放射線硬化性クリアコート補修系および該補修系を使用して薄膜領域中に形成された塗膜を得る方法
被覆された支持体を補修するための組成物、および紫外線により硬化されるクリアコートおよびブレンダー組成物を使用して、被覆された支持体を補修する方法。補修用クリアコート組成物は、クリアコート成分とブレンダー成分とを含有する。該組成物および方法は、補修の薄膜ブレンド領域における硬化を改善する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、放射線硬化可能なクリアコート補修系および紫外線により硬化される被覆補修系を使用した被覆補修方法で形成される塗膜を得る方法に関する。
【０００２】
発明の背景技術
軽微な損傷への配慮が必要とされる自動車補修の分野では、しばしば補修の領域を小さく維持することが望まれる。パネル全体を再塗装するよりも、軽微な損傷は有利には、スポット補修ともよばれる極めて小規模な自動車の塗り替えのための技術を用いて対処される。
【０００３】
スポット補修は損傷箇所の清浄化および研磨、場合によりサーフェイサー組成物による損傷箇所の充填を含み、引き続き該サーフェイサーの乾燥または硬化、場合により付加的な研磨および清浄化、ベースコートおよびクリアコート組成物の適用、引き続きスポット・ブレンダー組成物の適用および適用された前記組成物の硬化を含む。
【０００４】
伝統的なスポット補修の技術は、空気乾燥されるか、または輻射熱により硬化される１成分系（１Ｋ）および２成分系（２Ｋ）被覆に向けられている。しかしこれらの技術は多数の欠点を有しており、かつ実施が困難である。多くの場合、当初の仕上げの上の補修用クリアコートの噴霧ミストのオーバースプレー帯域は広すぎ、塗り替え部と当初の仕上げとの視覚的な整合が困難となる。更に、補修用クリアコートは、損傷箇所の周囲のオーバースプレー帯域における当初の仕上げに対する塗り替えクリアコートの付着性が劣ることに基づいて、破損または裂け目が生じうる。このことによって塗り替えクリアコートの周囲に明らかに目視可能なエッジが生じうる。
【０００５】
紫外（ＵＶ）線により硬化されるクリアコートでは、薄膜ブレンド領域でしばしば、遊離基硬化反応メカニズムの酸素妨害によって硬化が不完全であることによってもたらされる問題が生じる。極めて薄い塗膜中で酸素妨害は、酸素が塗膜全体に拡散することができるため、完全に硬化していないランナウト領域で低い架橋密度を有し、かつポリッシングしても曇った外観が与えられるので、一段と劣った結果を生じる。
【０００６】
ランナウト領域における酸素妨害の問題に対処することが望まれる。ＵＶ線により硬化する自動車用スポット補修のためのスポット・ブレンダーとして適切な新規の結合剤溶液を提供することが望まれる。本発明による方法は、薄膜ブレンド領域（ランナウト帯域）において、部分的にクリアコートの架橋反応の酸素妨害によって生じる硬化の不足を克服する。この方法は、ＵＶ線により迅速に硬化する塗り替えクリアコートの移行帯域における短い硬化時間ならびに高いレベルのプロセス信頼性、良好な流延性および優れた薄膜を保証するスポット・ブレンダーを利用する。
【０００７】
発明の概要
本発明は、紫外線により硬化可能なスポット・ブレンダー成分を含む。本発明は、クリアコート成分と、紫外線により硬化可能なスポットブレンダー成分とを含有するクリアコート補修系を含む。本発明はまた、塗料の補修のための方法も含む。この方法は、紫外線により硬化される補修用被覆の硬化を改善する。本発明による方法は特に、紫外線により硬化されるクリアコート補修の薄いブレンド領域の硬化を改善するために有用である。本発明の方法は、紫外線硬化可能なブレンダー成分を含む補修用塗料を利用し、かつブレンダー成分と一緒に使用されるクリアコート成分を含み、ここで両方の成分は紫外線により硬化される。
【０００８】
ブレンダー成分は、少なくとも１種の放射線硬化可能な成分および開始剤を含む。クリアコート補修系中でブレンダーを使用する場合、紫外線硬化可能なクリアコートおよび紫外線硬化可能なブレンダーはそれぞれ、少なくとも１種の放射線硬化可能な成分および開始剤を含有する。
【０００９】
本発明の方法は、損傷箇所およびその周辺領域を清浄化し、所望の場合には損傷箇所を充填し、研磨し、かつ再度清浄化し、サーフェイサーを適用し、かつ得られたサーフェイサー塗膜をフラッシュオフするか、または代替的にサーフェイサー塗膜を硬化させ、かつ得られたサーフェイサーコートを研磨し、かつ清浄化し、サーフェイサー塗膜またはサーフェイサーコートにベースコート材料を適用し、得られるベースコート塗膜をフラッシュ・オフし、かつオーバースプレーを除去し、ベースコート塗膜にウェット・オン・ウェットでクリアコート材料を適用し、スポット・ブレンダー溶液を適用し、かつ適用された塗膜を紫外線により硬化させる工程を有する。
【００１０】
ここで使用される「１の」とは、存在する項目が「少なくとも１の」であることを示している。このような項目は、可能である場合には複数存在していてもよい。数値に対して「約」が使用されている場合には、計算または測定によりその数値にわずかな誤差があってもよいことを示している（数値における正確さに若干近い、およそ、またはその数値に妥当な程度に近い、ほぼ）。何かしらの理由で「約」により示される不正確さがこの通常の意味で当該分野においてその他の方法で理解されない場合には、ここで使用される「約」は、その数値の５％までの変動が可能であることを示している。全体を通して使用されているように、範囲は、その範囲内の全ての数値を記載するための略記として使用されている。この範囲内の任意の数値は、その範囲の終点として選択することができる。使用されている場合には、「少なくとも１の」という語句は、その構成員の個別の、もしくはその構成員の組み合わせの選択に言及している。「および」または「または」という接続詞は、構成員のリストにおいて使用することができるが、しかし「少なくとも１の」という語句は、調節のための言語である。たとえば少なくとも１のＡ、ＢおよびＣは、Ａ単独、Ｂ単独、Ｃ単独、ＡおよびＢ、ＢおよびＣ、ＡおよびＣ、またはＡおよびＢおよびＣのための略記である。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明は、紫外線により硬化される塗り替え補修用塗装系に関する。該塗装系は、紫外線硬化可能なクリアコート成分およびブレンダー成分を含有する。クリアコート成分およびブレンダーは、少なくとも１の放射線硬化可能な成分を、開始剤および場合により塗料添加剤と一緒に含有する。
【００１２】
本発明は、場合によりクリアコート成分および／またはブレンダー成分中に、紫外線により活性化可能な結合を有するモノマー化合物またはこのような化合物の組み合わせから選択される放射線硬化性成分を含有する。この種の化合物は一般に実質的に１の基本構造またはモノマー単位のみから誘導される低分子量化合物である。
【００１３】
本発明は、クリアコート成分中および場合によりブレンダー成分中に、紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーもしくはポリマー化合物またはこのような化合物の任意の組み合わせの混合物から選択される放射線硬化可能な成分を含有する。オリゴマー成分は、一般に平均して２〜１５の基本構造またはモノマー単位を有する化合物である。これに対してポリマーは、一般に平均して少なくとも１０の基本構造またはモノマー単位を有する化合物である。このような化合物は結合剤または樹脂ともよばれる。
【００１４】
紫外線により活性化可能な結合の例は、炭素−水素の単結合、または炭素−炭素、炭素−酸素、炭素−窒素、炭素−リンもしくは炭素−珪素の単結合または二重結合である。これらの中で、二重結合が有利であり、炭素−炭素の二重結合が最も有利である。
【００１５】
極めて好適な炭素−炭素の二重結合は、たとえば（メタ）アクリレート、エタクリレート、クロトネート、シンナメート、ビニルエーテル、ビニルエステル、エテニルアリーレン、ジシクロペンタジエニル、ノルボルネニル、イソプレニル、イソプロペニル、アリルまたはブテニル基、エテニルアリーレンエーテル、ジシクロペンタジエニルエーテル、ノルボルネニルエーテル、イソプレニルエーテル、イソプロペニルエーテル、アリルエーテルまたはブテニルエーテル基、またはエテニルアリーレンエステル、ジシクロペンタジエニルエステル、ノルボルネニルエステル、イソプレニルエステル、イソプロペニルエステル、アリルエステルまたはブテニルエステル基中に存在する。これらの中で、（メタ）アクリレート基が有利であり、アクリレート基が最も有利である。
【００１６】
本発明のクリアコート成分は、場合により（ａ１）分子あたり平均して１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーの放射線硬化可能な化合物を含有していてもよい。化合物（ａ１）は、クリアコート成分の全質量に対して約５０質量％まで存在していてもよい。別の実施態様では、化合物（ａ１）はクリアコート成分の全質量に対して０．５〜５０質量％の量で存在している。
【００１７】
クリアコートは、約５００〜約５００００の数平均分子量を有するオリゴマーまたはポリマーを含有する。化合物（ａ２）は、約３０質量％〜約９９．９質量％の量で存在している。別の実施態様では、化合物（ａ２）は、約３０質量％〜約８０質量％の量で存在しており、この場合、全ての質量は、クリアコート成分の全質量に対するものである。クリアコート成分は更に、（ａ３）約０．１〜約１０質量％の１以上の光開始剤、（ａ４）約６９．９質量％までの揮発性有機溶剤、および（ａ５）約０．１〜約２０質量％の通常の塗料添加剤を含有している。本出願全体を通して特定されている全ての範囲は、その範囲内の全ての数値を含むことに言及しておく。
【００１８】
本発明のブレンダー成分は、場合により（ｂ１）分子あたり平均して１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーの放射線硬化可能な化合物を含んでいてよい。化合物（ｂ１）は、ブレンダー成分の全質量に対して約５．０質量％までの量で存在していてよい。あるいは、成分（ｂ１）は、ブレンダーの全質量に対して、約０．５〜約５．０質量％の量で存在している。
【００１９】
ブレンダーは、場合により約５００〜約５００００の数平均分子量を有するオリゴマーまたはポリマーを含有する放射線硬化可能な化合物（ｂ２）を含む。化合物（ｂ２）は、ブレンダー成分の全質量に対して、約２０質量％までの量で存在していてよい。別の実施態様では、化合物（ｂ２）は、約０．５質量％〜約２０質量％の量で存在しており、その際、全ての質量は、ブレンダー成分の全質量に対するものである。
【００２０】
ブレンダー成分は、（ｂ３）１以上の光開始剤を約１．０〜約５．０質量％、（ｂ４）揮発性有機溶剤を約２４．５質量％〜約９８．９質量％、および塗料添加剤を約０．１〜約２．０質量％含有している。
【００２１】
