうる好ましいジシラザンとする、
・シリコンと結合するヒドロキシル基を１分子中に１以上有するポリオルガノシロキサン、
・アンモニアのようなアミン、又は、ジエチルアミンのような低分子量のアルキルアミン、
・ギ酸又は酢酸のような低分子量の有機酸、
・これらの混合物
から選択する。
【００７９】
その場処理の場合、相溶性剤は、好ましくは水の存在下で利用する。
【００８０】
この点に関してより詳細には、例えば仏国特許第２７６４８９４号が参照することができる。変形例としては、早い段階でのシラザンによる処理（例えば、仏国特許第２３２０３２４号）又は遅い段階での処理（例えば、欧州特許第４６２０３２号）を行う従来技術の相溶性方法を用いることができる。
【００８１】
充填剤（III）として使用できる補強アルミナとして、既知のようにドープした、又は非ドープの、高分散アルミナを有利に使用できる。もちろん、種々の異なるアルミナの混合を用いることもできる。同様のアルミナの非限定的な例として、BAIKOWSKI社からのアルミナA 125, CR 125, D 65CRがある。
【００８２】
極めて微細なカオリンも、単独で又は他の補強充填剤との組合せで、補強充填剤として使用することができる。
【００８３】
重量に関しては、補強充填剤（III）の量を、組成物の全ての成分に対して、5〜30、好ましくは7〜20重量％で用いることが好ましい。
【００８４】
本発明によれば、好ましくは補強していない、追加の充填材（VIII）の使用を想定することができる。
【００８５】
未補強の追加の充填剤（VIII）としては、コロイド状シリカ、燃焼及び沈殿シリカ粉末、珪藻土、粉末石英、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、膨張蛭石、ジルコニア、ジルコン酸塩、非膨張蛭石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰、およびこれらの混合物を有する群から選択する。
【００８６】
これら充填剤（VIII）は、0.1〜300μｍの粒度を一般的に有し、100 m2/g未満のBET比表面積を有する。
【００８７】
追加の接着促進剤（VII）は、例えば以下を有するものとすることができる。
・(VII.1)以下の一般式に相当する少なくとも１つのアルコキシル化オルガノシラン
【化１】
(VII.1)
ここで、R1, R2, R3は、水素、又は、互いに同一の又は異なった炭化水素ラジカルであり、好ましくは、水素、直鎖の又は分岐した炭素数１〜４のアルキル、又は少なくとも１の炭素数１〜３のアルキルで随意に置換したフェニルを表し、
Ａは直鎖の又は分岐した炭素数１〜４のアルキレンであり、
Ｇは原子価結合又は酸素であり、
R4及びR5は、同一の又は異なったラジカルであり、直鎖の又は分岐した炭素数１〜４のアルキルラジカルを表し、
ｘ’は０又は１であり、
ｘは０から２であり、
前記化合物(VII.1)は好ましくはビニルトリメトキシシラン（VTMS）、
・(VII.2)少なくとも１つのエポキシラジカルを有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物であり、前記化合物(VII.2)は好ましくは3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（GLYMO）、
・(VII.3)少なくとも１つの金属Ｍのキレート、及び／又は、一般式M (OJ)nの金属アルコキシドとし、ｎはＭの価数、Jは直鎖の又は分岐した炭素数１〜８のアルキル、ＭはTi, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mgにより形成される群から選択され、化合物(VII.3)は好ましくはtert-ブチルチタネート
を有するものとする。
【００８８】
量に関して、(VII.l)と(VII.2)と(VII.3)との間における重量比は、これら３つの総量に対する重量パーセントで表現し、以下の通りである。すなわち、
・ (VII.1) ≧ 10%,
・ (VII.2) ≧ 10%,
・ (VII.3) ≦ 80%,
【００８９】
これら(VII.l) ，(VII.2) 、(VII.3)における比率の合計は１００％に等しいと理解される。
【００９０】
有利には、追加の接着促進剤（VII）は、組成物の全ての成分に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜２．５重量％のレベルで存在させる。
【００９１】
この追加の接着促進剤（VII）によれば、そのＳｉ結合ポテンシャルを接着促進剤（VI）のＳｉ結合ポテンシャルと結合することによって、特許請求の範囲で定義されたＳｉ結合の密度を実現することができる。
【００９２】
架橋阻害剤（IX）もまたよく知られている。それらは通常、以下の化合物から選択する、すなわち、
・ポリオルガノシロキサンであり、有利には環状で、少なくとも１つのアルケニルで置換し、テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい、
・ピリジン、
・ホスィン及び有機亜リン酸塩、
・不飽和アミド、
・アルキル化マレイン酸塩、および
・アセチレンアルコール類
から選択する。
【００９３】
これらアセチレンアルコール類（仏国特許第１５２８４６４号及び同第２３７２８７４号参照）は、ヒドロシリル化反応の好ましい温度阻害剤のうちから選択し、以下の式を有するものとする。
