放射線滅菌された成形体
【課題】放射線滅菌処理を施しても、内容液への溶出量少なく、機械特性の低下が少なく、透明性、耐熱性、柔軟性に優れた放射線滅菌された成形体を提供する。
【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）および（Ｂ）の
合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体。
【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）および（Ｂ）の
合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体からなる放射線滅菌された成形体、ならびにシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重
合体を含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポリプロピレンなどのポリオレフィンからなる成形品を医療器具、衛生用具および食品包装材などに使用する場合、オートクレーブ滅菌およびエチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）滅菌の他に、γ線または電子線などの放射線を照射して滅菌することが行われている。オートクレーブ滅菌は容器変形が問題となることが多く、耐熱性が必要とされる。また、ＥＯＧ滅菌は、残留ガスの発ガン性が指摘され、その利用は減少傾向にある。そのためγ線または電子線による放射線滅菌が注目されている。しかしながら、ポリプロピレン系重合体はその分子構造上、放射線により分子鎖が切断されやすく、通常、滅菌線量の目安とされる２０ｋＧｙ程度の放射線照射によって、分解および劣化が著しく進行し、伸びおよび耐衝撃性などの機械的物性が低下する。さらに、これら医療器具、衛生用具および食品包装材では、誤投与および誤飲・誤食の防止のために内容物の視認性が求められ、実装材料には、透明性が要求されるが、分解によって生じる低分子量成分が内容物に溶出し、内容液の変色および変質を生じる危険性がある。
【０００３】
放射線照射によってポリオレフィン系材料で生ずる上記の問題を解決することを目的として、以下のような種々のポリオレフィン組成物が提案されている。
【０００４】
特許文献１には、プロピレン単独重合体またはプロピレン・エチレンランダム共重合体の混合物をラジカル発生剤により減成したもの１００重量部に対して、ソルビトール系造核剤０．１０〜０．５重量部を混合して得られる、成形性、透明性および耐衝撃性に優れた樹脂組成物が開示されている。
【０００５】
特許文献２には、ポリプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体の混合物またはこれらの樹脂混合物１００重量部に対し、リン系酸化防止剤０．０１〜０．１２５重量部、ヒンダードアミン系化合物０．０１〜０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．０１〜０．１重量部を混合して得られる、押出成形性および外観に優れ、また臭気の少ない樹脂組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献１および２には、アイソタクティックポリプロピレンからなる樹脂組成物および成形体が報告されている。しかしながら、アイソタクティック構造を持つため酸素存在下では、放射線照射によりラジカルに酸素が反応し、パーオキシラジカルから発生する分子鎖の切断が多く発生する。そのため、機械物性が低下するほか、低分子量成分の発生が起こり、内容物への溶出が発生する。さらに、結晶サイズが大きいため、透明性も内容物の確認のためには不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３３３９０３３号公報
【特許文献２】特開２００７−２３１０３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、放射線滅菌処理を施しても、透明で、分解により発生した低分子量成分の溶出が少なく、機械物性の低下が小さい成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる放射線滅菌された成形体、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体を含むプロピレン系
重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体が透明で、容器等に用いる場合に低分子量成分の内容液への溶出が少なく、また、機械物性の低下も小さいことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
【００１１】
〔１〕シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を
１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする放射
線滅菌された成形体。
【００１２】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１３】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１４】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００１５】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１６】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
〔２〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であることを特徴とする〔１〕に記載の放射線滅菌された成形体。
【００１７】
〔３〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の放射線滅菌された成形体。
【００１８】
〔４〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【００１９】
〔５〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【００２０】
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた医療用器具。
【００２１】
〔７〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる医療用器具。
【００２２】
〔８〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた衛生用具。
【００２３】
〔９〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる衛生用具。
【００２４】
〔１０〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた食品包装材料。
【００２５】
〔１１〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる食品包装材料。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の放射線滅菌された成形体は、放射線滅菌による分解および劣化が進行しにくいため、分解により発生した低分子量成分の溶出を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、かつ、透明性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の放射滅菌された成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし
、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなり、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴としている
。
【００２８】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００２９】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン
（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００３０】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００３１】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００３２】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
以下、本発明の放射線滅菌された成形体について具体的に説明する。
【００３３】
［シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであってもよいし、プロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを
除く）のランダム共重合体またはブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレ
ンを除く）のランダム共重合体であり、より好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜１０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重
合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα-オレフィンのランダム共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性
などの点からホモポリプロピレンである。
【００３４】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、
１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン
、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンおよび１-エイコセンなどが挙げられる。
【００３５】
プロピレンから導かれる構成単位は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の合計１００モル％中、９０モル％を超える量、好ましくは９１モル％以上含まれている。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）がプロピレン・α-オ
レフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロ
ピレンを除く）から導かれる構成単位を通常０．３〜７モル％、好ましくは０．３〜６モル％、より好ましくは０．３〜５モル％の量で含有している。
【００３６】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９４％以上である。rrrr分率が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および透明性に優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性が良好なものとなる。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば９９％以下である。
【００３７】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明の成形体は透明性の高いものとなる。さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いて得られる本発明の放射線滅菌された成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、放射線による滅菌処理を持続的に行うことによる分解および劣化が進行しにくく、分解により発生した低分子量成分の溶出や機械物性の低下も抑制されたものとな
る。
【００３８】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
【００３９】
rrrr分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続し
てシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００４０】
rrrr分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０,０００回以上とする。
【００４１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、好ましくは０．１〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０.５〜８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは０.９５〜８ｄＬ／ｇ、特に好ましくは１〜８、さらに特に好ましくは１.４〜８ｄＬ／ｇ、最も好ましくは１.４〜５ｄＬ／ｇである。極限粘度［η］値が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示すため、他の成分と配合して、得られる本発明の成形体を機械強度に優れたものとすることができる。
【００４２】
さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）は、１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、より好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１５５℃以上であり、特に好ましくは１５６℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にはないが、通常は、例えば１７０℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは４０ｍＪ/ｍｇ以上、より好ましく
は４５ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、特に好ましくは５２ｍＪ/
ｍｇ以上、最も好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上である。
【００４３】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は、例えば、次のようにして行われる。試料５.００ｍ
ｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ
７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線から融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００４４】
融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、後述するシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造方法において触媒系および重合条件を設定することにより製造される。
【００４５】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６
／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００４６】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００
重量部中、１００〜１０重量部、好ましくは１００〜１５重量部、特に好ましくは１００〜２０重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００４７】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。
【００４８】
［プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構
成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。
【００４９】
具体的には、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、５０重量部以上含まれる場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体
（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。一方、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、１０重量部以上５０重量部未満である場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれ
る構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは６５〜８５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成
単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％含有する。ただし、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数２〜２０のα-オ
レフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００５０】
炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-
オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデ
センおよび１-エイコセンなどが挙げられる。このうち、エチレン、１-ブテン、１-ヘキ
セン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００５１】
上述したように、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）としては、プロピレン・
エチレン共重合体を用いるのが好ましいが、プロピレン・エチレン共重合体以外に、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンの中から選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「ＨＡＯコモノマー」ともいう。）から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合（モル％）がＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の割合（モル％）よりも多いプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体を用いてもよい。この場合、プロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体は、プロピレンから導かれる構成単位を好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、エチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位を好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。なお、プロピレンから導かれる構成単位ならびにエチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の合計は１００モル％である。
【００５２】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）を構成する成分が上記の範囲にあるとき、
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性および耐衝撃性のバランスに特に優れる。
【００５３】
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準
拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／分、好ま
しくは０．０２〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００５４】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である。
【００５５】
（ｂ−２）：１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ
Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）
とが下記の関係式を満たす。
【００５６】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
まず、要件（ｂ−１）について以下に説明する。
【００５７】
（ｂ−１）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定
したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率が上記の範囲にあるとき、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジ
オタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。また、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のｒｒ分率が上記の範囲にあると、放射線による滅菌
処理を持続的に行っても分解および劣化が進行しにくく、分解により発生する低分子量成分の溶出を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、透明性の高い放射線滅菌された成形体を得ることができる。
【００５８】
要件（ｂ−１）を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を製造可能な触媒の存在下でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して製造することもできるし、後述する国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法を用いて製造することもできる。
【００５９】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続して
シンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（
２）により求められる。
【００６０】
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw …（２）
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位のうち、少なくともシンジオタクティック結合およびアイソタクティック結合の両方に由来する吸収；Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
【００６１】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に
記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[
００１８]〜[００２３]段落に記載された、第１領域、第２領域および第３領域のシグナ
ルの積算強度から上記式（２）を用いて計算することにより求める。
【００６２】
なお、本発明では、ｒｒ1値、具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。ｒｒ1値とは、前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収、ｒｒ由来
の吸収またはｍｍ由来の吸収と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【００６３】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、13Ｃ−ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして
行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型Ｎ
ＭＲ測定装置を用い、温度１２０℃、積算回数８,０００回以上の条件で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。
【００６４】
次に要件（ｂ−２）について説明する。
【００６５】
（ｂ−２）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、デカリン中で
測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.
