新規なトリアジン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子
【課題】新規なリン光材料、とくに青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成するのに有用な新規なトリアジン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子の提供。
【解決手段】一般式（１）
で表されるトリアジン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【解決手段】一般式（１）
で表されるトリアジン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なリン光材料、とくに青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成するのに有用な新規なトリアジン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電極から注入された正孔と電子の再結合によって生成した励起エネルギーが発光過程を経て基底状態に緩和されることにより自発光する。しかしながら、正孔と電子の再結合によって生成する励起状態には一重項励起状態と三重項励起状態の２種類がそれぞれ１対３の割合で存在する。これまでの多くは一重項励起状態からの発光を利用した蛍光材料が発光材料に利用されていたため、内部量子効率が最大で２５％であるので、この時取り出し効率を２０％とすると、最大外部量子効率は５％が理論限界であった。
【０００３】
近年、イリジウムやプラチナなどの重原子効果を利用した錯体化合物を用い三重項励起状態からの発光、すなわちリン光発光を用いることにより発光効率の向上が報告されるようになった（例えば、非特許文献１）。一重項励起状態に加え、三重項励起状態からの発光を利用することで最大内部量子効率は理論上１００％に到達することが可能で、リン光材料は発光材料として注目を浴びている。
【０００４】
例えば緑色材料として、下記式
【化１２】
に示すトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［ＩｒＰＰｙ］が広く利用されている。
【０００５】
また安達らによる非特許文献２などにより青色発光材料である下記式
【化１３】
で示すビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった。
【０００６】
その結果最近ではＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔらによる非特許文献３では下記式
【化１４】
で示すトリス［１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾラート，Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）やＭ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎらによる非特許文献４では下記式
【化１５】
で示すビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（Ｆｉｒ６）が開発された。
【０００７】
これら発光材料を効率よく発光させるには正孔と電子の注入バランスを整えて、発光層の中で十分にこれらのキャリアーの再結合が行えるように正孔輸送剤や電子輸送剤などを選択しなければならない。
特に青色リン光材料についてはエネルギーギャップが大きいためにワイドギャップ化された正孔輸送剤や電子輸送剤が必要になってくる。現在これらリン光材料については、電子輸送材料に従来から使用されているＡｌｑ３〔トリス（８−キノリノラト）アルミニウム〕やＢＡｌｑ２〔ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム−ｐ−フェニルフェノラート〕等が使用されているが、リン光材料に使用するには十分なエネルギーギャップを持ち合わせていないため新規なワイドギャップな電子輸送材料の開発が必要である。
【０００８】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ， Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ， Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ， Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ， Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＨＹＳＩＣＳ ＬＥＴＴＥＲ １９９９ ７５（１） ４−７
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９， ２０８２（２００１）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．９０ ５０４８（２００１）
【非特許文献４】４Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２３ （２００４） ４１９−４２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の第１の目的は、新規なトリアジン誘導体を提供する点にある。本発明の第２の目的は、それを用いた新規な有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化１６】
下記一般式（２）
【化１７】
下記一般式（３）
【化１８】
下記一般式（４）
【化１９】
下記一般式（５）
【化２０】
および下記一般式（６）
【化２１】
〔前記一般式（１）〜（６）における式中のＲ１〜Ｒ１４は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化２２】
である。〕
よりなる群から選ばれたトリアジン誘導体に関する。
本発明の第２は、前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（７）
【化２３】
〔式中のＲ２１〜Ｒ３２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化２４】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第３は、前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（８）
【化２５】
〔式中のＲ４１〜Ｒ５２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化２６】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第４は、３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する請求項１〜３いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる一般式（１）〜（６）で表される化合物はバンドギャップが３．４ｅＶ以上の値を示すことが好ましい。バンドギャップが上記の値を示すことで電子輸送性を保持し正孔ブロック効果が期待でき、発光効率の向上が期待できる。また特に青色リン光材料を発光させるには大きなバンドギャップが必要である。
バンドギャップとは、化合物のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）と電子親和力（Ｅａ）の差を表す。化合物のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）と電子親和力（Ｅａ）は一般に真空準位を基準に決定される。イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は化合物のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーのことであり、一方、電子親和力（Ｅａ）は真空準位にある電子が物質のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）レベルに落ちて安定化するエネルギーのことである。
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）と電子親和力（Ｅａ）の差は、エネルギーギャップ（Ｅｇ）として化合物の吸収スペクトルの吸収端より求めることができる。
一般に以下の式で求めることができる。吸収端の波長をＷｎｍとすればそのときのエネルギーギャップＥｇは
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
で求めることができる。
本発明の第５は、５００ｎｍよりも短波長に低温リン光スペクトルの発光端を示す請求項１〜４いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる一般式（１）〜（６）で表される化合物は低温リン光の発光端が５００ｎｍ以下の値を示すことが好ましい。低温リン光スペクトルの測定は、リン光材料が一般に室温で測定することが困難であり、被測定物を液体ヘリウムなどで冷却した状態で測定する。これを測定することで組み合せるリン光発光材料へのエネルギーの移動がスムーズに起こるかどうかの判断がつく。特に青色リン光材料との組合せの場合、発光端の値が５００ｎｍ以下でないとスムーズなエネルギー移動が起こりえない。
本発明の第６は、一般式（１）〜（６）におけるＡｒ′がピリジル基である請求項１〜５いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第７は、一般式（１）〜（６）におけるＡｒが単結合またはフェニレン基である請求項１〜６いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第８は、一般式（１）、（２）、（４）、（５）、（６）におけるＡｒが３′−位および／または、５′−位に結合している請求項１〜７いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第９は、請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第１０は、請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第１１は、請求項４記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第１２は、請求項５記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００１１】
本発明の一般式（１）〜（６）で示されるトリアジン誘導体は、下記一般式（９）〜（１４）
【化２７】
【化２８】
〔前記、一般式（９）〜（１４）中、Ｒ１〜Ｒ１４は前記と同一であり、Ｘはハロゲン、好ましくはＢｒまたはＣｌ、とくに好ましくはＢｒであり、Ａは、前記と同一である。〕
で示されるハロゲン化トリアジン化合物を原料とし、塩基、触媒および溶媒の存在下において、下記一般式（１５）
【化２９】
（式中、Ａｒ、Ａｒ′は前記と同一である）で示されるトリ（ヘテロアリールメシチル）ボランを反応させることにより製造できる。
【００１２】
これらの反応で使用する溶媒は、トルエン、トルエン−アルコール混合溶媒、ジメトキシエタンなどが使用できる。またこの反応で使用する塩基については、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような無機アルカリ金属塩、トリエチルアミンのような有機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブトキシドのような有機アルカリ金属塩、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド１Ｍメタノール溶液等の有機塩基化合物の有機溶液等が使用できる。また、触媒で使用するパラジウム触媒については、テトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウムが好ましいが、酢酸パラジウムやビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライド、ビス〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕パラジウムジクロライド、ビス〔１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン〕パラジウムジクロライドなどの０価の有機パラジウム錯体が使用できる。
また、これらの反応で使用するアリールホウ酸化合物については、対応するアリールハロゲン化合物を無水のジエチルエーテルやテトラヒドロフランなどのエーテル溶媒中でｎ−ブチルリチウムなどでリチオ化し、これにトリメトキシボラン、トリエトキシボロン、トリイソプロピルボロン、ピナコールボロンやビス（ピナコラート）ジボロンなどと作用させることにより容易に合成することができる。
【００１３】
これらの反応は下記反応式に示すとおりである。（略号は、前述の説明とすべて同じである）
【化３０】
【化３１】
【００１４】
前記Ｒ１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ３２、Ｒ４１〜Ｒ５２におけるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルなどを挙げることができる。
【００１５】
