整髪用化粧料
【課題】水性系で低粘度でありながら、整髪力および再整髪力に優れ、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる整髪用化粧料を提供する。
【解決手段】（ａ）常温で固体のポリアルキレングリコール重合体と、（ｂ）常温で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）糖アルコールと、（ｅ）毛髪補修成分を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量が１０質量％以上であり、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【解決手段】（ａ）常温で固体のポリアルキレングリコール重合体と、（ｂ）常温で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）糖アルコールと、（ｅ）毛髪補修成分を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量が１０質量％以上であり、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪用化粧料に関する。さらに詳しくは、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる整髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪用化粧料においては、スタイリングのために毛髪固定用高分子、皮膜形成性高分子等の整髪樹脂を配合している。しかし整髪樹脂は、ごわつき、皮膜の非均一性、高湿度下におけるスタイリング保持力低下をもたらす等の不具合がある。そこでこの不具合を解消するために、種々の対応策が採られてきた。
【０００３】
例えば特開２００７−２１７３１４号公報（特許文献１）には、毛髪固定用高分子化合物、多価アルコール、一価のアルコール、および噴射剤をそれぞれ特定量配合した霧状粉末化粧料が、再整髪性に優れ、べたつき感がなく、自然な艶感を有するということが記載されている。
【０００４】
特開平１１−１００３１２号公報（特許文献２）には、特定の低粘度ポリエーテル化合物と、高分子樹脂化合物をそれぞれ特定量配合した毛髪化粧料が、整髪力および整髪キープ力を有し、べたつき、ごわつきがなく、ドライ後でも手ぐし等で再整髪可能であるということが記載されている。
【０００５】
特開平３−２６１７１３号公報（特許文献３）には、特定のポリオキシアルキレン系化合物および／またはポリオキシアルキレンアルキルグリコシドと、毛髪固定用高分子化合物と、高分子量のポリエチレングリコール（分子量６，０００〜３０，０００）を配合した毛髪化粧料が、整髪性、平滑性（滑らかさ）を有するということが記載されている。
【０００６】
特開２００２−１６７３１７号公報（特許文献４）には、両性高分子、糖アルコール、糖アルコール誘導体（例えば糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物など）を配合した毛髪化粧料組成物が、整髪力、セット保持力を有し、べたつき感やごわつき感がないということが記載されている。
【０００７】
特表２００４−５０５９０２号公報（特許文献５）には、特定の水溶性ポリアルキレングリコールと皮膜形成ポリマーを特定の比率で配合し、さらに液体キャリアを配合したヘアケ組成物が、再スタイリング性、感触に優れるということが記載されている。
【０００８】
しかし上記公報には、特に水系で低粘度の整髪用化粧料において整髪力と再整髪力をともに十分に満足し得る程度に得るということ、およびそれに加えてさらに、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れるという効果を奏する整髪用化粧料を得るという目的や課題についての記載・示唆がない。粘度の低い水系の整髪用化粧料においては、セット力とアレンジ力の両立は特に難しい。そのため、十分なセット力およびアレンジ力を併せ持ち、しかも良好な使用感とさらに毛髪を補修する効果を有する水系低粘度の整髪用化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２１７３１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１００３１２号公報
【特許文献３】特開平３−２６１７１３号公報
【特許文献４】特開２００２−１６７３１７号公報
【特許文献５】特表２００４−５０５９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、水性系で低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる整髪用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコール重合体と、（ｂ）常温（２５℃）で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）糖アルコールと、（ｅ）毛髪補修成分を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量が１０質量％以上であり、系の粘度が１０，０００ｐＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分が質量平均分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレングリコールである、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｂ−３）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、上記整髪用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる水性系の整髪用化粧料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１２における毛髪補修効果の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。なお以下において「ＰＯＥ」は「ポリオキシエチレン」を、「ＰＯＰ」は「ポリオキシプロピレン」を、「ＰＯＢ」は「ポリオキシブチレン」を、それぞれ示す。
【００１８】
［（ａ）成分］
常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコール重合体としては、エチレンオキシド（ＥＯ）構成単位が重合したＥＯ重合体、プロピレンオキシド（ＰＯ）構成単位が重合したＰＯ重合体、ブチレンオキシド（ＢＯ）構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００１９】
ＥＯ重合体としては、質量平均分子量（Ｍｗ。以下、単に「分子量」とも記す）が１，０００以上のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が好ましい。分子量の上限は特に限定されるものでないが、概ね２０，０００程度以下が好ましい。具体的には分子量１，０００のＰＥＧ（以下、「ＰＥＧ１，０００」というように記す）、ＰＥＧ１，５４０、ＰＥＧ２，０００、ＰＥＧ４，０００、ＰＥＧ６，０００、ＰＥＧ８，０００、ＰＥＧ１０，０００、ＰＥＧ１１，０００、ＰＥＧ２０，０００等が例示される。中でもＰＥＧ１，０００〜１０，０００がより好ましく、さらに好ましくはＰＥＧ１，０００〜８，０００、特にはＰＥＧ１，０００〜６，０００が、アレンジ力、べたつき感のなさ等の点から好ましい。
【００２０】
ＥＯ・ＰＯ共重合体としては、下記式（I）に示すＥＯ・ＰＯブロック共重合体が好適例として挙げられる。
【００２１】
【００２２】
上記式（I）中、各置換基、符号は以下の意味を示す。
【００２３】
Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子を示す。炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素原子数５以上のアルキル基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。
【００２４】
（ｘ＋ｚ）はＥＯ構成単位の付加モル数を表し、ｙはＰＯ構成単位の付加モル数を表す。［（ｘ＋ｚ）／（ｘ＋ｚ＋ｙ）］は０．２〜０．８であり、好ましくは０．４〜０．７である。（ＥＯ＋ＰＯ）構成単位に対するＥＯ構成単位の割合が０．２未満では滑らかさに劣る傾向にあり、０．８超ではべたつきを生じる傾向にある。
【００２５】
また６０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦１００である。（ｘ＋ｙ＋ｚ）が６０未満では（ａ）成分が液体となるものもあり、一方、１００を超えるとべたつき、溶解性が悪い。
【００２６】
上記式（I）に示すＥＯ・ＰＯブロック共重合体の具体例として、ＰＯＥ（３５）・ＰＯＰ（４０）ブロック共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）・ＰＯＰ（４０）ブロック共重合体ジメチルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
ＥＯ・ＢＯ共重合体としては、下記式（II）に示すＥＯ・ＢＯブロック共重合体が好適例として挙げられる。
【００２８】
【００２９】
式（II）中、Ｒ1、Ｒ2は上記式（I）における定義と同じである。
【００３０】
ｍはＥＯ構成単位の付加モル数を表し、（ｋ＋ｎ）はＢＯ構成単位の付加モル数を表す。［ｍ／（ｍ＋ｋ＋ｎ）］は０．２〜０．９であり、好ましくは０．４〜０．９である。（ＥＯ＋ＢＯ）構成単位に対するＥＯ構成単位の割合が０．２未満では滑らかさに劣る傾向にあり、０．９超ではべたつきを生じる傾向にある。
【００３１】
また６０≦ｍ＋ｋ＋ｎ≦１００程度が好ましい。（ｍ＋ｋ＋ｎ）が６０未満では（ａ）成分が液体となるものもあり、一方、１００を超えるとべたつき、溶解性が悪い。
【００３２】
上記式（II）に示すＥＯ・ＢＯブロック共重合体の具体例として、ＰＯＥ（５２）・ＰＯＢ（３２）ブロック共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７３）・ＰＯＢ（１１）ブロック共重合体ジメチルエーテル等が挙げられる。
【００３３】
本発明整髪用化粧料において、（ａ）成分は主として再整髪力（アレンジ力等）、べたつき感のなさ等に寄与する。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。本発明では常温で固体の（ａ）成分を用いることにより、整髪用化粧料を毛髪に塗布後、溶媒が揮散したあとに、この固体成分である（ａ）成分が毛髪上に広く被覆した状態で残存し、その効果の持続性にも優れる。後述するように本発明整髪用化粧料は水性で低粘度であることから、毛髪上に配合成分を広くむらなく塗布することができる。
【００３４】
（ａ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは３〜８質量％である。０．１質量％未満では（ａ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、２０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、油性感やべたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。
