改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイ及びそれらを生産する方法
（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを有する熱可塑性ポリオレフィンアロイおよびその生産方法を開示する。本発明のアロイはベースポリマーとしてのポリプロピレンブロックコポリマー、エラストマー、相溶化材および状況に応じて天然充填剤を含み、そして上記の構成成分を二軸スクリュー押出機で溶融配合することにより生産される。本発明のポリオレフィンアロイは６０〜９０ｃｍ／ｃｍという非常に高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さ、６０００〜８０００ｋｇ／ｃｍ２の曲げ弾性率、１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の引張り降伏応力、および４．６ｋｇｆの応力で６０〜７０℃の熱撓み温度を示す。このアロイはまた、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づく試験で２〜５ｇ／１０分のメルトフローインデックスも有し、高い衝撃強さが要求される最終製品を生産するために射出成型、圧縮成型、熱成型、その他の従来技術が適用されることを可能にする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイに関する。特に、本発明は二軸スクリュー押出成型機（またはバスコニーダー（Buss-co-kneader））での溶融配合により生産された相溶化ポリプロピレンコポリマー配合物に関する。この本発明の相溶化配合物は、適当な濃度のエラストマーと適した相溶化剤と、天然充填剤はあってもなくてもよい、がある場合に、高いノッチ付衝撃強さを示す。本発明はまた、改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイの生産方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー配合物は、この２０〜３０年で、現行のポリマーの商業的成長速度を少なくとも２〜５パーセント上回るペースで、相当な商業的成長をしている。商業用ポリマーは表層剥離や延性の喪失に対抗するために、この構成物間である程度の相溶性を持つように設計または選択のどちらかがされている。相溶性は、ここではこのポリマー構成物が、分子的に混和する層または形態的に別個の層のいずれとしても共存するが、界面で表層剥離性向を有することはなく配合物を安定化させる能力として捉えることができる。
【０００３】
非常に混和しにくい商業用ポリマー同士の相溶化は、それゆえにこの業界におけるポリマー配合技術者にとって技術的により挑戦的な課題となっている。しかしながら近年、この構成物間の界面張力を効果的に減少させて有用なレベルの延性や表層剥離抵抗を得つつ、一方で同時にプロセスの影響に対抗してこの形態を安定化する、グラフトまたはブロックコポリマーまたは他の界面仲介剤に基づく相溶化剤の利用において重大な進歩がとげられた。商業用ポリマー配合物における界面の相溶化は一般に反応性の押出成型を通じて成し遂げられ、そこではこのブロックまたはグラフトコポリマーの相溶化剤がその場で、すなわちこの溶解配合中にこの界面で、生成される。
【０００４】
多くの商業的ポリマー配合物は、応力集中下でのこの配合物の衝撃強さを改善するためのエラストマーをしばしば含む。このエラストマーの分散がこの母材層またはこの分散ポリマー層またはこれらの両方の層の内部で、この配合物の要求や破損挙動に応じて、思慮深く行われる。混和できないまたは部分的に混和可能な配合物のこの衝撃強さを決定する圧倒的な要因は、その配合システムに本来備わっているかあるいはその配合システムに設計されている界面の相溶化のその程度および効果である。この界面の付着性または相溶化が乏しい場合、このエラストマーの分散だけでは強靱性を改善しない。高レベルの（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さと適度な剛性を兼ね合わせることが本発明の主要な要点となっている。
【０００５】
この分野ではいくつかの発明があり、多くの特許が付与されている。ケリー,Ｊ．Ｍ．に付与された米国特許第５，０３０，６９４号（１９９１年）は、エチレン−プロピレンコポリマーとＥＰＤＭと、相当のメルトフローインデックス、衝撃強さおよび曲げ弾性率の特性を示すいくつかの有機過酸化物との配合物を説明する。三井石油化学工業社に付与された欧州特許第１３２，９６８号（１９８５年）はエチレン−プロピレンコポリマーと、ランダムなエチレン−α−オレフィンコポリマーゴムと、硬質性だけでなく十分な耐衝撃性も提供するタルクのような天然充填剤との配合物を教える。日産自動車株式会社と三菱油化株式会社に付与された英国特許第２，２４６，３５８号（１９９２年）はエチレン−プロピレンコポリマーと、ＥＰＲと、卓越した流動性、耐衝撃性および曲げ性を示すタルクとの配合物を説明する。日本石油化学株式会社と日本油脂に付与された欧州特許第４３５，２４７号（１９９１年）はポリプロピレンと、衝撃抵抗性だけでなく優れた成型性と熱抵抗性を提供する多層プロピレン−ビニルモノマーグラフトコポリマーの配合物を明らかにする。ダイナミックノーベル社に付与されたドイツ特許第３，５２０，１５１号（１９８６年）は部分的に結晶質のＥＰポリマーと、ポリプロピレンの均質物またはコポリマーと、ポリエチレンと、高い耐衝撃性、優れた耐候性の特性を示す有機過酸化物との配合物を説明する。三井東圧化学株式会社に付与された日本特許第０４，２５８，６５２号（１９９２年）は、高い衝撃強さと透明性を示す、シンジオタクチックＰＰとエチレン特性コポリマーの配合物の生産を明らかにする。類似の特性がプロピレンポリマーと熱可塑性エラストマーと含リン芳香族化合物金属塩との配合物によって示されることが、三井東圧化学株式会社に付与された日本特許第０４，９６，９４７号で説明された。東燃化学株式会社とトヨタ自動車株式会社に付与された日本特許第０３，２５２，４３６号（１９９１年）は、優れた熱および衝撃耐性を示すエチレン−プロピレンブロックコポリマー、ＥＰＲ、非結晶質ナイロンと改良されたＰＰの配合物を説明する。出光石油化学株式会社に付与された日本特許第０３,１６８，２３３号（１９９１年）は改善された衝撃強さと耐候性を示すＰＰとエラストマーの配合物を説明する。日本合成ゴム株式会社は、相当の衝撃強さを示す、熱可塑性の樹脂、ゴム、架橋モノマーおよびその他添加物の配合物に対して、日本特許第０２,１９１，６５６号（１９９０年）を受けた。同社は耐性を有するポリオレフィン配合物に対して別の日本特許第０２,４９，０４３号（１９９０年）を付与されている。ポリオレフィン系でない材料による高い耐衝撃性材料の発明もなされている。出光石油株式会社と日本ゼオン株式会社に付与された欧州特許第２９７，５１７号（１９８９年）は、優れた低温衝撃耐性と耐溶剤性の特性を示す、ポリカーボネートとビニル／多官能価ビニルモノマーから得られるグラフトコポリマーの配合物を説明する。ゼネラルモータースに付与された米国特許第４，６７３，７２２号（１９８７年）は、相当の衝撃強さを提供するナイロンとポリ尿素の配合物を明らかにする。
【０００６】
上記のすべての特許において、衝撃耐性に最大の重要性が与えられている。高い耐衝撃性材料に対する要求は、新しくかつ革新的な設備等のよりいっそうの工業化と発展を伴う、いくつかの装置におけるそれらの材料の応用がこれまで進むにつれて、増大してきている。費用効果が高く、非常に高い衝撃強さと適当な剛性と熱撓み温度を有するポリオレフィン配合物に対する要求を満たすために、本発明が実施される。本発明で開示されるこの配合物はいくつかの用途、いくつか例を挙げると、金型成型されたカバン、家具、車体パネルおよび自動車の部品のような用途、で利用することが可能である。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，０３０，６９４号明細書
【特許文献２】欧州特許第１３２，９６８号明細書
【特許文献３】英国特許第２，２４６，３５８号明細書
【特許文献４】欧州特許第４３５，２４７号明細書
【特許文献５】ドイツ特許第３，５２０，１５１号明細書
【特許文献６】日本特許第０４，２５８，６５２号明細書
