撚り線

【課題】樹脂被膜を形成した効果が長期間にわたって十分に発揮でき、信頼性に優れた高耐久性の撚り線を提供する。
【解決手段】少なくとも外周面側に樹脂被膜４を形成した撚り線１において、前記樹脂被膜４が、ブチラール化度が４０〜８５モル％で、分子中の水酸基の含有率が１１〜２７重量％の範囲に規制されたポリビニールブチラール樹脂を主成分とした樹脂被膜であることを特徴とする。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばＰＣ撚り線や金属ワイヤーなどの撚り線に係り、特に外周面に樹脂被膜を形成した撚り線に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＰＣ撚り線や金属ワイヤーなどの撚り線において、その撚り線の防食などを目的として、周面側に樹脂被膜を形成した撚り線が下記特許文献に示すように種々提案されている。
【０００３】
これら特許文献には、前記樹脂被膜の形成に用いられる合成樹脂として、例えばエポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂など各種材料を使用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３２２６７９号公報
【特許文献２】特開平７−９０７８６号公報
【特許文献３】特開２００３−６２５２３号公報
【特許文献４】特開２００７−３１９７７０号公報
【特許文献５】特開２００７−３２１２５９号公報
【特許文献６】特開２００７−３２１２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが前述のような材料で形成した樹脂被膜を有する撚り線では、樹脂被膜の硬度が低くて、コンクリートからの引き抜き強度が弱かったり、樹脂被膜の耐候性が悪かったり、あるいは撚り線を巻き取った状態で放置しておくと、樹脂被膜に亀裂が生じたり、撚り線の表面から樹脂被膜が剥がれるなどの問題を生じ、撚り線の周面側に樹脂被膜を形成した効果が長期間にわたって十分に発揮することができないという問題がある。
【０００６】
本発明の目的は、このような従来技術の欠点を解消し、樹脂被膜を形成した効果が長期間にわたって十分に発揮でき、信頼性に優れた高耐久性の撚り線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するため、本発明の第１の手段は、少なくとも外周面側に樹脂被膜を形成した撚り線において、
前記樹脂被膜が、ブチラール化度が４０〜８５モル％で、分子中の水酸基の含有率が１１〜２７重量％の範囲に規制されたポリビニールブチラール樹脂を主成分とした樹脂被膜であることを特徴とするものである。
【０００８】
前記目的を達成するため、本発明の第２の手段は、少なくとも外周面側に樹脂被膜を形成した撚り線において、
前記樹脂被膜が、ブチラール化度が４０〜８５モル％で、分子中の水酸基の含有率が１１〜２７重量％の範囲に規制されたポリビニールブチラール樹脂を主成分とした樹脂被膜であり、
その樹脂被膜によって固定されて、その樹脂被膜の表面から突出した無数の突出部を形成した無機質粗粒子を有することを特徴とするものである。
【０００９】
本発明の第３の手段は、前記第１または第２の手段において、
前記樹脂被膜が、前記ポリビニールブチラール樹脂に対して５重量％以下の下記分子構造式を有する有機酸化防止剤を含有していることを特徴とするものである。
【化１】

【００１０】
式中
Ｒ１〜Ｒ８：炭素数が１〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基または水素、
ｌ，ｍ，ｎ：それぞれ１〜１０の整数、
Ｘ：ＮまたはＯのヘテロ原子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は前述のような構成になっており、樹脂被膜を形成した効果が長期間にわたって十分に発揮でき、信頼性に優れた高耐久性の撚り線を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の第１実施例に係る撚り線の拡大断面図である。
【図２】本発明の第２実施例に係る撚り線の拡大断面図である。
【図３】本発明の第３実施例に係る撚り線の拡大断面図である。
【図４】本発明の第４実施例に係る撚り線の拡大断面図である。
【図５】本発明の第５実施例に係る撚り線の拡大断面図である。
【図６】本発明の第６実施例に係る撚り線の拡大断面図である。
【図７】本発明の第４〜６実施例に係る撚り線の更なる要部拡大断面図である。
【図８】本発明の第４〜６実施例に係る撚り線の側面図である。
【図９】本発明の第５実施例に係る撚り線を製造する処理装置全体の概略構成図である。
【図１０】本発明の実施例で用いられる静電流動浸漬装置の概略構成図である。
【図１１】本発明の実施例で用いられる粗粒子吹付け装置における粗粒子吹付け部の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に本発明の各実施例を図面とともに説明する。
（撚り線の構成）
先ず、本発明の実施例に係る撚り線の構成について説明する。図１ないし図６は、本発明の各実施例に係る撚り線の拡大断面図である。
【００１４】