【００３５】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分は常温（２５℃）で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上である。
【００３６】
＜（ｂ−１）成分＞
（ｂ−１）成分は、具体的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。
【００３７】
＜（ｂ−２）成分＞
（ｂ−２）成分において、１〜４価のアルコールとしては、１価アルコールとしてエタノール等が挙げられ、２〜４価アルコールとして上記（ｂ−１）成分と同様のものが挙げられ、１〜３価のカルボン酸としてはギ酸、酢酸、シュウ酸、グルタル酸、アロン酸、アコニット酸等が挙げられる。これらのアルコール、カルボン酸に付加重合するアルキレンオキシドとしてはＥＯ、ＰＯ、ＢＯ等の各構成単位が好ましく用いられる。
【００３８】
（ｂ−２）成分の「１〜４価のアルコールアルキレンオキシド付加重合体」としては、具体的には、ＰＰＧ−４０ブチル〔＝ＰＯＰ（４０）ブチルエーテル〕（市販品として「ユニルーブＭＢ−３７０」など）、ＰＰＧ−３０ブテス−３０〔＝ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（３０）ブチルエーテル〕（市販品として「ユニルーブ５０ＭＢ−７２」など）、ＰＰＧ−１６グリセリルエーテル（市販品として「ユニオールＴＧ−１０００」など）、ＰＰＧ−２４グリセリル−２４（市販品として「ユニルーブ５０ＴＧ−３２」など）、ＰＰＧ−２５−ＰＥＧ−２５トリメチロールプロパン（市販品として「ユニルーブ４３ＴＴ−２５００」など）、ＰＰＧ−１４ジグリセリル（「ユニルーブＤＧＰ−９５０」など）、ＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリチル（「ユニルーブ５ＴＰ−３００ＫＢ」など）（以上、いずれも日油（株）製）等が挙げられる。
【００３９】
（ｂ−２）成分の「１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体」としては、具体的には、ラウリン酸ＰＥＧ−８（市販品として「ノニオンＬ−４」など）、オレイン酸ＰＰＧ−３６（市販品として「ユニルーブＯ−２１００」など）、ステアリン酸ＢＧ（市販品として「コムポールＢＳ」など）、ジラウリン酸ＰＥＧ−８（市販品として「ノニオンＤＬ−４ＨＮ」など）、ミリスチン酸ミレス−３（市販品として「ユニセーフＵＭＭ−１０３」など）、ラウリン酸ＰＥＧ−１２グリセリル（市販品として「ユニグリＭＬ−２１２」など）、イソステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル（市販品として「ユニオックスＧＭ−５ＩＳ」など）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（市販品として「ユニオックスＧＴ−１０ＩＳ」など）（以上、いずれも日油（株）製）等が挙げられる。
【００４０】
＜（ｂ−３）成分＞
常温（２５℃）で液体のポリアルキレングリコール重合体としては、ＥＯ構成単位が重合したＥＯ重合体、ＰＯ構成単位が重合したＰＯ重合体、ＢＯ構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００４１】
ＥＯ重合体としては、仕上がりの軽さ、滑らかさ、べたつき感のなさ等の点から、分子量が９００以下のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が好ましく、特には分子量６００以下のポリエチレングリコールが好ましい。分子量の下限は特に限定されるものでないが、概ね２００程度以上が好ましく、特には３００程度以上が好ましい。具体的にはＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧＨ４００、ＰＥＧ６００等が例示される。
【００４２】
ＥＯ・ＰＯ共重合体の具体例としては、例えば下記式（III）に示すランダム共重合体が好ましく用いられる。
【００４３】
【００４４】
式（III）中、ｐ（＝ＥＯ構成単位の付加モル数）とｑ（＝ＰＯ構成単位の付加モル数）の比率は、ｐ／ｑ＝１０〜０．５であり、好ましくは５〜０．８である。また２≦ｐ＋ｑ≦１００である。Ｒ1、Ｒ2は上記式（Ｉ）における定義と同じである。
【００４５】
上記式（III）に示す共重合体の具体例として、ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（２）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）・ＰＯＰ（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）・ＰＯＰ（４１）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）・ＰＯＰ（２８）ランダム共重合体ジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００４６】
＜（ｂ−４）成分＞
常温（２５℃）で液体の糖アルコール誘導体としては、糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物を好適例として挙げることができる。糖アルコールはアルキル変性したものであってもよい。（ｂ−４）成分として具体的には糖アルコールのＰＯＥ付加物、ＰＯＰ付加物、ＰＯＢ付加物等が挙げられ、中でもＰＯＥ付加物が好ましい。市販品としては「サンニックスＳＰ−７５０」（三洋化成工業（株）製）、「Glucam E-10J」（日本ルーブリゾール（株）製）、「Glucam P-20 Humectant」（Lubrizol Advanced Materials,Inc.）などが挙げられる。なお本発明では「糖アルコール」自体は（ｄ）成分（後述）として用いられる。
【００４７】
本発明整髪用化粧料において、上記（ｂ−１）〜（ｂ−４）成分の中から選ばれる１種または２種以上である（ｂ）成分は、主として再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ等に寄与する。
【００４８】
（ｂ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。０．１質量％未満では（ｂ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、３０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、べたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。
【００４９】
［（ｃ）成分］
皮膜形成性高分子としては、特に限定されるものでなく、従来よりヘアスタイリング剤等の整髪用化粧料に用いられている皮膜形成性高分子を任意に用いることができる。本発明では再整髪性等の点から、アクリル系、ビニル系、ウレタン系の皮膜形成性高分子が好ましく用いられる。
【００５０】
＜アクリル系およびビニル系皮膜形成性高分子＞
アニオン性の高分子であれば例えば、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体〔プラスサイズＬ−５３Ｐ、プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、プラスサイズＬ−９９４８Ｂなど（いずれも互応化学工業（株）製）〕、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体〔Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（アクゾノーベル（株）製）〕、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体〔ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体〔ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（いずれもＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸アルキル共重合体〔アニセットＮＦ−１０００、アニセットＨＳ−３０００など（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕などが挙げられる。
【００５１】
両性の高分子であれば例えば、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体〔ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ３０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ−７１（いずれもアクゾノーベル（株）製）〕、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体〔ユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＳＭ、ユカフォーマー１０４Ｄなど（以上、三菱化学（株）製）、ＲＡＭレジン−１０００、ＲＡＭレジン−２０００、ＲＡＭレジン−３０００、ＲＡＭレジン−４０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体〔マーコート２８０、マーコート２９５（いずれもナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体〔マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（いずれもナルコ社製）〕などが挙げられる。
【００５２】
カチオン性の高分子であれば例えば、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩〔Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体〔スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体〔コスカットＧＡ４６７、コスカットＧＡ４６８（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム〔マーコート１００（ナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体〔マーコート５５０（ナルコ社製）〕、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体などが挙げられる。
【００５３】
ノニオン性の高分子であれば例えば、ポリビニルピロリドン〔ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体〔ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５（以上、ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ−６４５０（大阪有機化学工業（株）製）〕、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体〔ガントレッツＡ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５（いずれもＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体〔ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製）〕などが挙げられる。