【特許文献７】日本特許第０４，９６，９４７号明細書
【特許文献８】日本特許第０３，２５２，４３６号明細書
【特許文献９】日本特許第０３,１６８，２３３号明細書
【特許文献１０】日本特許第０２,１９１，６５６号明細書
【特許文献１１】日本特許第０２,４９，０４３号明細書
【特許文献１２】欧州特許第２９７，５１７号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，６７３，７２２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ポリプロピレンブロックコポリマーとＥＰＤＭまたはＥＰＲからなる相溶化した配合物を提供すること、そして適当な相溶化剤を使用することによって混和性を高めることである。
【０００９】
本発明の別の目的は、二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）を使用して、相溶化したポリオレフィン配合物またはアロイを提供することである。
【００１０】
本発明のさらなる別の目的は、非常に高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さ、すなわち６０〜９０ｋｇ ｃｍ／ｃｍ、曲げ弾性率６，０００〜８，０００ｋｇ／ｃｍ２、熱撓み温度６０〜７０℃を示す、ポリプロピレンコポリマー、ＥＰＤＭまたはＥＰＲ、適当な相溶化剤およびその他添加物からなるアロイを提供することであり、そしてこれにより射出成型、圧縮成型、熱成型、およびその他の従来技術が、最終製品の作製のために適用されることが可能となる。
【００１１】
さらに本発明の別の目的は、適当な曲げ弾性率とともに非常に高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを示す最終製品を作製するために適しており、費用効果の高いポリオレフィンアロイの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、このＥＰＤＭまたはＥＰＲと適当な相溶化剤を有し、充填剤を含むまたは含まない、ポリプロピレンコポリマーアロイの生産方法に関するものであって、このアロイは共同して回転する二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）で、一括してまたは別バッチで、この押出成型温度は１２５〜２４０℃の範囲、スクリュー回転速度は５０〜１００ｒｐｍの範囲に保ちつつ、溶融配合されるものである。
【００１３】
本発明の一実施態様では、このポリプロピレンコポリマーは、（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って）２３０℃／２．１６ｋｇ荷重で試験をした場合に、１〜４ｇ／１０分の範囲にあるメルトフローインデックスを有し、そしてエチレン含量が５５〜６５質量パーセントの範囲にあって、プロセス時の比重が０．８６〜０．９０であって、ムーニー粘度[ＭＬ（１＋４）１２５℃］は３６〜７７の範囲にあるＥＰＤＭ、またはＥＰＲを有する。
【００１４】
本発明の一実施態様では、このアロイは、主要な相として５０〜９５質量パーセントの濃度範囲のポリプロピレンコポリマーから構成される。
【００１５】
本発明の別の実施態様では、このアロイは２つのイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から得られた、５〜３０質量パーセントの範囲の濃度にある相溶化剤から構成される。
【００１６】
本発明の別の実施態様では、このアロイは天然充填剤からも構成される。この天然充填剤は炭酸カルシウム、タルクおよびマイカからなる群から選択され、好ましい粒子サイズは１０〜３０μｍの範囲にあって、適当な付着を増進する表面処理がされており、０〜１０質量パーセントの範囲の濃度である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の別の実施態様では、このアロイはＡＳＴＭ Ｄ１２３８標準方法に基づいて試験をしたときに、２〜５ｇ／１０分の範囲にあるメルトフローレートを示す。
【００１８】
本発明のさらなる実施態様では、このアロイは、ＡＳＴＭ Ｄ２５６試験方法に従って、射出成型した３．２ｍｍ厚の試料（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に記載されているタイプ１の引張り試験片の中間部分を切断したもの）を使用して試験をしたとき、６０〜９０ｋｇ ｃｍ／ｃｍの範囲のアイゾッド衝撃強さ（ノッチ付試料）を示し、そして６．４ｍｍ厚の試料を使用して試験をしたときは、５０〜７０ｋｇ ｃｍ／ｃｍを示す。
【００１９】
本発明のさらに別の実施態様では、このアロイが、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて試験をしたときに、６,０００〜８,０００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある曲げ弾性率を示す。
【００２０】
本発明の別の実施態様では、このアロイが、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて試験をしたときに、１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある引張り強さを示す。
【００２１】
本発明の別の実施態様では、このアロイが、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて試験をしたときに、本発明品に与えられる応力が４．６ｋｇｆで６０〜７０℃の範囲にある熱撓み温度を示し、そして応力が１８．２ｋｇｆで４５〜５５℃の範囲にある熱撓み温度を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
ポリオレフィンポリマー、つまり、プロピレンエチレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ）は、本発明を実施するために好ましい母材材料であった。それは重合した後すぐにこの安定化剤と抗酸化物質を適当に添加した後にグラニュールの形態で得られた。このグラニュールは８０±５℃で２時間、好ましくは空気循環設備を有する炉で、乾燥される。好ましいグラニュール形態の、エラストマー、エチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）またはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）もまた別々に空気循環設備を伴った炉で、好ましい８０±５℃の温度で、２時間の間、乾燥される。二つのイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択された相溶化剤もまた上記と同じ温度で、同じ時間乾燥される。同様に、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から得られた、好ましくは粒子サイズが１０〜３０μｍの範囲にある天然充填剤もまた上記で述べた同じ温度で、同じ時間乾燥される。
【００２３】
特別に設計されたスクリュー外形を有する、二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）を用いる、この溶融配合の目的は、このエラストマーをできるだけ微細な粒子に粉砕し、そしてそれらをこのポリプロピレンブロックコポリマー内に均一に分散することである。適当な相溶化剤の存在と関連するこの均質性は、望まれる機械的特性、特に強化された衝撃強さ、を示すアロイをもたらすであろう。
【００２４】
乾燥したＰＰＢＣ、エラストマー、相溶化剤が、充填剤とともにまたは充填剤はなしで、その他内容物とともに以下に挙げる組成でタンブル混合される。ＰＰＢＣ ５０〜５９質量パーセント、ＥＰＲ／ＥＰＤＭ ５〜５０質量パーセント、相溶化剤 ５〜３０質量パーセント、充填剤 ０〜１０質量パーセント、開始剤、硫黄およびその他添加剤、すなわちモノステアリン酸グリセリン、Ｔｉｎｕｖｉｎ−７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ−３２７、Ｂ−ｂｌｅｎｄ−２２５およびＣｈｉｍｍａｓｏｒｂ、Ｔｉｎｕｖｉｎ−６２２とベンゾフェノンを組合せたもの それぞれ０．０１〜０．１０ｐｈｒ。このタンブル混合された乾燥混合物は、共同して回転するスクリューを有し、好ましいスクリュー外形を有する、二軸スクリュー押出成型機（またはバスコニーダー（Buss-co-kneader））で、以下の条件、すなわち温度範囲１２５〜２４０℃、スクリュー速度５０〜１００ｒｐｍ、滞留時間０．５〜５．０分で、押出し成型される。この押出し成型したものは循環冷却水に浸され、そして長さ３〜４ｍｍのグラニュールになるよう刻まれる。
