本発明は、新しい含窒素複素環誘導体およびそれを用いた有機電子素子を提供する。本発明に係る有機電子素子は、効率、駆動電圧および寿命の面に優れた特性を示す。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新しい含窒素複素環誘導体およびそれを用いた有機電子素子に関する。本出願は２００８年１１月３日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００８−０１０８６０２号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
有機電子素子とは、正孔および／または電子を用いた電極と有機物間での電荷交流を必要とする素子を意味する。有機電子素子は、動作原理に応じ、下記のように大きく２つに分けることができる。第１には、外部の光源から素子に流入した光子によって有機物層からエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが電子と正孔に分離し、この電子と正孔が各々他の電極に伝達されて電流源（電圧源）として用いられる形態の電子素子である。第２には、２つ以上の電極に電圧または電流を加え、電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電子素子である。
【０００３】
有機電子素子の例としては有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどが挙げられ、これらは全て素子駆動のために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。以下においては主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子においては、正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質が類似する原理によって作用する。
【０００４】
一般的に有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常、正極と負極およびこの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質からなる多層の構造である場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧を印加すれば、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が結合した時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出る。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有すると知られている。
【０００５】
有機発光素子において、有機物層として用いられる材料は、機能に応じ、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。また、発光材料は、発光色に応じ、青色、緑色、赤色の発光材料とより良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色の発光材料に区分することができる。一方、発光材料として一つの物質だけを用いる場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が落ちたり発光減衰効果によって素子の効率が減少したりする問題が発生するため、色純度の増加とエネルギー転移を通じた発光効率を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。
【０００６】
有機発光素子が前述したような優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率的な材料からなることが先行されなければならないが、未だに安定で効率的な有機発光素子用の有機物層材料の開発が十分になされていない状態である。したがって、新しい材料の開発が要求し続けられており、このような材料開発の必要性は前述した他の有機電子素子においても同様である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】韓国公開特許２００３−００６７７７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術の問題点を考慮し、低電圧、発光効率、安定性および素子寿命を大きく向上させられる物質およびそれを用いた有機電子素子を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、熱的安定性を有しつつ真空蒸着工程に必要な昇華性を有する物質およびそれを用いた有機電子素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明は、下記化学式１で示されるか、下記化学式１の構造を２以上含む新規な含窒素複素環誘導体を提供する：
【００１１】
【化１】

【００１２】
前記化学式１において、
Ｘ_１はＮまたはＣＲ_３であり、Ｘ_２はＮまたはＣＲ_４であり、Ｘ_３はＮまたはＣＲ_５であり、Ｘ_４はＮまたはＣＲ_６であり、Ｙ_１はＮまたはＣＲ_７であり、Ｙ_２はＮまたはＣＲ_８であり、Ｙ_３はＮまたはＣＲ_９であり、Ｙ_４はＮまたはＣＲ_１０であり、Ｘ_１〜Ｘ_４とＹ_１〜Ｙ_４は同時にＮではなく、
Ｒ_３〜Ｒ_１０は各々独立に−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑであり、ここで、ｐは０〜１０の整数であり、ｑは１〜１０の整数であり、Ｒ_３〜Ｒ_１０のうちの隣接する２以上の基は単環式もしくは多環式の環を形成することができ、
Ｌは酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のリン；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙは水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であり；
Ｒ_１およびＲ_２は互いに連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族の単環式もしくは多環式の環を形成するか形成しなくてもよく、Ｒ_１およびＲ_２が環を形成しない場合、Ｒ_１およびＲ_２は互いに同じであるか異なり、各々独立に、置換もしくは非置換のＣ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ_６〜Ｃ_６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ_２〜Ｃ_６０の複素環基であり、
Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_１とＲ_２が互いに連結されて形成された芳香族またはヘテロ芳香族の単環式および多環式の環は各々独立に−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑで置換されてもよく、化学式１にＬとＹが各々２以上存在する場合、これらは各々独立に互いに同じであるか異なり、
但し、Ｘ_１〜Ｘ_４とＹ_１〜Ｙ_４が同時にＣＲ_３〜ＣＲ_１０である場合、Ｒ_３〜Ｒ_１０のうちの少なくとも一つは水素ではない置換基を有するか、Ｒ_１とＲ_２が互いに結合して置換された単環式もしくは多環式の環を形成する。
【００１３】
前記化学式１の化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いため、熱的安定性に優れる。このような熱的安定性の増加は素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
【００１４】
前記化学式１において、Ｒ_１およびＲ_２が連結されて環を１つ形成した場合は下記化学式２で示すことができる：
【００１５】
【化２】

【００１６】
前記化学式２において、
Ｘ_１〜Ｘ_４およびＹ_１〜Ｙ_４は前記化学式１で定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ_１において、Ｎは窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子の代わりをすることができるということを示し、
（Ｎ）ｎ_１において、ｎ_１は０〜６の整数であり、
Ｒ_１１は前記化学式１で定義したＲ_３〜Ｒ_１０の定義と同様であり、
ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ_１が２以上の整数である場合、Ｒ_１１は各々互いに異なってもよい。
【００１７】
Ｒ_１およびＲ_２が連結されて環が２つ以上である多環式の環を形成する場合は下記化学式３−１および３−２で示すことができる。
【００１８】
【化３】

【化４】

【００１９】
前記化学式３−１および３−２において、
Ｘ_１〜Ｘ_４およびＹ_１〜Ｙ_４は前記化学式１で定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ_１および（Ｎ）ｎ_２において、Ｎは窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子の代わりをすることができるということを示し、
（Ｎ）ｎ_１において、ｎ_１は０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ_２において、ｎ_２は０〜２の整数であり、
Ｒ_１１およびＲ_１２は前記化学式１で定義したＲ_３〜Ｒ_１０の定義と同様であり、
前記化学式３−１において、ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ_２は０〜４の整数であり、前記化学式３−２において、ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ_２は０〜２の整数であり、
ｋ_１が２以上の整数である場合、Ｒ_１１は各々互いに異なってもよく、ｋ_２が２以上の整数である場合、Ｒ_１２は各々互いに異なってもよい。
【００２０】
前記Ｒ_１およびＲ_２が環を形成しない場合、Ｒ_１およびＲ_２はＲ_１１およびＲ_１２で置換もしくは非置換されたフェニル基または置換もしくは非置換された窒素（Ｎ）原子を含む六角形のヘテロ芳香族環基であってもよい。例えば、前記化学式１は下記化学式４−１で示すことができる。
【００２１】
【化５】

【００２２】
前記化学式４−１において、
Ｘ_１〜Ｘ_４およびＹ_１〜Ｙ_４は前記化学式１で定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ_１および（Ｎ）ｎ_２において、Ｎは窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子の代わりをすることができるということを示し、
（Ｎ）ｎ_１において、ｎ_１は０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ_２において、ｎ_２は０〜２の整数であり、
Ｒ_１１およびＲ_１２は前記化学式１で定義したＲ_３〜Ｒ_１０の定義と同様であり、
ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ_２は０〜４の整数であり、
ｋ_１が２以上の整数である場合、Ｒ_１１は各々互いに異なってもよく、
ｋ_２が２以上の整数である場合、Ｒ_１２は各々互いに異なってもよい。
【００２３】
本発明は、第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記新規な含窒素複素環誘導体を含む有機電子素子を提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明に係る新しい含窒素複素環誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子の有機物層の材料として用いることができ、これを用いた有機発光素子をはじめとする有機電子素子は、効率上昇、駆動電圧の下降、寿命延長、安定性の上昇などに優れた特性を示す。特に、本発明に係る新しい含窒素複素環誘導体は、熱的安定性に優れ、深いＨＯＭＯ準位、広いバンドギャップ、高い三重項（ｔｒｉｐｌｅｔ）状態および正孔安定性を有するので優れた特性を示す。有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、純粋に用いるか、不純物を混ぜて用いることができ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明に係る有機発光素子の一例を示すものである。
【図２】化合物Ａ−１３の質量スペクトルである。
【図３】化合物Ａ−１４の質量スペクトルである。
【図４】化合物１−ａ−１５の質量スペクトルである。
【図５】化合物１−ａ−３４の質量スペクトルである。
【図６】化合物１−ａ−５８の質量スペクトルである。
【図７】化合物１−ｂ−１５の質量スペクトルである。
【図８】化合物１−ｂ−１００の質量スペクトルである。
【図９】化合物１−ｂ−１１７の質量スペクトルである。
【図１０】化合物５−ａ−３４の質量スペクトルである。
【図１１】化合物５−ａ−３３の質量スペクトルである。
【図１２】化合物１−ａ−７４の質量スペクトルである。
【図１３】化合物１−ａ−３１の質量スペクトルである。
【図１４】化合物１−ｂ−１３６の質量スペクトルである。
【図１５】化合物１−ｂ−３１の質量スペクトルである。
【図１６】化合物１−ｂ−３２の質量スペクトルである。
【図１７】化合物１−ｂ−１２２の質量スペクトルである。
【図１８】化合物６−ａ−１の質量スペクトルである。
【図１９】化合物６−ａ−３の質量スペクトルである。
【図２０】化合物５−ａ−１３の質量スペクトルである。
【図２１】化合物１−ｂ−１３９の質量スペクトルである。
【図２２】化合物１−ｂ−８０の質量スペクトルである。
【図２３】化合物６−ａ−２の質量スペクトルである。
【図２４】化合物１−ｂ−１２３の質量スペクトルである。
【図２５】化合物１−ａ−６８の質量スペクトルである。
【図２６】化合物１−ａ−７７の質量スペクトルである。
【図２７】化合物１−ｂ−３９の質量スペクトルである。
【図２８】化合物１−ｂ−１４６の質量スペクトルである。
【図２９】化合物５−ａ−２の質量スペクトルである。
【図３０】化合物６−ａ−１８を用いた場合、７７ＫにおいてＭｅｔｈｙｌ ＴＨＦで測定した燐光ＰＬである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２７】
本発明に係る含窒素複素環誘導体は、前記化学式１で示されるか、前記化学式１の構造を２以上含む。
【００２８】
本発明の実施状態によれば、前記化学式１の構造を２以上含むということは、前記化学式１の構造を有する化合物が連結基なしで直接連結された構造として存在することを意味する。このような場合において、化学式１、化学式２、化学式３−１、化学式３−２、化学式４−１中、各々同一の化学式や相異なる化学式が直接結合して前記化学式の構造を２以上含むことができるということを意味する。
【００２９】
本発明のまた他の一実施状態によれば、前記化学式１の構造を２以上含むということは、２価以上の連結基を有するアルカン、２価以上の連結基を有するシクロアルカン；２価以上の連結基を有するアリール化合物；窒素、硫黄、酸素原子を少なくとも１個以上含み、２価以上の連結基を有する五角形もしくは六角形のヘテロアリール化合物；酸素原子、硫黄原子、置換もしくは非置換の窒素原子、または置換もしくは非置換のリン原子に前記化学式１の構造が２個以上連結され得ることを意味する。このような場合においても、前記化学式１、化学式２、化学式３−１および化学式３−２、化学式４−１中、各々同一の化学式や相異なる化学式が結合して前記化学式の構造を２以上含むことができるということを意味する。
【００３０】
前記化学式１において、アルコキシ基は直鎖もしくは分枝鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、立体阻害を与えない範囲である１〜４０個が好ましい。例えば、前記化学式１において、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑのＹがアルコキシ基である場合、このアルコキシ基の炭素数の個数は化合物の共役長さには影響を及ぼさず、但し、化合物の有機電子素子への適用方法、例えば、真空蒸着法または溶液塗布法の適用に影響を及ぼすだけであるため、アルコキシ基の炭素数の個数は特に限定されない。
【００３１】
本発明において、アルケニル基としては直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数２〜４０のアルケニル基が好ましく、具体的には、スチルベニル基（ｓｔｙｌｂｅｎｙｌ）、スチレニル基（ｓｔｙｒｅｎｙｌ）などのアリール基が置換されたアルケニル基が好ましいが、これらに限定されない。
【００３２】
前記化学式１において、アリール基は単環式もしくは多環式であってもよく、炭素数は特に限定されないが、６〜６０が好ましい。単環式アリール基の例としてはフェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベン基などが挙げられ、多環式アリール基の例としてはナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、アセナフタセニル基、トリフェニレン基、フルオラントレン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｒｅｎｅ）基などが挙げられるが、本発明の範囲がこれらの例だけに限定されるものではない。
【００３３】
前記化学式１において、複素環基は異種原子としてＯ、ＮまたはＳを含む複素環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０が好ましい。複素環基の例としてはチオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、キノリニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンズカルバゾール基、ベンズチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンズフラニル基、ジベンゾフラニル基などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３４】
前記化学式１において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０が好ましく、特にシクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
【００３５】
本発明において、ハロゲン基の例としてはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。
【００３６】
本発明において、フルオレニル基は２個の環有機化合物が１個の原子を通じて連結された構造であって、その例としては
【化６】

などが挙げられる。
【００３７】
本発明において、フルオレニル基は開かれたフルオレニル基の構造を含み、ここで、開かれたフルオレニル基とは、２個の環有機化合物が１個の原子を通じて連結された構造において、片方の環化合物の連結が切れた状態の構造であって、その例としては
【化７】