【００５４】
＜ウレタン系皮膜形成性高分子＞
ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えばシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂〔ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）〕、「ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．」（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６−２１３７０６号公報に記載のシリル化ウレタン系ポリマー等が挙げられる。アクリル−ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、「ＤｙｎａｍＸ」（アクゾノーベル（株）製）等が挙げられる。
【００５５】
本発明整髪用化粧料において、（ｃ）成分は主としてセット力、再整髪力、仕上がりの軽さ等に寄与する。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００５６】
（ｃ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは２〜６質量％である。０．１質量％未満では（ｃ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量増加に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、ごわつきの原因にもなり好ましくない。
【００５７】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分である糖アルコールは、糖類のカルボニル基を還元して得られる多価アルコールである。具体的には、マルチトール（「マルビット」；物産フードサイエンス（株）製）、ソルビトール（「ソルビトールＣ」；物産フードサイエンス（株）製）、リビトール、マンニトール、アラビトール、ガラクチトール、キシリトール、エリトリトール、イノシトール等を例示することができる。中でもべたつき、ごわつきのなさ等の点からソルビトール、マルチトールが好ましい。（ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００５８】
本発明整髪用化粧料において、（ｄ）成分は主としてセット力、アレンジ力、仕上がりの軽さ、毛髪をしんなりとさせる効果等に寄与する。また（ｄ）成分は通常、常温で固体であり、整髪用化粧料を毛髪に塗布後、溶媒が揮散したあとに、この固体成分である（ｄ）成分が上記（ａ）成分と同様に、毛髪上に広く被覆した状態で残存し、その効果の持続性にも優れる。後述するように、本発明整髪用化粧料は水性で低粘度であることから、毛髪上に配合成分を広くむらなく塗布することができる。
【００５９】
（ｄ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは３〜８質量％である。０．１質量％未満では（ｄ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、２０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、べたつき、ごわつき等の原因となり好ましくない。
【００６０】
本発明の整髪用化粧料において、（ａ）〜（ｄ）成分の各好適配合量はそれぞれ上記したとおりであるが、本発明では、本発明効果を十分に奏するために、これら（ａ）〜（ｄ）成分の合計配合量を１０質量％以上とする。好ましくは１２〜２０質量％である。（ａ）〜（ｄ）成分の合計配合量が１０質量％未満では十分な整髪力、再整髪力が得られない。
【００６１】
［（ｅ）成分］
（ｅ）成分である毛髪補修成分として、具体的には、下記式（IV）：
【００６２】
【００６３】
で示されるヒドロキシエチルウレア〔市販品として「ハイドロバンス」（日本エヌエスシー（株）製）〕、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム〔市販品として「ペリセアＬ−３０」（旭化成ケミカルズ（株）製）〕、加水分解カラス麦タンパク質〔市販品として「ハーベックスプロテイン ＯＴ／ＥＰＨ」（香栄興業（株））〕、海草エキス〔市販品として「アルジェレックス」（一丸ファルコス販売（株）製）〕、真珠エキス〔市販品として「真珠たん白抽出液ＢＧＤＳ」（丸善製薬（株）製）〕などの水溶性成分が好適例として挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。（ｅ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００６４】
本発明整髪用化粧料において、（ｅ）成分は主として毛髪補修効果（コーミング効果等）、滑らかさ、仕上がりの軽さなどに寄与する。（ｅ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．１質量％未満では（ｅ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１０質量％を超えて配合しても、配合量増加に見合った効果の増大がみられないばかりか、コストも増大し好ましくない。
【００６５】
本発明では（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、好ましくは１：０．３〜１：３である。（ａ）成分が上記範囲より多すぎるとべたつきやごわつきが大きくなり、滑らかさが得られず、整髪力、再整髪力も十分でなく、一方、（ａ）成分が上記範囲より少な過ぎると（ｂ）成分の配合量比が多くなり、整髪力が得られず、再整髪力、仕上がりの軽さなどの効果も不十分となる。
【００６６】
また（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、好ましくは１：０．３〜１：０．７である。（ｃ）成分が上記範囲より多すぎると、ごわつき・べたつきの原因となり、また再整髪力が得られず、一方、（ｃ）成分が上記範囲より少な過ぎると整髪力、再整髪力が不足する。
【００６７】
本発明整髪用化粧料は、上記（ａ）〜（ｅ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲においてさらに他の成分を配合し得る。このような成分として多糖類系高分子が挙げられる。
【００６８】
多糖類系高分子としては、例えばアラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等が挙げられる。これら多糖類系高分子を添加することにより、粘度、整髪性、仕上がりの軽さ等をより効果的に調整することができる。
【００６９】
多糖類系高分子を配合する場合、整髪用化粧料の粘度調整や整髪性、仕上がりの軽さを考慮して適宜配合量を調整可能であるが、整髪用化粧料中に０．０１〜１質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００７０】
本発明の整髪用化粧料は系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）以下であり、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下である。特に本発明整髪用化粧料をミスト等の形態で使用時噴霧して用いるような場合は、粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。粘度の下限値は特に限定されるものでないが、使用性等の点から８ｍＰａ・ｓ程度以上とするのが好ましい。
【００７１】
本発明の整髪用化粧料は、（ａ）〜（ｅ）成分、および他の任意添加成分を水性溶媒（例えば水、エタノール等のアルコール系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒など）中に溶解してなるものである。本発明の整髪用化粧料は水系で低粘度であるが、粘度の調整は、例えば、配合する共重合体重合度を制御したり、高分子等の添加量の増減、水性溶媒の配合量を調整すること等によって行うことができる。
【００７２】
従来、水系の低粘度の整髪用化粧料は、十分な整髪力、再整髪力を得ることが難しかった。本発明の整髪料化粧料は、低粘度でありながら、十分な整髪力（特には、塗布後、手ぐしなどでのヘアスタイリングの形づけのしやすさ等）、再整髪力を得ることに成功した。また水系で低粘度であることから、ヘアミスト等として使用時噴霧して用いる剤型であっても、ノズルが詰まるようなことがなく、安定して霧状に噴霧することができる。
【００７３】
本発明の整髪用化粧料には、上記成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えば粉末成分、液体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられ、これら成分を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により本発明整髪用化粧料を製造することができる。
【００７４】
本発明の整髪用化粧料は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系、いずれでもかまわない。本発明の整髪料化粧料の好ましい使用態様としては、エアゾール系ヘアスプレー、ノンエアゾール系ヘアスプレー、ヘアミスト、セットローション、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド等が挙げられる。
【００７５】
本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度のため、ヘアスプレー、ヘアミスト等、使用時噴霧して用いる形態であっても、噴霧容器の噴霧ノズルが詰まることなく、優れた整髪性、再整髪性を有して毛髪に広く均一に塗布することができる。なおエアゾール系タイプのものでは通常、噴射剤とともに噴霧容器に充填される。噴射剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル等の液化ガス、窒素、圧縮空気等の圧縮ガスなど、エアゾールの分野に公知の噴射剤を任意に用いることができる。これら噴射剤の配合量は整髪用化粧料（原液）１に対して０．０５〜１０（質量比）程度が好ましい。
【実施例】
【００７６】
次に実施例によりさらに本発明を詳述するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお配合量は特記しない限り質量％（実分）で示す。
【００７７】
初めに、本実施例で用いた評価方法について記す。
【００７８】
［粘度］
試料（１００〜２００ｍＬ）をＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、２５±２℃）に入れ、ローター回転開始から１分間経過後の試料粘度を測定した。
【００７９】