【００２５】
この押出し成型されたグラニュールは乾燥され、そしてそれから引張り強さ、曲げ弾性率、ノッチ付アイゾッド衝撃強さおよび熱撓み温度のような様々な性能特性を評価するためのＡＳＴＭ標準試験試料に射出成型される。射出成型は、運転範囲が１３０〜２３０℃である４つの加熱区域を有し、射出圧力（６つの工程に適用される）６０〜１００ｋｇ／ｃｍ２、射出時間（６つの工程）２〜６秒、スクリュー速度（２つの工程）９０〜１０５ｒｐｍの範囲で運転される、コンピューター制御の射出成型機を使って実施される。このようにして得られた、この標準試験試料はこの（上述の）アロイの様々な機械的特性をＡＳＴＭ標準試験方法に従って試験するために使用される。
【００２６】
他の試験、例えばメルトフローインデックス、結晶化速度（示差走査熱量計を使用する）および充填剤含有量（熱重量分析機を使用する）のような試験は、このアロイの乾燥グラニュールを使用して実施される。このエラストマーと充填剤の分散は、この射出成型された曲げ試験片から切り出した薄いマイクロトーム断面を使い、偏向光学顕微鏡を使って調査された。
【００２７】
ゴムの強化は、ほとんどの場合で利用される、ポリマーのこの衝撃耐性を改善する方法である。耐衝撃性を改良した材料では、その構成物の組成、すなわちそれらの混和性およびその形態が、その配合物における変形や不具合のメカニズムに影響を与える。このエラストマーの粒子サイズ、すなわちこの母材でのその分散性およびその付着性（適当な相溶化剤の使用により要求される場合である）、もまたこの配合物の強靱性を決定する重要な因子である。
【００２８】
ＥＰＤＭ／ＥＰＲを伴うＰＰＢＣ配合物の場合、このエラストマーがそのＰＰＢＣの結晶化度を減らし、そしてその不具合のメカニズムに重大な影響を与えることを見つけた。硬質ポリマーにおけるプラスチック変形のメカニズムの原因となる、ひび割れとせん断降伏の両方が、これらの配合物において同時に作用することを見つけた。これらの２つのメカニズムはお互いに矛盾するものではなく、ある条件下では両方が同時に作用する。これらはこの母材材料、すなわちＰＰＢＣの強化の原因となることを見つけた。
【００２９】
本発明は以下の例によってさらに詳細に説明されるが、その目的は単に本発明を明らかにすることであって、その範囲を限定することではない。
【実施例】
【００３０】
例１
６０質量パーセントのポリプロピレンコポリマー乾燥グラニュールを、濃度２０質量パーセントの乾燥ＥＰＤＭ、乾燥した好ましい相溶化剤である５質量パーセントのスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）と５質量パーセントの無水マレイン酸でグラフトされたＰＰＢＣ（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）、天然充填剤、好ましくはタルク、１０質量パーセントと混合し、そしてこのすべての構成物を十分にタンブル混合した。この乾燥した混合物を、共同して回転するスクリューを有し、この内容物を均質混合するという目的に関して好ましいスクリュー外形を有する、二軸スクリュー押出成型機（またはバスコニーダー（Buss-co-kneader））で、押出し成型した。この押出成型機は温度範囲１２５〜２４０℃、スクリュー回転速度５０〜１００ｒｐｍで運転した。この押出し成型したストランド（アロイ−Ａとして参照される）は循環冷却水のトラフに浸した。このストランドをその後乾燥し、グラニュール化した。
【００３１】
標準的なＡＳＴＭ試験試料を、ＦＲＫ−８５、ノッカー−ウィンザー射出成型機を使用して、以下の表１に挙げたこの成型条件を適用して、アロイ−Ａの乾燥グラニュールを射出成型することにより、作製した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
上記の条件で射出成型した、このアロイの性能特性を以下の表２に挙げる。ここで報告した各特性に関して、少なくとも６つの試料を試験し、平均値を計算した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
例２
ポリプロピレンコポリマーの含水率ゼロのグラニュール７２質量パーセントを、乾燥したエラストマー、好ましくは濃度２３質量パーセントのＥＰＲ、および乾燥した相溶化剤、好ましくはスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）５質量パーセントと混合した。このすべての構成物を十分にタンブル混合し、そしてそれから例１で上述した同一の押出成型機で、同一条件下で、押出し成型した。この押出し成型したもの（アロイ−Ｂとして参照される）をグラニュール化し、そして標準的なＡＳＴＭ試験試料を、上記の例で述べた同一の射出成型機を使用し、同一の条件下で作製した。このアロイ−Ｂの特性を表３に挙げる。
【００３６】
【表３】
【００３７】
例３
ポリプロピレンコポリマー４５質量パーセント、無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）４５質量パーセント、およびエラストマー、好ましくはＥＰＤＭ、１０質量パーセントを、すべて秤量し乾燥した。すべてのこの構成物を十分に混合し、そしてそれから上述した同一の押出成型機で、同一条件下で、押出し成型した。この押出し成型したもの（アロイ−Ｃとして参照される）をグラニュール化し、そして標準的なＡＳＴＭ試験試料を、前記の例で述べたとおりに射出成型した。このアロイ−Ｃの特性を表４に挙げる。
【００３８】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイに関する。特に、本発明は二軸スクリュー押出成型機（またはバスコニーダー（Buss-co-kneader））での溶融配合により生産された相溶化ポリプロピレンコポリマー配合物に関する。この本発明の相溶化配合物は、適当な濃度のエラストマーと適した相溶化剤と、天然充填剤はあってもなくてもよい、がある場合に、高いノッチ付衝撃強さを示す。本発明はまた、改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイの生産方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー配合物は、この２０〜３０年で、現行のポリマーの商業的成長速度を少なくとも２〜５パーセント上回るペースで、相当な商業的成長をしている。商業用ポリマーは表層剥離や延性の喪失に対抗するために、この構成物間である程度の相溶性を持つように設計または選択のどちらかがされている。相溶性は、ここではこのポリマー構成物が、分子的に混和する層または形態的に別個の層のいずれとしても共存するが、界面で表層剥離性向を有することはなく配合物を安定化させる能力として捉えることができる。
【０００３】
非常に混和しにくい商業用ポリマー同士の相溶化は、それゆえにこの業界におけるポリマー配合技術者にとって技術的により挑戦的な課題となっている。しかしながら近年、この構成物間の界面張力を効果的に減少させて有用なレベルの延性や表層剥離抵抗を得つつ、一方で同時にプロセスの影響に対抗してこの形態を安定化する、グラフトまたはブロックコポリマーまたは他の界面仲介剤に基づく相溶化剤の利用において重大な進歩がとげられた。商業用ポリマー配合物における界面の相溶化は一般に反応性の押出成型を通じて成し遂げられ、そこではこのブロックまたはグラフトコポリマーの相溶化剤がその場で、すなわちこの溶解配合中にこの界面で、生成される。
【０００４】