R - (R') C (OH) - C ≡ CH
式中、
・Rは、直鎖の又は分岐のアルキルラジカル、又は、フェニルラジカル、
・R'は、水素、又は、直鎖の又は分岐したアルキルラジカル、又は、フェニルラジカル。
・RとR'は、ラジアル、又は、随意に環状を形成することができる三重結合のアルファ位に位置する炭素原子である、
・RとR'とに含まれる炭素原子の総数は、少なくとも５、好ましくは９〜２０である。
【００９４】
上記のアルコールは、好ましくは２５０℃を超える沸点を有するものから選択する。例としては以下のもの、すなわち、
・エチニル-１-シクロヘキサノール１、
・メチル-３ ドデシン-１ オール-３、
・トリメチル-3,7,11ドデシン-１ オール-３、
・ジフェニル-1,1 プロピン-２ オール-１、
・エチル-３ エチル-６ ノニル-１ オール-３、
・メチル-３ ペンタデジン-１ オール-３
がある。
【００９５】
これらα-アセチレンアルコール類は市販の製品である。
【００９６】
このような阻害剤（IX）は、オルガノポリシロキサン（Ｉ’）及び（II）の総重量に対して、上限で3,000 ppm、好ましくは100〜1,000 ppmのレベルで存在させる。
【００９７】
本発明の一実施形態によれば、組成物は、ポリオルガノシロキサン樹脂を含まないものとする。
【００９８】
他の実施形態によれば、組成物のシリコーン相は、少なくとも１のアルケニルラジカルを構造中に随意に有する少なくとも１のポリオルガノシロキサン樹脂（X）を有し、この樹脂は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の含有重量のアルケニル基を有する。
【００９９】
これら樹脂は、市場で入手可能なよく知られた分岐のオルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーである。これらは、好ましくは、シロキサン溶液の状態で存在させる。これらは、その構造中にＭ，Ｄ，Ｔ，Ｑから選択した少なくとも２つの異なった単位を有し、少なくともこれら単位の１つはＴ又はＱ単位とする。
【０１００】
好ましくは、これら樹脂はアルケニル化（ビニル化）する。分岐のオルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーの例としては、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＭＤＴ樹脂があり、アルケニル官能基はＭ，Ｄ及び／又はＴ単位が担持することができる。特に適した樹脂の例としては、０．２〜１０重量％の範囲におけるビニル基の含有重量を有する、ビニル化したＭＤＱ樹脂又はＭＱ樹脂があり、これらのビニル基はＭ及び／又はＤ単位が担持する。
【０１０１】
この構造樹脂は、組成物の全ての成分に対して、１０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％の範囲における濃度で存在させる。
【０１０２】
得られたシリコーン組成物は、１５〜７５の範囲、好ましくは２０〜４５の範囲におけるムーニー粘度 (standard NF T 43005, Mooney Broad measurement (1 + 4), ムーニー粘度計を用いた)を有する。この粘度は、本発明による組成物は、保管中に自然に流れ出ることはなく、保管寿命に対応する期間中に有意に変化しないということを意味する。本発明による組成物自体は、とくに良好に較正されたストリップ形態をとり、生ずるべき接着剤接合の位置決めに有利である。
【０１０３】
本発明は、さらに、特に織物利用建築（テキスタイル・アーキテクチャ）の分野におけるシリコーン薄膜に用いることができる接着剤にも関し、上述のような組成物を有する。
【０１０４】
この接着剤は、特に、補強した、又は補強していない、シリコン処理した布地片を接合することを意図する。
【０１０５】
本発明は、さらに、特に２次元シリコーン複合体の分野に用いることができる接着性ストリップにも関し、このストリップは、上述の組成物から調製した接着剤を有し、該接着剤をラミネートする。
【０１０６】
本発明は、上述の組成物、又は、接着剤又は接着性ストリップを利用する、シリコーン基板の接着方法にも関する。
【０１０７】
接着性ストリップは、組み合わすべき２つのシリコーン複合体間の接合領域に配置される。つぎに、圧力および高温を加えることにより、組成物が架橋し、２つのシリコーン複合体の互いに対向する２つの層のそれぞれに含まれるシリコーンが付着する。
【０１０８】
接合すべきシリコーン基板は、例えば、織成した、編組した、編成した、又は不織の繊維質支持材、また好ましくは、ガラス、シリカ、金属、セラミック、炭化ケイ素、炭素、ホウ素、玄武岩、コットン・ウール・麻・リンネルのような天然繊維、ビスコースのような化学繊維、セルロース繊維、ポリエステル・ポリアミド・ポリアクリル酸のような合成繊維、クロロ繊維、ポリオレフィン、合成ゴム、ポリビニルアルコール、アラミド、フルオロ繊維、フェノール成分を有する材料の群から選択した繊維で形成した、織成、編成、又は不織の繊維質支持材の、補強した、もしくは補強していないシリコーン薄膜とする。
【０１０９】
シリコーン薄膜の組成物は最も重要というわけではないが、有利にはＲＴＶ-２又はＬＳＲのように、加熱下で加硫できる２成分材料から選択することができ、該組成物は以下を有する。すなわち、
