説明

改善された貯蔵安定性を有する湿気硬化型シリル化ポリマー

改善された貯蔵安定性および短い硬化時間を有する湿気硬化型シリル化ポリマーは、3つのメトキシ基を有するシラン(i)、独立して2から4個の炭素原子を含有する3つのアルコキシ基を有するシラン(ii)、そして任意選択で、2つのメトキシ基と2から4個の炭素原子の1つのアルコキシ基を有するシラン(iii)および/もしくは1つのメトキシ基と独立して2から4個の炭素原子を含有する2つのアルコキシ基を有するシラン(iv)を含有するシリル化反応物を、プレポリマーとを反応させる事によって得られる。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、改善された貯蔵安定性を有する湿気硬化型シリル化、すなわち例えばポリウレタンプレポリマーのようなシラン末端化ポリマー、ならびにそれらより得られる湿気硬化型組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
例えばポリウレタンプレポリマーのようなポリマーを任意の種類の加水分解性有機官能性シランとの反応によって修飾することは公知である。湿気硬化型シリル化ポリマー、特にシリル化ポリウレタンプレポリマーは、硬化時間および貯蔵安定性が重要な、そしてさらに重大な機能特性であるような接着剤、封止剤およびコート剤などの広範囲の用途が見出されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
トリメトキシ基を有するシランによってシリル化されるポリマーは、望ましい硬化時間と深部硬化を示す。反応性有機官能性基を有するメトキシシランはしばしばシリル化ポリマーでの使用のために選択される。しかしながら、湿気硬化型シリル化ポリマーは加工が難しくなり得、そしてしばしばそれらを含有する配合された接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物の粘度の増加としてあらわれる劣悪な貯蔵安定性を示し、そしてしばしば組成物の未成熟なゲル化ならびに/または劣悪なスプレーガンのしやすさもしくは噴霧性という結果をもたらす。トリメトキシシリル基のみを含有する湿気硬化型ポリマーは、接着剤、封止剤およびコート剤組成物を配合するのに使用される成分の多くに存在する周囲環境の湿気と容易に反応する。湿潤剤、充填剤、プレポリマーなどは、吸収量の水および/もしくは例えば数日もしくは数週間の比較的短い期間の貯蔵の後でさえ未成熟のゲル化もしくは粘度上昇をもたらすのに十分な量の水を持つ可能性がある。貯蔵安定な製品をもたらすために、湿気を含まない条件において成分を混合し、そして好適に乾燥した環境に組成物を貯蔵して、湿気硬化型シリル化樹脂を含有する接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物のそれぞれの湿気含有成分を、注意深く乾燥させることは一般的な方法である。しかしながら、不活性な環境をもたらすために混合物は特別な装置を必要とする。前述の接着剤、封止剤、コート剤組成物の製造の間に要求される完全に乾燥した成分の使用および特別な操作は、その製造にコストがかさみ、そして未成熟なゲル化ならびに/または劣悪なスプレーガンのしやすさもしくは噴霧性のために使用できない製品をもたらす可能性が依然存在する。アルコキシ基が2個もしくはそれ以上の炭素原子を含有するアルコキシシリル基を含有する湿気硬化型シリル化ポリマーは、優れた貯蔵安定性をもたらす一方で、それらは一般的に、たとえ大量の加水分解および縮合触媒が完全な配合物中に含まれたとしても、劣悪な硬化時間および劣悪な深部硬化を示す。
【課題を解決するための手段】
【0004】
本発明によると、湿気硬化型シリル化ポリマーは、3つのメトキシ基を有するシラン(i)、独立して2から4個の炭素原子を含有する3つのアルコキシ基を有するシラン(ii)、そして任意選択で、2つのメトキシ基と2から4個の炭素原子の1つのアルコキシ基を有するシラン(iii)および/もしくは1つのメトキシ基と独立して2から4個の炭素原子を含有する2つのアルコキシ基を有するシラン(iv)を含有するシリル化反応物を、プレポリマーと反応させる事によって得られる。本発明のシリル化ポリマーは、少なくとも6ヶ月の、そして好ましくは少なくとも1年間の貯蔵期間を持ち、そして、実質的に同じプレポリマーを単独のシリル化反応物としてのシラン(i)と反応させることによって得られるシリル化ポリマーの硬化時間と、実質的に同じものから3倍までの、好ましくは2倍までのそして最も好ましくは実質的に同じの硬化時間を持つ。
【発明の効果】
【0005】
ここでの湿気硬化型シリル化ポリマーは優れた硬化時間とかなり長期にわたる貯蔵時間とを示し、それらを乾燥していない充填剤や他の成分と混合する時に安定にし、そしてそれらを接着剤、封止剤およびコート剤組成物において理想的に有益にする。
【発明を実施するための形態】
【0006】
本発明の湿気硬化型組成物に適用されるとき、用語「安定」および「安定性」は、混合段階においてそれ以前には乾燥していない充填剤および他の成分が使用される時に、ならびに梱包された段階において周囲温度でその想定される貯蔵期間をこえる時に、例えば、湿気硬化型シリル化ポリマー成分の感知できるゲル化、貯蔵期間における組成物の粘度の有意な上昇、および/もしくは組成物の成分の物理特性における感知できる変化が存在しないことを意味すると理解されるべきである。
【0007】
本発明の湿気硬化型組成物に適用されるとき、用語「貯蔵期間」は、完全に配合された組成物の製造の後の、ならびにそれに続くその貯蔵期間であって、組成物がその意図する用途、例えば、接着剤、封止剤もしくはコート剤としてまだ加工でき、利用できるような時間を意味すると理解されるべきである。
【0008】
ここでは用語「硬化時間」は、湿気硬化型組成物がその最初の湿気への接触にあたり、加水分解を行い、続いて縮合して、エラストマー封止剤の不粘着時間のためのASTM C679−03標準試験法によって測定される不粘着で指触乾燥の湿気硬化型組成物をもたらすために必要とされる時間を意味すると理解されるべきである。
【0009】
本発明によると、貯蔵安定性試験によって測定される、本発明によるシリル化ポリマーが配合される湿気硬化型組成物の貯蔵期間が6ヶ月から1年までもしくはそれ以上の長さまで増加する一方で、そのような組成物の硬化時間は、同様に配合されるが、シリル化ポリマー成分がモル当量のメトキシ基を含有し、他のすべてのアルコキシ基を除外した湿気硬化型組成物より短くなるか、それとおおよそ同じくらいか、もしくはそれより4倍の長さまでとなり得る。
【0010】
実施例以外において、もしくは他に示されていなければ、物質の量、反応条件、時間、物質の定量化された性質などを表す、明細書および請求項に述べられるすべての数字は、単語「約」が表現に使用されていてもされていなくても、すべての場合において単語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
【0011】
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲(sub−range)とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むこともまた理解されよう。
【0012】
構造的、構成的ならびに/または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに/または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むことはまた理解されるべきである。
【0013】
前駆体ポリマーもしくはプレポリマーをシリル化するための反応物は、前駆体ポリマーと反応性である官能性を含有するシラン(i)およびシラン(ii)、ならびに任意選択で、シラン(iii)および/もしくはシラン(iv)の混合物であり、そしてここで、シラン(i)が3つのメトキシ基を含有し、シラン(ii)が独立して2から4個の炭素原子を含有する3つのアルコキシ基を含有し、シラン(iii)が2つのメトキシ基と2から4個の炭素原子を含有する1つのアルコキシ基を含有し、そしてシラン(iv)が1つのメトキシ基と独立して2から4個の炭素原子を含有する2つのアルコキシシリル基を含有する。
【0014】
本発明のある具体的な実施態様によると、ここでのシリル化ポリマーは、反応性官能基を持つ前駆体ポリマー(「プレポリマー」)と、官能基と反応できるシリル化反応物との少なくとも一つの反応産物であり、シリル化反応物は式:
(i) XRSi(OCH
(ii) XRSi(OR
(iii) XRSi(OCH(OR
(iv) XRSi(OCH)(OR
のシラン(i)およびシラン(ii)、そして任意選択でシラン(iii)および/もしくはシラン(iv)を含有する混合物であり、
式中、
Xの各々は独立して、−SH、−NHR、−NHCH(CO)CHCO、−NHC(=O)NH、−NCOおよび−Hからなる群より選択される反応性の官能基であり、ここでXが−HであるときRは化学結合であるという条件であり;
の各々は独立して、化学結合もしくは1から18個の炭素原子の二価の炭化水素基であり、そして任意選択で酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含有し、ここでRが化学結合であるときXが−Hであるという条件であり;
の各々は独立して2から4個の炭素原子を含有する一価のアルキル基であり;
の各々は独立して水素、1から8個の炭素原子の一価の炭化水素基、もしくは−RSi(OCH(OR3−xであり;
の各々は独立して水素もしくは1から8個の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
の各々は独立して1から18個の炭素原子の二価の炭化水素基であり、そして任意選択で酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含有し;
の各々は独立して2から4個の炭素原子を含有する一価のアルキル基であり;
xの各々は独立して0から3の整数である。
【0015】
本発明の湿気硬化型シリル化ポリマー組成物は、湿気に接触すると加水分解し、その結果縮合して、組成物の具体的な配合に基づき接着剤、封止剤およびコート剤のような用途にとってそれを有用にするような特性を持つ硬化樹脂をもたらすシリル化ポリマーを含有する。
【0016】