などが挙げられる。
【００３８】
本発明において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換の単環式のジアリールアミン基、置換もしくは非置換の多環式のジアリールアミン基または置換もしくは非置換の単環式および多環式のジアリールアミン基を意味する。
【００３９】
本発明において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；アルケニル基；シリル基；ホウ素基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；アリールアミン基；アリール基；フルオレニル基；カルバゾール基；およびＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む複素環基のうちの少なくとも一つの置換基で置換もしくは非置換されていることを意味する。
【００４０】
本発明に係る化合物において、Ｒ_１およびＲ_２が置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換の複素環基である場合、これらは互いに同一であることが好ましい。
【００４１】
本発明に係る化合物において、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑ中のｐが０である場合、Ｙは、少なくとも一つは、重水素、ニトリル基、ハロゲン基、置換もしくは非置換のホウ素基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の複素環基などが好ましい。
【００４２】
本発明に係る化合物において、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑ中のｐが１以上である場合、Ｌは置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基などが好ましく、Ｙは置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換の複素環基が好ましい。
【００４３】
前記化学式１において、Ｌがアリーレン基またはヘテロアリーレン基であり、Ｙがアリール基またはヘテロアリール基である場合、ｐ＋ｑは２以上が好ましい。
【００４４】
−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑにおいて、ｐが２以上である場合、Ｌは互いに同じであるか異なり、−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑにおいて、ｑが２以上である場合、Ｙは互いに同じであるか異なる。
【００４５】
本発明に係る化合物において、Ｒ_３〜Ｒ_１２のうちの少なくとも一つは、重水素、ニトリル基、ハロゲン基、アリール基、置換されたアリーレン基、複素環基、置換された複素環基、フルオレニル基、カルバゾール基などが好ましい。
【００４６】
本発明において、置換されたアリーレン基とは、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、フルオレニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ペリレン基、テトラセニル基、アントラセニル基などが他の置換基で置換されていることを意味する。
【００４７】
本発明において、置換されたヘテロアリーレン基とは、ピリジル基、チオフェニル基、トリアジン基、キノリン基、フェナントロリン基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、カルバゾール基およびこれらの縮合複素環基、例えば、ベンズキノリン基、ベンズイミダゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズチアゾール基、ベンズカルバゾール基、ジベンゾチオフェニル基などが置換された基であることが好ましい。
【００４８】
前記化学式２、化学式３−１、化学式３−２、化学式４−１の式において、（Ｎ）ｎ_１および（Ｎ）ｎ_２は、環内の炭素原子に窒素原子で置換可能であることを示す。ここで、ｎ_１とｎ_２は各々独立に０〜２の整数が好ましい。
【００４９】
本発明の実施状態において、Ｒ_１とＲ_２が置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である場合、これらは互いに同一であることが好ましい。
【００５０】
また、Ｒ_１〜Ｒ_２は各々独立に同じであるか異なってもよく、フェニル、ビフェニル、ナフチル基、ピリジニル、またはニトリルで置換されたフェニルで置換されていることが好ましい。
【００５１】
有機発光素子の製作方法中、真空蒸着（Ｖａｃｕｕｍ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）過程は、高真空、例えば、約１０^−６〜１０^−７ｔｏｒｒおよび高温で物質を昇華させて蒸着する。したがって、化合物が高温で長時間変性なしに特性を維持し、容易に昇華する性質が重要である。
【００５２】
一方、イミダゾール基は五角形環内に窒素原子を２つ含む複素環化合物であり、電子注入および電子伝達の特性に優れるため、有機発光素子において、電子注入および伝達層として用いられるか、発光層として用いられた例がある。下記化学式Ｘ−１である化合物ＴＰＢｉおよび化学式Ｘ−２は、機能的に電子を伝達する能力だけでなく、発光層にまで越えてくる正孔を遮断する機能もあるので正孔阻止層としても用いることができる。しかし、実際に素子に適用するには安定性が非常に低い問題点がある。したがって、本発明においては、性能的に優れた特性を有するにもかかわらず、物理的または電気的に安定性が低いという問題点を克服しようとした。
【００５３】
化合物が有機発光素子において変性なしにその特性を維持するためには、電気的に安定し、物理的に高いガラス転移温度（Ｔｇ）と高い融点（Ｔｍ）を有する化合物でなければならない。しかし、化学式Ｘ−１と化学式Ｘ−２は非常に低いＴｇとＴｍを有する。
【００５４】
また、有機発光素子の製作過程において、化合物を長時間、高温で真空蒸着するため、熱的安定性が低い化合物は変性しやすいので長時間真空蒸着過程を進行することができない。これを克服するためには、低温で昇華が可能な昇華性の高い物質が要求される。低温で高い昇華性を有するためには、化合物の分子量を減少させるか、分子間相互作用（ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）を減少させなければならない。また、化合物の構造を変形して結晶性を高め、昇華過程においてＴｇやＴｍ以下で昇華性を高めることが可能であり、昇華性の高い化合物の構造は板状構造、対称構造、または球形構造などが好ましい。
【００５５】
本発明においては、Ｎ−フェニルベンズイミダゾール基の安定性の低下が、下記構造のようにＮとフェニル基との自由回転（ｆｒｅｅ ｒｏｔａｔｉｏｎ）によって発生することができると判断し、２−番位置およびＮ−フェニル基において自由回転（ｆｒｅｅ ｒｏｔａｉｏｎ）が熱エネルギーを得れば活性化され、化合物の安定性の低下が生じ得ると判断した。
【００５６】
【化８】

【００５７】
このような問題点を克服するために、本発明は、化学式１のように、イミダゾール基のＮと結合されたＸ_１〜Ｘ_４からなるアリール基またはヘテロアリール基のオルト（ｏｒｔｈｏ−）位置と、イミダゾール基の２番位置に結合されたＹ_１〜Ｙ_４からなるアリール基またはヘテロアリール基のオルト（ｏｒｔｈｏ−）位置を互いに連結させ、化合物の安定性と昇華性を高めようとした。
【００５８】
【化９】

【００５９】
このように開発された化学式１の化合物の構造は板状構造に近接し、特に、イミダゾール基の置換基であるＲ_１とＲ_２が互いに連結された単環式もしくは多環式の縮合環を形成する場合には、板状構造をなすので熱安定性と昇華性がより増加する。化学式１のような構造は、自由回転（ｆｒｅｅ−ｒｏｔａｔｉｏｎ）が容易ではなくなり、熱安定性と昇華性が増加して、真空蒸着過程においてもその安定性を維持することができる。
【００６０】
前記化学式１の置換基がアリール基およびヘテロアリール基である場合、安定性の面で最も好ましく、アルキル基のような回転（ｒｏｔａｔｉｏｎ）の大きい置換体はより少なく好ましい。
【００６１】
これのみならず、前記化学式にハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、または複素環基が導入された化合物の場合、化合物のＨＯＭＯ値を深くして、発光層から越えてくる正孔を阻止することができ、その結果、発光層に留まれる正孔の量を増加させて効率および安定性を増加させる。
【００６２】
本発明において、前述したような作用原理は、Ｒ_１とＲ_２が互いに連結された単環式もしくは多環式の縮合環イミダゾール基を構成する場合だけでなく、開かれたアリールイミダゾール基および開かれたヘテロアリールイミダゾール基を構成する場合、すなわち、イミダゾール基の置換基であるＲ_１とＲ_２が環で連結されず、Ｒ_１およびＲ_２がアリール基またはヘテロアリール基である構造の場合にまで適用される。したがって、本発明の範囲にはこれらの構造が全て含まれる。
【００６３】
また、本発明に係る化合物は、置換基の種類および性質に応じ、有機発光電子素子において様々な用途として用いられる。例えば、置換もしくは非置換のアリール基やヘテロアリール基が置換されるか、または化学式１の構造が２個以上連結される場合、これらの特性は、化学式１が与える電子親和性および電気陰性度の増加などにより、深いＨＯＭＯ値と電子注入を円滑に行うことができる適当なＬＵＭＯを有するようになるため、電子注入、電子伝達または正孔阻止層として用いることが有利である。その反面、置換もしくは非置換のアリールアミノ基、アルキルアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、アラルキルアミノ基およびこれらで置換されたアリール基やヘテロアリール基は、相対的に正孔をよく形成させるため、正孔注入および伝達層として好適である。基本的には、本化学式１の構造は、バンドギャップが非常に大きいため、本化学式１の構造に適当な置換体を導入すれば、例えば、カルバゾール基のような置換体を導入すれば、三重項（ｔｒｉｐｌｅｔ ｓｔａｔｅ）におけるエネルギーバンドギャップおよび安定性を確保することができる。この結果から、赤色から青色までの様々な燐光ドーパントを用いて、蛍光だけでなく、燐光素子の発光層にまで適用することができる。特に、本発明に係る化合物は発光層のホストとして用いることができる。本発明に係る化合物が有機発光素子のいずれか一つの有機物層、例えば、発光層または電子輸送層のホストとして用いられる場合、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして用いることができる。
【００６４】
前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００６５】
【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【００６６】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００６７】
【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【００６８】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００６９】
【表１２】

【表１３】

【表１４】

【００７０】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７１】
【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【００７２】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７３】
【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００７４】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７５】
【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【００７６】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７７】
【化２１】

【００７８】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７９】
【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００８０】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００８１】
【化２７】

【化２８】

【化２９】

【００８２】
また、前記化学式１で示される化合物の好ましい具体的な例としては下記化合物が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００８３】
【化３０】

【化３１】

【化３２】

【００８４】
また、本発明は、前記化学式１で示される誘導体の製造方法を提供する。
【００８５】
前記化学式１で示される化合物（Ｃｐｄ Ｃ）は下記のように製造することができる。先ず、Ｐｄ触媒下でスズキカップリング反応によって化合物Ｃｐｄ Ａを製造した後、１，２−ジアミノベンゼンとホルミル基が導入された化合物を反応させて、イミダゾール誘導体Ｃｐｄ Ｂに製造することができる。次に、化学式１の構造は、Ｐｄ触媒下でイミダゾール基の−ＮＨとクロロ（Ｃｌ）基を含んでいるアリール基またはヘテロアリール基と分子内環化反応によって製造することができる。前述したように、Ｘ_１〜Ｘ_４からなるアリール基またはヘテロアリール基のオルト（ｏｒｔｈｏ−）位置とＹ_１〜Ｙ_４からなるアリール基またはヘテロアリール基のオルト（ｏｒｔｈｏ−）位置を各々連結させた形態になった化学式１を製造することができる。
【００８６】
具体的には、Ｃｐｄ Ａで示される化合物は、
１）ハロゲンが置換されている化合物Ｃｐｄ １とホルミル基が置換されているボロン酸Ｃｐｄ ２またはボロンエステルＣｐｄ ３をＰｄ触媒下でスズキカップリング反応によって製造することができる。あるいは、ハロゲンが置換されているボロン酸Ｃｐｄ ４またはボロンエステルＣｐｄ ５とホルミル基が置換されている化合物Ｃｐｄ ６をＰｄ触媒下でスズキカップリング反応によって製造することができる。
【００８７】
このような製造方法は下記反応式１で示すことができる。
【００８８】
【化３３】

【００８９】
具体的には、Ｃｐｄ Ｂで示される化合物は、
２）ハロゲン基とホルミル基が置換されているＣｐｄ ＡとＲ１およびＲ２置換体を有するジケト誘導体（Ｃｐｄ ７）、およびアンモニウムアセテートを混合して酸触媒を通じてイミダゾール基を製造することができる。あるいは、ハロゲン基とホルミル基が置換されているＣｐｄ ＡとＲ１およびＲ２置換体を有するジアミン（ｄｉａｍｉｎｅ）誘導体（Ｃｐｄ ８）を混合して酸触媒を通じてイミダゾール基を製造することができる。
【００９０】
このような製造方法は下記反応式２で示すことができる。
【００９１】
【化３４】

【００９２】
具体的には、Ｃｐｄ Ｃで示される化合物は、
３）ハロゲン基とイミダゾール基が置換されているＣｐｄ Ｂを、Ｐｄ触媒を利用し、分子内環化反応によってＣｐｄ Ｃ（化学式１）を製造することができる。
【００９３】
このような製造方法は下記反応式３で示すことができる。
【００９４】
【化３５】

【００９５】
また、前記のような構造のコア構造に様々な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子をはじめとする有機電子素子の製造時に用いられる正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、および電子輸送層物質に用いられる置換基を前記構造に導入することにより、各有機物層に求められる条件を充足させる物質を製造することができる。
【００９６】
前記化学式１において、Ｙが次のようなアリール基である場合、このようなアリール基は電子と正孔の両方に対して安定性があり、特に、Ｌが適当な長さを有する場合にバンドギャップの調節が可能である。また、熱安定性、昇華性、および電気的安定性を確保することができ、実際の素子の性能が向上される。
【００９７】
【化３６】

【００９８】
前記化学式１において、−（Ｌ）ｐ−のｐが０でありつつ、前記コア構造がＹに直接連結されている場合、これらの置換基の特性上、電子と正孔に安定性を示し、適当なＴｇ（ガラス転移温度）を有するようにして熱安定性を向上させることができる。
【００９９】
【化３７】