ブレンダーは場合により、２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分である成分（ｂ６）を含有していてよい。成分（ｂ６）は、３．０質量％までの量で存在していてよい。１実施態様では、成分（ｂ６）は、０．０１〜２質量％の量で存在する。代替的な実施態様では、成分（ｂ６）は、０．１〜３．０質量％の量で存在している。成分（ｂ６）は、セルロースアセテートエステル、アクリル樹脂、ニトロセルロースおよびビニルポリマー化合物からなる群から選択される化合物であってよい。
【００２２】
ブレンダー成分の全ての質量は、ブレンダー組成物の全質量に対する。本出願の全体を通して特定されている全ての範囲は、この範囲内の全ての数値を含むことに言及する。
【００２３】
一般に、化合物（ａ１）および（ｂ１）の種類および水準は、硬度、迅速な硬化および高い固体含有率を付与するために選択される。化合物（ａ２）および（ｂ２）の選択およびレベルは、柔軟性、付着性および高い固体含有率、ならびに研磨性およびポリッシング性をもたらすために選択される。有利には化合物（ａ１）、（ｂ１）、（ａ２）および（ｂ２）中のエチレン性不飽和基は、原則としてアクリレート基である。というのも、これらは迅速な硬化速度をもたらすからである。化合物（ａ１）および（ｂ１）は、同じであるか、または異なっていてもよい。化合物（ａ２）および（ｂ２）は、同じであるか、または異なっていてもよい。
【００２４】
化合物（ａ１）および（ｂ１）として適切な化合物の例は、モノアクリレートモノマー、たとえばオクチル−デシルモノアクリレート、イソボルニルモノアクリレートおよびイソデシルモノアクリレート、ジアクリレートモノマー、たとえばヘキサンジオールジアクリレートまたはトリプロピレングリコールジアクリレート、トリアクリレート、たとえばトリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートまたはペンタエリトリトールトリアクリレートを含む。その他の有用な官能化されたアクリレートは、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールペンタアクリレートまたはジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを含む。上記の化合物の混合物を使用することもできる。
【００２５】
本発明における化合物（ａ２）および（ｂ２）として有用なオリゴマーおよび／またはポリマーの例は、ウレタンアクリレートおよびメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびメタクリレート、アクリル樹脂、メラミン、アクリルアミン、セルロースベースのアクリレートおよびメタクリレートおよび不飽和ポリエステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される化合物を含む。ウレタンアクリレートは、たとえばＵＣＢ化学から入手可能なＥｂｅｃｒｙｌ ８４０２、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９またはＥｂｅｃｒｙｌ１２９０およびＥｂｅｃｒｙｌ８３０１、あるいは、Ａｋｃｒｏｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＡｃｔｉｌａｎｅ２５１、Ａｃｔｉｌａｎｅ２７０、Ａｃｔｉｌａｎｅ２７６およびＡｃｔｉｌａｎｅ２８０、またはＳａｒｔｏｍｅｒ ＣｏｍｐａｎｙからのＣＮ２９２を含むが、これらに限定されない。１実施態様では、化合物（ａ２）および／または（ｂ２）は、１以上のウレタン（メタ）アクリレートを含む。
【００２６】
放射線硬化可能な化合物（ａ１）、（ｂ１）、（ａ２）および（ｂ２）は有利には芳香族構造単位を有していない。
【００２７】
（ａ３）および（ｂ３）として使用される光開始剤化合物は、同じであるか、または異なっていてもよい。有利な光開始剤（ａ３）および（ｂ３）は、アシルホスフィンオキシド、たとえばＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ８１９、またはＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯまたはＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ−Ｌ、ベンジケタール、たとえばＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ６５、α−ヒドロキシケトン、たとえばＩｒｇａｃｕｒｅ１８４またはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＤａｒｏｃｕｒ１１７３またはこれらの混合物である。その他の適切な光開始剤は、Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００およびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００、ＲａｈｎからのＧｅｎｏｃｕｒｅ（登録商標）ＭＢＦである。
【００２８】
揮発性有機溶剤化合物（ａ４）および（ｂ４）は、クリアコート組成物中の全てのその他の成分を溶解する任意の溶剤であってよい。これは脂肪族または芳香族炭化水素、たとえばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（登録商標）溶剤またはＯｘｓｏｌ（登録商標）１００溶剤、トルエンまたはキシレン、アルコール、たとえばｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、またはイソプロパノール、エステル、たとえばメチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、イソ−ブチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、ｎ−ブチルプロピオネート、またはｎ−ペンチルプロピオネート、ケトン、たとえばアセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、またはメチルｎ−プロピルケトン、エーテル、エーテル−アルコールまたはエーテル−エステル、たとえばエチル−３−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテルまたはプロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートまたはこれらの任意の混合物であってよい。（ａ４）および（ｂ４）のための溶剤として使用される化合物は、同じであるか、または異なっていてもよい。溶剤の水準および種類は、その他の成分の粘度および意図される適用法に依存する。
【００２９】
クリアコート成分および／またはブレンダー成分は、場合により熱により硬化可能な成分、たとえばポリマーを含む反応性水素基を有する化合物、たとえばアクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタンポリマーまたはこれらのコポリマーを含有するか、または反応性水素基がヒドロキシルである場合には、アミノ、チオール、エポキシまたはカルボキシ官能基を含有していてよい。これらは反応性水素基含有官能基と反応する架橋性化合物と一緒に含有される。このような化合物は、ポリイソシアネート、アミノプラスト樹脂、酸官能性化合物、およびエポキシ官能性化合物を含み、かつ水素基含有化合物と反応するように選択される。クリアコートは、場合によりセルロースアセトアセテートエステル、たとえばセルロースアセトブチレートを含んでいてよい。これらの成分が存在する場合には被覆は熱的な手段により硬化してもよく、これは輻射熱および赤外線を含むが、これらに限定されない。
【００３０】
適切なイソシアネート化合物は、脂環式ポリイソシアネートを含む脂肪族または芳香族のポリイソシアネートを含む。有用な脂肪族ポリイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、たとえばエチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジイソシアナトプロパン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，４−ブチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，４−メチレンビス−（シクロヘキシルイソシアネート）およびイソホロンジイソシアネートを含む。有用な芳香族ジイソシアネートは、種々の異性体のトルエンジイソシアネート、メタ−キシレンジイソシアネートおよびパラ−キシレンジイソシアネート、および４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネートおよび１，２，４−ベンゼントリイソシアネートを使用することができる。更に、種々の異性体のα，α，α′，α′−テトラメチルキシレンジイソシアネートを使用することができる。イソシアネートは一般に、ブロックされていない形で含まれている。
【００３１】
クリアコートおよび／またはブレンダーは、場合によりクリアコートおよびバインダーそれぞれのための通常の塗料添加剤（ａ５）および（ｂ５）を含んでいてよい。これらの添加剤は、光相乗剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、付着促進剤、流れ調節剤、湿潤剤およびレオロジー調節剤を含む。
【００３２】
本発明は更に、
（ｉ）損傷箇所およびその周辺を清浄化する工程、
（ｉｉ）損傷箇所を研磨し、かつ再度清浄化する工程、
（ｉｉｉ）場合により損傷箇所を充填し、研磨し、かつ清浄化する工程、
（ｉｖ）サーフェイサーおよび／またはプライマーを適用し、かつ得られるサーフェイサー塗膜をフラッシュ・オフするか、または代替的に、サーフェイサー塗膜を硬化させ、かつ得られるサーフェイサーコートを研磨および清浄化する工程、
（ｖ）サーフェイサー塗膜またはサーフェイサーコートにベースコート材料を適用し、得られるベースコート塗膜をフラッシュ・オフし、かつオーバースプレーを除去する工程、
（ｖｉ）ベースコート塗膜にウェット・オン・ウェットにより上記のとおりクリアコート材料を適用する工程、
（ｖｉｉ）上記の組成物のスポット・ブレンダーを適用する工程、および
（ｖｉｉｉ）適用した塗膜を紫外線により硬化する工程
を含む、自動車用被覆組成物の補修法に関する。
【００３３】
本発明の方法にとって、最大の隠蔽のために、ベースコート材料がスプレーガンによって外側から、つまり当初の仕上げから、内側に向かって、つまり損傷箇所の中心に向かって、空気圧の適用により適用されることが重要である。使用されるスポット・ブレンダーが、上記で詳細に説明した本発明の溶液を含有することが重要である。