ここでのシリル化ポリマーが由来する前駆体ポリマーは、湿気硬化型ポリマーの製造での使用において従来知られているもののいずれであってよい。好適な前駆体ポリマーは、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルエーテルポリオールに由来するヒドロキシル末端およびイソシアナト末端ポリウレタンプレポリマー、ヒドロキシル含有アクリルポリマー、ポリアミンに由来するイソシアナト末端およびアミン末端ポリウレタン−ポリウレア(ポリ(ウレタン−ウレア)もしくはポリウレタンウレア)プレポリマーならびにポリウレアプレポリマーを含む。
【0017】
本発明にシリル化ポリマーが由来する前駆体ポリマーはまた、例えば末端オレフィン性不飽和を持つポリオレフィンおよびポリエーテルのような、ヒドリドシラン(i)および(ii)の混合物を含むヒドロシリル化反応条件においてヒドロシリル化が可能であるオレフィン性不飽和ポリマーを含む。シリル化ポリエーテルポリマーを、それらおよび類似の前駆体ポリマーを任意の公知のもしくは従来の方法によってシリル化することによって得る事ができる。
【0018】
一実施態様において、本発明による湿気硬化型シリル化ポリオールの調製は、ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーをシラン(i)および(ii)、ならびに任意選択で、シラン(iii)および/もしくはシラン(iv)の混合物によってシリル化することによって実施され、ここで前記シランはイソシアナト基を含有する。ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーは、過剰量のポリオール、例えばジオールを、ポリイソシアナート、例えばジイソシアナートと、任意選択で縮合触媒のような触媒の存在下によって反応させるような公知のもしくは従来の方法によって得られ、生じるプレポリマーがヒドロキシル官能性を持つようになる。ジオールであるポリオールおよびジイソシアナートであるポリイソシアナートの場合、モル過剰のジオールが用いられる。
【0019】
イソシアナト末端プレポリマーを、上述のポリオールとポリイソシアナートとを、生じるプレポリマーがイソシアナト官能性を持つような割合において反応させることによって得る事ができる。ジオールとジイソシアナートとを反応させる場合、モル過剰のジイソシアナートが用いられる。
【0020】
ヒドロキシ末端およびイソシアナト末端ポリウレタンプレポリマーの調製に用いられるポリオールに含まれるのは、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル末端ポリカプロラクトンのようなポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールとe−カプロラクトンとの反応によって得られるようなポリエーテルエステルポリオール、ならびに、ヒドロキシル末端ポリカプロラクタンとエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのようなアルキレンオキシドの一つもしくはそれ以上との反応によって得られるようなポリエステルエーテルポリオールである。好適なポリオールの非限定的な具体例は、ポリ(オキシアルキレン)エーテルジオール(すなわちポリエーテルジオール)、特にポリ(オキシエチレン)エーテルジオール、ポリ(オキシプロピレン)エーテルジオールおよびポリ(オキシエチレン−オキシプロピレン)エーテルジオール、ポリ(オキシアルキレン)エーテルトリオール、ポリ(テトラメチレン)エーテルグリコール、ポリアセタール、ポリヒドロキシポリアクリラート、ポリヒドロキシポリエステルアミド、ポリヒドロキシポリチオエーテル、ポリカプロラクトンジオールおよびトリオールなどを含む。
【0021】
ヒドロキシ末端ポリウレタンプレポリマーおよびイソシアナト末端ポリウレタンプレポリマーの製造において用いられるポリオールは、約500g/モルと25,000g/モルの間の数平均分子量(Mn)のポリ(オキシエチレン)エーテルジオールである。さまざまな構造、分子量および/もしくは官能性のポリオールの混合物もまた用いられ得る。
【0022】
ポリエーテルポリオールは、約8までの官能性を持ち得るが、有利には2から4の、そしてより有利には2の官能性(すなわちジオール)を持つ。特に好適なのは、例えば、参照によってここにそのすべての内容が組み入れられる米国特許第3,829,505号、米国特許第3,941,849号、米国特許第4,242,490号、米国特許第4,335,188号、米国特許第4,687,851号、米国特許第4,985,491号、米国特許第5,096,993号、米国特許第5,100,997号、米国特許第5,106,874号、米国特許第5,116,931号、米国特許第5,136,010号、米国特許第5,185,420号および米国特許第5,266,681号を参照できるような複金属シアン化物(DMC)触媒、アルカリ金属水酸化物触媒もしくはアルカリ金属アルコキシド触媒の存在下で調製されるポリエーテルポリオールである。そのような触媒の存在下で作製されるポリエーテルポリオールは高分子量と低い不飽和とを持つ傾向にあり、その特性は発明の逆反射部材の向上した性能に関与すると信じられている。ポリエーテルポリオールは好ましくは、約1,000/モルから約25,000/モルの、より好ましくは約2,000/モルから約20,000/モルの、そしてさらにより好ましくは約4,000/モルから約18,000/モルの数平均分子量(Mn)を持つ。
【0023】
ヒドロキシ末端およびイソシアナト末端ポリウレタンプレポリマーの作製に好適な市販のジオールの非限定的な代表例は、Bayer Material Scienceより入手可能なAcclaim 8200(8,000グラム/モルの数平均分子量)、Acclaim 12200(12,000グラム/モルの数平均分子量)、ARCOL R−1819(8,000グラム/モルの数平均分子量)、ARCOL E−2211(11,000グラム/モルの数平均分子量)ARCOL E−2204(,000グラム/モルの数平均分子量)を含むが、それらには限定されない。
【0024】
ポリオールは一つもしくはそれ以上の単純なグリコールのような鎖伸長剤、ならびに/または、一つもしくはそれ以上の他の型のポリオールを含んでもよい。
【0025】
任意の様々なポリイソシアナート、遊離にはジイソシアナートならびにその混合物が、ヒドロキシ末端およびイソシアナト末端ポリウレタンプレポリマーをもたらすために利用できる。好適な有機ポリイソシアナートは、そこからポリウレタンポリマーがこれまで調製されてきた任意の公知のおよび従来の有機ポリイソシアナート、特に有機ポリジイソシアナートを含む。有用な非限定的なジイソシアナートは、例えば2,4−トルエンジイソシアナート、2,6−トルエンジイソシアナート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアナート、2,4−異性体と4,4’−異性体との混合物を含む様々な液体ジフェニルメタン−ジイソシアナート、Desmodur N(登録商標)(Bayer)など、およびそれらの混合物を含む。イソホロンジイソシアナートは、ここでのポリウレタンプレポリマー調製における使用には特に有利である。
【0026】
一実施態様において、前駆体ポリマーとの反応のためのシリル化反応物は、シラン(i)および(ii)ならびに、任意選択でシラン(iii)およびシラン(iv)の混合物であり、ここで、シラン(i)対シラン(ii)のモル比は、5:1から1:5の範囲であり、好ましくは3:1から1;3の範囲であり、そして最も好ましくは2:1から1:2の範囲である。
【0027】
シラン(i)および(ii)のシリル化反応混合物がまた、任意選択のシラン(iii)および/もしくはシラン(iv)を含んでいることが好ましい。そのような混合物の好ましいモルパーセントの量は、15から85、より好ましくは20から75、そして最も好ましくは25から60モルパーセントのシラン(i)、15から85、より好ましくは20から75、そして最も好ましくは25から60モルパーセントのシラン(ii)、1から45、より好ましくは5から30、そして最も好ましくは10から20モルパーセントのシラン(iii)、そして1から45、より好ましくは5から30、そして最も好ましくは10から20モルパーセントのシラン(iv)である。
【0028】
シラン(i)およびシラン(ii)、ならびに任意選択のシラン(iii)および/もしくはシラン(iv)の混合物が、見込まれるシリル化ポリマー反応産物の、すべてのもしくはすべてより少ないものが得られるようなシリル化ポリマーの混合物を産生するために、プレポリマーと反応することは理解されよう。得られるそれぞれのシリル化ポリマー産物の量は、シリル化剤の組成物、すなわちシラン(i)およびシラン(ii)、ならびに任意選択のシラン(iii)および/もしくはシラン(iv)の混合物中のそれぞれのシランの具体的な量によるであろう。
【0029】
ここでの使用のためのシラン(i)の非限定的な代表例は、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、4−メルカプトブチルトリメトキシシラン、3−メルカプトブチルトリメトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルトリメトキシシラン、12−メルカプトドデシルトリメトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルトリメトキシシラン、2−メルカプトフェニルトリメトキシシラン、2−メルカプトトリルトリメトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルトリメトキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリメトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、bis−(3−トリメトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−トリメトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−トリメトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、2−(トリメトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリメトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリメトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルトリメトキシシラン、2−ウレイドエチルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、6−ウレイドヘキシルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、2−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシランなどを含む。