が直接結合された化合物において、Ｚ１がアリール基である場合、炭素数Ｃ６個以上のアリール基で置換されることが好ましい。これは、置換体が適当な長さを有するので、有機電子発光素子の特性を向上させることができるためである。
【０１００】
また、本化学式１の構造は適当な置換体、例えば、カルバゾールやベンズカルバゾールが導入されれば、三重項（ｔｒｉｐｌｅｔ ｓｔａｔｅ）におけるエネルギーバンドギャップ［例；図３０］および安定性を確保することができる。この結果から、赤色から青色までの様々な燐光ドーパントを用いて、蛍光だけでなく、燐光素子の発光層のホストにまで適用することができる。
【０１０１】
その結果、適当な置換体を含む前記化学式１の構造は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いため、熱的安定性に優れる。このような熱的安定性の増加は素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。置換基の長さや種類に応じてＨＯＭＯ、ＬＵＭＯエネルギー準位およびエネルギーバンドギャップを微細に調節することができ、一方では、有機物の間での界面特性が向上され、物質の用途を様々にすることができる。
【０１０２】
本発明の化合物は、コアと置換体によって調節が自由であるため、燐光または蛍光発光層のホスト以外の様々な層として作用することができる。
【０１０３】
また、本発明は、第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記化学式１の化合物を含む有機電子素子を提供する。
【０１０４】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）ドラムおよび有機トランジスタからなる群から選択することができる。
【０１０５】
また、前記有機電子素子は有機発光素子であってもよい。
【０１０６】
また、前記有機発光素子は、基板上に正極、１層以上の有機物層および負極が順次積層された正方向構造の有機発光素子であってもよい。
【０１０７】
また、前記有機発光素子は、基板上に負極、１層以上の有機物層および正極が順次積層された逆方向構造の有機発光素子であってもよい。
【０１０８】
また、前記有機発光素子の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子注入および／または輸送層を含むことができる。
【０１０９】
また、前記有機発光素子の有機物層は発光層を含み、この発光層が前記含窒素複素環誘導体を含むことができる。この時、前記含窒素複素環誘導体は発光層のホストとしての役割を果たすことができる。
【０１１０】
また、前記有機発光素子の有機物層は電子輸送および／または注入層を含み、この層が前記含窒素複素環誘導体を含むことができる。
【０１１１】
また、前記有機発光素子の有機物層は正孔輸送と発光を同時にする層を含み、この層が前記含窒素複素環誘導体を含むことができる。
【０１１２】
また、前記有機発光素子の有機物層は発光と電子輸送を同時にする層を含み、この層が前記含窒素複素環誘導体を含むことができる。
【０１１３】
本発明に係る含窒素複素環誘導体を含む有機物層は前記含窒素複素環誘導体をホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含むことができる。
【０１１４】
本発明に係る有機電子素子は、前記含窒素複素環誘導体を含む有機物層の他にアリールアミノ基、カルバゾール基、またはベンズカルバゾール基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層を含むことが好ましい。
【０１１５】
本発明の有機電子素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機物層を形成したことを除いては、通常の有機電子素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。
【０１１６】
以下、有機発光素子について例示する。
【０１１７】
本発明の一実施状態において、有機発光素子は、第１電極と第２電極およびこの間に配置された有機物層を含む構造からなる。本発明の有機発光素子のうちの有機物層は１層からなる単層構造であってもよいが、発光層を含む２層以上の多層構造であってもよい。本発明の有機発光素子の有機物層が多層構造である場合、これは、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層などが積層された構造であってもよい。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機物層を含むことができる。例えば、本発明の有機発光素子は図１に示すような構造を有することができる。図１において、図面符号１は基板、２は正極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は有機発光層、６は電子輸送層、７は負極を各々示す。通常、図１のような構造の有機発光素子を正方向構造の有機発光素子といい、本発明は、これに限定されず、逆方向構造の有機発光素子も含む。すなわち、本発明の有機発光素子は、基板、負極、電子輸送層、有機発光層、正孔輸送層、正孔注入層および正極が順次積層された構造を有することができる。
【０１１８】
本発明に係る有機発光素子が多層構造の有機物層を有する場合、前記化学式１の化合物は、発光層、正孔輸送層、正孔輸送と発光を同時にする層、発光と電子輸送を同時にする層、電子輸送層、電子輸送および／または注入層などに含まれる。本発明において、前記化学式１の化合物は、特に電子注入および／または輸送層または発光層に含まれることが好ましい。
【０１１９】
本発明に係る有機発光素子は、前述した化学式１の化合物を有機発光素子の有機物層のうちの１層以上に用いることを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に負極として用いることのできる物質を蒸着することによって製造することができる。このような方法の他にも、前述したように逆方向構造の有機発光素子を製作するために、基板上に負極物質から有機物層、正極物質を順次蒸着して有機発光素子を作ることもできる。
【０１２０】
前記有機物層は、様々な高分子素材を用いて、蒸着法ではない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法により、より少ない数の層に製造することができる。
【０１２１】
前記正極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で用いられる正極物質の具体的な例としてはバナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ_２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【０１２２】
前記負極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。負極物質の具体的な例としてはマグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ_２／Ａｌのような多層構造の物質などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【０１２３】
前記正孔注入物質としては、低い電圧において正極から正孔の注入を円滑に受けられる物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【０１２４】
前記正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移せる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としてはアリールアミン系の化合物；カルバゾール系の化合物；アントラセン系の化合物；ピレン系の化合物；導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【０１２５】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送を各々受けて結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ_３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ビス−メチル−８−ヒドロキシキノリンパラフェニルフェノールアルミニウム錯体（Ｂａｌｑ）；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；アントラセン系の化合物；ピレン系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【０１２６】
前記電子輸送物質としては、負極から電子の注入を円滑に受けて発光層に移せる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ_３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体；アントラセン系の化合物；ピレン系の化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ピリジル系の化合物；フェナントロリン系の化合物；キノリン系の化合物；キナゾリン系の化合物などが挙げられ、また、これらの化合物が金属または金属化合物とドーピングして電子輸送層を形成することができるが、これらだけに限定されるものではない。
【０１２７】
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料に応じ、前面発光型、背面発光型または両面発光型であってもよい。
【０１２８】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似する原理によって作用することができる。以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。下記実施例は理解を助けるためのものであって、これらだけに限定されるのではない。
【実施例】
【０１２９】
製造例
（１）下記化合物Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４の製造
【化３８】

【０１３０】
＜製造例１＞化合物Ａ−１の製造
１−ブロモ−２，５−ジクロロベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−２，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１５．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）と２−ホルミルフェニルボロン酸（２−ｆｏｒｍｙｌｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（１１．４ｇ、７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（７０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（１．６ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）で乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：１０でカラムして、前記化合物Ａ−１（１３．９ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２５１
【０１３１】
＜製造例２＞化合物Ａ−２の製造
前記製造例１で製造した化合物Ａ−１（１７．３ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）とジアミノベンゼン（７．４７ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）をジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）（２００ｍＬ）と酢酸（ＡｃＯＨ）（２０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（１００ｍＬ）で薄めた後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテル（ｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）で洗浄して、前記化合物Ａ−２（１２．９ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３３９
【０１３２】
＜製造例３＞化合物Ａ−３の製造
前記製造例２で製造した化合物Ａ−２（１．７ｇ、５．１ｍｍｏｌ）とナトリウム−Ｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔ−Ｂｕ）（０．５８ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）およびＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）_３］_２（５１ｍｇ、２ｍｏｌ％）をトルエン（５０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終了させ、有機層を抽出して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：５でカラムして、前記化合物Ａ−３（０．６１８ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０３
【０１３３】
＜製造例４＞化合物Ａ−４の製造
前記製造例３で製造した化合物Ａ−３（５．１ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）にビス（ピナコラト）ジボロン（４．７ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（４．９６ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）をジオキサン（１００ｍＬ）に懸濁した。前記懸濁液にＰｄ（ｄｂａ）_２（０．２９ｇ、３ｍｏｌ％）とＰＣｙ_３（０．２８ｇ、６ｍｏｌ％）を加えた。混合物を約８時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（１００ｍＬ）で薄め、ジクロロメタン（３ｘ５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、エチルエーテルとヘキサンで再結晶して、前記化合物Ａ−４（５．６２ｇ、８５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９５
【０１３４】
（２）下記化合物Ａ−５、Ａ−６、Ａ−７の製造
【化３９】

【０１３５】
＜製造例５＞化合物Ａ−５の製造
前記製造例２で製造した化合物Ａ−２（２．５１ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ベンジル（Ｂｅｎｚｉｌ）（２．１ｇ、１０ｍｍｏｌ）、アンモニウムアセテート（２．３２ｇ、３０ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄めた後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテルで洗浄して、前記化合物（２．７３ｇ、６２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４１
【０１３６】
＜製造例６＞化合物Ａ−６の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに前記製造例５で製造した化合物Ａ−５を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ａ−６（０．９２９ｇ、４５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４０５
【０１３７】
＜製造例７＞化合物Ａ−７の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに前記製造例６で製造した化合物Ａ−６を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により化合物Ａ−７（６．８５ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４９７
【０１３８】
（３）下記化合物Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０の製造
【化４０】

【０１３９】
＜製造例８＞化合物Ａ−８の製造
前記製造例２で製造した化合物Ａ−２（２．５１ｇ、１０ｍｍｏｌ）、９，１０−フェナントレンキノン（９，１０−Ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅｑｕｉｎｏｎｅ）（２．０８ｇ、１０ｍｍｏｌ）およびアンモニウムアセテート（２．３２ｇ、３０ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄めた後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテルで洗浄して、前記化合物Ａ−８（３．０７ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４３９
【０１４０】
＜製造例９＞化合物Ａ−９の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに前記製造例８で製造した化合物Ａ−８を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ａ−９（０．８６３ｇ、４２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４０３
【０１４１】
＜製造例１０＞化合物Ａ−１０の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに前記製造例９で製造した化合物Ａ−９を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により化合物Ａ−１０（６．２４ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４９５
【０１４２】
（４）下記化合物Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１３、Ａ−１４の製造
【化４１】

【０１４３】
＜製造例１１＞化合物Ａ−１１の製造
２−ブロモ−４−クロロベンズアルデヒド（１５．１ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）と２−クロロフェニルボロン酸（１１．９ｇ、７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（７０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（１．６ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：１０でカラムして、前記化合物Ａ−１１（１３．０ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２５１
【０１４４】
＜製造例１２＞化合物Ａ−１２の製造
前記製造例１１で製造した化合物Ａ−１１（１７．３ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）とジアミノベンゼン（７．４７ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）をジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）（２００ｍＬ）と酢酸（ＡｃＯＨ）（２０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（１００ｍＬ）で薄めた後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテルで洗浄して、前記化合物Ａ−１２（１３．４ｇ、５７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３３９
【０１４５】
＜製造例１３＞化合物Ａ−１３の製造
前記製造例１２で製造した化合物Ａ−１２（１．７ｇ、５．１ｍｍｏｌ）とナトリウム−Ｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔ−Ｂｕ）（０．５８ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）およびＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）_３］_２（５１ｍｇ、２ｍｏｌ％）をトルエン（５０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終了させ、有機層を抽出して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：５でカラムして、前記化合物Ａ−１３（０．６６４ｇ、４３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０３
【０１４６】
＜製造例１４＞化合物Ａ−１４の製造
前記製造例１３で製造した化合物Ａ−１３（５．１ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）にビス（ピナコラト）ジボロン（４．７ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（４．９６ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）をジオキサン（１００ｍＬ）に懸濁した。前記懸濁液にＰｄ（ｄｂａ）_２（０．２９ｇ、３ｍｏｌ％）とＰＣｙ_３（０．２８ｇ、６ｍｏｌ％）を加えた。混合物を約８時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（１００ｍＬ）で薄め、ジクロロメタン（３ｘ５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、エチルエーテルとヘキサンで再結晶して、前記化合物Ａ−１４（５．９５ｇ、９０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９５
【０１４７】
（５）下記化合物Ａ−１５、Ａ−１６、Ａ−１７の製造
【化４２】

【０１４８】
＜製造例１５＞化合物Ａ−１５の製造
前記製造例１２で製造した化合物Ａ−１２（２．５１ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ベンジル（Ｂｅｎｚｉｌ）（２．１ｇ、１０ｍｍｏｌ）およびアンモニウムアセテート（２．３２ｇ、３０ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄めた後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテルで洗浄して、前記化合物Ａ−１５（３．０９ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４１
【０１４９】
＜製造例１６＞化合物Ａ−１６の製造
前記製造例１３において、化合物Ａ−１２の代わりに前記製造例１５で製造した化合物Ａ−１５を用いたことを除いては、製造例１３と同じ方法により化合物Ａ−１６（０．８４７ｇ、４１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４０５
【０１５０】
＜製造例１７＞化合物Ａ−１７の製造
前記製造例１４において、化合物Ａ−１３の代わりに前記製造例１６で製造した化合物Ａ−１６を用いたことを除いては、製造例１４と同じ方法により化合物Ａ−１７（７．０９ｇ、８５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４９７
【０１５１】
（６）下記化合物Ａ−１８、Ａ−１９、Ａ−２０の製造
【化４３】

【０１５２】
＜製造例１８＞化合物Ａ−１８の製造
前記製造例１２で製造した化合物Ａ−１２（２．５１ｇ、１０ｍｍｏｌ）、９，１０−フェナントレンキノン（９，１０−Ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅｑｕｉｎｏｎｅ）（２．０８ｇ、１０ｍｍｏｌ）、アンモニウムアセテート（２．３２ｇ、３０ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄めた後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテルで洗浄して、前記化合物Ａ−１８（３．５１ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４３９
【０１５３】
＜製造例１９＞化合物Ａ−１９の製造
前記製造例１３において、化合物Ａ−１２の代わりに前記製造例１８で製造した化合物Ａ−１８を用いたことを除いては、製造例１３と同じ方法により化合物Ａ−１９（０．８２２ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４０３
【０１５４】
＜製造例２０＞化合物Ａ−２０の製造
前記製造例１４において、化合物Ａ−１３の代わりに前記製造例１９で製造した化合物Ａ−１９を用いたことを除いては、製造例１４と同じ方法により化合物Ａ−２０（６．８２ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４９５
【０１５５】
（７）下記化合物Ａ−２１、Ａ−２２、Ａ−２３、Ａ−２４の製造
【化４４】

