整髪用化粧料
【課題】 低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料を提供する。
【解決手段】 （ａ）粘着性樹脂を０．１〜１０質量％と、（ｂ）油剤を０．０１〜２０質量％とを含有する化粧料であって、前記（ａ）粘着性樹脂が、当該樹脂を実分５０質量％で含有する組成物で０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０度、２５℃、湿度５０％）におけるボールナンバーが４〜３０である粘着性を有することを特徴とする整髪用化粧料。
【効果】 整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れた、霧状に噴霧して用いるのに適した整髪用化粧料が得られる。
【解決手段】 （ａ）粘着性樹脂を０．１〜１０質量％と、（ｂ）油剤を０．０１〜２０質量％とを含有する化粧料であって、前記（ａ）粘着性樹脂が、当該樹脂を実分５０質量％で含有する組成物で０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０度、２５℃、湿度５０％）におけるボールナンバーが４〜３０である粘着性を有することを特徴とする整髪用化粧料。
【効果】 整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れた、霧状に噴霧して用いるのに適した整髪用化粧料が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪用化粧料に関する。さらに詳しくは、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪用化粧料においては、スタイリングのために毛髪固定用高分子、皮膜形成性高分子等の毛髪セット樹脂を配合している。しかし毛髪セット樹脂は、ごわつき、皮膜の非均一性、高湿度下におけるスタイリング保持力低下をもたらす等の不具合がある。そこでこの不具合を解消するために、種々の対応策が採られてきた。
【０００３】
例えば特開２００７−２１７３１４号公報（特許文献１）には、毛髪固定用高分子化合物、多価アルコール、一価のアルコール、および噴射剤をそれぞれ特定量配合した霧状粉末化粧料が、再整髪性に優れ、べたつき感がなく、自然な艶感を有するということが記載されている。
【０００４】
特開平１１−１００３１２号公報（特許文献２）には、特定の低粘度ポリエーテル化合物と、高分子樹脂化合物をそれぞれ特定量配合した毛髪化粧料が、整髪力および整髪キープ力を有し、べたつき、ごわつきがなく、ドライ後でも手ぐし等で再整髪可能であるということが記載されている。
【０００５】
特開平３−２６１７１３号公報（特許文献３）には、特定のポリオキシアルキレン系化合物および／またはポリオキシアルキレンアルキルグリコシドと、毛髪固定用高分子化合物と、高分子量のポリエチレングリコール（分子量６，０００〜３０，０００）を配合した毛髪化粧料が、整髪性、平滑性（滑らかさ）を有するということが記載されている。
【０００６】
特開２００２−１６７３１７号公報（特許文献４）には、両性高分子、糖アルコール、糖アルコール誘導体（例えば糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物など）を配合した毛髪化粧料組成物が、整髪力、セット保持力を有し、べたつき感やごわつき感がないということが記載されている。
【０００７】
特表２００４−５０５９０２号公報（特許文献５）には、特定の水溶性ポリアルキレングリコールと皮膜形成ポリマーを特定の比率で配合し、さらに液体キャリアを配合したヘアケア組成物が、再スタイリング性、感触に優れるということが記載されている。
【０００８】
しかし上記特許文献１〜５のうち、特許文献２〜５はエマルジョン系、即ち水を含む化粧料であり、特許文献１には無水の化粧料が記載されているものの、その毛髪セット効果は被膜形成ポリマーによるものであり、特に低粘度でありながら整髪力と再整髪力をともに十分に満足し得る程度に得るということ、およびそれに加えてさらに、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れるという効果を奏する整髪用化粧料を得るという目的や課題についての記載・示唆がない。粘度の低い整髪用化粧料においては、セット力とアレンジ力の両立は特に難しい。そのため、十分なセット力およびアレンジ力を併せ持ち、しかも良好な使用感を有する低粘度の整髪用化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２１７３１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１００３１２号公報
【特許文献３】特開平３−２６１７１３号公報
【特許文献４】特開２００２−１６７３１７号公報
【特許文献５】特表２００４−５０５９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、鋭意検討した結果、所定の粘着性を有する粘着性樹脂を油剤と組み合わせて所定量配合することにより前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
（ａ）傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０度、２５℃、湿度５０％）におけるボールナンバーが４〜３０である粘着性を有する粘着性樹脂を０．１〜１０質量％と、
（ｂ）油剤を０．０１〜２０質量％とを含有することを特徴とする整髪用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の整髪用化粧料は、粘着性樹脂と油剤を所定量配合し、低粘度に調製されているため、特に霧状に噴霧して使用するのに適していると同時に、優れた整髪力及び再整髪力を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ボールタック試験のための装置を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の整髪用化粧料は、所定の粘着性を有する粘着性樹脂（成分ａ）を必須成分として含有する。
本明細書においては、粘着性樹脂の粘着性を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じたボールタック試験により特定する。
ボールタック試験とは、図１に示すような測定装置を用いて測定する粘着性の試験方法である。具体的には、被測定試料（粘着性物質）を図１の測定装置の傾斜面に配置し傾斜面の頂部から１０ｃｍの部分までを非粘着性のシートで被覆して助走路とし、所定の材質及び大きさのボールを傾斜面の頂部から転がしたとき、粘着面上のいずれかの位置において停止したボールのうち、最大の大きさのボールのナンバーで粘着性を特定する。
【００１５】
本発明で用いられる粘着性樹脂は、特に、樹脂実分５０質量％の組成物を準備し、当該組成物で図１の傾斜面に厚さ０．１ｍｍの被膜を作成し、２５℃、湿度５０％で１日乾燥させたものを試料面としてボールタック試験を実施した。測定条件としては、図１に示した測定装置における傾斜面の傾斜角を３０度とし、２５℃、湿度５０％において測定し、ボールナンバーが４〜３０、より好ましくは４〜２０である粘着性を有するものを、本発明における粘着性樹脂とした。
【００１６】
本発明において使用される粘着性樹脂の具体例としては、アクリル系樹脂としては、例えば、アクロナールＶ２１５ａｐ、アクロナールＮ２８５、アクロナールＶ２１０、アクロナールＶ２１２（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＣＯＲ３８―０８８Ａ、Ｄｕｒｏ−Ｔａｋ８７−２００Ａ、Ｄｕｒｏ−Ｔａｋ３８７−２０５４／８７−２０５４（以上、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＭＧ−０５６０、ＭＧ−０５８０（以上、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）、アクリル酸アルキルエステルであるダイトゾール５０００ＡＤ（大東化成工業社製）、メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステルコポリマーに属するヨドゾールＡＨ９５５、ＰＲＩＭＡＬ ＰＳ８３−Ｄ（Ｒｏｈｍ＆ＨＡＡＳ社製）等を挙げることができる。
【００１７】
また、本発明で使用される粘着性樹脂として、下記のモノマーＡ及び／又はモノマーＢ及びモノマーＣ及びモノマーＤを重合させて得られる粘着性セット樹脂を選択してもよい。