１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００６６】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
好ましくは下記の関係式を満たす。
【００６７】
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
上記の関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタク
ティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なため好ましい。
【００６８】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えば、シンジオタク
ティックプロピレン重合体（Ａ）を製造可能な触媒を使用してプロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合
体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。
【００６９】
要件（ｂ−２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来のアイソ
タクティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度［η］は同一であるが、ＭＦＲ値が高い。
【００７０】
これは、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」１９９８年、第３１巻、ｐ．１３３５−１３４０に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことによって、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなり、ＭＦＲ値が高くなると考えられる。
【００７１】
以上のように、要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のうち、いずれか一つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性であるシンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と良
好な相溶性を示すものと考えられる。
【００７２】
なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい態様であるプロピレン・
エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体においては、上記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれも満たすことが好ましい。
【００７３】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇである。
【００７４】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が
上記の範囲にあると、プロピレン系重合体組成物は耐寒性および低温特性に優れる。
【００７５】
示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用
アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から−１００℃までを１０℃／分で降温し、−１００℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線よりガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【００７６】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマ
トクラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。
【００７７】
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒
として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００７８】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティ
ックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１
００重量部中、０〜９０重量部、好ましくは０〜８５重量部、より好ましくは０〜８０重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が上記の範囲にある
と、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００７９】
［アイソタクティックポリプロピレン］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オ
レフィン共重合体（Ｂ）を含むプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンが含まれてもよい。アイソタクティックポリプロピレンを含有させることにより、本発明の放射線滅菌された成形体の機械強度を高くすることができる。
【００８０】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が通常０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンを使用することが好ましい。
【００８１】
アイソタクティックポリプロピレンの具体例としては、プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）との共重合体などが挙げられる。炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられる。なかでも、エチレンおよび炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に通常４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含まれる。
【００８２】
アイソタクティックポリプロピレンのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲である。
【００８３】
なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。また、メタロセン触媒を用いて同様に製造することもできる。
【００８４】
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスに優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００８５】
［その他の成分］
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤および酸化防止剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００８６】
［プロピレン系重合体組成物］
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、成形性、耐熱性、透明性および柔軟性に優れ、さらに耐傷付き性に優れる。
【００８７】
ここで、成形性に優れるとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。すなわち、成形性がよい場合、成形サイクル性、形状安定性および長期生産性などに優れる。
【００８８】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度（ＴＭＡにより求められる軟化点ともいう。）（以下「物性（１）」ともいう。）は好ましくは１００〜１７５℃、より好ましくは１０５〜１６５℃、特に好ましくは１１０〜１６５℃である。以下に針進入温度の測定方法を示す。
【００８９】
セイコー社製ＳＳ−１２０またはＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ−４００を用いて、昇温速度５℃／分の条件下で、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２Ｋｇｆ／ｃｍ2で１ｍ
ｍ厚プレスシート試験片に押し付け、ＴＭＡ曲線から針進入温度（℃）を求めた。
【００９０】
物性（１）を満たすとき、本発明の放射線滅菌された成形体は、優れた耐熱性を有する。
【００９１】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率（以下「物性（２）」ともいう。）は好ましくは１０〜２０００ＭＰａ、より好ましくは１５〜１５００ＭＰａ、特に好ましくは２００〜１０００ＭＰａである。以下に引張弾性率の測定方法を示す。
【００９２】
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、１ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、３回の平均値をとった。
【００９３】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物の内部ヘイズ値（以下「物性（３）」は、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下である。以下に内部ヘイズの測定方法を示す。
【００９４】
１ｍｍ厚プレスシート試験片を日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０
Ｄ」にて測定し、２回の平均値をとった。
【００９５】
物性（１）、物性（２）および物性（３）を同時に満たすとき、本発明の放射線滅菌された成形体は、優れた耐熱性および透明性を有するので、より好ましい。
【００９６】
なお、針進入温度、引張弾性率および内部ヘイズ値の測定で使用したプレスシート試験片は、プレス成形機にて２００℃で５〜１０分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１〜２分で成形した後、１０ＭＰａの加圧下で２０℃に冷却して得たものである。
【００９７】
上記のプロピレン系重合体組成物の場合、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１１０℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間（ｔ1/2）（以下「物性（４）」とも
いう。）は通常１０００ｓｅｃ以下、好ましくは５００ｓｅｃ以下である。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むことにより、ｔ1/2が従来と比べて
飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。
【００９８】
なお、等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）とは、等温結晶化過程
でのＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である（新高分子実験講座８高分子の物性（共立出版株式会社）参照）。半結晶化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。すなわち、試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３
０℃から２００℃までを３２０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から等温結晶化温度１１０℃までを３２０℃／分で降温し、１１０℃に温度を保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。半結晶化時間（ｔ1/2）は１１０℃の等温結晶化
過程開始時間（２００℃から１１０℃に到達した時刻）をｔ＝０として求める。本発明では、上述したようにプロピレン系重合体組成物の半結晶化時間（ｔ1/2）を求めるが、１
１０℃で結晶化しない場合、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値よりｔ1/2を求める。
【００９９】
前述の物性（１）〜（３）に加えて、物性（４）を満たすとき、本発明の放射線滅菌された成形体は、優れた耐熱性、透明性および成形性を有するので、特に好ましい。
【０１００】
〔放射線滅菌された成形体〕
本発明の放射線滅菌された成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じてアイソタクティックポリ
プロピレンや各種添加剤を含むプロピレン系重合体組成物を用いてフィルム、積層フィルム、パイプ、ホース、チューブおよびシリンジなどの成形体を得た後、放射線滅菌処理することにより得られる。
【０１０１】
本発明で用いられる成形体は、上記プロピレン系重合体組成物を押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形および発泡成形などの公知の熱成形方法で成形することにより得られる。また、例えば、押出成形または射出成形は、従来公知の押出装置および射出装置を用いて一般的な成形条件で行うことができる。
【０１０２】
上記成形体としては、例えば、押出成形体または射出成形体の場合、製品の形状および種類に特に限定されることなく、シート、未延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、パイプ、ホース、チューブ、インフレーションフィルムおよびシリンジなどが挙げられ、好ましくはシート、未延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、チューブ、インフレーションフィルムおよびシリンジなどが挙げられる。上記フィルムは単層フィルムであってもよいし、性質の異なる２種類以上のフィルムが積層した積層フィルムであってもよい。積層フィルムの場合、各層を形成するフィルムは、要求される性能に応じて種々の組み合わせで用いられる。
【０１０３】
本発明で用いられる成形体の製造方法は以下の通りである。まず、バンバリーミキサーなどのミキサーを用いて、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンや
各種添加剤を含む混合物を８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロールなどのロール類を用い、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練し、分出し、リボン状またはシート状のプロピレン系重合体組成物を調製する。あるいは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必