【０１５６】
＜製造例２１＞化合物Ａ−２１の製造
２−クロロ−ブロモベンゼン（２−ｃｈｌｏｒｏ−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１３．２，６９．１ｍｍｏｌ）と２−ホルミルフェニルボロン酸（２−ｆｏｒｍｙｌｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（１１．４ｇ、７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（７０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（１．６ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：１０でカラムして、前記化合物Ａ−２１（１１．２ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２１７
【０１５７】
＜製造例２２＞化合物Ａ−２２の製造
前記製造例２１で製造した化合物Ａ−２１（１４．９ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）と２−アジド−４−クロロベンゼンアミン（２−ａｚｉｄｏ−５−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅａｍｉｎｅ）（１１．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）をエタノール（２００ｍＬ）と酢酸（１０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約２１時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、減圧濃縮し、ヘキサンで再結晶して、前記化合物Ａ−２２（５．８５ｇ、２５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３３９
【０１５８】
＜製造例２３＞化合物Ａ−２３の製造
前記製造例２２で製造した化合物Ａ−２２（１．７３ｇ、５．１ｍｍｏｌ）とナトリウム−Ｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔ−Ｂｕ）（０．５８ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）およびＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）_３］_２（５１ｍｇ、２ｍｏｌ％）をトルエン（５０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終了させ、有機層を抽出して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：５でカラムして、前記化合物Ａ−２３（０．６１８ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０３
【０１５９】
＜製造例２４＞化合物Ａ−２４の製造
前記製造例２３で製造した化合物Ａ−２３（５．０９ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（４．７ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（４．９６ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）をジオキサン（１００ｍＬ）に懸濁した。前記懸濁液にＰｄ（ｄｂａ）_２（０．２９ｇ、３ｍｏｌ％）とＰＣｙ_３（０．２８ｇ、６ｍｏｌ％）を加えた。混合物を約８時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（１００ｍＬ）で薄め、ジクロロメタン（３ｘ５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、エチルエーテルとヘキサンで再結晶して、前記化合物Ａ−２４（５．３ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９５
【０１６０】
（８）下記化合物Ａ−２５、Ａ−２６−１、Ａ−２６−２の製造
【化４５】

【０１６１】
＜製造例２５＞化合物Ａ−２５の製造
前記製造例１１で製造した化合物Ａ−１１（２．５１ｇ、１０ｍｍｏｌ）、２，２’−ピリジル（２，２’−Ｐｙｒｉｄｉｌ）（２．１２ｇ、１０ｍｍｏｌ）およびアンモニウムアセテート（２．３２ｇ、３０ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に懸濁した。得られた混合物を約６時間攪拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄めた後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテルで洗浄して、前記化合物Ａ−２５（２．６６ｇ、６０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４３
【０１６２】
＜製造例２６−１＞化合物Ａ−２６−１の製造
前記製造例１３において、化合物Ａ−１２の代わりに前記製造例２５で製造した化合物Ａ−２５を用いたことを除いては、製造例１３と同じ方法により化合物Ａ−２６−１（０．７２６ｇ、３５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４０７
【０１６３】
＜製造例２６−２＞化合物Ａ−２６−２の製造
前記製造例１４において、化合物Ａ−１３の代わりに前記で製造した化合物Ａ−２６−１を用いたことを除いては、製造例１４と同じ方法により化合物Ａ−２６−２（３．３５ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４９９
【０１６４】
（９）下記化合物Ａ−２７、Ａ−２８、Ａ−２９、Ａ−３０の製造
【化４６】

【０１６５】
＜製造例２７＞化合物Ａ−２７の製造
２−ブロモ−３−クロロ−ピリジン（１３．２６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）と５−クロロ−２−ホルミル−ベンゼンボロン酸（１３．９８ｇ、７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（７０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（１．６ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、ヘキサンで再結晶して、前記化合物Ａ−２７（７ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２５２
【０１６６】
＜製造例２８＞化合物Ａ−２８の製造
前記製造例１２において、化合物Ａ−１１の代わりに前記製造例２７で製造した化合物Ａ−２７を用いたことを除いては、製造例１２と同じ方法により化合物Ａ−２８（９．４ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３４０
【０１６７】
＜製造例２９＞化合物Ａ−２９の製造
前記製造例１３において、化合物Ａ−１２の代わりに前記製造例２８で製造した化合物Ａ−２８を用いたことを除いては、製造例１３と同じ方法により化合物Ａ−２９（０．６２０ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０４
【０１６８】
＜製造例３０＞化合物Ａ−３０の製造
前記製造例１４において、化合物Ａ−１３の代わりに前記製造例２９で製造した化合物Ａ−２９を用いたことを除いては、製造例１４と同じ方法により化合物Ａ−３０（４．３２ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９６
【０１６９】
（１０）下記化合物Ａ−３１、Ａ−３２、Ａ−３３、Ａ−３４の製造
【化４７】

【０１７０】
＜製造例３１＞化合物Ａ−３１の製造
２−ブロモ−３−ホルミル−ピリジン（１２．８５ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）と２，５−ジクロロ−ベンゼンボロン酸（１４．４ｇ、７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（７０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（１．６ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、ヘキサンで再結晶して、前記化合物Ａ−３１（７．８３ｇ、４５％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２５２
【０１７１】
＜製造例３２＞化合物Ａ−３２の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに前記製造例３１で製造した化合物Ａ−３１を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により化合物Ａ−３２（１０．６ｇ、４５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３４０
【０１７２】
＜製造例３３＞化合物Ａ−３３の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに前記製造例３２で製造した化合物Ａ−３２を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ａ−３３（０．５４２ｇ、３５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０４
【０１７３】
＜製造例３４＞化合物Ａ−３４の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに前記製造例３３で製造した化合物Ａ−３３を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により化合物Ａ−３４（３．６６ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９６
【０１７４】
（１１）下記化合物Ａ−３５、Ａ−３６、Ａ−３７、Ａ−３８の製造
【化４８】

【０１７５】
＜製造例３５＞化合物Ａ−３５の製造
３−ブロモ−２−ホルミル−キノリン（１６．３ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）と２，５−ジクロロ−ベンゼンボロン酸（１４．４ｇ、７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（７０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（１．６ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、エチルエーテルで再結晶して、前記化合物Ａ−３５（１４．６ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０２
【０１７６】
＜製造例３６＞化合物Ａ−３６の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに前記製造例３５で製造した化合物Ａ−３５を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により化合物Ａ−３６（１６．２ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９０
【０１７７】
＜製造例３７＞化合物Ａ−３７の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに前記製造例３２で製造した化合物Ａ−３２を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ａ−３７（０．７２２ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３５４
【０１７８】
＜製造例３８＞化合物Ａ−３８の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに前記製造例３３で製造した化合物Ａ−３３を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により化合物Ａ−３８（５．２４ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４６
【０１７９】
（１２）下記化合物Ａ−３９、Ａ−４０、Ａ−４１、Ａ−４２の製造
【化４９】

【０１８０】
＜製造例３９＞化合物Ａ−３９の製造
２−ブロモ−３−ホルミル−ピリジン（１．８６ｇ、１０ｍｍｏｌ）と３−クロロ−４−ピリジルボロン酸（１．５７ｇ、１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、前記化合物Ａ−３９（１．３１ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２１９
【０１８１】
＜製造例４０＞化合物Ａ−４０の製造
前記製造例２２において、化合物Ａ−２１の代わりに前記製造例３９で製造した化合物Ａ−３９を用いたことを除いては、製造例２２と同じ方法により化合物Ａ−４０（５．９ｇ、２５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３４１
【０１８２】
＜製造例４１＞化合物Ａ−４１の製造
前記製造例２３において、化合物Ａ−２２の代わりに前記製造例４０で製造した化合物Ａ−４０を用いたことを除いては、製造例２３と同じ方法により化合物Ａ−４１（０．６２２ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０５
【０１８３】
＜製造例４２＞化合物Ａ−４２の製造
前記製造例２４において、化合物Ａ−２３の代わりに前記製造例４１で製造した化合物Ａ−４１を用いたことを除いては、製造例２４と同じ方法により化合物Ａ−４２（４．６７ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９７
【０１８４】
（１３）下記化合物Ａ−４３、Ａ−４４、Ａ−４５、Ａ−４６の製造
【化５０】

【０１８５】
＜製造例４３＞化合物Ａ−４４の製造
２−ブロモ−３−クロロナフタレン（２．４１ｇ、１０ｍｍｏｌ）と５−クロロ−２−ホルミル−フェニルボロン酸（１．８４ｇ、１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（３０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、エチルエーテルで再結晶して、前記化合物Ａ−４３（２．４１ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０１
【０１８６】
＜製造例４４＞化合物Ａ−４４の製造
前記製造例１２において、化合物Ａ−１１の代わりに前記製造例４３で製造した化合物Ａ−４３を用いたことを除いては、製造例１２と同じ方法により化合物Ａ−４４（１８．８２ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３８９
【０１８７】
＜製造例４５＞化合物Ａ−４５の製造
前記製造例１３において、化合物Ａ−１２の代わりに前記製造例４４で製造した化合物Ａ−４４を用いたことを除いては、製造例１３と同じ方法により化合物Ａ−４５（０．８１ｇ、４５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３５３
【０１８８】
＜製造例４６＞化合物Ａ−４６の製造
前記製造例１４において、化合物Ａ−１３の代わりに前記製造例４５で製造した化合物Ａ−４５を用いたことを除いては、製造例１４と同じ方法により化合物Ａ−４６（５．９８ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４５
【０１８９】
（１４）下記化合物Ａ−４７、Ａ−４８、Ａ−４９、Ａ−５０の製造
【化５１】

【０１９０】
＜製造例４７＞化合物Ａ−４７の製造
前記製造例１において、化合物１−ブロモ−２，５−ジクロロベンゼンの代わりに前記１−ブロモ−２，４−ジクロロベンゼンを用いたことを除いては、製造例１と同じ方法により化合物Ａ−４７（１３．９ｇ、８０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２５１
【０１９１】
＜製造例４８＞化合物Ａ−４８の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに前記製造例４７で製造した化合物Ａ−４７を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により化合物Ａ−４８（１２．９ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３３９
【０１９２】
＜製造例４９＞化合物Ａ−４９の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに前記製造例４８で製造した化合物Ａ−４８を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ａ−４９（０．６９５ｇ、４５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０３
【０１９３】
＜製造例５０＞化合物Ａ−５０の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに前記製造例４９で製造した化合物Ａ−４９を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により化合物Ａ−５０（５．６２ｇ、８５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９５
【０１９４】
（１５）下記化合物Ａ−５１、Ａ−５２、Ａ−５３、Ａ−５４の製造
【化５２】

【０１９５】
＜製造例５１＞化合物Ａ−５１の製造
前記製造例１１において、化合物２−ブロモ−４−クロロベンズアルデヒドの代わりに前記２−ブロモ−５−クロロベンズアルデヒドを用いたことを除いては、製造例１１と同じ方法により化合物Ａ−５１を製造した．ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２５１
【０１９６】
＜製造例５２＞化合物Ａ−５２の製造
前記製造例１２において、化合物Ａ−１１の代わりに前記製造例５１で製造した化合物Ａ−５１を用いたことを除いては、製造例１２と同じ方法により化合物Ａ−５２（１３．０ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３３９
【０１９７】
＜製造例５３＞化合物Ａ−５３の製造
前記製造例１３において、化合物Ａ−１２の代わりに前記製造例５２で製造した化合物Ａ−５２を用いたことを除いては、製造例１３と同じ方法により化合物Ａ−５３（０．７７３ｇ、５０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０３
【０１９８】
＜製造例５４＞化合物Ａ−５４の製造
前記製造例１４において、化合物Ａ−１３の代わりに前記製造例５３で製造した化合物Ａ−５３を用いたことを除いては、製造例１４と同じ方法により化合物Ａ−５４（５．３１ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９５
【０１９９】
下記の製造例は前記化学式１の化合物を製造するために進行された中間体の例である。
【０２００】
＜製造例１０１＞化合物Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３の製造
【化５３】

【０２０１】
［化合物Ｂ−１］
前記９−（２−ナフチル）−アントラセン（９−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）（７．３６ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に溶かし、酢酸（１５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ_２（１．３ｍＬ、２５．４ｍｍｏｌ）を滴加した。得られた混合物を常温に上げ、５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮し、エタノールで再結晶して、化合物Ｂ−１（６．４９ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３８３
【０２０２】
［化合物Ｂ−２］
前記化合物Ｂ−１（６．８６ｇ、１７．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）に溶かした後、−７８℃に温度を下げ、１．７Ｍのｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）（１０．５ｍｌ、１７．９ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。同一の温度で１時間攪拌した後、トリメチルボレート（Ｂ（ＯＣＨ_３）_３）（３．７２ｇ、３５．８ｍｍｏｌ）を加え、常温に温度を徐々に上げ、３時間攪拌した。反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液（３０ｍｌ）を加え、１．５時間常温で攪拌した。生成された沈殿物を濾過し、水とエチルエーテルで順に洗浄した後に真空乾燥した。乾燥後、エチルエーテルに分散させ、２時間攪拌した後に濾過し乾燥して、化合物Ｂ−２（４．４４ｇ、７１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３４９
【０２０３】
［化合物Ｂ−３］
前記化合物Ｂ−２（３．４８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）（３．４ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（０．２３１ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムで溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフランとエタノールで再結晶して、化合物Ｂ−３（３．３０ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４６０
【０２０４】
＜製造例１０２＞化合物Ｂ−４の製造
【化５４】