図１に示す第１実施例に係る撚り線１は、１本の中心素線２と、その中心素線２の周囲に配置された６本の外周素線３とから構成されている。前記中心素線２と外周素線３の外周面は個別に樹脂被膜４で覆われており、それら中心素線２ならびに外周素線３を用いて撚り線加工することにより、図１に示す撚り線１を得ている。
【００１５】
従ってこの撚り線１の場合、内部に複数の空隙５が形成され、各素線２，３どうしは拘束されていない状態になっている。
【００１６】
図２に示す第２実施例に係る撚り線１は、１本の中心素線２と、その中心素線２の周囲に配置された６本の外周素線３とから構成されているが、前記第１実施例に係る撚り線１のように各素線２，３の外周面を個別に樹脂被膜４で覆うのではなく、撚り線１全体の外周面に連続した樹脂被膜４が形成されている。この実施例に係る撚り線１の場合も、撚り線１の内部には複数の空隙５が形成されている。
【００１７】
図３に示す第３実施例に係る撚り線１は、それの外周面に連続した樹脂被膜４が形成され、撚り線１の内部空隙５（図２参照）の部分には樹脂被膜４と同じ樹脂が充填されている。
【００１８】
従ってこの実施例に係る撚り線１の場合は、撚り線１の外周面は連続した樹脂被膜４で覆われて連結し、しかも撚り線１の内部は充填樹脂層６によって連結され、撚り線１全体が中実一体化している。
【００１９】
図４に示す第４実施例に係る撚り線１において、前記図１に示す撚り線１と相違する点は、各素線２，３に形成した樹脂被膜４が無機質粗粒子７を含有している点である。
【００２０】
図４に示すように、無機質粗粒子７の一部は樹脂被膜４の表面から突出しているため、各素線２，３を撚り線加工して撚り線１を製作した際の各素線２，３どうしの圧着力により、樹脂被膜４の表面から突出している無機質粗粒子７の突出部分が、隣接する素線２，３の樹脂被膜４に食い込み、無数の無機質粗粒子７を介して樹脂被膜４どうしが連結している。
【００２１】
図５に示す第５実施例に係る撚り線１において、前記図２に示す撚り線１と相違する点は、撚り線１の外周面上に形成した樹脂被膜４が無機質粗粒子７を含有している点である。
【００２２】
図６に示す第６実施例に係る撚り線１において、前記図３に示す撚り線１と相違する点は、撚り線１の外周面上に形成した樹脂被膜４が無機質粗粒子７を含有している点である。
【００２３】
図７は、前記第４〜６実施例における素線２，３の樹脂被膜４付近の更なる要部拡大断面図である。同図に示すように、樹脂被膜４中に無機質粗粒子７が埋設されているが、その一部は樹脂被膜４から突出して無数の突出部８を有している。
【００２４】
図８は、前記第４〜６実施例に係る撚り線１の側面図である。同図に示すように撚り線１の外周面に、無機質粗粒子７を含有した樹脂被膜４が設けられて、表面に無数の凹凸部が形成されている。
【００２５】
（樹脂被膜の組成）
前述した各実施例において樹脂被膜４は、ポリビニールブチラール樹脂（以下、ＰＶＢ樹脂と略記する）を主成分とする材料で構成されている。
【００２６】
前記ＰＶＢ樹脂は、ポリビニールアルコールとアルデヒドを例えば塩酸、硫酸、硝酸などの酸触媒を使用して縮合することによって得られる三次元構造の高分子化合物である。前記アルデヒドとしては炭素数２〜６のアルデヒドが好適で、その中でも特にｎ−ブチルアルデヒドが好適である。
【００２７】
このＰＶＢ樹脂を主成分とする被膜は分子中に水酸基を有しているため、金属及び無機質粗粒子との密着性が良好であり、屋外に長期間曝しても劣化がなく、耐候性に優れ、しかもコンクリートのアルカリ性に十分に耐え得るなどの特長を有している。
【００２８】
前記ＰＶＢ樹脂のブチラール化度は４０〜８５モル％で、好ましくは５０〜８５モル％である。ブチラール化度が前述の範囲にあると、粉体塗料が流動性に優れ、膜厚が均一でピンホールのない樹脂被膜４を形成することができる。ビニルエステル単位の含有率は０．１〜３０モル％、ビニールアルコール単位の含有率は１０〜５０モル％、重合度は２００〜１７００、好ましくは２５０〜１０００、酸価は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２９】
前記ＰＶＢ樹脂の分子中の水酸基の含有率は１１〜２７重量％で、好ましくは１８〜２７重量％、さらに好ましくは１８〜２１重量％である。分子中の水酸基含有率が１１重量％未満であると、もともと水酸基の含有量が少ないために素線に対する接着強度が不十分であり、一方、分子中の水酸基含有率が２７重量％を超すと、吸水性となり、接着強度の低下を招来する。従って、分子中の水酸基含有率を１１〜２７重量％の範囲に規制することにより、素線との接着強度が強く、長期間にわたって高い防食効果を発揮する。
【００３０】
前記ＰＶＢ樹脂は、１次粒子の集合粒子の形態であることが好ましい。この１次粒子の平均粒径は５μｍ以下で、かつ最大粒径は１０μｍ以下である。また、前記集合粒子の平均粒径は１５０μｍ以下で、かつ最大粒径は２５０μｍ以下である。前記集合粒子の平均粒径は１３０μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がさらに好ましい。なお、ここで１次粒子とは、ポリビニールアルコールのアセタール化反応において、最初に生成する粒子のことである。
【００３１】
このような粒子径を有する粉体塗料は、流動性に優れ、膜厚が均一でピンホールの無い樹脂被膜４が形成でき、素線２，３との接着強度が強く、高い防食効果を有する。