［整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後のヘアスタイルの作りやすさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８０】
［１時間後の再整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて１時間乾燥させた後の毛束について、つまんでねじって動かしたときのアレンジのしやすさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８１】
[べたつき感のなさ]
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後の毛髪のべたつきのなさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８２】
［滑らかさ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の毛髪表面の滑らかさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８３】
［仕上がりの軽さ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の仕上がりの軽さについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
＜評価点＞
５点：非常良い
４点：良い
３点：普通（どちらともいえない）
２点：やや良くない
１点：良くない
＜評価基準＞
◎：評価点合計が４０点以上
○：評価点合計が３０点以上４０点未満
△：評価点合計が２０点以上３０点未満
×：評価点合計が２０点未満。
【００８４】
［コーミング効果］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、５０℃で１時間乾燥させた後、室温で１時間馴化させた。次いで「コーミングテスター ＳＫ−３Ａ」（（株）テクノハシモト製）を用いて、この毛束にクシを通した際の荷重を２０回計測し、５〜１５回の平均荷重を算出した。荷重が低い方がクシ通りがよく、毛髪補修効果があることを表す。
【００８５】
（比較例１〜１０、実施例１〜１１）
下記表１〜２に示す試料を用いて、上記評価方法に従い、整髪力、再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ、仕上がりの軽さについて評価した。結果を表１〜２に示す。
【００８６】
（実施例１２）
下記表３に示す試料を用いて、上記評価方法に従い、コーミング効果（毛髪補修効果）について評価した。結果を図１に示す。図１中、縦軸はクシ通り荷重（単位：ｍＮ）を示す。
【００８７】
なお表１〜３中、以下の成分は下記製品を用いた。
・ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル(*1)：「ユニルーブＭＢ−３７０」（日油（株）製）、
・ポリオキシエチレンメチルグルコシド(*2)：「Glucam E-10J」（日本ルーブリゾール（株）製）、
・メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(*3)：「ユカフォーマー３０１」（３０％溶液。三菱化学（株）製）、
・ソルビトール(*4)：「ソルビトール液７０（Ｓ）」（日研化成（株）製）、
・ヒドロキシエチルウレア(*5)：「ハイドロバンス」（日本エヌエスシー（株）製）、
・ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ(*6)：「ペリセアＬ−３０」（旭化成ケミカルズ（株）製）、
・加水分解カラス麦タンパク質(*7)：「ハーベックスプロテイン ＯＴ／ＥＰＨ」（香栄興業（株））、
・海草エキス(*8)：「アルジェレックス」（一丸ファルコス販売（株）製）、
・真珠エキス(*9)：「真珠たん白抽出液ＢＧＤＳ」（丸善製薬（株）製）。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】
【００９０】
【表３】
【００９１】
表１〜２の結果から明らかなように、本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度でありながら、整髪力と再整髪力の両方の効果を優れてバランスよく達成することができ、しかも、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりが軽いという効果を併せもつことができた。一方、本発明範囲を外れた整髪用化粧料は、上記効果をすべて併せもつことはできなかった。
【００９２】
また図１の結果から明らかなように、（ｅ）成分を配合した試料１、２は、（ｅ）成分を配合しない対照試料（コントロール）に比べ、クシ通り荷重が小さく、コーミング効果（毛髪補修効果）に優れていた。
【００９３】
以下にさらに処方例を示す。
【００９４】
［処方例１：霧状整髪剤（ミスト）］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール１０００ ５
（２）ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル １０
（ユニルーブＭＢ−３７０；日油（株）製）
（３）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 ３
（ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）
（４）ソルビトール ５
（５）ヒドロキシエチルウレア ０．５
（６）クエン酸 ０．１
（７）香料 ０．１
（８）エチルパラベン ０．２
（９）エタノール ６０
（１０）イオン交換水 残余
製法
（１０）に（４）、（５）、（６）を順に添加し、水パーツとする。（９）に（２）、（７）、（８）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、（３）、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、霧状整髪剤を得る。
【００９５】
［処方例２：霧状整髪剤（ミスト）］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール１０００ ３
（２）ポリエチレングリコール４００ ２
（３）ポリオキシエチレンメチルグルコシド １５
（４）アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体 ２．５
（プラスサイズＬ−９９０９Ｂ；互応化学工業（株）製）
（５）マルチトール ７
（６）ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ ０．５
（７）ＰＯＥ（24）・ＰＯＰ（13）デシルテトラデシルエーテル ２
（エスセーフ１３２４（Ｄ）；日油（株）製）
（８）香料 ０．１
（９）フェノキシエタノール ０．５
（１０）エタノール ５
（１１）イオン交換水 残余
製法
（１１）に（５）、（２）、（３）を順に添加し、水パーツとする。（１０）に（６）、（８）、（９）、（４）、融解した（７）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、霧状整髪剤を得る。
【００９６】
［処方例３：霧状整髪剤（ミスト）］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール２００００ １
（２）１，３−ブチレングリコール ５
（３）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 ３
（ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）
（４）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体 １．５
（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０；ＩＳＰ社製）
（５）ソルビトール ５
（６）マルチトール ５
（７）加水分解カラスムギタンパク質 ０．５
（８）ＰＯＥ（24）・ＰＯＰ（13）デシルテトラデシルエーテル ０．５
（エスセーフ１３２４（Ｄ）；日油（株）製）
（９）香料 ０．１
（１０）エチルパラベン ０．２
（１１）エタノール ５
（１２）イオン交換水 残余
製法
（１２）に（５）、（６）、（４）を順に添加し、水パーツとする。（１１）に（２）、（１０）、（９）、（７）、融解した（８）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、（３）、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、霧状整髪剤を得る。
【００９７】
［処方例４：霧状エアゾールスプレー整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール１０００ １０
（２）ポリエチレングリコール４００ ２
（３）１，３−ブチレングリコール ５
（４）メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・
メタクリル酸アルキル共重合体 ３
（ユカフォーマー３０１；三菱化学（株）製）
（５）ソルビトール ５
（６）真珠エキス ０．５
（７）窒素ガス ４０
（８）クエン酸 ０．１
（９）香料 ０．１
（１０）フェノキシエタノール ０．５
（１１）エタノール ３０
（１２）イオン交換水 残余
製法
（１２）に（２）、（５）、（８）を順に添加し、水パーツとする。（１１）に（３）、（６）、（９）、（１０）、（４）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、（７）を充填して霧状エアゾールスプレー整髪剤を得る。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度でありながら、整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪用化粧料に関する。さらに詳しくは、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる整髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪用化粧料においては、スタイリングのために毛髪固定用高分子、皮膜形成性高分子等の整髪樹脂を配合している。しかし整髪樹脂は、ごわつき、皮膜の非均一性、高湿度下におけるスタイリング保持力低下をもたらす等の不具合がある。そこでこの不具合を解消するために、種々の対応策が採られてきた。
【０００３】
例えば特開２００７−２１７３１４号公報（特許文献１）には、毛髪固定用高分子化合物、多価アルコール、一価のアルコール、および噴射剤をそれぞれ特定量配合した霧状粉末化粧料が、再整髪性に優れ、べたつき感がなく、自然な艶感を有するということが記載されている。
【０００４】
特開平１１−１００３１２号公報（特許文献２）には、特定の低粘度ポリエーテル化合物と、高分子樹脂化合物をそれぞれ特定量配合した毛髪化粧料が、整髪力および整髪キープ力を有し、べたつき、ごわつきがなく、ドライ後でも手ぐし等で再整髪可能であるということが記載されている。
【０００５】