置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−（ジメチルアミノ）エトキシ基、２−（ジブチルアミノ）エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、３−メトキシプロポキシ基、３−エトキシプロポキシ基、３−（ジメチルアミノ）プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、２−ペントキシ基、３−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ヘキシロキシ基、２−ヘキシロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基、２−ブチルヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクトキシ基、２−オクトキシ基、ノニロキシ基、デシロキシ基、ドデシロキシ基、アリロキシ基、ベンジロキシ基、４−メトキシベンジロキシ基、４−フルオロベンジロキシ基、３−（ジメチルアミノ）ベンジロキシ基、４−フェニルベンジロキシ基、１−ナフチルメトキシ基、２−ナフチルメトキシ基、１−（２−メトキシナフチル）メトキシ基、９−アントリルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基、ジ（ｐ−トリル）メトキシ基、ジ（４−メトキシフェニル）メトキシ基、ジ（１−ナフチル）メトキシ基、トリフェニルメトキシ基、３−フェニルプロピロキシ基等が挙げられる。
【００１６】
置換もしくは無置換のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ヘプチルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、イソプロピルメチルアミノ基、ブチルメチルアミノ基、イソブチルメチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルエチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペンチルアミノ基、ヘキシルメチルアミノ基、エチルヘキシルアミノ基、ブチルヘキシルアミノ基、ヘキシルペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルメチルアミノ基、シクロヘキシルエチルアミノ基、シクロヘキシルイソプロピルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、メチルオクチルアミノ基、ヘプチルメチルアミノ基、ヘプチルイソプロピルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、メチルオクチルアミノ基、オクチルプロピルアミノ基、ジオクチルアミノ基、デシルエチルアミノ基、デシルイソプロピルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、ドデシルメチルアミノ基、ドデシルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルドデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基等が挙げられる。
【００１７】
置換もしくは無置換のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−フェニル−１−ナフチル基、４−フェニル−２−ナフチル基、１−フェニル−５−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１０−フェニル−９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、１−フルオランテニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、２−トリフェニレニル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジブチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル基、９，９−ジオクチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−テルフェニル−３−イル基、ｐ−テルフェニル−４−イル基、ｍ−テルフェニル−３−イル基、ｍ−テルフェニル−４−イル基、ｏ−テルフェニル−３−イル基、ｏ−テルフェニル−４−イル基、４−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−シアノフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−メチル−１−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１０−メチル−９−アントリル基、１０−メトキシ−９−アントリル基、４−フェニル−８−フルオランテニル基、７−ジメチルアミノ−９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、３′，５′−ジフェニルビフェニル−４−イル基等が挙げられる
【００１８】
炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基としては、前記例示の各種アリール基の結合手部分に酸素が導入されたものを挙げることができる。例えば、置換もしくは無置換のアリーロキシ基としては、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、４−フェニル−１−ナフトキシ基、４−フェニル−２−ナフトキシ基、１−フェニル−５−ナフトキシ基、１−アントリロキシ基、２−アントリロキシ基、９−アントリロキシ基、１０−フェニル−９−アントリロキシ基、１−フェナントリロキシ基、２−フェナントリロキシ基、３−フェナントリロキシ基、４−フェナントリロキシ基、９−フェナントリロキシ基、１−ピレニロキシ基、２−ピレニロキシ基、１−ペリレノキシ基、２−ペリレノキシ基、３−ペリレノキシ基、１−フルオランテノキシ基、２−フルオランテノキシ基、３−フルオランテノキシ基、８−フルオランテノキシ基、２−トリフェニレノキシ基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジブチルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジオクチルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジフェニルフルオレン−２−イロキシ基、２−ビフェニルイロキシ基、３−ビフェニルイロキシ基、４−ビフェニルイロキシ基、ｐ−ターフェニル−３−イロキシ基、ｐ−ターフェニル−４−イロキシ基、ｍ−ターフェニル−３−イロキシ基、ｍ−ターフェニル−４−イロキシ基、ｏ−ターフェニル−３−イロキシ基、ｏ−ターフェニル−４−イロキシ基、４−（１−ナフチル）−１−ナフトキシ基、ｏ−トリロキシ基、ｍ−トリロキシ基、ｐ−トリロキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−フルオロフェノキシ基、４−ジメチルアミノフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−（トリフルオロメチル）フェノキシ基、４−メチル−１−ナフトキシ基、４−フェニル−１−ナフトキシ基、２−メトキシ−ナフトキシ基、１０−メチル−９−アントリロキシ基、１０−メトキシ−９−アントリロキシ基、４−フェニル−フルオランテン−８−イロキシ基、７−ジメチルアミノ−９，９−ジメチルフルオランテン−２−イロキシ基、３′，５′−ジフェニルビフェニル−４−イロキシ基等が挙げられる。
【００１９】
置換もしくは無置換のアリールアミノ基の例としては、前記アリール基として挙げた１価の基にアミノ基が置換した基であり、たとえば、１−フェニルアミノ基、Ｎ−ｏ−トリルアミノ基、Ｎ−ｍ−トリルアミノ基、Ｎ−ｐ−トリルアミノ基、Ｎ−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−２−ナフチルアミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−アミノ基、２−ナフチルアミノ基、Ｎ−（１−アントリル）アミノ基、Ｎ−（２−アントリル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）アミノ基、Ｎ−（１０−メチル−９−アントリル）アミノ基、Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｏ−トリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−トリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）フェニルアミノ基、Ｎ−（２−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１０−メチル−９−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（２−アントリル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（１０−メチル−９−アントリル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（ｍ−トリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（９−フルオランテニル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）−Ｎ−（ｍ−トリル）アミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノメチル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（９−フルオランテニル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）アミノ基、ビス（４−ジフェニルアミノフェニル）アミノ基等が挙げられる。
【００２０】
Ａｒにおけるアリーレン基は、前記アリール基の例に挙げたものに対応するアリーレン基を挙げることができ、またＡｒ′のヘテロアリール基としては、１個〜３個の窒素を１つの環内に有するもの、１個の硫黄を環内に有するもの、１個の硫黄と窒素を１つの環内に有するもの、１個の窒素と酸素を１つの環内に有するもの、１個の酸素と硫黄を１つの環内に有するものなどを挙げることができる。
【００２１】
Ａｒ′−Ａｒ−として具体的な例を以下に示す。
【００２２】
【化３２】
【００２３】
【化３３】
【００２４】
【化３４】
【００２５】
【化３５】
【００２６】
【化３６】
前記Ｍｅはメチル基である。
【００２７】
本発明のトリアジン誘導体の例を以下に示す。
【００２８】
【化３７】
【００２９】
【化３８】
【００３０】
【化３９】
【００３１】
【化４０】
【００３２】
【化４１】
【００３３】
【化４２】
【００３４】
【化４３】
【００３５】
【化４４】
【００３６】
【化４５】
【００３７】
【化４６】
【００３８】
【化４７】
【００３９】
【化４８】
【００４０】
【化４９】
【００４１】
【化５０】
【００４２】
【化５１】
【００４３】
【化５２】
【００４４】
【化５３】
【００４５】
【化５４】
【００４６】
【化５５】
【００４７】
【化５６】
【００４８】
【化５７】
【００４９】
【化５８】
【００５０】
【化５９】
【００５１】
【化６０】
【００５２】
【化６１】
【００５３】
【化６２】
【００５４】
【化６３】
【００５５】
【化６４】
【００５６】
【化６５】
【００５７】
【化６６】
【００５８】
【化６７】
【００５９】
【化６８】
【００６０】
【化６９】
【００６１】
【化７０】
【００６２】
【化７１】
【００６３】
【化７２】
【００６４】
【化７３】
【００６５】
【化７４】
【００６６】
【化７５】
【００６７】
【化７６】
【００６８】
【化７７】
【００６９】
【化７８】
【００７０】
【化７９】
【００７１】
【化８０】
【００７２】
【化８１】
【００７３】
【化８２】
【００７４】
【化８３】
【００７５】
【化８４】
【００７６】
【化８５】
【００７７】
【化８６】
【００７８】
【化８７】
【００７９】
【化８８】
【００８０】
【化８９】
【００８１】
【化９０】
【００８２】
【化９１】
【００８３】
【化９２】
【００８４】
【化９３】
【００８５】
【化９４】
【００８６】
【化９５】
【００８７】
【化９６】
【００８８】
【化９７】
【００８９】
【化９８】
【００９０】
【化９９】
【００９１】
【化１００】
【００９２】
【化１０１】
【００９３】
【化１０２】
【００９４】
【化１０３】
【００９５】
【化１０４】
【００９６】
【化１０５】
【００９７】
【化１０６】
【００９８】
本発明のトリアジン誘導体は高い電子輸送性能を有する。従って、電子注入材料及び電子輸送材料として使用することができる。
【００９９】
本発明のトリアジン誘導体を有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する場合、適当な発光材料（ドーパント）と組み合わせて使用することもできる。
【０１００】
本発明のトリアジン化合物を電子輸送層に用いる場合、電子注入材料、電子輸送材料として使用できる。また他の電子輸送材料と組み合わせて使用することもできる。
【０１０１】
次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機化合物を積層した素子であり、該有機化合物層の少なくとも一層が本発明トリアジン誘導体を含有する。有機エレクトロルミネッセンス素子が一層の場合、陽極と陰極間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有しそれに加えて陽極から注入した正孔もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送するのが目的で、正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有していても良い。多層型の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成例としては、例えば陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層されたものがあげられる。また、必要に応じて陰極上に封止層を有していても良い。
【０１０２】