【００３２】
前記ＰＶＢ樹脂に対して０．０２〜５重量％の範囲で酸化防止剤が添加される。酸化防止剤の含有率が０．０２重量％より少ないと、酸化防止剤の効果が十分に発揮されず、樹脂被膜４の耐屈曲性が十分でない。一方、酸化防止剤の含有率が５重量％より多いと、樹脂被膜４にピンホールが生じたり、素線２，３に対する樹脂被膜４の接着強度が低下する傾向にある。
【００３３】
酸化防止剤の分子量は３８０〜１０００、好ましくは４００〜８００、更に好ましくは６００〜８００である。分子量が３８０以上の酸化防止剤を用いれば、樹脂被膜４の耐屈曲性が更に向上し、素線２，３に対する樹脂被膜４の剥がれや割れが生じにくく、また、樹脂の溶融時の流動性が良好で、ピンホールの無い樹脂被膜４を形成することができる。分子量が１０００を超すと、ＰＶＢ樹脂との相溶性が低下し、良好な樹脂被膜４の形成が難しくなる。
【００３４】
酸化防止剤の融点は８０〜２３０℃で、好ましくは９０〜１８０℃である。このような融点を有するとＰＶＢ樹脂粉体とのドライブレンドが可能である。
【００３５】
酸化防止剤としては具体的には、下記の分子構造式を有する有機化合物が好適である。
【化１】

【００３６】
式中
Ｒ１〜Ｒ８：炭素数が１〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基または水素、
ｌ，ｍ，ｎ：それぞれ１〜１０の整数、
Ｘ：ＮまたはＯのヘテロ原子。
【００３７】
前記炭素数が１〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルなどがある。
【００３８】
酸化防止剤の具体例としては、例えば
○ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
○３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、
○Ｎ，Ｎ´−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、
○１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリルメチル）−１，３，５―トリジアミン―２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、
○２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−［４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５―トリアジニルアミノ］フェノール、
○１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５―トリジアミン―２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、
○４，４´−ブチルデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
などを挙げることができる。
【００３９】
この酸化防止剤に加えて他の酸化防止剤あるいはリン系熱安定剤、ヒドロキシルアミン系熱安定剤、イオウ系熱安定剤などを併用することもできる。
【００４０】
前記無機質粗粒子７としては、例えばアルミナ、セラミック、珪砂、ガラス、鉄、ステンレスなどから選択された１種類または２種類以上の混合物が用いられる。使用される無機質粗粒子７の平均粒径は５０μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜１ｍｍである。
【００４１】
（撚り線の製造プロセス）
次に前記各実施例に係る撚り線の製造プロセス例について説明する。
【００４２】
○第１実施例に係る撚り線の製造プロセス例
（ａ）素線→樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却→撚り線加工。
素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融して冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して撚り線１とする。
【００４３】
（ｂ）素線→樹脂溶融物塗布→冷却→撚り線加工。
樹脂の加熱溶融槽の中に素線２，３を通すことにより、素線２，３の表面に樹脂の加熱溶融物を塗布して、それを冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して撚り線１とする。
【００４４】
（ｃ）撚り線→撚り戻し加工→樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却→撚り線加工。
撚り線を撚り戻し加工することにより素線２，３毎に分離して、素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布する。それを加熱溶融して冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して再び撚り線１とする。
【００４５】
（ｄ）撚り線→撚り戻し加工→樹脂溶融物塗布→冷却→撚り線加工。