【0030】
ここでの使用のためのシラン(ii)の非限定的な代表例は、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、4−メルカプトブチルトリエトキシシラン、3−メルカプトブチルトリエトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルトリエトキシシラン、12−メルカプトドデシルトリエトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルトリプロポキシシラン、2−メルカプトフェニルトリブトキシシラン、2−メルカプトトリルトリエトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルトリ−イソプロポキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルトリプロポキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリエトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、bis−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−トリエトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、2−(トリエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルトリエトキシシラン、2−ウレイドエチルトリエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、6−ウレイドヘキシルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、2−イソシアナトエチルトリエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−n−プロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−n−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−イソプロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−sec−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシランなどを含む。
【0031】
ここでの使用のためのシラン(iii)の非限定的な代表例は、2−メルカプトエチルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシエトキシシラン、4−メルカプトブチルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトブチルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルジメトキシエトキシシラン、12−メルカプトドデシルジメトキシエトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトフェニルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトトリルジメトキシエトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルジメトキシエトキシシラン、3−アミノプロピルジメトキシエトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルジメトキシエトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルジメトキシエトキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルジメトキシエトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルジメトキシエトキシシラン、bis−(3−ジメトキシエトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−ジメトキシエトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−ジメトキシエトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、2−(ジメトキシエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルジメトキシエトキシシラン、2−ウレイドエチルジメトキシエトキシシラン、3−ウレイドプロピルジメトキシエトキシシラン、6−ウレイドヘキシルジメトキシエトキシシラン、イソシアナトメチルジメトキシエトキシシラン、2−イソシアナトエチルジメトキシエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシ−n−プロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシ−n−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシイソプロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシ−sec−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシイソブトキシシランなどを含む。
【0032】
ここでの使用のためのシラン(iv)の非限定的な代表例は、2−メルカプトエチルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルメトキシジエトキシシラン、4−メルカプトブチルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトブチルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルメトキシジエトキシシラン、12−メルカプトドデシルメトキシジエトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトフェニルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトトリルメトキシジエトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルメトキシジエトキシシラン、3−アミノプロピルメトキシジエトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルメトキシジエトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルメトキシジエトキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルメトキシジエトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルメトキシジエトキシシラン、bis−(3−メトキシジエトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−メトキシジエトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−メトキシジエトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、2−(メトキシジエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルメトキシジエトキシシラン、2−ウレイドエチルメトキシジエトキシシラン、3−ウレイドプロピルメトキシジエトキシシラン、6−ウレイドヘキシルメトキシジエトキシシラン、イソシアナトメチルメトキシジエトキシシラン、2−イソシアナトエチルメトキシジエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシジエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシ−ジ−n−プロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシ−ジ−n−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシジイソプロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシ−ジ−sec−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシジイソブトキシシランなどを含む。
【0033】
触媒は通常、本発明のシリル化ポリマーの調製において使用される。代替的に、縮合触媒もまた、本発明の湿気硬化型組成物のシリル化ポリマー成分の硬化(アルコキシシリル基の加水分解および生じるシラノールの縮合)を触媒するので用いられる。好適な縮合触媒は、ジブチルスズジラウラートおよびジオクチルスズジラウラートのようなジアルキルスズジカルボキシラート、第三級アミン、第一スズオクトアートと第一スズアセタートとのようなカルボン酸の第一スズ塩などを含む。他の有用な触媒は、King Industries, Inc.により供給されるKAT XC6212、K−KAT5218およびK−KAT348のような、ジルコニウム含有、アルミニウム含有、およびビスマス含有錯体、DuPont Companyから入手可能なTYZOR(登録商標)のようなチタニウムキレート、Kenrich Petrochemical, Inc.から入手可能なKRタイプ、そして例えばZn、Co、Ni、およびFeなどのような金属を含有するもののような他の有機金属触媒を含む。