（１）１分子中に、シリコンと結合する少なくとも２つの炭素数２〜６のアルケニル基を有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（２）１分子中に、シリコンと結合する少なくとも２つの水素原子を有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（３）白金族に属する少なくとも１つの金属からなる、触媒的有効量を有する少なくとも１つの触媒、
（４）（4.1）１分子中に、少なくとも１つの炭素数３〜６のアルケニル基を含む、少なくとも１つのアルコキシルオルガノシラン、（4.2）少なくとも１つのエポキシラジカルを有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、（4.3）少なくとも１つの金属キレートＭ、及び／又は、一般式［M (OJ)n］の金属アルコキシド（ｎはＭの価数、Ｊは直鎖の、又は、分岐の炭素数１〜８のアルキル、ＭはＴｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｌｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＡｌおよびＭｇからなる群から選択する）、からなる３元の接着促進剤、
（５）ポリオルガノシロキサン（１）の存在下、相溶性剤でその場処理した、補強シリカ充填剤、
（６）増量剤と称され、水素官能基を呈する終端のシロキシル単位を有する、ポリオルガノシロキサン、
（７）随意の、中和剤、
（８）随意の、架橋阻害剤、及び／又は、このタイプの組成物に使用する他の添加剤、および
（９）随意の、膨張した又は膨張可能な、無機で、中空の微細球状充填剤、
【０１１０】
シリコーン薄膜に塗布可能なニスについては、これらは、例えば、国際公開第００／５９９９２号に記載されているような、カチオン架橋及び／またはラジカル架橋できるシリコーンニス、又は、ほぼ不飽和シランの混合物に基づくシランニスとすることができる。
【０１１１】
本発明の他の態様は、接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコーン基板の接着を意図するシリコーンエラストマー組成物に、接着促進剤としてポリオルガノ水素シロキサンを使用する方法に関し、この使用方法は、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記基板に対する結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つの結合を有するように行うことを特徴とする。
【０１１２】
好ましくは、組成物及びポリオルガノ水素シロキサンは、上記に規定された通りとする。
【０１１３】
以下に示す、本発明による組成物の調製の及び接着性ストリップとしての適用例によれば、本発明をより理解でき、その効果が明らかになるであろう。
【実施例】
【０１１４】
接着剤の調製
以下のマスターバッチ（ゴム（Ｉ又はＩ’）及び前処理した充填材（III）に相当する）を用いて、種々の異なる接着剤を調製した。
・Rhodorsil（登録商標） MF 135U
・Rhodorsil（登録商標） MF 240U
・Rhodorsil（登録商標） MF 345U
・Rhodorsil（登録商標） MF 940U
これら全てのマスターバッチは、ブルースターシリコーン社によって市販されている。
以下の表１に示されるケースによれば、これらのマスターバッチは、
・２０ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリメチル水素シロキサン、
・架橋阻害剤、トリメチルドデシノール（trimethyldodecynol）と、約１０００ｐｐｍの割合で結合している約４ｐｐｍの白金を生ずるカールシュテット白金触媒、
・０．６％の２，５ジｔ−ブチル ２，５ヘキサン過酸化物
と組み合わせた。
上述の濃度は、用いるマスターバッチに関連する。
この混合物は、触媒された混合物の形をストリップとして整形することもできるラボラトリーカレンダー（laboratory calender）を用いて調製する。
【０１１５】
利用
本発明の組成物は、２つのシリコーン複合体を組み合わせるための、ラミネートした接着性ストリップの形式で利用したもので、それぞれは、
・単位面積当たりの重量が約２５０ｇ／ｍ２のガラス繊維織地片、
・一方の表面に２００ｇ／ｍ２の割合で塗布した少なくとも１の接着性シリコーン表面塗布（ブルースターシリコーン社により市販されているRhodorsil（登録商標）TCS 7534）層であって、メーカー推薦に基づいて適切に架橋された、該表面塗布層
によって構成した。
【０１１６】
組立体
組立体として、
・上述したように約700 μmの厚さのシリコーン接着剤積層体（ラミネート）を調製する。
・これら積層体を、接合すべき複合体間に配置する。
・接着剤は、ある温度（例えば、１８０℃で２分間）および加圧下で架橋して、接着剤接合が500 μmオーダーの厚さとなるようにする。
【０１１７】
剥離力の測定
幅５ｃｍの試験片を切り出し、上側ジョーが50 mm/minで移動する動力計において１８０°の角度にわたり剥離する「剥離応力」として知られる幾何学的応力を試験片に加える。通常の運用体制での剥離力を記録し、断裂タイプ（粘着性か接着性かのタイプ）は視覚的に特徴付けし、断裂強度をN/cmで表現する。
【０１１８】
結果は下記表１に示すとおりであり、この表は、
・使用されたマスターバッチの参照、
・追加された触媒のタイプ、
