撥水性織物および衣料
【課題】環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料を提供する。
【解決手段】パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇのフッ素系撥水剤が付着してなる撥水性織物であって、前記織物に、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれ、かつ下記で定義する糸足差が５％以上である。
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【解決手段】パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇのフッ素系撥水剤が付着してなる撥水性織物であって、前記織物に、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれ、かつ下記で定義する糸足差が５％以上である。
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料、カジュアル衣料、傘地などの用途で撥水性を有する布帛が求められており、フッ素系撥水剤などの撥水剤を布帛に付着させることが行われている（例えば、特許文献１、２参照）。
また、近年では、パーフルオロオクタン酸（以下「ＰＦＯＡ」ということもある。）やパーフルオロオクタンスルホン酸（以下「ＰＦＯＳ」ということもある。）など、生物に影響を及ぼす可能性のある化合物を含まないかあるいはできるだけ含有量の小さいフッ素系撥水剤を布帛に付着させることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−９４６４５号公報
【特許文献２】特開昭６１−７００４３号公報
【特許文献３】特開２００７−２４７０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、パーフルオロオクタン酸やパーフルオロオクタンスルホン酸などを含まないフッ素系撥水剤を付着させた布帛は、撥水性の点で十分ではないことを見出した。本発明はかかる背景に鑑みなされたものであり、その目的は、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、ＰＦＯＡやＰＦＯＳなどを含まないフッ素系撥水剤を布帛に付与する際、該布帛として、特定の単糸繊度および糸足差を有する２種のポリエステルフィラメントを含む複合糸を用いてなる織物を用いると、蓮の葉構造の原理により優れた撥水性が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明によれば「織物に、パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇのフッ素系撥水剤が付着してなる撥水性織物であって、前記織物に、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれ、かつ下記で定義する糸足差が５％以上であることを特徴とする撥水性織物。」が提供される。
【０００７】
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【０００８】
その際、目付けが１００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。また、前記ポリエステルフィラメントＡのフィラメント数が５〜２５本の範囲内であることが好ましい。また、前記ポリエステルフィラメントＢのフィラメント数が４５〜２００本の範囲内であることが好ましい。また、前記複合糸の総繊度が５６ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。また、下記に定義する、織物のカバーファクターＣＦが１４００〜３５００の範囲内であることが好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【０００９】
本発明の撥水性織物において、織物の経方向および緯方向の引裂強力が７Ｎ以上であることが好ましい。また、織物の撥水ころがり角度が２５度以下であることが好ましい。
ただし、撥水ころがり角度とは、水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度である。
また、本発明によれば、前記の撥水性織物を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明の撥水性織物には、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）およびパーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）の濃度（すなわち、ＰＦＯＡの濃度とＰＦＯＳの濃度との合計）が０〜５ｎｇ／ｇ（ナノグラム／グラム）のフッ素系撥水剤が付着している。
【００１２】
ここで、ＰＦＯＡおよびＰＦＯＳの量は高速液体クロマトグラフ−質量分析計（ＬＣ−ＭＳ）で測定したときに５ｎｇ／ｇ以下であり、好ましくは１ｎｇ／ｇ未満である。該濃度が５ｎｇ／ｇよりも大きい場合、環境上好ましくない。かかる撥水剤は、市販されているものでもよく、例えば、旭硝子（株）製のフッ素系撥水撥油剤であるアサヒガードＥシリーズＡＧ−Ｅ０６１、住友スリーエム（株）製のスコッチガードＰＭ３６２２、ＰＭ４９０、ＰＭ９３０などが好ましく例示される。
【００１３】
また、本発明の撥水性織物には、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれる。
ここで、前記ポリエステルフィラメントＡにおいて、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上（好ましくは０．８〜３．０ｄｔｅｘ、より好ましくは０．８〜１．５ｄｔｅｘ）であることが肝要である。該単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ未満の場合、得られる撥水性織物の引裂き強力が低下し好ましくない。
また、前記ポリエステルフィラメントＡのフィラメント数としては５〜２５本の範囲内であることが好ましい。
【００１４】
