接着性熱伝導部材およびその製造方法
【課題】熱伝導性および接着性がともに優れる接着性熱伝導部材およびその製造方法を提供すること。
【解決手段】接着性熱伝導部材は、体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さまたは１次平均粒子径が１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が偏在する無機−ポリマー複合材からなっており、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程と、水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程と、水、水分散液、エチレン性不飽和モノマーおよびモノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程と、モノマーエマルション中のエチレン性不飽和モノマーを重合させる工程とを備える接着性熱伝導部材の製造方法により得られる。
【解決手段】接着性熱伝導部材は、体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さまたは１次平均粒子径が１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が偏在する無機−ポリマー複合材からなっており、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程と、水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程と、水、水分散液、エチレン性不飽和モノマーおよびモノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程と、モノマーエマルション中のエチレン性不飽和モノマーを重合させる工程とを備える接着性熱伝導部材の製造方法により得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性熱伝導部材およびその製造方法、詳しくは、マイクロプロセッサおよび電子機器に好ましく用いられる接着性熱伝導部材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ノートブック型パーソナルコンピュータなどの電子機器において、高性能化や小型化に伴って、ＣＰＵなどから発生する熱を効率よく放出させたいという要望がある。
【０００３】
例えば、ヒートスプレッダと、それと対向配置されるヒートシンクと、それらの間に介在される放熱インターフェース材（ＴＩＭ２）とを備えるマイクロプロセッサにおいて、放熱インターフェース材として、熱伝導性フィラーが配合されたシリコーングリースを用いることが提案されている（例えば、非特許文献１参照。）。非特許文献１に記載されるマイクロプロセッサでは、ヒートスプレッダに伝導される熱を、放熱インターフェース材を介して、ヒートシンクに放出させている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】美田 邦彦、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｒｅｖｉｅｗ ６４「放熱用シリコーングリースの進歩」、［ｏｎｌｉｎｅ］、２００４年４月春号、インターネット＜ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｉｌｉｃｏｎｅ．ｊｐ／ｊ／ｓｉｌ／＿ｎｅｗｓ／９７／ｉｍａｇｅｓ／ｒｅｖｉｅｗ＿９７．ｐｄｆ＞
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、非特許文献１で提案されるマイクロプロセッサの放熱インターフェース材は、接着力が不十分であるため、ヒートスプレッダやヒートシンクから剥離し易く、そのため、マイクロプロセッサの放熱性が低下するという不具合がある。
【０００６】
本発明の目的は、熱伝導性および接着性がともに優れる接着性熱伝導部材およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明の接着性熱伝導部材は、体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さまたは１次平均粒子径が１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が偏在する無機−ポリマー複合材からなっていることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記ポリマー粒子が、エチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られることが好適である。
【０００９】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記エチレン性不飽和モノマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有していることが好適である。
【００１０】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記エチレン性不飽和モノマーが、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーをさらに含有していることが好適である。
【００１１】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記共重合性ビニルモノマーの配合割合が、前記エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、４０重量部以下であることが好適である。
【００１２】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、厚み１．０〜１００μｍのフィルム状に形成されていることが好適である。
【００１３】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記無機化合物の含有割合が、前記ポリマー粒子１００重量部に対して、４〜２００重量部であることが好適である。
【００１４】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記ポリマー粒子が、水分散型ポリマー粒子であることが好適である。
【００１５】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記無機化合物が、バルク状、針状または板状の、親水性の無機化合物であることが好適である。
【００１６】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記無機化合物が、前記ポリマー粒子の表面に分散状態で担持されていることが好適である。
【００１７】
また、本発明の接着性熱伝導部材の製造方法は、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程と、前記水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、前記エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程と、水、前記水分散液、前記エチレン性不飽和モノマーおよび前記モノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程と、前記モノマーエマルション中の前記エチレン性不飽和モノマーを重合させる工程とを備えることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の接着性熱伝導部材の製造方法により得られる本発明の接着性熱伝導部材を形成する無機−ポリマー複合材では、ポリマー粒子の表面に親水性の無機化合物が偏在している。そのため、接着性熱伝導部材におけるポリマー粒子の機械物性を維持しつつ、さらには、接着性熱伝導部材の熱伝導性および接着性の両方に優れている。
【００１９】
そのため、この接着性熱伝導部材を備えるマイクロプロセッサおよび電子機器では、ヒートスプレッダに伝導される熱を、接着性熱伝導部材によって効率的に冷却ユニットに放出させることにより、効率的に放熱させることができる。
【００２０】
しかも、マイクロプロセッサおよび電子機器の長期間の使用によっても、優れた放熱性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の接着性熱伝導部材の一実施形態を備えるマイクロプロセッサの断面図を示す。
【図２】実施例の放熱性の評価における熱伝導部材の配置を説明するための正面図を示す。
【図３】実施例２の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図４】実施例３の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図５】実施例４の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図６】実施例５の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図７】実施例６の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図８】実施例７の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図９】比較例２の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の接着性熱伝導部材（熱伝導部材）は、無機−ポリマー複合材からなり、かかる無機−ポリマー複合材は、ポリマー粒子の表面に親水性の無機化合物が偏在している。つまり、ポリマー粒子の表面に、親水性の無機化合物が、分散状態で担持されている。このような無機−ポリマー複合材は、次に述べる製造方法によって、ポリマーラテックスとして、得ることができる。
【００２３】
すなわち、この無機−ポリマー複合材は、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程（水分散液調製工程）と、水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程（モノマーエマルション調製工程）と、水、水分散液、エチレン性不飽和モノマーおよびモノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程（界面活性剤配合工程）と、モノマーエマルション中のエチレン性不飽和モノマーを重合させる工程（重合工程）とを備える製造方法により、ポリマーラテックスとして、得ることができる。
【００２４】
本発明において、無機化合物は、親水性であり、かつ、バルク形状、針形状、または、板形状（層状を除く）をなす無機化合物である。
【００２５】
バルク形状の無機化合物には、例えば、球形状、直方体形状、または、それらの異形形状の無機化合物などが含まれる。バルク形状の無機化合物としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化スズ（アンチモンドープ酸化スズを含む。）、アルミナ、水酸化マグネシウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、窒化ケイ素、その他金属微粒子などが挙げられる。
【００２６】
針形状の無機化合物としては、例えば、チタン酸カリウム、ウォラストナイト、セピオライト、針状酸化スズ、針状水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【００２７】
板形状の無機化合物は、層状粘土鉱物などの層形状の無機化合物を除く、板形状の無機化合物であって、例えば、窒化ホウ素、板状炭酸カルシウム、板状水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【００２８】
これら無機化合物は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、アンチモンドープ酸化スズ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素、窒化ケイ素が挙げられる。
【００２９】
このような無機化合物は、一般の市販品を用いることができ、例えば、より具体的には、アンチモンドープ酸化スズとしては、例えば、石原産業社製のＳＮ−１００Ｓ、ＳＮ−１００Ｐ、ＳＮ−１００Ｄ（水分散品）、酸化チタンとしては、例えば、石原産業社製のＴＴＯシリーズ、酸化亜鉛としては、例えば、住友大阪セメント社製のＳｎＯ−３１０、ＳｎＯ−３５０、ＳｎＯ−４１０などが挙げられる。
【００３０】
無機化合物のサイズは、バルク形状（球状）の無機化合物の場合には、１次平均粒子径として、例えば、１〜１０００ｎｍ、好ましくは、１〜２００ｎｍ、さらに好ましくは、５〜１００ｎｍである。上記範囲より大きければ目的とする粒子径の油滴が得られない場合がある。
【００３１】
また、針形状の無機化合物または板形状の無機化合物の場合には、最大長さとして、例えば、１〜１０００ｎｍ、好ましくは、１〜２００ｎｍ、さらに好ましくは、５〜２００ｎｍである。上記範囲より大きければ目的とする粒子径の油滴が得られない場合がある。さらに、これらのアスペクト比（針形状の場合には、長軸長さ／短軸長さ、または、長軸長さ／厚みで表現される。また、板形状の場合には、対角長さ／厚み、または、長辺長さ／厚みで表現される。）が、例えば、５〜２００、好ましくは、１０〜１００である。
【００３２】
また、無機化合物は、モノマーエマルション調製工程では、水とエチレン性不飽和モノマーの油滴との間の界面に存在し、重合工程後においては、水分散型樹脂の表面に偏在するように担持される必要がある。
【００３３】
そのため、上記した無機化合物が疎水性であると、モノマーエマルション調製工程において、油相中に安定して存在してしまい、水と油滴との間の界面に存在できず、その結果、乳化できなくなる。その一方、上記した無機化合物の親水性が過度に高いと、水中に安定して存在してしまい、やはり、水とエチレン性不飽和モノマーの油滴との間の界面に存在できず、その結果、乳化できない場合を生じる。
【００３４】
よって、上記した無機化合物の親水性が過度に高く、乳化ができない場合には、必要により、無機化合物の表面を、表面処理剤によって、部分的に表面処理する。
【００３５】
表面処理剤としては、一般的な表面改質剤、例えば、カップリング剤や脂肪酸などが挙げられる。
【００３６】
カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。
【００３７】
シラン系シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチル−ジメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルメチル−ジメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチル−ジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルメチル−ジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリルオキシデシルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メトキシトリメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジフェニルエトキシメチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ヘキサメチレンジシラザンなどが挙げられる。
【００３８】
チタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２、２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネートなどが挙げられる。
【００３９】
アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどが挙げられる。
【００４０】
また、脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸などが挙げられる。
【００４１】
このような表面処理剤による表面処理としては、例えば、上記した無機化合物を、ミキサー中で撹拌しながら、表面処理剤のアルコール水溶液、有機溶媒溶液または水溶液を添加する乾式法、例えば、上記した無機化合物をアルコール水溶液または水溶液中に分散させた後、表面処理剤を添加する湿式法、例えば、上記した無機化合物に表面処理剤を噴霧するスプレー法などが挙げられる。
【００４２】
なお、親水性が過度に高い上記した無機化合物は、予め表面処理された市販品を用いることもできる。
【００４３】
エチレン性不飽和モノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００４４】
(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、例えば、炭素数が１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル）であって、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキサデシルなどの(メタ)アクリル酸アルキル（炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル）エステルが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち、好ましくは、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキサデシルが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００４５】
また、エチレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを挙げることができる。
【００４６】