モノマーＡ：下記式：
【化１】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、ｎは０〜３０の整数であって（ＣＨ２）ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３又はフェニルである）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００１８】
モノマーＢ：下記式：
【化２】
（式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ２）ｌＲ’であって、ｌは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００１９】
モノマーＣ：下記式：
【化３】
（式中、Ｒ６はＨ又はＣＨ３であり、ｐは１〜１００の整数であり、ｍは０〜３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリルである）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００２０】
モノマーＤ：下記式：
【化４】
（式中、Ｒ８はＨ又はＣＨ３であり、ｑは１〜１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリルである（但し、Ｙが炭素数５以上のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１である）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００２１】
本発明で使用される粘着性セット樹脂としては、下記式（Ｉ）で表される構造を有するものが特に好ましい。
【化５】
上記式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ９、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは、上記式Ａ〜Ｄと同じ意味である。なお、本明細書における用語は通常の意味で使用され、例えば、オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）は、各々、炭素数２、３及び４の直鎖又は分岐のオキシアルキレン基を意味する。また、上記式（Ｉ）におけるａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である。
上記の条件を満たす粘着性セット樹脂（式（Ｉ）のポリマー）における各モノマーの質量％は、およそ次のようになる。７．５＜Ａ＜６２．５、２０≦Ｂ＜４５、７．５＜Ｃ＜６０、０＜Ｄ＜５。
【００２２】
本発明で使用される粘着性セット樹脂は、上記モノマーＡ及び／又はＢ及びＣ及びＤを適切な比率で混合し、必要に応じて適当な溶媒中において、標準的な方法を用いて重合反応させることにより調製することができる。例えば、エタノール中で、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用い、約８０℃において８時間熱重合させることによって得得ることができ、得られたポリマーを適宜精製して使用することができる。
【００２３】
シリコーン系の粘着性樹脂としては、付加反応型シリコーンであるＳＤ４５８４、ＳＤ４５６０、ＳＤ４５７０、ＳＤ４５８０、ＳＤ４５８５、ＳＤ４５８７Ｌ（以上、東レダウシリコーン社製）、ＴＳＲ１５１２、ＴＳＲ１５１６（以上、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製）等を挙げることができる。
【００２４】
本発明においては、前記の粘着性の条件を満たす樹脂であれば、上記に列挙した具体例に限られるものではなく、それらの１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
本発明の化粧料における粘着性樹脂の配合量は、０．１〜１０質量％、より好ましくは ０．５〜７．５質量％である。０．１質量％未満では所望の効果が得られず、１０質量％を越えるとべたつきを生じる。
【００２６】
本発明の化粧料は、前記粘着性樹脂に加えて油剤を含有する。本発明で用いられる油剤は、従来から化粧料に配合されている化粧料用油剤であれば特に限定されない。このような化粧料用油剤としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセライド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル酸のエステル類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体等が挙げられる。
また、一価〜四価のアルコール、または一価〜三価のカルボン酸のＥＯ／ＰＯ付加体を意味する整髪油分があげられる。例えば、ユニルーブ５０ ＭＢ １６８、ユニルーブＭＢ３７０、トリオールＧ−４０、サボンドールＳＧＰ−７、サボンドールＧＰ−９（以上日油株式会社）などを挙げることができる。
【００２７】
本発明の整髪料における油剤の配合量は、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％とする。配合量が０．０１質量％未満であると、仕上がり後のなめらかさが出ず、ぱさついた仕上がりになる。また、２０質量％を越えて配合すると、べたつきが生じるようになるので好ましくない。
【００２８】
本発明の整髪用化粧料は、低粘度とすることにより、毛髪への適用時に速やかに溶媒が揮発し、粘着性が出る。具体的には、２５℃でＢ型粘度計で測定したときの粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。霧状に噴霧することにより本発明の効果を発揮しやすくなる。粘度が１００ｍＰａ・ｓより大きいと、霧状に噴霧するのに適さなくなる場合があり、例えば噴霧装置のノズルに詰まる等の問題を生ずる場合がある。
【００２９】
また、本発明の整髪用化粧料は、化粧料中の溶媒が揮発した後の粘着性の範囲も重要な要素である。所定範囲の粘着性とすることにより、毛髪に適用したときのべたつきを抑制できると同時に、再整髪力を向上させることができる。
具体的には、本発明の化粧料を用いて０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、前記したボールタック試験（図１に示した測定装置）における傾斜面の傾斜角を１０度とし、２５℃において測定した場合のボールナンバーが１〜３０、より好ましくは３〜２５である粘着性を有するようにすることが好ましい。
ボールナンバー１が停止しないほど低い粘着性では整髪力が不足し、ボールナンバー３０より大きなボールが停止するほど大きな粘着性では毛髪にべたつきが生じてしまう場合がある。
【００３０】
本発明の整髪用化粧料は、前記粘着性樹脂に加えて毛髪セット樹脂を含有していてもよく、毛髪セット樹脂を配合することにより整髪／再整髪力を更に向上させるとともに、耐湿性を向上させることができる。
本発明の化粧料に配合されうる毛髪セット樹脂とは、セット剤又はセット樹脂等とも呼ばれるアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性の皮膜形成高分子であり、従来からヘアスタイリング剤に配合されているものでよい。具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。
【００３１】
アクリル系及びビニル系毛髪セット樹脂：
アニオン性のものとして、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体（プラスサイズＬ−５３Ｐ、プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、プラスサイズＬ−９９４８Ｂ等（いずれも互応化学工業株式会社製））、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体（Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（日本エヌエスシー株式会社製））、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体（ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製））、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体（ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（ＢＡＳＦ社製））、アクリル酸アルキル共重合体（アニセットＮＦ−１０００，アニセットＨＳ−３０００など（大阪有機化学工業株式会社製））等。