【００３４】
被覆材料の空気圧による適用は、任意の公知のスプレーガンによってもよい。通常の、かつ公知のスプレーガンよりも小さいスプレーガンを使用することが有利な場合もある。この種の小さいサイズのスプレーガンは、ＳＡＴＡ社（Ｋｏｒｎｗｅｓｔｈｅｉｍ在）から、商品名ＳＡＴＡ ｍｉｎｉｊｅｔ ２ＮＲ−２０００で入手可能である。
【００３５】
清浄化および研磨のために、通常、自動車の塗り替えに使用される清浄化装置および清浄化液および研磨および／またはポリッシング装置を使用することが可能である。
【００３６】
充填が必要な場合には、工業において使用される公知のサーフェイサーを使用することが可能である。プライマーを適用することもできる。たとえばポリイソシアネートを含有する第一の成分と、ポリオールを含有する第二の成分とを含有する２成分ウレタンプライマーを使用することができる。それぞれの成分はさらに、付加的な成分、たとえば溶剤、顔料、着色剤、付着促進剤、樹脂、架橋剤、充填剤、乾燥剤、腐食防止剤、レオロジー調節剤、擦り傷／スリップ助剤、湿潤剤、分散剤、光安定剤、ｐＨ調節剤、触媒、光開始剤および光相乗剤、および流れ調節剤を含有していてよい。その他の適切なプライマーの例は、アクリル樹脂および／またはポリウレタン分散液を含有する１成分水性プライマー、および活性化可能な架橋性化合物を含有する１成分ＵＶ硬化性プライマーを含む。
【００３７】
適切なプライマーは、標準的な市販品、たとえばＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）７６−７１の１成分水性プライマー・サーフェイサー、Ｇｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）１５１−７０ＵＶ光活性化プライマー・サーフェイサー、Ｒ−Ｍ（登録商標）ＤＰ２０の２成分ウレタンプライマー、およびＲ−Ｍ（登録商標）ＶＰ１２６フラッシュ・フィルＵＶプライマー・サーフェイサーであり、これらは全て、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。Ｇｌａｓｕｒｉｔは、ＢＡＳＦ ＡＧ社の登録商標である。
【００３８】
ベースコート材料は、たとえばＢＡＳＦ社から市販されている標準的な市販品であり、かつたとえばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）９０ラインまたはＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）５５ラインおよびＲ−Ｍ Ｄｉａｍｏｎｔ（登録商標）のような溶剤ベースのベースコートのように市販されている標準的な市販品である。
【００３９】
適用されたクリアコート成分およびブレンダー成分の硬化は、２００〜５００ｎｍの波長を有する紫外線の適用により実施される。放射線は所望の放射線波長を生じるランプによって供給される。フィルターを使用してランプの距離を調整し、所望の硬化をもたらすこともできる。
【００４０】
本発明の方法は特に、直径３ｃｍまでの損傷領域のスポット補修のために適切である。垂直な表面上のスポット補修は特に有利である。水平な表面の場合には、本発明の方法は有利にはエッジ部分の周辺（１５ｃｍまでの距離）で使用される。本発明の方法により、紫外性硬化可能な補修用クリアコート組成物の低い塗膜形成領域における効果を改善することが可能になる。
【００４１】
【表１】
【００４２】
上記のスポット・ブレンダーのそれぞれの成分を容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００４３】
【表２】
【００４４】
クリアコート成分を容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００４５】
ポリッシングの評価
以下の手順を実施して、薄膜ブレンド領域のポリッシング性を示した：
古い、硬化したクリアコート試験板を、３Ｍパーフェクト・イット（Ｐｅｒｆｅｃｔ−Ｉｔ）（登録商標）ＩＩＩ研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッド（Ｐｌｕｓ Ｆｏａｍ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ Ｐａｄ）を用いて研磨することにより、および引き続きＲＭ（登録商標）プリ・クレーノ（Ｐｒｅ−Ｋｌｅｅｎｏ）により清浄化することにより準備した。
【００４６】
例１Ｃの１ＫのＵＶ硬化可能なクリアコートを次いでＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００重力送り式のスプレーガンを使用して板にフェードアウトするように３つの別々の板に適用した。次いでスポット・ブレンダー成分をそれぞれＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００を使用してフェードアウト帯域にわたって板の１つにそれぞれ適用した。その後、Ｐａｎａｃｏｌ ＵＶ−Ｆ４５０紫外線ランプを使用してランプから１０インチの距離で４分間硬化させた。硬化したクリアコートを次いで３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩ研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用してポリッシングした。次いでフェードアウト帯域をはく離および透明性に関して評価した。その結果は第１表に記載されている。
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
マスター溶液成分を容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５０】
【表５】
【００５１】
例２Ａおよび２Ｂの成分をそれぞれ容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５２】
ポリッシングの評価
以下の手順を実施して、薄膜ブレンド領域のポリッシング性を示した：
古い、硬化したクリアコート試験板を３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩ研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用してポリッシングし、次いでＲＭ（登録商標）９００Ｐｒｅ−Ｋｌｅｅｎｏを用いて清浄化することにより準備した。
【００５３】
次いで、例２の１ＫのＵＶ硬化可能なクリアコートを、ＳＡＴＡ ミニジェットＮＲ２０００重力送り式のスプレーガンを使用して、パネルにフェードアウトするように、２つのコートに適用した。２分のフラッシュ時間をコートの間においた。第二のコートの直後に、クリアコートのエッジをブレンドし、かつＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００を使用して例１Ｂのスポット・ブレンダーを用いてオーバースプレーした。該被覆をただちにＰａｎａｃｏｌ ＵＶ−Ｆ４５０下で、クリアーフィルターを使用して１０インチで４分間硬化させた。冷却後に、該被覆をパーフェクト・イットＩＩＩ研磨用コンパウンドで３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用して２つの適用でポリッシングした。その結果は、以下の表に記載されている。
【００５４】
【表６】
【００５５】
【表７】
【００５６】
例３Ａおよび３Ｂの樹脂溶液の成分を、それぞれ容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５７】
【表８】
【００５８】
例３Ｃおよび３Ｄの成分を、それぞれ容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５９】
【表９】
【００６０】
ポリッシングの評価
以下の手順を実施して、薄膜ブレンド領域のポリッシング性を示した：
古い、硬化したクリアコート試験板を、Ｇｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）５４１−５シリコーンおよびタールの除去剤で清浄化し、次いで３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩエクストラ・カット（Ｅｘｔｒａ Ｃｕｔ）研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドでポリッシングすることにより準備した。次いでクリアコートをＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）７００−１クリーナーで清浄化した。
【００６１】
次いで１ＫのＵＶ硬化可能な例３Ｃおよび３ＤのクリアコートをＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００重力送り式スプレーガンを使用して、板にフェードアウトするように適用した。次いで比較例および例３Ｅのスポット・ブレンダーをＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００を使用してフェードアウト帯域に適用した。引き続き、Ｐａｎａｃｏｌ ＵＶ−Ｆ９００紫外線ランプを使用して、ランプから９インチの距離で４分間硬化させた。
【００６２】
次いで硬化したクリアコートを３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩエクストラ・カット研磨用コンパウンドおよび３Ｍ（登録商標）パーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用してポリッシングした。この工程に引き続き、３Ｍ（登録商標）Ｆｉｎｅｓｓｓｅ−Ｉｔ（登録商標）ポリッシュ・エクストラ・ファイン（Ｐｏｌｉｓｈ−Ｅｘｔｒａ Ｆｉｎｅ）により３Ｍ（登録商標）パーフェクト・イット・フォーム・ポリッシング・パッド（Ｆｏａｍ Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ Ｐａｄ）を使用してポリッシングした。次いでフェードアウト帯域をはく離および透明性に関して評価した。
【００６３】
【表１０】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、放射線硬化可能なクリアコート補修系および紫外線により硬化される被覆補修系を使用した被覆補修方法で形成される塗膜を得る方法に関する。
【０００２】
発明の背景技術
軽微な損傷への配慮が必要とされる自動車補修の分野では、しばしば補修の領域を小さく維持することが望まれる。パネル全体を再塗装するよりも、軽微な損傷は有利には、スポット補修ともよばれる極めて小規模な自動車の塗り替えのための技術を用いて対処される。