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族系ビニルモノマー、例えば、シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの(メタ)アクリル酸脂環式炭化水素エステル、例えば、(メタ)アクリル酸フェニルなどの(メタ)アクリル酸アリールエステル、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有不飽和モノマー、例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー、例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有不飽和モノマー、その他、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−(１−メチルビニル)ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのビニル基含有複素環化合物、例えば、フッ素（メタ）アクリレートなどの、フッ素原子などのハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
【００４７】
また、共重合性ビニルモノマーとしては、官能基含有ビニルモノマーが挙げられ、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有モノマー、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有ビニルモノマー、例えば、(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドなどのアミド基含有不飽和モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリルｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有不飽和モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有不飽和モノマー、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有不飽和モノマー、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有不飽和モノマー、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−(メタ)アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有不飽和モノマー、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー、例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、例えば、Ｎ−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−(メタ)アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−(メタ)アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマーなどが挙げられる。
【００４８】
さらに、上記した官能基含有ビニルモノマーとしては、多官能性モノマーが挙げられる。
【００４９】
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレートや、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルモノマー、例えば、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。また、多官能性モノマーとして、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなども挙げられる。
【００５０】
さらにまた、共重合性ビニルモノマーとしては、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが挙げられる。アルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーや、シリコーン系ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００５１】
シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する(メタ)アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
【００５２】
また、シリコーン系ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する(ビニルアルキル)アルキルジアルコキシシランや、(ビニルアルキル)ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
【００５３】
これら共重合性ビニルモノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００５４】
これら共重合性ビニルモノマーのうち、好ましくは、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが挙げられる。
【００５５】
共重合性ビニルモノマーとしてアルコキシシリル基含有ビニルモノマーを用いることにより、ポリマー鎖にアルコキシシリル基が導入され、それら同士の反応により架橋構造を形成することができる。
【００５６】
このような共重合性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと必要により任意的に併用する。
【００５７】
共重合性ビニルモノマーの配合割合は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、例えば、４０重量部以下、好ましくは、３０重量部以下、さらに好ましくは、２０重量部以下である。共重合性ビニルモノマーが、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーである場合には、その配合割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部、好ましくは、０．０１〜５重量部である。
【００５８】
界面活性剤としては、例えば、公知の界面活性剤（「界面活性剤 物性・性能要覧、森山登著、技術情報協会出版」」に掲載されている界面活性剤）が挙げられ、例えば、液体および固体の間の界面に主に作用する分散剤、例えば、液体および液体の間の界面に主に作用する乳化剤が挙げられる。
【００５９】
分散剤としては、例えば、リン酸系分散剤やカルボン酸系分散剤などが挙げられる。リン酸系分散剤として、例えば、オルトリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウムなどが挙げられる。カルボン酸系分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系、アクリル酸／マレイン酸共重合体系、スチレン／マレイン酸共重合体系などの高分子分散剤が挙げられる。
【００６０】
高分子分散剤は、一般の市販品を用いることができ、例えば、アクアリックシリーズ（ポリアクリル酸系、または、アクリル酸／マレイン酸共重合体系、日本触媒社製）、アロンシリーズ（ポリアクリル酸系、東亞合成社製）、シャロールシリーズ（ポリアクリル酸系、第一工業製薬社製）、ポイズシリーズ（アクリル酸／マレイン酸共重合体系、花王社製）、ＳＮディスパーサントシリーズ（ポリカルボン酸共重合体系、サンノプコ社製）などが挙げられる。
【００６１】
また、乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。
【００６２】
また、乳化剤としては、これらアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基（反応性基）が導入されたラジカル重合性（反応性）乳化剤などが挙げられる。
【００６３】
これら界面活性剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００６４】
そして、本発明の接着性熱伝導部材を形成する無機−ポリマー複合材を得るには、例えば、まず、上記した無機化合物と水とを配合し、続いて、これらを攪拌混合することによって、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する（水分散液調製工程）。
【００６５】
無機化合物の配合割合は、水１００重量部に対して、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは、０．２〜４０重量部、さらに好ましくは、０．５〜３０重量部である。
【００６６】
無機化合物の配合割合が上記した範囲を超えると、水分散液の粘度が過度に高くなる場合や、重合工程において凝集を生じる場合がある。
【００６７】
一方、無機化合物の配合割合が上記した範囲に満たないと、無機−ポリマー複合材における無機化合物の含有割合が過度に低くなり、無機化合物を水分散型樹脂の表面に均一に担持させることができない場合がある。
【００６８】
無機化合物が配合された水を攪拌混合するには、例えば、ディスパー、超音波ホモジナイザーなどの公知の攪拌機を用いる。
【００６９】
なお、この攪拌混合において、上記した無機化合物の表面部分的に表面処理することもできる。
【００７０】
次いで、例えば、水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合し、続いて、これらを攪拌混合することによって、エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する（モノマーエマルション調製工程）。
【００７１】
水分散液とエチレン性不飽和モノマーとの配合において、無機化合物の配合割合は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、４〜２００重量部、好ましくは、５〜１５０重量部、さらに好ましくは、８〜１００重量部である。
【００７２】
無機化合物の配合割合が上記した範囲未満であると、モノマーエマルション調製工程において、安定なエマルション形態を得ることができず、ポリマー粒子における無機化合物の被覆率が過度に低くなる。
【００７３】
一方、無機化合物の配合割合が上記範囲を超えると、ポリマー粒子における無機化合物の被覆率が過度に高くなり、粘度が上昇し、粘度を調整する必要を生じる場合がある。
【００７４】
エチレン性不飽和モノマーを乳化させるには、例えば、水分散液と、エチレン性不飽和モノマーを含む油相液とを配合し、続いて、例えば、これらを乳化装置により乳化させる。
【００７５】
油相液は、例えば、エチレン性不飽和モノマーを必須成分として含み、開始剤や疎水性化合物を必要により任意成分として含んでいる。
【００７６】
開始剤としては、例えば、乳化重合に通常使用される重合開始剤が用いられ、例えば、油溶性開始剤または水溶性開始剤が用いられる。
【００７７】
油溶性開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキシドなどの油溶性過酸化物系開始剤、例えば、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（市販品として、例えば、Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などの油溶性アゾ系開始剤などが挙げられる。
【００７８】
水溶性開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩などのアゾ系開始剤（油溶性アゾ系開始剤を除く。）、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤（油溶性過酸化物系開始剤を除く。）、例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤、例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せなどのレドックス系開始剤などが挙げられる。
【００７９】
これら開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。開始剤のうち、好ましくは、油溶性開始剤、さらに好ましくは、油溶性アゾ系開始剤が用いられる。
【００８０】
開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、例えば、０．００５〜１重量部である。
【００８１】
疎水性化合物としては、例えば、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの炭素数８〜３０の高級アルカン類、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの炭素数８〜３０のアルキル基を有する高級アルコール類、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの炭素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類、例えば、ラウリルメルカプタン、セチルメルカプタン、ステアリルメルカプタンなどの炭素数８〜３０のアルキル基を有するチオール類、例えば、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレートなどのポリマー類などが挙げられる。これら疎水性化合物は、単独または２種以上併用することができる。好ましくは、高級アルカン類が挙げられる。なお、エチレン性不飽和モノマーとして、炭素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類を用いる場合には、かかるアルキル（メタ）アクリレート類が疎水性化合物としても機能する場合があるので、配合しなくてもよい場合がある。
【００８２】
疎水性化合物の配合割合は、例えば、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、例えば、１〜８０重量部、好ましくは、１〜６０重量部である。
【００８３】
疎水性化合物を油相液に配合させれば、モノマーエマルション中の油滴を特定範囲のメジアン径に維持することができる。
【００８４】
任意成分を油相液に含ませるには、エチレン性不飽和モノマーに、開始剤および疎水性化合物を加えて、これを溶解させる。
【００８５】
なお、上記した説明では、任意成分を、油相液に配合したが、例えば、モノマーエマルション中に直接加えることもできる。
【００８６】
乳化装置としては、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー（ＰＡＮＤＡ ２Ｋ、ＮＩＲＯ−ＳＯＡＶＩ社製）、マイクロフルイダイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）、ナノマイザー（吉田機械興業社製）、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミクス社製）などが用いられる。
【００８７】
超音波ホモジナイザーでは、使用される超音波の周波数は特に制限されず、例えば、２０〜４０ｋＨｚである。超音波ホモジナイザーでは、超音波照射によるキャビテーション効果によって、エチレン性不飽和モノマーの油滴が上記したメジアン径にまで微細化される。
【００８８】
高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーおよびナノマイザーでは、加圧される圧力は特に制限されず、例えば、１０〜３００ＭＰａである。高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーおよびナノマイザーでは、分散液を加圧しながら、これを微細孔から吐出させて、かかる吐出において発生する高剪断力の付加により、油滴が上記したメジアン径にまで微細化される。
【００８９】
ＴＫホモミキサーおよびＴＫフィルミックスは、回転体の高速回転を利用する乳化装置であって、混合液中で回転体が高速回転することにより、高剪断力が混合液に付加されて、油滴が上記したメジアン径にまで微細化される。
【００９０】
これら乳化装置は、単独使用することができ、また、２種以上を組み合わせて多段で使用することもできる。
【００９１】
これにより、乳化されるエチレン性不飽和モノマーの油滴の体積基準のメジアン径は、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、４０μｍ以下、さらに好ましくは、４μｍ以下、通常、０．０５μｍ以上である。
【００９２】
油滴のメジアン径が上記した範囲を超えると、重合工程において、凝集物が発生する場合がある。
【００９３】
このモノマーエマルションにおける油滴の体積基準のメジアン径は、レーザー回折式粒度分布測定装置にて測定される。レーザー回折式粒度分布測定装置としては、通常、一般の市販品が用いられ、具体的には、ＬＳ１３ ３２０（ベックマンコールター社製）などが用いられ、測定条件は、レーザー光源がレーザーダイオードおよびタングステンランプであり、波長が４５０〜９００ｎｍである。
【００９４】
次いで、モノマーエマルションを、例えば、加熱することによって、モノマーエマルション中のエチレン性不飽和モノマーを重合させる。
【００９５】
加熱温度（重合温度）を、例えば、４０〜９０℃に設定し、重合時間を、例えば、１〜１０時間に設定する。
【００９６】
また、モノマーエマルションを上記した反応条件で一度に重合することができ、また、モノマーエマルションの一部を重合させた後、残りのモノマーエマルションを、例えば、滴下重合することができ、さらには、反応容器に予め水を仕込んでこれを上記した温度に昇温した後、モノマーエマルションを滴下、あるいは、分割して仕込むこともできる。
【００９７】