【００３２】
両性のものとして、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ３０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ−７１（日本エヌエスシー株式会社製））、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（ユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＳＭ、ユカフォーマー１０４Ｄなど（三菱化学株式会社製）、ＲＡＭレジン−１０００、ＲＡＭレジン−２０００、ＲＡＭレジン−３０００、ＲＡＭレジン−４０００（大阪有機化学工業株式会社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（マーコート２８０、マーコート２９５（ナルコ社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体（マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（ナルコ社製））等。
【００３３】
カチオン性のものとして、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩（Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（大阪有機化学工業株式会社製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体（スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体（コスカットＧＡ４６７，コスカットＧＡ４６８（大阪有機化学工業株式会社製）、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（マーコート１００（ナルコ社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（マーコート５５０（ナルコ社製））、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体等。
【００３４】
ノニオン性のものとして、ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５（以上ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ−６４５０（大阪有機化学工業株式会社製））、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体（ガントレッツＡ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５など（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体（ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製））、ポリビニルカプロラクタム（ルビスコールプラス（ＢＡＳＦ社製））等。
【００３５】
ウレタン系毛髪セット樹脂：
ヨドゾールＰＵＤ（日本エヌエスシー株式会社製）、ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６−２１３７０６号公報に記載されたポリマー等、アクリル−ウレタン系として、ＤｙｎａｍＸ（日本エヌエスシー株式会社製）、特願２００６−１８３１４４号公報に記載されたポリマー等。
【００３６】
多糖類系毛髪セット樹脂：
アラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等。
【００３７】
本発明の整髪用化粧料に配合される毛髪セット樹脂は特に限定されず、上記に列挙したような毛髪セット樹脂の１種又は２種以上を適宜選択して用いることができるが、アクリル系、ビニル系、又はウレタン系の毛髪セット樹脂が特に好ましい。
【００３８】
本発明の整髪用化粧料における毛髪セット樹脂の配合量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜７．５質量％である。０．１質量％未満であると耐湿性が十分でない場合があり、１０質量％を越えて配合すると髪がごわつく場合がある。
【００３９】
本発明の整髪用化粧料は、糖アルコール、ポリアルキレングリコール、及びそれらの誘導体から選ばれる１種又は２種以上を更に含有するのが好ましい。
本発明で用いられる糖アルコールは、糖類のカルボニル基を還元して得られる多価アルコールである。具体的には、マルチトール（「マルビット」；物産フードサイエンス（株）製）、ソルビトール（「ソルビトールＣ」；物産フードサイエンス（株）製）、リビトール、マンニトール、アラビトール、ガラクチトール、キシリトール、エリトリトール、イノシトール等を例示することができる。また本発明では、糖アルコールの誘導体を用いることもできる。例えばＰＯＥ・ＰＯＰ付加(オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット「レオドール４３０Ｖ」：花王ケミカル、ポリオキシプロピレンソルビット 「ユニオールHS-1600D」)、アルキル基付加、カチオン化、アニオン化、シリル化類などを例示することができる。
中でもべたつき、ごわつきのなさ等の点からソルビトール、マルチトールが好ましい。
【００４０】
本発明で用いられるポリアルキレングリコール類・および誘導体としては、エチレンオキシド（ＥＯ）構成単位が重合したＥＯ重合体、プロピレンオキシド（ＰＯ）構成単位が重合したＰＯ重合体、ブチレンオキシド（ＢＯ）構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００４１】
本発明で用いられるポリアルキレングリコール類は市販のものを利用することができ、例えば、ＥＯ付加重合体：ＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５４０、ＰＥＧ２０００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ１１０００、ＰＥＧ２００００（日油株式会社または東邦化学社）ＰＯ付加重合体：ユニオールＤ−７００、ユニオールＤ−１０００、ユニオールＤ−１２００、ユニオールＤ−２０００（以上日油株式会社）などを挙げることができる。
本発明で用いられるポリアルキレングリコール類は限定されないが、それらの中でもポリエチレングリコールが最適である。
【００４２】
本発明の化粧料における糖アルコール及び/又はポリアルキレングリコール誘導体の配合量は１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％である。配合量が１質量％より少ないと所望の効果が得られない場合があり、３０質量％を越えて配合するとべたつきやゴワツキを生ずる場合がある。
【００４３】
本発明の整髪用化粧料は、特に限定されるものではないが、所定の粘着性を有する粘着性樹脂と油剤とを含有する化粧料とするのが好ましい。特に、化粧料全体の粘度及び粘着性を前記範囲内とした低粘度の化粧料とすれば、ヘアリキッド、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアオイル等の様々な態様で提供することができるが、例えば霧状に噴霧して用いる形態とした場合に、溶媒の蒸散が早くて整髪しやすい、手が汚れない、手がべたつかないといった有利な特性を有する。霧状にして用いることで、溶媒の揮発が速く、速やかに粘着性・整髪力を発揮することができる。
【００４４】
本発明の整髪用化粧料は、例えば、その形態に応じて、従来から整髪用化粧料に使用されている他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
【００４５】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。
【００４６】
（製造例及び比較製造例）
下記表１に示したモノマー組成で重合を行い、本発明で使用しうる粘着性セット樹脂（製造例１〜６）及びモノマーＣを含まない比較製造例１及びモノマーＤを含まない比較製造例２を調製した。