撚り線を撚り戻し加工することにより素線２，３毎に分離して、樹脂の加熱溶融槽の中に素線２，３を通すことにより、素線２，３の表面に樹脂の加熱溶融物を塗布して、それを冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して再び撚り線１とする。
【００４６】
○第２実施例に係る撚り線の製造プロセス例
（ｅ）撚り線→外周樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却。
撚り線１の外周面に外周樹脂粉末塗布を塗布し、それを加熱溶融して冷却することにより、撚り線１の外周面に樹脂被膜４を形成する。
【００４７】
（ｆ）撚り線→外周樹脂溶融物塗布→冷却。
樹脂の加熱溶融槽の中に撚り線１を通すことにより、撚り線１の外周面に樹脂の加熱溶融物を塗布して、それを冷却することにより、撚り線１の外周面に樹脂被膜４を形成する。
【００４８】
○第３実施例に係る撚り線の製造プロセス例
（ｇ）素線→樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却→撚り線加工→外周樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却。
素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融して冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して撚り線１とする。
【００４９】
この樹脂被膜４付きの撚り線１の外周面に外周樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融することにより撚り線１の外周面に予めあった樹脂被膜４と外周樹脂粉末が一体に溶融し、冷却することにより、撚り線１の外周面に肉厚の樹脂被膜４を形成する。
【００５０】
また、前記外周樹脂粉末塗布後の加熱・冷却によって、撚り線１の内部に形成されていた樹脂被膜４が溶融して素線２，３間の隙間を埋めて、充填樹脂層６となる。
【００５１】
（ｈ）撚り線→撚り戻し加工→樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却→撚り線加工→外周樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却。
撚り線を撚り戻し加工することにより素線２，３毎に分離して、素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布する。それを加熱溶融して冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して再び撚り線１とする。
【００５２】
この樹脂被膜４付きの撚り線１の外周面に外周樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融することにより撚り線１の外周面に予めあった樹脂被膜４と外周樹脂粉末が一体に溶融し、冷却することにより、撚り線１の外周面に肉厚の樹脂被膜４を形成する。
【００５３】
また、前記外周樹脂粉末塗布後の加熱・冷却によって、撚り線１の内部に形成されていた樹脂被膜４が溶融して素線２，３間の隙間を埋めて、充填樹脂層６となる。
【００５４】
（ｉ）撚り線→加熱→樹脂被膜と充填樹脂層の押出し成形→冷却。
撚り線１を加熱して、それを押出し成形機のクロスヘッド部に通す。このクロスヘッド部には樹脂の加熱溶融物が高圧で供給されているから、
素線２，３間の空隙５に溶融樹脂が充填されると共に、撚り線１の外周部にも溶融樹脂が供給され、冷却することにより、撚り線１の外周に肉厚の樹脂被膜４が形成されるとともに、撚り線１の内部に充填樹脂層６が形成される。
【００５５】
○第４実施例に係る撚り線の製造プロセス例
（ｊ）素線→樹脂粉末塗布→加熱溶融→無機粗粒子吹付け→冷却→撚り線加工。
素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融し、樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて冷却することにより、素線２，３の表面に無機粗粒子７を含む樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して撚り線１とする。
【００５６】
（ｋ）素線→樹脂溶融物塗布→無機粗粒子吹付け→冷却→撚り線加工。
樹脂の加熱溶融槽の中に素線２，３を通すことにより、素線２，３の表面に樹脂の加熱溶融物を塗布して、樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて冷却することにより、素線２，３の表面に無機粗粒子７を含む樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して撚り線１とする。
【００５７】
（ｌ）撚り線→撚り戻し加工→樹脂粉末塗布→加熱溶融→無機粗粒子吹付け→冷却→撚り線加工。
撚り線を撚り戻し加工することにより素線２，３毎に分離して、素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布する。それを加熱溶融して樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて冷却することにより、素線２，３の表面に無機粗粒子７を含む樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して再び撚り線１とする。