【0034】
イソシアナト末端ポリウレタンプレポリマーは、過剰量の有機ポリイソシアナートを、一つもしくはそれ以上の上述のヒドロキシル末端ポリマーと、一般的に触媒の存在下において反応させることによって調製される。ここで用いられる時、用語「ポリイソシアナート」は、二つもしくはそれ以上のイソシアナート基を含有する有機化合物を意味する。反応温度は、典型的には約60℃から約90℃までの範囲であり、そして反応時間は、典型的には約4から約8時間までである。イソシアナト末端プレポリマーは、ポリウレタンプレポリマーを終止させるのに用いられる、ヒドロキシ当量(OH基)と比較して少なくとも少しモル過剰のイソシアナート当量(NCO基)を用いて調製される。有利には、NCO対OHのモル比は、1.1:1から2.0:1である。
【0035】
ヒドロキシ末端ポリウレタンプレポリマーは、上述の任意のもののような例えばジイソシアナートのような有機ポリイソシアナート、ならびに有利にはイソホロンジイソシアナートと、化学量論的に過剰の選択されたポリオールとの反応によって調整される。対応する反応物の反応性によって、上述の任意のもののような触媒が用いられ得る。反応温度は典型的には60℃から90℃の範囲であり、反応時間は典型的には2から4時間の単位である。反応混合物はまた、一つもしくはそれ以上の上述の任意のもののような他の型の別のポリオールを含有できる。
【0036】
ヒドロキシル基末端ポリウレタンプレポリマーを調製するために、NCOイソシアナート当量(NCO基)と比較して少なくとも少しモル過剰のヒドロキシル当量(OH基)が、ポリマー鎖をヒドロキシル基で終止するのに用いられる。有利には、NCO対OHのモル比は、具体的な用いられるポリオールによるが、0.3から0.95、そしてより好ましくは約0.5から約0.70である。
【0037】
封止剤やコーティング剤で使用されるもののような多くの用途にとって、本発明のシリル化ポリウレタンポリマーが実質的に完全にシリル化されていること、すなわちすべてのもしくは実質的にすべてのイソシアナト基が反応して、残余のイソシアナト基を実質的に全く持たないシリル化ポリマーをもたらすということが好ましい。
【0038】
他のヒドロキシル末端オレフィンのシリル化の詳細は、ここでの参照によりそのすべての内容を組み入れる、米国特許4,975,488号を参照できる。
【0039】
イソシアナト末端およびアミン末端ポリウレタン−ポリウレア(ポリ(ウレタン−ウレア)もしくはポリウレタンウレア)プレポリマーは、そのポリマー鎖中に一つもしくはそれ以上のウレタン結合ならびに一つもしくはそれ以上におウレア結合を含有する一方で、イソシアナト末端およびアミノ末端ポリウレアはそのポリマー鎖中にウレア結合を主に含有するが、排他的ではない。両方の型のプレポリマーは当分野に公知である。それらのプレポリマーのシリル化はイソシアナト反応性シランの混合物によって実施され、そしてアミノ末端プレポリマーのシリル化はヒドロキシ末端およびイソシアナト末端前駆体ポリマーと関連して上述されるようなイソシアナトシランの混合物によって実施される。
【0040】
本発明の湿気硬化型シリル化ポリマーは、末端オレフィン性不飽和を持つポリマーをヒドリドシラン(ヒドロシラン)の混合物によってヒドロシリル化することによって得る事が出来る。ヒドリドシランの混合物は、シラン(i)および(ii)、ならびに任意選択で、シラン(iii)および/もしくはシラン(iv)を含有し、ここで、Xは水素(−H)であり、Rは水素とケイ素原子の間の化学結合である。オレフィン性不飽和ポリエーテルのヒドロシリル化のための実験条件はとりわけ、上述の米国特許第4,975,488号、ならびに米国特許第4,371,664号、米国特許第4,334,036号、米国特許第5,298,572号、米国特許第5,986,014号、米国特許第6,274,688号、米国特許第6,420,492号、米国特許第6,552,118号、米国特許第7,153,911号、米国特許第7,202,310号および米国特許第7,223,817号に開示され、ここでの参照によっておそのすべての内容は組み入れられる。
【0041】
本発明の湿気硬化型組成物は、例えば、本発明の湿気硬化型シリル化ポリマー以外のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤のような一つもしくはそれ以上の追加の成分と、公知で従来の量、例えば混合物中に本発明のシリル化ポリマーがその中で10から80の、そして好ましくは20から50重量部で存在するような量で混合する事ができる。
【0042】
本発明の湿気硬化型シリル化ポリマーを含有する組成物への添加に好適な任意選択のポリマーの例は、直鎖状の低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエステル、ポリアミドなどを含み、公知で従来の量において使用される。
【0043】
本発明の組成物に混合できる有用な粘着付与剤および/もしくはゴムは、特にそのような組成物が接着剤として配合されるとき、ここでの参照によりそのすべての内容を組み入れる例えば米国特許7,405,259号に開示されるようなMQ粘着付与剤樹脂、テルペンオリゴマー、クマロン/インデン樹脂、脂肪族の石油化学樹脂、および変性フェノール樹脂、ここでの参照によりそのすべての内容を組み入れる例えば米国特許7,253,238号に開示されるようなフルオロアルキルシリル化MQ樹脂、例えばフルオロシリコーンゴムのようなシリコーンゴムを含み、公知で従来の量において使用される。
【0044】
ここでの湿気硬化型組成物への任意選択の添加に好適な可塑剤の例は、フタラート、ジプロピレングリコールジベンゾアート、ジエチレングリコールジベンゾアートおよびそれらの混合物、エポキシ化大豆油などを含む。ジオクチルフタラートおよびジイソデシルフタラートは、Exxon ChemicalからJayflex DOPおよびJayFlex DIDPの商標名で市販されている。ジベンゾアートは、Velsicol Chemical CorporationからBenzoflex 9−88SG、Benzoflex 50およびBenzoflex 400として入手できる。エポキシ化大豆油は、Houghton Chemical CorporationからFlexol EPOとして入手できる。可塑剤は、本発明のシリル化ポリマーを含有する組成物中に、全組成物の100重量部当たり0から40、そして好ましくは5から20重量部の濃度で存在できる。
【0045】
溶媒は、本発明のシリル化ポリマーを含有する組成物の粘度を調製し、湿潤を助けるために使用できる。有用な溶媒は、芳香族および脂肪族のエステルおよびケトンを含み、全組成物の100重量部当たり0から20の、そして好ましくは0から5重量部の量の範囲である。
【0046】
有用な揺変剤の例は、種々のカスターワックス、ヒュームドシリカ、処理粘土およびポリアミドである。これらの任意選択の添加剤は典型的にはここでの全組成物の100重量分当たり0から10、そして好ましくは0.1から2重量部で含まれる。揺変剤はDegussaからAerosilとして入手可能なもの、CabotからCabo−Sil TS720として入手可能なもの、CasChemからCastorwaxとして入手可能なもの、RheoxからThixatrolおよびThixcinとして入手可能なもの、Crayballey CorporationからCrayvallacとして入手可能なもの、ならびにKing IndustriesからDislonとして入手可能なものを含む。もし、揺変剤が例えばシリカのようなシランと反応性であるなら、これを相殺するために配合される量の調節が必要である可能性がある。
【0047】
充填剤は、微粒子、線維、ペレット、凝集体、集塊、粒であってよい。例えば本発明のシリル化ポリマーを含有する湿気硬化型組成物への任意選択の添加に好適な充填剤のような典型的な微粒子物質は、粘度、アルミナシリカート、滑石、珪灰石、雲母、ヒュームドシリカ、沈降シリカおよび炭酸カルシウムを含む。0.07μから4μまでの粒径を有する処理された炭酸カルシウムは特に有用であり、Specialty in MineralsからのUltra Pflex、Super Pflex、Hi Pflex;SolvayからのWinnofil SOM、SPT;HuberからのHubercarb lat、Hubercarb 3Qt、Hubercarb W;ECCからのKotomite;およびOmyaからのOmyacarb FTおよびBLP−3のような幾つかの商標名の下で入手できる。前述のいずれかのような微粒子物質は、本発明のシリル化ポリマーを含有する組成物中に、全組成物の100重量部当たり0から70、そして好ましくは35から60重量部の濃度で存在できる。
【0048】
好適な湿気捕捉剤および接着促進剤は、これまでにそれらの役割の任意のものにおいて使用された公知のおよび従来のシランの任意のもののうちから選択し得る。好ましい湿気捕捉剤シランはビニルトリメトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。有用な接着促進剤シランは、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−ベータ−(アミノエチル)−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−(ガンマ−トリメトキシシリルプロピル)アミン、N−ベータ−(アミノエチル)−ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシランおよびトリス−(ガンマ−トリメトキシシリル)イソシアヌラートを含む。
【0049】