具体的には、モノマー類１００部を混合した混合物をあらかじめ用意し、この混合物の入った滴下漏斗、還流冷却気、温度計、窒素置換用管および、撹拌機が取り付けられた容量１Ｌの五つ口フラスコに、エタノール１００部を仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態（約８０℃）になったところで、このエタノール中に重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１部を添加し、上記混合物を２時間連続して滴下する。その後、還流状態にて、８時間放置し重合反応を進行させた。次に五つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去および、エタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整し、固形分濃度５０％の化粧料基剤の溶液を得た。
【００４７】
【表１】
【００４８】
（実施例及び比較例）
下記表２の粘着性樹脂について、それらの粘着性をボールタック試験により測定した。なお、表中、ボールタック試験の結果が「−」とされているものは、粘着性が低くナンバー１のボールも停止しなかったことを示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
次に、下記表３に掲げた組成の試料を調製し、当該試料を使用したときのアレンジ力、粘着力、固定力、再整髪力、ばさつきのなさについて評価した。それらの結果も表３に併せて示す。なお、各特性の評価方法及び評価基準は以下の通りである。
【００５１】
１．固定力
黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ，重さ１ｇ）に、試料を０．４ｇ塗布し、くしを使いなじませ、まっすぐになるよう形を整え、１試料あたり５本のストランドを作製した。これを５０℃で１時間乾燥させた後目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃，湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器にてストランドの撓んだ長さを（ｂ）を測定した。試料未塗布時にあらかじめ測定しておいた、撓んだストランドの長さ（ａ）を用い、次式に従い固定力（キープ力）を求めた。数値が１００％に近いほど固定力が高く、耐湿性に優れることを示している。
ヘアスタイルキープ力（％）＝｛（ａ−ｂ）／ａ｝×１００
＜評価基準＞
◎：値が９０％以上
○：値が７０〜９０％未満
△：値が５０〜７０％未満
×：値が５０％未満
【００５２】
２．アレンジ力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、アレンジのしやすさを専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジしにくい
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５３】
３．再整髪力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温に
て乾燥させた後の毛束について、塗布直後に整髪を行い、その後１時間後に再度整髪した
際のしやすさ（再整髪力）を専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなり再整髪力がある
４点：やや再整髪力がある
３点：普通
２点：やや再整髪力がない
１点：再整髪力がない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５４】
４．ぱさつきのなさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、整髪する際の毛髪のぱさつきのなさを専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりぱさつかない
４点：ややぱさつかない
３点：普通
２点：ややぱさつく
１点：ぱさつく
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５５】
５．べたつきのなさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、整髪する際の毛髪のべたつきのなさを専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりべたつかない
４点：ややべたつかない
３点：普通
２点：ややべたつく
１点：べたつく
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５６】
【表３】
【００５７】
その他の実施例を以下に示す。
（実施例５）
リキッド状スタイリング剤
(１) イオン交換水 残余
(２) ＰＥＧ−６ ５
(３) ＰＥＧ−８ ５
(４) ＰＥＧ−３２ ５
(５) ソルビトール １
(６) エタノール ５０
(７) 香料 適量
(８) 製造例３の粘着性セット樹脂 ３
(９) （アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー ２
(１０) クエン酸 適量
【００５８】
＜製法＞
（１）水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）〜（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
【００５９】
（実施例６）
リキッド状スタイリング剤
(１) イオン交換水 残余
(２) ＰＥＧ−６ ３
(３) ＰＥＧ−８ ３
(４) ＰＥＧ−３２ ３
(５) ソルビトール ２
(６) エタノール ４０
(７) 香料 適量
(８) 製造例３の粘着性セット樹脂 ３
(９) （アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー ３
(１０) ＰＰＧ−４０−ブチル １
(１１) クエン酸 適量
【００６０】
＜製法＞
（１）水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）〜（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）(１１)を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
【００６１】
（実施例７）
リキッド状スタイリング剤
(１) イオン交換水 残余
(２) ＰＥＧ−６ ７
(３) ＰＥＧ−３２ ７
(４) マルチトール １０
(５) ＰＥＧ/ＰＰＧ-５５/２８ジメチルエーテル １
(６) エタノール ５
(７) 香料 適量
(８) アクロナールＶ２１５ａp １
(９) （アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー ２
(１０) クエン酸 適量
(１１) フェノキシエタノール 適量
【００６２】
＜製法＞
（１）水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）エタノールに（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（５）・（９）・(１１)を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（８）(１０)を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪用化粧料に関する。さらに詳しくは、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪用化粧料においては、スタイリングのために毛髪固定用高分子、皮膜形成性高分子等の毛髪セット樹脂を配合している。しかし毛髪セット樹脂は、ごわつき、皮膜の非均一性、高湿度下におけるスタイリング保持力低下をもたらす等の不具合がある。そこでこの不具合を解消するために、種々の対応策が採られてきた。
【０００３】
例えば特開２００７−２１７３１４号公報（特許文献１）には、毛髪固定用高分子化合物、多価アルコール、一価のアルコール、および噴射剤をそれぞれ特定量配合した霧状粉末化粧料が、再整髪性に優れ、べたつき感がなく、自然な艶感を有するということが記載されている。
【０００４】
特開平１１−１００３１２号公報（特許文献２）には、特定の低粘度ポリエーテル化合物と、高分子樹脂化合物をそれぞれ特定量配合した毛髪化粧料が、整髪力および整髪キープ力を有し、べたつき、ごわつきがなく、ドライ後でも手ぐし等で再整髪可能であるということが記載されている。