要に応じてアイソタクティックポリプロピレンや各種添加剤をポリ袋などに入れ、ブレンドすることによりプロピレン系重合体組成物を調製する。次いでプロピレン系重合体組成物を上記成形方法で所望の形状に成形するか、または押出機でストランド状に押し出してカッターで粉砕するなどしてペレットを得る。
【０１０４】
本発明で用いられる成形体の放射線照射滅菌方法としては、電子線滅菌、γ線滅菌、紫外線滅菌および高周波滅菌などの方法が挙げられる。
【０１０５】
ここで、本発明における「滅菌」とは、ＩＳＯ１１１３７に準拠した統計的に完全な無菌状態にすることをいい、細菌の存在確率を初期の混入濃度の１００万分の１以下にすることをいう。一般に医療用容器の滅菌に必要な放射線の照射量は２０〜５０ｋＧｙ（キログレイ）であり、従来のアイソタクティックポリプロピレン組成物と同様な照射量で、本発明のシンジオタクティックポリプロピレン重合体および組成物も無菌状態にすることができる。しかし、このような量で放射線を照射すると、従来のアイソタクティックポリプロピレン組成物、本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ｂ）および組成物よりも低融点のシンジオタクティックプロピレン系重合体を含む組成物では、分解および劣化が起こり、分解により発生した低分子量成分が溶出し内容物を汚染する。
【０１０６】
本発明で用いられる成形体は透明性が高く、また、従来のアイソタクティックポリプロピレン組成物などと比べて放射線照射に対して優れた耐性を有しており、放射線による滅
菌処理を持続的に行っても分解および劣化が進行しにくい。したがって、本発明で用いられる成形体は放射線滅菌処理しても、機械物性の低下が抑制され、分解により生じる低分子量成分の内容液への溶出が十分に抑制される。
【０１０７】
例えば、電子線照射は、上記成形体に照射するだけでもよいし、プロピレン系重合体組成物のペレットに一度照射した後、各種成形方法により得られた成形体に再度照射してもよい。電子線の照射は、通常０．１〜１０ＭｅＶ（メガエレクトロンボルト）、好ましくは０．３〜５ＭｅＶのエネルギーを有する電子を、吸収線量が通常２０〜１５０ｋＧｙ、好ましくは２０〜１００ｋＧｙになるように行う。
【０１０８】
γ線照射は、電子線照射と比べてプロピレン系重合体組成物に対する透過度が高く、特にプロピレン系重合体組成物をペレット形状にしたものに照射する場合、電子線照射ではその表面部分のみしか照射効果が期待できないが、γ線では少量を直接照射するだけでペレット内部まで十分に滅菌することができる。γ線の照射は、プロピレン系重合体組成物にγ線照射量が通常２０〜１００ｋＧｙ、好ましくは２０〜７０ｋＧｙになるように行う。
【０１０９】
本発明で用いられる成形体が包装体である場合、内容物を装入し、ヒートシールして内容物を密封した後、放射線滅菌処理してもよい。
【０１１０】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体組成物は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、その三級炭素に発生したラジカルに酸素分子が反応して生成するパーオキシラジカルが、隣接する三級炭素に結合する水素原子を引き抜くβ水素脱離を起こしにくいため、上記照射量で放射線滅菌処理を行ってもラジカル発生後の分子量の低下が抑制され、溶出成分の発生および機械特性の低下を抑制することができる。
【０１１１】
上述のようにして得られた本発明の放射線滅菌された成形体の表面張力は、通常３０〜８５ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜８０ｍＮ／ｍであり、成形体の照射面の表面張力が高い。このため、インクなどで成形体表面へ印字することが可能である。
【０１１２】
さらに、本発明の放射線滅菌された成形体の引張伸び（ＥＢｂ）は、通常５０〜３０００％、好ましくは１００〜２０００％である。また、放射線滅菌前の上記成形体の引張伸び（ＥＢａ）は、通常６０〜３５００％、好ましくは１２０〜２３００％である。また、放射線滅菌前の引張伸び（ＥＢａ）と放射線滅菌後の引張伸び（ＥＢｂ）とは、通常
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８５、
好ましくは
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８７
の関係を満たす。なお、ＥＢｂ ／ ＥＢａの上限は特にはないが、通常は、例えば２．０以下である。
【０１１３】
〔用途〕
本発明の放射線滅菌された成形体は、透明性および耐熱性に優れ、耐摩耗性および寸法安定性などの機械特性の低下が少なく、放射線滅菌処理をしても低分子量成分の溶出量が少ないため、医療用器具、衛生用具および食品包装材料など様々な産業用途へ適用することができる。
【０１１４】
医療用器具としては、具体的には、輸液バッグ、輸液チューブ、注射器、シリンジ、薬品充填済みシリンジ、ガーゼ、ピンセット、メスおよび試験管などが挙げられる。
【０１１５】
衛生用具としては、具体的には、歯ブラシおよびくしなどが挙げられる。
【０１１６】
食品包装材料としては、具体的には、透明レトルトパウチ・カップ、漬物または液体スープなどの水物を入れ滅菌する多層フィルムおよびスナック菓子用包装材料などが挙げられる。
【０１１７】
その他の成形体としては、乳児用の哺乳瓶などのブロー成形容器、乳児用の玩具、家庭用雑貨などで滅菌が必要なものが挙げられる。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
【０１１９】
〔物性測定法〕
＜極限粘度［η］＞
デカリン溶媒を用いて１３５℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
【０１２０】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
＜ｎ−デカン可溶部量＞
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、該重合体（Ａ）を１４５℃で３０分間加熱溶解した。得られた溶液を約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（ｎ−デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンからろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
【０１２１】
ｎ−デカン可溶部量（ｗｔ％）＝［析出物重量/サンプル重量］×１００
＜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００μＬとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準
ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6の範囲については東ソ
ー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6の範囲についてはプレッシャーケミカル社製
を用いた。
【０１２２】
＜ポリマー中のエチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量＞
エチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量の定量は日本電子（株）製ＪＮＭ Ｇ
Ｘ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサ
クロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。得られた13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレンおよびα-オレフィンの組成を定量
した。
【０１２３】
＜成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）＞
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０
ｍｌ／分）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を計算した。
【０１２４】
なお、実施例に記載したプロピレン系重合体において２本のピークが観測された場合、低温側ピークをＴｍ1、高温側ピークをＴｍ2とする。
【０１２５】
本願請求項１の（ａ）で規定するＴｍはＴｍ2である。
【０１２６】
＜成分（Ｂ）のガラス点移転（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）＞
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料を詰めて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
【０１２７】
＜立体規則性ｒｒｒｒ＞
立体規則性（ｒｒｒｒ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から計算した。
【０１２８】
＜針進入温度（ＴＭＡ測定による軟化温度）＞
ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠し、プロピレン系重合体組成物の１．０ｍｍ厚のプレスシートを用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力
をかけ、ＴＭＡ曲線より、軟化温度（℃）を求めた。
【０１２９】
なお、プレスシートの作製は、２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力でシート成形した。０.５〜３ｍｍ厚のシート（スペーサー形
状; ２４０×２４０×２ｍｍ厚の板に８０×８０×０.５〜３ｍｍ、４個取り）の場合、
５分程度余熱し、１０ＭＰａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試験片を作製した。なお、熱板は５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。
【０１３０】
＜引張弾性率および引張伸び＞
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、プロピレン系重合体組成物の１ｍｍ厚のプレスシートよりＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、評価用試験片に供した。２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【０１３１】
＜内部ヘイズ（％）＞
フィルムの電子線滅菌前後に、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
【０１３２】
＜フィルムインパクト試験＞
ＡＳＴＭ Ｄ ３４２０に準拠し、フィルムよりサンプルを切り出し、評価用試験片に供した。２３℃、ハンマー３．０Ｊ、ハンマー先端径１．０インチで測定した。
【０１３３】
＜溶出量＞
電子線滅菌前後のフィルムより５０ｃｍ角で１００ｇのサンプルを採取し、模擬溶液として濃度９５％のエタノール溶液５００ｍｌに浸漬し、１００℃で２時間煮沸し、前後の重量変化より９５％エタノール中への溶出量を算出した。
【０１３４】
電子線滅菌処理条件
日本電子線照射サービス株式会社所有の電子線照射設備を用いて、加速電圧２ＭｅＶ、照射線量２０ｋＧｙの照射条件にて、約５０μｍ厚フィルムに電子線を照射し電子線滅菌プロピレン系重合体組成物を得た。照射線量については、約５０μｍ厚フィルムの上下に酸化セルローストリアセテートのフィルムを貼り、照射試験後にそのフィルムの２８０ｎｍでの吸光度を測定し、照射線量を求めた。照射線量は、フィルムの上下ともに２０ｋＧｙであり、フィルムに均一に電子線が照射されていた。
【０１３５】
〔触媒合成例〕
＜合成例１＞
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号公報の合成例３に記載された方
法で製造した。
【０１３６】
＜合成例２＞
ジ（ｐ−クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドは、特開２００７−３２１１０２号公報の合成例３に記載された方法で製造した。
【０１３７】
〔重合例〕
＜重合例１＞シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−１）の製造
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持した。一方、十分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンを５．００ｍｍｏｌ含むトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を３．２６ｍｌ、次いでジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリドを５．０μｍｏｌ含むトルエン溶液を５．０ｍｌ加え、２０分間撹拌した。この溶液を、プロピレンおよび水素を流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー５．７７ｇが得られた。重合活性は１．２５ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの極限粘度［η］は１．５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９４％であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例で使用した。
【０１３８】
結果を表１に示す。
【０１３９】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−２）
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名：ＦＩＮＡＰＬＡＳ１４７１、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４０】
＜重合例２＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇおよびトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ（ｐ−
クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちなが
ら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは９７ｇであり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．２ｄｌ／ｇであった。
【０１４１】
結果を表１に示す。
【０１４２】