また、本発明において、界面活性剤を、水、水分散液、エチレン性不飽和モノマーおよびモノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する。界面活性剤の配合割合は、無機化合物１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０５〜１５重量部である。
【００９８】
界面活性剤を水に配合する場合には、水分散液調製工程において、無機化合物が配合される前の水、あるいは、無機化合物が配合されて、分散される前の水に、界面活性剤を添加する。好ましくは、分散剤を配合する。界面活性剤を水に配合することにより、凝集する無機化合物の１次粒子同士を分散させることができる。
【００９９】
また、界面活性剤を水分散液に配合する場合には、モノマーエマルション調製工程（水分散液調製工程後）において、調製された水分散液に、界面活性剤を添加する。好ましくは、分散剤を添加する。界面活性剤を水分散液に配合することにより、水分散液における無機化合物の分散性を向上させて、水分散液の粘度を低下させ、得られるエマルションの固形分濃度を一定範囲に容易に調整することができる。
【０１００】
また、界面活性剤を油相液に配合する場合には、モノマーエマルション調製工程において、調製した油相液（具体的には、エチレン性不飽和モノマー）に、界面活性剤を添加する。好ましくは、乳化剤を配合する。界面活性剤を油相液に配合することにより、モノマーエマルションの、安定したエマルション形態を得ることができる。
【０１０１】
また、界面活性剤をモノマーエマルションに配合する場合には、重合工程において、調製したモノマーエマルションに、界面活性剤を添加する。好ましくは、乳化剤を配合する。界面活性剤をモノマーエマルションに配合することにより、高い重合安定性を得ることができる。
【０１０２】
そして、このような重合によって、無機化合物が、ポリマー粒子（つまり、水分散型ポリマー粒子）の表面に担持された無機−ポリマー複合材のエマルションとして、得ることができる。
【０１０３】
なお、このエマルションの固形分濃度は、例えば、５〜５０重量％、好ましくは、６〜４５重量％、さらに好ましくは、８〜４０重量％である。エマルションの固形分濃度が上記した範囲を超えると、重合工程におけるエマルションの粘度が過度に高くなり、ハンドリング性が低下したり、重合温度の制御が困難になる場合がある。エマルションの固形分濃度が上記した範囲に満たないと、生産性が低下する場合がある。
【０１０４】
なお、このエマルションにおける無機−ポリマー複合材の体積基準のメジアン径は、例えば、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、４０μｍ以下、さらに好ましくは、４μｍ以下、通常、０．０５μｍ以上であり、油滴の体積基準のメジアン径とほぼ同一となる。
【０１０５】
さらに、無機−ポリマー複合材には、例えば、必要に応じて、ｐＨ調整剤（酢酸水溶液など）、架橋剤（イソシアネート系、エポキシ系、オキサゾリン系、アジリジン系、金属キレート系）、連鎖移動剤（チオール類など）、粘度調整剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤（上記した親水性の無機化合物を除く。）、着色剤（顔料、染料など）、老化防止剤、界面活性剤などの添加剤を、適宜の割合で添加することができる。これら添加剤は、重合工程後に添加されてもよく、あるいは、水分散液調製工程、モノマーエマルション調製工程および重合工程における各液に添加することもできる。
【０１０６】
なお、本発明において、膨潤剤（具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイドなど）など疎水化処理剤を、水分散液に添加しないように、水分散液を調製する。疎水化処理剤が添加されると、無機化合物は、親水性が低下して、水分散液における分散性が低下して、ポリマー粒子の表面に均一に担持されない。
【０１０７】
そして、このようにして得られる無機−ポリマー複合材は、上記したように、体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さが１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が、偏在されるようにコンポジットされる。つまり、無機−ポリマー複合材では、ポリマー粒子が、無機化合物を内包することなく、外表面において、無機化合物を担持する。
【０１０８】
そのため、本発明の、無機−ポリマー複合材からなる熱伝導部材では、ポリマー粒子をマトリックスとして、無機化合物が連続するパスを形成することができるので、各種工業分野において、例えば、上記した無機化合物のパスに熱が伝導される熱伝導性材料（熱伝導部材の材料）として好適に用いることができる。
【０１０９】
図１は、本発明の接着性熱伝導部材の一実施形態を備えるマイクロプロセッサの断面図を示す。
【０１１０】
次に、本発明の接着性熱伝導部材の一実施形態を備えるマイクロプロセッサについて、図１を参照して説明する。
【０１１１】
図１において、このマイクロプロセッサ１は、基板２上に、ＣＰＵ３を収容するＬＳＩ（大規模集積回路）である。具体的には、このマイクロプロセッサ１は、基板２、基板２の上に形成されるＣＰＵ３、ＣＰＵ３の上に形成される第１熱伝導部材４、基板２の上に、第１熱伝導部材４を被覆するように形成されるヒートスプレッダ５、ヒートスプレッダ５の上に形成される熱伝導部材（接着性熱伝導部材）としての第２熱伝導部材６、および、第２熱伝導部材６の上に形成される冷却ユニットとしてのヒートシンク７を備えている。
【０１１２】
基板２は、平板状をなし、例えば、ガラスなどからなるセラミック基板、例えば、銅、アルミニウム、ステンレス、鉄合金などからなる金属基板、例えば、ポリイミドなどからなるプラスチック基板などとして形成されている。また、基板２の表面（上面）には、接続端子（図示せず）を有する配線回路パターン（図示せず）が設けられ、基板２は、配線回路基板として形成されている。
【０１１３】
ＣＰＵ３は、電気信号によって作動して、発熱する発熱素子であって、例えば、平板状に形成され、基板２と上側に、封止部材９（後述）が設けられる間隔を隔てて配置されている。また、ＣＰＵ３の裏面（下面）には、基板２の接続端子（図示せず）に電気的に接続される端子（図示せず）が設けられており、この端子が、基板２の接続端子と、はんだバンプ８を介して電気的に接続されている。なお、ＣＰＵ３と基板２との間には、はんだバンプ８間を封止するための封止部材９が充填されている。
【０１１４】
封止部材９は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂またはポリイミド樹脂などの公知の封止樹脂から形成されている。封止部材９は、はんだバンプ８の形成後に、ＣＰＵ３と基板２との隙間に、上記した樹脂の前駆体を流入させた後、硬化させることにより形成される。
【０１１５】
第１熱伝導部材４は、厚み方向においてＣＰＵ３とヒートスプレッダ５の天井部１１（後述）との間に介在されるように充填されている。具体的には、第１熱伝導部材４は、ＣＰＵ３の上面にシート状に直接積層されており、ＣＰＵ３の上面を被覆している。
【０１１６】
第１熱伝導部材４は、上記した熱伝導部材から形成されていてもよく、あるいは、シリコーングリース、エポキシ樹脂、はんだなどの公知の放熱材料から形成されていてもよい。好ましくは、上記した熱伝導部材から形成されている。
【０１１７】
第１熱伝導部材４を設けるには、例えば、上記した材料を、ＣＰＵ３の上面に、公知の塗布方法により、直接塗布し、その後、例えば、５０〜１８０℃で加熱して乾燥する。
【０１１８】
また、第１熱伝導部材４が積層された離型シートから、第１熱伝導部材４をＣＰＵ３の上面に転写することもできる。
【０１１９】
このようにして形成される第１熱伝導部材４の厚み（乾燥後厚み）Ｔ１は、ＣＰＵ３の上面とヒートスプレッダ５との下面と間の長さ（間隔）によるが、例えば、１．０〜１００μｍ、好ましくは、３．０〜５０μｍ程度の範囲に設定される。
【０１２０】
ヒートスプレッダ５は、下方が開放される断面略Ｕ字形状に形成され、ＣＰＵ３と対向配置されている。ヒートスプレッダ５は、例えば、ニッケル、銅、アルミニウムなど、熱伝導性に優れる金属材料からなる。また、ヒートスプレッダ５は、天井部１１と、天井部１１の周端部から下方に向かって延びる脚部１２とを一体的に備えている。
【０１２１】
天井部１１は、ＣＰＵ３と上側において、第１熱伝導部材４が設けられる間隔を隔てて対向配置されている。また、天井部１１は、平面視において第１熱伝導部材４を含むように配置され、天井部１１の平面視中央部分の下面が、第１熱伝導部材４の上面と接触している。
【０１２２】
脚部１２は、平面視において、第１熱伝導部材４、ＣＰＵ３および封止部材９を囲むように配置されており、脚部１２は、基板２の上面に立設されている。
【０１２３】
これにより、ヒートスプレッダ５の内部には、ヒートスプレッダ５および基板２により仕切られる閉空間２１が形成され、この閉空間２１に、第１熱伝導部材４、ＣＰＵ３および封止部材９が収容されている。
【０１２４】
第２熱伝導部材６は、ヒートスプレッダ５の天井部１１およびヒートシンク７の基部１３（後述）との間に介在されるように充填されている。具体的には、第２熱伝導部材６は、ヒートスプレッダ５の天井部１１の上面にシート状に直接積層されており、天井部１１の上面を被覆している。
【０１２５】
第２熱伝導部材６を設けるには、例えば、ヒートスプレッダ５の天井部１１の上面に、上記した無機−ポリマー複合材のエマルションを、ロール塗布、スクリーン塗布、グラビア塗布などの公知の塗布方法により、直接塗布し、その後、例えば、５０〜１８０℃で加熱して乾燥する。
【０１２６】
また、第２熱伝導部材６が積層された離型シートから、第２熱伝導部材６をＣＰＵ３に転写することもできる。
【０１２７】
第２熱伝導部材６が積層された離型シートは、例えば、公知の離型シート（例えば、ポリエステルフィルムなど）に、上記した無機−ポリマー複合材のエマルションを、公知の塗布方法により、直接塗布し、これを、例えば、５０〜１８０℃の加熱により乾燥して第２熱伝導部材６を形成することにより、形成される。また、第２熱伝導部材６を転写するには、ヒートスプレッダ５の天井部１１の上面と第２熱伝導部材６とを接触させた後、離型シートを、第２熱伝導部材６から引き剥がす。
【０１２８】
このようにして形成される第２熱伝導部材６の厚み（乾燥後厚み）Ｔ２は、例えば、１．０〜１００μｍ、好ましくは、３．０〜５０μｍ程度の範囲に設定される。
【０１２９】
ヒートシンク７は、断面略櫛形状をなし、例えば、ニッケル、銅、アルミニウムなど、熱伝導性に優れる金属材料から形成されている。また、ヒートシンク７は、基部１３と、基部１３から上方に向かって突出する複数の突出部１４とを一体的に備えている。
【０１３０】
基部１３は、ヒートシンク７の、シート状の底板であって、基部１３の下面は、第２熱伝導部材６と接触している。
【０１３１】
突出部１４は、厚み方向に長い棒（針）状に形成されており、厚み方向に直交する方向（図１における紙面左右方向および紙面奥行方向）に互いに間隔を隔てて対向配置されている。
【０１３２】
そして、このマイクロプロセッサ１では、ＣＰＵ３で発生する熱を、第１熱伝導部材４を介してヒートスプレッダ５に放出させ、次いで、ヒートスプレッダ５に放出される熱を、第２熱伝導部材６を介して、ヒートシンク７に放出させ、その後、ヒートシンク７に放出された熱をマイクロプロセッサ１の外部に放出させる。
【０１３３】
とりわけ、第２熱伝導部材６を形成する無機−ポリマー複合材では、ポリマー粒子の表面に親水性の無機化合物が偏在している。そのため、第２熱伝導部材６におけるポリマー粒子の機械物性を維持しつつ、さらには、第２熱伝導部材６の熱伝導性および接着性の両方に優れている。
【０１３４】
すなわち、第２熱伝導部材６は、接着性に優れているため、ヒートスプレッダ５とヒートシンク７とに確実に密着することができる。そのため、ヒートスプレッダ５および第２熱伝導部材６の界面において、これらが確実に密着していることから、ヒートスプレッダ５の熱を第２熱伝導部材６に確実に伝導させることができる。また、第２熱伝導部材６およびヒートシンク７の界面において、これらが確実に密着していることから、第２熱伝導部材６に伝導される熱をヒートシンク７に確実に伝導させることができる。その結果、ヒートスプレッダ５に伝導される熱を、第２熱伝導部材６によって効率的にヒートシンク７に放出させることができる。
【０１３５】
さらに、第２熱伝導部材６自体が熱伝導性に優れているため、かかる第２熱伝導部材６によって、ヒートスプレッダ５に伝導される熱を、より一層効率的にヒートシンク７に放出させることができる。
【０１３６】
そのため、マイクロプロセッサ１において効率的に放熱させることができる。
【０１３７】
しかも、第２熱伝導部材６が接着性に優れていることから、マイクロプロセッサ１の長期間の使用によっても、優れた放熱性を確保することができる。
【０１３８】
そして、上記したマイクロプロセッサ１を、例えば、ノートブック型パーソナルコンピュータ、デスクトップ型パーソナルコンピュータ、サーバー、ワークステーションなどの電子機器に用いることにより、放熱性に優れ、かつ、信頼性に優れる電子機器として使用することができる。
【０１３９】
なお、熱伝導性のさらなる向上を図るべく、図１の仮想線で示すように、上記した第２熱伝導部材６の上面（表面）および下面（裏面）に、熱伝導層８を設けることもできる。
【０１４０】
熱伝導層８は、熱伝導性にとりわけ優れる層であり、第２熱伝導部材６の上面全面および下面全面に積層される。第２熱伝導部材６の上面側の熱伝導層８は、第２熱伝導部材６と基部１３との間に介在され、第２熱伝導部材６の下面側の熱伝導層８は、第２熱伝導部材６と天井部１１との間に介在されている。
【０１４１】
熱伝導層８を形成する材料としては、例えば、チタン酸カリウム、ウォラストナイト、セピオライト、酸化スズ（針状酸化スズ）、水酸化マグネシウム（針状水酸化マグネシウム）、アンチモンドープ酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素、窒化ケイ素、銅、銀、ニッケル、金、アルミニウム、はんだ、白金、ダイアモンド、カーボンブラック、カーボンチューブ（カーボンナノチューブ）、カーボンファイバー、あるいは、ポリスチレンなどのプラスチック粒子の表面に導電層を被覆した複合導電粒子などを主成分とする材料などが挙げられる。
【０１４２】
熱伝導層８を形成する方法としては、例えば、ロール塗布、スクリーン塗布、グラビア塗布などの公知の塗布方法の他に、スパッタリング法、蒸着法、ＣＶＤ法、メッキ法などが挙げられる。
【０１４３】
熱伝導層８の厚みは、特に限定されず、通常、０．０１〜１０μｍである。
【０１４４】
そして、このような熱伝導層８を、第２熱伝導部材６と天井部１１との間、および、第２熱伝導部材６と基部１３との間に設けることにより、ヒートスプレッダ５から伝導される熱を第２熱伝導部材６に効率よく伝導させることができ、さらには、第２熱伝導部材６に伝導された熱をヒートシンク７に効率よく放出させることができる。
【０１４５】
また、上記した説明では、熱伝導層８を、第２熱伝導部材６の上面および下面の両方に設けたが、例えば、図示しないが、第２熱伝導部材６の上面および下面のいずれか一方のみに設けることもできる。
【０１４６】
さらには、熱伝導層８を、第２熱伝導部材６の上面および下面の全面に設けたが、例えば、図示しないが、第２熱伝導部材６の上面の一部および下面の一部のみに設けることもできる。
【実施例】
【０１４７】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら制限されるものではない。
【０１４８】
実施例１
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
（水分散液調製工程）
水７１５重量部に親水性の窒化ホウ素粒子（１次粒子径２０ｎｍ）２０重量部を加え、これを超音波ホモジナイザーで３分間処理して、水分散液を得た。
【０１４９】
（モノマーエマルション調製工程）
アクリル酸イソステアリル１００重量部、ヘキサデカン５重量部、開始剤（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、油溶性アゾ系開始剤、商品名：Ｖ−６０１、和光純薬社製）０．２５重量部を混合して、油相液を調製した。
【０１５０】
次いで、油相液と水分散液とを混合し、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。
【０１５１】
次いで、このモノマープレエマルションを、高圧ホモジナイザー（ＰＡＮＤＡ ２Ｋ）を用いて、圧力１００ＭＰａで２パス処理し、これに２０重量％分散剤液（高分子分散剤、商品名：シャロールＡＮ−１０３Ｐ、第一工業製薬社製）５重量部（固形分で１重量部）を加えてモノマーエマルションを得た。
【０１５２】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマーエマルションを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
得られた無機−ポリマー複合材のエマルションを、離型フィルム（ＭＲＦ３８、ポリエステルフィルム、東レ社製）の上に、乾燥後厚みが２５μｍとなるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１２０℃、５分間乾燥させ、さらに、他方面（離型フィルムが積層されている一方面の反対側面）に離型フィルム（ＭＲＦ３８、ポリエステルフィルム、東レ社製）を貼り合わせることにより、フィルム（シート）状の熱伝導部材を作製した。
【０１５３】
熱伝導部材の乾燥後における厚みが２５μｍであることを、ダイアルゲージにて確認した。
【０１５４】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍの窒化ホウ素が偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１５５】
実施例２