多くの商業的ポリマー配合物は、応力集中下でのこの配合物の衝撃強さを改善するためのエラストマーをしばしば含む。このエラストマーの分散がこの母材層またはこの分散ポリマー層またはこれらの両方の層の内部で、この配合物の要求や破損挙動に応じて、思慮深く行われる。混和できないまたは部分的に混和可能な配合物のこの衝撃強さを決定する圧倒的な要因は、その配合システムに本来備わっているかあるいはその配合システムに設計されている界面の相溶化のその程度および効果である。この界面の付着性または相溶化が乏しい場合、このエラストマーの分散だけでは強靱性を改善しない。高レベルの（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さと適度な剛性を兼ね合わせることが本発明の主要な要点となっている。
【０００５】
この分野ではいくつかの発明があり、多くの特許が付与されている。ケリー,Ｊ．Ｍ．に付与された米国特許第５，０３０，６９４号（１９９１年）は、エチレン−プロピレンコポリマーとＥＰＤＭと、相当のメルトフローインデックス、衝撃強さおよび曲げ弾性率の特性を示すいくつかの有機過酸化物との配合物を説明する。三井石油化学工業社に付与された欧州特許第１３２，９６８号（１９８５年）はエチレン−プロピレンコポリマーと、ランダムなエチレン−α−オレフィンコポリマーゴムと、硬質性だけでなく十分な耐衝撃性も提供するタルクのような天然充填剤との配合物を教える。日産自動車株式会社と三菱油化株式会社に付与された英国特許第２，２４６，３５８号（１９９２年）はエチレン−プロピレンコポリマーと、ＥＰＲと、卓越した流動性、耐衝撃性および曲げ性を示すタルクとの配合物を説明する。日本石油化学株式会社と日本油脂に付与された欧州特許第４３５，２４７号（１９９１年）はポリプロピレンと、衝撃抵抗性だけでなく優れた成型性と熱抵抗性を提供する多層プロピレン−ビニルモノマーグラフトコポリマーの配合物を明らかにする。ダイナミックノーベル社に付与されたドイツ特許第３，５２０，１５１号（１９８６年）は部分的に結晶質のＥＰポリマーと、ポリプロピレンの均質物またはコポリマーと、ポリエチレンと、高い耐衝撃性、優れた耐候性の特性を示す有機過酸化物との配合物を説明する。三井東圧化学株式会社に付与された日本特許第０４，２５８，６５２号（１９９２年）は、高い衝撃強さと透明性を示す、シンジオタクチックＰＰとエチレン特性コポリマーの配合物の生産を明らかにする。類似の特性がプロピレンポリマーと熱可塑性エラストマーと含リン芳香族化合物金属塩との配合物によって示されることが、三井東圧化学株式会社に付与された日本特許第０４，９６，９４７号で説明された。東燃化学株式会社とトヨタ自動車株式会社に付与された日本特許第０３，２５２，４３６号（１９９１年）は、優れた熱および衝撃耐性を示すエチレン−プロピレンブロックコポリマー、ＥＰＲ、非結晶質ナイロンと改良されたＰＰの配合物を説明する。出光石油化学株式会社に付与された日本特許第０３,１６８，２３３号（１９９１年）は改善された衝撃強さと耐候性を示すＰＰとエラストマーの配合物を説明する。日本合成ゴム株式会社は、相当の衝撃強さを示す、熱可塑性の樹脂、ゴム、架橋モノマーおよびその他添加物の配合物に対して、日本特許第０２,１９１，６５６号（１９９０年）を受けた。同社は耐性を有するポリオレフィン配合物に対して別の日本特許第０２,４９，０４３号（１９９０年）を付与されている。ポリオレフィン系でない材料による高い耐衝撃性材料の発明もなされている。出光石油株式会社と日本ゼオン株式会社に付与された欧州特許第２９７，５１７号（１９８９年）は、優れた低温衝撃耐性と耐溶剤性の特性を示す、ポリカーボネートとビニル／多官能価ビニルモノマーから得られるグラフトコポリマーの配合物を説明する。ゼネラルモータースに付与された米国特許第４，６７３，７２２号（１９８７年）は、相当の衝撃強さを提供するナイロンとポリ尿素の配合物を明らかにする。
【０００６】
上記のすべての特許において、衝撃耐性に最大の重要性が与えられている。高い耐衝撃性材料に対する要求は、新しくかつ革新的な設備等のよりいっそうの工業化と発展を伴う、いくつかの装置におけるそれらの材料の応用がこれまで進むにつれて、増大してきている。費用効果が高く、非常に高い衝撃強さと適当な剛性と熱撓み温度を有するポリオレフィン配合物に対する要求を満たすために、本発明が実施される。本発明で開示されるこの配合物はいくつかの用途、いくつか例を挙げると、金型成型されたカバン、家具、車体パネルおよび自動車の部品のような用途、で利用することが可能である。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，０３０，６９４号明細書
【特許文献２】欧州特許第１３２，９６８号明細書
【特許文献３】英国特許第２，２４６，３５８号明細書
【特許文献４】欧州特許第４３５，２４７号明細書
【特許文献５】ドイツ特許第３，５２０，１５１号明細書
【特許文献６】日本特許第０４，２５８，６５２号明細書
【特許文献７】日本特許第０４，９６，９４７号明細書
【特許文献８】日本特許第０３，２５２，４３６号明細書
【特許文献９】日本特許第０３,１６８，２３３号明細書
【特許文献１０】日本特許第０２,１９１，６５６号明細書
【特許文献１１】日本特許第０２,４９，０４３号明細書
【特許文献１２】欧州特許第２９７，５１７号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，６７３，７２２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ポリプロピレンブロックコポリマーとＥＰＤＭまたはＥＰＲからなる相溶化した配合物を提供すること、そして適当な相溶化剤を使用することによって混和性を高めることである。
【０００９】
本発明の別の目的は、二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）を使用して、相溶化したポリオレフィン配合物またはアロイを提供することである。
【００１０】
本発明のさらなる別の目的は、非常に高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さ、すなわち６０〜９０ｋｇ ｃｍ／ｃｍ、曲げ弾性率６，０００〜８，０００ｋｇ／ｃｍ２、熱撓み温度６０〜７０℃を示す、ポリプロピレンコポリマー、ＥＰＤＭまたはＥＰＲ、適当な相溶化剤およびその他添加物からなるアロイを提供することであり、そしてこれにより射出成型、圧縮成型、熱成型、およびその他の従来技術が、最終製品の作製のために適用されることが可能となる。
【００１１】
さらに本発明の別の目的は、適当な曲げ弾性率とともに非常に高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを示す最終製品を作製するために適しており、費用効果の高いポリオレフィンアロイの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、このＥＰＤＭまたはＥＰＲと適当な相溶化剤を有し、充填剤を含むまたは含まない、ポリプロピレンコポリマーアロイの生産方法に関するものであって、このアロイは共同して回転する二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）で、一括してまたは別バッチで、この押出成型温度は１２５〜２４０℃の範囲、スクリュー回転速度は５０〜１００ｒｐｍの範囲に保ちつつ、溶融配合されるものである。
【００１３】
本発明の一実施態様では、このポリプロピレンコポリマーは、（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って）２３０℃／２．１６ｋｇ荷重で試験をした場合に、１〜４ｇ／１０分の範囲にあるメルトフローインデックスを有し、そしてエチレン含量が５５〜６５質量パーセントの範囲にあって、プロセス時の比重が０．８６〜０．９０であって、ムーニー粘度[ＭＬ（１＋４）１２５℃］は３６〜７７の範囲にあるＥＰＤＭ、またはＥＰＲを有する。
【００１４】
本発明の一実施態様では、このアロイは、主要な相として５０〜９５質量パーセントの濃度範囲のポリプロピレンコポリマーから構成される。
【００１５】
本発明の別の実施態様では、このアロイは２つのイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から得られた、５〜３０質量パーセントの範囲の濃度にある相溶化剤から構成される。
【００１６】