【０００３】
スポット補修は損傷箇所の清浄化および研磨、場合によりサーフェイサー組成物による損傷箇所の充填を含み、引き続き該サーフェイサーの乾燥または硬化、場合により付加的な研磨および清浄化、ベースコートおよびクリアコート組成物の適用、引き続きスポット・ブレンダー組成物の適用および適用された前記組成物の硬化を含む。
【０００４】
伝統的なスポット補修の技術は、空気乾燥されるか、または輻射熱により硬化される１成分系（１Ｋ）および２成分系（２Ｋ）被覆に向けられている。しかしこれらの技術は多数の欠点を有しており、かつ実施が困難である。多くの場合、当初の仕上げの上の補修用クリアコートの噴霧ミストのオーバースプレー帯域は広すぎ、塗り替え部と当初の仕上げとの視覚的な整合が困難となる。更に、補修用クリアコートは、損傷箇所の周囲のオーバースプレー帯域における当初の仕上げに対する塗り替えクリアコートの付着性が劣ることに基づいて、破損または裂け目が生じうる。このことによって塗り替えクリアコートの周囲に明らかに目視可能なエッジが生じうる。
【０００５】
紫外（ＵＶ）線により硬化されるクリアコートでは、薄膜ブレンド領域でしばしば、遊離基硬化反応メカニズムの酸素妨害によって硬化が不完全であることによってもたらされる問題が生じる。極めて薄い塗膜中で酸素妨害は、酸素が塗膜全体に拡散することができるため、完全に硬化していないランナウト領域で低い架橋密度を有し、かつポリッシングしても曇った外観が与えられるので、一段と劣った結果を生じる。
【０００６】
ランナウト領域における酸素妨害の問題に対処することが望まれる。ＵＶ線により硬化する自動車用スポット補修のためのスポット・ブレンダーとして適切な新規の結合剤溶液を提供することが望まれる。本発明による方法は、薄膜ブレンド領域（ランナウト帯域）において、部分的にクリアコートの架橋反応の酸素妨害によって生じる硬化の不足を克服する。この方法は、ＵＶ線により迅速に硬化する塗り替えクリアコートの移行帯域における短い硬化時間ならびに高いレベルのプロセス信頼性、良好な流延性および優れた薄膜を保証するスポット・ブレンダーを利用する。
【０００７】
発明の概要
本発明は、紫外線により硬化可能なスポット・ブレンダー成分を含む。本発明は、クリアコート成分と、紫外線により硬化可能なスポットブレンダー成分とを含有するクリアコート補修系を含む。本発明はまた、塗料の補修のための方法も含む。この方法は、紫外線により硬化される補修用被覆の硬化を改善する。本発明による方法は特に、紫外線により硬化されるクリアコート補修の薄いブレンド領域の硬化を改善するために有用である。本発明の方法は、紫外線硬化可能なブレンダー成分を含む補修用塗料を利用し、かつブレンダー成分と一緒に使用されるクリアコート成分を含み、ここで両方の成分は紫外線により硬化される。
【０００８】
ブレンダー成分は、少なくとも１種の放射線硬化可能な成分および開始剤を含む。クリアコート補修系中でブレンダーを使用する場合、紫外線硬化可能なクリアコートおよび紫外線硬化可能なブレンダーはそれぞれ、少なくとも１種の放射線硬化可能な成分および開始剤を含有する。
【０００９】
本発明の方法は、損傷箇所およびその周辺領域を清浄化し、所望の場合には損傷箇所を充填し、研磨し、かつ再度清浄化し、サーフェイサーを適用し、かつ得られたサーフェイサー塗膜をフラッシュオフするか、または代替的にサーフェイサー塗膜を硬化させ、かつ得られたサーフェイサーコートを研磨し、かつ清浄化し、サーフェイサー塗膜またはサーフェイサーコートにベースコート材料を適用し、得られるベースコート塗膜をフラッシュ・オフし、かつオーバースプレーを除去し、ベースコート塗膜にウェット・オン・ウェットでクリアコート材料を適用し、スポット・ブレンダー溶液を適用し、かつ適用された塗膜を紫外線により硬化させる工程を有する。
【００１０】
ここで使用される「１の」とは、存在する項目が「少なくとも１の」であることを示している。このような項目は、可能である場合には複数存在していてもよい。数値に対して「約」が使用されている場合には、計算または測定によりその数値にわずかな誤差があってもよいことを示している（数値における正確さに若干近い、およそ、またはその数値に妥当な程度に近い、ほぼ）。何かしらの理由で「約」により示される不正確さがこの通常の意味で当該分野においてその他の方法で理解されない場合には、ここで使用される「約」は、その数値の５％までの変動が可能であることを示している。全体を通して使用されているように、範囲は、その範囲内の全ての数値を記載するための略記として使用されている。この範囲内の任意の数値は、その範囲の終点として選択することができる。使用されている場合には、「少なくとも１の」という語句は、その構成員の個別の、もしくはその構成員の組み合わせの選択に言及している。「および」または「または」という接続詞は、構成員のリストにおいて使用することができるが、しかし「少なくとも１の」という語句は、調節のための言語である。たとえば少なくとも１のＡ、ＢおよびＣは、Ａ単独、Ｂ単独、Ｃ単独、ＡおよびＢ、ＢおよびＣ、ＡおよびＣ、またはＡおよびＢおよびＣのための略記である。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明は、紫外線により硬化される塗り替え補修用塗装系に関する。該塗装系は、紫外線硬化可能なクリアコート成分およびブレンダー成分を含有する。クリアコート成分およびブレンダーは、少なくとも１の放射線硬化可能な成分を、開始剤および場合により塗料添加剤と一緒に含有する。
【００１２】
本発明は、場合によりクリアコート成分および／またはブレンダー成分中に、紫外線により活性化可能な結合を有するモノマー化合物またはこのような化合物の組み合わせから選択される放射線硬化性成分を含有する。この種の化合物は一般に実質的に１の基本構造またはモノマー単位のみから誘導される低分子量化合物である。
【００１３】
本発明は、クリアコート成分中および場合によりブレンダー成分中に、紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーもしくはポリマー化合物またはこのような化合物の任意の組み合わせの混合物から選択される放射線硬化可能な成分を含有する。オリゴマー成分は、一般に平均して２〜１５の基本構造またはモノマー単位を有する化合物である。これに対してポリマーは、一般に平均して少なくとも１０の基本構造またはモノマー単位を有する化合物である。このような化合物は結合剤または樹脂ともよばれる。
【００１４】
紫外線により活性化可能な結合の例は、炭素−水素の単結合、または炭素−炭素、炭素−酸素、炭素−窒素、炭素−リンもしくは炭素−珪素の単結合または二重結合である。これらの中で、二重結合が有利であり、炭素−炭素の二重結合が最も有利である。
【００１５】
極めて好適な炭素−炭素の二重結合は、たとえば（メタ）アクリレート、エタクリレート、クロトネート、シンナメート、ビニルエーテル、ビニルエステル、エテニルアリーレン、ジシクロペンタジエニル、ノルボルネニル、イソプレニル、イソプロペニル、アリルまたはブテニル基、エテニルアリーレンエーテル、ジシクロペンタジエニルエーテル、ノルボルネニルエーテル、イソプレニルエーテル、イソプロペニルエーテル、アリルエーテルまたはブテニルエーテル基、またはエテニルアリーレンエステル、ジシクロペンタジエニルエステル、ノルボルネニルエステル、イソプレニルエステル、イソプロペニルエステル、アリルエステルまたはブテニルエステル基中に存在する。これらの中で、（メタ）アクリレート基が有利であり、アクリレート基が最も有利である。
【００１６】
本発明のクリアコート成分は、場合により（ａ１）分子あたり平均して１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーの放射線硬化可能な化合物を含有していてもよい。化合物（ａ１）は、クリアコート成分の全質量に対して約５０質量％まで存在していてもよい。別の実施態様では、化合物（ａ１）はクリアコート成分の全質量に対して０．５〜５０質量％の量で存在している。
【００１７】
クリアコートは、約５００〜約５００００の数平均分子量を有するオリゴマーまたはポリマーを含有する。化合物（ａ２）は、約３０質量％〜約９９．９質量％の量で存在している。別の実施態様では、化合物（ａ２）は、約３０質量％〜約８０質量％の量で存在しており、この場合、全ての質量は、クリアコート成分の全質量に対するものである。クリアコート成分は更に、（ａ３）約０．１〜約１０質量％の１以上の光開始剤、（ａ４）約６９．９質量％までの揮発性有機溶剤、および（ａ５）約０．１〜約２０質量％の通常の塗料添加剤を含有している。本出願全体を通して特定されている全ての範囲は、その範囲内の全ての数値を含むことに言及しておく。
【００１８】
本発明のブレンダー成分は、場合により（ｂ１）分子あたり平均して１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーの放射線硬化可能な化合物を含んでいてよい。化合物（ｂ１）は、ブレンダー成分の全質量に対して約５．０質量％までの量で存在していてよい。あるいは、成分（ｂ１）は、ブレンダーの全質量に対して、約０．５〜約５．０質量％の量で存在している。
【００１９】
ブレンダーは、場合により約５００〜約５００００の数平均分子量を有するオリゴマーまたはポリマーを含有する放射線硬化可能な化合物（ｂ２）を含む。化合物（ｂ２）は、ブレンダー成分の全質量に対して、約２０質量％までの量で存在していてよい。別の実施態様では、化合物（ｂ２）は、約０．５質量％〜約２０質量％の量で存在しており、その際、全ての質量は、ブレンダー成分の全質量に対するものである。
【００２０】
ブレンダー成分は、（ｂ３）１以上の光開始剤を約１．０〜約５．０質量％、（ｂ４）揮発性有機溶剤を約２４．５質量％〜約９８．９質量％、および塗料添加剤を約０．１〜約２．０質量％含有している。
【００２１】
ブレンダーは場合により、２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分である成分（ｂ６）を含有していてよい。成分（ｂ６）は、３．０質量％までの量で存在していてよい。１実施態様では、成分（ｂ６）は、０．０１〜２質量％の量で存在する。代替的な実施態様では、成分（ｂ６）は、０．１〜３．０質量％の量で存在している。成分（ｂ６）は、セルロースアセテートエステル、アクリル樹脂、ニトロセルロースおよびビニルポリマー化合物からなる群から選択される化合物であってよい。
【００２２】
ブレンダー成分の全ての質量は、ブレンダー組成物の全質量に対する。本出願の全体を通して特定されている全ての範囲は、この範囲内の全ての数値を含むことに言及する。
【００２３】