特開平３−２６１７１３号公報（特許文献３）には、特定のポリオキシアルキレン系化合物および／またはポリオキシアルキレンアルキルグリコシドと、毛髪固定用高分子化合物と、高分子量のポリエチレングリコール（分子量６，０００〜３０，０００）を配合した毛髪化粧料が、整髪性、平滑性（滑らかさ）を有するということが記載されている。
【０００６】
特開２００２−１６７３１７号公報（特許文献４）には、両性高分子、糖アルコール、糖アルコール誘導体（例えば糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物など）を配合した毛髪化粧料組成物が、整髪力、セット保持力を有し、べたつき感やごわつき感がないということが記載されている。
【０００７】
特表２００４−５０５９０２号公報（特許文献５）には、特定の水溶性ポリアルキレングリコールと皮膜形成ポリマーを特定の比率で配合し、さらに液体キャリアを配合したヘアケ組成物が、再スタイリング性、感触に優れるということが記載されている。
【０００８】
しかし上記公報には、特に水系で低粘度の整髪用化粧料において整髪力と再整髪力をともに十分に満足し得る程度に得るということ、およびそれに加えてさらに、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れるという効果を奏する整髪用化粧料を得るという目的や課題についての記載・示唆がない。粘度の低い水系の整髪用化粧料においては、セット力とアレンジ力の両立は特に難しい。そのため、十分なセット力およびアレンジ力を併せ持ち、しかも良好な使用感とさらに毛髪を補修する効果を有する水系低粘度の整髪用化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２１７３１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１００３１２号公報
【特許文献３】特開平３−２６１７１３号公報
【特許文献４】特開２００２−１６７３１７号公報
【特許文献５】特表２００４−５０５９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、水性系で低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる整髪用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコール重合体と、（ｂ）常温（２５℃）で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）皮膜形成性高分子と、（ｄ）糖アルコールと、（ｅ）毛髪補修成分を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量が１０質量％以上であり、系の粘度が１０，０００ｐＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）成分が質量平均分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレングリコールである、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｂ−３）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、上記整髪用化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、上記整髪用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる水性系の整髪用化粧料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１２における毛髪補修効果の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。なお以下において「ＰＯＥ」は「ポリオキシエチレン」を、「ＰＯＰ」は「ポリオキシプロピレン」を、「ＰＯＢ」は「ポリオキシブチレン」を、それぞれ示す。
【００１８】
［（ａ）成分］
常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコール重合体としては、エチレンオキシド（ＥＯ）構成単位が重合したＥＯ重合体、プロピレンオキシド（ＰＯ）構成単位が重合したＰＯ重合体、ブチレンオキシド（ＢＯ）構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００１９】
ＥＯ重合体としては、質量平均分子量（Ｍｗ。以下、単に「分子量」とも記す）が１，０００以上のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が好ましい。分子量の上限は特に限定されるものでないが、概ね２０，０００程度以下が好ましい。具体的には分子量１，０００のＰＥＧ（以下、「ＰＥＧ１，０００」というように記す）、ＰＥＧ１，５４０、ＰＥＧ２，０００、ＰＥＧ４，０００、ＰＥＧ６，０００、ＰＥＧ８，０００、ＰＥＧ１０，０００、ＰＥＧ１１，０００、ＰＥＧ２０，０００等が例示される。中でもＰＥＧ１，０００〜１０，０００がより好ましく、さらに好ましくはＰＥＧ１，０００〜８，０００、特にはＰＥＧ１，０００〜６，０００が、アレンジ力、べたつき感のなさ等の点から好ましい。
【００２０】
ＥＯ・ＰＯ共重合体としては、下記式（I）に示すＥＯ・ＰＯブロック共重合体が好適例として挙げられる。
【００２１】
【００２２】
上記式（I）中、各置換基、符号は以下の意味を示す。
【００２３】
Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子を示す。炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素原子数５以上のアルキル基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。
【００２４】
（ｘ＋ｚ）はＥＯ構成単位の付加モル数を表し、ｙはＰＯ構成単位の付加モル数を表す。［（ｘ＋ｚ）／（ｘ＋ｚ＋ｙ）］は０．２〜０．８であり、好ましくは０．４〜０．７である。（ＥＯ＋ＰＯ）構成単位に対するＥＯ構成単位の割合が０．２未満では滑らかさに劣る傾向にあり、０．８超ではべたつきを生じる傾向にある。
【００２５】
また６０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦１００である。（ｘ＋ｙ＋ｚ）が６０未満では（ａ）成分が液体となるものもあり、一方、１００を超えるとべたつき、溶解性が悪い。
【００２６】
上記式（I）に示すＥＯ・ＰＯブロック共重合体の具体例として、ＰＯＥ（３５）・ＰＯＰ（４０）ブロック共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）・ＰＯＰ（４０）ブロック共重合体ジメチルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
ＥＯ・ＢＯ共重合体としては、下記式（II）に示すＥＯ・ＢＯブロック共重合体が好適例として挙げられる。
【００２８】
【００２９】
式（II）中、Ｒ1、Ｒ2は上記式（I）における定義と同じである。
【００３０】
ｍはＥＯ構成単位の付加モル数を表し、（ｋ＋ｎ）はＢＯ構成単位の付加モル数を表す。［ｍ／（ｍ＋ｋ＋ｎ）］は０．２〜０．９であり、好ましくは０．４〜０．９である。（ＥＯ＋ＢＯ）構成単位に対するＥＯ構成単位の割合が０．２未満では滑らかさに劣る傾向にあり、０．９超ではべたつきを生じる傾向にある。
【００３１】
また６０≦ｍ＋ｋ＋ｎ≦１００程度が好ましい。（ｍ＋ｋ＋ｎ）が６０未満では（ａ）成分が液体となるものもあり、一方、１００を超えるとべたつき、溶解性が悪い。
【００３２】
上記式（II）に示すＥＯ・ＢＯブロック共重合体の具体例として、ＰＯＥ（５２）・ＰＯＢ（３２）ブロック共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７３）・ＰＯＢ（１１）ブロック共重合体ジメチルエーテル等が挙げられる。
【００３３】
本発明整髪用化粧料において、（ａ）成分は主として再整髪力（アレンジ力等）、べたつき感のなさ等に寄与する。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。本発明では常温で固体の（ａ）成分を用いることにより、整髪用化粧料を毛髪に塗布後、溶媒が揮散したあとに、この固体成分である（ａ）成分が毛髪上に広く被覆した状態で残存し、その効果の持続性にも優れる。後述するように本発明整髪用化粧料は水性で低粘度であることから、毛髪上に配合成分を広くむらなく塗布することができる。
【００３４】
（ａ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは３〜８質量％である。０．１質量％未満では（ａ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、２０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、油性感やべたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。
【００３５】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分は常温（２５℃）で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上である。
【００３６】
＜（ｂ−１）成分＞
（ｂ−１）成分は、具体的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。
【００３７】
＜（ｂ−２）成分＞
（ｂ−２）成分において、１〜４価のアルコールとしては、１価アルコールとしてエタノール等が挙げられ、２〜４価アルコールとして上記（ｂ−１）成分と同様のものが挙げられ、１〜３価のカルボン酸としてはギ酸、酢酸、シュウ酸、グルタル酸、アロン酸、アコニット酸等が挙げられる。これらのアルコール、カルボン酸に付加重合するアルキレンオキシドとしてはＥＯ、ＰＯ、ＢＯ等の各構成単位が好ましく用いられる。
【００３８】
（ｂ−２）成分の「１〜４価のアルコールアルキレンオキシド付加重合体」としては、具体的には、ＰＰＧ−４０ブチル〔＝ＰＯＰ（４０）ブチルエーテル〕（市販品として「ユニルーブＭＢ−３７０」など）、ＰＰＧ−３０ブテス−３０〔＝ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（３０）ブチルエーテル〕（市販品として「ユニルーブ５０ＭＢ−７２」など）、ＰＰＧ−１６グリセリルエーテル（市販品として「ユニオールＴＧ−１０００」など）、ＰＰＧ−２４グリセリル−２４（市販品として「ユニルーブ５０ＴＧ−３２」など）、ＰＰＧ−２５−ＰＥＧ−２５トリメチロールプロパン（市販品として「ユニルーブ４３ＴＴ−２５００」など）、ＰＰＧ−１４ジグリセリル（「ユニルーブＤＧＰ−９５０」など）、ＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリチル（「ユニルーブ５ＴＰ−３００ＫＢ」など）（以上、いずれも日油（株）製）等が挙げられる。
【００３９】