【０００５】
特開平３−２６１７１３号公報（特許文献３）には、特定のポリオキシアルキレン系化合物および／またはポリオキシアルキレンアルキルグリコシドと、毛髪固定用高分子化合物と、高分子量のポリエチレングリコール（分子量６，０００〜３０，０００）を配合した毛髪化粧料が、整髪性、平滑性（滑らかさ）を有するということが記載されている。
【０００６】
特開２００２−１６７３１７号公報（特許文献４）には、両性高分子、糖アルコール、糖アルコール誘導体（例えば糖アルコールのポリオキシアルキレン付加物など）を配合した毛髪化粧料組成物が、整髪力、セット保持力を有し、べたつき感やごわつき感がないということが記載されている。
【０００７】
特表２００４−５０５９０２号公報（特許文献５）には、特定の水溶性ポリアルキレングリコールと皮膜形成ポリマーを特定の比率で配合し、さらに液体キャリアを配合したヘアケア組成物が、再スタイリング性、感触に優れるということが記載されている。
【０００８】
しかし上記特許文献１〜５のうち、特許文献２〜５はエマルジョン系、即ち水を含む化粧料であり、特許文献１には無水の化粧料が記載されているものの、その毛髪セット効果は被膜形成ポリマーによるものであり、特に低粘度でありながら整髪力と再整髪力をともに十分に満足し得る程度に得るということ、およびそれに加えてさらに、べたつき感がなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れるという効果を奏する整髪用化粧料を得るという目的や課題についての記載・示唆がない。粘度の低い整髪用化粧料においては、セット力とアレンジ力の両立は特に難しい。そのため、十分なセット力およびアレンジ力を併せ持ち、しかも良好な使用感を有する低粘度の整髪用化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−２１７３１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１００３１２号公報
【特許文献３】特開平３−２６１７１３号公報
【特許文献４】特開２００２−１６７３１７号公報
【特許文献５】特表２００４−５０５９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、低粘度でありながら整髪力および再整髪力に優れ、しかも、べたつきがなく、滑らかで、仕上がりの軽さに優れる整髪用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、鋭意検討した結果、所定の粘着性を有する粘着性樹脂を油剤と組み合わせて所定量配合することにより前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
（ａ）傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０度、２５℃、湿度５０％）におけるボールナンバーが４〜３０である粘着性を有する粘着性樹脂を０．１〜１０質量％と、
（ｂ）油剤を０．０１〜２０質量％とを含有することを特徴とする整髪用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の整髪用化粧料は、粘着性樹脂と油剤を所定量配合し、低粘度に調製されているため、特に霧状に噴霧して使用するのに適していると同時に、優れた整髪力及び再整髪力を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ボールタック試験のための装置を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の整髪用化粧料は、所定の粘着性を有する粘着性樹脂（成分ａ）を必須成分として含有する。
本明細書においては、粘着性樹脂の粘着性を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じたボールタック試験により特定する。
ボールタック試験とは、図１に示すような測定装置を用いて測定する粘着性の試験方法である。具体的には、被測定試料（粘着性物質）を図１の測定装置の傾斜面に配置し傾斜面の頂部から１０ｃｍの部分までを非粘着性のシートで被覆して助走路とし、所定の材質及び大きさのボールを傾斜面の頂部から転がしたとき、粘着面上のいずれかの位置において停止したボールのうち、最大の大きさのボールのナンバーで粘着性を特定する。
【００１５】
本発明で用いられる粘着性樹脂は、特に、樹脂実分５０質量％の組成物を準備し、当該組成物で図１の傾斜面に厚さ０．１ｍｍの被膜を作成し、２５℃、湿度５０％で１日乾燥させたものを試料面としてボールタック試験を実施した。測定条件としては、図１に示した測定装置における傾斜面の傾斜角を３０度とし、２５℃、湿度５０％において測定し、ボールナンバーが４〜３０、より好ましくは４〜２０である粘着性を有するものを、本発明における粘着性樹脂とした。
【００１６】
本発明において使用される粘着性樹脂の具体例としては、アクリル系樹脂としては、例えば、アクロナールＶ２１５ａｐ、アクロナールＮ２８５、アクロナールＶ２１０、アクロナールＶ２１２（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＣＯＲ３８―０８８Ａ、Ｄｕｒｏ−Ｔａｋ８７−２００Ａ、Ｄｕｒｏ−Ｔａｋ３８７−２０５４／８７−２０５４（以上、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＭＧ−０５６０、ＭＧ−０５８０（以上、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）、アクリル酸アルキルエステルであるダイトゾール５０００ＡＤ（大東化成工業社製）、メタクリル酸アルキルエステル／アクリル酸アルキルエステルコポリマーに属するヨドゾールＡＨ９５５、ＰＲＩＭＡＬ ＰＳ８３−Ｄ（Ｒｏｈｍ＆ＨＡＡＳ社製）等を挙げることができる。
【００１７】
また、本発明で使用される粘着性樹脂として、下記のモノマーＡ及び／又はモノマーＢ及びモノマーＣ及びモノマーＤを重合させて得られる粘着性セット樹脂を選択してもよい。
モノマーＡ：下記式：
【化１】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、ｎは０〜３０の整数であって（ＣＨ２）ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３又はフェニルである）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００１８】
モノマーＢ：下記式：
【化２】
（式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ２）ｌＲ’であって、ｌは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００１９】
モノマーＣ：下記式：
【化３】
（式中、Ｒ６はＨ又はＣＨ３であり、ｐは１〜１００の整数であり、ｍは０〜３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリルである）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００２０】
モノマーＤ：下記式：
【化４】
（式中、Ｒ８はＨ又はＣＨ３であり、ｑは１〜１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリルである（但し、Ｙが炭素数５以上のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１である）で表されるモノマーの少なくとも１種。
【００２１】
本発明で使用される粘着性セット樹脂としては、下記式（Ｉ）で表される構造を有するものが特に好ましい。
【化５】
上記式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ９、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは、上記式Ａ〜Ｄと同じ意味である。なお、本明細書における用語は通常の意味で使用され、例えば、オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）は、各々、炭素数２、３及び４の直鎖又は分岐のオキシアルキレン基を意味する。また、上記式（Ｉ）におけるａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である。