前記ポリエステルフィラメントＡを形成するポリマーの種類としてはポリエステル系ポリマーであれば特に限定されず、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ステレオコンプレックスポリ乳酸、第３成分を共重合させたポリエステルなどが好ましく例示される。かかるポリエステルとしては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。特に、後記のような熱水収縮率を得る上で、繊維形成性ポリエステルの通常のジカルボン酸成分及びアルキレングリコール成分に、第３成分として、前記通常のジカルボン酸成分とは異なるジカルボン酸（例えばナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸）、前記通常のアルキレングリコール成分とは異なるグリコール成分（例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコール）、ビスフェノールＡ及びビスフェノールスルフォンの１種以上を共重合させて得られた共重合ポリエステルが好ましい。
【００１５】
該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００１６】
前記ポリエステルフィラメントＡにおいて、単繊維の横断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平、くびれ付扁平などいずれでもよい。また、繊維形態も特に限定されず、紡績糸、長繊維（マルチフィラメント）いずれでもよい。さらには、仮撚捲縮加工や空気加工が施されていてもさしつかえない。
【００１７】
一方、前記ポリエステルフィラメントＢにおいて、単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下（好ましくは０．００００１〜０．４ｄｔｅｘ、より好ましくは０．００００１〜０．４ｄｔｅｘ）であることが肝要である。該単糸繊度が０．４ｄｔｅｘよりも大きいと、得られる軽量織物の撥水性が低下し好ましくない。
【００１８】
前記ポリエステルフィラメントＢを形成するポリマーの種類としてはポリエステル系ポリマーであれば特に限定されず、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ステレオコンプレックスポリ乳酸、第３成分を共重合させたポリエステルなどが好ましく例示される。かかるポリエステルとしては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。特に、後記のような熱水収縮率を得る上で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１９】
該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００２０】
前記ポリエステルフィラメントＢにおいて、単繊維の横断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平、くびれ付扁平などいずれでもよい。また、繊維形態も特に限定されず、紡績糸、長繊維（マルチフィラメント）いずれでもよい。さらには、仮撚捲縮加工や空気加工が施されていてもさしつかえない。
【００２１】
本発明の撥水性織物は、前記のポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸を含み、かつ該複合糸において、下記で定義する糸足差が５％以上（好ましくは５〜２０％）である。かかる糸足差が５％よりも小さい場合は、十分な撥水性が得られず好ましくない。
【００２２】
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【００２３】
本発明の撥水性織物は、例えば以下の方法により製造することができる。まず、両者の熱水収縮率が下記の関係にあるポリエステルフィラメントＡ（単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上）およびポリエステルフィラメントＢ（単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下）を用意する。
ＦＳＡ（％）−ＦＳＢ（％）≧５（％）（好ましくは２０（％）≧ＦＳＡ（％）−ＦＳＢ（％）≧５（％））
ただし、ＦＳＡはポリエステルフィラメントＡの熱水収縮率（％）であり、ＦＳＢはポリエステルフィラメントＢの熱水収縮率（％）である。
【００２４】
このように、ポリエステルフィラメントＡの熱水収縮率がポリエステルフィラメントＢの熱水収縮率よりも大きいと、織物に染色加工などの熱処理を行うと、ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとの糸足差が発現し、織物表面にポリエステルフィラメントＢからなる微小な凸部が現れることにより優れた撥水性が得られる。
【００２５】
ここで、前記ポリエステルフィラメントＡの熱水収縮率としては１２〜４０％の範囲内であることが好ましい。一方、前記ポリエステルフィラメントＢの熱水収縮率としては１〜１０％の範囲内であることが好ましい。なお、かかる熱水収縮率を有するポリエステルフィラメントは前記のようなポリエステルを用いて常法により紡糸、延伸することにより容易に得ることができる。
【００２６】
本発明において、複合糸には前記のポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとが含まれる。該複合糸は前記のポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢのみで構成されることが最も好ましいが、複合糸重量に対して４０重量％以下の他の繊維が含まれていてもさしつかえない。
【００２７】
前記複合糸の複合方法は特に限定されず、公知のインターレースノズルを用いた空気混繊、複合仮撚、合撚糸、カバリングなどが好適に例示される。なかでも、公知のインターレースノズルを用いた空気混繊が好ましい。
【００２８】
前記複合糸において、軽量性に優れた織物を得る上で、混繊糸の総繊度としては５６ｄｔｅｘ以下（より好ましくは２０〜４６ｄｔｅｘ）であることが好ましい。該総繊度が５６ｄｔｅｘよりも大きいと、軽量性に優れた織物が得られないおそれがある。
【００２９】
次に、前記の複合糸を用いて織物を製織する。その際、前記の複合糸だけを用いて織物を製織することが最も好ましいが、織物重量に対して５０重量％以下であれば他の繊維を用いてもさしつかえない。
【００３０】
ここで、織物の組織は特に限定されず、例えば、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。また、製織方法も通常の織機（例えば、通常のウオータージェットルームやエアージェットルーム）を用いた通常の製織方法でよい。
【００３１】
本発明において、前記のように織物を製造した後、染色加工を施すことが好ましい。織物に染色加工を施すと、染色加工の際の熱により、前記ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとが熱収縮し、糸足差が発現するため、織物表面にポリエステルフィラメントＢからなる微小な凸部が現れることにより優れた撥水性が得られる。
【００３２】