・Ｓｉ共有結合のポテンシャル面密度（少なくとも１つのＳｉ共有結合を得るための表面積）
を有する。
このポテンシャルは、接着剤の単分子層が0.75 nmの厚さであると仮定し、組成物内に存在し、架橋反応のために利用可能なSiH基及びSiVi基の量からスタートして得られる。
・関連する不飽和度に関して、過剰のSiH基
・ムーニー粘度計を用いた混合物（standard NF T 43005）のムーニー粘度
・ストリップ形態の品質に関するコメント
・行った試験による剥離値
・剥離タイプ（粘着性断裂（ＣＲ）か、接着性断裂（ＡＲ）か）
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
比較として、熱産出下で加硫する標準的な重付加シリコーンエラストマーは、一般的に１．５に等しいSiH／SiVi比によって調合され、約500 ppmのビニル基を含み、この場合、250 ppmの過剰なSiH基を有し、その結果として、0.025重量％の過剰なSiHが存在することも思い起こされたい。そのような製品では、２つのシリコーン複合体を組み合わせるために接着性ストリップの形式における所期の用途として十分な剥離力を得ることはできない。
【０１２１】
表１の結果は、本発明の組成物は、特に全てのケースで、２つのシリコーン複合体を接着するのに適したストリップとして適合しうることを示している。
【０１２２】
本発明の組成物によれば、特にシリコーン薄膜を接着させるために、白金及び過酸化物触媒の両方によって、極めて高性能なシリコーンエラストマー接着剤を得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコン処理したシリコーン基板を接着することを意図するシリコーンエラストマー組成物であって、該組成物は、
・成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）であり、
・（ａ−１）は、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に随意に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）に相当し、少なくとも１つの有機過酸化物に基づく触媒の反応によって架橋しうるものとし、
・（ａ−２）は、重付加反応によって架橋しうるポリオルガノシロキサンの混合物に相当し、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）と、シリコンに結合する少なくとも２つの水素原子を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン（II）とよりなるものとした、
該成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）、
・補強無機充填材（III）、
・（ａ−１）を用いるときは、少なくとも１つの有機過酸化物（IV）を有し、（ａ−２）を用いるときは、少なくとも１つの金属又は白金族の金属化合物（Ｖ）を有する、有効量の架橋触媒、
・Ｓｉ−Ｈ基を有するポリオルガノ水素シロキサン型の、接着促進剤（VI）
・随意の、少なくとも１つの追加の接着促進剤（VII）、
・随意の、少なくとも１つの追加の充填材（VIII）
・随意の、少なくとも１つの架橋阻害剤（IX）、
・随意の、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン樹脂（Ｘ）、および、
・随意の、特定の特性を付与する１つ以上の機能性添加剤、
を有する、該シリコーンエラストマー組成物において、
ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記シリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つのＳｉ共有結合を有するように行うことを特徴とするシリコーンエラストマー組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ又はＩ’）のアルケニル基と架橋する反応後に、前記過剰Si-H基の量が、１：１に等しいSiH対Si-アルケニルの比に対して、１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１重量％のSiHとなる、好ましくは１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１５重量％のSiHとなり、この場合、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）が、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有するように行うことを特徴とする組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物において、前記ポリオルガノシロキサン（II）又は前記接着促進剤（VI）は、以下の式(II.1)のシロキシル単位を有し、すなわち、
Hd LeSiO(4-(d+e))/2 (II.1)
ここで、
・Ｌは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から包括的に選択し、随意に少なくとも１つのハロゲン原子によって置換し、ならびにアリル基からも選択したものとし、