【００５８】
（ｍ）撚り線→撚り戻し加工→樹脂溶融物塗布→無機粗粒子吹付け→冷却→撚り線加工。
撚り線を撚り戻し加工することにより素線２，３毎に分離して、樹脂の加熱溶融槽の中に素線２，３を通すことにより、素線２，３の表面に樹脂の加熱溶融物を塗布して、樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて冷却することにより、素線２，３の表面に無機粗粒子７を含む樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して再び撚り線１とする。
【００５９】
○第５実施例に係る撚り線の製造プロセス例
（ｎ）撚り線→外周樹脂粉末塗布→加熱溶融→無機粗粒子吹付け→冷却。
撚り線１の外周面に外周樹脂粉末塗布を塗布し、それを加熱溶融して、樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて冷却することにより、撚り線１の外周面に無機粗粒子７を含む樹脂被膜４を形成する。
【００６０】
（ｏ）撚り線→外周樹脂溶融物塗布→無機粗粒子吹付け→冷却。
樹脂の加熱溶融槽の中に撚り線１を通すことにより、撚り線１の外周面に樹脂の加熱溶融物を塗布して、樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて冷却することにより、撚り線１の外周面に無機粗粒子７を含む樹脂被膜４を形成する。
【００６１】
○第６実施例に係る撚り線の製造プロセス例
（ｐ）素線→樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却→撚り線加工→外周樹脂粉末塗布→加熱溶融→無機粗粒子吹付け→冷却。
素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融して冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して撚り線１とする。
【００６２】
この樹脂被膜４付きの撚り線１の外周面に外周樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融することにより撚り線１の外周面に予めあった樹脂被膜４と外周樹脂粉末が一体に溶融する。
【００６３】
この樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて、冷却することにより、撚り線１の外周面に無機粗粒子７を含む肉厚の樹脂被膜４を形成する。
【００６４】
また、前記外周樹脂粉末塗布後の加熱・冷却によって、撚り線１の内部に形成されていた樹脂被膜４が溶融して素線２，３間の隙間を埋めて、充填樹脂層６となる。
【００６５】
（ｑ）撚り線→撚り戻し加工→樹脂粉末塗布→加熱溶融→冷却→撚り線加工→外周樹脂粉末塗布→加熱溶融→無機粗粒子吹付け→冷却。
撚り線を撚り戻し加工することにより素線２，３毎に分離して、素線２，３の表面に樹脂粉末を塗布する。それを加熱溶融して冷却することにより、素線２，３の表面に樹脂被膜４を形成し、その後に撚り線加工を施して撚り線１とする。
【００６６】
この樹脂被膜４付きの撚り線１の外周面に外周樹脂粉末を塗布して、それを加熱溶融することにより撚り線１の外周面に予めあった樹脂被膜４と外周樹脂粉末が一体に溶融する。
【００６７】
この樹脂被膜が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて、冷却することにより、撚り線１の外周面に無機粗粒子７を含む肉厚の樹脂被膜４を形成する。
【００６８】
また、前記外周樹脂粉末塗布後の加熱・冷却によって、撚り線１の内部に形成されていた樹脂被膜４が溶融して素線２，３間の隙間を埋めて、充填樹脂層６となる。
【００６９】
（ｒ）撚り線→加熱→樹脂被膜と充填樹脂層の押出し成形→無機粗粒子吹付け→冷却。
撚り線１を加熱して、それを押出し成形機のクロスヘッド部に通す。このクロスヘッド部には樹脂の加熱溶融物が高圧で供給されているから、
素線２，３間の空隙５に溶融樹脂が充填されると共に、撚り線１の外周部にも溶融樹脂が供給され、肉厚の樹脂被膜４が形成される。
【００７０】
この樹脂被膜４が溶融状態を保っているときに無機粗粒子７を吹付けて、冷却することにより、撚り線１の外周面に無機粗粒子７を含む肉厚の樹脂被膜４が形成されるとともに、撚り線１の内部に充填樹脂層６が形成される。
【００７１】
前記製造プロセス例において、素線あるいは撚り戻し加工した素線に樹脂粉末を塗付して、その後に加熱溶融する工程を説明したが、素線あるいは撚り戻し加工した素線を加熱し、その後に樹脂粉末を塗付して、余熱によって前記樹脂粉末を溶融する工程をとってもよい。
【００７２】
（撚り線処理装置の概略構成）
図９は、前記第５実施例の製造プロセス例（ｎ）による無機粗粒子７付きの撚り線１を製造する処理装置全体の概略構成図である。
【００７３】