＜重合例３＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｃ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン３００ｇおよびトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を４０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温４０℃、系内圧力を０．８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下、１３０℃で１２時間乾燥した。得られたポリマーは４1．４ｇ
であり、極限粘度［η］は２．１ｄｌ／ｇであった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て比較例で用いた。
【０１４３】
結果を表１に示す。
【０１４４】
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｆ−１）
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４５】
［実施例１］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）８０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）２０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、４８μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１４６】
結果を表２に示す。
【０１４７】
［実施例２］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）５０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）５０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとし
た。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５２μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１４８】
結果を表２に示す。
【０１４９】
［実施例３］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）２０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）８０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５０】
結果を表２に示す。
【０１５１】
［実施例４］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する
。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５５μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した
。
【０１５２】
結果を表２に示す。
【０１５３】
［比較例１］
シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）１００重量部に対して、トリ（２,４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎ
で成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５４】
結果を表２に示す。
【０１５５】
［比較例２］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設
定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を
行い、５３μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５６】
結果を表２に示す。
【０１５７】
［比較例３］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）２０重量部と、重合例３で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）８０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、
５２μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５８】
結果を表２に示す。
【０１５９】
［比較例４］
重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する
。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行ったが、フィルムを得ることができなった。
【０１６０】
結果を表２に示す。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体からなる放射線滅菌された成形体、ならびにシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重
合体を含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポリプロピレンなどのポリオレフィンからなる成形品を医療器具、衛生用具および食品包装材などに使用する場合、オートクレーブ滅菌およびエチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）滅菌の他に、γ線または電子線などの放射線を照射して滅菌することが行われている。オートクレーブ滅菌は容器変形が問題となることが多く、耐熱性が必要とされる。また、ＥＯＧ滅菌は、残留ガスの発ガン性が指摘され、その利用は減少傾向にある。そのためγ線または電子線による放射線滅菌が注目されている。しかしながら、ポリプロピレン系重合体はその分子構造上、放射線により分子鎖が切断されやすく、通常、滅菌線量の目安とされる２０ｋＧｙ程度の放射線照射によって、分解および劣化が著しく進行し、伸びおよび耐衝撃性などの機械的物性が低下する。さらに、これら医療器具、衛生用具および食品包装材では、誤投与および誤飲・誤食の防止のために内容物の視認性が求められ、実装材料には、透明性が要求されるが、分解によって生じる低分子量成分が内容物に溶出し、内容液の変色および変質を生じる危険性がある。
【０００３】
放射線照射によってポリオレフィン系材料で生ずる上記の問題を解決することを目的として、以下のような種々のポリオレフィン組成物が提案されている。
【０００４】
特許文献１には、プロピレン単独重合体またはプロピレン・エチレンランダム共重合体の混合物をラジカル発生剤により減成したもの１００重量部に対して、ソルビトール系造核剤０．１０〜０．５重量部を混合して得られる、成形性、透明性および耐衝撃性に優れた樹脂組成物が開示されている。
【０００５】
特許文献２には、ポリプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体の混合物またはこれらの樹脂混合物１００重量部に対し、リン系酸化防止剤０．０１〜０．１２５重量部、ヒンダードアミン系化合物０．０１〜０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．０１〜０．１重量部を混合して得られる、押出成形性および外観に優れ、また臭気の少ない樹脂組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献１および２には、アイソタクティックポリプロピレンからなる樹脂組成物および成形体が報告されている。しかしながら、アイソタクティック構造を持つため酸素存在下では、放射線照射によりラジカルに酸素が反応し、パーオキシラジカルから発生する分子鎖の切断が多く発生する。そのため、機械物性が低下するほか、低分子量成分の発生が起こり、内容物への溶出が発生する。さらに、結晶サイズが大きいため、透明性も内容物の確認のためには不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３３３９０３３号公報
【特許文献２】特開２００７−２３１０３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、放射線滅菌処理を施しても、透明で、分解により発生した低分子量成分の溶出が少なく、機械物性の低下が小さい成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなる放射線滅菌された成形体、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体を含むプロピレン系
重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体が透明で、容器等に用いる場合に低分子量成分の内容液への溶出が少なく、また、機械物性の低下も小さいことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
【００１１】
〔１〕シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計を
１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする放射
線滅菌された成形体。
【００１２】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００１３】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００１４】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００１５】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００１６】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
〔２〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であることを特徴とする〔１〕に記載の放射線滅菌された成形体。
【００１７】
〔３〕前記プロピレン系重合体組成物の（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の放射線滅菌された成形体。
【００１８】
〔４〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【００１９】
〔５〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【００２０】
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた医療用器具。
【００２１】
〔７〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる医療用器具。
【００２２】
〔８〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた衛生用具。
【００２３】
〔９〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる衛生用具。
【００２４】
〔１０〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた食品包装材料。
【００２５】
〔１１〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる食品包装材料。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の放射線滅菌された成形体は、放射線滅菌による分解および劣化が進行しにくいため、分解により発生した低分子量成分の溶出を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、かつ、透明性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の放射滅菌された成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし
、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量部とする。）とを含むプロピレン系重合体組成物からなり、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴としている
。
【００２８】
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
【００２９】
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン
（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００３０】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
【００３１】
（ｂ−２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【００３２】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
以下、本発明の放射線滅菌された成形体について具体的に説明する。
【００３３】
［シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ホモポリプロピレンであってもよいし、プロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを
除く）のランダム共重合体またはブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレ
ンを除く）のランダム共重合体であり、より好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数２〜１０のα-オレフィン（プロピレンを除く）のランダム共重
合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα-オレフィンのランダム共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性
などの点からホモポリプロピレンである。
【００３４】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、
１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン
、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセンおよび１-エイコセンなどが挙げられる。
【００３５】
プロピレンから導かれる構成単位は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の合計１００モル％中、９０モル％を超える量、好ましくは９１モル％以上含まれている。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）がプロピレン・α-オ
レフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロ
ピレンを除く）から導かれる構成単位を通常０．３〜７モル％、好ましくは０．３〜６モル％、より好ましくは０．３〜５モル％の量で含有している。
【００３６】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９４％以上である。rrrr分率が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および透明性に優れ、結晶性ポリプロピレンとしての特性が良好なものとなる。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば９９％以下である。
【００３７】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いることで、結晶化が抑制され、低結晶化および微細球晶化が起こるため、得られる本発明の成形体は透明性の高いものとなる。さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を用いて得られる本発明の放射線滅菌された成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、放射線による滅菌処理を持続的に行うことによる分解および劣化が進行しにくく、分解により発生した低分子量成分の溶出や機械物性の低下も抑制されたものとな
る。
【００３８】
このシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）は、以下のようにして測定される。
【００３９】
rrrr分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続し
てシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
【００４０】
rrrr分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐｗ…（１）
ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は１０,０００回以上とする。
【００４１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、好ましくは０．１〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０.５〜８ｄＬ／ｇ、よりさらに好ましくは０.９５〜８ｄＬ／ｇ、特に好ましくは１〜８、さらに特に好ましくは１.４〜８ｄＬ／ｇ、最も好ましくは１.４〜５ｄＬ／ｇである。極限粘度［η］値が上記の範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示すため、他の成分と配合して、得られる本発明の成形体を機械強度に優れたものとすることができる。
【００４２】
さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）は、１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、より好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１５５℃以上であり、特に好ましくは１５６℃以上である。なお、Ｔｍの上限は特にはないが、通常は、例えば１７０℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは４０ｍＪ/ｍｇ以上、より好ましく
は４５ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、特に好ましくは５２ｍＪ/
ｍｇ以上、最も好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上である。
【００４３】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定は、例えば、次のようにして行われる。試料５.００ｍ
ｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ
７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線から融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００４４】
融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、後述するシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造方法において触媒系および重合条件を設定することにより製造される。
【００４５】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６
／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００４６】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００
重量部中、１００〜１０重量部、好ましくは１００〜１５重量部、特に好ましくは１００〜２０重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００４７】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。
【００４８】
［プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構
成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％の量で含有する。
【００４９】
具体的には、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、５０重量部以上含まれる場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体
（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピ
レンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。一方、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の含有量が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部中、１０重量部以上５０重量部未満である場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれ
る構成単位を５５〜９０モル％、好ましくは６５〜８５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成
単位を１０〜４５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％含有する。ただし、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数２〜２０のα-オ
レフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計は１００モル％である。
【００５０】
炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-
オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデ
センおよび１-エイコセンなどが挙げられる。このうち、エチレン、１-ブテン、１-ヘキ
セン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００５１】
上述したように、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）としては、プロピレン・
エチレン共重合体を用いるのが好ましいが、プロピレン・エチレン共重合体以外に、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテンおよび１-オクテンの中から選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「ＨＡＯコモノマー」ともいう。）から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合（モル％）がＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の割合（モル％）よりも多いプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体を用いてもよい。この場合、プロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体は、プロピレンから導かれる構成単位を好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８５モル％、エチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位を好ましくは１５〜４５モル％、より好ましくは１５〜４０モル％含有する。なお、プロピレンから導かれる構成単位ならびにエチレンおよびＨＡＯコモノマーから導かれる構成単位の合計は１００モル％である。
【００５２】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）を構成する成分が上記の範囲にあるとき、
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性および耐衝撃性のバランスに特に優れる。
【００５３】
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準
拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／分、好ま
しくは０．０２〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
【００５４】
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である。
【００５５】
（ｂ−２）：１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ
Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）
とが下記の関係式を満たす。
【００５６】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
まず、要件（ｂ−１）について以下に説明する。
【００５７】
（ｂ−１）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の13Ｃ−ＮＭＲ法により測定
したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシティー）は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。ｒｒ分率が上記の範囲にあるとき、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジ
オタクティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。また、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のｒｒ分率が上記の範囲にあると、放射線による滅菌
処理を持続的に行っても分解および劣化が進行しにくく、分解により発生する低分子量成分の溶出を抑制でき、機械物性の低下も抑制でき、透明性の高い放射線滅菌された成形体を得ることができる。
【００５８】
要件（ｂ−１）を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を製造可能な触媒の存在下でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して製造することもできるし、後述する国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法を用いて製造することもできる。
【００５９】
ｒｒ分率は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続して
シンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（
２）により求められる。
【００６０】
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw …（２）
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位のうち、少なくともシンジオタクティック結合およびアイソタクティック結合の両方に由来する吸収；Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収；Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
【００６１】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に
記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[
００１８]〜[００２３]段落に記載された、第１領域、第２領域および第３領域のシグナ
ルの積算強度から上記式（２）を用いて計算することにより求める。
【００６２】
なお、本発明では、ｒｒ1値、具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。ｒｒ1値とは、前記ｒｒ値の計算において、ｍｒ由来の吸収、ｒｒ由来
の吸収またはｍｍ由来の吸収と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【００６３】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、13Ｃ−ＮＭＲ測定は、例えば、次のようにして
行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型Ｎ
ＭＲ測定装置を用い、温度１２０℃、積算回数８,０００回以上の条件で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。
【００６４】
次に要件（ｂ−２）について説明する。
【００６５】
（ｂ−２）：プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、デカリン中で
測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.