次いで、該織物に撥水水加工を施す。ここで、前述のように、パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇ（好ましくは０ｎｇ／ｇ）のフッ素系撥水剤を用いる。必要に応じて、制電剤、メラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３〜１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０〜９０％程度で、該加工剤を用いて織物の表面を処理することが好ましい。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を織物内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。前記ピックアップ率とは、加工剤の織物（加工剤付与前）重量に対する重量割合（％）である。
【００３３】
なお、前記制電剤としては、ポリエチレングリコール基を含有するポリエステル系樹脂、ポリエチレングリコール基を含有するウレタン系樹脂、ポリエチレングリコール基を含有するポリカチオン系化合物とジグリシジルエーテルとの反応物等などが好ましい。高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化油、スルホン酸塩、燐酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、アミン塩型、第４級アンモニウム塩、イミダリン型４級塩などのカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール型、多価アルコールエステル型などの非イオン系界面活性剤、イミダリン型４級塩、アラニン型、ベタイン型などの両性界面活性剤などの制電性化合物でもよい。
【００３４】
単量体の重合のための熱処理は、好ましくは５０〜１８０℃の温度で０．１〜３０分間の条件で乾熱処理または／および湿熱処理することが好ましく、蒸熱処理であってもよい。かかる蒸熱処理は、好ましくは８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過熱水蒸気が用いられ、いずれも数秒から数十分の処理を行う。かかる蒸熱処理を行った後、必要に応じて水洗や湯洗あるいは還元洗浄を行うことができる。
【００３５】
また、前記撥水加工の前工程および／または後工程で、カレンダー加工を施すと、織物が優れた耐水性を有することとなり好ましい。その際、その際、カレンダー加工の条件としては、温度１３０℃以上（より好ましくは１４０〜１９５℃）、線圧２００〜２００００Ｎ／ｃｍの範囲内であることが好ましい。
【００３６】
また、前記染色加工および／または撥水加工および／またはカレンダー加工の、前および／または後において、常法のアルカリ減量加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００３７】
かくして得られた織物の表面において、あたかも蓮の葉のように、ポリエステルフィラメントＢがふくらみ（凸部）を持ち、そこに空気層ができるため、水滴がのったときに空気の存在により優れた撥水性を呈する。その際、撥水性としては、織物の撥水ころがり角度が２５度以下であることが好ましい。
【００３８】
ただし、撥水ころがり角度とは、水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度である。
【００３９】
また、かかる織物には、単糸繊度が０．８ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡが含まれるので、優れた引裂き強力を有する。その際、織物の経方向および緯方向の引裂強力が７Ｎ以上であることが好ましい。
【００４０】
また、かかる織物において、織物のカバーファクターＣＦが１４００〜３５００の範囲内であると優れた防風性や耐水圧が得られ好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００４１】
その際、織物の通気度が、１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。また、耐水圧が２００ｍｍＨ２Ｏ以上であることが好ましい。
また、かかる織物において、軽量性の点で１００ｇ／ｍ２以下（より好ましくは３０〜９０ｇ／ｍ２）であることが好ましい。
【００４２】
次に、本発明の衣料は前記の織物を用いてなる衣料である。本発明の衣料は前記の織物を用いているので、環境に配慮した衣料であって、優れた撥水性、高い引裂き強力を兼ね備えている。
なお、前記の織物は環境に配慮した織物であって、優れた撥水性、高い引裂き強力を兼ね備えているので、衣料だけでなく傘地、レインコート地などにも好適に使用される。
【実施例】
【００４３】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００４４】
（１）熱水収縮率
供試フィラメント糸条を、周長１．１２５ｍの検尺機のまわりに１０回巻きつけて、かせを調製し、このかせを、スケール板の吊るし釘に懸垂し、懸垂しているかせの下端に、かせの総質量の１／３０の荷重をかけて、かせの収縮処理前の長さＬ１を測定した。
このかせから荷重を除き、かせを木綿袋に入れ、このかせを収容している木綿袋を沸騰水から取り出し、この木綿袋からかせを取り出し、かせに含まれる水をろ紙により吸収除去した後、これを室温において２４時間風乾した。この風乾されたかせを、前記スケール板の吊し釘に懸垂し、かせの下部分に、前記と同様に、かせの総質量の１／３の荷重をかけて、収縮処理後のかせの長さＬ２を測定した。そして、供試フィラメント糸条の沸水収縮率（ＦＳ）を、下記式により算出する。
ＦＳ（％）＝（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１）×１００
【００４５】
（２）糸足差（％）
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【００４６】
（３）カバーファクターＣＦ
下記式により織物のカバーファクターＣＦを算出した。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００４７】
（４）耐水圧
ＪＩＳ Ｌ１０９２Ｂにより耐水圧を測定した。
【００４８】
（５）通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６−８．２７．１Ａ法により測定した。
【００４９】
（６）撥水性（撥水ころがり角度）
水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度を撥水ころがり角度とした。なお、撥水ころがり角度が小さいほど撥水性が良好であり、２５度以下を合格とする。
【００５０】
（７）ＰＦＯＡおよびＰＦＯＳの量
次の条件で測定し、ｎｇ／ｇで表示した。