・ｄは１又は２であり、ｅは０、１、又は２であり、ｄ＋ｅは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に、以下の平均的な式 (II.2)の他のシロキシル単位を有し、すなわち、
Lg SiO(4-g)/2 (II.2)
ここで、Ｌは上記と同じ意味を有し、ｇは０〜３の範囲における値をとる。
前記接着促進剤（VI）に固有の条件も適用する
ことを特徴とする組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物において、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）は、１０〜４５重量％のSi-Hを有するポリメチル水素シロキサン、又は、１０〜４８重量％のSi-Hを有するメチル水素シロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体としたことを特徴とする組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物において、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）又は随意の前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、以下の式(Ｉ'.1)の単位を有し、すなわち、
Wa Zb SiO(4-(a+b))/2 (Ｉ'.1)
ここで、
・Ｗは、アルケニル基、好ましくはビニル基又はアリル基とし、
・Ｚは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から選択し、随意に少なくとも１のハロゲン原子に置換し、ならびにアリル基からも選択するものとし、
・ａは１又は２であり、ｂは０、１、又は２であり、ａ＋ｂは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に以下の平均的な式(Ｉ'.2)の他の単位を有する、すなわち、
Zc SiO(4-c)/2 (Ｉ'.2)
ここで、Ｚは上記と同じ意味を有し、ｃは０〜３の範囲における値を有するものとした、
ことを特徴とする組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物において、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）又は前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、300,000〜800,000の分子量を有し、好ましくは400,000〜600,000の分子量を有することを特徴とする組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物において、前記補強無機充填材（III）は、１００〜３００ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカから選択し、これらシリカは、随意に少なくとも１つの相溶性剤を用いて前処理したものとすることを特徴とする組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物において、前記追加の充填材（VIII）は、コロイド状シリカ、燃焼及び沈殿シリカ粉末、珪藻土、粉末石英、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、膨張蛭石、ジルコニア、ジルコン酸塩、非膨張蛭石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰、およびこれらの混合物を有する群から選択したことを特徴とする組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物において、１５〜７５、好ましくは２０〜４５のムーニー粘度(Mooney Broad 1 + 4)を有することを特徴とする組成物。
【請求項１０】
特に織物利用建築の分野におけるシリコーン薄膜に使用することができる接着剤において、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物を有することを特徴とする接着剤。
【請求項１１】
特に２次元シリコーン複合体の分野で使用することができる、請求項１０に記載の接着剤を有し、該接着剤はラミネート処理した接着性ストリップ。
【請求項１２】
シリコーン基板を接着する方法において、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物、請求項１０に記載の接着剤、又は請求項１１に記載の接着性ストリップを利用することを特徴とする方法。
【請求項１３】
接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコン処理した基板の接着を意図するシリコーンエラストマー組成物に、接着促進剤としてポリオルガノ水素シロキサンを使用する方法であって、
ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記基板に対する結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つの結合を有するように行うことを特徴とする使用方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の使用方法において、前記ポリオルガノ水素シロキサンは、請求項１〜４のいずれか一項で定義したものとすることを特徴とする使用方法。