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、水の配合部数を９４２重量部に変更し、窒化ホウ素粒子の配合部数を６０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水分散液を調製し、続いて、モノマーエマルション調製工程において、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）０．０３重量部をさらに用いた以外は実施例１と同様にして、水分散液を調製し、次いで、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度３０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１５６】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍの窒化ホウ素が偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１５７】
実施例３
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
（水分散液調製工程）
ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）水分散液（ＳＮ−１００Ｓ、固形分濃度１７．９％、石原産業社製）８４重量部（固形分で１５重量部）と、水３６８重量部と、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）４．５重量部とを加え、２０時間室温にて攪拌した。これを５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０に調整することにより、水分散液を調製した。
【０１５８】
（モノマーエマルション調製工程）
水分散液に、メタクリル酸メチル１００重量部、ヘキサデカン３重量部、開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．２重量部、２０重量％乳化剤液（アニオン性非反応性乳化剤、商品名：ハイテノールＬＡ−１６、第一工業製薬社製）０．２５重量部（固形分で０．０５重量部）を加え、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。次いで、このモノマープレエマルションを高圧ホモジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業社製）を用いて、圧力１５０ＭＰａで１パス処理し、モノマーエマルションを得た。
【０１５９】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマーエマルションを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより、固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６０】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６１】
実施例４
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、ＡＴＯ水分散液の配合部数を固形分で５０重量部となるように変更し、水の配合部数を４８６重量部に変更し、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシランの配合量を９．１重量部に変更した以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、次いで、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度１８％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６２】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６３】
実施例５
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、ＡＴＯ水分散液の配合部数を固形分で７０重量部となるように変更し、水の配合部数を４８６重量部に変更し、５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０にした後に、分散剤液（ポリカルボン酸系分散剤、商品名：シャロールＡＮ−１０３Ｐ、固形分濃度４５％、第一工業製薬社製）２．２重量部（固形分量で１重量部）をさらに加えた以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、次いで、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度１８％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６４】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６５】
実施例６
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０に調整後に、２０重量％分散剤液（高分子分散剤、商品名：シャロールＡＮ−１０３Ｐ、第一工業製薬社製）５重量部（固形分で１重量部）をさらに加えた以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、続いて、モノマーエマルション調製工程において、メタクリル酸メチルに代えてアクリル酸ブチルを用いた以外は、実施例３と同様にして、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６６】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６７】
実施例７
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０に調整後に、水分散液をさらに２０時間攪拌混合した以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、続いて、モノマーエマルション調製工程において、メタクリル酸メチルに代えてアクリル酸ブチルを用いた以外は、実施例３と同様にして、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６８】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６９】
比較例１
Ａ．ポリマーのエマルションの調製
（水分散液調製工程）
水１０６重量部に、２０重量％乳化剤液（アニオン性非反応性乳化剤、商品名：ハイテノールＬＡ−１６、第一工業製薬社製）１５重量部（固形分濃度で３重量部）を加えて水分散液を調製した。
【０１７０】
（モノマーエマルション調製工程）
アクリル酸ブチル１００重量部、ヘキサデカン５重量部、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）０．０３重量部、開始剤（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、油溶性アゾ系開始剤、商品名：Ｖ−６０１、和光純薬社製）０．２５重量部を混合して油相液を調製した。
【０１７１】
次いで、この油相液と水分散液とを混合し、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。次いで、このモノマープレエマルションを、高圧ホモジナイザー（ＰＡＮＤＡ ２Ｋ）を用いて、圧力１００ＭＰａで２パス処理してモノマーエマルションを得た。
【０１７２】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマーエマルションを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより固形分濃度５０％のポリマーのエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１７３】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に無機化合物が偏在することのないポリマーから形成された。
【０１７４】
比較例２
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
（モノマーエマルション調製工程）
アクリル酸ブチル１００重量部、ヘキサデカン３重量部、開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．２重量部、２０重量％乳化剤液（アニオン性非反応性乳化剤、商品名：ハイテノールＬＡ−１６、第一工業製薬社製）１重量部（固形分で０．２重量部）、水３０９重量部を加え、ホモジナイザー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。次いで、このモノマープレエマルションを高圧ホモジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業社製）を用いて、圧力１５０ＭＰａで１パス処理し、モノマーエマルションを得た。
【０１７５】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマー分散液を仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより、固形分濃度２３％の水分散型樹脂のエマルションを得た。
【０１７６】
（無機化合物の水分散液配合工程）
重合工程後、エマルションに水分散液（ＳＮ−１００Ｓ、固形分濃度１７．９％、石原産業社製）７５重量部（固形分で１５重量部）を加えて攪拌することにより、無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１７７】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の全体（つまり、表面および内部）にわたって、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが均一に存在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１７８】
【表１】
【０１７９】
表１の配合処方における各成分の略号を以下で説明する。
【０１８０】
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＩＳＴＡ：アクリル酸イソステアリル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＫＢＭ−５０３：３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、信越化学社製
Ｖ−６０１：ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、和光純薬工業社製
ＢＮ：窒化ホウ素粒子（親水性）、１次粒子径：２０ｎｍ
ＳＮ−１００Ｓ：ＡＴＯ水分散液、固形分濃度１７．９％、石原産業社製
ＬＡ−１６：ハイテノールＬＡ−１６（商品名）、２０重量％乳化剤液、アニオン性非反応性乳化剤、第一工業製薬社製
シャロールＡＮ−１０３Ｐ：商品名、ポリカルボン酸系分散剤溶液、固形分濃度４５％、第一工業製薬社製
（評価）
１） 無機−ポリマー複合材のメジアン径
実施例１〜７、比較例１および２における無機−ポリマー複合材について、レーザー回折散乱式粒度分布系（ＬＳ １３ ３２０、レーザー光源：レーザーダイオードおよびタングステンハロゲンランプ、波長４５０〜９００ｎｍ、ベックマンコールター社製）を用いて、平均メジアン径を測定した。その結果を表２に示す。
【０１８１】
【表２】
【０１８２】
表２からわかるように、実施例１〜７（および比較例１および２）の無機−ポリマー複合材のポリマー粒子のメジアン径は、０．０５〜１００μｍの範囲内にあることが分かる。
２） ＳＥＭ観察
実施例２〜６により得られた無機−ポリマー複合材のエマルションを水で希釈し、試料台に滴下した後、３０℃で３０分乾燥した。次いで、Ｐｔ−Ｐｄスパッタリングを５秒間施した後、加速電圧が０．１〜１ｋＶのＦＥ−ＳＥＭ（ＨＩＴＡＣＨＩ製 Ｓ−４８００）を用いて、ＳＥＭ観察した。
【０１８３】
これらＳＥＭ写真の画像処理図を、図３〜図７にてそれぞれ示す。
３） ＴＥＭ観察
実施例７により得られた無機−ポリマー複合材のエマルションを水で希釈し、その１滴をカーボン膜付ＴＥＭ用試料台に滴下、乾燥した後、日立透過型電子顕微鏡Ｈｉｔａｃｈｉ Ｈ−７６５０を用いて加速電圧１００ｋＶにて観察した。
【０１８４】
また、比較例２により得られた無機−ポリマー複合材のエマルションをエポキシ樹脂中に包埋した後、２％のルテニウム酸水溶液中で３時間処理することにより染色を行い、これを超ミクロトーム（Ｕｌｔｒａｃｕｔ Ｓ，ライカ社製）により厚み約８０ｎｍに切削し、次いで、この超薄切片の断面を日立透過型電子顕微鏡Ｈｉｔａｃｈｉ Ｈ−７６５０を用いて加速電圧１００ｋＶにて観察した。
【０１８５】
これらＴＥＭ写真の画像処理図を、図８および図９にてそれぞれ示す。
４） 接着性
実施例１〜７、比較例１および２により得られた熱伝導部材から一方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）を剥離し、この熱伝導部材を、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせた後、これを長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍの大きさに切断した後、さらに、他方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）（ＰＥＴフィルムが貼り合わされている一方面の反対側面の離型フィルム）を剥離した後、この熱伝導部材を、シリコンウェハおよびＮｉメッキ箔（被着体）の表面にそれぞれ貼付した。その後、熱伝導部材を、２ｋｇのゴムローラーを１往復させることにより、熱伝導部材を各被着体に圧着し、次いで、５０℃、０．５Ｍｐａのオートクレーブ中に１５分間放置した。その後、２５℃に冷却して、熱伝導部材の各被着体に対する接着性を評価した。その結果を、表３に示す。
【０１８６】
【表３】
【０１８７】
表３における接着性の評価欄には、熱伝導部材が被着体に貼り付いていた場合を○、貼りつかなかった場合を×で示した。
５） 放熱性
図２に示すように、実施例１〜７、比較例１および２により得られた熱伝導部材（第２熱伝導部材）６から一方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）を剥離し、この熱伝導部材６を、上面に電極２４が設けられたセラミックス製の発熱体２３（定格２Ｗ、抵抗１００Ω、幅８ｍｍ×長さ１２ｍｍ×高さ２０ｍｍ）の底面（８ｍｍ×１２ｍｍ）に転写により貼り付け、次いで、他方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）（発熱体２３が貼り付けられている一方面の反対側の離型フィルム）を剥離し、その後、熱伝導部材６に、５０ｍｍ×５０ｍｍのアルミニウム板２２（厚み０．２ｍｍ）を貼り合せることにより、放熱性の評価のためのサンプルを用意した。
【０１８８】
次いで、発熱体２３の電極２４に１．７Ｖの電圧（電流１７ｍＡ）を印加し、次いで、定常状態になった後（約２０分後）、発熱体２３の内部の温度を測定した。その結果を、表３に示す。
【０１８９】
表３から、実施例１〜７のサンプルは、放熱性が良好であり、発熱体２３の温度が低く抑えられていることが分かる。一方、比較例１および２のサンプルは、発熱体２３の温度が高く、アルミニウム板２２への放熱性が十分でないことが分かる。
【符号の説明】
【０１９０】
６ 第２熱伝導部材（接着性熱伝導部材）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性熱伝導部材およびその製造方法、詳しくは、マイクロプロセッサおよび電子機器に好ましく用いられる接着性熱伝導部材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ノートブック型パーソナルコンピュータなどの電子機器において、高性能化や小型化に伴って、ＣＰＵなどから発生する熱を効率よく放出させたいという要望がある。
【０００３】
例えば、ヒートスプレッダと、それと対向配置されるヒートシンクと、それらの間に介在される放熱インターフェース材（ＴＩＭ２）とを備えるマイクロプロセッサにおいて、放熱インターフェース材として、熱伝導性フィラーが配合されたシリコーングリースを用いることが提案されている（例えば、非特許文献１参照。）。非特許文献１に記載されるマイクロプロセッサでは、ヒートスプレッダに伝導される熱を、放熱インターフェース材を介して、ヒートシンクに放出させている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】美田 邦彦、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｒｅｖｉｅｗ ６４「放熱用シリコーングリースの進歩」、［ｏｎｌｉｎｅ］、２００４年４月春号、インターネット＜ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｉｌｉｃｏｎｅ．ｊｐ／ｊ／ｓｉｌ／＿ｎｅｗｓ／９７／ｉｍａｇｅｓ／ｒｅｖｉｅｗ＿９７．ｐｄｆ＞
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、非特許文献１で提案されるマイクロプロセッサの放熱インターフェース材は、接着力が不十分であるため、ヒートスプレッダやヒートシンクから剥離し易く、そのため、マイクロプロセッサの放熱性が低下するという不具合がある。
【０００６】
本発明の目的は、熱伝導性および接着性がともに優れる接着性熱伝導部材およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明の接着性熱伝導部材は、体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さまたは１次平均粒子径が１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が偏在する無機−ポリマー複合材からなっていることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記ポリマー粒子が、エチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られることが好適である。