１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下記の関係式を満たす。
【００６６】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
好ましくは下記の関係式を満たす。
【００６７】
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
上記の関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタク
ティックプロピレン重合体（Ａ）との相溶性が良好なため好ましい。
【００６８】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えば、シンジオタク
ティックプロピレン重合体（Ａ）を製造可能な触媒を使用してプロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合
体（Ａ）との相溶性が良好なものとなる。
【００６９】
要件（ｂ−２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来のアイソ
タクティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度［η］は同一であるが、ＭＦＲ値が高い。
【００７０】
これは、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」１９９８年、第３１巻、ｐ．１３３５−１３４０に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量（論文では、Ｍｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことによって、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなり、ＭＦＲ値が高くなると考えられる。
【００７１】
以上のように、要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のうち、いずれか一つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性であるシンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と良
好な相溶性を示すものと考えられる。
【００７２】
なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の好ましい態様であるプロピレン・
エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・ＨＡＯ共重合体においては、上記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれも満たすことが好ましい。
【００７３】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］は、通常０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇである。
【００７４】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が
上記の範囲にあると、プロピレン系重合体組成物は耐寒性および低温特性に優れる。
【００７５】
示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料１０.００ｍｇ程度を専用
アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から−１００℃までを１０℃／分で降温し、−１００℃でさらに５分間保持した後、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線よりガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【００７６】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマ
トクラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。
【００７７】
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、架橋メタロセン化合物を重合触媒
として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第２００６／１２３７５９号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
【００７８】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティ
ックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１
００重量部中、０〜９０重量部、好ましくは０〜８５重量部、より好ましくは０〜８０重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が上記の範囲にある
と、耐熱性および機械強度の観点から好ましい。
【００７９】
［アイソタクティックポリプロピレン］
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α-オ
レフィン共重合体（Ｂ）を含むプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンが含まれてもよい。アイソタクティックポリプロピレンを含有させることにより、本発明の放射線滅菌された成形体の機械強度を高くすることができる。
【００８０】
アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、13Ｃ−ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が通常０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンを使用することが好ましい。
【００８１】
アイソタクティックポリプロピレンの具体例としては、プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）との共重合体などが挙げられる。炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどが挙げられる。なかでも、エチレンおよび炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に通常４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含まれる。
【００８２】
アイソタクティックポリプロピレンのＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲である。
【００８３】
なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。また、メタロセン触媒を用いて同様に製造することもできる。
【００８４】
本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスに優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００８５】
［その他の成分］
本発明に係るプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤および酸化防止剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００８６】
［プロピレン系重合体組成物］
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、成形性、耐熱性、透明性および柔軟性に優れ、さらに耐傷付き性に優れる。
【００８７】
ここで、成形性に優れるとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。すなわち、成形性がよい場合、成形サイクル性、形状安定性および長期生産性などに優れる。
【００８８】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度（ＴＭＡにより求められる軟化点ともいう。）（以下「物性（１）」ともいう。）は好ましくは１００〜１７５℃、より好ましくは１０５〜１６５℃、特に好ましくは１１０〜１６５℃である。以下に針進入温度の測定方法を示す。
【００８９】
セイコー社製ＳＳ−１２０またはＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｑ−４００を用いて、昇温速度５℃／分の条件下で、１．８ｍｍφの平面圧子を圧力２Ｋｇｆ／ｃｍ2で１ｍ
ｍ厚プレスシート試験片に押し付け、ＴＭＡ曲線から針進入温度（℃）を求めた。
【００９０】
物性（１）を満たすとき、本発明の放射線滅菌された成形体は、優れた耐熱性を有する。
【００９１】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物のＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率（以下「物性（２）」ともいう。）は好ましくは１０〜２０００ＭＰａ、より好ましくは１５〜１５００ＭＰａ、特に好ましくは２００〜１０００ＭＰａである。以下に引張弾性率の測定方法を示す。
【００９２】
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、１ｍｍ厚プレスシートより、ダンベル状ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、評価試料とした。測定には、例えば、インストロン社製引張試験機Ｉｎｓｔｏｎ１１２３を用いて、２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定し、３回の平均値をとった。
【００９３】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物の内部ヘイズ値（以下「物性（３）」は、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下である。以下に内部ヘイズの測定方法を示す。
【００９４】
１ｍｍ厚プレスシート試験片を日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ-２０
Ｄ」にて測定し、２回の平均値をとった。
【００９５】
物性（１）、物性（２）および物性（３）を同時に満たすとき、本発明の放射線滅菌された成形体は、優れた耐熱性および透明性を有するので、より好ましい。
【００９６】
なお、針進入温度、引張弾性率および内部ヘイズ値の測定で使用したプレスシート試験片は、プレス成形機にて２００℃で５〜１０分余熱後、１０ＭＰａ加圧下で１〜２分で成形した後、１０ＭＰａの加圧下で２０℃に冷却して得たものである。
【００９７】
上記のプロピレン系重合体組成物の場合、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１１０℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間（ｔ1/2）（以下「物性（４）」とも
いう。）は通常１０００ｓｅｃ以下、好ましくは５００ｓｅｃ以下である。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含むことにより、ｔ1/2が従来と比べて
飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。
【００９８】
なお、等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）とは、等温結晶化過程
でのＤＳＣ熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である（新高分子実験講座８高分子の物性（共立出版株式会社）参照）。半結晶化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。すなわち、試料５.００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３
０℃から２００℃までを３２０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した後、２００℃から等温結晶化温度１１０℃までを３２０℃／分で降温し、１１０℃に温度を保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。半結晶化時間（ｔ1/2）は１１０℃の等温結晶化
過程開始時間（２００℃から１１０℃に到達した時刻）をｔ＝０として求める。本発明では、上述したようにプロピレン系重合体組成物の半結晶化時間（ｔ1/2）を求めるが、１
１０℃で結晶化しない場合、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値よりｔ1/2を求める。
【００９９】
前述の物性（１）〜（３）に加えて、物性（４）を満たすとき、本発明の放射線滅菌された成形体は、優れた耐熱性、透明性および成形性を有するので、特に好ましい。
【０１００】
〔放射線滅菌された成形体〕
本発明の放射線滅菌された成形体は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じてアイソタクティックポリ
プロピレンや各種添加剤を含むプロピレン系重合体組成物を用いてフィルム、積層フィルム、パイプ、ホース、チューブおよびシリンジなどの成形体を得た後、放射線滅菌処理することにより得られる。
【０１０１】
本発明で用いられる成形体は、上記プロピレン系重合体組成物を押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形および発泡成形などの公知の熱成形方法で成形することにより得られる。また、例えば、押出成形または射出成形は、従来公知の押出装置および射出装置を用いて一般的な成形条件で行うことができる。
【０１０２】