前記製造例１０１の化合物Ｂ−１の製造において、９−（２−ナフチル）−アントラセン（９−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）の代わりに９−（１−ナフチル）−アントラセン（９−（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）を用いたことを除いては、前記化合物Ｂ−１の製造方法と同じ方法により化合物Ｂ−４（６．４９ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３８３
【０２０５】
＜製造例１０３＞化合物Ｂ−５、Ｂ−６の製造
【化５５】

【０２０６】
［化合物Ｂ−５］
９−ブロモアントラセン（８．２ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）、ビフェニルボロン酸（７．６ｇ、３８．４ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．７３７ｇ、２ｍｏｌ％）を２Ｍ Ｋ_２ＣＯ_３水溶液（３００ｍＬ）とテトラヒドロフラン（３００ｍＬ）に入れ、約２４時間還流攪拌した。常温に冷却し、反応混合液から有機層を層分離し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、テトラヒドロフランとエタノールで再結晶して、化合物Ｂ−５（８．５ｇ、８１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３３０
【０２０７】
［化合物Ｂ−６］
前記製造例１０１の化合物Ｂ−１の製造において、９−（２−ナフチル）−アントラセン（９−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）の代わりに化合物Ｂ−５を用いたことを除いては、前記化合物Ｂ−１の製造方法と同じ方法により化合物Ｂ−６（７．０３ｇ、７１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４０９
【０２０８】
＜製造例１０４＞化合物Ｂ−７、Ｂ−８の製造
【化５６】

【０２０９】
［化合物Ｂ−７］
２−ナフタレンボロン酸（２−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（１０ｇ、５８．１ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−６−ナフトール（２−ｂｒｏｍｏ−６−ｎａｐｈｔｈｏｌ）（１０．８ｇ、４８．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１００ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（１．１２ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、ヘキサンで再結晶して、化合物Ｂ−７（８．５ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２７１
【０２１０】
［化合物Ｂ−８］
化合物Ｂ−７（７．２ｇ、２６．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタンに溶かした後、トリエチルアミン（７．４７ｍＬ、５３．６ｍｍｏｌ）を添加した後、１０分間攪拌した。０℃に温度を下げた後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｏ）（６．７６ｍＬ、４０．２ｍｍｏｌ）を徐々に添加した後、常温に温度を上げ、１時間攪拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した後、水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで水分を除去した。濾過した後に減圧濃縮し、ヘキサンで再結晶して、化合物Ｂ−８（８．６９ｇ、８１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４０３
【０２１１】
＜製造例１０５＞化合物Ｂ−９、Ｂ−１０の製造
【化５７】

【０２１２】
［化合物Ｂ−９］
１−ブロモナフタレン（１−ｂｒｏｍｏ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（３４．８ｇ、１６８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１７０ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に温度を下げ、２．５Ｍ ｎ−ブチルリチウム（６７．３ｍｌ、１６８ｍｍｏｌ）を徐々に添加した後、１時間攪拌した。２−ブロモアントラキノン（２１ｇ、７３．１ｍｍｏｌ）を添加し、常温に温度を上げ、３時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を入れ、水層を除去した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濾過した後に減圧乾燥した。エチルエーテルで再結晶して、化合物Ｂ−９（３２．５ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５４４
【０２１３】
［化合物Ｂ−１０］
前記化合物Ｂ−９（３２．３ｇ、５９．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（２９．６ｇ、１７８．４ｍｍｏｌ）および次亜リン酸ナトリウム（３８ｇ、２５６．８ｍｍｏｌ）を酢酸（１００ｍＬ）に入れ、３時間攪拌還流した。常温に温度を下げた後、生成された沈殿物を濾過し、水とエタノールで洗浄して、化合物Ｂ−１０（２５．４ｇ、８４％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝５０９
【０２１４】
＜製造例１０６＞化合物Ｂ−１１、Ｂ−１２、Ｂ−１３の製造
【化５８】

【０２１５】
［化合物Ｂ−１１］
前記製造例１０５の化合物Ｂ−９の製造において、１−ブロモナフタレンの代わりに２−ブロモナフタレンを用いたことを除いては、前記化合物Ｂ−９の製造方法と同じ方法により化合物Ｂ−１１（３１．８ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５４４
【０２１６】
［化合物Ｂ−１２］
前記製造例１０５の化合物Ｂ−１０の製造において、化合物Ｂ−９の代わりに化合物Ｂ−１１を用いたことを除いては、前記化合物Ｂ−１０の製造方法と同じ方法により化合物Ｂ−１２（２５．４ｇ、８４％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝５０９
【０２１７】
［化合物Ｂ−１３］
前記製造例４において、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｂ−１２を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により化合物Ｂ−１３（８．６ｇ、９２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５５７
【０２１８】
＜製造例１０７＞化合物Ｂ−１４の製造
【化５９】

前記製造例１０１の化合物Ｂ−３の製造において、化合物Ｂ−２の代わりに化合物Ｂ−１３を用いたことを除いては、前記化合物Ｂ−３の製造方法と同じ方法により化合物Ｂ−１４（４．４５ｇ、７６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５８６
【０２１９】
＜製造例１０８＞化合物Ｂ−１５の製造
【化６０】

カルバゾール（３．３４ｇ、２０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（６．７９ｇ、２４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３）（５．５２ｇ、４０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（ＣｕＩ）（０．３８１ｇ、２ｍｍｏｌ）および１，１０−フェナントロリン（１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）（０．３６０ｇ、２ｍｍｏｌ）をキシレン（５０ｍＬ）に懸濁し、２４時間攪拌還流した。常温に冷却した後、前記混合物を水（１００ｍＬ）で薄めた後、エチルアセテートで抽出した。有機抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、エチルエーテルとヘキサンで再結晶して、化合物Ｂ−１５（４．８３ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３２２
【０２２０】
＜製造例１０９＞化合物Ｂ−１６の製造
【化６１】

１−アミノ−２−ナフタレンカルバルデヒド（１−ａｍｉｎｏ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ）（０．２５ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）と４−ブロモアセトフェノン（２．８８ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）をエタノール（１５ｍＬ）に分散させ、エタノールにＫＯＨを飽和させて溶かした溶液０．５ｍＬを徐々に加える。得られた混合物を１５時間攪拌還流した。常温に冷却した後、生成された固体を濾過し、エタノールで洗浄した後に真空乾燥して、化合物Ｂ−１６（０．２９０ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３３４
【０２２１】
＜製造例１１０＞化合物Ｂ−１７の製造
【化６２】

１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（２．８２ｇ、１０ｍｍｏｌ）と２−フェニル−５−チオフェンボロン酸（２．０４ｇ、１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、エチルエーテルで再結晶して、化合物Ｂ−１７（２．２ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３１５
【０２２２】
＜製造例１１１＞化合物Ｂ−１８の製造
【化６３】

６−ブロモ−２−ナフトエ酸（５．０ｇ、２０ｍｍｏｌ）に塩化チオニル（ＳＯＣｌ_２）（２０ｍＬ）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１ｍＬ）を入れ、４時間攪拌還流した。過量の塩化チオニル（ＳＯＣｌ_２）を真空蒸留で除去した後、反応混合物にＮ−メチルピロリジン（ＮＭＰ）（２０ｍＬ）、Ｎ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（３．７ｇ、２０ｍｍｏｌ）を入れ、１６０℃で１２時間攪拌した。常温に温度を下げ、過量の水を加えて固体を形成させた。濾過し、水とエタノールで洗浄し乾燥させて、化合物Ｂ−１８（６．２ｇ、７８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３９９
【０２２３】
＜製造例１１２＞化合物Ｂ−１９の製造
【化６４】

前記製造例１１１において、６−ブロモ−２−ナフトエ酸の代わりに４−ブロモ安息香酸を用いたことを除いては、製造例１１１と同じ方法により化合物Ｂ−１９（４．５４ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３４９
【０２２４】
＜製造例１１３＞化合物Ｂ−２０の製造
【化６５】

前記製造例１１０において、２−フェニル−５−チオフェンボロン酸の代わりに２−ナフタレンボロン酸を用いたことを除いては、製造例１１０と同じ方法により化合物Ｂ−２０（２．１２ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝２８３
【０２２５】
＜製造例１１４＞化合物Ｂ−２１の製造
【化６６】

前記製造例１１０において、２−フェニル−５−チオフェンボロン酸の代わりに９−フェナントレンボロン酸を用いたことを除いては、製造例１１０と同じ方法により化合物Ｂ−２１（２．３３ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３３３
【０２２６】
＜製造例１１５＞化合物Ｂ−２２の製造
【化６７】

前記製造例１１０において、２−フェニル−５−チオフェンボロン酸の代わりに１−ピレンボロン酸を用いたことを除いては、製造例１１０と同じ方法により化合物Ｂ−２２（２．１４ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３５７
【０２２７】
＜製造例１１６＞化合物Ｂ−２３の製造
【化６８】

４−ブロモ−アニリン（４−ｂｒｏｍｏ−ａｎｉｌｉｎｅ）（１．７２ｇ、１０ｍｍｏｌ）、４−ヨードビフェニル（４−ｉｏｄｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（６．７２ｇ、２４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３）（５．５２ｇ、４０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（ＣｕＩ）（０．３８１ｇ、２ｍｍｏｌ）および１，１０−フェナントロリン（１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）（０．３６０ｇ、２ｍｍｏｌ）をキシレン（５０ｍＬ）に懸濁し、２４時間攪拌還流した。常温に冷却した後、前記混合物を水（１００ｍＬ）で薄めた後、エチルアセテートで抽出した。有機抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に濾過した。濾過液を減圧濃縮し、ヘキサンで再結晶して、化合物Ｂ−２３（１．４３ｇ、３０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４７６
【０２２８】
＜製造例１１７＞化合物Ｂ−２４の製造
【化６９】

前記製造例１０８において、１−ブロモ−４−ヨードベンゼンの代わりに１−ブロモ−３，５−ジヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−３，５−ｄｉｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）（３．６８ｇ、９．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例１０８と同じ方法により化合物Ｂ−２４（１．７５ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４８７
【０２２９】
実施例
＜実施例１＞化学式１−ａ−８の化合物の製造
【化７０】

化合物Ｂ−１（３．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエタノールで再結晶し、濾過した後に乾燥して、化合物１−ａ−８（３．８８ｇ、６８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５７１
【０２３０】
＜実施例２＞化学式１−ａ−１０の化合物の製造
【化７１】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−６（４．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−１０（３．４ｇ、５７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５９７
【０２３１】
＜実施例３＞化学式１−ａ−１４の化合物の製造
【化７２】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１０（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−１４（４．５４ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９７
【０２３２】
＜実施例４＞化学式１−ａ−１５の化合物の製造
【化７３】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−１５（４．９４ｇ、７１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９７
【０２３３】
＜実施例５＞化学式１−ａ−１８の化合物の製造
【化７４】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに１−ブロモピレン（２．８１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−１８（２．５７ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４６９
【０２３４】
＜実施例６＞化学式１−ａ−２９の化合物の製造
【化７５】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１５（３．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−２９（３．８２ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１０
【０２３５】
＜実施例７＞化学式１−ａ−３１の化合物の製造
【化７６】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−３１（２．９５ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２１
【０２３６】
＜実施例８＞化学式１−ａ−３４の化合物の製造
【化７７】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−３（４．５９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−３４（４．８５ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６４７
【０２３７】
＜実施例９＞化学式１−ａ−３５の化合物の製造
【化７８】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１４（５．８５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−３５（５．４１ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７７３
【０２３８】
＜実施例１０＞化学式１−ａ−３７の化合物の製造
【化７９】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２３（４．７６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−３７（３．７２ｇ、５６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６６４
【０２３９】
＜実施例１１＞化学式１−ａ−５８の化合物の製造
【化８０】

化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−５０（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエタノールで再結晶し、濾過した後に乾燥して、化合物１−ａ−５８（４．５９ｇ、６６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９７
【０２４０】
＜実施例１２＞化学式１−ａ−６４の化合物の製造
【化８１】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに９−ブロモフェナントレン（９−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（２．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−６４（３．１２ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４５
【０２４１】
＜実施例１３＞化学式１−ａ−６８の化合物の製造
【化８２】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１９（３．４９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−６８（３．４９ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３７
【０２４２】
＜実施例１４＞化学式１−ａ−７２の化合物の製造
【化８３】

前記実施例１１において、化合物Ｂ−１２の代わりに９−ブロモフェナントレン（９−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（２．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−７２（３．２５ｇ、７３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４５
【０２４３】
＜実施例１５＞化学式１−ａ−７４の化合物の製造
【化８４】

前記実施例１１において、化合物Ｂ−１２の代わりに４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−７４（２．８２ｇ、６７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２１
【０２４４】
＜実施例１６＞化学式１−ａ−７７の化合物の製造
【化８５】

前記実施例１１において、化合物Ｂ−１２の代わりに化合物Ｂ−１９（３．４９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−７７（３．７６ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３７
【０２４５】
＜実施例１７＞化学式１−ｂ−８の化合物の製造
【化８６】