本発明の別の実施態様では、このアロイは天然充填剤からも構成される。この天然充填剤は炭酸カルシウム、タルクおよびマイカからなる群から選択され、好ましい粒子サイズは１０〜３０μｍの範囲にあって、適当な付着を増進する表面処理がされており、０〜１０質量パーセントの範囲の濃度である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の別の実施態様では、このアロイはＡＳＴＭ Ｄ１２３８標準方法に基づいて試験をしたときに、２〜５ｇ／１０分の範囲にあるメルトフローレートを示す。
【００１８】
本発明のさらなる実施態様では、このアロイは、ＡＳＴＭ Ｄ２５６試験方法に従って、射出成型した３．２ｍｍ厚の試料（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に記載されているタイプ１の引張り試験片の中間部分を切断したもの）を使用して試験をしたとき、６０〜９０ｋｇ ｃｍ／ｃｍの範囲のアイゾッド衝撃強さ（ノッチ付試料）を示し、そして６．４ｍｍ厚の試料を使用して試験をしたときは、５０〜７０ｋｇ ｃｍ／ｃｍを示す。
【００１９】
本発明のさらに別の実施態様では、このアロイが、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて試験をしたときに、６,０００〜８,０００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある曲げ弾性率を示す。
【００２０】
本発明の別の実施態様では、このアロイが、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて試験をしたときに、１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある引張り強さを示す。
【００２１】
本発明の別の実施態様では、このアロイが、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて試験をしたときに、本発明品に与えられる応力が４．６ｋｇｆで６０〜７０℃の範囲にある熱撓み温度を示し、そして応力が１８．２ｋｇｆで４５〜５５℃の範囲にある熱撓み温度を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
ポリオレフィンポリマー、つまり、プロピレンエチレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ）は、本発明を実施するために好ましい母材材料であった。それは重合した後すぐにこの安定化剤と抗酸化物質を適当に添加した後にグラニュールの形態で得られた。このグラニュールは８０±５℃で２時間、好ましくは空気循環設備を有する炉で、乾燥される。好ましいグラニュール形態の、エラストマー、エチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）またはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）もまた別々に空気循環設備を伴った炉で、好ましい８０±５℃の温度で、２時間の間、乾燥される。二つのイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択された相溶化剤もまた上記と同じ温度で、同じ時間乾燥される。同様に、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から得られた、好ましくは粒子サイズが１０〜３０μｍの範囲にある天然充填剤もまた上記で述べた同じ温度で、同じ時間乾燥される。
【００２３】
特別に設計されたスクリュー外形を有する、二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）を用いる、この溶融配合の目的は、このエラストマーをできるだけ微細な粒子に粉砕し、そしてそれらをこのポリプロピレンブロックコポリマー内に均一に分散することである。適当な相溶化剤の存在と関連するこの均質性は、望まれる機械的特性、特に強化された衝撃強さ、を示すアロイをもたらすであろう。
【００２４】
乾燥したＰＰＢＣ、エラストマー、相溶化剤が、充填剤とともにまたは充填剤はなしで、その他内容物とともに以下に挙げる組成でタンブル混合される。ＰＰＢＣ ５０〜５９質量パーセント、ＥＰＲ／ＥＰＤＭ ５〜５０質量パーセント、相溶化剤 ５〜３０質量パーセント、充填剤 ０〜１０質量パーセント、開始剤、硫黄およびその他添加剤、すなわちモノステアリン酸グリセリン、Ｔｉｎｕｖｉｎ−７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ−３２７、Ｂ−ｂｌｅｎｄ−２２５およびＣｈｉｍｍａｓｏｒｂ、Ｔｉｎｕｖｉｎ−６２２とベンゾフェノンを組合せたもの それぞれ０．０１〜０．１０ｐｈｒ。このタンブル混合された乾燥混合物は、共同して回転するスクリューを有し、好ましいスクリュー外形を有する、二軸スクリュー押出成型機（またはバスコニーダー（Buss-co-kneader））で、以下の条件、すなわち温度範囲１２５〜２４０℃、スクリュー速度５０〜１００ｒｐｍ、滞留時間０．５〜５．０分で、押出し成型される。この押出し成型したものは循環冷却水に浸され、そして長さ３〜４ｍｍのグラニュールになるよう刻まれる。
【００２５】
この押出し成型されたグラニュールは乾燥され、そしてそれから引張り強さ、曲げ弾性率、ノッチ付アイゾッド衝撃強さおよび熱撓み温度のような様々な性能特性を評価するためのＡＳＴＭ標準試験試料に射出成型される。射出成型は、運転範囲が１３０〜２３０℃である４つの加熱区域を有し、射出圧力（６つの工程に適用される）６０〜１００ｋｇ／ｃｍ２、射出時間（６つの工程）２〜６秒、スクリュー速度（２つの工程）９０〜１０５ｒｐｍの範囲で運転される、コンピューター制御の射出成型機を使って実施される。このようにして得られた、この標準試験試料はこの（上述の）アロイの様々な機械的特性をＡＳＴＭ標準試験方法に従って試験するために使用される。
【００２６】
他の試験、例えばメルトフローインデックス、結晶化速度（示差走査熱量計を使用する）および充填剤含有量（熱重量分析機を使用する）のような試験は、このアロイの乾燥グラニュールを使用して実施される。このエラストマーと充填剤の分散は、この射出成型された曲げ試験片から切り出した薄いマイクロトーム断面を使い、偏向光学顕微鏡を使って調査された。
【００２７】
ゴムの強化は、ほとんどの場合で利用される、ポリマーのこの衝撃耐性を改善する方法である。耐衝撃性を改良した材料では、その構成物の組成、すなわちそれらの混和性およびその形態が、その配合物における変形や不具合のメカニズムに影響を与える。このエラストマーの粒子サイズ、すなわちこの母材でのその分散性およびその付着性（適当な相溶化剤の使用により要求される場合である）、もまたこの配合物の強靱性を決定する重要な因子である。
【００２８】
ＥＰＤＭ／ＥＰＲを伴うＰＰＢＣ配合物の場合、このエラストマーがそのＰＰＢＣの結晶化度を減らし、そしてその不具合のメカニズムに重大な影響を与えることを見つけた。硬質ポリマーにおけるプラスチック変形のメカニズムの原因となる、ひび割れとせん断降伏の両方が、これらの配合物において同時に作用することを見つけた。これらの２つのメカニズムはお互いに矛盾するものではなく、ある条件下では両方が同時に作用する。これらはこの母材材料、すなわちＰＰＢＣの強化の原因となることを見つけた。
【００２９】
本発明は以下の例によってさらに詳細に説明されるが、その目的は単に本発明を明らかにすることであって、その範囲を限定することではない。
【実施例】
【００３０】
例１
６０質量パーセントのポリプロピレンコポリマー乾燥グラニュールを、濃度２０質量パーセントの乾燥ＥＰＤＭ、乾燥した好ましい相溶化剤である５質量パーセントのスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）と５質量パーセントの無水マレイン酸でグラフトされたＰＰＢＣ（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）、天然充填剤、好ましくはタルク、１０質量パーセントと混合し、そしてこのすべての構成物を十分にタンブル混合した。この乾燥した混合物を、共同して回転するスクリューを有し、この内容物を均質混合するという目的に関して好ましいスクリュー外形を有する、二軸スクリュー押出成型機（またはバスコニーダー（Buss-co-kneader））で、押出し成型した。この押出成型機は温度範囲１２５〜２４０℃、スクリュー回転速度５０〜１００ｒｐｍで運転した。この押出し成型したストランド（アロイ−Ａとして参照される）は循環冷却水のトラフに浸した。このストランドをその後乾燥し、グラニュール化した。