上記の条件を満たす粘着性セット樹脂（式（Ｉ）のポリマー）における各モノマーの質量％は、およそ次のようになる。７．５＜Ａ＜６２．５、２０≦Ｂ＜４５、７．５＜Ｃ＜６０、０＜Ｄ＜５。
【００２２】
本発明で使用される粘着性セット樹脂は、上記モノマーＡ及び／又はＢ及びＣ及びＤを適切な比率で混合し、必要に応じて適当な溶媒中において、標準的な方法を用いて重合反応させることにより調製することができる。例えば、エタノール中で、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用い、約８０℃において８時間熱重合させることによって得得ることができ、得られたポリマーを適宜精製して使用することができる。
【００２３】
シリコーン系の粘着性樹脂としては、付加反応型シリコーンであるＳＤ４５８４、ＳＤ４５６０、ＳＤ４５７０、ＳＤ４５８０、ＳＤ４５８５、ＳＤ４５８７Ｌ（以上、東レダウシリコーン社製）、ＴＳＲ１５１２、ＴＳＲ１５１６（以上、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製）等を挙げることができる。
【００２４】
本発明においては、前記の粘着性の条件を満たす樹脂であれば、上記に列挙した具体例に限られるものではなく、それらの１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
本発明の化粧料における粘着性樹脂の配合量は、０．１〜１０質量％、より好ましくは ０．５〜７．５質量％である。０．１質量％未満では所望の効果が得られず、１０質量％を越えるとべたつきを生じる。
【００２６】
本発明の化粧料は、前記粘着性樹脂に加えて油剤を含有する。本発明で用いられる油剤は、従来から化粧料に配合されている化粧料用油剤であれば特に限定されない。このような化粧料用油剤としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセライド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル酸のエステル類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体等が挙げられる。
また、一価〜四価のアルコール、または一価〜三価のカルボン酸のＥＯ／ＰＯ付加体を意味する整髪油分があげられる。例えば、ユニルーブ５０ ＭＢ １６８、ユニルーブＭＢ３７０、トリオールＧ−４０、サボンドールＳＧＰ−７、サボンドールＧＰ−９（以上日油株式会社）などを挙げることができる。
【００２７】
本発明の整髪料における油剤の配合量は、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％とする。配合量が０．０１質量％未満であると、仕上がり後のなめらかさが出ず、ぱさついた仕上がりになる。また、２０質量％を越えて配合すると、べたつきが生じるようになるので好ましくない。
【００２８】
本発明の整髪用化粧料は、低粘度とすることにより、毛髪への適用時に速やかに溶媒が揮発し、粘着性が出る。具体的には、２５℃でＢ型粘度計で測定したときの粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。霧状に噴霧することにより本発明の効果を発揮しやすくなる。粘度が１００ｍＰａ・ｓより大きいと、霧状に噴霧するのに適さなくなる場合があり、例えば噴霧装置のノズルに詰まる等の問題を生ずる場合がある。
【００２９】
また、本発明の整髪用化粧料は、化粧料中の溶媒が揮発した後の粘着性の範囲も重要な要素である。所定範囲の粘着性とすることにより、毛髪に適用したときのべたつきを抑制できると同時に、再整髪力を向上させることができる。
具体的には、本発明の化粧料を用いて０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、前記したボールタック試験（図１に示した測定装置）における傾斜面の傾斜角を１０度とし、２５℃において測定した場合のボールナンバーが１〜３０、より好ましくは３〜２５である粘着性を有するようにすることが好ましい。
ボールナンバー１が停止しないほど低い粘着性では整髪力が不足し、ボールナンバー３０より大きなボールが停止するほど大きな粘着性では毛髪にべたつきが生じてしまう場合がある。
【００３０】
本発明の整髪用化粧料は、前記粘着性樹脂に加えて毛髪セット樹脂を含有していてもよく、毛髪セット樹脂を配合することにより整髪／再整髪力を更に向上させるとともに、耐湿性を向上させることができる。
本発明の化粧料に配合されうる毛髪セット樹脂とは、セット剤又はセット樹脂等とも呼ばれるアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性の皮膜形成高分子であり、従来からヘアスタイリング剤に配合されているものでよい。具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。
【００３１】
アクリル系及びビニル系毛髪セット樹脂：
アニオン性のものとして、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体（プラスサイズＬ−５３Ｐ、プラスサイズＬ−９９０９Ｂ、プラスサイズＬ−９９４８Ｂ等（いずれも互応化学工業株式会社製））、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体（Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（日本エヌエスシー株式会社製））、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体（ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製））、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体（ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（ＢＡＳＦ社製））、アクリル酸アルキル共重合体（アニセットＮＦ−１０００，アニセットＨＳ−３０００など（大阪有機化学工業株式会社製））等。
【００３２】
両性のものとして、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＳＨ３０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ ＬＶ−７１（日本エヌエスシー株式会社製））、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（ユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＳＭ、ユカフォーマー１０４Ｄなど（三菱化学株式会社製）、ＲＡＭレジン−１０００、ＲＡＭレジン−２０００、ＲＡＭレジン−３０００、ＲＡＭレジン−４０００（大阪有機化学工業株式会社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（マーコート２８０、マーコート２９５（ナルコ社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体（マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（ナルコ社製））等。
【００３３】
カチオン性のものとして、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩（Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（大阪有機化学工業株式会社製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体（スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体（コスカットＧＡ４６７，コスカットＧＡ４６８（大阪有機化学工業株式会社製）、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（マーコート１００（ナルコ社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（マーコート５５０（ナルコ社製））、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体等。
【００３４】