上述のような湿気硬化型シリル化ポリマーの製造において、シリル化ポリウレタンポリマーに付随する少量の残余のイソシアナト基、そして場合によるとヒドロキシル基は、ここでの組成物の貯蔵の間に、反応を起こす可能性がある。そして、例えばイソシアナートとヒドロキシル末端プレポリマーとのさらなる反応、もしシリル化に続いてヒドロキシルがまだ存在するならイソシアナートとウレタン基の水素とのアロファナートを生成する反応、イソシアナートとウレア基の水素とのビウレットを生成する反応を含むそれらの反応度合いに応じて、シリル化ポリウレタンポリマーの粘度における、組成物の使用をきわめて困難にするレベルまで、そして手動のカートリッジからの手動の塗布の場合、平均的な力の個人にとって不可能でないにしても実用的でなくするようなレベルまでの増加をもたらす。この問題を避けるかもしくは和らげるために配合中に、ここでの参照によりその全ての内容を組み入れる、同一出願による同時係属中である2006年9月21日出願の米国特許出願連続番号11/524,844号で2008年3月27日に米国特許公開2008/0076899として公開されたものに開示されるようなイソシアナート反応性補足剤を含める事は有利である。この出願に開示されるように、イソシアナート反応性補足剤は、少なくとも一つの活性水素を持ち、ここでの組成物の粘度における有意な上昇を生じ得る望まない反応のどれよりも速い速度でイソシアナートと反応する。好適なイソシアナート補足剤は、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノールおよびそれらの混合物を含む。これらおよび類似のイソシアナート補足剤は、全組成物の100重量部当たり0.01から0.5、そして好ましくは0.02から0.2重量部の濃度でシリル化ポリウレタンポリマーを含有する組成物に混合される。
【0050】
公知のおよび従来ののUV安定化剤および/もしくは抗酸化剤は、ここでの組成物に、例えば、全組成物の100重量部当たり0から10、そして好ましくは0から4重量部のような通常の濃度で混合出来る。このタイプの好適な物質は、Ciba−GeigyよりTinuvin770、Tinuvin765、Tinuvin327、Tinuvin213、Tinuvin622およびIrganox1135の商標名で入手可能である。
【0051】
触媒は、湿気硬化型接着剤、封止剤およびコート剤組成物において架橋を促進するのに有用と知られる化合物の任意のものより選択することができる。触媒は金属もしくは非金属の化合物であってよい。本発明において金属縮合硬化触媒の例は、スズ、チタニウム、ジルコニウム、鉛、鉄、コバルト、アンチモン、マンガン、ビスマスおよび亜鉛の化合物を含む。本発明のシリル化ポリマーの架橋を促進するのに有用であるスズ化合物は、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジメトキシド、ジメチルスズジネオデカノアート、スズオクタートおよびジブチルスズオキシドのような非キレートスズ化合物を含む。ジオルガノスズビスβ−ジケトナートが用いられる。好ましいジオルガノスズビスβ−ジケトナートはジブチルスズビス−アセチルアセトナートである。有用なスズ化合物の他の例は、ここでの参照によりそのすべての内容を組み入れる米国特許第5,213,899号、米国特許第4,554,338号、米国特許第4,956,436号および米国特許第5,489,479号に見出せる。例えば、1,3−プロパンジオキシチタン−ビス(エチルアセトアセタート)、ジ−イソプロポキシチタン−ビス(エチルアセトアセタート)のようなキレート化チタン化合物、ならびに例えばテトラn−ブチルチタナートおよびテトライソプロピルチタナートのようなテトラ−アルキルチタナートもまた有用である。本発明の縮合触媒は金属触媒である事が好ましい。好ましい金属縮合触媒は有利にもジブチルスズジラウラートを含むスズ化合物からなる群より選択され、そして「キレート化」ジブチルスズオキシド、とくにMomentive Performance MaterialsからのFomrez(登録商標)SUL−11Aが最も好ましい。
【0052】
他の任意選択の成分は、例えば、エポキシ樹脂、アクリラートおよびメタクリラート樹脂、ポリウレタン、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンなどの硬化型樹脂のような他の樹脂、そのような樹脂の硬化触媒、消泡剤、粘度調整剤、香料、顔料、着色剤、殺生物剤、生物制御剤などを、公知の従来の量で含む。
【0053】
本発明のシリル化ポリマーを一つもしくはそれ以上含有する湿気硬化型組成物は、接着剤、封止剤、コート剤、ガスケット、工業ゴム製品などとしての使用のために配合され得る。封止剤組成物の配合のために、本発明の湿気硬化型シリル化ポリマーは、エラストマー組成物における使用として従来技術で公知の充填剤および他の添加剤と混合できる。そのような物質の添加によって、粘度、流速、たわみなどの特定の物理特性が達成できる。
【0054】
湿気硬化型組成物は、選択される本発明の湿気硬化型シリル化ポリマー、可塑剤、微粒子物質などのような任意選択の成分および/もしくは触媒を、バッチもしくは連続のモードのいずれか一方の加工によって一緒に完全に混合されることによって調製できる。
【0055】
バッチプロセスにおいて、組成物の成分は、高速分散の二重プラネタリーミキサー、二軸押出機および/もしくはHauschild SpeedMixer(登録商標)を用いて実質的に均一に混合できる。典型的には湿気硬化型シリル化ポリマーおよび任意選択の成分は、60℃と90℃の間で1から3時間、実質的に均一に混合される。50℃以下に冷まされた後、シラン接着促進剤および硬化触媒が添加され、組成物は、乾燥窒素雰囲気下において更に10分間から60分間混合される。組成物はそののち、おおよそ5分から60分間脱気され、その後、詰められて完成する。
【0056】
連続的な加工プロセスにおいて、湿気硬化型組成物のすべての成分を、二軸Werner−Pfleiderer/Coperion押出機、Buss押出機もしくはP.B.Kokneader押出機のような連続配合押出機中で混合できる。そのようなプロセスにおいて典型的に、押出機は、50℃から100℃の、そしてより好ましくは60℃から80℃の温度で、好ましくは混合操作中に生産され得る揮発物を取り除くために真空下で操作される。
【実施例】
【0057】
実施例1
この実施例はイソシアナトシラン(i)〜(iv)の混合物を含有するシリル化反応物の調製を例示する。
【0058】
スターラーを備えるフラスコへ、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(10.25グラム、0.05モル)、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン(24.7グラム、0.1モル)およびドデシルベンゼンスルホン酸(0,05グラム)が添加された。混合物は均一になるまで攪拌された。GC分析は組成物中、38.17モルパーセントをイソシアナトプロピルトリメトキシシラン、52.09モルパーセントを3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、4.76モルパーセントを3−イソシアナトプロピルジメトキシエトキシシランおよび4.98モルパーセントを3−イソシアナトプロピルメトキシジエトキシシランが占めることを示した。
【0059】
実施例2
この実施例はイソシアナトシラン(i)〜(iv)の混合物を含有するシリル化反応物の調製を例示する。
【0060】
スターラーを備えるフラスコへ、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(15.38グラム、0.075モル)、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン(18.53グラム、0.075モル)およびドデシルベンゼンスルホン酸(0.05グラム)が添加された。混合物は均一になるまで攪拌された。GC分析は、組成物が、49.38モルパーセントの3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、45.43モルパーセントの3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、1.33モルパーセントの3−イソシアナトプロピルジメトキシエトキシシランおよび2.03モルパーセントの3−イソシアナトプロピルメトキシジエトキシシランであることを示した。
【0061】
実施例3
この実施例はイソシアナトシラン(i)〜(iv)の混合物を含有するシリル化反応物の調製を例示する。
【0062】
スターラーを備えるフラスコへ、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(20.5グラム、0.1モル)、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン(12.35グラム、0.05モル)およびドデシルベンゼンスルホン酸(0.05グラム)が添加された。混合物は均一になるまで攪拌された。GC分析は、組成物が60.95モルパーセントの3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、38.26モルパーセントの3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、2.65モルパーセントの3−イソシアナトプロピルジメトキシエトキシシランおよび1.85モルパーセントの3−イソシアナトプロピルメトキシジエトキシシランであることを示した。
【0063】
実施例4
この実施例はアミノシラン(i)〜(iv)の混合物を含有するシリル化反応物の調製を例示する。
【0064】
スターラーを備えるフラスコへ、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(8.95グラム、0.05モル)、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(22.1グラム、0.1モル)およびイソプロピルアルコール(0.05グラム)が添加された。混合物は均一になるまで攪拌された。GC分析は、組成物が15.48モルパーセントの3−アミノプロピルトリメトキシシラン、38.78モルパーセントの3−アミノプロピルトリエトキシシラン、16.99モルパーセントの3−アミノプロピルジメトキシエトキシシランおよび28.75モルパーセントの3−アミノプロピルメトキシジエトキシシランであることを示した。
【0065】
実施例5
この実施例はアミノシラン(i)〜(iv)の混合物を含有するシリル化反応物の調製を例示する。
【0066】
スターラーを備えるフラスコへ、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(13.43グラム、0.075モル)、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(16.58グラム、0.075モル)およびイソプロピルアルコール(0.05グラム)が添加された。混合物は均一になるまで攪拌された。GC分析は、組成物が29.98モルパーセントの3−アミノプロピルトリメトキシシラン、34.29モルパーセントの3−アミノプロピルトリエトキシシラン、17.01モルパーセントの3−アミノプロピルジメトキシエトキシシランおよび18.72モルパーセントの3−アミノプロピルメトキシジエトキシシランであることを示した。