化合物Ｂ−１（３．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−１４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエタノールで再結晶し、濾過した後に乾燥して、化合物１−ｂ−８（３．８８ｇ、６８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５７１
【０２４６】
＜実施例１８＞化学式１−ｂ−９の化合物の製造
【化８７】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−４（３．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−９（３．９９ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５７１
【０２４７】
＜実施例１９＞化学式１−ｂ−１５の化合物の製造
【化８８】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１５（５．２３ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９７
【０２４８】
＜実施例２０＞化学式１−ｂ−３１の化合物の製造
【化８９】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−３１（３．１５ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２１
【０２４９】
＜実施例２１＞化学式１−ｂ−３２の化合物の製造
【化９０】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２０（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−３２（３．５３ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４７１
【０２５０】
＜実施例２２＞化学式１−ｂ−３３の化合物の製造
【化９１】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１６（３．３４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−３３（３．７６ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５２２
【０２５１】
＜実施例２３＞化学式１−ｂ−３７の化合物の製造
【化９２】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１４（５．８５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−３７（５．４１ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７７３
【０２５２】
＜実施例２４＞化学式１−ｂ−３９の化合物の製造
【化９３】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２２（３．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−３９（３．８１ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５４５
【０２５３】
＜実施例２５＞化学式１−ｂ−８０の化合物の製造
【化９４】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−８（４．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−８０（３．７４ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５２１
【０２５４】
＜実施例２６＞化学式１−ｂ−１００の化合物の製造
【化９５】

化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−５４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエタノールで再結晶し、濾過した後に乾燥して、化合物１−ｂ−１００（４．９４ｇ、７１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９７
【０２５５】
＜実施例２７＞化学式１−ｂ−１１７の化合物の製造
【化９６】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに９−ブロモフェナントレン（９−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（２．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１１７（３．２０ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４５
【０２５６】
＜実施例２８＞化学式１−ｂ−１２２の化合物の製造
【化９７】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２１（３．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１２２（３．６４ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５２１
【０２５７】
＜実施例２９＞化学式１−ｂ−１２３の化合物の製造
【化９８】

前記実施例１７において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１９（３．４９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１７と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１２３（４．２９ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３７
【０２５８】
＜実施例３０＞化学式１−ｂ−１３０の化合物の製造
【化９９】

前記実施例２６において、化合物Ｂ−１２の代わりに９−ブロモフェナントレン（９−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（２．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例２６と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１３０（３．２０ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４５
【０２５９】
＜実施例３１＞化学式１−ｂ−１３６の化合物の製造
【化１００】

前記実施例２６において、化合物Ｂ−１２の代わりに４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例２６と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１３６（３．１５ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２１
【０２６０】
＜実施例３２＞化学式１−ｂ−１３９の化合物の製造
【化１０１】

前記実施例２６において、化合物Ｂ−１２の代わりに化合物Ｂ−１９（３．４９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例２６と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１３９（４．０３ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３７
【０２６１】
＜実施例３３＞化学式１−ｂ−１５１の化合物の製造
【化１０２】

前記実施例２６において、化合物Ｂ−１２の代わりに化合物Ｂ−１８（３．９９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例２６と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１５１（４．４０ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５８７
【０２６２】
＜実施例３４＞化学式１−ｃ−８の化合物の製造
【化１０３】

化合物Ｂ−１（３．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−２４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエタノールで再結晶し、濾過した後に乾燥して、化合物１−ｃ−８（３．７１ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋１］^＋＝５７１
【０２６３】
＜実施例３５＞化学式１−ｃ−１５の化合物の製造
【化１０４】

前記実施例３４において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例３４と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｃ−１５（４．８８ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９７
【０２６４】
＜実施例３６＞化学式１−ｃ−２３の化合物の製造
【化１０５】

前記実施例３４において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１７（３．１５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例３４と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｃ−２３（２．６２ｇ、５２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５０３
【０２６５】
＜実施例３７＞化学式２−ａ−６の化合物の製造
【化１０６】

化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−７（４．９６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエタノールで再結晶し、濾過した後に乾燥して、化合物２−ａ−６（５．１９ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７９９
【０２６６】
＜実施例３８＞化学式２−ａ−２０の化合物の製造
【化１０７】

前記実施例３７において、化合物Ａ−７の代わりに化合物Ａ−１７（４．９６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例３７と同じ方法により製造して、前記化合物２−ａ−２０（４．７９ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７９９
【０２６７】
＜実施例３９＞化学式２−ａ−２９の化合物の製造
【化１０８】

化合物Ｂ−８（４．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−２６−２（４．８９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエタノールで再結晶し、濾過した後に乾燥して、化合物２−ａ−２９（４．３７ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６２５
【０２６８】
＜実施例４０＞化学式２−ａ−３８の化合物の製造
【化１０９】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりにＢ−２０（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−１７（４．９６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物２−ａ−３８（３．４３ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５７３
【０２６９】
＜実施例４１＞化学式２−ｂ−６の化合物の製造
【化１１０】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりにＢ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−１０（４．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物２−ｂ−６（５．５７ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７９７
【０２７０】
＜実施例４２＞化学式２−ｂ−１６の化合物の製造
【化１１１】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに２−クロロ−４，６−ジフェニルトリアジン（２．６７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−１０（４．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物２−ｂ−１６（３．２９ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６００
【０２７１】
＜実施例４３＞化学式２−ｂ−１９の化合物の製造
【化１１２】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−２０（４．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物２−ｂ−１９（５．５７ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７９７
【０２７２】
＜実施例４４＞化学式２−ｂ−２８の化合物の製造
【化１１３】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１８（３．９９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−２０（４．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物２−ｂ−２８（４．２５ｇ、６２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６８７
【０２７３】
＜実施例４５＞化学式３−ａ−４の化合物の製造
【化１１４】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３４（３．９５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ａ−４（３．８４ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９８
【０２７４】
＜実施例４６＞化学式３−ａ−１６の化合物の製造
【化１１５】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに３−ブロモ−Ｎ−フェニル−カルバゾール（３．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３４（３．９５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ａ−１６（３．８２ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１１
【０２７５】
＜実施例４７＞化学式３−ｂ−３の化合物の製造
【化１１６】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりにＢ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３０（３．９５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｂ−３（４．９５ｇ、７１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６９８
【０２７６】
＜実施例４８＞化学式３−ｂ−１３の化合物の製造
【化１１７】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに２−（４−ブロモフェニル）ベンゾ［ｄ］オキサゾール（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｏｘａｚｏｌｅ）（２．７４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３０（３．９５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｂ−１３（３．１０ｇ、６７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４６３
【０２７７】
＜実施例４９＞化学式３−ｃ−１０の化合物の製造
【化１１８】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−８（４．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−４２（３．９６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−１０（３．５０ｇ、６７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５２３
【０２７８】
＜実施例５０＞化学式３−ｃ−１１の化合物の製造
【化１１９】

前記実施例１において、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−４２（３．９６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−１１（３．８３ｇ、６７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５７３
【０２７９】
＜実施例５１＞化学式３−ｃ−１２の化合物の製造
【化１２０】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３８（４．４５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−１２（５．０１ｇ、６７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７４８
【０２８０】
＜実施例５２＞化学式３−ｃ−１３の化合物の製造
【化１２１】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１５（３．２１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３８（４．４５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−１３（３．３６ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５６１
【０２８１】
＜実施例５３＞化学式３−ｃ−２１の化合物の製造
【化１２２】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２０（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３８（４．４５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−２１（２．０３ｇ、４３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４７３
【０２８２】
＜実施例５３＞化学式４−ａ−７の化合物の製造
【化１２３】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１２（５．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−４６（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物４−ａ−７（４．１１ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７４７
【０２８３】
＜実施例５４＞化学式４−ａ−８の化合物の製造
【化１２４】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに１−ブロモピレン（１−ｂｒｏｍｏｐｙｒｅｎｅ）（２．８１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−４６（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物４−ａ−８（２．８５ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１９
【０２８４】
＜実施例５５＞化学式５−ａ−１の化合物の製造
【化１２５】

化合物Ａ−３（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）（５０ｍＬ）に分散させた後、ビス（ピナコラト）ジボロン（１．２７ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、Ｋ_３ＰＯ_４・Ｈ_２Ｏ（６．３６ｇ、３０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ_３）］_２（１０２ｍｇ、２ｍｏｌ％）を添加し、７時間攪拌還流した。反応終了後、常温に温度を下げ、過量の水を注いで、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムで溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、テトラヒドロフランとエタノールで再結晶して、化合物５−ａ−１（３．６３ｇ、６８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３５
【０２８５】
＜実施例５６＞化学式５−ａ−２の化合物の製造
【化１２６】

前記実施例５５において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ａ−１３（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例５５と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−２（２．９４ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３５
【０２８６】
＜実施例５７＞化学式５−ａ−１３の化合物の製造
【化１２７】

前記実施例５５において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ａ−５３（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例５５と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−１３（３．２１ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３５
【０２８７】
＜実施例５８＞化学式５−ａ−２３の化合物の製造
【化１２８】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに前記２，２’−ジブロモ−９，９’−スピロフルオレン（２，２’−Ｄｉｂｒｏｍｏ−９，９’−ｓｐｉｒｏｆｌｕｏｒｅｎｅ）（２．３７ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−１４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−２３（２．７６ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８４９
【０２８８】
＜実施例５９＞化学式５−ａ−３２の化合物の製造
【化１２９】

前記実施例５５において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ａ−４９（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例５５と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−３２（３．２１ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３５
【０２８９】
＜実施例６０＞化学式５−ａ−３３の化合物の製造
【化１３０】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに１，３−ジブロモベンゼン（１，３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１．１８ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−５４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−３３（１．８３ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６１１
【０２９０】
＜実施例６１＞化学式５−ａ−３４の化合物の製造
【化１３１】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに２，６−ジブロモピリジン（２，６−ｄｉｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ）（１．１９ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−５４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−３４（１．６８ｇ、５５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６１２
【０２９１】
＜実施例６２＞化学式６−ａ−１の化合物の製造
【化１３２】

【０２９２】
（１）化合物Ｃ−１の製造
４−ブロモ−２−クロロベンズアルデヒド（２．１９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（１．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（３０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。反応終了後、常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムで溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、クロロホルムとヘキサンで再結晶して、化合物Ｃ−１（１．９４ｇ、９０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝２１６
【０２９３】
（２）化合物Ｃ−２の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−１（３．６３ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−２（４．１４ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３０８
【０２９４】
（３）化合物Ｃ−３の製造
前記製造例１において、化合物２−ホルミルフェニルボロン酸の代わりに化合物Ｃ−２（２３．４ｇ、７６ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例１と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−３（１８．０ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３２６
【０２９５】
（４）化合物Ｃ−４の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ｃ−３（２２．５ｇ、６９．１ｍｍｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−４（１４．３ｇ、５０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４１４
【０２９６】
（５）化合物Ｃ−５の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに化合物Ｃ−４（２．１ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−５（０．９６４ｇ、５０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３７８
【０２９７】
（６）化合物Ｃ−６の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−５（６．３５ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−６（６．３２ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４７０
【０２９８】
（７）化学式６−ａ−１の化合物の製造
前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりにブロモベンゼン（Ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−６（４．７０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−１（３．３６ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２１
【０２９９】
＜実施例６３＞化学式６−ａ−２の化合物の製造
【化１３３】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに３−ブロモピリジン（３−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ）（１．５８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−６（４．７０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−２（２．９５ｇ、７０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２２
【０３００】
＜実施例６４＞化学式６−ａ−３の化合物の製造
【化１３４】

【０３０１】
（１）化合物Ｃ−７の製造
５−ブロモ−２−クロロベンズアルデヒド（２．１９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（１．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（３０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。反応終了後、常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムで溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、クロロホルムとヘキサンで再結晶して、化合物Ｃ−７（１．７３ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝２１６
【０３０２】
（２）化合物Ｃ−８の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−７（３．６３ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−８（４．３９ｇ、８５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３０８
【０３０３】
（３）化合物Ｃ−９の製造
化合物Ｃ−８（３．０８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−２，４−ジクロロベンゼン（２．２５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（３０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。反応終了後、常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムで溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、クロロホルムとヘキサンで再結晶して、化合物Ｃ−９（２．４５ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３２６
【０３０４】
（４）化合物Ｃ−１０の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ｃ−９（２２．５ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１０（１７．２ｇ、６０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４１４
【０３０５】
（５）化合物Ｃ−１１の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに化合物Ｃ−１０（２．１１ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１１（０．８６８ｇ、４５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３７８
【０３０６】
（６）化合物Ｃ−１２の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−１１（６．３５ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）の化合物を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１２（６．３２ｇ、８０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４７０
【０３０７】
（７）化学式６−ａ−３の化合物の製造
前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりにブロモベンゼン（Ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−１２（４．７０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−３（３．５７ｇ、８５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２１
【０３０８】
＜実施例６５＞化学式１−ａ−８０の化合物の製造
【化１３５】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２４（４．８７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ａ−８０（５．０５ｇ、７５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６７５
【０３０９】
＜実施例６６＞化学式１−ｂ−１４６の化合物の製造
【化１３６】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２４（４．８７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−１４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物１−ｂ−１４６（５．５３ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６７５
【０３１０】
＜実施例６７＞化学式６−ａ−２１の化合物の製造
【化１３７】

【０３１１】
（１）化合物Ｃ−１３の製造
前記実施例６２の化合物Ｃ−１の製造において、フェニルボロン酸の代わりにナフチルボロン酸（３．０９ｇ、１８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１３（２．９３ｇ、６１．１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝２６６
【０３１２】
（２）化合物Ｃ−１４の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−１３（２．９３ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１４（３．２３ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３５８
【０３１３】
【化１３８】