（ｂ−２）成分の「１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体」としては、具体的には、ラウリン酸ＰＥＧ−８（市販品として「ノニオンＬ−４」など）、オレイン酸ＰＰＧ−３６（市販品として「ユニルーブＯ−２１００」など）、ステアリン酸ＢＧ（市販品として「コムポールＢＳ」など）、ジラウリン酸ＰＥＧ−８（市販品として「ノニオンＤＬ−４ＨＮ」など）、ミリスチン酸ミレス−３（市販品として「ユニセーフＵＭＭ−１０３」など）、ラウリン酸ＰＥＧ−１２グリセリル（市販品として「ユニグリＭＬ−２１２」など）、イソステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル（市販品として「ユニオックスＧＭ−５ＩＳ」など）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（市販品として「ユニオックスＧＴ−１０ＩＳ」など）（以上、いずれも日油（株）製）等が挙げられる。
【００４０】
＜（ｂ−３）成分＞
常温（２５℃）で液体のポリアルキレングリコール重合体としては、ＥＯ構成単位が重合したＥＯ重合体、ＰＯ構成単位が重合したＰＯ重合体、ＢＯ構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００４１】
ＥＯ重合体としては、仕上がりの軽さ、滑らかさ、べたつき感のなさ等の点から、分子量が９００以下のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が好ましく、特には分子量６００以下のポリエチレングリコールが好ましい。分子量の下限は特に限定されるものでないが、概ね２００程度以上が好ましく、特には３００程度以上が好ましい。具体的にはＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧＨ４００、ＰＥＧ６００等が例示される。
【００４２】
ＥＯ・ＰＯ共重合体の具体例としては、例えば下記式（III）に示すランダム共重合体が好ましく用いられる。
【００４３】
【００４４】
式（III）中、ｐ（＝ＥＯ構成単位の付加モル数）とｑ（＝ＰＯ構成単位の付加モル数）の比率は、ｐ／ｑ＝１０〜０．５であり、好ましくは５〜０．８である。また２≦ｐ＋ｑ≦１００である。Ｒ1、Ｒ2は上記式（Ｉ）における定義と同じである。
【００４５】
上記式（III）に示す共重合体の具体例として、ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（２）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）・ＰＯＰ（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）・ＰＯＰ（４１）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）・ＰＯＰ（２８）ランダム共重合体ジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００４６】
＜（ｂ−４）成分＞
常温（２５℃）で液体の糖アルコール誘導体としては、糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物を好適例として挙げることができる。糖アルコールはアルキル変性したものであってもよい。（ｂ−４）成分として具体的には糖アルコールのＰＯＥ付加物、ＰＯＰ付加物、ＰＯＢ付加物等が挙げられ、中でもＰＯＥ付加物が好ましい。市販品としては「サンニックスＳＰ−７５０」（三洋化成工業（株）製）、「Glucam E-10J」（日本ルーブリゾール（株）製）、「Glucam P-20 Humectant」（Lubrizol Advanced Materials,Inc.）などが挙げられる。なお本発明では「糖アルコール」自体は（ｄ）成分（後述）として用いられる。
【００４７】
本発明整髪用化粧料において、上記（ｂ−１）〜（ｂ−４）成分の中から選ばれる１種または２種以上である（ｂ）成分は、主として再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ等に寄与する。
【００４８】
（ｂ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。０．１質量％未満では（ｂ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、３０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、べたつき、仕上がりの重さ等の点で好ましくない。
【００４９】
［（ｃ）成分］
皮膜形成性高分子としては、特に限定されるものでなく、従来よりヘアスタイリング剤等の整髪用化粧料に用いられている皮膜形成性高分子を任意に用いることができる。本発明では再整髪性等の点から、アクリル系、ビニル系、ウレタン系の皮膜形成性高分子が好ましく用いられる。
【００５０】
＜アクリル系およびビニル系皮膜形成性高分子＞
アニオン性の高分子であれば例えば、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体〔プラスサイズＬ−５３Ｐ、プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、プラスサイズＬ−９９４８Ｂなど（いずれも互応化学工業（株）製）〕、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体〔Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（アクゾノーベル（株）製）〕、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体〔ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体〔ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（いずれもＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸アルキル共重合体〔アニセットＮＦ−１０００、アニセットＨＳ−３０００など（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕などが挙げられる。
【００５１】
両性の高分子であれば例えば、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体〔ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ３０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ−７１（いずれもアクゾノーベル（株）製）〕、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体〔ユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＳＭ、ユカフォーマー１０４Ｄなど（以上、三菱化学（株）製）、ＲＡＭレジン−１０００、ＲＡＭレジン−２０００、ＲＡＭレジン−３０００、ＲＡＭレジン−４０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体〔マーコート２８０、マーコート２９５（いずれもナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体〔マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（いずれもナルコ社製）〕などが挙げられる。
【００５２】
カチオン性の高分子であれば例えば、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩〔Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体〔スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体〔コスカットＧＡ４６７、コスカットＧＡ４６８（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム〔マーコート１００（ナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体〔マーコート５５０（ナルコ社製）〕、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体などが挙げられる。
【００５３】
ノニオン性の高分子であれば例えば、ポリビニルピロリドン〔ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体〔ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５（以上、ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ−６４５０（大阪有機化学工業（株）製）〕、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体〔ガントレッツＡ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５（いずれもＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体〔ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製）〕などが挙げられる。
【００５４】
＜ウレタン系皮膜形成性高分子＞
ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えばシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂〔ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）〕、「ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．」（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６−２１３７０６号公報に記載のシリル化ウレタン系ポリマー等が挙げられる。アクリル−ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、「ＤｙｎａｍＸ」（アクゾノーベル（株）製）等が挙げられる。
【００５５】
本発明整髪用化粧料において、（ｃ）成分は主としてセット力、再整髪力、仕上がりの軽さ等に寄与する。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００５６】
（ｃ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは２〜６質量％である。０．１質量％未満では（ｃ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量増加に見合った効果の増大がみられないばかりか、粘度が高くなる傾向がみられ、ごわつきの原因にもなり好ましくない。
【００５７】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分である糖アルコールは、糖類のカルボニル基を還元して得られる多価アルコールである。具体的には、マルチトール（「マルビット」；物産フードサイエンス（株）製）、ソルビトール（「ソルビトールＣ」；物産フードサイエンス（株）製）、リビトール、マンニトール、アラビトール、ガラクチトール、キシリトール、エリトリトール、イノシトール等を例示することができる。中でもべたつき、ごわつきのなさ等の点からソルビトール、マルチトールが好ましい。（ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００５８】