正孔輸送層、電子輸送層、および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても、多層構造であっても良い。また正孔輸送層、電子輸送層はそれぞれの層で注入機能を受け持つ層（正孔注入層及び電子注入層）と輸送機能を受け持つ層（正孔輸送層および電子輸送層）を別々に設けることもできる。
【０１０３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記構成例に限らず、種々の構成とすることができる。必要に応じて、正孔輸送層成分と発光層成分、あるいは電子輸送層成分と発光層成分を混合した層を設けても良い。
【０１０４】
以下本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成要素に関して、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなる素子構成を例として取り上げて詳細に説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。
【０１０５】
基板の素材については特に制限はなく、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであれば良く、例えばガラス、石英ガラス、透明プラスチックなどからなるものを用いることができる。
【０１０６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極としては、仕事関数の大きな金属単体（４ｅＶ以上）、仕事関数の大きな金属同士の合金（４ｅＶ以上）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、金、銀、銅等の金属、ＩＴＯ（インジウム−スズオキサイド）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの導電性透明材料、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子材料が挙げられる。陽極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリング、塗布などの方法により基板上に形成することができる。陽極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。
【０１０７】
陰極としては、仕事関数の小さな金属単体（４ｅＶ以下）、仕事関数の小さな金属同士の合金（４ｅＶ以下）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金などが挙げられる。陰極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作製することができる。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陰極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光を効率良く取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明もしくは半透明であることが好ましい。
【０１０８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層は、正孔伝達化合物からなるもので、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極間に正孔伝達化合物が配置されて陽極から正孔が注入された場合、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上の正孔移動度を有する正孔伝達物質が好ましい。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する正孔輸送層に使用する正孔伝達物質は、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はない。従来から光導電材料において正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものや有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１０９】
前記の正孔伝達物質としては、例えば銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４′−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４′−ジアミノビフェニル（α−ＮＰＤ）、等のトリアリールアミン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、および水溶性のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキサチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）が挙げられる。正孔輸送層は、これらの他の正孔伝達化合物一種または二種以上からなる一層で構成されたもので良く、前記の正孔伝達物質とは別の化合物からなる正孔輸送層を積層したものでもよい。
正孔注入材料としては、下記化学式に示すＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリマー混合物）やＤＮＴＰＤを
【化１０７】
正孔輸送材料としては、下記化学式に示すＴＰＤ、ＤＴＡＳＩ、ｍ−ＤＴＡＴＰＢなどを挙げることができる。
【化１０８】
【０１１０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層の発光物質については特に制限されることはなく、従来の公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１１１】
発光材料としては、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体（例えばクマリン１、クマリン５４０、クマリン５４５など）、ピラン誘導体（例えばＤＣＭ−１、ＤＣＭ−２、ＤＣＪＴＢなど）、有機金属錯体｛トリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｍｑ３）等の蛍光材料や［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）、トリス［１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾラート，Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）、ビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（Ｆｉｒ６）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［ＩｒＰＰｙ］などのリン光材料｝などを挙げることができる。
【０１１２】
発光層は、ホスト材料とゲスト材料（ドーパント）から形成することもできる［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５ ３６１０（１９８９）］。特にリン光材料を発光層に使用する場合、ホスト材料の使用が必要でありこの時使用されるホスト材料としては４，４′−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−１，１′−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，４−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン、２，２′−ジ〔４″−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル〕−１，１′−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）等があげられる。
【０１１３】
ゲスト材料は、ホスト材料に対して、好ましくは０．０１〜４０重量％であり、より好ましくは０．１〜２０重量％である。ゲスト材料としては、従来公知のＦＩｒｐｉｃ（化１３）、ＩｒＰＰｙ（化１２）、Ｆｉｒ６（化１５）などを挙げることができる。
【０１１４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送層の材料としては、本発明のトリアジン誘導体が好ましい。このものは単独で使用できるが他の電子輸送材料と併用しても構わない。
【０１１５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電子注入性をさらに向上させる目的で、陰極と有機層の間に絶縁体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。ここで使用される絶縁体としては、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用することが好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物としては、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、塩化リチウム等が挙げられる。アルカリ土類ハロゲン化物としては、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム等が挙げられる。
【０１１６】
正孔輸送層、発光層の形成方法については特に限定されるものではない。例えば乾式成膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）、湿式成膜法〔溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法など）〕を使用することができる。本発明のトリアジン化合物の電子輸送層の形成方法については、乾式成膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法）が好ましい。また素子の作製については上記の成膜方法を併用しても構わない。
【０１１７】
真空蒸着法により正孔輸送層、発光層、電子輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着条件は、特に限定されるものではない。通常１０−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．０１〜５０ｎｍ／ｓｅｃ．程度蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層、電子輸送層の各層を複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。
【０１１８】
正孔輸送層、発光層を溶媒塗布法で形成する場合、各層を構成する成分を溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、ハロゲン系溶媒（例えばジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、エーテル系溶媒（例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等）、非プロトン性溶媒（例えばＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等が挙げられる。溶媒は単独で使用しても良く、複数の溶媒を併用しても良い。
【０１１９】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常５〜５，０００ｎｍになるようにする。
【０１２０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、酸素や水分等との接触を遮断する目的で保護層（封止層）を設けたり、不活性物質中に素子を封入して保護することができる。不活性物質としては、パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン等が挙げられる。保護層に使用する材料としては、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、光硬化性樹脂等が挙げられる。
【０１２１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常直流駆動の素子として使用できる。直流電圧を印加する場合、陽極をプラス、陰極をマイナスの極性として電圧を通常１．５〜２０Ｖ程度印加すると発光が観測される。また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は交流駆動の素子としても使用できる。交流電圧を印加する場合には、陽極がプラス、陰極がマイナスの状態になった時に発光する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば電子写真感光体、フラットパネルディスプレイなどの平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、計器等の光源、各種発光素子、各種表示素子、各種標識、各種センサー、各種アクセサリーなどに使用することができる。
【０１２２】
図５２〜６６に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい例を示す。
【０１２３】
図５２は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。図５２は、基板１上に陽極２、発光層３および陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体が正孔輸送性、電子輸送性及び発光性の機能を単一で有している場合や、それぞれの機能を有する化合物を混合して使用する場合に有用である。
【０１２４】
図５３は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５３は、基板１上に、陽極２、正孔輸送層５、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は電子輸送性の機能を有している場合に有用である。