装置：ＬＣ−ＭＳ／ＭＳタンデム型質量分析計ＴＳＱ−７０００（サーモエレクトロン）
高速液体クロマトグラフＬＣ−１０Ａｖｐ（島津製作所）
カラム：Ｃａｐｃｅｌｌｐａｋ Ｃ８ １００ｍｍ×２ｍｍi.d.（５μｍ）
移動層：Ａ；０．５ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸アンモニウム
Ｂ；アセトニトリル
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ、試料注入量：３μＬ
ＣＰ温度：２２０℃、イオン化電圧：４．５ｋｖ、イオンマルチ：１３００ｖ
イオン化法：ＥＳＩ−Ｎｅｇａｔｉｖｅ
【００５１】
［実施例１］
モル比が９３／７のテレフタル酸／イソフタル酸とエチレングリコールとからなる共重合ポリエステルを常法により紡糸、延伸して、共重合ポリエステルマルチフィラメント１６ｄｔｅｘ／１２ｆｉｌ（ポリエステルフィラメントＡ、単糸繊度１．３３ｄｔｅｘ、熱水収縮率２０％）を得た。
一方、ポリエチレンテレフタレートを常法により紡糸、延伸して、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント２２ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ（ポリエステルフィラメントＢ、単糸繊度０．３１ｄｔｅｘ、熱水収縮率７％）を得た。
次いで、前記ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとを引き揃えて公知のインターレースノズルを用いて、糸速度６００ｍ／ｍｉｎで空気混繊することにより、インターレース混繊糸３８ｄｔｅｘ／８４ｆｉｌを得た。
次いで、通常のウオータージェットルームを使用し、該インターレース混繊糸３８ｄｔｅｘ／８４ｆｉｌを経糸および緯糸に配して平組織にて生機を得た。
次いで、Ｕ型ソフサーを用いて９５℃で拡布精練し、液流染色機にて１２０℃リラックス処理した。次いで、テンターを用いて１９０℃で中間セットし、液流染色機にて１３０℃の分散染料による染色加工を行い、撥水加工を施した後、テンターを用い１７０℃でファイナルセットした。その際、撥水加工は下記の加工剤を使用し、ピックアップ率８０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った。
＜加工剤組成＞
・ふっ素系撥水剤 ８．０ｗｔ％
（旭硝子（株）製、アサヒガードＥシリーズＡＧ−Ｅ０６１ ＰＦＯＡ：１ｎｇ／ｇ未満、ＰＦＯＳ：１ｎｇ／ｇ未満）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ−３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ９１．４ｗｔ％
次いで、ロール温度１５０℃で通常のカレンダー加工を行い、撥水性織物を得た。
得られた撥水性織物において、カバーファクター（ＣＦ）が２０９０、ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとの糸足差は経１３．２％緯１２．９％、引裂強力が経９．６Ｎ／緯８．３Ｎ、撥水ころがり角が経９度／緯１１度と大変撥水性に優れたものであり、目付け６９ｇ／ｍ２と大変軽量なものであった。また、耐水圧は４７０ｍｍＨ２Ｏであり、通気度は０．５ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであった。
次いで、該撥水性織物を用いて衣料を得て着用したところ、撥水性、引裂強力、軽量性、低通気性に優れるものであった。
【００５２】
［比較例１］
実施例１において、経糸および緯糸としてポリエチレンテレフタレートからなる仮撚捲縮加工糸（３３ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ、捲縮率１３％）を使用した以外は実施例１と同様にした。
得られた撥水性織物において、カバーファクター（ＣＦ）が１９３０、引裂強力が経１０．２Ｎ／緯９．５Ｎ、目付け６２ｇ／ｍ２と軽量であったが、撥水ころがり角が経２６度／緯２７度と撥水性に劣っていた。また、耐水圧は４１０ｍｍＨ２Ｏであり、通気度は０．４ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであった。
次いで、該撥水性織物を用いて衣料を得て着用したところ、撥水性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料が得られ、その工業的価値は極めて大である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料、カジュアル衣料、傘地などの用途で撥水性を有する布帛が求められており、フッ素系撥水剤などの撥水剤を布帛に付着させることが行われている（例えば、特許文献１、２参照）。
また、近年では、パーフルオロオクタン酸（以下「ＰＦＯＡ」ということもある。）やパーフルオロオクタンスルホン酸（以下「ＰＦＯＳ」ということもある。）など、生物に影響を及ぼす可能性のある化合物を含まないかあるいはできるだけ含有量の小さいフッ素系撥水剤を布帛に付着させることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−９４６４５号公報
【特許文献２】特開昭６１−７００４３号公報
【特許文献３】特開２００７−２４７０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、パーフルオロオクタン酸やパーフルオロオクタンスルホン酸などを含まないフッ素系撥水剤を付着させた布帛は、撥水性の点で十分ではないことを見出した。本発明はかかる背景に鑑みなされたものであり、その目的は、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、ＰＦＯＡやＰＦＯＳなどを含まないフッ素系撥水剤を布帛に付与する際、該布帛として、特定の単糸繊度および糸足差を有する２種のポリエステルフィラメントを含む複合糸を用いてなる織物を用いると、蓮の葉構造の原理により優れた撥水性が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明によれば「織物に、パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇのフッ素系撥水剤が付着してなる撥水性織物であって、前記織物に、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれ、かつ下記で定義する糸足差が５％以上であることを特徴とする撥水性織物。」が提供される。
【０００７】
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【０００８】