本発明整髪用化粧料において、（ｄ）成分は主としてセット力、アレンジ力、仕上がりの軽さ、毛髪をしんなりとさせる効果等に寄与する。また（ｄ）成分は通常、常温で固体であり、整髪用化粧料を毛髪に塗布後、溶媒が揮散したあとに、この固体成分である（ｄ）成分が上記（ａ）成分と同様に、毛髪上に広く被覆した状態で残存し、その効果の持続性にも優れる。後述するように、本発明整髪用化粧料は水性で低粘度であることから、毛髪上に配合成分を広くむらなく塗布することができる。
【００５９】
（ｄ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは３〜８質量％である。０．１質量％未満では（ｄ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、２０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、べたつき、ごわつき等の原因となり好ましくない。
【００６０】
本発明の整髪用化粧料において、（ａ）〜（ｄ）成分の各好適配合量はそれぞれ上記したとおりであるが、本発明では、本発明効果を十分に奏するために、これら（ａ）〜（ｄ）成分の合計配合量を１０質量％以上とする。好ましくは１２〜２０質量％である。（ａ）〜（ｄ）成分の合計配合量が１０質量％未満では十分な整髪力、再整髪力が得られない。
【００６１】
［（ｅ）成分］
（ｅ）成分である毛髪補修成分として、具体的には、下記式（IV）：
【００６２】
【００６３】
で示されるヒドロキシエチルウレア〔市販品として「ハイドロバンス」（日本エヌエスシー（株）製）〕、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム〔市販品として「ペリセアＬ−３０」（旭化成ケミカルズ（株）製）〕、加水分解カラス麦タンパク質〔市販品として「ハーベックスプロテイン ＯＴ／ＥＰＨ」（香栄興業（株））〕、海草エキス〔市販品として「アルジェレックス」（一丸ファルコス販売（株）製）〕、真珠エキス〔市販品として「真珠たん白抽出液ＢＧＤＳ」（丸善製薬（株）製）〕などの水溶性成分が好適例として挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。（ｅ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００６４】
本発明整髪用化粧料において、（ｅ）成分は主として毛髪補修効果（コーミング効果等）、滑らかさ、仕上がりの軽さなどに寄与する。（ｅ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．１質量％未満では（ｅ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１０質量％を超えて配合しても、配合量増加に見合った効果の増大がみられないばかりか、コストも増大し好ましくない。
【００６５】
本発明では（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、好ましくは１：０．３〜１：３である。（ａ）成分が上記範囲より多すぎるとべたつきやごわつきが大きくなり、滑らかさが得られず、整髪力、再整髪力も十分でなく、一方、（ａ）成分が上記範囲より少な過ぎると（ｂ）成分の配合量比が多くなり、整髪力が得られず、再整髪力、仕上がりの軽さなどの効果も不十分となる。
【００６６】
また（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、好ましくは１：０．３〜１：０．７である。（ｃ）成分が上記範囲より多すぎると、ごわつき・べたつきの原因となり、また再整髪力が得られず、一方、（ｃ）成分が上記範囲より少な過ぎると整髪力、再整髪力が不足する。
【００６７】
本発明整髪用化粧料は、上記（ａ）〜（ｅ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲においてさらに他の成分を配合し得る。このような成分として多糖類系高分子が挙げられる。
【００６８】
多糖類系高分子としては、例えばアラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等が挙げられる。これら多糖類系高分子を添加することにより、粘度、整髪性、仕上がりの軽さ等をより効果的に調整することができる。
【００６９】
多糖類系高分子を配合する場合、整髪用化粧料の粘度調整や整髪性、仕上がりの軽さを考慮して適宜配合量を調整可能であるが、整髪用化粧料中に０．０１〜１質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００７０】
本発明の整髪用化粧料は系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）以下であり、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下である。特に本発明整髪用化粧料をミスト等の形態で使用時噴霧して用いるような場合は、粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。粘度の下限値は特に限定されるものでないが、使用性等の点から８ｍＰａ・ｓ程度以上とするのが好ましい。
【００７１】
本発明の整髪用化粧料は、（ａ）〜（ｅ）成分、および他の任意添加成分を水性溶媒（例えば水、エタノール等のアルコール系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒など）中に溶解してなるものである。本発明の整髪用化粧料は水系で低粘度であるが、粘度の調整は、例えば、配合する共重合体重合度を制御したり、高分子等の添加量の増減、水性溶媒の配合量を調整すること等によって行うことができる。
【００７２】
従来、水系の低粘度の整髪用化粧料は、十分な整髪力、再整髪力を得ることが難しかった。本発明の整髪料化粧料は、低粘度でありながら、十分な整髪力（特には、塗布後、手ぐしなどでのヘアスタイリングの形づけのしやすさ等）、再整髪力を得ることに成功した。また水系で低粘度であることから、ヘアミスト等として使用時噴霧して用いる剤型であっても、ノズルが詰まるようなことがなく、安定して霧状に噴霧することができる。
【００７３】
本発明の整髪用化粧料には、上記成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えば粉末成分、液体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられ、これら成分を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により本発明整髪用化粧料を製造することができる。
【００７４】
本発明の整髪用化粧料は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系、いずれでもかまわない。本発明の整髪料化粧料の好ましい使用態様としては、エアゾール系ヘアスプレー、ノンエアゾール系ヘアスプレー、ヘアミスト、セットローション、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド等が挙げられる。
【００７５】
本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度のため、ヘアスプレー、ヘアミスト等、使用時噴霧して用いる形態であっても、噴霧容器の噴霧ノズルが詰まることなく、優れた整髪性、再整髪性を有して毛髪に広く均一に塗布することができる。なおエアゾール系タイプのものでは通常、噴射剤とともに噴霧容器に充填される。噴射剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル等の液化ガス、窒素、圧縮空気等の圧縮ガスなど、エアゾールの分野に公知の噴射剤を任意に用いることができる。これら噴射剤の配合量は整髪用化粧料（原液）１に対して０．０５〜１０（質量比）程度が好ましい。
【実施例】
【００７６】
次に実施例によりさらに本発明を詳述するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお配合量は特記しない限り質量％（実分）で示す。
【００７７】
初めに、本実施例で用いた評価方法について記す。
【００７８】
［粘度］
試料（１００〜２００ｍＬ）をＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、２５±２℃）に入れ、ローター回転開始から１分間経過後の試料粘度を測定した。
【００７９】
［整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後のヘアスタイルの作りやすさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８０】
［１時間後の再整髪力］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて１時間乾燥させた後の毛束について、つまんでねじって動かしたときのアレンジのしやすさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８１】
[べたつき感のなさ]
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませた後の毛髪のべたつきのなさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８２】
［滑らかさ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の毛髪表面の滑らかさについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
【００８３】
［仕上がりの軽さ］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、指でなじませ仕上げた後の仕上がりの軽さについて、女性専門パネラー（１０名）による官能試験にて評価した。
＜評価点＞
５点：非常良い
４点：良い
３点：普通（どちらともいえない）
２点：やや良くない
１点：良くない
＜評価基準＞
◎：評価点合計が４０点以上
○：評価点合計が３０点以上４０点未満
△：評価点合計が２０点以上３０点未満
×：評価点合計が２０点未満。
【００８４】
［コーミング効果］
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ、質量４ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、５０℃で１時間乾燥させた後、室温で１時間馴化させた。次いで「コーミングテスター ＳＫ−３Ａ」（（株）テクノハシモト製）を用いて、この毛束にクシを通した際の荷重を２０回計測し、５〜１５回の平均荷重を算出した。荷重が低い方がクシ通りがよく、毛髪補修効果があることを表す。
【００８５】
（比較例１〜１０、実施例１〜１１）
下記表１〜２に示す試料を用いて、上記評価方法に従い、整髪力、再整髪力、べたつき感のなさ、滑らかさ、仕上がりの軽さについて評価した。結果を表１〜２に示す。
【００８６】
（実施例１２）