【０３１４】
（３）化合物Ｃ−１５の製造
前記製造例１において、化合物２−ホルミルフェニルボロン酸の代わりに化合物Ｃ−１４（７．７ｇ、２１．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例１と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１５（７．４ｇ、９１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３７６
【０３１５】
（４）化合物Ｃ−１６の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ｃ−１５（７．４ｇ、１９．６ｍｍｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１６（４．２ｇ、４６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４６４
【０３１６】
【化１３９】

【０３１７】
（５）化合物Ｃ−１７の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに化合物Ｃ−１６（４．２ｇ、９．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１７（２．８６ｇ、６１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４２８
【０３１８】
（６）化合物Ｃ−１８の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−１７（２．８６ｇ、６．７ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１８（３．２４ｇ、９３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４７０
【０３１９】
【化１４０】

【０３２０】
（７）化学式６−ａ−２１の化合物の製造
前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに２−（４−ブロモフェニル）ピリジン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）（２．３４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−１８（４．１６ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−２１（３．４ｇ、７８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５４８
【０３２１】
＜実施例６８＞化学式６−ａ−２２の化合物の製造
【化１４１】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２０（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−１８（４．５８ｇ、８．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−２２（３．０７ｇ、８８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５９７
【０３２２】
＜実施例６９＞化学式６−ａ−２３の化合物の製造
【化１４２】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１６（２．９ｇ、８．７ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−１８（４．５８ｇ、８．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−２３（４．６ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６４８
【０３２３】
＜実施例７０＞化学式６−ａ−３３の化合物の製造
【化１４３】

【０３２４】
（１）化合物Ｃ−１９の製造
前記実施例６２の化合物Ｃ−１の製造において、フェニルボロン酸の代わりに２−（６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−２−イル）ピリジン（２−（６−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）（５．６ｇ、２０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、同じ方法により製造して、化合物Ｃ−１９（５．５４ｇ、９４％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝２９４
【０３２５】
（２）化合物Ｃ−２０の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−１９（５．５４ｇ、１８．８．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−２０（６．４７ｇ、８９％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３８６
【０３２６】
【化１４４】

【０３２７】
（３）化合物Ｃ−２１の製造
前記製造例１において、化合物２−ホルミルフェニルボロン酸の代わりに化合物Ｃ−２０（６．４７ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例１と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−２１（５．７ｇ、８４％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４０４
【０３２８】
（４）化合物Ｃ−２２の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ｃ−２１（５．７ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−２２（５．１ｇ、７３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４９２
【０３２９】
【化１４５】

【０３３０】
（５）化合物Ｃ−２３の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに化合物Ｃ−２２（５．１ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−２３（３．４ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４５６
【０３３１】
（６）化合物Ｃ−２４の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｃ−２３（３．４ｇ、７．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｃ−２４（３．４ｇ、８４％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝５４８
【０３３２】
（７）化学式６−ａ−３３の化合物の製造
【化１４６】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに２−ブロモナフタレン（２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（１．３ｇ、６．２ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−２４（３．４ｇ、６．２ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−３３（３．０２ｇ、８９％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５４９
【０３３３】
＜実施例７１＞化学式６−ａ−３４の化合物の製造
【化１４７】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに２−（６−ブロモピリジン−２−イル）ピリジン（２−（６−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）（２．３ｇ、９．８ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−２４（５．４ｇ、９．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−３４（４．１ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５７７
【０３３４】
＜実施例７２＞化学式６−ａ−３５の化合物の製造
【化１４８】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２０（２．８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−２４（５．５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−３５（４．８ｇ、７７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６２５
【０３３５】
＜実施例７３＞化学式６−ａ−３６の化合物の製造
【化１４９】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに４−ブロモベンゾニトリル（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）（１．８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｃ−２４（５．５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−３６（４．７ｇ、９０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５２４
【０３３６】
＜実施例７４＞化学式６−ａ−１８の化合物の製造
【化１５０】

化合物Ａ−１３（６．１ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（８．３ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）をキシレン１００ｍｌに溶解させ、ナトリウム−Ｔｅｒｔ−ブトキシド２．９ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）_３］_２（０．１０ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終了させ、有機層を抽出した。エチルアセテート／エタノールで再結晶して、化合物６−ａ−１８（５．４ｇ、４０％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６７６
【０３３７】
＜実施例７５＞化学式６−ａ−３９の化合物の製造
【化１５１】

前記実施例７４において、化合物Ａ−１３の代わりに化合物Ｃ−１１（３．８ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）を、化合物Ｄ−１の代わりにカルバゾール（１．８ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例７４と同じ方法により製造して、前記化合物６−ａ−３９（３．２ｇ、６２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１０
【０３３８】
＜実施例７６＞化学式７−ａ−１の化合物の製造
【化１５２】

【０３３９】
（１）化合物Ｄ−３の製造
前記実施例６２の化合物Ｃ−１の製造において、フェニルボロン酸の代わりに化合物Ｃ−２５（４．４８ｇ、１７ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、同じ方法により製造して、化合物Ｄ−３（３．８ｇ、８１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝２７５
【０３４０】
（２）化合物Ｄ−４の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ｄ−３（３．８ｇ、１８．８．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により製造して、化合物Ｄ−４（５．２７ｇ、７７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３６４
【０３４１】
（３）化合物Ｄ−５の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに化合物Ｄ−４（５．２７ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により製造して、化合物Ｄ−５（４．８４ｇ、９２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３４３
【０３４２】
【化１５３】

【０３４３】
（４）化合物Ｄ−６の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｄ−５（４．８４ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｄ−６（５．２８ｇ、８６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝４３５
【０３４４】
（５）化学式７−ａ−１の化合物の製造
【化１５４】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに１−ブロモピレン（１−ｂｒｏｍｏｐｙｒｅｎｅ）（２．８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（４．４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物７−ａ−１（４．７ｇ、９３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１０
【０３４５】
＜実施例７７＞化学式７−ａ−４の化合物の製造
【化１５５】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２０（２．８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（４．４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物７−ａ−４（４．７ｇ、６１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１２
【０３４６】
＜実施例７８＞化学式７−ａ−６の化合物の製造
【化１５６】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに６−（４−ブロモフェニル）ナフタレン−２−カルボニトリル（６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−２−ｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）（３．１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（４．８３ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物７−ａ−６（４．７ｇ、８７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３７
【０３４７】
＜実施例７９＞化学式７−ａ−１６の化合物の製造
【化１５７】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに１０−（３−ブロモフェニル）−９−（ナフタレン−１−イル）アントラセン（１０−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−９−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）（７．０ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（７．０ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物７−ａ−１６（８．５７ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６８８
【０３４８】
＜実施例８０＞化学式７−ａ−１０の化合物の製造
【化１５８】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−１６（３．７ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（４．８３ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物７−ａ−１０（５．５ｇ、９３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５６３
【０３４９】
＜実施例８１＞化学式７−ａ−２４の化合物の製造
【化１５９】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに１，３−ジブロモベンゼン（１，３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｅｚｅｎｅ）（２．０ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（４．４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物７−ａ−２４（１．９ｇ、６７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６７７
【０３５０】
＜実施例８２＞化学式３−ｃ−２５の化合物の製造
【化１６０】

【０３５１】
（１）化合物Ｃ−２６の製造
化合物２−クロロ−５−ヒドロキシ−ピリジン−４−カルバルデヒド（２−Ｃｈｌｏｒｏ−５−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｐｙｒｉｄｉｎｅ−４−ｃａｒｂａｌｄｅｈｙｄｅ）（１３．７ｇ、８７ｍｍｏｌ）にＣＨ_２Ｃｌ_２ １００ｍＬを入れて攪拌しながら、トリエチルアミン（１３．３ｇ、１３０．５ｍｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸無水物（２５．８ｇ、１３０．５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。混合物を常温で２時間攪拌し、水とＣＨ２Ｃｌ２を加えて有機層を分離し、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し真空濃縮した。ＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨで精製して、化合物Ｃ−２６を製造した（２２．７ｇ、収率９０％）：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２８９
【０３５２】
（２）化合物Ｄ−７の製造
前記製造例３１の化合物Ａ−３１の製造において、２−ブロモ−３−ホルミル−ピリジンの代わりに化合物Ｃ−２６（２２．６ｇ、７８．０ｍｍｏｌ）を、２，５−ジクロロ−ベンゼンボロン酸の代わりに２−クロロ−フェニル−１−ボロン酸（１２．２ｇ、７８．３ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、同じ方法により製造して、化合物Ｄ−７（１２．６ｇ、６４％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝２５１
【０３５３】
（３）化合物Ｄ−８の製造
前記製造例２において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ｄ−７（１２．６ｇ、３７．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により製造して、化合物Ｄ−８（８．６ｇ、６８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３３９
【０３５４】
（４）化合物Ｄ−９の製造
前記製造例３において、化合物Ａ−２の代わりに化合物Ｄ−８（８．６ｇ、３７．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により製造して、化合物Ｄ−９（９．７ｇ、８６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３０３
【０３５５】
【化１６１】

【０３５６】
（５）化合物Ｄ−１０の製造
前記製造例４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｄ−９（９．７ｇ、３１．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例４と同じ方法により製造して、化合物Ｄ−１０（１０．８ｇ、８６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ］^＋＝３９５
【０３５７】
（６）化学式３−ｃ−２５の化合物の製造
【化１６２】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２２（３．６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−１０（４．１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−２５（４．５ｇ、８１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５６２
【０３５８】
＜実施例８３＞化学式３−ｃ−３０の化合物の製造
【化１６３】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２０（３．４ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−１０（４．５ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−３０（４．２ｇ、７９％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４８８
【０３５９】
＜実施例８４＞化学式５−ａ−５３の化合物の製造
【化１６４】

前記実施例５５において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ｄ−９（３．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例５５と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−５３（３．１ｇ、５４％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５６９
【０３６０】
＜実施例８５＞化学式５−ａ−５５の化合物の製造
【化１６５】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに３，３’−ジブロモビフェニル（３，３’−ｄｉｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（１．６ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（４．６ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−５５（２．１ｇ、５８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７２１
【０３６１】
＜実施例８５＞化学式３−ｃ−３９の化合物の製造
【化１６６】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｃ−２７（５．２ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ｄ−６（４．６ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物３−ｃ−３９（５．０ｇ、７２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６１９
【０３６２】
＜実施例８６＞化学式５−ａ−５９の化合物の製造
【化１６７】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｃ−２８（３．０ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−１４（２．０ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−５９（２．５６ｇ、６５％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７８９
【０３６３】
＜実施例８７＞化学式５−ａ−６２の化合物の製造
【化１６８】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｃ−２９（３．２ｇ、６．２ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−５４（２．６８ｇ、６．８ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−６２（３．４７ｇ、７１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７８９
【０３６４】
＜実施例８８＞化学式５−ａ−６４の化合物の製造
【化１６９】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｃ−３０（２．３４ｇ、５．５ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−５４（２．１７ｇ、５．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−６４（２．２５ｇ、６７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６１３
【０３６５】
＜実施例８９＞化学式５−ａ−６５の化合物の製造
【化１７０】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｃ−３１（５．５ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−５４（３．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−６５（５．０４ｇ、７６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６６３
【０３６６】
＜実施例９０＞化学式５−ａ−６７の化合物の製造
【化１７１】

前記実施例１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｃ−３２（２．７３ｇ、４．６ｍｍｏｌ）を、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−５４（１．８１ｇ、４．６ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法により製造して、前記化合物５−ａ−６７（２．７２ｇ、８３％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７１３
【０３６７】
実験例
＜実験例１−１−１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．社製を用い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．社製のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次フィルターリングした蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水の洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送した。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送した。
【０３６８】
このように準備したＩＴＯ透明電極上に下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Å厚さで熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
【０３６９】
【化１７２】

【０３７０】
前記正孔注入層上に正孔を輸送する物質である下記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【０３７１】
【化１７３】

【０３７２】
次に、前記正孔輸送層上に膜厚さ３００Åで下記のようなＧＨとＧＤを２０：１の重量比で真空蒸着して発光層を形成した。
【０３７３】
【化１７４】

【０３７４】
前記発光層上に実施例１で製造した化学式１−ａ−８の化合物を２００Å厚さで真空蒸着して電子注入および輸送層を形成した。
【０３７５】
前記電子注入および輸送層上に１２Å厚さでフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Å厚さでアルミニウムを順次蒸着して負極を形成した。
【０３７６】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０^−７〜５×１０^−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を製作した。
【０３７７】
＜比較例１＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ａ１の化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３７８】
【化１７５】

【０３７９】
＜実験例１−１−２〜１−１−８＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに表４−１に示すそれぞれの化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３８０】
実験例１−１−１〜１−１−８および比較例１によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、表４−１の結果が得られた。
【０３８１】
【表１５】

【０３８２】
＜比較例２＞
前記実施例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ａ２（韓国公開特許２００３−００６７７７３号）の化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３８３】
【化１７６】

【０３８４】
＜実験例１−２−１〜１−２−１７＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに表４−２に示すそれぞれの化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３８５】
実験例１−２−１〜１−２−１７および比較例２によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、表４−２の結果が得られた。
【０３８６】
【表１６】

【０３８７】
本発明に係る新しい複素環誘導体は有機電気素子の有機物層の材料として用いることができ、本発明に係る有機電気素子は効率上昇、駆動電圧の下降、寿命延長、安定性の上昇などに優れた特性を示す。
【０３８８】
＜比較例３＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ａ３の化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３８９】
【化１７７】

【０３９０】
＜実験例１−３−１〜１−３−３＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに表４−３に示すそれぞれの化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３９１】
実験例１−３−１〜１−３−３および比較例３によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、表４−３の結果が得られた。
【０３９２】
【表１７】