【0067】
実施例6
この実施例はアミノシラン(i)〜(iv)の混合物を含有するシリル化反応物の調製を例示する。
【0068】
スターラーを備えるフラスコへ、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(17.9グラム、0.1モル)、3−アミノプロピルトリエトキシシラン(11.05グラム、0.05モル)およびイソプロピルアルコール(0.05グラム)が添加された。混合物は均一になるまで攪拌された。GC分析は、組成物が35.86モルパーセントの3−アミノプロピルトリメトキシシラン、23.76モルパーセントの3−アミノプロピルトリエトキシシラン、20.69モルパーセントの3−アミノプロピルジメトキシエトキシシランおよび19.69モルパーセントの3−アミノプロピルメトキシジエトキシシランであることを示した。
【0069】
実施例7
この例は湿気硬化型シリル化ポリウレタンポリマーの調製を例示する。
【0070】
A. ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーの調製
Acclaim 12200ポリ(オキシプロピレン)エーテルジオール(440グラム、0.033モル、重量平均分子量12000、Bayer製)が四口反応ケトルへと充填された。ジオールは一晩中80℃で攪拌され、窒素のスプレーがなされた。ジオールの温度は45±5℃まで冷まされた。イソホロンジイソシアナート(3.70グラム、0.017モル、Bayer製)が添加され、5分間混合された。Fomrez SUL−4(7.5ppmスズ、ジブチルスズジラウラート、Momentive Performance Materialsにより提供)が添加された。等温線に達した後、反応物は75℃へと加熱され、そして窒素雰囲気生成装置内で攪拌しながら75±2℃に維持された。NCO含量はn−ジブチルアミン滴定法によって測定され、おおよそ30分ごとに観測された。反応混合物のNCO含量がほとんどゼロに到達した時、プレポリマー形成反応は完了したと考えられた。
【0071】
B. ヒドロキシル末端ポリポリウレタンプレポリマーのシリル化
ステップAで得られたヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーに対し、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(4.96グラム、0.022モル、Momentive Performance MaterialsよりSilquest A−Link 35シランの商標名で入手可能)と3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン(2.90グラム、0.011モル、Momentive Performance MaterialsよりSilquest A−Link 25シランの商標名で入手可能)の混合物が添加され、シリル化反応が上述の75±2℃の温度で、滴定による測定で完了するまで進行された。湿気硬化型シリル化ポリウレタンプレポリマーの産物の粘度は、室温でおおよそ48,000cPであった。シリル化ポリマーはMomentive Performance Materialsからの1%のスズFomrez SUL−11Aと混合され、周囲の湿気の存在下で硬化され、硬化した樹脂の機械的特性が測定された。
【0072】
実施例8
この例は上述の実施例7のようなシリル化ポリウレタンプレポリマーの調製を例示する。
【0073】
ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーは実施例7のステップAに記載されるように調製された。反応がキャッピング点に到達した時、すなわち滴定による測定でNCO含量がほとんどゼロにまで減ぜられた時、シリル化反応物、すなわち3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(3.62グラム、0.017モル)および3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン(4.36グラム、0.017モル)の混合物が添加され、そして反応は同じ75±0.2℃の温度で、滴定による測定で完了するまで進行された。湿気硬化型シリル化ポリウレタンプレポリマーの粘度は、室温でおおよそ60,100cPであった。シリル化ポリマーはMomentive Performance Materialsからの1%のスズFomrez SUL−11Aと混合され、周囲の湿気の存在下で硬化され、硬化した樹脂の機械的特性が測定された。
【0074】
実施例9
この例は上述の実施例7のようなシリル化ポリウレタンプレポリマーの調製を例示する。
【0075】
ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーは実施例7のステップAのように調製された。反応がキャッピング点に到達した時、シリル化反応物、すなわち3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(2.48グラム、0.011モル)および3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン(5.72グラム、0.022モル)の混合物が添加され、そして反応は同じ75±0.2℃の温度で、滴定による測定で完了するまで進行された。シリル化ポリウレタンプレポリマーの粘度は、室温でおおよそ78,7000cPであった。シリル化ポリマーはMomentive Performance Materialsからの1%のスズFomrez SUL−11Aと混合され、周囲の湿気の存在下で硬化され、硬化した樹脂の機械的特性が測定された。
【0076】
比較例1
この例は、トリメトキシシランを単独のシリル化反応物として使用するシリル化ポリウレタンプレポリマーの調製を例示する。
【0077】
ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーは実施例7のステップAに記載されるように調製された。反応がキャッピング点に到達した時、シリル化反応物、すなわち3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(7.58グラム、0.034モル)が添加され、そして反応は同じ75±0.2℃の温度で、滴定による測定で完了するまで進行された。シリル化ポリウレタンプレポリマーの粘度は、室温でおおよそ71,3000cPであった。シリル化ポリマーはMomentive Performance Materialsからの1%のスズFomrez SUL−11Aと混合され、周囲の湿気の存在下で硬化され、硬化した樹脂の機械的特性が測定された。
【0078】
比較例2
この例は、トリエトキシシランを単独のシリル化反応物として使用するシリル化ポリウレタンプレポリマーの調製を例示する。
【0079】
ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーは実施例7のステップAのように調製された。反応がキャッピング点に到達した時、シリル化反応物、すなわち3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン(8.84グラム、0.034モル)が添加され、そして反応は同じ75±0.2℃の温度で、滴定による測定で完了するまで進行された。シリル化ポリウレタンプレポリマーの粘度は、室温でおおよそ64,700cPであった。シリル化ポリマーはMomentive Performance Materialsからの1%のスズFomrez SUL−11Aと混合され、周囲の湿気の存在下で硬化され、硬化した樹脂の機械的特性が測定された。
【0080】
実施例7〜9ならびに比較例1および2のシリル化ポリマーの完全な硬化ののち、硬化したポリマーの機械的特性がを用いて測定され、ASTM D412によるInstron引張試験機およびASTM C661によって硬さショアAが試験された。これらの試験結果が下の表1に示される。
【0081】
【表1】

【0082】
表1のデータが示すように、実施例7〜9ならびに比較例1および2の湿気硬化型ポリマーの機械的特性は実質的に同一である。
【0083】
実施例7〜9ならびに比較例1および2のシリル化ポリウレタンポリマーの貯蔵期間が評価された。それぞれのシリル化ポリウレタンポリマーは、約22℃で50%相対湿度で開放の試薬皿上で維持された。露出されたシリル化ポリウレタンポリマーの粘度は10日単位ごとの頻度で測定された。試験結果は下の表2に示される。
【0084】
【表2】

【0085】
表2のデータは、本発明によって調製されたシリル化反応物としてシラン(i)と(ii)の混合物を使用する実施例7〜9のポリマーの、3つのメトキシ基を含有する単一のシリル化反応物、すなわちシラン(i)によって得られた比較例1のポリマーと比較した時の安定性における著しい改善を示す。
【0086】
実施例7〜9ならびに比較例1および2の硬化時間が、ASTM C679−03を試験方法として採用してそれらの表面不粘着時間によって測定された。3−アミノプロピルトリメトキシシランは接着剤および封止剤組成物においてしばしば接着促進剤として使用される。そのような配合物中におけるそれの他の機能はシランキャップ化剤の加水分解のための共触媒である。この評価において、3つの異なるスズ触媒および酸触媒が3−アミノプロピルトリメトキシシランにおいてそれぞれ用いられた。比較として、Momentive Performance MaterialsからのFomrez SUL−11Aが共触媒なしで用いられた。
【0087】
実施例7〜9ならびに比較例1および2のシリル化ポリウレタンポリマーに対して異なる触媒のパッケージが下の表3に示される重量で添加された。混合物はハイスピードミキサーにおいて完全になるよう良く混合され、そして開放皿に置かれて周囲温度で空気に接触させられた。それぞれの混合物の表面粘着が手袋をはめた指によってポリマー表面をタッチする事によって頻繁に試験された。不粘着時間(分単位で測定された)は、樹脂がもはやグローブに接着しないのに到達した時間である。試験結果は表3に示される。
【0088】
【表3】

【0089】
表3のデータは、実施例7〜9のポリマーの硬化速度が比較例1のポリマーとほとんど同じくらいはやく、比較例2のポリマーのそれよりも大幅にはやいことを示す。