一般に、化合物（ａ１）および（ｂ１）の種類および水準は、硬度、迅速な硬化および高い固体含有率を付与するために選択される。化合物（ａ２）および（ｂ２）の選択およびレベルは、柔軟性、付着性および高い固体含有率、ならびに研磨性およびポリッシング性をもたらすために選択される。有利には化合物（ａ１）、（ｂ１）、（ａ２）および（ｂ２）中のエチレン性不飽和基は、原則としてアクリレート基である。というのも、これらは迅速な硬化速度をもたらすからである。化合物（ａ１）および（ｂ１）は、同じであるか、または異なっていてもよい。化合物（ａ２）および（ｂ２）は、同じであるか、または異なっていてもよい。
【００２４】
化合物（ａ１）および（ｂ１）として適切な化合物の例は、モノアクリレートモノマー、たとえばオクチル−デシルモノアクリレート、イソボルニルモノアクリレートおよびイソデシルモノアクリレート、ジアクリレートモノマー、たとえばヘキサンジオールジアクリレートまたはトリプロピレングリコールジアクリレート、トリアクリレート、たとえばトリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートまたはペンタエリトリトールトリアクリレートを含む。その他の有用な官能化されたアクリレートは、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールペンタアクリレートまたはジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを含む。上記の化合物の混合物を使用することもできる。
【００２５】
本発明における化合物（ａ２）および（ｂ２）として有用なオリゴマーおよび／またはポリマーの例は、ウレタンアクリレートおよびメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびメタクリレート、アクリル樹脂、メラミン、アクリルアミン、セルロースベースのアクリレートおよびメタクリレートおよび不飽和ポリエステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される化合物を含む。ウレタンアクリレートは、たとえばＵＣＢ化学から入手可能なＥｂｅｃｒｙｌ ８４０２、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９またはＥｂｅｃｒｙｌ１２９０およびＥｂｅｃｒｙｌ８３０１、あるいは、Ａｋｃｒｏｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＡｃｔｉｌａｎｅ２５１、Ａｃｔｉｌａｎｅ２７０、Ａｃｔｉｌａｎｅ２７６およびＡｃｔｉｌａｎｅ２８０、またはＳａｒｔｏｍｅｒ ＣｏｍｐａｎｙからのＣＮ２９２を含むが、これらに限定されない。１実施態様では、化合物（ａ２）および／または（ｂ２）は、１以上のウレタン（メタ）アクリレートを含む。
【００２６】
放射線硬化可能な化合物（ａ１）、（ｂ１）、（ａ２）および（ｂ２）は有利には芳香族構造単位を有していない。
【００２７】
（ａ３）および（ｂ３）として使用される光開始剤化合物は、同じであるか、または異なっていてもよい。有利な光開始剤（ａ３）および（ｂ３）は、アシルホスフィンオキシド、たとえばＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ８１９、またはＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯまたはＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ−Ｌ、ベンジケタール、たとえばＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ６５、α−ヒドロキシケトン、たとえばＩｒｇａｃｕｒｅ１８４またはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＤａｒｏｃｕｒ１１７３またはこれらの混合物である。その他の適切な光開始剤は、Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００およびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００、ＲａｈｎからのＧｅｎｏｃｕｒｅ（登録商標）ＭＢＦである。
【００２８】
揮発性有機溶剤化合物（ａ４）および（ｂ４）は、クリアコート組成物中の全てのその他の成分を溶解する任意の溶剤であってよい。これは脂肪族または芳香族炭化水素、たとえばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（登録商標）溶剤またはＯｘｓｏｌ（登録商標）１００溶剤、トルエンまたはキシレン、アルコール、たとえばｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、またはイソプロパノール、エステル、たとえばメチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、イソ−ブチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、ｎ−ブチルプロピオネート、またはｎ−ペンチルプロピオネート、ケトン、たとえばアセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、またはメチルｎ−プロピルケトン、エーテル、エーテル−アルコールまたはエーテル−エステル、たとえばエチル−３−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテルまたはプロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートまたはこれらの任意の混合物であってよい。（ａ４）および（ｂ４）のための溶剤として使用される化合物は、同じであるか、または異なっていてもよい。溶剤の水準および種類は、その他の成分の粘度および意図される適用法に依存する。
【００２９】
クリアコート成分および／またはブレンダー成分は、場合により熱により硬化可能な成分、たとえばポリマーを含む反応性水素基を有する化合物、たとえばアクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタンポリマーまたはこれらのコポリマーを含有するか、または反応性水素基がヒドロキシルである場合には、アミノ、チオール、エポキシまたはカルボキシ官能基を含有していてよい。これらは反応性水素基含有官能基と反応する架橋性化合物と一緒に含有される。このような化合物は、ポリイソシアネート、アミノプラスト樹脂、酸官能性化合物、およびエポキシ官能性化合物を含み、かつ水素基含有化合物と反応するように選択される。クリアコートは、場合によりセルロースアセトアセテートエステル、たとえばセルロースアセトブチレートを含んでいてよい。これらの成分が存在する場合には被覆は熱的な手段により硬化してもよく、これは輻射熱および赤外線を含むが、これらに限定されない。
【００３０】
適切なイソシアネート化合物は、脂環式ポリイソシアネートを含む脂肪族または芳香族のポリイソシアネートを含む。有用な脂肪族ポリイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、たとえばエチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジイソシアナトプロパン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，４−ブチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，４−メチレンビス−（シクロヘキシルイソシアネート）およびイソホロンジイソシアネートを含む。有用な芳香族ジイソシアネートは、種々の異性体のトルエンジイソシアネート、メタ−キシレンジイソシアネートおよびパラ−キシレンジイソシアネート、および４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネートおよび１，２，４−ベンゼントリイソシアネートを使用することができる。更に、種々の異性体のα，α，α′，α′−テトラメチルキシレンジイソシアネートを使用することができる。イソシアネートは一般に、ブロックされていない形で含まれている。
【００３１】
クリアコートおよび／またはブレンダーは、場合によりクリアコートおよびバインダーそれぞれのための通常の塗料添加剤（ａ５）および（ｂ５）を含んでいてよい。これらの添加剤は、光相乗剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、付着促進剤、流れ調節剤、湿潤剤およびレオロジー調節剤を含む。
【００３２】
本発明は更に、
（ｉ）損傷箇所およびその周辺を清浄化する工程、
（ｉｉ）損傷箇所を研磨し、かつ再度清浄化する工程、
（ｉｉｉ）場合により損傷箇所を充填し、研磨し、かつ清浄化する工程、
（ｉｖ）サーフェイサーおよび／またはプライマーを適用し、かつ得られるサーフェイサー塗膜をフラッシュ・オフするか、または代替的に、サーフェイサー塗膜を硬化させ、かつ得られるサーフェイサーコートを研磨および清浄化する工程、
（ｖ）サーフェイサー塗膜またはサーフェイサーコートにベースコート材料を適用し、得られるベースコート塗膜をフラッシュ・オフし、かつオーバースプレーを除去する工程、
（ｖｉ）ベースコート塗膜にウェット・オン・ウェットにより上記のとおりクリアコート材料を適用する工程、
（ｖｉｉ）上記の組成物のスポット・ブレンダーを適用する工程、および
（ｖｉｉｉ）適用した塗膜を紫外線により硬化する工程
を含む、自動車用被覆組成物の補修法に関する。
【００３３】
本発明の方法にとって、最大の隠蔽のために、ベースコート材料がスプレーガンによって外側から、つまり当初の仕上げから、内側に向かって、つまり損傷箇所の中心に向かって、空気圧の適用により適用されることが重要である。使用されるスポット・ブレンダーが、上記で詳細に説明した本発明の溶液を含有することが重要である。
【００３４】
被覆材料の空気圧による適用は、任意の公知のスプレーガンによってもよい。通常の、かつ公知のスプレーガンよりも小さいスプレーガンを使用することが有利な場合もある。この種の小さいサイズのスプレーガンは、ＳＡＴＡ社（Ｋｏｒｎｗｅｓｔｈｅｉｍ在）から、商品名ＳＡＴＡ ｍｉｎｉｊｅｔ ２ＮＲ−２０００で入手可能である。
【００３５】
清浄化および研磨のために、通常、自動車の塗り替えに使用される清浄化装置および清浄化液および研磨および／またはポリッシング装置を使用することが可能である。
【００３６】