【０１２５】
図５４は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５４は、基板１上に、陽極２、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は正孔輸送性の機能を有している場合に有用である。
【０１２６】
図５５は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５５は、基板１上に、陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、材料選択の自由度が増すために、発光の高効率化や発光色の自由度が増すことになる。
【０１２７】
図５６は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５６は、基板１上に、陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、正孔注入層７を設けることにより、陽極２と正孔輸送層５の密着性を高めたり、陽極から正孔の注入を良くし、発光素子の低電圧駆動に効果がある。
【０１２８】
図５７は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５７は、基板１上に、陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４から電子の注入を良くし、発光素子の低電圧駆動に効果がある。
【０１２９】
図５８は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５８は、基板１上に、陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陽極２から正孔の注入を良くし、陰極４からは電子の注入を良くし、最も低電圧駆動に効果がある構成である。
【０１３０】
図５９〜６５は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５９〜６５は、発光層３と陰極４あるいは電子輸送層６の間に正孔ブロック層９を挿入した構成のものである。陽極から注入された正孔、あるいは発光層３で再結合により生成した励起子が、陰極４側に抜けることを防止する効果があり、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上に効果がある。
【０１３１】
図５９〜６５で、正孔輸送層５、正孔注入層７、電子輸送層６、電子注入層８、発光層３、正孔ブロック層９のそれぞれの層は、一層構造であっても、多層構造であってもよい。
【０１３２】
図５２〜６５は、あくまで基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の構成は、これに限定されるものではない。
【発明の効果】
【０１３３】
本発明のトリアジン誘導体は、これまで知られている代表的な電子輸送材料Ａｌｑ３よりも高い電子輸送性能を示すだけでなく、正孔ブロック性が高いため、青色リン光発光素子に用いることで、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子よりも高効率発光が可能となった。従って、本発明のトリアジン誘導体は、工業的に極めて重要なものである。
【０１３４】
本発明のトリアジン誘導体は、実施例に示されるようにこれまで知られている代表的な電子輸送材料Ａｌｑ３よりも遙かに高い電子輸送性能を示すことがわかる。このため有機エレクトロルミネッセンス素子、有機半導体トランジスタ等の有機半導体デバイスに適した材料を提供することが可能になった。また本発明のトリアジン誘導体を用いることにより、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子よりも低い駆動電圧で作動し、発光特性に優れ且つ安定性に優れた長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することが可能になった。従って本発明のトリアジン誘導体は、工業的に極めて重要なものである。
またトリアジン誘導体は、可視領域に蛍光を持たないためＡｌｑ３のような発光機能を示さない。従って電子輸送層として使用した場合Ａｌｑ３のように有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電圧をあげると発光してくると言うことはない。このため発光材料の選択決定が容易である。
【０１３５】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【０１３６】
実施例１
（１）２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）
【化１０９】
四つ口フラスコにトリフロロメタンスルホン酸（６．０ｇ，４０ｍｍｏｌ）と無水クロロホルム（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、３−ブロモベンゾニトリル（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）（３．６４ｇ，２０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（５０ｍＬ）をゆっくり滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに４０時間反応させた。反応終了後、反応溶液をアモニア水で中和させ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
クロロホルム／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、白い固体を得た。収率：２６．６ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。
（２）２，４，６−トリス〔３−（イソキノリニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１０】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（６１２ｍｇ，１．１２ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−イソキノリン〔４−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ〕（１．０ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２２６ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノ−ル（４／１，５０ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（２０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノ−ル＝１５／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（イソキノリニ−４−イル）フェニル−１，３，５−トリアジン〕（ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：８４．５ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は図１に示す。
また、実施例１の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルは図７に示し、その物性は表１に示す。
【０１３７】
実施例２
２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１１】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（１．０９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン〔（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ〕（１．４４ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４１６ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ），トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて，窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後，反応溶液を水に注ぎ，クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し，溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：８６．０ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果を図２に示す。
また、実施例２の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルは図８に示し、その物性は表１に示す。
【０１３８】
実施例３
２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１２】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（１．６４ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラニル）−ピリジン〔４−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ〕（２．１５ｇ，１０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６００ｍｇ，０．５２ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（５／１，１８０ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後，反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１８／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：４９．９ｍｏｌ％。さらに、昇華精製を行い、無色の固体を得た。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図３に示す。また、実施例３の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図９に示し、その物性を表１に示す。
図１３は、実施例２の化合物（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）、実施例３の化合物（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）およびＴＡＺ（トリアゾール）のリン光スペクトルを示すグラフである。このグラフから明らかなようにリン光スペクトルの面からみると、この３つの化合物のなかでＴＡＺが最も悪い。実施例３のＴｍ４ＰｙＰｈＴＡＺのスペクトルは、４３０ｎｍ付近から急激に上昇している。また、実施例２のＴｍＰｙＰｈＴＡＺのスペクトルは、４５０ｎｍ付近から急激に上昇している。それに対してＴＡＺのスペクトルの上昇し始めている波長は４７０ｎｍ付近で、他の２つの実施例化合物よりも長波長側になっていることが分る。このことから、ＴＡＺの三重項レベルが他の２つの実施例化合物よりも低いことが分る。つまり、実施例２と３の化合物は、ＴＡＺよりも三重項レベルが高く、ワイドギャップであることが分る。
【０１３９】
実施例４
２，４，６−トリス〔３−（６−メトキシピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１３】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（０．６６ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、２−メトキシ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラニル）−ピリジン〔２−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ〕（１．０ｇ，４．２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２４５ｍｇ，０．２１２ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（２０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（６−メトキシピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：９７．０ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図４に示す。また、実施例４の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１０に示し、その物性を表１に示す。
【０１４０】
実施例５
（１）２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｐＢｒＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１４】
四つ口フラスコにトリフロロメタンスルホン酸（１０．７ｇ，７１．３ｍｍｏｌ）と無水クロロホルム（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、４−ブロモベンゾニトリル（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）（６．５ｇ，３５．７ｍｍｏｌ）クロロホルム溶液（５０ｍＬ）をゆっくり滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに４８時間反応させた。反応終了後、反応溶液をアンモニア水で中和させ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