【請求項１】
接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコン処理したシリコーン基板を接着することを意図するシリコーンエラストマー組成物であって、該組成物は、
・成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）であり、
・（ａ−１）は、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に随意に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）に相当し、少なくとも１つの有機過酸化物に基づく触媒の反応によって架橋しうるものとし、
・（ａ−２）は、重付加反応によって架橋しうるポリオルガノシロキサンの混合物に相当し、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）と、シリコンに結合する少なくとも２つの水素原子を１分子中に有する、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン（II）とよりなるものとした、
該成分（ａ−１）又は成分（ａ−２）、
・補強無機充填材（III）、
・（ａ−１）を用いるときは、少なくとも１つの有機過酸化物（IV）を有し、（ａ−２）を用いるときは、少なくとも１つの金属又は白金族の金属化合物（Ｖ）を有する、有効量の架橋触媒、
・Ｓｉ−Ｈ基を有するポリオルガノ水素シロキサン型の、接着促進剤（VI）
・随意の、少なくとも１つの追加の接着促進剤（VII）、
・随意の、少なくとも１つの追加の充填材（VIII）
・随意の、少なくとも１つの架橋阻害剤（IX）、
・随意の、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン樹脂（Ｘ）、および、
・随意の、特定の特性を付与する１つ以上の機能性添加剤、
を有する、該シリコーンエラストマー組成物において、
ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記シリコーン基板に対するＳｉ共有結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つのＳｉ共有結合を有するように行うことを特徴とするシリコーンエラストマー組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ又はＩ’）のアルケニル基と架橋する反応後に、前記過剰Si-H基の量が、１：１に等しいSiH対Si-アルケニルの比に対して、１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１重量％のSiHとなる、好ましくは１００ｇの前記シリコーン組成物あたり、少なくとも０．１５重量％のSiHとなり、この場合、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）が、好ましくは炭素数２〜６で、シリコンに結合する少なくとも２つのアルケニル基を１分子中に有するように行うことを特徴とする組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物において、前記ポリオルガノシロキサン（II）又は前記接着促進剤（VI）は、以下の式(II.1)のシロキシル単位を有し、すなわち、
Hd LeSiO(4-(d+e))/2 (II.1)
ここで、
・Ｌは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から包括的に選択し、随意に少なくとも１つのハロゲン原子によって置換し、ならびにアリル基からも選択したものとし、
・ｄは１又は２であり、ｅは０、１、又は２であり、ｄ＋ｅは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に、以下の平均的な式 (II.2)の他のシロキシル単位を有し、すなわち、
Lg SiO(4-g)/2 (II.2)
ここで、Ｌは上記と同じ意味を有し、ｇは０〜３の範囲における値をとる。
前記接着促進剤（VI）に固有の条件も適用する
ことを特徴とする組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物において、ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）は、１０〜４５重量％のSi-Hを有するポリメチル水素シロキサン、又は、１０〜４８重量％のSi-Hを有するメチル水素シロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体としたことを特徴とする組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物において、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）又は随意の前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、以下の式(Ｉ'.1)の単位を有し、すなわち、
Wa Zb SiO(4-(a+b))/2 (Ｉ'.1)
ここで、
・Ｗは、アルケニル基、好ましくはビニル基又はアリル基とし、