この撚り線処理装置１０は同図に示すように、ローラからなる搬入装置１１と、静電流動浸漬装置１２と、高周波加熱装置１３と、無機粗粒子吹付け装置１４と、ローラからなる搬出装置１５から主に構成されている。これら各装置は撚り線１の搬送方向Ｘに沿って前述の順に配置されて、1つの製造ラインを構成している。
【００７４】
前記静電流動浸漬装置１２は内部に粉体塗装の流動槽１６を有し、撚り線１に対して前述したＰＶＢ樹脂を主成分とする粉体の付着を実施する。
前記高周波加熱装置１３は内部に高周波加熱コイル１７を有し、ＰＶＢ樹脂粉体の溶融を実施する。
前記無機粗粒子吹付け装置１４は内部に無機粗粒子吹付け部１８と冷却室１９を有し、前述した無機粗粒子の吹付けと樹脂被膜４の冷却・固化を実施する。
そして搬出装置１５からは図５に示すように、外周面に樹脂被膜４が形成され、吹き付けた無機粗粒子７が樹脂被膜４に一部埋設した処理済みの撚り線１が連続的に搬出される。
【００７５】
このようにして撚り線１の一連の高耐久性防食処理が行なわれるが、図９に示すうに撚り線１は流動槽１６の中、高周波加熱コイル１７の中ならびに吹付け部１８の中を通過することにより、撚り線１を回転しないで高耐久性防食処理が行なわれる。また、前記搬入装置１１から搬出装置１５までの間、長尺状の撚り線１は弛むことなく、緊張した状態で搬送される。
【００７６】
前記図２に示すように外周面に樹脂被膜４のみを形成した撚り線１を製造する場合は、図９に示す無機粗粒子吹付け装置１４を省略すればよい。
【００７７】
（静電流動浸漬装置の概略構成）
図１０は、本発明の実施例で用いられる静電流動浸漬装置１２の概略構成図である。
【００７８】
図に示すように、前記流動槽１６が粉体回収カバー２１内に配置されている。流動槽１６の下部に空間部２２が形成され、その下部空間部２２に乾燥空気送風管２３が接続され、乾燥空気送風管２３の基部に送風機２４が設けられている。
【００７９】
前記空間部２２の上部に多孔性電極２５が配置され、多孔性電極２５は高電圧発生器２６のマイナス極に接続されている。多孔性電極２５の上には多孔板２７が配置され、多孔板２７の上部が粉体２８の流動層を形成する流動空間部２９となっている。この流動空間部２９に粉体塗料供給管３０が接続され、粉体塗料供給管３０の基部に送風機３１が設けられている。
【００８０】
前記流動空間部２９の中を長尺状の撚り線１が挿通するようになっており、撚り線１は搬送されながら接地されている。また流動空間部２９の中にサンプリング管３２が挿入され、サンプリング管３２の基部に粉体量検出器３３が設けられている。
【００８１】
粉体回収カバー２１の上部に粉体回収管３４が接続され、粉体回収管３４に誘引機３５が設けられている。
【００８２】
前記送風機２４から乾燥空気送風管２３を通って乾燥空気３６が流動槽１６の下部空間部２２に供給され、一方、前記送風機３１から粉体塗料供給管３０を通って粉体２８が流動空間部２９中に供給・充填される。
【００８３】
下部空間部２２に供給された乾燥空気３６は、多孔性電極２５ならびに多孔板２７を通って上昇し、流動空間部２９内にある無数の粉体２８を流動化して流動層を形成し、その流動層の上に形成された粉体２８の雲状浮遊層の中に前記撚り線１が浸漬された状態になる。
【００８４】
なお、前記粉体２８の流動層と雲状の浮遊層の境界は明確なものではないが、流動層と雲状浮遊層とでは粉体２８の濃度分布に差がある。
【００８５】
高電圧発生器２６によって多孔性電極２５に高電圧（例えば３０〜１２０ＫＶ）を印加することにより、その多孔性電極２５を通過する乾燥空気３６がイオナイズされ、それによって粉体２８はマイナスの電荷を有する。一方、撚り線１は、高電圧発生器２６によってプラスの電荷に保持されている。このプラスの電荷を有する撚り線１をマイナスの電荷を有する粉体２８の浮遊層の中を通すことにより、撚り線１の外周面に粉体２８が静電的に付着して電荷が安定する。
【００８６】
前述のように撚り線１は浮遊層の中を通ることにより、粉体２８は撚り線１の上側の方にも良好に回り込み、撚り線１の全周に粉体２８がほぼ均一に付着する。
【００８７】
撚り線１に付着されなかった粉体２８は、粉体回収カバー２１の上部から粉体回収管３４を通して回収され、図示していないが再度撚り線１への付着に回される
従来、予め加熱して高温状態になった撚り線にエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂からなる粉末を静電スプレーして、付着した粉末を撚り線が保有している熱により加熱溶融して、撚り線の外周面に樹脂被膜を形成する方法が採用されていた。
【００８８】
しかしこの方法では、付着しない粉末も撚り線から発する熱によって若干硬化反応が起こるため、回収された粉末の再利用は樹脂被膜の品質を低下する。この問題を避けようとすると、粉末の歩留まりは高々７０％程度となり、不経済で、生産コストの上昇を招くことになる。
【００８９】
これに対して本実施例では静電流動浸漬装置１２を使用しているために粉体２８に対する熱的影響がなく、しかも本発明で使用するＰＶＢ樹脂は熱可塑性であって、エポキシ樹脂のように硬化反応を起こすことが無く、すなわち粉体２８の変質は起こらない。従って、回収した粉体２８の１００％を再利用することができ、しかも再利用の粉体２８でも樹脂被膜の品質は安定している。
【００９０】
またこの静電流動浸漬装置１２によれば、大気中に多くの粉体を飛散させることなく、流動槽１６内で粉体塗装ができるため、作業環境の改善が図れる。
【００９１】