クロロホルム／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｐＢｒＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：９０．６ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。
（２）２，４，６−トリス〔４−（６−ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｐＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１５】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｐＢｒＰｈＴＡＺ）（１．０９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１．４４ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４１６ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行った。トルエンによる再結晶を行い、２，４，６−トリス〔４−（６−ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｐＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：６４．７ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図５に示す。また、実施例５の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１１に示し、その物性を表１に示す。
【０１４１】
実施例６
（１）１−（３−ピリジン）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２，−ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゼン（３ＰｙＰｈＤＯＢ）の合成
【化１１６】
四つ口フラスコに３−（１−クロロフェニル）−ピリジン（ＣＰｈ３Ｐｙ）（５．５７ｇ，２９．４ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン〔ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ〕（１０ｇ，３９．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（８．８４ｇ，９０．１ｍｍｏｌ）、ビス（ジベリジリデンアセトン）パラジウム（０）〔ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）〕〔Ｐｄ（ｄｂａ）２〕（５１８ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキイシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（１．０１ｇ，３．６ｍｍｏｌ）と無水１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を入れて、窒素気流下８０℃で７２時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝６／１（２回）〕を行い、１−（３−ピリジン）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２，−ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゼン（３ＰｙＰｈＤＯＢ）の薄い黄色の粘体を得た。収率：３９．９ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。
（２）２，４，６−トリス〔５′−（ピリジニ−３−イル）ビフェニリ−３−イル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ３ＰｙＢＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１７】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（１．６４ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、１−（３−ピリジル）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゼン（３ＰｙＰｈＤＯＢ）（２．９３ｇ，１０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２０８ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（５／１，１８０ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、アセトンによる再結晶を行い２，４，６−トリス〔５′−（ピリジニ−３−イル）ビフェニリ−３−イル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ３ＰｙＢＰｈＴＡＺ）の白色の粉末を得た。収率：６８．５ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図６に示す。また、実施例６の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１２に示し、その物性を表１に示す。
【０１４２】
【表１】
Ｔｄ：分解温度、Ｔｇ：二次転移温度、Ｔｍ：融点、Ｉｐ：イオン化ポテンシャル、Ｅｇ：エネルギーギャップ、Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、ｎ．ｄ．：検出されず。
Ｔｇ（二次転移温度）については、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｉｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）中にサンプルを加え、溶融させたものを急冷し、２〜３回繰り返すとガラス転移を表すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点の温度をＴｇとして採用する。
Ｔｍ（融点）は、同じくＤＳＣにサンプルを加え、昇温していくと吸熱カーブが現れるのでその極大のところとの温度を読んで、その温度をＴｍとする。
Ｔｄ（分解温度）は、ＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え、加熱していくとサンプルが熱によって分解し、重量が減少しだす。その減少が開始しだしたところの温度を読んで、その温度をＴｄとする。
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりの所に接線を引き、求まった交点の波長Ｗ（ｎｍ）を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
例えば接線を引いて求めた値Ｗ（ｎｍ）が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
Ｉｐ（イオン化ポテンシャル）は、イオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−１）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始しだしたところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
本明細書における波長に対する強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ａ．ｕ．）の測定は、浜松ホトニクス社製ストリークカメラを用いて、クライオスタット中で４．２Ｋにおいて測定した。
【０１４３】
実施例７〜１０および比較例１
（本発明化合物を電子輸送層として使用）
（１）各実施例、比較例の素子構成
比較例１(図６６に相当）
○：ＩＴＯ（陽極）／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）（正孔輸送層）／Ａｌｑ３（７０ｎｍ）（電子輸送性発光層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）；
実施例７（図５７に相当）
□：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例１の化合物ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例８（図５７に相当）
◇：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例２の化合物ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例９（図５７に相当）
▽：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例３の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１０（図５７に相当）
△：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例４の化合物ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
前記○、□、◇、▽、△の印は、図１４〜１８の各グラフの印である。
【化１１８】
【化１１９】
【０１４４】
前記実施例７〜１０および比較例１の各素子の特性を下記表２〜４に示す。
【表２】
【表３】
【表４】
ＥＴＭｓ：発光材料（Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）
Ｍａｘ．Ｐ．Ｅ．：最大視感効率（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｐｏｗｅｒ
Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｍａｘ．Ｃ．Ｅ．：最大電流効率（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｃｕｒｒｅｎｔ
Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｍａｘ．Ｑ．Ｅ．：最大外部量子効率（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｅｘｔｅｒｎａｌ
Ｑｕａｎｔｕｍ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｐ．Ｅ．：視感効率（Ｐｏｗｅｒ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｑ．Ｅ．：外部量子効率（Ｅｘｔｅｒｎａｌ Ｑｕａｎｔｕｍ
Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
【０１４５】
各素子の電流密度−電圧特性は 図１４に、
輝度 −電圧特性は 図１５に、
視感効率−電圧特性は 図１６に、
電流効率−電圧特性は 図１７に、
輝度 −電流密度特性は図１８に、
電流効率−電流密度特性は図１９に、
ＥＬスペクトルは 図２０に、
それぞれ示す。
【０１４６】
実施例１１〜１３および比較例２
（本発明化合物の青色リン光素子への応用）
（１）各実施例、比較例の素子構成（図５８に相当）
比較例２
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１１
□：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例１の化合物ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１２
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例２の化合物ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１３
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例３の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化１２０】
【化１２１】
【化１２２】
【化１２３】
【化１２４】
【０１４７】
各素子の電流密度 −電圧特性は 図２１に、
輝度 −電圧特性は 図２２に、
輝度 −電流密度特性は図２３に、
外部量子効率−輝度特性は 図２４に、
視感効率 −輝度特性は 図２５に、
電流効率 −電圧特性は 図２６に、
視感効率 −電圧特性は 図２７に、
電流効率 −電流密度特性は図２８に、
それぞれ示す。
【０１４８】
実施例１１〜１３および比較例２の各素子の物性を下記表に示す。
【表５】
ＥＴＬｓ：電子輸送層
Ｔｕｒｎ ｏｎ ｖｏｌｔａｇｅ：発光開始電圧
Ｍａｘ．ｌｕｍｉｎａｎｃｅ：最大輝度
【０１４９】
【表６】
【０１５０】
【表７】
【０１５１】
実施例１４、比較例３
本発明化合物を用いた緑色リン光素子においてα−ＮＰＤを正孔輸送層に用いた。
（１）素子の構成
比較例３（図６５に相当）
○：ＩＴＯ（陽極）／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）（正孔注入層）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）（正孔輸送層）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）（発光層）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）（正孔ブロック層）／Ａｌｑ３（２０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）；