【０３９３】
＜比較例４＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ａ４の化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３９４】
【化１７８】

【０３９５】
＜実験例１−４−１〜１−４−１６＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに表４−４に示すそれぞれの化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０３９６】
実験例１−４−１〜１−４−１６および比較例４によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、表４−４の結果が得られた。
【０３９７】
【表１８】

【０３９８】
前記表４−１、表４−２、表４−３、表４−４において、化学式１の構造を含む化合物は比較例の化合物より低電圧および高効率の特徴を示す。
【０３９９】
＜実験例２−１−１〜２−１−３８＞
前記実験例１−１−１において、化学式１−ａ−８の化合物の代わりに下記表４−５に示す化合物を用いたことを除いては、実験例１−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０４００】
実験例２−１−１〜２−１−３８および比較例２によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、表４−５の結果が得られた。
【０４０１】
【表１９】

【表２０】

【０４０２】
前記表４−５において、化学式１の構造を有する化合物は、電子輸送および注入能力に優れるため、有機発光素子に適用可能であることを確認することができる。
【０４０３】
＜実験例３−１−１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１、０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．社製を用い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．社製のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次フィルターリングした蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水の洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順で超音波洗浄をして乾燥させた。
【０４０４】
このように準備したＩＴＯ透明電極上に前記ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Å厚さで熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に正孔を輸送する物質である前記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、前記正孔輸送層上に実施例６で製造した化学式１−ａ−２９で示される化合物と下記化学式Ｄ３ドーパント化合物を１００：１４の重量比で真空蒸着して発光層（３００Å）を形成した。その次、ＥＴ−Ａ２化合物（３００Å）を電子注入および輸送層として真空蒸着した。前記電子注入および輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２、０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成して、有機発光素子を製造した。
【０４０５】
【化１７９】

【０４０６】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、フッ化リチウムは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【０４０７】
＜実験例３−１−２〜３−１−７＞
前記実験例３−１−１において、化合物１−ａ−２９の代わりに下記表４−６に示す化合物を用いたことを除いては、実験例３−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０４０８】
＜比較例３−１＞
前記実験例３−１−１において、化合物１−ａ−２９の代わりに下記化学式のＰＨの化合物を用いたことを除いては、実験例３−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０４０９】
【化１８０】

【０４１０】
実験例３−１−１〜３−１−７および比較例３−１によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、表４−６の結果が得られた。
【０４１１】
【表２１】

【０４１２】
表４−６から見るように、本発明に係る化学式の化合物誘導体は有機発光素子をはじめとする有機電子素子において発光物質の役割を果たすことができ、本発明に係る素子は効率、駆動電圧、安定性の面に優れた特性を示す。特に効率の面で高い発光特性を示す。
【０４１３】
＜実験例４−１−１〜実験例４−１−２０＞
前記実験例１−１−１と同様に準備したＩＴＯ透明電極上に、前記ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Å厚さで熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
【０４１４】
前記正孔注入層上に下記化合物ＨＴ−１、ＨＴ−２、またはＨＴ−３を真空蒸着して正孔輸送層（４００Å）を形成した。
【０４１５】
【化１８１】

【０４１６】
次に、前記正孔輸送層上に膜厚さ３００Åで下記のようなＢＨ−１とＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して発光層を形成した。
【０４１７】
【化１８２】

【０４１８】
次に、前記発光層上に膜厚さ３００Åで、表４−７に示すそれぞれの化合物（ＥＴＬ）を真空蒸着して電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に１２Å厚さでフッ化リチウム （ＬｉＦ）と２０００Å厚さでアルミニウムを順次蒸着して負極を形成した。
【０４１９】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０^−７〜５×１０^−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を製作した。前記で製作した有機発光素子に電流を印加した時、表４−７の結果が得られた。
【０４２０】
【表２２】

【０４２１】
表４−７から見るように、本発明に係る化学式１の化合物は有機発光素子をはじめとする有機電子素子において正孔注入および伝達物質または発光物質を様々に用いることができ、本発明に係る素子は効率、駆動電圧、安定性の面に優れた特性を示す。
【０４２２】
＜実験例５−１−１＞
前記実験例１−１−１のようにＩＴＯ透明電極上に前記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Å厚さで熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
【０４２３】
前記正孔注入層上に正孔を輸送する物質である前記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【０４２４】
前記正孔輸送層上に、膜厚さ３００Åで、下記化学式ＢＨ−２をホストとして、前記化学式ＢＤをドーパントとして用いて、２５：１の重量比で発光層を形成した後、実施例１で製造した化学式１−ａ−８化合物と下記化学式ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して３００Å厚さで電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２、０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成して、有機発光素子を製造した。
【０４２５】
【化１８３】

【０４２６】
＜実験例５−１−２〜実験例５−１−８＞
前記実験例５−１−１において、化合物１−ａ−８の代わりに表４−８に示す化合物を用いたことを除いては、前記実験例５−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０４２７】
＜比較例５＞
前記実験例５−１−１において、化合物１−ａ−８の代わりに前記化学式ＥＴ−Ａ１の化合物を用いたことを除いては、前記実験例５−１−１と同じ方法により有機発光素子を製作した。
【０４２８】
実験例５−１−１〜５−１−８および比較例５によって製作された有機発光素子に電流を印加した時、表４−８の結果が得られた。
【０４２９】
【表２３】

【０４３０】
表４−８から見るように、本発明に係る化学式１の化合物はＬｉＱのような金属化合物と混合して電子輸送層を形成することができ、本発明に係る素子は効率、駆動電圧、安定性の面に優れた特性を示す。
【符号の説明】
【０４３１】
１ 基板
２ 正極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 有機発光層
６ 電子輸送層
７ 負極

【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で示されるか、下記化学式１の構造を２以上含む含窒素複素環誘導体：
【化１】

前記化学式１において、
Ｘ_１はＮまたはＣＲ_３であり、Ｘ_２はＮまたはＣＲ_４であり、Ｘ_３はＮまたはＣＲ_５であり、Ｘ_４はＮまたはＣＲ_６であり、Ｙ_１はＮまたはＣＲ_７であり、Ｙ_２はＮまたはＣＲ_８であり、Ｙ_３はＮまたはＣＲ_９であり、Ｙ_４はＮまたはＣＲ_１０であり、Ｘ_１〜Ｘ_４とＹ_１〜Ｙ_４は同時にＮではなく、
Ｒ_３〜Ｒ_１０は各々独立に−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑであり、ここで、ｐは０〜１０の整数であり、ｑは１〜１０の整数であり、Ｒ_３〜Ｒ_１０のうちの隣接する２以上の基は単環式もしくは多環式の環を形成することができ、
Ｌは酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のリン；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙは水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であり；
Ｒ_１およびＲ_２は互いに連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式もしくは多環式の環を形成するか形成しなくてもよく、Ｒ_１およびＲ_２が環を形成しない場合、Ｒ_１およびＲ_２は互いに同じであるか異なり、各々独立に、置換もしくは非置換のＣ_３〜Ｃ_４０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ_６〜Ｃ_６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ_２〜Ｃ_４０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ_２〜Ｃ_６０の複素環基であり、
Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_１とＲ_２が互いに連結されて形成された芳香族またはヘテロ芳香族の単環式および多環式の環は各々独立に−（Ｌ）ｐ−（Ｙ）ｑで置換されてもよく、
化学式１にＬとＹが各々２以上存在する場合、これらは各々独立に互いに同じであるか異なり、
但し、Ｘ_１〜Ｘ４とＹ_１〜Ｙ_４が同時にＣＲ_３〜ＣＲ_１０である場合、Ｒ_３〜Ｒ_１０のうちの少なくとも一つは水素ではない置換基を有するか、Ｒ_１とＲ_２が互いに結合して置換された単環式もしくは多環式の環を形成する。
【請求項２】
前記化学式１は下記化学式２で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化２】

前記化学式２において、
Ｘ_１〜Ｘ_４およびＹ_１〜Ｙ_４は前記化学式１で定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ_１において、Ｎは窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子の代わりをすることができるということを示し、
（Ｎ）ｎ_１において、ｎ_１は０〜６の整数であり、
Ｒ_１１は前記化学式１で定義したＲ_３〜Ｒ_１０の定義と同様であり、
ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ_１が２以上の整数である場合、Ｒ_１１は各々互いに異なってもよい。
【請求項３】
前記化学式１は下記化学式３−１または３−２で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化３】

【化４】

前記化学式３−１および３−２において、
Ｘ_１〜Ｘ_４およびＹ_１〜Ｙ_４は前記化学式１で定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ_１および（Ｎ）ｎ_２において、Ｎは窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子の代わりをすることができるということを示し、
（Ｎ）ｎ_１において、ｎ_１は０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ_２において、ｎ_２は０〜２の整数であり、
Ｒ_１１およびＲ_１２は前記化学式１で定義したＲ_３〜Ｒ_１０の定義と同様であり、
前記化学式３−１において、ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ_２は０〜４の整数であり、前記化学式３−２において、ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ_２は０〜２の整数であり、ｋ_１が２以上の整数である場合、Ｒ_１１は各々互いに異なってよく、ｋ_２が２以上の整数である場合、Ｒ_１２は各々互いに異なってもよい。
【請求項４】
前記化学式１は下記化学式４−１で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化５】

前記化学式４−１において、
Ｘ_１〜Ｘ_４およびＹ_１〜Ｙ_４は前記化学式１で定義した通りであり、
（Ｎ）ｎ_１および（Ｎ）ｎ_２において、Ｎは窒素原子を意味し、窒素原子がベンゼン環内の炭素原子の代わりをすることができるということを示し、
（Ｎ）ｎ_１において、ｎ_１は０〜２の整数であり、
（Ｎ）ｎ_２において、ｎ_２は０〜２の整数であり、
Ｒ_１１およびＲ_１２は前記化学式１で定義したＲ_３〜Ｒ_１０の定義と同様であり、
ｋ_１は０〜４の整数であり、ｋ２は０〜４の整数であり、
ｋ_１が２以上の整数である場合、Ｒ_１１は各々互いに異なってもよく、
ｋ_２が２以上の整数である場合、Ｒ_１２は各々互いに異なってもよい。
【請求項５】
前記含窒素複素環誘導体は、前記化学式１の構造の２以上が直接連結されるか、前記化学式１の構造の２以上が２価以上の連結基を有するアルカン、２価以上の連結基を有するシクロアルカン；２価以上の連結基を有するアリール化合物；窒素、硫黄、酸素原子を少なくとも１個以上含み、２価以上の連結基を有する五角形もしくは六角形のヘテロアリール化合物；酸素原子、硫黄原子、置換もしくは非置換の窒素原子、または置換もしくは非置換のリン原子を通じて連結された構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体。
【請求項６】
Ｒ_１およびＲ_２が置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換の複素環基であり、これらは互いに同一である、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体。
【請求項７】
前記化学式１は下記表１に記載された化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体。
【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【請求項８】
前記化学式１は下記表２に記載された化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体。
【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【請求項９】
前記化学式１は下記表３に記載された化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体。
【表１２】

【表１３】

【表１４】

【請求項１０】
前記化学式１は下記化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【請求項１１】
前記化学式１は下記化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化１０】

【化１１】

【化１２】

【請求項１２】
前記化学式１は下記化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【請求項１３】
前記化学式１は下記化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化１７】

【請求項１４】
前記化学式１は下記化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【請求項１５】
前記化学式１は下記化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化２３】

【化２４】

【化２５】

【請求項１６】
前記化学式１は下記化学式で示される、請求項１に記載の含窒素複素環誘導体：
【化２６】

【化２７】

【化２８】

【請求項１７】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は請求項１〜１６のうちのいずれか一項の含窒素複素環誘導体を含む有機電子素子。
【請求項１８】
前記有機物層は正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層が前記含窒素複素環誘導体を含む、請求項１７に記載の有機電子素子。
【請求項１９】
前記有機物層は発光層を含み、前記発光層が前記含窒素複素環誘導体を発光層のホストとして含む、請求項１７に記載の有機電子素子。
【請求項２０】
前記有機物層は電子輸送層を含み、前記電子輸送層が前記含窒素複素環誘導体を含む、請求項１７に記載の有機電子素子。
【請求項２１】
前記有機物層は、前記含窒素複素環誘導体を含む有機物層の他に、アリールアミノ基、カルバゾール基、またはベンズカルバゾール基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層を含む、請求項１７に記載の有機電子素子。
【請求項２２】
前記含窒素複素環誘導体を含む有機物層は前記含窒素複素環誘導体をホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含む、請求項１７に記載の有機電子素子。
【請求項２３】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）ドラムおよび有機トランジスタからなる群から選択される、請求項１７に記載の有機電子素子。

【図１】

【図２】

【図３】

【図４】

【図５】

【図６】

【図７】

【図８】

【図９】

【図１０】

【図１１】

【図１２】

【図１３】

【図１４】

【図１５】

【図１６】

【図１７】

【図１８】

【図１９】

【図２０】

【図２１】

【図２２】

【図２３】

【図２４】

【図２５】

【図２６】

【図２７】

【図２８】

【図２９】

【図３０】

【公表番号】特表２０１１−５２８０３３（Ｐ２０１１−５２８０３３Ａ）
【公表日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１８６６８（Ｐ２０１１−５１８６６８）
【出願日】平成２１年１１月３日（２００９．１１．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００９／００６４３７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６２０６５
【国際公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【出願人】（５００２３９８２３）エルジー・ケム・リミテッド (1,221)
【Ｆターム（参考）】