下記表３に示す試料を用いて、上記評価方法に従い、コーミング効果（毛髪補修効果）について評価した。結果を図１に示す。図１中、縦軸はクシ通り荷重（単位：ｍＮ）を示す。
【００８７】
なお表１〜３中、以下の成分は下記製品を用いた。
・ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル(*1)：「ユニルーブＭＢ−３７０」（日油（株）製）、
・ポリオキシエチレンメチルグルコシド(*2)：「Glucam E-10J」（日本ルーブリゾール（株）製）、
・メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(*3)：「ユカフォーマー３０１」（３０％溶液。三菱化学（株）製）、
・ソルビトール(*4)：「ソルビトール液７０（Ｓ）」（日研化成（株）製）、
・ヒドロキシエチルウレア(*5)：「ハイドロバンス」（日本エヌエスシー（株）製）、
・ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ(*6)：「ペリセアＬ−３０」（旭化成ケミカルズ（株）製）、
・加水分解カラス麦タンパク質(*7)：「ハーベックスプロテイン ＯＴ／ＥＰＨ」（香栄興業（株））、
・海草エキス(*8)：「アルジェレックス」（一丸ファルコス販売（株）製）、
・真珠エキス(*9)：「真珠たん白抽出液ＢＧＤＳ」（丸善製薬（株）製）。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】
【００９０】
【表３】
【００９１】
表１〜２の結果から明らかなように、本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度でありながら、整髪力と再整髪力の両方の効果を優れてバランスよく達成することができ、しかも、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりが軽いという効果を併せもつことができた。一方、本発明範囲を外れた整髪用化粧料は、上記効果をすべて併せもつことはできなかった。
【００９２】
また図１の結果から明らかなように、（ｅ）成分を配合した試料１、２は、（ｅ）成分を配合しない対照試料（コントロール）に比べ、クシ通り荷重が小さく、コーミング効果（毛髪補修効果）に優れていた。
【００９３】
以下にさらに処方例を示す。
【００９４】
［処方例１：霧状整髪剤（ミスト）］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール１０００ ５
（２）ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル １０
（ユニルーブＭＢ−３７０；日油（株）製）
（３）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 ３
（ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）
（４）ソルビトール ５
（５）ヒドロキシエチルウレア ０．５
（６）クエン酸 ０．１
（７）香料 ０．１
（８）エチルパラベン ０．２
（９）エタノール ６０
（１０）イオン交換水 残余
製法
（１０）に（４）、（５）、（６）を順に添加し、水パーツとする。（９）に（２）、（７）、（８）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、（３）、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、霧状整髪剤を得る。
【００９５】
［処方例２：霧状整髪剤（ミスト）］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール１０００ ３
（２）ポリエチレングリコール４００ ２
（３）ポリオキシエチレンメチルグルコシド １５
（４）アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体 ２．５
（プラスサイズＬ−９９０９Ｂ；互応化学工業（株）製）
（５）マルチトール ７
（６）ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ ０．５
（７）ＰＯＥ（24）・ＰＯＰ（13）デシルテトラデシルエーテル ２
（エスセーフ１３２４（Ｄ）；日油（株）製）
（８）香料 ０．１
（９）フェノキシエタノール ０．５
（１０）エタノール ５
（１１）イオン交換水 残余
製法
（１１）に（５）、（２）、（３）を順に添加し、水パーツとする。（１０）に（６）、（８）、（９）、（４）、融解した（７）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、霧状整髪剤を得る。
【００９６】
［処方例３：霧状整髪剤（ミスト）］
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール２００００ １
（２）１，３−ブチレングリコール ５
（３）シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂 ３
（ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製）
（４）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体 １．５
（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０；ＩＳＰ社製）
（５）ソルビトール ５
（６）マルチトール ５
（７）加水分解カラスムギタンパク質 ０．５
（８）ＰＯＥ（24）・ＰＯＰ（13）デシルテトラデシルエーテル ０．５
（エスセーフ１３２４（Ｄ）；日油（株）製）
（９）香料 ０．１
（１０）エチルパラベン ０．２
（１１）エタノール ５
（１２）イオン交換水 残余
製法
（１２）に（５）、（６）、（４）を順に添加し、水パーツとする。（１１）に（２）、（１０）、（９）、（７）、融解した（８）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、（３）、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、霧状整髪剤を得る。
【００９７】
［処方例４：霧状エアゾールスプレー整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）ポリエチレングリコール１０００ １０
（２）ポリエチレングリコール４００ ２
（３）１，３−ブチレングリコール ５
（４）メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・
メタクリル酸アルキル共重合体 ３
（ユカフォーマー３０１；三菱化学（株）製）
（５）ソルビトール ５
（６）真珠エキス ０．５
（７）窒素ガス ４０
（８）クエン酸 ０．１
（９）香料 ０．１
（１０）フェノキシエタノール ０．５
（１１）エタノール ３０
（１２）イオン交換水 残余
製法
（１２）に（２）、（５）、（８）を順に添加し、水パーツとする。（１１）に（３）、（６）、（９）、（１０）、（４）を順に添加し、アルコールパーツとする。水パーツにアルコールパーツ、加温融解させた（１）を添加して撹拌混合し、（７）を充填して霧状エアゾールスプレー整髪剤を得る。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の整髪用化粧料は、水系で低粘度でありながら、整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がり感が軽く、かつ毛髪補修効果に優れる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコール重合体と、
（ｂ）常温（２５℃）で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上と、
（ｃ）皮膜形成性高分子と、
（ｄ）糖アルコールと、
（ｅ）毛髪補修成分
を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量が１０質量％以上であり、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【請求項２】
（ａ）成分が質量平均分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレングリコールである、請求項１記載の整髪用化粧料。
【請求項３】
（ｂ−３）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、請求項１または２記載の整髪用化粧料。
【請求項４】
粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【請求項１】
（ａ）常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコール重合体と、
（ｂ）常温（２５℃）で液体の、（ｂ−１）２〜４価のアルコール、（ｂ−２）１〜４価のアルコールまたは１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、（ｂ−３）ポリアルキレングリコール重合体、および（ｂ−４）糖アルコール誘導体の中から選ばれる１種または２種以上と、
（ｃ）皮膜形成性高分子と、
（ｄ）糖アルコールと、
（ｅ）毛髪補修成分
を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：１０（質量比）であり、（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１：０．１〜１：１（質量比）であり、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量が１０質量％以上であり、系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
【請求項２】
（ａ）成分が質量平均分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレングリコールである、請求項１記載の整髪用化粧料。
【請求項３】
（ｂ−３）成分が質量平均分子量２００〜９００のポリエチレングリコールである、請求項１または２記載の整髪用化粧料。
【請求項４】
粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であって、使用時に霧状に噴霧して用いる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の整髪用化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２７５２９３（Ｐ２０１０−２７５２９３Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−３５１６５（Ｐ２０１０−３５１６５）
【出願日】平成２２年２月１９日（２０１０．２．１９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月１９日（２０１０．２．１９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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