実施例１４（図５８に相当）
□：ＩＴＯ（陽極）／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）（正孔注入層）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）（正孔輸送層）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）（発光層）／実施例１のＴｍｉＱＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）；
【０１５２】
【表８】
【０１５３】
各素子の電流密度 −電圧特性を 図２９に、
輝度 −電圧特性を 図３０に、
視感効率 −輝度特性を 図３１に、
外部量子効率−輝度特性を 図３２に、
ＥＬスペクトルを 図３３に示す。
【０１５４】
実施例１５、１６（緑色リン光素子への応用）
本発明の実施例２と３の化合物を用いたＥＬ素子であって、ＴＡＰＣを正孔輸送層として用いた例である。
（１）素子の構成（図５８に相当）
実施例１５
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例２の化合物ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１６
□：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例３の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化１２５】
【化１２６】
【０１５５】
各素子の物性を下記表に示す。
【表９】
【０１５６】
【表１０】
【０１５７】
【表１１】
【０１５８】
各素子の電流密度 −電圧特性を 図３４に、
輝度 −電圧特性を 図３５に、
輝度 −電流密度特性を図３６に、
電流効率 −電流密度特性を図３７に、
電流効率 −電圧特性を 図３８に、
視感効率 −電圧特性を 図３９に、
外部量子効率−輝度特性を 図４０に、
視感効率 −輝度特性を 図４１に、
ＥＬスペクトルを 図４２に、
それぞれ示す。
【０１５９】
実施例１７（緑色リン光素子の膜厚効果）
（１）素子の構成（図５８に相当）
その１
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例１の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
その２
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（１０ｎｍ）／実施例１の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（５０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
その３
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（５０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（１０ｎｍ）／実施例１の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化１２７】
【０１６０】
各素子の物性を下記表に示す。
【表１２】
ＨＴＬ／ＥＭＬ／ＥＴＬ：正孔輸送層／発光層／電子輸送層
【０１６１】
【表１３】
【０１６２】
【表１４】
【０１６３】
各素子の電流密度 −電圧特性を 図４３に、
輝度 −電圧特性を 図４４に、
輝度 −電流密度特性を図４５に、
電流効率 −電流密度特性を図４６に、
電流効率 −電圧特性を 図４７に、
視感効率 −電圧特性を 図４８に、
外部量子効率−輝度特性を 図４９に、
視感効率 −輝度特性を 図５０に、
ＥＬスペクトルを 図５１に、
それぞれ示す。
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】本発明化合物である実施例１の２，４，６−トリス〔３−（イソキノリニ−４−イル）フェニル−１，３，５−トリアジン〕（ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図２】本発明化合物である実施例２の２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図３】本発明化合物である実施例３の２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図４】本発明化合物である実施例４の２，４，６−トリス〔３−（６−メトキシピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図５】本発明化合物である実施例５の２，４，６−トリス〔４−（６−ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｐＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図６】本発明化合物である実施例６の２，４，６−トリス〔５′−（ピリジニ−３−イル）ビフェニリ−３−イル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＢＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図７】実施例１の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図８】実施例２の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図９】実施例３の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルをを示すグラフである。
【図１０】実施例４の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図１１】実施例５の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図１２】実施例６の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図１３】実施例２の化合物（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）、実施例３の化合物（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）およびＴＡＺ（トリアゾール）のリン光スペクトルを示すグラフである。
【図１４】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図１５】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図１６】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図１７】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図１８】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図１９】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図２０】比較例１、実施例７、実施例８、実施例９、実施例１０のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図２１】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図２２】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図２３】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図２４】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図２５】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図２６】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図２７】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図２８】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図２９】比較例３（○印）と実施例１４（□印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図３０】比較例３（○印）と実施例１４（□印））のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図３１】比較例３（○印）と実施例１４（□印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図３２】比較例３（○印）と実施例１４（□印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図３３】比較例３（実線）と実施例１４（点線）のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図３４】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図３５】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図３６】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図３７】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図３８】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図３９】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図４０】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図４１】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図４２】実施例１５（点線）と実施例１６（実線）のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図４３】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図４４】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図４５】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図４６】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図４７】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図４８】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図４９】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図５０】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図５１】実施例１７のその１（実線）、その２（点線）、その３（○印）のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図５２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５６】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５７】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５８】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５９】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６０】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６１】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６６】比較例１の有機エレクトロルミネッセンス素子を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１６５】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ 正孔輸送層
６ 電子輸送層
７ 正孔注入層
８ 電子注入層
９ 正孔ブロック層
１０ 電子輸送性発光層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なリン光材料、とくに青色リン光材料に適したワイドギャップな電子輸送層を形成するのに有用な新規なトリアジン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電極から注入された正孔と電子の再結合によって生成した励起エネルギーが発光過程を経て基底状態に緩和されることにより自発光する。しかしながら、正孔と電子の再結合によって生成する励起状態には一重項励起状態と三重項励起状態の２種類がそれぞれ１対３の割合で存在する。これまでの多くは一重項励起状態からの発光を利用した蛍光材料が発光材料に利用されていたため、内部量子効率が最大で２５％であるので、この時取り出し効率を２０％とすると、最大外部量子効率は５％が理論限界であった。
【０００３】
近年、イリジウムやプラチナなどの重原子効果を利用した錯体化合物を用い三重項励起状態からの発光、すなわちリン光発光を用いることにより発光効率の向上が報告されるようになった（例えば、非特許文献１）。一重項励起状態に加え、三重項励起状態からの発光を利用することで最大内部量子効率は理論上１００％に到達することが可能で、リン光材料は発光材料として注目を浴びている。