その際、目付けが１００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。また、前記ポリエステルフィラメントＡのフィラメント数が５〜２５本の範囲内であることが好ましい。また、前記ポリエステルフィラメントＢのフィラメント数が４５〜２００本の範囲内であることが好ましい。また、前記複合糸の総繊度が５６ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。また、下記に定義する、織物のカバーファクターＣＦが１４００〜３５００の範囲内であることが好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【０００９】
本発明の撥水性織物において、織物の経方向および緯方向の引裂強力が７Ｎ以上であることが好ましい。また、織物の撥水ころがり角度が２５度以下であることが好ましい。
ただし、撥水ころがり角度とは、水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度である。
また、本発明によれば、前記の撥水性織物を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明の撥水性織物には、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）およびパーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）の濃度（すなわち、ＰＦＯＡの濃度とＰＦＯＳの濃度との合計）が０〜５ｎｇ／ｇ（ナノグラム／グラム）のフッ素系撥水剤が付着している。
【００１２】
ここで、ＰＦＯＡおよびＰＦＯＳの量は高速液体クロマトグラフ−質量分析計（ＬＣ−ＭＳ）で測定したときに５ｎｇ／ｇ以下であり、好ましくは１ｎｇ／ｇ未満である。該濃度が５ｎｇ／ｇよりも大きい場合、環境上好ましくない。かかる撥水剤は、市販されているものでもよく、例えば、旭硝子（株）製のフッ素系撥水撥油剤であるアサヒガードＥシリーズＡＧ−Ｅ０６１、住友スリーエム（株）製のスコッチガードＰＭ３６２２、ＰＭ４９０、ＰＭ９３０などが好ましく例示される。
【００１３】
また、本発明の撥水性織物には、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれる。
ここで、前記ポリエステルフィラメントＡにおいて、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上（好ましくは０．８〜３．０ｄｔｅｘ、より好ましくは０．８〜１．５ｄｔｅｘ）であることが肝要である。該単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ未満の場合、得られる撥水性織物の引裂き強力が低下し好ましくない。
また、前記ポリエステルフィラメントＡのフィラメント数としては５〜２５本の範囲内であることが好ましい。
【００１４】
前記ポリエステルフィラメントＡを形成するポリマーの種類としてはポリエステル系ポリマーであれば特に限定されず、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ステレオコンプレックスポリ乳酸、第３成分を共重合させたポリエステルなどが好ましく例示される。かかるポリエステルとしては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。特に、後記のような熱水収縮率を得る上で、繊維形成性ポリエステルの通常のジカルボン酸成分及びアルキレングリコール成分に、第３成分として、前記通常のジカルボン酸成分とは異なるジカルボン酸（例えばナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸）、前記通常のアルキレングリコール成分とは異なるグリコール成分（例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコール）、ビスフェノールＡ及びビスフェノールスルフォンの１種以上を共重合させて得られた共重合ポリエステルが好ましい。
【００１５】
該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００１６】
前記ポリエステルフィラメントＡにおいて、単繊維の横断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平、くびれ付扁平などいずれでもよい。また、繊維形態も特に限定されず、紡績糸、長繊維（マルチフィラメント）いずれでもよい。さらには、仮撚捲縮加工や空気加工が施されていてもさしつかえない。
【００１７】
一方、前記ポリエステルフィラメントＢにおいて、単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下（好ましくは０．００００１〜０．４ｄｔｅｘ、より好ましくは０．００００１〜０．４ｄｔｅｘ）であることが肝要である。該単糸繊度が０．４ｄｔｅｘよりも大きいと、得られる軽量織物の撥水性が低下し好ましくない。
【００１８】
前記ポリエステルフィラメントＢを形成するポリマーの種類としてはポリエステル系ポリマーであれば特に限定されず、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ステレオコンプレックスポリ乳酸、第３成分を共重合させたポリエステルなどが好ましく例示される。かかるポリエステルとしては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。特に、後記のような熱水収縮率を得る上で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１９】
該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００２０】
前記ポリエステルフィラメントＢにおいて、単繊維の横断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平、くびれ付扁平などいずれでもよい。また、繊維形態も特に限定されず、紡績糸、長繊維（マルチフィラメント）いずれでもよい。さらには、仮撚捲縮加工や空気加工が施されていてもさしつかえない。
【００２１】
本発明の撥水性織物は、前記のポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸を含み、かつ該複合糸において、下記で定義する糸足差が５％以上（好ましくは５〜２０％）である。かかる糸足差が５％よりも小さい場合は、十分な撥水性が得られず好ましくない。
【００２２】
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【００２３】