【０００９】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記エチレン性不飽和モノマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有していることが好適である。
【００１０】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記エチレン性不飽和モノマーが、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーをさらに含有していることが好適である。
【００１１】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記共重合性ビニルモノマーの配合割合が、前記エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、４０重量部以下であることが好適である。
【００１２】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、厚み１．０〜１００μｍのフィルム状に形成されていることが好適である。
【００１３】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記無機化合物の含有割合が、前記ポリマー粒子１００重量部に対して、４〜２００重量部であることが好適である。
【００１４】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記ポリマー粒子が、水分散型ポリマー粒子であることが好適である。
【００１５】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記無機化合物が、バルク状、針状または板状の、親水性の無機化合物であることが好適である。
【００１６】
また、本発明の接着性熱伝導部材では、前記無機化合物が、前記ポリマー粒子の表面に分散状態で担持されていることが好適である。
【００１７】
また、本発明の接着性熱伝導部材の製造方法は、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程と、前記水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、前記エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程と、水、前記水分散液、前記エチレン性不飽和モノマーおよび前記モノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程と、前記モノマーエマルション中の前記エチレン性不飽和モノマーを重合させる工程とを備えることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の接着性熱伝導部材の製造方法により得られる本発明の接着性熱伝導部材を形成する無機−ポリマー複合材では、ポリマー粒子の表面に親水性の無機化合物が偏在している。そのため、接着性熱伝導部材におけるポリマー粒子の機械物性を維持しつつ、さらには、接着性熱伝導部材の熱伝導性および接着性の両方に優れている。
【００１９】
そのため、この接着性熱伝導部材を備えるマイクロプロセッサおよび電子機器では、ヒートスプレッダに伝導される熱を、接着性熱伝導部材によって効率的に冷却ユニットに放出させることにより、効率的に放熱させることができる。
【００２０】
しかも、マイクロプロセッサおよび電子機器の長期間の使用によっても、優れた放熱性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の接着性熱伝導部材の一実施形態を備えるマイクロプロセッサの断面図を示す。
【図２】実施例の放熱性の評価における熱伝導部材の配置を説明するための正面図を示す。
【図３】実施例２の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図４】実施例３の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図５】実施例４の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図６】実施例５の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図７】実施例６の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図８】実施例７の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。
【図９】比較例２の熱伝導部材における無機−ポリマー複合材のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の接着性熱伝導部材（熱伝導部材）は、無機−ポリマー複合材からなり、かかる無機−ポリマー複合材は、ポリマー粒子の表面に親水性の無機化合物が偏在している。つまり、ポリマー粒子の表面に、親水性の無機化合物が、分散状態で担持されている。このような無機−ポリマー複合材は、次に述べる製造方法によって、ポリマーラテックスとして、得ることができる。
【００２３】
すなわち、この無機−ポリマー複合材は、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程（水分散液調製工程）と、水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程（モノマーエマルション調製工程）と、水、水分散液、エチレン性不飽和モノマーおよびモノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程（界面活性剤配合工程）と、モノマーエマルション中のエチレン性不飽和モノマーを重合させる工程（重合工程）とを備える製造方法により、ポリマーラテックスとして、得ることができる。
【００２４】
本発明において、無機化合物は、親水性であり、かつ、バルク形状、針形状、または、板形状（層状を除く）をなす無機化合物である。
【００２５】
バルク形状の無機化合物には、例えば、球形状、直方体形状、または、それらの異形形状の無機化合物などが含まれる。バルク形状の無機化合物としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化スズ（アンチモンドープ酸化スズを含む。）、アルミナ、水酸化マグネシウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、窒化ケイ素、その他金属微粒子などが挙げられる。
【００２６】
針形状の無機化合物としては、例えば、チタン酸カリウム、ウォラストナイト、セピオライト、針状酸化スズ、針状水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【００２７】
板形状の無機化合物は、層状粘土鉱物などの層形状の無機化合物を除く、板形状の無機化合物であって、例えば、窒化ホウ素、板状炭酸カルシウム、板状水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【００２８】
これら無機化合物は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、アンチモンドープ酸化スズ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素、窒化ケイ素が挙げられる。
【００２９】
このような無機化合物は、一般の市販品を用いることができ、例えば、より具体的には、アンチモンドープ酸化スズとしては、例えば、石原産業社製のＳＮ−１００Ｓ、ＳＮ−１００Ｐ、ＳＮ−１００Ｄ（水分散品）、酸化チタンとしては、例えば、石原産業社製のＴＴＯシリーズ、酸化亜鉛としては、例えば、住友大阪セメント社製のＳｎＯ−３１０、ＳｎＯ−３５０、ＳｎＯ−４１０などが挙げられる。
【００３０】
無機化合物のサイズは、バルク形状（球状）の無機化合物の場合には、１次平均粒子径として、例えば、１〜１０００ｎｍ、好ましくは、１〜２００ｎｍ、さらに好ましくは、５〜１００ｎｍである。上記範囲より大きければ目的とする粒子径の油滴が得られない場合がある。
【００３１】
また、針形状の無機化合物または板形状の無機化合物の場合には、最大長さとして、例えば、１〜１０００ｎｍ、好ましくは、１〜２００ｎｍ、さらに好ましくは、５〜２００ｎｍである。上記範囲より大きければ目的とする粒子径の油滴が得られない場合がある。さらに、これらのアスペクト比（針形状の場合には、長軸長さ／短軸長さ、または、長軸長さ／厚みで表現される。また、板形状の場合には、対角長さ／厚み、または、長辺長さ／厚みで表現される。）が、例えば、５〜２００、好ましくは、１０〜１００である。
【００３２】
また、無機化合物は、モノマーエマルション調製工程では、水とエチレン性不飽和モノマーの油滴との間の界面に存在し、重合工程後においては、水分散型樹脂の表面に偏在するように担持される必要がある。
【００３３】
そのため、上記した無機化合物が疎水性であると、モノマーエマルション調製工程において、油相中に安定して存在してしまい、水と油滴との間の界面に存在できず、その結果、乳化できなくなる。その一方、上記した無機化合物の親水性が過度に高いと、水中に安定して存在してしまい、やはり、水とエチレン性不飽和モノマーの油滴との間の界面に存在できず、その結果、乳化できない場合を生じる。
【００３４】
よって、上記した無機化合物の親水性が過度に高く、乳化ができない場合には、必要により、無機化合物の表面を、表面処理剤によって、部分的に表面処理する。
【００３５】
表面処理剤としては、一般的な表面改質剤、例えば、カップリング剤や脂肪酸などが挙げられる。
【００３６】
カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。
【００３７】
シラン系シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチル−ジメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルメチル−ジメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチル−ジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルメチル−ジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリルオキシデシルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メトキシトリメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジフェニルエトキシメチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ヘキサメチレンジシラザンなどが挙げられる。
【００３８】
チタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２、２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネートなどが挙げられる。
【００３９】
アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどが挙げられる。
【００４０】
また、脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸などが挙げられる。
【００４１】
このような表面処理剤による表面処理としては、例えば、上記した無機化合物を、ミキサー中で撹拌しながら、表面処理剤のアルコール水溶液、有機溶媒溶液または水溶液を添加する乾式法、例えば、上記した無機化合物をアルコール水溶液または水溶液中に分散させた後、表面処理剤を添加する湿式法、例えば、上記した無機化合物に表面処理剤を噴霧するスプレー法などが挙げられる。
【００４２】
なお、親水性が過度に高い上記した無機化合物は、予め表面処理された市販品を用いることもできる。
【００４３】
エチレン性不飽和モノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００４４】
(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、例えば、炭素数が１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル）であって、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキサデシルなどの(メタ)アクリル酸アルキル（炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル）エステルが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち、好ましくは、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキサデシルが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００４５】
また、エチレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを挙げることができる。
【００４６】
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族系ビニルモノマー、例えば、シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの(メタ)アクリル酸脂環式炭化水素エステル、例えば、(メタ)アクリル酸フェニルなどの(メタ)アクリル酸アリールエステル、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有不飽和モノマー、例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー、例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有不飽和モノマー、その他、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−(１−メチルビニル)ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのビニル基含有複素環化合物、例えば、フッ素（メタ）アクリレートなどの、フッ素原子などのハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
【００４７】
また、共重合性ビニルモノマーとしては、官能基含有ビニルモノマーが挙げられ、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有モノマー、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有ビニルモノマー、例えば、(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドなどのアミド基含有不飽和モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリルｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有不飽和モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有不飽和モノマー、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有不飽和モノマー、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有不飽和モノマー、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−(メタ)アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有不飽和モノマー、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー、例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、例えば、Ｎ−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−(メタ)アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−(メタ)アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマーなどが挙げられる。
【００４８】
さらに、上記した官能基含有ビニルモノマーとしては、多官能性モノマーが挙げられる。
【００４９】
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレートや、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルモノマー、例えば、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。また、多官能性モノマーとして、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなども挙げられる。
【００５０】
さらにまた、共重合性ビニルモノマーとしては、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが挙げられる。アルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーや、シリコーン系ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００５１】
シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する(メタ)アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
【００５２】
また、シリコーン系ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する(ビニルアルキル)アルキルジアルコキシシランや、(ビニルアルキル)ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
【００５３】
これら共重合性ビニルモノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００５４】
これら共重合性ビニルモノマーのうち、好ましくは、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが挙げられる。
【００５５】
共重合性ビニルモノマーとしてアルコキシシリル基含有ビニルモノマーを用いることにより、ポリマー鎖にアルコキシシリル基が導入され、それら同士の反応により架橋構造を形成することができる。
【００５６】
このような共重合性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと必要により任意的に併用する。
【００５７】
共重合性ビニルモノマーの配合割合は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、例えば、４０重量部以下、好ましくは、３０重量部以下、さらに好ましくは、２０重量部以下である。共重合性ビニルモノマーが、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーである場合には、その配合割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部、好ましくは、０．０１〜５重量部である。
【００５８】
界面活性剤としては、例えば、公知の界面活性剤（「界面活性剤 物性・性能要覧、森山登著、技術情報協会出版」」に掲載されている界面活性剤）が挙げられ、例えば、液体および固体の間の界面に主に作用する分散剤、例えば、液体および液体の間の界面に主に作用する乳化剤が挙げられる。
【００５９】
分散剤としては、例えば、リン酸系分散剤やカルボン酸系分散剤などが挙げられる。リン酸系分散剤として、例えば、オルトリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウムなどが挙げられる。カルボン酸系分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸系、ポリメタクリル酸系、アクリル酸／マレイン酸共重合体系、スチレン／マレイン酸共重合体系などの高分子分散剤が挙げられる。
【００６０】
高分子分散剤は、一般の市販品を用いることができ、例えば、アクアリックシリーズ（ポリアクリル酸系、または、アクリル酸／マレイン酸共重合体系、日本触媒社製）、アロンシリーズ（ポリアクリル酸系、東亞合成社製）、シャロールシリーズ（ポリアクリル酸系、第一工業製薬社製）、ポイズシリーズ（アクリル酸／マレイン酸共重合体系、花王社製）、ＳＮディスパーサントシリーズ（ポリカルボン酸共重合体系、サンノプコ社製）などが挙げられる。
【００６１】
また、乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。
【００６２】
また、乳化剤としては、これらアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基（反応性基）が導入されたラジカル重合性（反応性）乳化剤などが挙げられる。
【００６３】
これら界面活性剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００６４】
そして、本発明の接着性熱伝導部材を形成する無機−ポリマー複合材を得るには、例えば、まず、上記した無機化合物と水とを配合し、続いて、これらを攪拌混合することによって、親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する（水分散液調製工程）。
【００６５】
無機化合物の配合割合は、水１００重量部に対して、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは、０．２〜４０重量部、さらに好ましくは、０．５〜３０重量部である。
【００６６】
無機化合物の配合割合が上記した範囲を超えると、水分散液の粘度が過度に高くなる場合や、重合工程において凝集を生じる場合がある。
【００６７】
一方、無機化合物の配合割合が上記した範囲に満たないと、無機−ポリマー複合材における無機化合物の含有割合が過度に低くなり、無機化合物を水分散型樹脂の表面に均一に担持させることができない場合がある。
【００６８】
無機化合物が配合された水を攪拌混合するには、例えば、ディスパー、超音波ホモジナイザーなどの公知の攪拌機を用いる。
【００６９】
なお、この攪拌混合において、上記した無機化合物の表面部分的に表面処理することもできる。
【００７０】
次いで、例えば、水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合し、続いて、これらを攪拌混合することによって、エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する（モノマーエマルション調製工程）。
【００７１】
水分散液とエチレン性不飽和モノマーとの配合において、無機化合物の配合割合は、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、４〜２００重量部、好ましくは、５〜１５０重量部、さらに好ましくは、８〜１００重量部である。
【００７２】
無機化合物の配合割合が上記した範囲未満であると、モノマーエマルション調製工程において、安定なエマルション形態を得ることができず、ポリマー粒子における無機化合物の被覆率が過度に低くなる。
【００７３】
一方、無機化合物の配合割合が上記範囲を超えると、ポリマー粒子における無機化合物の被覆率が過度に高くなり、粘度が上昇し、粘度を調整する必要を生じる場合がある。
【００７４】
エチレン性不飽和モノマーを乳化させるには、例えば、水分散液と、エチレン性不飽和モノマーを含む油相液とを配合し、続いて、例えば、これらを乳化装置により乳化させる。
【００７５】
油相液は、例えば、エチレン性不飽和モノマーを必須成分として含み、開始剤や疎水性化合物を必要により任意成分として含んでいる。
【００７６】
開始剤としては、例えば、乳化重合に通常使用される重合開始剤が用いられ、例えば、油溶性開始剤または水溶性開始剤が用いられる。
【００７７】
油溶性開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキシドなどの油溶性過酸化物系開始剤、例えば、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（市販品として、例えば、Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などの油溶性アゾ系開始剤などが挙げられる。
【００７８】
水溶性開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩などのアゾ系開始剤（油溶性アゾ系開始剤を除く。）、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤（油溶性過酸化物系開始剤を除く。）、例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤、例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せなどのレドックス系開始剤などが挙げられる。
【００７９】
これら開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。開始剤のうち、好ましくは、油溶性開始剤、さらに好ましくは、油溶性アゾ系開始剤が用いられる。
【００８０】
開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、例えば、０．００５〜１重量部である。
【００８１】
疎水性化合物としては、例えば、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの炭素数８〜３０の高級アルカン類、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの炭素数８〜３０のアルキル基を有する高級アルコール類、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの炭素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類、例えば、ラウリルメルカプタン、セチルメルカプタン、ステアリルメルカプタンなどの炭素数８〜３０のアルキル基を有するチオール類、例えば、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレートなどのポリマー類などが挙げられる。これら疎水性化合物は、単独または２種以上併用することができる。好ましくは、高級アルカン類が挙げられる。なお、エチレン性不飽和モノマーとして、炭素数８〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類を用いる場合には、かかるアルキル（メタ）アクリレート類が疎水性化合物としても機能する場合があるので、配合しなくてもよい場合がある。
【００８２】
疎水性化合物の配合割合は、例えば、エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、例えば、１〜８０重量部、好ましくは、１〜６０重量部である。
【００８３】
疎水性化合物を油相液に配合させれば、モノマーエマルション中の油滴を特定範囲のメジアン径に維持することができる。
【００８４】
任意成分を油相液に含ませるには、エチレン性不飽和モノマーに、開始剤および疎水性化合物を加えて、これを溶解させる。
【００８５】
なお、上記した説明では、任意成分を、油相液に配合したが、例えば、モノマーエマルション中に直接加えることもできる。
【００８６】
乳化装置としては、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー（ＰＡＮＤＡ ２Ｋ、ＮＩＲＯ−ＳＯＡＶＩ社製）、マイクロフルイダイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）、ナノマイザー（吉田機械興業社製）、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミクス社製）などが用いられる。
【００８７】
超音波ホモジナイザーでは、使用される超音波の周波数は特に制限されず、例えば、２０〜４０ｋＨｚである。超音波ホモジナイザーでは、超音波照射によるキャビテーション効果によって、エチレン性不飽和モノマーの油滴が上記したメジアン径にまで微細化される。
【００８８】
高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーおよびナノマイザーでは、加圧される圧力は特に制限されず、例えば、１０〜３００ＭＰａである。高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーおよびナノマイザーでは、分散液を加圧しながら、これを微細孔から吐出させて、かかる吐出において発生する高剪断力の付加により、油滴が上記したメジアン径にまで微細化される。
【００８９】
ＴＫホモミキサーおよびＴＫフィルミックスは、回転体の高速回転を利用する乳化装置であって、混合液中で回転体が高速回転することにより、高剪断力が混合液に付加されて、油滴が上記したメジアン径にまで微細化される。
【００９０】
これら乳化装置は、単独使用することができ、また、２種以上を組み合わせて多段で使用することもできる。
【００９１】
これにより、乳化されるエチレン性不飽和モノマーの油滴の体積基準のメジアン径は、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、４０μｍ以下、さらに好ましくは、４μｍ以下、通常、０．０５μｍ以上である。
【００９２】
油滴のメジアン径が上記した範囲を超えると、重合工程において、凝集物が発生する場合がある。
【００９３】
このモノマーエマルションにおける油滴の体積基準のメジアン径は、レーザー回折式粒度分布測定装置にて測定される。レーザー回折式粒度分布測定装置としては、通常、一般の市販品が用いられ、具体的には、ＬＳ１３ ３２０（ベックマンコールター社製）などが用いられ、測定条件は、レーザー光源がレーザーダイオードおよびタングステンランプであり、波長が４５０〜９００ｎｍである。
【００９４】
次いで、モノマーエマルションを、例えば、加熱することによって、モノマーエマルション中のエチレン性不飽和モノマーを重合させる。
【００９５】
加熱温度（重合温度）を、例えば、４０〜９０℃に設定し、重合時間を、例えば、１〜１０時間に設定する。
【００９６】
また、モノマーエマルションを上記した反応条件で一度に重合することができ、また、モノマーエマルションの一部を重合させた後、残りのモノマーエマルションを、例えば、滴下重合することができ、さらには、反応容器に予め水を仕込んでこれを上記した温度に昇温した後、モノマーエマルションを滴下、あるいは、分割して仕込むこともできる。
【００９７】
また、本発明において、界面活性剤を、水、水分散液、エチレン性不飽和モノマーおよびモノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する。界面活性剤の配合割合は、無機化合物１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０５〜１５重量部である。
【００９８】
界面活性剤を水に配合する場合には、水分散液調製工程において、無機化合物が配合される前の水、あるいは、無機化合物が配合されて、分散される前の水に、界面活性剤を添加する。好ましくは、分散剤を配合する。界面活性剤を水に配合することにより、凝集する無機化合物の１次粒子同士を分散させることができる。
【００９９】
また、界面活性剤を水分散液に配合する場合には、モノマーエマルション調製工程（水分散液調製工程後）において、調製された水分散液に、界面活性剤を添加する。好ましくは、分散剤を添加する。界面活性剤を水分散液に配合することにより、水分散液における無機化合物の分散性を向上させて、水分散液の粘度を低下させ、得られるエマルションの固形分濃度を一定範囲に容易に調整することができる。
【０１００】
また、界面活性剤を油相液に配合する場合には、モノマーエマルション調製工程において、調製した油相液（具体的には、エチレン性不飽和モノマー）に、界面活性剤を添加する。好ましくは、乳化剤を配合する。界面活性剤を油相液に配合することにより、モノマーエマルションの、安定したエマルション形態を得ることができる。
【０１０１】
また、界面活性剤をモノマーエマルションに配合する場合には、重合工程において、調製したモノマーエマルションに、界面活性剤を添加する。好ましくは、乳化剤を配合する。界面活性剤をモノマーエマルションに配合することにより、高い重合安定性を得ることができる。
【０１０２】
そして、このような重合によって、無機化合物が、ポリマー粒子（つまり、水分散型ポリマー粒子）の表面に担持された無機−ポリマー複合材のエマルションとして、得ることができる。
【０１０３】
なお、このエマルションの固形分濃度は、例えば、５〜５０重量％、好ましくは、６〜４５重量％、さらに好ましくは、８〜４０重量％である。エマルションの固形分濃度が上記した範囲を超えると、重合工程におけるエマルションの粘度が過度に高くなり、ハンドリング性が低下したり、重合温度の制御が困難になる場合がある。エマルションの固形分濃度が上記した範囲に満たないと、生産性が低下する場合がある。
【０１０４】
なお、このエマルションにおける無機−ポリマー複合材の体積基準のメジアン径は、例えば、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、４０μｍ以下、さらに好ましくは、４μｍ以下、通常、０．０５μｍ以上であり、油滴の体積基準のメジアン径とほぼ同一となる。
【０１０５】
さらに、無機−ポリマー複合材には、例えば、必要に応じて、ｐＨ調整剤（酢酸水溶液など）、架橋剤（イソシアネート系、エポキシ系、オキサゾリン系、アジリジン系、金属キレート系）、連鎖移動剤（チオール類など）、粘度調整剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤（上記した親水性の無機化合物を除く。）、着色剤（顔料、染料など）、老化防止剤、界面活性剤などの添加剤を、適宜の割合で添加することができる。これら添加剤は、重合工程後に添加されてもよく、あるいは、水分散液調製工程、モノマーエマルション調製工程および重合工程における各液に添加することもできる。
【０１０６】
なお、本発明において、膨潤剤（具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイドなど）など疎水化処理剤を、水分散液に添加しないように、水分散液を調製する。疎水化処理剤が添加されると、無機化合物は、親水性が低下して、水分散液における分散性が低下して、ポリマー粒子の表面に均一に担持されない。
【０１０７】
そして、このようにして得られる無機−ポリマー複合材は、上記したように、体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さが１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が、偏在されるようにコンポジットされる。つまり、無機−ポリマー複合材では、ポリマー粒子が、無機化合物を内包することなく、外表面において、無機化合物を担持する。
【０１０８】
そのため、本発明の、無機−ポリマー複合材からなる熱伝導部材では、ポリマー粒子をマトリックスとして、無機化合物が連続するパスを形成することができるので、各種工業分野において、例えば、上記した無機化合物のパスに熱が伝導される熱伝導性材料（熱伝導部材の材料）として好適に用いることができる。