・Ｚは、前記触媒の活性に悪影響のない、一価の炭化水素基であり、１〜８の炭素原子を有するアルキル基から選択し、随意に少なくとも１のハロゲン原子に置換し、ならびにアリル基からも選択するものとし、
・ａは１又は２であり、ｂは０、１、又は２であり、ａ＋ｂは１〜３の範囲における値を有するものとし、また
随意に以下の平均的な式(Ｉ'.2)の他の単位を有する、すなわち、
Zc SiO(4-c)/2 (Ｉ'.2)
ここで、Ｚは上記と同じ意味を有し、ｃは０〜３の範囲における値を有するものとした、
ことを特徴とする組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物において、前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ’）又は前記ポリオルガノシロキサンゴム（Ｉ）は、300,000〜800,000の分子量を有し、好ましくは400,000〜600,000の分子量を有することを特徴とする組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物において、前記補強無機充填材（III）は、１００〜３００ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカから選択し、これらシリカは、随意に少なくとも１つの相溶性剤を用いて前処理したものとすることを特徴とする組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物において、前記追加の充填材（VIII）は、コロイド状シリカ、燃焼及び沈殿シリカ粉末、珪藻土、粉末石英、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、膨張蛭石、ジルコニア、ジルコン酸塩、非膨張蛭石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰、およびこれらの混合物を有する群から選択したことを特徴とする組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物において、１５〜７５、好ましくは２０〜４５のムーニー粘度(Mooney Broad 1 + 4)を有することを特徴とする組成物。
【請求項１０】
特に織物利用建築の分野におけるシリコーン薄膜に使用することができる接着剤において、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物を有することを特徴とする接着剤。
【請求項１１】
特に２次元シリコーン複合体の分野で使用することができる、請求項１０に記載の接着剤を有し、該接着剤はラミネート処理した接着性ストリップ。
【請求項１２】
シリコーン基板を接着する方法において、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物、請求項１０に記載の接着剤、又は請求項１１に記載の接着性ストリップを利用することを特徴とする方法。
【請求項１３】
接着性であり、また加熱下で架橋可能であり、特にシリコン処理した基板の接着を意図するシリコーンエラストマー組成物に、接着促進剤としてポリオルガノ水素シロキサンを使用する方法であって、
ポリオルガノ水素シロキサン型の前記接着促進剤（VI）の、一方では種類、及び、他方では量を選択し、この選択は、当該組成物を架橋する反応後に、Ｓｉ-Ｈ基が過剰となり、接着すべき前記基板に対する結合のポテンシャル面密度が、６０ｎｍ２あたり、好ましくは４０ｎｍ２あたりに少なくとも１つの結合を有するように行うことを特徴とする使用方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の使用方法において、前記ポリオルガノ水素シロキサンは、請求項１〜４のいずれか一項で定義したものとすることを特徴とする使用方法。
【公表番号】特表２０１０−５３５２６０（Ｐ２０１０−５３５２６０Ａ）
【公表日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１８６６６（Ｐ２０１０−５１８６６６）
【出願日】平成２０年７月３０日（２００８．７．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５９９８９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０１６１９９
【国際公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【出願人】（５０８１７０８９６）ブルースター・シリコンズ・フランス・エス・アー・エス (5)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月３０日（２００８．７．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５９９８９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０１６１９９
【国際公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【出願人】（５０８１７０８９６）ブルースター・シリコンズ・フランス・エス・アー・エス (5)
【Ｆターム（参考）】
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