流動槽１６内での粉体２８の充填状態は粉体量検出器３３で監視されており、それの検出結果に基づいて、撚り線１の搬送速度、乾燥空気３６の送風量、粉体２８の供給量ならびにそれの回収量を相互に調整することにより、撚り線1に対する粉体２８の付着量を制御することができ、厚膜塗布が可能である。
【００９２】
図１０では撚り線１を処理する場合を示しているが、撚り線１を構成する素線（２，３）の外周面に樹脂被膜４を形成する場合には、撚り線１の代わりに素線（２，３）を図１０に示す静電流動浸漬装置１２内に通せばよい。
【００９３】
また前記実施例で述べたように、撚り線を撚り戻し加工して各素線２，３に分けた状態で樹脂粉末を塗布する場合には、撚り戻し加工して各素線２，３の間隔を開けた状態で静電流動浸漬装置１２内に通せばよい。
【００９４】
各素線２，３の間隔を開けた状態で粉体２８の浮遊層の中を通すことにより、粉体２８は各素線２，３の間を自由に流動して、各素線２，３の外周面に均一に付着する。
【００９５】
（無機質粗粒子吹付け装置の構成）
図１１は、無機質粗粒子吹付け装置１４における粗粒子吹付け部１８の断面図である。
【００９６】
同図に示すように粗粒子吹付け部１８は、加熱空気導入室４１と、粗粒子吹付け室４２と、粗粒子供給管４３を有している。この粗粒子供給管４３は、加熱空気導入室４１を貫通して、粗粒子吹付け室４２の室内に延びている。
【００９７】
前記粗粒子吹付け室４２は加熱空気導入室４１に隣接して設けられ、加熱空気導入室４１からの加熱空気４４を粗粒子吹付け室４２に供給するための加熱空気導入孔４５が前記粗粒子供給管４３の周囲に複数個（例えば６〜８個）形成されている。
【００９８】
前記粗粒子吹付け室４２は、撚り線１が挿通する挿通穴４６を取り囲むようにして環状に形成されている。そしてこの粗粒子吹付け室４２の内周部には、挿通する撚り線１に向って突出した断面形状が凸状の狭隘形成部材４７と、その狭隘形成部材４７の先端部に取り付けられてさらに先細りになったテパー状の絞込み部材４８が設けられている。
【００９９】
この狭隘形成部材４７と絞込み部材４８は撚り線１を取り囲むようにして環状に形成されており、狭隘形成部材４７と絞込み部材４８で粗粒子吹付けガンを構成している。狭隘形成部材４７ならびに絞込み部材４８の外側は、回収通路４９となっている。
【０１００】
粗粒子吹付け部１８に設けられた挿通穴４６の中心部を撚り線１が通るように、位置調整手段（図示せず）により、粗粒子吹付け部１８の上下方向ならびに左右方向の位置調整がなされる。挿通穴４６の中心部を通
る撚り線１は緊張した状態で搬送されるから、挿通穴４６内での撚り線１の位置は殆ど変動しない。
【０１０１】
予め約１００℃以上に加熱された無機粗粒子７は、約１００〜２００℃に加熱された粗粒子輸送用空気（図示せず）によって気相搬送されて、粗粒子吹付け室４２内に供給される。
【０１０２】
一方、約１００〜２００℃に加熱された加熱空気４４は加熱空気導入室４１に導入され後、複数個の加熱空気導入孔４５を通り、粗粒子吹付け室４２内に供給される。ここで加熱空気４４と粗粒子７が混合されて均一な混合流５０となり、環状をした粗粒子吹付け室４２の全体に行き渡る。
【０１０３】
そして混合流５０は狭隘形成部材４７の先端部にある狭隘部を通過することにより流速を増し、さらにテーパー状に徐々に狭くなっている絞込み部材４８を通過することにより混合流５０は更に流速を増して、ジェット噴流となる。
【０１０４】
絞込み部材５０の中央を通過する撚り線１の外周面には、高周波加熱装置１３（図９参照）によって溶融状態になった樹脂被膜が形成されているから、絞込み部材４８から噴射された粗粒子７は撚り線１上の樹脂被膜に食い込むように付着する。この粗粒子７の吹き付けは、撚り線１の周面全体に亘って同時に行なわれるから、粗粒子７の付着状態は略均一である。
【０１０５】
溶融状態の樹脂被膜に対して常温の粗粒子７を吹き付けると、樹脂被膜の表面が直ちに冷えて固化するため、樹脂被膜に対する粗粒子７の食い込みが不十分で、樹脂被膜によって粗粒子７を確実に固定することが難しい。これに対して本実施例は、予め約１００℃以上に加熱された粗粒子７と約１００〜２００℃の加熱空気４４の混合流５０を、溶融状態の樹脂被膜に吹き付けるため、前述のような弊害がなく、粗粒子７の固定状態が安定している。
【０１０６】
撚り線１が挿通孔４６を通過する間に前記樹脂被膜上に粗粒子７が吹付けられるから、挿通孔４６の内径は、樹脂被膜上に吹き付けられた粗粒子７が削り取られない大きさに設計されている。
【０１０７】
撚り線１に付着されなかった粗粒子７と加熱空気４４は回収通路４９を通って回収室（図示せず）に送られ、ここで粗粒子７と加熱空気４４に分離・回収され、再度利用される。
【０１０８】
（具体例）
次に本発明の具体例について説明する。
１本の中心素線と６本の外周素線により１５．２ｍｍのＰＣ撚り線１を、図９に示す静電流動浸漬装置１２に通過させて、ＰＣ撚り線１の外周面にＰＶＢ樹脂を主成分とする粉体塗料を付着させる。
【０１０９】
ＰＶＢ樹脂のブチラール化度は６８モル％、分子中の水酸基の含有率は２０重量％、１次粒子の平均粒径は４μｍ、集合粒子の平均粒径は８３μｍであった。
【０１１０】
このＰＶＢ樹脂の粉体１００重量部に対して、酸化防止剤としてＮ，Ｎ´−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］を０．５重量部ドライブレンドし、この混合粉体を静電流動浸漬装置１２に供給した。