【０１０９】
図１は、本発明の接着性熱伝導部材の一実施形態を備えるマイクロプロセッサの断面図を示す。
【０１１０】
次に、本発明の接着性熱伝導部材の一実施形態を備えるマイクロプロセッサについて、図１を参照して説明する。
【０１１１】
図１において、このマイクロプロセッサ１は、基板２上に、ＣＰＵ３を収容するＬＳＩ（大規模集積回路）である。具体的には、このマイクロプロセッサ１は、基板２、基板２の上に形成されるＣＰＵ３、ＣＰＵ３の上に形成される第１熱伝導部材４、基板２の上に、第１熱伝導部材４を被覆するように形成されるヒートスプレッダ５、ヒートスプレッダ５の上に形成される熱伝導部材（接着性熱伝導部材）としての第２熱伝導部材６、および、第２熱伝導部材６の上に形成される冷却ユニットとしてのヒートシンク７を備えている。
【０１１２】
基板２は、平板状をなし、例えば、ガラスなどからなるセラミック基板、例えば、銅、アルミニウム、ステンレス、鉄合金などからなる金属基板、例えば、ポリイミドなどからなるプラスチック基板などとして形成されている。また、基板２の表面（上面）には、接続端子（図示せず）を有する配線回路パターン（図示せず）が設けられ、基板２は、配線回路基板として形成されている。
【０１１３】
ＣＰＵ３は、電気信号によって作動して、発熱する発熱素子であって、例えば、平板状に形成され、基板２と上側に、封止部材９（後述）が設けられる間隔を隔てて配置されている。また、ＣＰＵ３の裏面（下面）には、基板２の接続端子（図示せず）に電気的に接続される端子（図示せず）が設けられており、この端子が、基板２の接続端子と、はんだバンプ８を介して電気的に接続されている。なお、ＣＰＵ３と基板２との間には、はんだバンプ８間を封止するための封止部材９が充填されている。
【０１１４】
封止部材９は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂またはポリイミド樹脂などの公知の封止樹脂から形成されている。封止部材９は、はんだバンプ８の形成後に、ＣＰＵ３と基板２との隙間に、上記した樹脂の前駆体を流入させた後、硬化させることにより形成される。
【０１１５】
第１熱伝導部材４は、厚み方向においてＣＰＵ３とヒートスプレッダ５の天井部１１（後述）との間に介在されるように充填されている。具体的には、第１熱伝導部材４は、ＣＰＵ３の上面にシート状に直接積層されており、ＣＰＵ３の上面を被覆している。
【０１１６】
第１熱伝導部材４は、上記した熱伝導部材から形成されていてもよく、あるいは、シリコーングリース、エポキシ樹脂、はんだなどの公知の放熱材料から形成されていてもよい。好ましくは、上記した熱伝導部材から形成されている。
【０１１７】
第１熱伝導部材４を設けるには、例えば、上記した材料を、ＣＰＵ３の上面に、公知の塗布方法により、直接塗布し、その後、例えば、５０〜１８０℃で加熱して乾燥する。
【０１１８】
また、第１熱伝導部材４が積層された離型シートから、第１熱伝導部材４をＣＰＵ３の上面に転写することもできる。
【０１１９】
このようにして形成される第１熱伝導部材４の厚み（乾燥後厚み）Ｔ１は、ＣＰＵ３の上面とヒートスプレッダ５との下面と間の長さ（間隔）によるが、例えば、１．０〜１００μｍ、好ましくは、３．０〜５０μｍ程度の範囲に設定される。
【０１２０】
ヒートスプレッダ５は、下方が開放される断面略Ｕ字形状に形成され、ＣＰＵ３と対向配置されている。ヒートスプレッダ５は、例えば、ニッケル、銅、アルミニウムなど、熱伝導性に優れる金属材料からなる。また、ヒートスプレッダ５は、天井部１１と、天井部１１の周端部から下方に向かって延びる脚部１２とを一体的に備えている。
【０１２１】
天井部１１は、ＣＰＵ３と上側において、第１熱伝導部材４が設けられる間隔を隔てて対向配置されている。また、天井部１１は、平面視において第１熱伝導部材４を含むように配置され、天井部１１の平面視中央部分の下面が、第１熱伝導部材４の上面と接触している。
【０１２２】
脚部１２は、平面視において、第１熱伝導部材４、ＣＰＵ３および封止部材９を囲むように配置されており、脚部１２は、基板２の上面に立設されている。
【０１２３】
これにより、ヒートスプレッダ５の内部には、ヒートスプレッダ５および基板２により仕切られる閉空間２１が形成され、この閉空間２１に、第１熱伝導部材４、ＣＰＵ３および封止部材９が収容されている。
【０１２４】
第２熱伝導部材６は、ヒートスプレッダ５の天井部１１およびヒートシンク７の基部１３（後述）との間に介在されるように充填されている。具体的には、第２熱伝導部材６は、ヒートスプレッダ５の天井部１１の上面にシート状に直接積層されており、天井部１１の上面を被覆している。
【０１２５】
第２熱伝導部材６を設けるには、例えば、ヒートスプレッダ５の天井部１１の上面に、上記した無機−ポリマー複合材のエマルションを、ロール塗布、スクリーン塗布、グラビア塗布などの公知の塗布方法により、直接塗布し、その後、例えば、５０〜１８０℃で加熱して乾燥する。
【０１２６】
また、第２熱伝導部材６が積層された離型シートから、第２熱伝導部材６をＣＰＵ３に転写することもできる。
【０１２７】
第２熱伝導部材６が積層された離型シートは、例えば、公知の離型シート（例えば、ポリエステルフィルムなど）に、上記した無機−ポリマー複合材のエマルションを、公知の塗布方法により、直接塗布し、これを、例えば、５０〜１８０℃の加熱により乾燥して第２熱伝導部材６を形成することにより、形成される。また、第２熱伝導部材６を転写するには、ヒートスプレッダ５の天井部１１の上面と第２熱伝導部材６とを接触させた後、離型シートを、第２熱伝導部材６から引き剥がす。
【０１２８】
このようにして形成される第２熱伝導部材６の厚み（乾燥後厚み）Ｔ２は、例えば、１．０〜１００μｍ、好ましくは、３．０〜５０μｍ程度の範囲に設定される。
【０１２９】
ヒートシンク７は、断面略櫛形状をなし、例えば、ニッケル、銅、アルミニウムなど、熱伝導性に優れる金属材料から形成されている。また、ヒートシンク７は、基部１３と、基部１３から上方に向かって突出する複数の突出部１４とを一体的に備えている。
【０１３０】
基部１３は、ヒートシンク７の、シート状の底板であって、基部１３の下面は、第２熱伝導部材６と接触している。
【０１３１】
突出部１４は、厚み方向に長い棒（針）状に形成されており、厚み方向に直交する方向（図１における紙面左右方向および紙面奥行方向）に互いに間隔を隔てて対向配置されている。
【０１３２】
そして、このマイクロプロセッサ１では、ＣＰＵ３で発生する熱を、第１熱伝導部材４を介してヒートスプレッダ５に放出させ、次いで、ヒートスプレッダ５に放出される熱を、第２熱伝導部材６を介して、ヒートシンク７に放出させ、その後、ヒートシンク７に放出された熱をマイクロプロセッサ１の外部に放出させる。
【０１３３】
とりわけ、第２熱伝導部材６を形成する無機−ポリマー複合材では、ポリマー粒子の表面に親水性の無機化合物が偏在している。そのため、第２熱伝導部材６におけるポリマー粒子の機械物性を維持しつつ、さらには、第２熱伝導部材６の熱伝導性および接着性の両方に優れている。
【０１３４】
すなわち、第２熱伝導部材６は、接着性に優れているため、ヒートスプレッダ５とヒートシンク７とに確実に密着することができる。そのため、ヒートスプレッダ５および第２熱伝導部材６の界面において、これらが確実に密着していることから、ヒートスプレッダ５の熱を第２熱伝導部材６に確実に伝導させることができる。また、第２熱伝導部材６およびヒートシンク７の界面において、これらが確実に密着していることから、第２熱伝導部材６に伝導される熱をヒートシンク７に確実に伝導させることができる。その結果、ヒートスプレッダ５に伝導される熱を、第２熱伝導部材６によって効率的にヒートシンク７に放出させることができる。
【０１３５】
さらに、第２熱伝導部材６自体が熱伝導性に優れているため、かかる第２熱伝導部材６によって、ヒートスプレッダ５に伝導される熱を、より一層効率的にヒートシンク７に放出させることができる。
【０１３６】
そのため、マイクロプロセッサ１において効率的に放熱させることができる。
【０１３７】
しかも、第２熱伝導部材６が接着性に優れていることから、マイクロプロセッサ１の長期間の使用によっても、優れた放熱性を確保することができる。
【０１３８】
そして、上記したマイクロプロセッサ１を、例えば、ノートブック型パーソナルコンピュータ、デスクトップ型パーソナルコンピュータ、サーバー、ワークステーションなどの電子機器に用いることにより、放熱性に優れ、かつ、信頼性に優れる電子機器として使用することができる。
【０１３９】
なお、熱伝導性のさらなる向上を図るべく、図１の仮想線で示すように、上記した第２熱伝導部材６の上面（表面）および下面（裏面）に、熱伝導層８を設けることもできる。
【０１４０】
熱伝導層８は、熱伝導性にとりわけ優れる層であり、第２熱伝導部材６の上面全面および下面全面に積層される。第２熱伝導部材６の上面側の熱伝導層８は、第２熱伝導部材６と基部１３との間に介在され、第２熱伝導部材６の下面側の熱伝導層８は、第２熱伝導部材６と天井部１１との間に介在されている。
【０１４１】
熱伝導層８を形成する材料としては、例えば、チタン酸カリウム、ウォラストナイト、セピオライト、酸化スズ（針状酸化スズ）、水酸化マグネシウム（針状水酸化マグネシウム）、アンチモンドープ酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素、窒化ケイ素、銅、銀、ニッケル、金、アルミニウム、はんだ、白金、ダイアモンド、カーボンブラック、カーボンチューブ（カーボンナノチューブ）、カーボンファイバー、あるいは、ポリスチレンなどのプラスチック粒子の表面に導電層を被覆した複合導電粒子などを主成分とする材料などが挙げられる。
【０１４２】
熱伝導層８を形成する方法としては、例えば、ロール塗布、スクリーン塗布、グラビア塗布などの公知の塗布方法の他に、スパッタリング法、蒸着法、ＣＶＤ法、メッキ法などが挙げられる。
【０１４３】
熱伝導層８の厚みは、特に限定されず、通常、０．０１〜１０μｍである。
【０１４４】
そして、このような熱伝導層８を、第２熱伝導部材６と天井部１１との間、および、第２熱伝導部材６と基部１３との間に設けることにより、ヒートスプレッダ５から伝導される熱を第２熱伝導部材６に効率よく伝導させることができ、さらには、第２熱伝導部材６に伝導された熱をヒートシンク７に効率よく放出させることができる。
【０１４５】
また、上記した説明では、熱伝導層８を、第２熱伝導部材６の上面および下面の両方に設けたが、例えば、図示しないが、第２熱伝導部材６の上面および下面のいずれか一方のみに設けることもできる。
【０１４６】
さらには、熱伝導層８を、第２熱伝導部材６の上面および下面の全面に設けたが、例えば、図示しないが、第２熱伝導部材６の上面の一部および下面の一部のみに設けることもできる。
【実施例】
【０１４７】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら制限されるものではない。
【０１４８】
実施例１
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
（水分散液調製工程）
水７１５重量部に親水性の窒化ホウ素粒子（１次粒子径２０ｎｍ）２０重量部を加え、これを超音波ホモジナイザーで３分間処理して、水分散液を得た。
【０１４９】
（モノマーエマルション調製工程）
アクリル酸イソステアリル１００重量部、ヘキサデカン５重量部、開始剤（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、油溶性アゾ系開始剤、商品名：Ｖ−６０１、和光純薬社製）０．２５重量部を混合して、油相液を調製した。
【０１５０】
次いで、油相液と水分散液とを混合し、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。
【０１５１】
次いで、このモノマープレエマルションを、高圧ホモジナイザー（ＰＡＮＤＡ ２Ｋ）を用いて、圧力１００ＭＰａで２パス処理し、これに２０重量％分散剤液（高分子分散剤、商品名：シャロールＡＮ−１０３Ｐ、第一工業製薬社製）５重量部（固形分で１重量部）を加えてモノマーエマルションを得た。
【０１５２】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマーエマルションを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
得られた無機−ポリマー複合材のエマルションを、離型フィルム（ＭＲＦ３８、ポリエステルフィルム、東レ社製）の上に、乾燥後厚みが２５μｍとなるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで、１２０℃、５分間乾燥させ、さらに、他方面（離型フィルムが積層されている一方面の反対側面）に離型フィルム（ＭＲＦ３８、ポリエステルフィルム、東レ社製）を貼り合わせることにより、フィルム（シート）状の熱伝導部材を作製した。
【０１５３】
熱伝導部材の乾燥後における厚みが２５μｍであることを、ダイアルゲージにて確認した。
【０１５４】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍの窒化ホウ素が偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１５５】
実施例２
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、水の配合部数を９４２重量部に変更し、窒化ホウ素粒子の配合部数を６０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水分散液を調製し、続いて、モノマーエマルション調製工程において、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）０．０３重量部をさらに用いた以外は実施例１と同様にして、水分散液を調製し、次いで、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度３０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１５６】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍの窒化ホウ素が偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１５７】
実施例３
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
（水分散液調製工程）
ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）水分散液（ＳＮ−１００Ｓ、固形分濃度１７．９％、石原産業社製）８４重量部（固形分で１５重量部）と、水３６８重量部と、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）４．５重量部とを加え、２０時間室温にて攪拌した。これを５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０に調整することにより、水分散液を調製した。
【０１５８】
（モノマーエマルション調製工程）
水分散液に、メタクリル酸メチル１００重量部、ヘキサデカン３重量部、開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．２重量部、２０重量％乳化剤液（アニオン性非反応性乳化剤、商品名：ハイテノールＬＡ−１６、第一工業製薬社製）０．２５重量部（固形分で０．０５重量部）を加え、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。次いで、このモノマープレエマルションを高圧ホモジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業社製）を用いて、圧力１５０ＭＰａで１パス処理し、モノマーエマルションを得た。
【０１５９】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマーエマルションを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより、固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６０】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６１】
実施例４
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、ＡＴＯ水分散液の配合部数を固形分で５０重量部となるように変更し、水の配合部数を４８６重量部に変更し、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシランの配合量を９．１重量部に変更した以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、次いで、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度１８％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６２】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６３】
実施例５
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、ＡＴＯ水分散液の配合部数を固形分で７０重量部となるように変更し、水の配合部数を４８６重量部に変更し、５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０にした後に、分散剤液（ポリカルボン酸系分散剤、商品名：シャロールＡＮ−１０３Ｐ、固形分濃度４５％、第一工業製薬社製）２．２重量部（固形分量で１重量部）をさらに加えた以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、次いで、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度１８％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６４】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６５】