本発明の撥水性織物は、例えば以下の方法により製造することができる。まず、両者の熱水収縮率が下記の関係にあるポリエステルフィラメントＡ（単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上）およびポリエステルフィラメントＢ（単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下）を用意する。
ＦＳＡ（％）−ＦＳＢ（％）≧５（％）（好ましくは２０（％）≧ＦＳＡ（％）−ＦＳＢ（％）≧５（％））
ただし、ＦＳＡはポリエステルフィラメントＡの熱水収縮率（％）であり、ＦＳＢはポリエステルフィラメントＢの熱水収縮率（％）である。
【００２４】
このように、ポリエステルフィラメントＡの熱水収縮率がポリエステルフィラメントＢの熱水収縮率よりも大きいと、織物に染色加工などの熱処理を行うと、ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとの糸足差が発現し、織物表面にポリエステルフィラメントＢからなる微小な凸部が現れることにより優れた撥水性が得られる。
【００２５】
ここで、前記ポリエステルフィラメントＡの熱水収縮率としては１２〜４０％の範囲内であることが好ましい。一方、前記ポリエステルフィラメントＢの熱水収縮率としては１〜１０％の範囲内であることが好ましい。なお、かかる熱水収縮率を有するポリエステルフィラメントは前記のようなポリエステルを用いて常法により紡糸、延伸することにより容易に得ることができる。
【００２６】
本発明において、複合糸には前記のポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとが含まれる。該複合糸は前記のポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢのみで構成されることが最も好ましいが、複合糸重量に対して４０重量％以下の他の繊維が含まれていてもさしつかえない。
【００２７】
前記複合糸の複合方法は特に限定されず、公知のインターレースノズルを用いた空気混繊、複合仮撚、合撚糸、カバリングなどが好適に例示される。なかでも、公知のインターレースノズルを用いた空気混繊が好ましい。
【００２８】
前記複合糸において、軽量性に優れた織物を得る上で、混繊糸の総繊度としては５６ｄｔｅｘ以下（より好ましくは２０〜４６ｄｔｅｘ）であることが好ましい。該総繊度が５６ｄｔｅｘよりも大きいと、軽量性に優れた織物が得られないおそれがある。
【００２９】
次に、前記の複合糸を用いて織物を製織する。その際、前記の複合糸だけを用いて織物を製織することが最も好ましいが、織物重量に対して５０重量％以下であれば他の繊維を用いてもさしつかえない。
【００３０】
ここで、織物の組織は特に限定されず、例えば、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。また、製織方法も通常の織機（例えば、通常のウオータージェットルームやエアージェットルーム）を用いた通常の製織方法でよい。
【００３１】
本発明において、前記のように織物を製造した後、染色加工を施すことが好ましい。織物に染色加工を施すと、染色加工の際の熱により、前記ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとが熱収縮し、糸足差が発現するため、織物表面にポリエステルフィラメントＢからなる微小な凸部が現れることにより優れた撥水性が得られる。
【００３２】
次いで、該織物に撥水水加工を施す。ここで、前述のように、パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇ（好ましくは０ｎｇ／ｇ）のフッ素系撥水剤を用いる。必要に応じて、制電剤、メラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３〜１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０〜９０％程度で、該加工剤を用いて織物の表面を処理することが好ましい。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を織物内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。前記ピックアップ率とは、加工剤の織物（加工剤付与前）重量に対する重量割合（％）である。
【００３３】
なお、前記制電剤としては、ポリエチレングリコール基を含有するポリエステル系樹脂、ポリエチレングリコール基を含有するウレタン系樹脂、ポリエチレングリコール基を含有するポリカチオン系化合物とジグリシジルエーテルとの反応物等などが好ましい。高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化油、スルホン酸塩、燐酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、アミン塩型、第４級アンモニウム塩、イミダリン型４級塩などのカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール型、多価アルコールエステル型などの非イオン系界面活性剤、イミダリン型４級塩、アラニン型、ベタイン型などの両性界面活性剤などの制電性化合物でもよい。
【００３４】
単量体の重合のための熱処理は、好ましくは５０〜１８０℃の温度で０．１〜３０分間の条件で乾熱処理または／および湿熱処理することが好ましく、蒸熱処理であってもよい。かかる蒸熱処理は、好ましくは８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過熱水蒸気が用いられ、いずれも数秒から数十分の処理を行う。かかる蒸熱処理を行った後、必要に応じて水洗や湯洗あるいは還元洗浄を行うことができる。
【００３５】
また、前記撥水加工の前工程および／または後工程で、カレンダー加工を施すと、織物が優れた耐水性を有することとなり好ましい。その際、その際、カレンダー加工の条件としては、温度１３０℃以上（より好ましくは１４０〜１９５℃）、線圧２００〜２００００Ｎ／ｃｍの範囲内であることが好ましい。
【００３６】
また、前記染色加工および／または撥水加工および／またはカレンダー加工の、前および／または後において、常法のアルカリ減量加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００３７】
かくして得られた織物の表面において、あたかも蓮の葉のように、ポリエステルフィラメントＢがふくらみ（凸部）を持ち、そこに空気層ができるため、水滴がのったときに空気の存在により優れた撥水性を呈する。その際、撥水性としては、織物の撥水ころがり角度が２５度以下であることが好ましい。
【００３８】
ただし、撥水ころがり角度とは、水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度である。
【００３９】