上記成形体としては、例えば、押出成形体または射出成形体の場合、製品の形状および種類に特に限定されることなく、シート、未延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、パイプ、ホース、チューブ、インフレーションフィルムおよびシリンジなどが挙げられ、好ましくはシート、未延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、チューブ、インフレーションフィルムおよびシリンジなどが挙げられる。上記フィルムは単層フィルムであってもよいし、性質の異なる２種類以上のフィルムが積層した積層フィルムであってもよい。積層フィルムの場合、各層を形成するフィルムは、要求される性能に応じて種々の組み合わせで用いられる。
【０１０３】
本発明で用いられる成形体の製造方法は以下の通りである。まず、バンバリーミキサーなどのミキサーを用いて、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンや
各種添加剤を含む混合物を８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロールなどのロール類を用い、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練し、分出し、リボン状またはシート状のプロピレン系重合体組成物を調製する。あるいは、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および必
要に応じてアイソタクティックポリプロピレンや各種添加剤をポリ袋などに入れ、ブレンドすることによりプロピレン系重合体組成物を調製する。次いでプロピレン系重合体組成物を上記成形方法で所望の形状に成形するか、または押出機でストランド状に押し出してカッターで粉砕するなどしてペレットを得る。
【０１０４】
本発明で用いられる成形体の放射線照射滅菌方法としては、電子線滅菌、γ線滅菌、紫外線滅菌および高周波滅菌などの方法が挙げられる。
【０１０５】
ここで、本発明における「滅菌」とは、ＩＳＯ１１１３７に準拠した統計的に完全な無菌状態にすることをいい、細菌の存在確率を初期の混入濃度の１００万分の１以下にすることをいう。一般に医療用容器の滅菌に必要な放射線の照射量は２０〜５０ｋＧｙ（キログレイ）であり、従来のアイソタクティックポリプロピレン組成物と同様な照射量で、本発明のシンジオタクティックポリプロピレン重合体および組成物も無菌状態にすることができる。しかし、このような量で放射線を照射すると、従来のアイソタクティックポリプロピレン組成物、本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ｂ）および組成物よりも低融点のシンジオタクティックプロピレン系重合体を含む組成物では、分解および劣化が起こり、分解により発生した低分子量成分が溶出し内容物を汚染する。
【０１０６】
本発明で用いられる成形体は透明性が高く、また、従来のアイソタクティックポリプロピレン組成物などと比べて放射線照射に対して優れた耐性を有しており、放射線による滅
菌処理を持続的に行っても分解および劣化が進行しにくい。したがって、本発明で用いられる成形体は放射線滅菌処理しても、機械物性の低下が抑制され、分解により生じる低分子量成分の内容液への溶出が十分に抑制される。
【０１０７】
例えば、電子線照射は、上記成形体に照射するだけでもよいし、プロピレン系重合体組成物のペレットに一度照射した後、各種成形方法により得られた成形体に再度照射してもよい。電子線の照射は、通常０．１〜１０ＭｅＶ（メガエレクトロンボルト）、好ましくは０．３〜５ＭｅＶのエネルギーを有する電子を、吸収線量が通常２０〜１５０ｋＧｙ、好ましくは２０〜１００ｋＧｙになるように行う。
【０１０８】
γ線照射は、電子線照射と比べてプロピレン系重合体組成物に対する透過度が高く、特にプロピレン系重合体組成物をペレット形状にしたものに照射する場合、電子線照射ではその表面部分のみしか照射効果が期待できないが、γ線では少量を直接照射するだけでペレット内部まで十分に滅菌することができる。γ線の照射は、プロピレン系重合体組成物にγ線照射量が通常２０〜１００ｋＧｙ、好ましくは２０〜７０ｋＧｙになるように行う。
【０１０９】
本発明で用いられる成形体が包装体である場合、内容物を装入し、ヒートシールして内容物を密封した後、放射線滅菌処理してもよい。
【０１１０】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体組成物は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の立体構造の特徴から、その三級炭素に発生したラジカルに酸素分子が反応して生成するパーオキシラジカルが、隣接する三級炭素に結合する水素原子を引き抜くβ水素脱離を起こしにくいため、上記照射量で放射線滅菌処理を行ってもラジカル発生後の分子量の低下が抑制され、溶出成分の発生および機械特性の低下を抑制することができる。
【０１１１】
上述のようにして得られた本発明の放射線滅菌された成形体の表面張力は、通常３０〜８５ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜８０ｍＮ／ｍであり、成形体の照射面の表面張力が高い。このため、インクなどで成形体表面へ印字することが可能である。
【０１１２】
さらに、本発明の放射線滅菌された成形体の引張伸び（ＥＢｂ）は、通常５０〜３０００％、好ましくは１００〜２０００％である。また、放射線滅菌前の上記成形体の引張伸び（ＥＢａ）は、通常６０〜３５００％、好ましくは１２０〜２３００％である。また、放射線滅菌前の引張伸び（ＥＢａ）と放射線滅菌後の引張伸び（ＥＢｂ）とは、通常
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８５、
好ましくは
ＥＢｂ ／ ＥＢａ ≧ ０．８７
の関係を満たす。なお、ＥＢｂ ／ ＥＢａの上限は特にはないが、通常は、例えば２．０以下である。
【０１１３】
〔用途〕
本発明の放射線滅菌された成形体は、透明性および耐熱性に優れ、耐摩耗性および寸法安定性などの機械特性の低下が少なく、放射線滅菌処理をしても低分子量成分の溶出量が少ないため、医療用器具、衛生用具および食品包装材料など様々な産業用途へ適用することができる。
【０１１４】
医療用器具としては、具体的には、輸液バッグ、輸液チューブ、注射器、シリンジ、薬品充填済みシリンジ、ガーゼ、ピンセット、メスおよび試験管などが挙げられる。
【０１１５】
衛生用具としては、具体的には、歯ブラシおよびくしなどが挙げられる。
【０１１６】
食品包装材料としては、具体的には、透明レトルトパウチ・カップ、漬物または液体スープなどの水物を入れ滅菌する多層フィルムおよびスナック菓子用包装材料などが挙げられる。
【０１１７】
その他の成形体としては、乳児用の哺乳瓶などのブロー成形容器、乳児用の玩具、家庭用雑貨などで滅菌が必要なものが挙げられる。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
【０１１９】
〔物性測定法〕
＜極限粘度［η］＞
デカリン溶媒を用いて１３５℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
【０１２０】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
＜ｎ−デカン可溶部量＞
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、該重合体（Ａ）を１４５℃で３０分間加熱溶解した。得られた溶液を約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（ｎ−デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンからろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
【０１２１】
ｎ−デカン可溶部量（ｗｔ％）＝［析出物重量/サンプル重量］×１００
＜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６− ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００μＬとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準
ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6の範囲については東ソ
ー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6の範囲についてはプレッシャーケミカル社製
を用いた。
【０１２２】
＜ポリマー中のエチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量＞
エチレン、プロピレンおよびα-オレフィン含量の定量は日本電子（株）製ＪＮＭ Ｇ
Ｘ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサ
クロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８,０００回以上とする。得られた13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレンおよびα-オレフィンの組成を定量
した。
【０１２３】
＜成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）＞
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０
ｍｌ／分）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を計算した。
【０１２４】
なお、実施例に記載したプロピレン系重合体において２本のピークが観測された場合、低温側ピークをＴｍ1、高温側ピークをＴｍ2とする。
【０１２５】
本願請求項１の（ａ）で規定するＴｍはＴｍ2である。
【０１２６】
＜成分（Ｂ）のガラス点移転（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）＞
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣを用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料を詰めて、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
【０１２７】
＜立体規則性ｒｒｒｒ＞
立体規則性（ｒｒｒｒ）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から計算した。
【０１２８】
＜針進入温度（ＴＭＡ測定による軟化温度）＞
ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠し、プロピレン系重合体組成物の１．０ｍｍ厚のプレスシートを用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力
をかけ、ＴＭＡ曲線より、軟化温度（℃）を求めた。
【０１２９】
なお、プレスシートの作製は、２００℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力でシート成形した。０.５〜３ｍｍ厚のシート（スペーサー形
状; ２４０×２４０×２ｍｍ厚の板に８０×８０×０.５〜３ｍｍ、４個取り）の場合、
５分程度余熱し、１０ＭＰａで１〜２分間加圧した後、２０℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａで圧縮し、５分程度冷却して測定用試験片を作製した。なお、熱板は５ｍｍ厚の真鍮板を用いた。
【０１３０】
＜引張弾性率および引張伸び＞
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、プロピレン系重合体組成物の１ｍｍ厚のプレスシートよりＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、評価用試験片に供した。２３℃で、スパン間：３０ｍｍ、引張り速度３０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【０１３１】
＜内部ヘイズ（％）＞
フィルムの電子線滅菌前後に、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
【０１３２】
＜フィルムインパクト試験＞
ＡＳＴＭ Ｄ ３４２０に準拠し、フィルムよりサンプルを切り出し、評価用試験片に供した。２３℃、ハンマー３．０Ｊ、ハンマー先端径１．０インチで測定した。
【０１３３】
＜溶出量＞
電子線滅菌前後のフィルムより５０ｃｍ角で１００ｇのサンプルを採取し、模擬溶液として濃度９５％のエタノール溶液５００ｍｌに浸漬し、１００℃で２時間煮沸し、前後の重量変化より９５％エタノール中への溶出量を算出した。
【０１３４】
電子線滅菌処理条件
日本電子線照射サービス株式会社所有の電子線照射設備を用いて、加速電圧２ＭｅＶ、照射線量２０ｋＧｙの照射条件にて、約５０μｍ厚フィルムに電子線を照射し電子線滅菌プロピレン系重合体組成物を得た。照射線量については、約５０μｍ厚フィルムの上下に酸化セルローストリアセテートのフィルムを貼り、照射試験後にそのフィルムの２８０ｎｍでの吸光度を測定し、照射線量を求めた。照射線量は、フィルムの上下ともに２０ｋＧｙであり、フィルムに均一に電子線が照射されていた。
【０１３５】
〔触媒合成例〕
＜合成例１＞
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号公報の合成例３に記載された方
法で製造した。
【０１３６】
＜合成例２＞
ジ（ｐ−クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドは、特開２００７−３２１１０２号公報の合成例３に記載された方法で製造した。
【０１３７】
〔重合例〕
＜重合例１＞シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−１）の製造