充填が必要な場合には、工業において使用される公知のサーフェイサーを使用することが可能である。プライマーを適用することもできる。たとえばポリイソシアネートを含有する第一の成分と、ポリオールを含有する第二の成分とを含有する２成分ウレタンプライマーを使用することができる。それぞれの成分はさらに、付加的な成分、たとえば溶剤、顔料、着色剤、付着促進剤、樹脂、架橋剤、充填剤、乾燥剤、腐食防止剤、レオロジー調節剤、擦り傷／スリップ助剤、湿潤剤、分散剤、光安定剤、ｐＨ調節剤、触媒、光開始剤および光相乗剤、および流れ調節剤を含有していてよい。その他の適切なプライマーの例は、アクリル樹脂および／またはポリウレタン分散液を含有する１成分水性プライマー、および活性化可能な架橋性化合物を含有する１成分ＵＶ硬化性プライマーを含む。
【００３７】
適切なプライマーは、標準的な市販品、たとえばＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）７６−７１の１成分水性プライマー・サーフェイサー、Ｇｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）１５１−７０ＵＶ光活性化プライマー・サーフェイサー、Ｒ−Ｍ（登録商標）ＤＰ２０の２成分ウレタンプライマー、およびＲ−Ｍ（登録商標）ＶＰ１２６フラッシュ・フィルＵＶプライマー・サーフェイサーであり、これらは全て、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。Ｇｌａｓｕｒｉｔは、ＢＡＳＦ ＡＧ社の登録商標である。
【００３８】
ベースコート材料は、たとえばＢＡＳＦ社から市販されている標準的な市販品であり、かつたとえばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）９０ラインまたはＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）５５ラインおよびＲ−Ｍ Ｄｉａｍｏｎｔ（登録商標）のような溶剤ベースのベースコートのように市販されている標準的な市販品である。
【００３９】
適用されたクリアコート成分およびブレンダー成分の硬化は、２００〜５００ｎｍの波長を有する紫外線の適用により実施される。放射線は所望の放射線波長を生じるランプによって供給される。フィルターを使用してランプの距離を調整し、所望の硬化をもたらすこともできる。
【００４０】
本発明の方法は特に、直径３ｃｍまでの損傷領域のスポット補修のために適切である。垂直な表面上のスポット補修は特に有利である。水平な表面の場合には、本発明の方法は有利にはエッジ部分の周辺（１５ｃｍまでの距離）で使用される。本発明の方法により、紫外性硬化可能な補修用クリアコート組成物の低い塗膜形成領域における効果を改善することが可能になる。
【００４１】
【表１】
【００４２】
上記のスポット・ブレンダーのそれぞれの成分を容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００４３】
【表２】
【００４４】
クリアコート成分を容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００４５】
ポリッシングの評価
以下の手順を実施して、薄膜ブレンド領域のポリッシング性を示した：
古い、硬化したクリアコート試験板を、３Ｍパーフェクト・イット（Ｐｅｒｆｅｃｔ−Ｉｔ）（登録商標）ＩＩＩ研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッド（Ｐｌｕｓ Ｆｏａｍ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ Ｐａｄ）を用いて研磨することにより、および引き続きＲＭ（登録商標）プリ・クレーノ（Ｐｒｅ−Ｋｌｅｅｎｏ）により清浄化することにより準備した。
【００４６】
例１Ｃの１ＫのＵＶ硬化可能なクリアコートを次いでＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００重力送り式のスプレーガンを使用して板にフェードアウトするように３つの別々の板に適用した。次いでスポット・ブレンダー成分をそれぞれＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００を使用してフェードアウト帯域にわたって板の１つにそれぞれ適用した。その後、Ｐａｎａｃｏｌ ＵＶ−Ｆ４５０紫外線ランプを使用してランプから１０インチの距離で４分間硬化させた。硬化したクリアコートを次いで３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩ研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用してポリッシングした。次いでフェードアウト帯域をはく離および透明性に関して評価した。その結果は第１表に記載されている。
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
マスター溶液成分を容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５０】
【表５】
【００５１】
例２Ａおよび２Ｂの成分をそれぞれ容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５２】
ポリッシングの評価
以下の手順を実施して、薄膜ブレンド領域のポリッシング性を示した：
古い、硬化したクリアコート試験板を３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩ研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用してポリッシングし、次いでＲＭ（登録商標）９００Ｐｒｅ−Ｋｌｅｅｎｏを用いて清浄化することにより準備した。
【００５３】
次いで、例２の１ＫのＵＶ硬化可能なクリアコートを、ＳＡＴＡ ミニジェットＮＲ２０００重力送り式のスプレーガンを使用して、パネルにフェードアウトするように、２つのコートに適用した。２分のフラッシュ時間をコートの間においた。第二のコートの直後に、クリアコートのエッジをブレンドし、かつＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００を使用して例１Ｂのスポット・ブレンダーを用いてオーバースプレーした。該被覆をただちにＰａｎａｃｏｌ ＵＶ−Ｆ４５０下で、クリアーフィルターを使用して１０インチで４分間硬化させた。冷却後に、該被覆をパーフェクト・イットＩＩＩ研磨用コンパウンドで３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用して２つの適用でポリッシングした。その結果は、以下の表に記載されている。
【００５４】
【表６】
【００５５】
【表７】
【００５６】
例３Ａおよび３Ｂの樹脂溶液の成分を、それぞれ容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５７】
【表８】
【００５８】
例３Ｃおよび３Ｄの成分を、それぞれ容器に装入し、かつ均一になるまで十分に混合した。
【００５９】
【表９】
【００６０】
ポリッシングの評価
以下の手順を実施して、薄膜ブレンド領域のポリッシング性を示した：
古い、硬化したクリアコート試験板を、Ｇｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）５４１−５シリコーンおよびタールの除去剤で清浄化し、次いで３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩエクストラ・カット（Ｅｘｔｒａ Ｃｕｔ）研磨用コンパウンドおよび３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドでポリッシングすることにより準備した。次いでクリアコートをＧｌａｓｕｒｉｔ（登録商標）７００−１クリーナーで清浄化した。
【００６１】
次いで１ＫのＵＶ硬化可能な例３Ｃおよび３ＤのクリアコートをＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００重力送り式スプレーガンを使用して、板にフェードアウトするように適用した。次いで比較例および例３Ｅのスポット・ブレンダーをＳＡＴＡミニジェットＮＲ２０００を使用してフェードアウト帯域に適用した。引き続き、Ｐａｎａｃｏｌ ＵＶ−Ｆ９００紫外線ランプを使用して、ランプから９インチの距離で４分間硬化させた。
【００６２】
次いで硬化したクリアコートを３Ｍパーフェクト・イット（登録商標）ＩＩＩエクストラ・カット研磨用コンパウンドおよび３Ｍ（登録商標）パーフェクト・イット（登録商標）プラス・フォーム・コンパウンディング・パッドを使用してポリッシングした。この工程に引き続き、３Ｍ（登録商標）Ｆｉｎｅｓｓｓｅ−Ｉｔ（登録商標）ポリッシュ・エクストラ・ファイン（Ｐｏｌｉｓｈ−Ｅｘｔｒａ Ｆｉｎｅ）により３Ｍ（登録商標）パーフェクト・イット・フォーム・ポリッシング・パッド（Ｆｏａｍ Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ Ｐａｄ）を使用してポリッシングした。次いでフェードアウト帯域をはく離および透明性に関して評価した。
【００６３】
【表１０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性補修用塗装系であって、クリアコート成分と、ブレンダー成分とを含有し、これらの成分はそれぞれ紫外線硬化され、
前記クリアコート成分は、
（ａ１）紫外線により活性化可能な結合を有する分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５０質量％、
（ａ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物３０〜９９．９質量％、
（ａ３）光開始剤０．１〜１０質量％、
（ａ４）溶剤０〜６９．９質量％および
（ａ５）添加剤０．１〜２０質量％、
その際、全ての質量は全クリアコート成分の質量に対するものである
を含有し、かつ前記ブレンダー成分は、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０〜２．０質量％、
その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつＵＶ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０〜３．０質量％
を含有する、硬化性補修用塗装系。
【請求項２】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、および
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、