また、かかる織物には、単糸繊度が０．８ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡが含まれるので、優れた引裂き強力を有する。その際、織物の経方向および緯方向の引裂強力が７Ｎ以上であることが好ましい。
【００４０】
また、かかる織物において、織物のカバーファクターＣＦが１４００〜３５００の範囲内であると優れた防風性や耐水圧が得られ好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００４１】
その際、織物の通気度が、１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。また、耐水圧が２００ｍｍＨ２Ｏ以上であることが好ましい。
また、かかる織物において、軽量性の点で１００ｇ／ｍ２以下（より好ましくは３０〜９０ｇ／ｍ２）であることが好ましい。
【００４２】
次に、本発明の衣料は前記の織物を用いてなる衣料である。本発明の衣料は前記の織物を用いているので、環境に配慮した衣料であって、優れた撥水性、高い引裂き強力を兼ね備えている。
なお、前記の織物は環境に配慮した織物であって、優れた撥水性、高い引裂き強力を兼ね備えているので、衣料だけでなく傘地、レインコート地などにも好適に使用される。
【実施例】
【００４３】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００４４】
（１）熱水収縮率
供試フィラメント糸条を、周長１．１２５ｍの検尺機のまわりに１０回巻きつけて、かせを調製し、このかせを、スケール板の吊るし釘に懸垂し、懸垂しているかせの下端に、かせの総質量の１／３０の荷重をかけて、かせの収縮処理前の長さＬ１を測定した。
このかせから荷重を除き、かせを木綿袋に入れ、このかせを収容している木綿袋を沸騰水から取り出し、この木綿袋からかせを取り出し、かせに含まれる水をろ紙により吸収除去した後、これを室温において２４時間風乾した。この風乾されたかせを、前記スケール板の吊し釘に懸垂し、かせの下部分に、前記と同様に、かせの総質量の１／３の荷重をかけて、収縮処理後のかせの長さＬ２を測定した。そして、供試フィラメント糸条の沸水収縮率（ＦＳ）を、下記式により算出する。
ＦＳ（％）＝（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１）×１００
【００４５】
（２）糸足差（％）
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【００４６】
（３）カバーファクターＣＦ
下記式により織物のカバーファクターＣＦを算出した。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００４７】
（４）耐水圧
ＪＩＳ Ｌ１０９２Ｂにより耐水圧を測定した。
【００４８】
（５）通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６−８．２７．１Ａ法により測定した。
【００４９】
（６）撥水性（撥水ころがり角度）
水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度を撥水ころがり角度とした。なお、撥水ころがり角度が小さいほど撥水性が良好であり、２５度以下を合格とする。
【００５０】
（７）ＰＦＯＡおよびＰＦＯＳの量
次の条件で測定し、ｎｇ／ｇで表示した。
装置：ＬＣ−ＭＳ／ＭＳタンデム型質量分析計ＴＳＱ−７０００（サーモエレクトロン）
高速液体クロマトグラフＬＣ−１０Ａｖｐ（島津製作所）
カラム：Ｃａｐｃｅｌｌｐａｋ Ｃ８ １００ｍｍ×２ｍｍi.d.（５μｍ）
移動層：Ａ；０．５ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸アンモニウム
Ｂ；アセトニトリル
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ、試料注入量：３μＬ
ＣＰ温度：２２０℃、イオン化電圧：４．５ｋｖ、イオンマルチ：１３００ｖ
イオン化法：ＥＳＩ−Ｎｅｇａｔｉｖｅ
【００５１】
［実施例１］
モル比が９３／７のテレフタル酸／イソフタル酸とエチレングリコールとからなる共重合ポリエステルを常法により紡糸、延伸して、共重合ポリエステルマルチフィラメント１６ｄｔｅｘ／１２ｆｉｌ（ポリエステルフィラメントＡ、単糸繊度１．３３ｄｔｅｘ、熱水収縮率２０％）を得た。
一方、ポリエチレンテレフタレートを常法により紡糸、延伸して、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント２２ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ（ポリエステルフィラメントＢ、単糸繊度０．３１ｄｔｅｘ、熱水収縮率７％）を得た。
次いで、前記ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとを引き揃えて公知のインターレースノズルを用いて、糸速度６００ｍ／ｍｉｎで空気混繊することにより、インターレース混繊糸３８ｄｔｅｘ／８４ｆｉｌを得た。
次いで、通常のウオータージェットルームを使用し、該インターレース混繊糸３８ｄｔｅｘ／８４ｆｉｌを経糸および緯糸に配して平組織にて生機を得た。
次いで、Ｕ型ソフサーを用いて９５℃で拡布精練し、液流染色機にて１２０℃リラックス処理した。次いで、テンターを用いて１９０℃で中間セットし、液流染色機にて１３０℃の分散染料による染色加工を行い、撥水加工を施した後、テンターを用い１７０℃でファイナルセットした。その際、撥水加工は下記の加工剤を使用し、ピックアップ率８０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った。
＜加工剤組成＞
・ふっ素系撥水剤 ８．０ｗｔ％
（旭硝子（株）製、アサヒガードＥシリーズＡＧ−Ｅ０６１ ＰＦＯＡ：１ｎｇ／ｇ未満、ＰＦＯＳ：１ｎｇ／ｇ未満）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ−３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ９１．４ｗｔ％
次いで、ロール温度１５０℃で通常のカレンダー加工を行い、撥水性織物を得た。
得られた撥水性織物において、カバーファクター（ＣＦ）が２０９０、ポリエステルフィラメントＡとポリエステルフィラメントＢとの糸足差は経１３．２％緯１２．９％、引裂強力が経９．６Ｎ／緯８．３Ｎ、撥水ころがり角が経９度／緯１１度と大変撥水性に優れたものであり、目付け６９ｇ／ｍ２と大変軽量なものであった。また、耐水圧は４７０ｍｍＨ２Ｏであり、通気度は０．５ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであった。