【０００４】
例えば緑色材料として、下記式
【化１２】
に示すトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［ＩｒＰＰｙ］が広く利用されている。
【０００５】
また安達らによる非特許文献２などにより青色発光材料である下記式
【化１３】
で示すビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった。
【０００６】
その結果最近ではＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔらによる非特許文献３では下記式
【化１４】
で示すトリス［１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾラート，Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）やＭ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎらによる非特許文献４では下記式
【化１５】
で示すビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（Ｆｉｒ６）が開発された。
【０００７】
これら発光材料を効率よく発光させるには正孔と電子の注入バランスを整えて、発光層の中で十分にこれらのキャリアーの再結合が行えるように正孔輸送剤や電子輸送剤などを選択しなければならない。
特に青色リン光材料についてはエネルギーギャップが大きいためにワイドギャップ化された正孔輸送剤や電子輸送剤が必要になってくる。現在これらリン光材料については、電子輸送材料に従来から使用されているＡｌｑ３〔トリス（８−キノリノラト）アルミニウム〕やＢＡｌｑ２〔ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム−ｐ−フェニルフェノラート〕等が使用されているが、リン光材料に使用するには十分なエネルギーギャップを持ち合わせていないため新規なワイドギャップな電子輸送材料の開発が必要である。
【０００８】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ， Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ， Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ， Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ， Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＨＹＳＩＣＳ ＬＥＴＴＥＲ １９９９ ７５（１） ４−７
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９， ２０８２（２００１）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．９０ ５０４８（２００１）
【非特許文献４】４Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２３ （２００４） ４１９−４２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の第１の目的は、新規なトリアジン誘導体を提供する点にある。本発明の第２の目的は、それを用いた新規な有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化１６】
下記一般式（２）
【化１７】
下記一般式（３）
【化１８】
下記一般式（４）
【化１９】
下記一般式（５）
【化２０】
および下記一般式（６）
【化２１】
〔前記一般式（１）〜（６）における式中のＲ１〜Ｒ１４は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化２２】
である。〕
よりなる群から選ばれたトリアジン誘導体に関する。
本発明の第２は、前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（７）
【化２３】
〔式中のＲ２１〜Ｒ３２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化２４】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第３は、前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（８）
【化２５】
〔式中のＲ４１〜Ｒ５２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化２６】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第４は、３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する請求項１〜３いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる一般式（１）〜（６）で表される化合物はバンドギャップが３．４ｅＶ以上の値を示すことが好ましい。バンドギャップが上記の値を示すことで電子輸送性を保持し正孔ブロック効果が期待でき、発光効率の向上が期待できる。また特に青色リン光材料を発光させるには大きなバンドギャップが必要である。
バンドギャップとは、化合物のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）と電子親和力（Ｅａ）の差を表す。化合物のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）と電子親和力（Ｅａ）は一般に真空準位を基準に決定される。イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は化合物のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーのことであり、一方、電子親和力（Ｅａ）は真空準位にある電子が物質のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）レベルに落ちて安定化するエネルギーのことである。
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）と電子親和力（Ｅａ）の差は、エネルギーギャップ（Ｅｇ）として化合物の吸収スペクトルの吸収端より求めることができる。
一般に以下の式で求めることができる。吸収端の波長をＷｎｍとすればそのときのエネルギーギャップＥｇは
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
で求めることができる。
本発明の第５は、５００ｎｍよりも短波長に低温リン光スペクトルの発光端を示す請求項１〜４いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる一般式（１）〜（６）で表される化合物は低温リン光の発光端が５００ｎｍ以下の値を示すことが好ましい。低温リン光スペクトルの測定は、リン光材料が一般に室温で測定することが困難であり、被測定物を液体ヘリウムなどで冷却した状態で測定する。これを測定することで組み合せるリン光発光材料へのエネルギーの移動がスムーズに起こるかどうかの判断がつく。特に青色リン光材料との組合せの場合、発光端の値が５００ｎｍ以下でないとスムーズなエネルギー移動が起こりえない。
本発明の第６は、一般式（１）〜（６）におけるＡｒ′がピリジル基である請求項１〜５いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第７は、一般式（１）〜（６）におけるＡｒが単結合またはフェニレン基である請求項１〜６いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第８は、一般式（１）、（２）、（４）、（５）、（６）におけるＡｒが３′−位および／または、５′−位に結合している請求項１〜７いずれか記載のトリアジン誘導体に関する。
本発明の第９は、請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第１０は、請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第１１は、請求項４記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第１２は、請求項５記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【００１１】
本発明の一般式（１）〜（６）で示されるトリアジン誘導体は、下記一般式（９）〜（１４）
【化２７】
【化２８】
〔前記、一般式（９）〜（１４）中、Ｒ１〜Ｒ１４は前記と同一であり、Ｘはハロゲン、好ましくはＢｒまたはＣｌ、とくに好ましくはＢｒであり、Ａは、前記と同一である。〕
で示されるハロゲン化トリアジン化合物を原料とし、塩基、触媒および溶媒の存在下において、下記一般式（１５）
【化２９】
（式中、Ａｒ、Ａｒ′は前記と同一である）で示されるトリ（ヘテロアリールメシチル）ボランを反応させることにより製造できる。
【００１２】
これらの反応で使用する溶媒は、トルエン、トルエン−アルコール混合溶媒、ジメトキシエタンなどが使用できる。またこの反応で使用する塩基については、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような無機アルカリ金属塩、トリエチルアミンのような有機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブトキシドのような有機アルカリ金属塩、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド１Ｍメタノール溶液等の有機塩基化合物の有機溶液等が使用できる。また、触媒で使用するパラジウム触媒については、テトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウムが好ましいが、酢酸パラジウムやビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライド、ビス〔１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕パラジウムジクロライド、ビス〔１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン〕パラジウムジクロライドなどの０価の有機パラジウム錯体が使用できる。
また、これらの反応で使用するアリールホウ酸化合物については、対応するアリールハロゲン化合物を無水のジエチルエーテルやテトラヒドロフランなどのエーテル溶媒中でｎ−ブチルリチウムなどでリチオ化し、これにトリメトキシボラン、トリエトキシボロン、トリイソプロピルボロン、ピナコールボロンやビス（ピナコラート）ジボロンなどと作用させることにより容易に合成することができる。
【００１３】
これらの反応は下記反応式に示すとおりである。（略号は、前述の説明とすべて同じである）
【化３０】
【化３１】
【００１４】
前記Ｒ１〜Ｒ１４、Ｒ２１〜Ｒ３２、Ｒ４１〜Ｒ５２におけるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルなどを挙げることができる。
【００１５】
置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−（ジメチルアミノ）エトキシ基、２−（ジブチルアミノ）エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、３−メトキシプロポキシ基、３−エトキシプロポキシ基、３−（ジメチルアミノ）プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、２−ペントキシ基、３−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ヘキシロキシ基、２−ヘキシロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基、２−ブチルヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクトキシ基、２−オクトキシ基、ノニロキシ基、デシロキシ基、ドデシロキシ基、アリロキシ基、ベンジロキシ基、４−メトキシベンジロキシ基、４−フルオロベンジロキシ基、３−（ジメチルアミノ）ベンジロキシ基、４−フェニルベンジロキシ基、１−ナフチルメトキシ基、２−ナフチルメトキシ基、１−（２−メトキシナフチル）メトキシ基、９−アントリルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基、ジ（ｐ−トリル）メトキシ基、ジ（４−メトキシフェニル）メトキシ基、ジ（１−ナフチル）メトキシ基、トリフェニルメトキシ基、３−フェニルプロピロキシ基等が挙げられる。
【００１６】
置換もしくは無置換のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、ヘプチルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、イソプロピルメチルアミノ基、ブチルメチルアミノ基、イソブチルメチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルエチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペンチルアミノ基、ヘキシルメチルアミノ基、エチルヘキシルアミノ基、ブチルヘキシルアミノ基、ヘキシルペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルメチルアミノ基、シクロヘキシルエチルアミノ基、シクロヘキシルイソプロピルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、メチルオクチルアミノ基、ヘプチルメチルアミノ基、ヘプチルイソプロピルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、メチルオクチルアミノ基、オクチルプロピルアミノ基、ジオクチルアミノ基、デシルエチルアミノ基、デシルイソプロピルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、ドデシルメチルアミノ基、ドデシルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルドデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基等が挙げられる。