【００３１】
標準的なＡＳＴＭ試験試料を、ＦＲＫ−８５、ノッカー−ウィンザー射出成型機を使用して、以下の表１に挙げたこの成型条件を適用して、アロイ−Ａの乾燥グラニュールを射出成型することにより、作製した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
上記の条件で射出成型した、このアロイの性能特性を以下の表２に挙げる。ここで報告した各特性に関して、少なくとも６つの試料を試験し、平均値を計算した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
例２
ポリプロピレンコポリマーの含水率ゼロのグラニュール７２質量パーセントを、乾燥したエラストマー、好ましくは濃度２３質量パーセントのＥＰＲ、および乾燥した相溶化剤、好ましくはスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）５質量パーセントと混合した。このすべての構成物を十分にタンブル混合し、そしてそれから例１で上述した同一の押出成型機で、同一条件下で、押出し成型した。この押出し成型したもの（アロイ−Ｂとして参照される）をグラニュール化し、そして標準的なＡＳＴＭ試験試料を、上記の例で述べた同一の射出成型機を使用し、同一の条件下で作製した。このアロイ−Ｂの特性を表３に挙げる。
【００３６】
【表３】
【００３７】
例３
ポリプロピレンコポリマー４５質量パーセント、無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）４５質量パーセント、およびエラストマー、好ましくはＥＰＤＭ、１０質量パーセントを、すべて秤量し乾燥した。すべてのこの構成物を十分に混合し、そしてそれから上述した同一の押出成型機で、同一条件下で、押出し成型した。この押出し成型したもの（アロイ−Ｃとして参照される）をグラニュール化し、そして標準的なＡＳＴＭ試験試料を、前記の例で述べたとおりに射出成型した。このアロイ−Ｃの特性を表４に挙げる。
【００３８】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを有する熱可塑性ポリオレフィンアロイであって、ベースポリマーとしてのポリプロピレンブロックコポリマーと、エラストマーと相溶化剤とを含んでなる熱可塑性ポリオレフィンアロイ。
【請求項２】
請求項１に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した標準試料を使用するＡＳＴＭ Ｄ２５６試験方法に従うと、厚みが３．２ｍｍのノッチ付試料に対して、６０〜９０ｋｇ ｃｍ／ｃｍの範囲のアイゾッド衝撃強さを示すポリオレフィンアロイ。
【請求項３】
請求項１および２に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーがプロピレンとエチレンからなるブロックコポリマーであるポリオレフィンアロイ。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記エラストマーがエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）からなるターポリマーまたはエチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）から選択されているポリオレフィンアロイ。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記相溶化剤が二つの異なるイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択されているポリオレフィンアロイ。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーが前記アロイの５０〜９５質量パーセントの量で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記エラストマーが５〜５０質量パーセントの濃度範囲で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記相溶化剤が５〜３０質量パーセントの量で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、さらに天然充填剤を含んでなるポリオレフィンアロイ。
【請求項１０】
請求項９に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記充填剤がマイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から選択されているポリオレフィンアロイ。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記充填剤が０〜１０質量パーセントの濃度範囲で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項１２】
高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを有する熱可塑性ポリオレフィンアロイであって、
５０〜５９質量パーセントの濃度範囲にある、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー（ＰＰＢＣ)から選択されたベースポリマーと、
５〜５０質量パーセントの濃度範囲にある、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）からなるターポリマーまたはエチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）を含むエラストマーと、
５〜３０質量パーセントの濃度範囲にある、二つの異なるイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択されている相溶化剤と、及び
０〜１０質量パーセントの濃度範囲にある、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から選択されている天然充填剤とを含んでなる熱可塑性ポリオレフィンアロイ。
【請求項１３】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、示差走査熱量計で一定の加熱速度１０℃／分、窒素環境で加熱したときに、９０〜１６７℃の範囲で２〜３の吸熱ピークを示すポリオレフィンアロイ。
【請求項１４】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、示差走査熱量計で一定の加熱速度１０℃／分、窒素環境で、２００℃まで加熱し、そして３分間恒温を維持した後で、冷却したときに、１１５〜２５℃の範囲で大きな発熱ピークを有し、１１３〜１２５℃の範囲に小さなピークを伴い、全△Ｈ値が５５〜７５Ｊ／ｇの範囲にあるポリオレフィンアロイ。
【請求項１５】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、乾燥グラニュールを使用してＡＳＴＭ Ｄ１２３８標準方法に基づいて試験をしたときに、２〜５ｇ／１０分の範囲にあるメルトフローインデックスを有するポリオレフィンアロイ。
【請求項１６】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて試験をしたときに、１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある引張り強さを有するポリオレフィンアロイ。
【請求項１７】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて試験をしたときに、７,０００〜８,０００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある引張り弾性率を示すポリオレフィンアロイ。