ノニオン性のものとして、ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５（以上ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ−６４５０（大阪有機化学工業株式会社製））、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体（ガントレッツＡ−４２５、ガントレッツＥＳ−２２５、ガントレッツＥＳ−３３５など（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体（ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製））、ポリビニルカプロラクタム（ルビスコールプラス（ＢＡＳＦ社製））等。
【００３５】
ウレタン系毛髪セット樹脂：
ヨドゾールＰＵＤ（日本エヌエスシー株式会社製）、ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６−２１３７０６号公報に記載されたポリマー等、アクリル−ウレタン系として、ＤｙｎａｍＸ（日本エヌエスシー株式会社製）、特願２００６−１８３１４４号公報に記載されたポリマー等。
【００３６】
多糖類系毛髪セット樹脂：
アラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等。
【００３７】
本発明の整髪用化粧料に配合される毛髪セット樹脂は特に限定されず、上記に列挙したような毛髪セット樹脂の１種又は２種以上を適宜選択して用いることができるが、アクリル系、ビニル系、又はウレタン系の毛髪セット樹脂が特に好ましい。
【００３８】
本発明の整髪用化粧料における毛髪セット樹脂の配合量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜７．５質量％である。０．１質量％未満であると耐湿性が十分でない場合があり、１０質量％を越えて配合すると髪がごわつく場合がある。
【００３９】
本発明の整髪用化粧料は、糖アルコール、ポリアルキレングリコール、及びそれらの誘導体から選ばれる１種又は２種以上を更に含有するのが好ましい。
本発明で用いられる糖アルコールは、糖類のカルボニル基を還元して得られる多価アルコールである。具体的には、マルチトール（「マルビット」；物産フードサイエンス（株）製）、ソルビトール（「ソルビトールＣ」；物産フードサイエンス（株）製）、リビトール、マンニトール、アラビトール、ガラクチトール、キシリトール、エリトリトール、イノシトール等を例示することができる。また本発明では、糖アルコールの誘導体を用いることもできる。例えばＰＯＥ・ＰＯＰ付加(オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット「レオドール４３０Ｖ」：花王ケミカル、ポリオキシプロピレンソルビット 「ユニオールHS-1600D」)、アルキル基付加、カチオン化、アニオン化、シリル化類などを例示することができる。
中でもべたつき、ごわつきのなさ等の点からソルビトール、マルチトールが好ましい。
【００４０】
本発明で用いられるポリアルキレングリコール類・および誘導体としては、エチレンオキシド（ＥＯ）構成単位が重合したＥＯ重合体、プロピレンオキシド（ＰＯ）構成単位が重合したＰＯ重合体、ブチレンオキシド（ＢＯ）構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が好適例として挙げられる。特にはＥＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体、ＥＯ構成単位とＢＯ構成単位を含むＥＯ・ＢＯ共重合体等が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。
【００４１】
本発明で用いられるポリアルキレングリコール類は市販のものを利用することができ、例えば、ＥＯ付加重合体：ＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５４０、ＰＥＧ２０００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ１１０００、ＰＥＧ２００００（日油株式会社または東邦化学社）ＰＯ付加重合体：ユニオールＤ−７００、ユニオールＤ−１０００、ユニオールＤ−１２００、ユニオールＤ−２０００（以上日油株式会社）などを挙げることができる。
本発明で用いられるポリアルキレングリコール類は限定されないが、それらの中でもポリエチレングリコールが最適である。
【００４２】
本発明の化粧料における糖アルコール及び/又はポリアルキレングリコール誘導体の配合量は１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％である。配合量が１質量％より少ないと所望の効果が得られない場合があり、３０質量％を越えて配合するとべたつきやゴワツキを生ずる場合がある。
【００４３】
本発明の整髪用化粧料は、特に限定されるものではないが、所定の粘着性を有する粘着性樹脂と油剤とを含有する化粧料とするのが好ましい。特に、化粧料全体の粘度及び粘着性を前記範囲内とした低粘度の化粧料とすれば、ヘアリキッド、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアオイル等の様々な態様で提供することができるが、例えば霧状に噴霧して用いる形態とした場合に、溶媒の蒸散が早くて整髪しやすい、手が汚れない、手がべたつかないといった有利な特性を有する。霧状にして用いることで、溶媒の揮発が速く、速やかに粘着性・整髪力を発揮することができる。
【００４４】
本発明の整髪用化粧料は、例えば、その形態に応じて、従来から整髪用化粧料に使用されている他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
【００４５】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。
【００４６】
（製造例及び比較製造例）
下記表１に示したモノマー組成で重合を行い、本発明で使用しうる粘着性セット樹脂（製造例１〜６）及びモノマーＣを含まない比較製造例１及びモノマーＤを含まない比較製造例２を調製した。
具体的には、モノマー類１００部を混合した混合物をあらかじめ用意し、この混合物の入った滴下漏斗、還流冷却気、温度計、窒素置換用管および、撹拌機が取り付けられた容量１Ｌの五つ口フラスコに、エタノール１００部を仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態（約８０℃）になったところで、このエタノール中に重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１部を添加し、上記混合物を２時間連続して滴下する。その後、還流状態にて、８時間放置し重合反応を進行させた。次に五つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去および、エタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整し、固形分濃度５０％の化粧料基剤の溶液を得た。
【００４７】
【表１】
【００４８】
（実施例及び比較例）
下記表２の粘着性樹脂について、それらの粘着性をボールタック試験により測定した。なお、表中、ボールタック試験の結果が「−」とされているものは、粘着性が低くナンバー１のボールも停止しなかったことを示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
次に、下記表３に掲げた組成の試料を調製し、当該試料を使用したときのアレンジ力、粘着力、固定力、再整髪力、ばさつきのなさについて評価した。それらの結果も表３に併せて示す。なお、各特性の評価方法及び評価基準は以下の通りである。
【００５１】
１．固定力
黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ，重さ１ｇ）に、試料を０．４ｇ塗布し、くしを使いなじませ、まっすぐになるよう形を整え、１試料あたり５本のストランドを作製した。これを５０℃で１時間乾燥させた後目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃，湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器にてストランドの撓んだ長さを（ｂ）を測定した。試料未塗布時にあらかじめ測定しておいた、撓んだストランドの長さ（ａ）を用い、次式に従い固定力（キープ力）を求めた。数値が１００％に近いほど固定力が高く、耐湿性に優れることを示している。