【0090】
上述のデータを要約すると、実施例7〜9の湿気硬化型ポリマーは向上した貯蔵安定性を示す一方で、トリメトキシシランのみによってシリル化されたポリウレタンプレポリマーによって得られるものと同様の硬化速度を示した。データはさらに、実施例7〜9の硬化したポリマーの機械的特性は、比較例1および2の硬化したポリマーのそれと同様であった。
【0091】
本発明の他の実施形態は、ここに開示された本明細書への理解もしくは本発明の実施から当業者には明白であろう。明細書および実施例は例示にすぎないと考えられるべきであり、そして本発明の真の範囲および精神は以下の請求項によって定義されるということが意図されている。


【特許請求の範囲】
【請求項1】
湿気硬化型シリル化ポリマーであって、プレポリマーと、3つのメトキシ基を有するシラン(i)、独立して2から4個の炭素原子を含有する3つのアルコキシ基を有するシラン(ii)、そして任意選択で、2つのメトキシ基と2から4個の炭素原子の1つのアルコキシ基を有するシラン(iii)および/もしくは1つのメトキシ基と独立して2から4個の炭素原子を含有する2つのアルコキシ基を有するシラン(iv)を含有するシリル化反応物とを反応させる事によって得られる、湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項2】
シラン(i)対シラン(ii)のモル比が5:1から1:5である、請求項1に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項3】
前記プレポリマーがヒドロキシル官能性を持ち、かつ前記シリル化反応物がイソシアナト官能性を持っているか、または、前記プレポリマーがイソシアナト官能性を持ち、かつ前記シリル化反応物がアミン官能性を持っている、請求項1に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項4】
前記プレポリマーがポリエーテルジオールおよびジイソシアナートから誘導されるヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーであり、かつ前記シリル化反応物が、イソシアナトシラン(i)と(ii)、ならびに任意選択でイソシアナトシラン(ii)および/もしくはイソシアナトシラン(iv)の混合物であるか、または前記プレポリマーがポリエーテルジオールおよびジイソシアナートから誘導されるイソシアナト末端ポリウレタンプレポリマーであり、かつ前記シリル化反応物がアミノシラン(i)と(ii)ならびに任意選択でアミノシラン(iii)および/もしくはアミノシラン(iv)の混合物である、請求項1に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項5】
前記ポリエーテルジオールが複金属シアン化物触媒を用いる重合化プロセスによって産生され、前記ジイソシアナートがイソホロンジイソシアナートである、請求項4に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項6】
前記シリル化反応物が15から85モルパーセントのシラン(i)、15から85モルパーセントのシラン(ii)、0から45モルパーセントのシラン(iii)および0から45モルパーセントのシラン(iv)を含有する、請求項1に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項7】
前記シリル化反応物が15から85モルパーセントのシラン(i)、15から85モルパーセントのシラン(ii)、0から45モルパーセントのシラン(iii)および0から45モルパーセントのシラン(iv)を含有する、請求項4に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項8】
前記シリル化反応物が15から85モルパーセントのシラン(i)、15から85モルパーセントのシラン(ii)、0から45モルパーセントのシラン(iii)および0から45モルパーセントのシラン(iv)を含有する、請求項5に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項9】
シラン(i)、(ii)、(iii)および(iv)が一般式:
(i) XRSi(OCH
(ii) XRSi(OR
(iii) XRSi(OCH(OR
(iv) XRSi(OCH)(OR
であって、
式中、
Xの各々が独立して、−SH、−NHR、−NHCH(CO)CHCO、−NHC(=O)NH、−NCOおよび−Hからなる群より選択される反応性の官能基であり、ここでXが−HであるときRは化学結合であるという条件であり;
の各々が独立して、化学結合もしくは1から18個の炭素原子の二価の炭化水素基であり、そして任意選択で酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含有し、ここでRが化学結合であるときXが−Hであるという条件であり;
の各々が独立して2から4個の炭素原子を含有する一価のアルキル基であり;
の各々が独立して水素、1から8個の炭素原子の一価の炭化水素基、もしくは−RSi(OCH(OR3−xであり;
の各々が独立して水素もしくは1から8個の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
の各々が独立して1から18個の炭素原子の二価の炭化水素基であり、そして任意選択で酸素、窒素および硫黄からなる群より選択される一つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含有し;
の各々が独立して2から4個の炭素原子を含有する一価のアルキル基であり;
xの各々が独立して0から3の整数である、
請求項1に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項10】
シラン(i)が、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、4−メルカプトブチルトリメトキシシラン、3−メルカプトブチルトリメトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルトリメトキシシラン、12−メルカプトドデシルトリメトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルトリメトキシシラン、2−メルカプトフェニルトリメトキシシラン、2−メルカプトトリルトリメトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルトリメトキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリメトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、bis−(3−トリメトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−トリメトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−トリメトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、2−(トリメトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリメトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリメトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリメトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルトリメトキシシラン、2−ウレイドエチルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、6−ウレイドヘキシルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、2−イソシアナトエチルトリメトキシシランおよび3−イソシアナトプロピルトリメトキシシランからなる群より選択され、シラン(ii)が、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、4−メルカプトブチルトリエトキシシラン、3−メルカプトブチルトリエトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルトリエトキシシラン、12−メルカプトドデシルトリエトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルトリプロポキシシラン、2−メルカプトフェニルトリブトキシシラン、2−メルカプトトリルトリエトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルトリ−イソ−プロポキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルトリプロポキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリエトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、bis−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−トリエトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、2−(トリエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(トリエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルトリエトキシシラン、2−ウレイドエチルトリエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、6−ウレイドヘキシルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、2−イソシアナトエチルトリエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−n−プロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−n−