を含有し、その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項３】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．１〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、および
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、
を含有し、その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項４】
前記ブレンダー成分がさらに、（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％を含有する、請求項２記載の補修用塗装系。
【請求項５】
さらに、（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％を含有する、請求項３記載の補修用塗装系。
【請求項６】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有し、その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項７】
前記化合物（ａ１）が０．１〜５０．０質量％の量で存在しており、かつ（ａ１）および（ｂ１）が、オクチル−デシルモノアクリレート、イソボルニルモノアクリレート、イソデシルモノアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリトリトールヘキサアクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択され、かつ（ａ１）および（ｂ１）は、同じであるか、また異なっていてよい、請求項３記載の補修用塗装系。
【請求項８】
前記化合物（ａ２）および（ｂ２）が、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびメタクリレート、アクリル樹脂、メラミン、アクリルアミン、セルロースベースのアクリレートおよびメタクリレート、および不飽和ポリエステルおよびこれらの混合物からなる群から選択され、かつ（ａ２）および（ｂ２）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項９】
前記開始剤（ａ３）および／または（ｂ３）が、アシルホスフィンオキシド、ベンジケタール、α−ヒドロキシケトンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、かつ（ａ３）および（ｂ３）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１０】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜５．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１１】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１２】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１３】
さらに、ヒドロキシル官能性化合物およびポリイソシアネート化合物を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１４】
前記成分（ｂ６）が、セルロースアセトアセテートエステル、アクリル樹脂、ニトロセルロースおよびビニルポリマー成分からなる群から選択される１の化合物を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１５】
自動車用被覆組成物を補修する方法であって、
（ｉ）損傷箇所およびその周辺を清浄化する工程、
（ｉｉ）損傷箇所を研磨し、かつ再度清浄化する工程、
（ｉｉｉ）場合により損傷箇所を充填し、研磨し、かつ清浄化する工程、
（ｉｖ）場合により少なくとも１のサーフェイサーまたはプライマーを適用し、かつ得られるサーフェイサー塗膜のフラッシュ・オフ、サーフェイサー塗膜の硬化および得られるサーフェイサーコートの研磨および清浄化、およびこれらの工程の組み合わせからなる群から選択される工程を実施する工程、
（ｖ）サーフェイサー塗膜またはサーフェイサーコートにベースコート材料を適用し、得られるベースコート塗膜をフラッシュ・オフし、かつオーバースプレーを除去する工程、
（ｖｉ）ベースコート塗膜にウェット・オン・ウェットによりクリアコートを適用する工程、ここで前記クリアコートは、クリアコートの全質量に対して
（ａ１）紫外線により活性化可能な結合を有する分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５０質量％、
（ａ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物３０〜９９．９質量％、
（ａ３）光開始剤０．１〜１０質量％、
（ａ４）溶剤０〜６９．９質量％および
（ａ５）添加剤０．１〜２０質量％、
を含有する、
（ｖｉｉ）前記クリアコート上にスポット・ブレンダーを適用する工程、ここで前記ブレンダーは、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５０．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０〜３．０質量％
を含有し、その際、全てのパーセントは、全ブレンダー質量に対するものである、
（ｖｉｉｉ）適用したクリアコートおよびスポット・ブレンダーを硬化する工程、ここで、ブレンダー中の光開始剤は、クリアコート中の紫外線により活性化可能な結合と反応する、
自動車用被覆組成物の補修方法。
【請求項１６】
前記工程（ｖｉｉ）で適用されるブレンダーが、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤１．０〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．０１〜３．０質量％
を含有し、その際、全ての質量は、ブレンダー組成物の全質量に対するものである、請求項１６記載の方法。
【請求項１７】
前記工程（ｖｉｉ）で適用されるブレンダーが、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤１．０〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．０１〜３．０質量％
を含有し、その際、全ての質量は、ブレンダー組成物の全質量に対するものである、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記工程（ｖｉ）および（ｖｉｉ）で適用されるクリアコートおよびブレンダーが、それぞれ化合物（ａ１）および（ｂ１）として、オクチル−デシルモノアクリレート、イソボルニルモノアクリレート、イソデシルモノアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１の化合物を含有し、かつ（ａ１）および（ｂ１）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１８記載の方法。
【請求項１９】
前記工程（ｖｉ）および（ｖｉｉ）で適用されるクリアコートおよびブレンダーが、それぞれ化合物（ａ２）および（ｂ２）として、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびメタクリレート、メラミン、アクリルアミン、セルロースベースのアクリレートおよびメタクリレート、および不飽和ポリエステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１の化合物を含有し、その際、（ａ２）および（ｂ２）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１６記載の方法。
【請求項２０】
前記工程（ｖｉ）および（ｖｉｉ）で適用されるクリアコートおよびブレンダーがそれぞれ、少なくとも１の化合物（ａ３）および（ｂ３）として、アシルホスフィンオキシド、ベンジケタール、α−ヒドロキシケトンおよびこれらの混合物からなる群から選択される開始剤を含有し、（ａ３）および（ｂ３）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１６記載の方法。
【請求項２１】
被覆組成物がさらに熱的な手段によって硬化される、請求項１６記載の方法。
【請求項１】
硬化性補修用塗装系であって、クリアコート成分と、ブレンダー成分とを含有し、これらの成分はそれぞれ紫外線硬化され、
前記クリアコート成分は、
（ａ１）紫外線により活性化可能な結合を有する分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５０質量％、
（ａ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物３０〜９９．９質量％、
（ａ３）光開始剤０．１〜１０質量％、
（ａ４）溶剤０〜６９．９質量％および
（ａ５）添加剤０．１〜２０質量％、
その際、全ての質量は全クリアコート成分の質量に対するものである
を含有し、かつ前記ブレンダー成分は、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０〜２．０質量％、
その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつＵＶ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０〜３．０質量％
を含有する、硬化性補修用塗装系。
【請求項２】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、および
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、
を含有し、その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項３】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．１〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、および
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、
を含有し、その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項４】
前記ブレンダー成分がさらに、（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％を含有する、請求項２記載の補修用塗装系。