【０１１１】
この静電流動浸漬装置１２の中を通過したＰＣ撚り線１の外周面は、ＰＶＢ樹脂とＮ，Ｎ´−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］（酸化防止剤）との粉体塗料が４００〜８００μｍの膜厚で付着される。
【０１１２】
次にこのＰＣ撚り線１を高周波加熱装置１３の中を通過させて約２００〜３００℃に加熱することにより、ＰＶＢ樹脂粉体塗料を溶融して、ピンホールのないほぼ均一の膜厚を有する樹脂被膜を形成する。引き続きこの溶融状態の樹脂被膜を担持したＰＣ撚り線１を無機質粗粒子吹付け装置１４に供給する。
【０１１３】
この粗粒子吹付け装置１４内では、約１５０℃に加熱した無機質粗粒子であるアルミナ＃８０（平均粒径２１０μｍ）を、約１００〜２００℃の加熱空気とともに前記ＰＣ撚り線１の周面にほぼ均一に吹き付け、直ちに冷却室１９で冷却することにより、前述の溶融状態にあった樹脂被膜４が固化して、吹付けた無機質粗粒子７をこの樹脂被膜４で固定する。
【０１１４】
これによって図７ならびに図８に示すように、無機質粗粒子７は樹脂被膜４から一部が突出し、無数の突出部８を有する表面状態が凹凸状をした高耐久性防食のＰＣ撚り線１が得られる。
【０１１５】
次に本発明の請求項毎の作用効果について説明する。
請求項１に記載の発明は、少なくとも撚り線の外周面を覆う樹脂被膜が、ブチラール化度が４０〜８５モル％で、分子中の水酸基の含有率が１１〜２７重量％の範囲に規制されたポリビニールブチラール樹脂を主成分とした樹脂被膜であることを特徴とするものである。
【０１１６】
このポリビニールブチラール樹脂を主成分とする被膜は、素線（金属）、無機質粗粒子ならびにコンクリートとの密着性が良好であり、高い耐屈曲性を有し、屋外に長期間曝しても劣化がなく、耐候性に優れ、しかもコンクリートのアルカリ性に十分に耐え得るなどの特長を有している。
【０１１７】
請求項２に記載の発明は、少なくとも撚り線の外周面を覆う樹脂被膜が、ブチラール化度が４０〜８５モル％で、分子中の水酸基の含有率が１１〜２７重量％の範囲に規制されたポリビニールブチラール樹脂を主成分とした樹脂被膜であり、その樹脂被膜によって固定されて、その樹脂被膜の表面から突出した無数の突出部を形成した無機質粗粒子を有することを特徴とするものである。
【０１１８】
このポリビニールブチラール樹脂を主成分とする被膜は、前述のような特長を有している。しかも、樹脂表面には無機質粗粒子による無数の突出部が形成されているから、コンクリートからの引き抜き強度を高めることができる。
【０１１９】
請求項３に記載の発明は、前記樹脂被膜が特定の分子構造式を有する有機酸化防止剤を含有していることを特徴とするものである。
【０１２０】
そのため、樹脂被膜の酸化防止効果が十分に発揮でき、樹脂被膜の耐屈曲性が長期間維持でき、素線に対する樹脂被膜の剥がれや割れがさらに生じ難くなる。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明に係る撚り線は、例えばビルなどの建築構造体、土木構造体、架橋構造体、海洋構造体、落石防護網、各種外ケーブルなど、特に腐食環境条件に厳しい場所での構造体に適している。
【符号の説明】
【０１２２】
１：撚り線、２：中心素線、３：外周素線、４：樹脂被膜、５：空隙、６：充填樹脂層、７：無機質粗粒子、８：突出部、１０：撚り線処理装置、１１：搬入装置、１２：静電流動浸漬装置、１３：高周波加熱装置、１４：無機質粗粒子吹付け装置、１５：搬出装置、１６：流動槽、１７：高周波加熱コイル、１８：無機質粗粒子吹付け部、１９：冷却室、２１：粉体回収カバー、２２：下部空間部、２３：乾燥空気送風管、２４：送風機、２５：多孔性電極、２６：高電圧発生器、２７：多孔性板、２８：粉体、２９：流動空間部、３０：粉体塗料供給管、３１：送風機、３２：サンプリング管、３３：粉体量検出器、３４：粉体回収管、３５：誘引機、３６：乾燥空気、４１：加熱空気導入室、４２：粗粒子吹付け室、４３：粗粒子供給管、４４：加熱空気、４５：加熱空気導入孔、４６：挿通穴、４７：狭隘形成部材、４８：絞込み部材、４９：回収通路、５０：混合流、Ｘ：撚り線の搬送方向。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも外周面側に樹脂被膜を形成した撚り線において、
前記樹脂被膜が、ブチラール化度が４０〜８５モル％で、分子中の水酸基の含有率が１１〜２７重量％の範囲に規制されたポリビニールブチラール樹脂を主成分とした樹脂被膜であることを特徴とする撚り線。
【請求項２】
少なくとも外周面側に樹脂被膜を形成した撚り線において、
前記樹脂被膜が、ブチラール化度が４０〜８５モル％で、分子中の水酸基の含有率が１１〜２７重量％の範囲に規制されたポリビニールブチラール樹脂を主成分とした樹脂被膜であり、
その樹脂被膜によって固定されて、その樹脂被膜の表面から突出した無数の突出部を形成した無機質粗粒子を有することを特徴とする撚り線。
【請求項３】
請求項１または２に記載の撚り線において、
前記樹脂被膜が、前記ポリビニールブチラール樹脂に対して５重量％以下の下記分子構造式を有する有機酸化防止剤を含有していることを特徴とする撚り線。
【化１】