【請求項１８】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて試験をしたときに、１６０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある曲げ強さを示すポリオレフィンアロイ。
【請求項１９】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて試験をしたときに、６,０００〜８,０００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある曲げ弾性率を有するポリオレフィンアロイ。
【請求項２０】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて試験をしたときに、４．６ｋｇｆの応力で６０〜７０℃の範囲にある熱撓み温度を有するポリオレフィンアロイ。
【請求項２１】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて試験をしたときに、１８．２ｋｇｆの応力で４５〜５５℃の範囲にある熱撓み温度を示すポリオレフィンアロイ。
【請求項２２】
高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを有する熱可塑性ポリオレフィンアロイを生産する方法であって、ポリプロピレンブロックコポリマー、ターポリマーおよび相溶化剤を、天然充填剤とともにあるいは天然充填剤なしで、溶融配合することを含んでなる方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載された方法であって、前記溶融配合が二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）で実施される方法。
【請求項２４】
請求項２２に記載された方法であって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーがプロピレンとエチレンからなるブロックコポリマーである方法。
【請求項２５】
請求項２２から２４のいずれか１項に記載された方法であって、前記エラストマーがエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）からなるターポリマーまたはエチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）から選択される方法。
【請求項２６】
請求項２２から２５のいずれか１項に記載された方法であって、前記相溶化剤が二つの異なるイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択される方法。
【請求項２７】
請求項２２から２６のいずれか１項に記載された方法であって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーが前記アロイの５０〜９５質量パーセントの量で存在している方法。
【請求項２８】
請求項２２から２７のいずれか１項に記載された方法であって、前記エラストマーが５〜５０質量パーセントの濃度範囲で存在している方法。
【請求項２９】
請求項２２から２８のいずれか１項に記載された方法であって、前記相溶化剤が５〜３０質量パーセントの量で存在している方法。
【請求項３０】
請求項２２から２９のいずれか１項に記載された方法であって、さらに天然充填剤を含んでなる方法。
【請求項３１】
請求項３０に記載された方法であって、前記充填剤がマイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から選択される方法。
【請求項３２】
請求項３１に記載された方法であって、前記充填剤が０〜１０質量パーセントの濃度範囲で存在している方法。
【請求項３３】
請求項２３から３２のいずれか１項に記載された方法であって、前記押出成型機の温度が１２５〜２４０℃の範囲で維持される方法。
【請求項３４】
請求項２３から３３のいずれか１項に記載された方法であって、該二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）が、５０〜１００ｒｐｍのスクリュー回転速度で運転される方法。
【請求項３５】
請求項２２から３４のいずれか１項に記載された方法であって、該溶融配合が０．５〜５．０分の滞留時間で実施される方法。
【請求項３６】
請求項１から２１のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイからなる製品。
【請求項１】
高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを有する熱可塑性ポリオレフィンアロイであって、ベースポリマーとしてのポリプロピレンブロックコポリマーと、エラストマーと相溶化剤とを含んでなる熱可塑性ポリオレフィンアロイ。
【請求項２】
請求項１に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した標準試料を使用するＡＳＴＭ Ｄ２５６試験方法に従うと、厚みが３．２ｍｍのノッチ付試料に対して、６０〜９０ｋｇ ｃｍ／ｃｍの範囲のアイゾッド衝撃強さを示すポリオレフィンアロイ。
【請求項３】
請求項１および２に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーがプロピレンとエチレンからなるブロックコポリマーであるポリオレフィンアロイ。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記エラストマーがエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）からなるターポリマーまたはエチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）から選択されているポリオレフィンアロイ。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記相溶化剤が二つの異なるイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択されているポリオレフィンアロイ。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーが前記アロイの５０〜９５質量パーセントの量で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記エラストマーが５〜５０質量パーセントの濃度範囲で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記相溶化剤が５〜３０質量パーセントの量で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイであって、さらに天然充填剤を含んでなるポリオレフィンアロイ。
【請求項１０】
請求項９に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記充填剤がマイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から選択されているポリオレフィンアロイ。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載されたポリオレフィンアロイであって、前記充填剤が０〜１０質量パーセントの濃度範囲で存在しているポリオレフィンアロイ。
【請求項１２】
高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを有する熱可塑性ポリオレフィンアロイであって、
５０〜５９質量パーセントの濃度範囲にある、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー（ＰＰＢＣ)から選択されたベースポリマーと、
５〜５０質量パーセントの濃度範囲にある、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）からなるターポリマーまたはエチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）を含むエラストマーと、