実施例６
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０に調整後に、２０重量％分散剤液（高分子分散剤、商品名：シャロールＡＮ−１０３Ｐ、第一工業製薬社製）５重量部（固形分で１重量部）をさらに加えた以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、続いて、モノマーエマルション調製工程において、メタクリル酸メチルに代えてアクリル酸ブチルを用いた以外は、実施例３と同様にして、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６６】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６７】
実施例７
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
水分散液調製工程において、５％酢酸水溶液にてｐＨ４．０に調整後に、水分散液をさらに２０時間攪拌混合した以外は、実施例３と同様にして、水分散液を調製し、続いて、モノマーエマルション調製工程において、メタクリル酸メチルに代えてアクリル酸ブチルを用いた以外は、実施例３と同様にして、モノマーエマルションを調製し、続いて、これを重合させることにより、固形分濃度２０％の無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１６８】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが偏在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１６９】
比較例１
Ａ．ポリマーのエマルションの調製
（水分散液調製工程）
水１０６重量部に、２０重量％乳化剤液（アニオン性非反応性乳化剤、商品名：ハイテノールＬＡ−１６、第一工業製薬社製）１５重量部（固形分濃度で３重量部）を加えて水分散液を調製した。
【０１７０】
（モノマーエマルション調製工程）
アクリル酸ブチル１００重量部、ヘキサデカン５重量部、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）０．０３重量部、開始剤（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、油溶性アゾ系開始剤、商品名：Ｖ−６０１、和光純薬社製）０．２５重量部を混合して油相液を調製した。
【０１７１】
次いで、この油相液と水分散液とを混合し、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。次いで、このモノマープレエマルションを、高圧ホモジナイザー（ＰＡＮＤＡ ２Ｋ）を用いて、圧力１００ＭＰａで２パス処理してモノマーエマルションを得た。
【０１７２】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマーエマルションを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより固形分濃度５０％のポリマーのエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１７３】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の表面に無機化合物が偏在することのないポリマーから形成された。
【０１７４】
比較例２
Ａ．無機−ポリマー複合材のエマルションの調製
（モノマーエマルション調製工程）
アクリル酸ブチル１００重量部、ヘキサデカン３重量部、開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．２重量部、２０重量％乳化剤液（アニオン性非反応性乳化剤、商品名：ハイテノールＬＡ−１６、第一工業製薬社製）１重量部（固形分で０．２重量部）、水３０９重量部を加え、ホモジナイザー（プライミクス社製）を用いて１分間、６０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。次いで、このモノマープレエマルションを高圧ホモジナイザー（ナノマイザー、吉田機械興業社製）を用いて、圧力１５０ＭＰａで１パス処理し、モノマーエマルションを得た。
【０１７５】
（重合工程）
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、調製したモノマー分散液を仕込み、次いで、反応容器を窒素置換した後、７０℃に昇温し、３時間重合することにより、固形分濃度２３％の水分散型樹脂のエマルションを得た。
【０１７６】
（無機化合物の水分散液配合工程）
重合工程後、エマルションに水分散液（ＳＮ−１００Ｓ、固形分濃度１７．９％、石原産業社製）７５重量部（固形分で１５重量部）を加えて攪拌することにより、無機−ポリマー複合材のエマルションを得た。
Ｂ．熱伝導部材の作製
実施例１と同様にして、フィルム状の熱伝導部材を作製した。
【０１７７】
この熱伝導部材は、ポリマー粒子の全体（つまり、表面および内部）にわたって、最大長さ（１次粒子径）が２０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズが均一に存在する無機−ポリマー複合材から形成された。
【０１７８】
【表１】
【０１７９】
表１の配合処方における各成分の略号を以下で説明する。
【０１８０】
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＩＳＴＡ：アクリル酸イソステアリル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＫＢＭ−５０３：３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、信越化学社製
Ｖ−６０１：ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、和光純薬工業社製
ＢＮ：窒化ホウ素粒子（親水性）、１次粒子径：２０ｎｍ
ＳＮ−１００Ｓ：ＡＴＯ水分散液、固形分濃度１７．９％、石原産業社製
ＬＡ−１６：ハイテノールＬＡ−１６（商品名）、２０重量％乳化剤液、アニオン性非反応性乳化剤、第一工業製薬社製
シャロールＡＮ−１０３Ｐ：商品名、ポリカルボン酸系分散剤溶液、固形分濃度４５％、第一工業製薬社製
（評価）
１） 無機−ポリマー複合材のメジアン径
実施例１〜７、比較例１および２における無機−ポリマー複合材について、レーザー回折散乱式粒度分布系（ＬＳ １３ ３２０、レーザー光源：レーザーダイオードおよびタングステンハロゲンランプ、波長４５０〜９００ｎｍ、ベックマンコールター社製）を用いて、平均メジアン径を測定した。その結果を表２に示す。
【０１８１】
【表２】
【０１８２】
表２からわかるように、実施例１〜７（および比較例１および２）の無機−ポリマー複合材のポリマー粒子のメジアン径は、０．０５〜１００μｍの範囲内にあることが分かる。
２） ＳＥＭ観察
実施例２〜６により得られた無機−ポリマー複合材のエマルションを水で希釈し、試料台に滴下した後、３０℃で３０分乾燥した。次いで、Ｐｔ−Ｐｄスパッタリングを５秒間施した後、加速電圧が０．１〜１ｋＶのＦＥ−ＳＥＭ（ＨＩＴＡＣＨＩ製 Ｓ−４８００）を用いて、ＳＥＭ観察した。
【０１８３】
これらＳＥＭ写真の画像処理図を、図３〜図７にてそれぞれ示す。
３） ＴＥＭ観察
実施例７により得られた無機−ポリマー複合材のエマルションを水で希釈し、その１滴をカーボン膜付ＴＥＭ用試料台に滴下、乾燥した後、日立透過型電子顕微鏡Ｈｉｔａｃｈｉ Ｈ−７６５０を用いて加速電圧１００ｋＶにて観察した。
【０１８４】
また、比較例２により得られた無機−ポリマー複合材のエマルションをエポキシ樹脂中に包埋した後、２％のルテニウム酸水溶液中で３時間処理することにより染色を行い、これを超ミクロトーム（Ｕｌｔｒａｃｕｔ Ｓ，ライカ社製）により厚み約８０ｎｍに切削し、次いで、この超薄切片の断面を日立透過型電子顕微鏡Ｈｉｔａｃｈｉ Ｈ−７６５０を用いて加速電圧１００ｋＶにて観察した。
【０１８５】
これらＴＥＭ写真の画像処理図を、図８および図９にてそれぞれ示す。
４） 接着性
実施例１〜７、比較例１および２により得られた熱伝導部材から一方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）を剥離し、この熱伝導部材を、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせた後、これを長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍの大きさに切断した後、さらに、他方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）（ＰＥＴフィルムが貼り合わされている一方面の反対側面の離型フィルム）を剥離した後、この熱伝導部材を、シリコンウェハおよびＮｉメッキ箔（被着体）の表面にそれぞれ貼付した。その後、熱伝導部材を、２ｋｇのゴムローラーを１往復させることにより、熱伝導部材を各被着体に圧着し、次いで、５０℃、０．５Ｍｐａのオートクレーブ中に１５分間放置した。その後、２５℃に冷却して、熱伝導部材の各被着体に対する接着性を評価した。その結果を、表３に示す。
【０１８６】
【表３】
【０１８７】
表３における接着性の評価欄には、熱伝導部材が被着体に貼り付いていた場合を○、貼りつかなかった場合を×で示した。
５） 放熱性
図２に示すように、実施例１〜７、比較例１および２により得られた熱伝導部材（第２熱伝導部材）６から一方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）を剥離し、この熱伝導部材６を、上面に電極２４が設けられたセラミックス製の発熱体２３（定格２Ｗ、抵抗１００Ω、幅８ｍｍ×長さ１２ｍｍ×高さ２０ｍｍ）の底面（８ｍｍ×１２ｍｍ）に転写により貼り付け、次いで、他方面の離型フィルム（ＭＲＦ３８）（発熱体２３が貼り付けられている一方面の反対側の離型フィルム）を剥離し、その後、熱伝導部材６に、５０ｍｍ×５０ｍｍのアルミニウム板２２（厚み０．２ｍｍ）を貼り合せることにより、放熱性の評価のためのサンプルを用意した。
【０１８８】
次いで、発熱体２３の電極２４に１．７Ｖの電圧（電流１７ｍＡ）を印加し、次いで、定常状態になった後（約２０分後）、発熱体２３の内部の温度を測定した。その結果を、表３に示す。
【０１８９】
表３から、実施例１〜７のサンプルは、放熱性が良好であり、発熱体２３の温度が低く抑えられていることが分かる。一方、比較例１および２のサンプルは、発熱体２３の温度が高く、アルミニウム板２２への放熱性が十分でないことが分かる。
【符号の説明】
【０１９０】
６ 第２熱伝導部材（接着性熱伝導部材）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さまたは１次平均粒子径が１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が偏在する無機−ポリマー複合材からなっていることを特徴とする、接着性熱伝導部材。
【請求項２】
前記ポリマー粒子が、エチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られることを特徴とする、請求項１に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項３】
前記エチレン性不飽和モノマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有していることを特徴とする、請求項２に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和モノマーが、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーをさらに含有していることを特徴とする、請求項３に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項５】
前記共重合性ビニルモノマーの配合割合が、前記エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、４０重量部以下であることを特徴とする、請求項４に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項６】
厚み１．０〜１００μｍのフィルム状に形成されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項７】
前記無機化合物の含有割合が、前記ポリマー粒子１００重量部に対して、４〜２００重量部であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項８】
前記ポリマー粒子が、水分散型ポリマー粒子であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項９】
前記無機化合物が、バルク状、針状または板状の、親水性の無機化合物であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項１０】
前記無機化合物が、前記ポリマー粒子の表面に分散状態で担持されていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項１１】
親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程と、
前記水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、前記エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程と、
水、前記水分散液、前記エチレン性不飽和モノマーおよび前記モノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程と、
前記モノマーエマルション中の前記エチレン性不飽和モノマーを重合させる工程と
を備えることを特徴とする、接着性熱伝導部材の製造方法。
【請求項１】
体積基準のメジアン径が０．０５〜１００μｍのポリマー粒子の表面に、最大長さまたは１次平均粒子径が１〜１０００ｎｍの親水性の無機化合物が偏在する無機−ポリマー複合材からなっていることを特徴とする、接着性熱伝導部材。
【請求項２】
前記ポリマー粒子が、エチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られることを特徴とする、請求項１に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項３】
前記エチレン性不飽和モノマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有していることを特徴とする、請求項２に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和モノマーが、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーをさらに含有していることを特徴とする、請求項３に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項５】
前記共重合性ビニルモノマーの配合割合が、前記エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、４０重量部以下であることを特徴とする、請求項４に記載の接着性熱伝導部材。
【請求項６】
厚み１．０〜１００μｍのフィルム状に形成されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項７】
前記無機化合物の含有割合が、前記ポリマー粒子１００重量部に対して、４〜２００重量部であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項８】
前記ポリマー粒子が、水分散型ポリマー粒子であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項９】
前記無機化合物が、バルク状、針状または板状の、親水性の無機化合物であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項１０】
前記無機化合物が、前記ポリマー粒子の表面に分散状態で担持されていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の接着性熱伝導部材。
【請求項１１】
親水性の無機化合物を水に分散させて、無機化合物の水分散液を調製する工程と、
前記水分散液とエチレン性不飽和モノマーとを配合して、前記エチレン性不飽和モノマーを乳化させてモノマーエマルションを調製する工程と、
水、前記水分散液、前記エチレン性不飽和モノマーおよび前記モノマーエマルションの少なくともいずれかに界面活性剤を配合する工程と、
前記モノマーエマルション中の前記エチレン性不飽和モノマーを重合させる工程と
を備えることを特徴とする、接着性熱伝導部材の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１２−１４０６２５（Ｐ２０１２−１４０６２５Ａ）
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１０８０８（Ｐ２０１２−１０８０８）
【出願日】平成２４年１月２３日（２０１２．１．２３）
【分割の表示】特願２００８−２３７９００（Ｐ２００８−２３７９００）の分割
【原出願日】平成２０年９月１７日（２００８．９．１７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１月２３日（２０１２．１．２３）
【分割の表示】特願２００８−２３７９００（Ｐ２００８−２３７９００）の分割
【原出願日】平成２０年９月１７日（２００８．９．１７）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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