次いで、該撥水性織物を用いて衣料を得て着用したところ、撥水性、引裂強力、軽量性、低通気性に優れるものであった。
【００５２】
［比較例１］
実施例１において、経糸および緯糸としてポリエチレンテレフタレートからなる仮撚捲縮加工糸（３３ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ、捲縮率１３％）を使用した以外は実施例１と同様にした。
得られた撥水性織物において、カバーファクター（ＣＦ）が１９３０、引裂強力が経１０．２Ｎ／緯９．５Ｎ、目付け６２ｇ／ｍ２と軽量であったが、撥水ころがり角が経２６度／緯２７度と撥水性に劣っていた。また、耐水圧は４１０ｍｍＨ２Ｏであり、通気度は０．４ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであった。
次いで、該撥水性織物を用いて衣料を得て着用したところ、撥水性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、環境に配慮した撥水性織物であって、優れた撥水性を有する撥水性織物、および該撥水性織物を用いてなる衣料が得られ、その工業的価値は極めて大である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物に、パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇのフッ素系撥水剤が付着してなる撥水性織物であって、前記織物に、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれ、かつ下記で定義する糸足差が５％以上であることを特徴とする撥水性織物。
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【請求項２】
目付けが１００ｇ／ｍ２以下である、請求項１に記載の撥水性織物。
【請求項３】
前記ポリエステルフィラメントＡのフィラメント数が５〜２５本の範囲内である、請求項１または請求項２に記載の撥水性織物。
【請求項４】
前記ポリエステルフィラメントＢのフィラメント数が４５〜２００本の範囲内である、請求項１〜３のいずれかに記載の撥水性織物。
【請求項５】
前記複合糸の総繊度が５６ｄｔｅｘ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の撥水性織物。
【請求項６】
下記に定義する、織物のカバーファクターＣＦが１４００〜３５００の範囲内である、請求項１〜５のいずれかに記載の撥水性織物。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【請求項７】
織物の経方向および緯方向の引裂強力が７Ｎ以上である、請求項１〜６のいずれかに記載の撥水性織物。
【請求項８】
織物の撥水ころがり角度が２５度以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の撥水性織物。
ただし、撥水ころがり角度とは、水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度である。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の撥水性織物を用いてなる衣料。
【請求項１】
織物に、パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の濃度が０〜５ｎｇ／ｇのフッ素系撥水剤が付着してなる撥水性織物であって、前記織物に、単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上のポリエステルフィラメントＡと単糸繊度が０．４ｄｔｅｘ以下のポリエステルフィラメントＢとを用いて得られた複合糸が含まれ、かつ下記で定義する糸足差が５％以上であることを特徴とする撥水性織物。
織物から複合糸を抜き取り、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×複合糸の総繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をとりつけ、５ｃｍの長さにカットし、カットした複合糸から、ポリエステルフィラメントＡ（単糸）とポリエステルフィラメントＢ（単糸）とを取り出し、それぞれ、０．１ｃＮ（０．１ｇ）×の単糸繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけて長さを測定し、下記式により糸足差（％）を算出する。
糸足差（％）＝（ＬＢ−ＬＡ）／ＬＡ×１００
ただし、ＬＡはポリエステルフィラメントＡの糸長（ｃｍ）であり、ＬＢはポリエステルフィラメントＢの糸長（ｃｍ）である。
【請求項２】
目付けが１００ｇ／ｍ２以下である、請求項１に記載の撥水性織物。
【請求項３】
前記ポリエステルフィラメントＡのフィラメント数が５〜２５本の範囲内である、請求項１または請求項２に記載の撥水性織物。
【請求項４】
前記ポリエステルフィラメントＢのフィラメント数が４５〜２００本の範囲内である、請求項１〜３のいずれかに記載の撥水性織物。
【請求項５】
前記複合糸の総繊度が５６ｄｔｅｘ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の撥水性織物。
【請求項６】
下記に定義する、織物のカバーファクターＣＦが１４００〜３５００の範囲内である、請求項１〜５のいずれかに記載の撥水性織物。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【請求項７】
織物の経方向および緯方向の引裂強力が７Ｎ以上である、請求項１〜６のいずれかに記載の撥水性織物。
【請求項８】
織物の撥水ころがり角度が２５度以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の撥水性織物。
ただし、撥水ころがり角度とは、水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度である。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の撥水性織物を用いてなる衣料。
【公開番号】特開２０１２−１２２１４４（Ｐ２０１２−１２２１４４Ａ）
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７１４４１（Ｐ２０１０−２７１４４１）
【出願日】平成２２年１２月６日（２０１０．１２．６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月６日（２０１０．１２．６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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