ヘアスタイルキープ力（％）＝｛（ａ−ｂ）／ａ｝×１００
＜評価基準＞
◎：値が９０％以上
○：値が７０〜９０％未満
△：値が５０〜７０％未満
×：値が５０％未満
【００５２】
２．アレンジ力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、アレンジのしやすさを専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジしにくい
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５３】
３．再整髪力
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温に
て乾燥させた後の毛束について、塗布直後に整髪を行い、その後１時間後に再度整髪した
際のしやすさ（再整髪力）を専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなり再整髪力がある
４点：やや再整髪力がある
３点：普通
２点：やや再整髪力がない
１点：再整髪力がない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５４】
４．ぱさつきのなさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、整髪する際の毛髪のぱさつきのなさを専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりぱさつかない
４点：ややぱさつかない
３点：普通
２点：ややぱさつく
１点：ぱさつく
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５５】
５．べたつきのなさ
１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、整髪する際の毛髪のべたつきのなさを専門パネラーによる官能試験にて評価した。
＜評価点基準＞
５点：かなりべたつかない
４点：ややべたつかない
３点：普通
２点：ややべたつく
１点：べたつく
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満
【００５６】
【表３】
【００５７】
その他の実施例を以下に示す。
（実施例５）
リキッド状スタイリング剤
(１) イオン交換水 残余
(２) ＰＥＧ−６ ５
(３) ＰＥＧ−８ ５
(４) ＰＥＧ−３２ ５
(５) ソルビトール １
(６) エタノール ５０
(７) 香料 適量
(８) 製造例３の粘着性セット樹脂 ３
(９) （アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー ２
(１０) クエン酸 適量
【００５８】
＜製法＞
（１）水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）〜（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
【００５９】
（実施例６）
リキッド状スタイリング剤
(１) イオン交換水 残余
(２) ＰＥＧ−６ ３
(３) ＰＥＧ−８ ３
(４) ＰＥＧ−３２ ３
(５) ソルビトール ２
(６) エタノール ４０
(７) 香料 適量
(８) 製造例３の粘着性セット樹脂 ３
(９) （アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー ３
(１０) ＰＰＧ−４０−ブチル １
(１１) クエン酸 適量
【００６０】
＜製法＞
（１）水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）〜（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）(１１)を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
【００６１】
（実施例７）
リキッド状スタイリング剤
(１) イオン交換水 残余
(２) ＰＥＧ−６ ７
(３) ＰＥＧ−３２ ７
(４) マルチトール １０
(５) ＰＥＧ/ＰＰＧ-５５/２８ジメチルエーテル １
(６) エタノール ５
(７) 香料 適量
(８) アクロナールＶ２１５ａp １
(９) （アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー ２
(１０) クエン酸 適量
(１１) フェノキシエタノール 適量
【００６２】
＜製法＞
（１）水に（２）〜（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）エタノールに（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（５）・（９）・(１１)を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（８）(１０)を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）粘着性樹脂を０．１〜１０質量％と、（ｂ）油剤を０．０１〜２０質量％とを含有する化粧料であって、
前記（ａ）粘着性樹脂が、当該樹脂を実分５０質量％で含有する組成物で０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０度、２５℃、湿度５０％）におけるボールナンバーが４〜３０である粘着性を有することを特徴とする整髪用化粧料。
【請求項２】
化粧料の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であることを特徴とする、請求項１に記載の整髪用化粧料。
【請求項３】
化粧料が、当該化粧料を用いて０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、傾斜式ボールタック試験（傾斜角１０度、２５℃）におけるボールナンバーが１〜３０である粘着性を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の整髪用化粧料。
【請求項４】
０．１〜１０質量％の毛髪セット樹脂を更に含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の整髪用化粧料。
【請求項５】
使用時に霧状に噴霧して用いることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の整髪用化粧料。
【請求項１】
（ａ）粘着性樹脂を０．１〜１０質量％と、（ｂ）油剤を０．０１〜２０質量％とを含有する化粧料であって、
前記（ａ）粘着性樹脂が、当該樹脂を実分５０質量％で含有する組成物で０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０度、２５℃、湿度５０％）におけるボールナンバーが４〜３０である粘着性を有することを特徴とする整髪用化粧料。
【請求項２】
化粧料の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であることを特徴とする、請求項１に記載の整髪用化粧料。
【請求項３】
化粧料が、当該化粧料を用いて０．１ｍｍの厚みの皮膜を形成させ、２５℃・湿度５０％にて１日乾燥した後の、傾斜式ボールタック試験（傾斜角１０度、２５℃）におけるボールナンバーが１〜３０である粘着性を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の整髪用化粧料。
【請求項４】
０．１〜１０質量％の毛髪セット樹脂を更に含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の整髪用化粧料。
【請求項５】
使用時に霧状に噴霧して用いることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の整髪用化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−４２６１８（Ｐ２０１１−４２６１８Ａ）
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９１４８８（Ｐ２００９−１９１４８８）
【出願日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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