５〜３０質量パーセントの濃度範囲にある、二つの異なるイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択されている相溶化剤と、及び
０〜１０質量パーセントの濃度範囲にある、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から選択されている天然充填剤とを含んでなる熱可塑性ポリオレフィンアロイ。
【請求項１３】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、示差走査熱量計で一定の加熱速度１０℃／分、窒素環境で加熱したときに、９０〜１６７℃の範囲で２〜３の吸熱ピークを示すポリオレフィンアロイ。
【請求項１４】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、示差走査熱量計で一定の加熱速度１０℃／分、窒素環境で、２００℃まで加熱し、そして３分間恒温を維持した後で、冷却したときに、１１５〜２５℃の範囲で大きな発熱ピークを有し、１１３〜１２５℃の範囲に小さなピークを伴い、全△Ｈ値が５５〜７５Ｊ／ｇの範囲にあるポリオレフィンアロイ。
【請求項１５】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、乾燥グラニュールを使用してＡＳＴＭ Ｄ１２３８標準方法に基づいて試験をしたときに、２〜５ｇ／１０分の範囲にあるメルトフローインデックスを有するポリオレフィンアロイ。
【請求項１６】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて試験をしたときに、１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある引張り強さを有するポリオレフィンアロイ。
【請求項１７】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて試験をしたときに、７,０００〜８,０００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある引張り弾性率を示すポリオレフィンアロイ。
【請求項１８】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて試験をしたときに、１６０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある曲げ強さを示すポリオレフィンアロイ。
【請求項１９】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて試験をしたときに、６,０００〜８,０００ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある曲げ弾性率を有するポリオレフィンアロイ。
【請求項２０】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて試験をしたときに、４．６ｋｇｆの応力で６０〜７０℃の範囲にある熱撓み温度を有するポリオレフィンアロイ。
【請求項２１】
請求項１２に記載されたポリオレフィンアロイであって、射出成型した試験試料を使用してＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて試験をしたときに、１８．２ｋｇｆの応力で４５〜５５℃の範囲にある熱撓み温度を示すポリオレフィンアロイ。
【請求項２２】
高い（ノッチ付）アイゾッド衝撃強さを有する熱可塑性ポリオレフィンアロイを生産する方法であって、ポリプロピレンブロックコポリマー、ターポリマーおよび相溶化剤を、天然充填剤とともにあるいは天然充填剤なしで、溶融配合することを含んでなる方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載された方法であって、前記溶融配合が二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）で実施される方法。
【請求項２４】
請求項２２に記載された方法であって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーがプロピレンとエチレンからなるブロックコポリマーである方法。
【請求項２５】
請求項２２から２４のいずれか１項に記載された方法であって、前記エラストマーがエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）からなるターポリマーまたはエチレンプロピレンコポリマーゴム（ＥＰＲ）から選択される方法。
【請求項２６】
請求項２２から２５のいずれか１項に記載された方法であって、前記相溶化剤が二つの異なるイオノマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）および無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰＢＣ−ｇ−ＭＡＨ）からなる群から選択される方法。
【請求項２７】
請求項２２から２６のいずれか１項に記載された方法であって、前記ポリプロピレンブロックコポリマーが前記アロイの５０〜９５質量パーセントの量で存在している方法。
【請求項２８】
請求項２２から２７のいずれか１項に記載された方法であって、前記エラストマーが５〜５０質量パーセントの濃度範囲で存在している方法。
【請求項２９】
請求項２２から２８のいずれか１項に記載された方法であって、前記相溶化剤が５〜３０質量パーセントの量で存在している方法。
【請求項３０】
請求項２２から２９のいずれか１項に記載された方法であって、さらに天然充填剤を含んでなる方法。
【請求項３１】
請求項３０に記載された方法であって、前記充填剤がマイカ、タルクおよび炭酸カルシウムからなる群から選択される方法。
【請求項３２】
請求項３１に記載された方法であって、前記充填剤が０〜１０質量パーセントの濃度範囲で存在している方法。
【請求項３３】
請求項２３から３２のいずれか１項に記載された方法であって、前記押出成型機の温度が１２５〜２４０℃の範囲で維持される方法。
【請求項３４】
請求項２３から３３のいずれか１項に記載された方法であって、該二軸スクリュー押出成型機またはバスコニーダー（Buss-co-kneader）が、５０〜１００ｒｐｍのスクリュー回転速度で運転される方法。
【請求項３５】
請求項２２から３４のいずれか１項に記載された方法であって、該溶融配合が０．５〜５．０分の滞留時間で実施される方法。
【請求項３６】
請求項１から２１のいずれか１項に記載されたポリオレフィンアロイからなる製品。
【公表番号】特表２００７−５１７９５７（Ｐ２００７−５１７９５７Ａ）
【公表日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４８５８７（Ｐ２００６−５４８５８７）
【出願日】平成１６年１月１６日（２００４．１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＮ２００４／００００１１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０６８５５３
【国際公開日】平成１７年７月２８日（２００５．７．２８）
【出願人】（５０６２３６８４２）インディアン ペトロケミカルズ コーポレイション リミティド (1)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１月１６日（２００４．１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＮ２００４／００００１１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０６８５５３
【国際公開日】平成１７年７月２８日（２００５．７．２８）
【出願人】（５０６２３６８４２）インディアン ペトロケミカルズ コーポレイション リミティド (1)
【Ｆターム（参考）】
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