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持した。一方、十分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンを５．００ｍｍｏｌ含むトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を３．２６ｍｌ、次いでジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（３,６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリドを５．０μｍｏｌ含むトルエン溶液を５．０ｍｌ加え、２０分間撹拌した。この溶液を、プロピレンおよび水素を流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間、水素を０．３リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー５．７７ｇが得られた。重合活性は１．２５ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの極限粘度［η］は１．５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９４％であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例で使用した。
【０１３８】
結果を表１に示す。
【０１３９】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ−２）
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名：ＦＩＮＡＰＬＡＳ１４７１、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４０】
＜重合例２＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇおよびトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ（ｐ−
クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちなが
ら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは９７ｇであり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．２ｄｌ／ｇであった。
【０１４１】
結果を表１に示す。
【０１４２】
＜重合例３＞プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｃ−１）の製造
十分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン３００ｇおよびトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温度を４０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．８ＭＰａに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温４０℃、系内圧力を０．８ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下、１３０℃で１２時間乾燥した。得られたポリマーは４1．４ｇ
であり、極限粘度［η］は２．１ｄｌ／ｇであった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て比較例で用いた。
【０１４３】
結果を表１に示す。
【０１４４】
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｆ−１）
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を比較例で用いた。
【０１４５】
［実施例１］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）８０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）２０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、４８μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１４６】
結果を表２に示す。
【０１４７】
［実施例２］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）５０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）５０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとし
た。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５２μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１４８】
結果を表２に示す。
【０１４９】
［実施例３］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）２０重量部と、重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）８０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その
後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.
０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５０】
結果を表２に示す。
【０１５１】
［実施例４］
重合例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する
。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、５５μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した
。
【０１５２】
結果を表２に示す。
【０１５３】
［比較例１］
シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ−２）１００重量部に対して、トリ（２,４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎ
で成形を行い、５１μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５４】
結果を表２に示す。
【０１５５】
［比較例２］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設
定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を
行い、５３μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５６】
結果を表２に示す。
【０１５７】
［比較例３］
（株）プライムポリマー製アイソタクティックポリプロピレン（商品名：Ｆ−１０７Ｐ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）（Ｆ−１）２０重量部と、重合例３で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）８０重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い、
５２μｍ厚フィルムを得て、電子線滅菌処理を施した。
【０１５８】
結果を表２に示す。
【０１５９】
［比較例４］
重合例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）１００重量部に対して、トリ（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部配合する
。その後、（株）プラスチック工学研究所製二軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。得られた造粒ペレットをコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着したサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）に投入し、ダイス温度２３０℃、ロール温度８０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行ったが、フィルムを得ることができなった。
【０１６０】
結果を表２に示す。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）
との合計を１００重量部とする。）と
を含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする放射
線滅菌された成形体。
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃である
ことを特徴とする請求項１に記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、
（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、
（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項４】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項５】
前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた医療用器具。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを
特徴とする積層体からなる医療用器具。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた衛生用具。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる衛生用具。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた食品包装材料。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる食品包装材料。
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜９０重量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）
との合計を１００重量部とする。）と
を含むプロピレン系重合体組成物からなる放射線滅菌された成形体であって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）が下記要件（ａ）を充足し、該プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が下記要件（ｂ）を充足することを特徴とする放射
線滅菌された成形体。
（ａ）：13Ｃ-ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分
率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有する。
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を５５〜９０モル％の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を１０〜４５モ
ル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）の量で含有し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ−１）および（ｂ−２）のいずれか一つ以上を満たす。
（ｂ−１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である。
（ｂ−２）：１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
【請求項２】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃である
ことを特徴とする請求項１に記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体組成物の
（１）ＪＩＳ Ｋ ７１９６に準拠して測定した針進入温度が１００〜１７５℃であり、
（２）ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張弾性率が１０〜２０００ＭＰａの範囲にあり、
（３）１ｍｍ厚プレスシートの内部ヘイズ値が３０％以下である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項４】
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄＬ／ｇの範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項５】
前記プロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた医療用器具。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを
特徴とする積層体からなる医療用器具。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた衛生用具。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる衛生用具。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を用いて得られた食品包装材料。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれかに記載の放射線滅菌された成形体を少なくとも一層含むことを特徴とする積層体からなる食品包装材料。
【公開番号】特開２０１０−１８９４７５（Ｐ２０１０−１８９４７５Ａ）
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３２６６７（Ｐ２００９−３２６６７）
【出願日】平成２１年２月１６日（２００９．２．１６）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１６日（２００９．２．１６）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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