【請求項５】
さらに、（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％を含有する、請求項３記載の補修用塗装系。
【請求項６】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有し、その際、全ての質量はブレンダー成分の全質量に対するものである、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項７】
前記化合物（ａ１）が０．１〜５０．０質量％の量で存在しており、かつ（ａ１）および（ｂ１）が、オクチル−デシルモノアクリレート、イソボルニルモノアクリレート、イソデシルモノアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリトリトールヘキサアクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択され、かつ（ａ１）および（ｂ１）は、同じであるか、また異なっていてよい、請求項３記載の補修用塗装系。
【請求項８】
前記化合物（ａ２）および（ｂ２）が、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびメタクリレート、アクリル樹脂、メラミン、アクリルアミン、セルロースベースのアクリレートおよびメタクリレート、および不飽和ポリエステルおよびこれらの混合物からなる群から選択され、かつ（ａ２）および（ｂ２）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項９】
前記開始剤（ａ３）および／または（ｂ３）が、アシルホスフィンオキシド、ベンジケタール、α−ヒドロキシケトンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、かつ（ａ３）および（ｂ３）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１０】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜５．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１１】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１２】
前記ブレンダー成分が、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．１〜３．０質量％
を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１３】
さらに、ヒドロキシル官能性化合物およびポリイソシアネート化合物を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１４】
前記成分（ｂ６）が、セルロースアセトアセテートエステル、アクリル樹脂、ニトロセルロースおよびビニルポリマー成分からなる群から選択される１の化合物を含有する、請求項１記載の補修用塗装系。
【請求項１５】
自動車用被覆組成物を補修する方法であって、
（ｉ）損傷箇所およびその周辺を清浄化する工程、
（ｉｉ）損傷箇所を研磨し、かつ再度清浄化する工程、
（ｉｉｉ）場合により損傷箇所を充填し、研磨し、かつ清浄化する工程、
（ｉｖ）場合により少なくとも１のサーフェイサーまたはプライマーを適用し、かつ得られるサーフェイサー塗膜のフラッシュ・オフ、サーフェイサー塗膜の硬化および得られるサーフェイサーコートの研磨および清浄化、およびこれらの工程の組み合わせからなる群から選択される工程を実施する工程、
（ｖ）サーフェイサー塗膜またはサーフェイサーコートにベースコート材料を適用し、得られるベースコート塗膜をフラッシュ・オフし、かつオーバースプレーを除去する工程、
（ｖｉ）ベースコート塗膜にウェット・オン・ウェットによりクリアコートを適用する工程、ここで前記クリアコートは、クリアコートの全質量に対して
（ａ１）紫外線により活性化可能な結合を有する分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５０質量％、
（ａ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物３０〜９９．９質量％、
（ａ３）光開始剤０．１〜１０質量％、
（ａ４）溶剤０〜６９．９質量％および
（ａ５）添加剤０．１〜２０質量％、
を含有する、
（ｖｉｉ）前記クリアコート上にスポット・ブレンダーを適用する工程、ここで前記ブレンダーは、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５０．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤０．１〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０〜３．０質量％
を含有し、その際、全てのパーセントは、全ブレンダー質量に対するものである、
（ｖｉｉｉ）適用したクリアコートおよびスポット・ブレンダーを硬化する工程、ここで、ブレンダー中の光開始剤は、クリアコート中の紫外線により活性化可能な結合と反応する、
自動車用被覆組成物の補修方法。
【請求項１６】
前記工程（ｖｉｉ）で適用されるブレンダーが、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤１．０〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．０１〜３．０質量％
を含有し、その際、全ての質量は、ブレンダー組成物の全質量に対するものである、請求項１６記載の方法。
【請求項１７】
前記工程（ｖｉｉ）で適用されるブレンダーが、
（ｂ１）分子あたり、１〜６個の遊離基重合可能な基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜５．０質量％、
（ｂ２）紫外線により活性化可能な結合を有するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の化合物０．５〜２０．０質量％、
（ｂ３）光開始剤１．０〜５．０質量％、
（ｂ４）溶剤２４．５〜９８．９質量％、
（ｂ５）添加剤０．１〜２．０質量％、および
（ｂ６）２３℃より高いＴｇを有し、かつ反応性の官能基を有していない塗膜形成成分０．０１〜３．０質量％
を含有し、その際、全ての質量は、ブレンダー組成物の全質量に対するものである、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記工程（ｖｉ）および（ｖｉｉ）で適用されるクリアコートおよびブレンダーが、それぞれ化合物（ａ１）および（ｂ１）として、オクチル−デシルモノアクリレート、イソボルニルモノアクリレート、イソデシルモノアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１の化合物を含有し、かつ（ａ１）および（ｂ１）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１８記載の方法。
【請求項１９】
前記工程（ｖｉ）および（ｖｉｉ）で適用されるクリアコートおよびブレンダーが、それぞれ化合物（ａ２）および（ｂ２）として、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびメタクリレート、メラミン、アクリルアミン、セルロースベースのアクリレートおよびメタクリレート、および不飽和ポリエステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１の化合物を含有し、その際、（ａ２）および（ｂ２）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１６記載の方法。
【請求項２０】
前記工程（ｖｉ）および（ｖｉｉ）で適用されるクリアコートおよびブレンダーがそれぞれ、少なくとも１の化合物（ａ３）および（ｂ３）として、アシルホスフィンオキシド、ベンジケタール、α−ヒドロキシケトンおよびこれらの混合物からなる群から選択される開始剤を含有し、（ａ３）および（ｂ３）は、同じであるか、または異なっていてよい、請求項１６記載の方法。
【請求項２１】
被覆組成物がさらに熱的な手段によって硬化される、請求項１６記載の方法。
【公表番号】特表２００９−５０６１８９（Ｐ２００９−５０６１８９Ａ）
【公表日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２９０２４（Ｐ２００８−５２９０２４）
【出願日】平成１８年６月２６日（２００６．６．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０２５０４９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２７２８６
【国際公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（５９１０２０７００）ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション (53)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【住所又は居所原語表記】１００ Ｃａｍｐｕｓ Ｄｒｉｖｅ， Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ ０７９３２， ＵＳＡ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２６日（２００６．６．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０２５０４９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２７２８６
【国際公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（５９１０２０７００）ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション (53)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【住所又は居所原語表記】１００ Ｃａｍｐｕｓ Ｄｒｉｖｅ， Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ ０７９３２， ＵＳＡ
【Ｆターム（参考）】
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