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−イソプロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ−sec−ブトキシシランおよび3−イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシランからなる群より選択され、シラン(iii)が、2−メルカプトエチルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシエトキシシラン、4−メルカプトブチルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトブチルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルジメトキシエトキシシラン、12−メルカプトドデシルジメトキシエトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトフェニルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトトリルジメトキシエトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルジメトキシエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルジメトキシエトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルジメトキシエトキシシラン、3−アミノプロピルジメトキシエトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルジメトキシエトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルジメトキシエトキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルジメトキシエトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルジメトキシエトキシシラン、bis−(3−ジメトキシエトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−ジメトキシエトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−ジメトキシエトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルジメトキシエトキシシラン、2−(ジメトキシエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(ジメトキシエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルジメトキシエトキシシラン、2−ウレイドエチルジメトキシエトキシシラン、3−ウレイドプロピルジメトキシエトキシシラン、6−ウレイドヘキシルジメトキシエトキシシラン、イソシアナトメチルジメトキシエトキシシラン、2−イソシアナトエチルジメトキシエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシ−n−プロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシ−n−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシイソプロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルジメトキシ−sec−ブトキシシランおよび3−イソシアナトプロピルジメトキシイソブトキシシランからなる群より選択され、そしてシラン(iv)が、2−メルカプトエチルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルメトキシジエトキシシラン、4−メルカプトブチルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトブチルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプト−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトシクロヘキシルメトキシジエトキシシラン、12−メルカプトドデシルメトキシジエトキシシラン、18−メルカプトオクタデシルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトフェニルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトトリルメトキシジエトキシシラン、1−メルカプトメチルトリルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトエチルフェニルメトキシジエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリルメトキシジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルフェニルメトキシジエトキシシラン、3−アミノプロピルメトキシジエトキシシラン、N−メチル−3−アミノ−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、N−ブチル−3−アミノプロピルメトキシジエトキシシラン、3−(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルメトキシジエトキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルメトキシジエトキシシラン、N−(シクロヘキシル)−3−アミノプロピルメトキシジエトキシシラン、bis−(3−メトキシジエトキシシリルプロピル)アミン、bis−(3−メトキシジエトキシシリル−2−メチルプロピル)アミン、N−(3−メトキシジエトキシシリルプロピル)−3−アミノ−2−メチルプロピルメトキシジエトキシシラン、2−(メトキシジエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニルメチル−アミノ)−コハク酸ジブチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−エチルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジメチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジエチルエステル、2−(メトキシジエトキシシラニル−プロピルアミノ)−コハク酸ジブチルエステル、ウレイドメチルメトキシジエトキシシラン、2−ウレイドエチルメトキシジエトキシシラン、3−ウレイドプロピルメトキシジエトキシシラン、6−ウレイドヘキシルメトキシジエトキシシラン、イソシアナトメチルメトキシジエトキシシラン、2−イソシアナトエチルメトキシジエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシジエトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシ−ジ−n−プロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシ−ジ−n−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシジイソプロポキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシ−ジ−sec−ブトキシシラン、3−イソシアナトプロピルメトキシジイソブトキシシランからなる群より選択される、請求項9に記載の湿気硬化型シリル化ポリマー。
【請求項11】
請求項1の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項12】
請求項2の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項13】
請求項3の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項14】
請求項4の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項15】
請求項5の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項16】
請求項6の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項17】
請求項7の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項18】
請求項8の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項19】
請求項9の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。
【請求項20】
請求項10の湿気硬化型シリル化ポリマーの少なくとも一つを含有し、そして他のポリマー、粘着付与剤、ゴム、可塑剤、充填剤、界面活性剤、有機溶媒、揺変剤、微粒子物質、湿気捕捉剤、イソシアナート捕捉剤、架橋剤、接着促進剤、UV安定化剤、触媒、充填剤および抗酸化剤からなる群より選択される、湿気含有の添加物成分および/もしくは実質的に湿気を含まない添加物成分を少なくとも一つ含有する、湿気硬化型接着剤、封止剤もしくはコート剤組成物。



【公表番号】特表2012−517505(P2012−517505A)
【公表日】平成24年8月2日(2012.8.2)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2011−549306(P2011−549306)
【出願日】平成22年2月8日(2010.2.8)
【国際出願番号】PCT/US2010/023456
【国際公開番号】WO2010/091338
【国際公開日】平成22年8月12日(2010.8.12)
【出願人】(508229301)モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド (120)
【Fターム(参考)】