【００１７】
置換もしくは無置換のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−フェニル−１−ナフチル基、４−フェニル−２−ナフチル基、１−フェニル−５−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１０−フェニル−９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、１−フルオランテニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、２−トリフェニレニル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジブチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イル基、９，９−ジオクチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−テルフェニル−３−イル基、ｐ−テルフェニル−４−イル基、ｍ−テルフェニル−３−イル基、ｍ−テルフェニル−４−イル基、ｏ−テルフェニル−３−イル基、ｏ−テルフェニル−４−イル基、４−（１−ナフチル）−１−ナフチル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−シアノフェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−メチル−１−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、１０−メチル−９−アントリル基、１０−メトキシ−９−アントリル基、４−フェニル−８−フルオランテニル基、７−ジメチルアミノ−９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、３′，５′−ジフェニルビフェニル−４−イル基等が挙げられる
【００１８】
炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基としては、前記例示の各種アリール基の結合手部分に酸素が導入されたものを挙げることができる。例えば、置換もしくは無置換のアリーロキシ基としては、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、４−フェニル−１−ナフトキシ基、４−フェニル−２−ナフトキシ基、１−フェニル−５−ナフトキシ基、１−アントリロキシ基、２−アントリロキシ基、９−アントリロキシ基、１０−フェニル−９−アントリロキシ基、１−フェナントリロキシ基、２−フェナントリロキシ基、３−フェナントリロキシ基、４−フェナントリロキシ基、９−フェナントリロキシ基、１−ピレニロキシ基、２−ピレニロキシ基、１−ペリレノキシ基、２−ペリレノキシ基、３−ペリレノキシ基、１−フルオランテノキシ基、２−フルオランテノキシ基、３−フルオランテノキシ基、８−フルオランテノキシ基、２−トリフェニレノキシ基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジブチルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジヘキシルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジオクチルフルオレン−２−イロキシ基、９，９−ジフェニルフルオレン−２−イロキシ基、２−ビフェニルイロキシ基、３−ビフェニルイロキシ基、４−ビフェニルイロキシ基、ｐ−ターフェニル−３−イロキシ基、ｐ−ターフェニル−４−イロキシ基、ｍ−ターフェニル−３−イロキシ基、ｍ−ターフェニル−４−イロキシ基、ｏ−ターフェニル−３−イロキシ基、ｏ−ターフェニル−４−イロキシ基、４−（１−ナフチル）−１−ナフトキシ基、ｏ−トリロキシ基、ｍ−トリロキシ基、ｐ−トリロキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−フルオロフェノキシ基、４−ジメチルアミノフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−（トリフルオロメチル）フェノキシ基、４−メチル−１−ナフトキシ基、４−フェニル−１−ナフトキシ基、２−メトキシ−ナフトキシ基、１０−メチル−９−アントリロキシ基、１０−メトキシ−９−アントリロキシ基、４−フェニル−フルオランテン−８−イロキシ基、７−ジメチルアミノ−９，９−ジメチルフルオランテン−２−イロキシ基、３′，５′−ジフェニルビフェニル−４−イロキシ基等が挙げられる。
【００１９】
置換もしくは無置換のアリールアミノ基の例としては、前記アリール基として挙げた１価の基にアミノ基が置換した基であり、たとえば、１−フェニルアミノ基、Ｎ−ｏ−トリルアミノ基、Ｎ−ｍ−トリルアミノ基、Ｎ−ｐ−トリルアミノ基、Ｎ−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−２−ナフチルアミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−アミノ基、２−ナフチルアミノ基、Ｎ−（１−アントリル）アミノ基、Ｎ−（２−アントリル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）アミノ基、Ｎ−（１０−メチル−９−アントリル）アミノ基、Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｏ−トリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−トリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）フェニルアミノ基、Ｎ−（２−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１０−メチル−９−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（２−アントリル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（１０−メチル−９−アントリル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（ｍ−トリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノフェニル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ピレニル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオランテニル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（９−フルオランテニル）−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）−Ｎ−（ｍ−トリル）アミノ基、Ｎ−（４−ジメチルアミノメチル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（３−ペリレニル）−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、Ｎ−（９−フルオランテニル）−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）アミノ基、ビス（４−ジフェニルアミノフェニル）アミノ基等が挙げられる。
【００２０】
Ａｒにおけるアリーレン基は、前記アリール基の例に挙げたものに対応するアリーレン基を挙げることができ、またＡｒ′のヘテロアリール基としては、１個〜３個の窒素を１つの環内に有するもの、１個の硫黄を環内に有するもの、１個の硫黄と窒素を１つの環内に有するもの、１個の窒素と酸素を１つの環内に有するもの、１個の酸素と硫黄を１つの環内に有するものなどを挙げることができる。
【００２１】
Ａｒ′−Ａｒ−として具体的な例を以下に示す。
【００２２】
【化３２】
【００２３】
【化３３】
【００２４】
【化３４】
【００２５】
【化３５】
【００２６】
【化３６】
前記Ｍｅはメチル基である。
【００２７】
本発明のトリアジン誘導体の例を以下に示す。
【００２８】
【化３７】
【００２９】
【化３８】
【００３０】
【化３９】
【００３１】
【化４０】
【００３２】
【化４１】
【００３３】
【化４２】
【００３４】
【化４３】
【００３５】
【化４４】
【００３６】
【化４５】
【００３７】
【化４６】
【００３８】
【化４７】
【００３９】
【化４８】
【００４０】
【化４９】
【００４１】
【化５０】
【００４２】
【化５１】
【００４３】
【化５２】
【００４４】
【化５３】
【００４５】
【化５４】
【００４６】
【化５５】
【００４７】
【化５６】
【００４８】
【化５７】
【００４９】
【化５８】
【００５０】
【化５９】
【００５１】
【化６０】
【００５２】
【化６１】
【００５３】
【化６２】
【００５４】
【化６３】
【００５５】
【化６４】
【００５６】
【化６５】
【００５７】
【化６６】
【００５８】
【化６７】
【００５９】
【化６８】
【００６０】
【化６９】
【００６１】
【化７０】
【００６２】
【化７１】
【００６３】
【化７２】
【００６４】
【化７３】
【００６５】
【化７４】
【００６６】
【化７５】
【００６７】
【化７６】
【００６８】
【化７７】
【００６９】
【化７８】
【００７０】
【化７９】
【００７１】
【化８０】
【００７２】
【化８１】
【００７３】
【化８２】
【００７４】
【化８３】
【００７５】
【化８４】
【００７６】
【化８５】
【００７７】
【化８６】
【００７８】
【化８７】
【００７９】
【化８８】
【００８０】
【化８９】
【００８１】
【化９０】
【００８２】
【化９１】
【００８３】
【化９２】
【００８４】
【化９３】
【００８５】
【化９４】
【００８６】
【化９５】
【００８７】
【化９６】
【００８８】
【化９７】
【００８９】
【化９８】
【００９０】
【化９９】
【００９１】
【化１００】
【００９２】
【化１０１】
【００９３】
【化１０２】
【００９４】
【化１０３】
【００９５】
【化１０４】
【００９６】
【化１０５】
【００９７】
【化１０６】
【００９８】
本発明のトリアジン誘導体は高い電子輸送性能を有する。従って、電子注入材料及び電子輸送材料として使用することができる。
【００９９】
本発明のトリアジン誘導体を有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する場合、適当な発光材料（ドーパント）と組み合わせて使用することもできる。
【０１００】
本発明のトリアジン化合物を電子輸送層に用いる場合、電子注入材料、電子輸送材料として使用できる。また他の電子輸送材料と組み合わせて使用することもできる。
【０１０１】
次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機化合物を積層した素子であり、該有機化合物層の少なくとも一層が本発明トリアジン誘導体を含有する。有機エレクトロルミネッセンス素子が一層の場合、陽極と陰極間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有しそれに加えて陽極から注入した正孔もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送するのが目的で、正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有していても良い。多層型の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成例としては、例えば陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層されたものがあげられる。また、必要に応じて陰極上に封止層を有していても良い。
【０１０２】
正孔輸送層、電子輸送層、および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても、多層構造であっても良い。また正孔輸送層、電子輸送層はそれぞれの層で注入機能を受け持つ層（正孔注入層及び電子注入層）と輸送機能を受け持つ層（正孔輸送層および電子輸送層）を別々に設けることもできる。
【０１０３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記構成例に限らず、種々の構成とすることができる。必要に応じて、正孔輸送層成分と発光層成分、あるいは電子輸送層成分と発光層成分を混合した層を設けても良い。
【０１０４】
以下本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成要素に関して、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなる素子構成を例として取り上げて詳細に説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。
【０１０５】
基板の素材については特に制限はなく、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであれば良く、例えばガラス、石英ガラス、透明プラスチックなどからなるものを用いることができる。
【０１０６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極としては、仕事関数の大きな金属単体（４ｅＶ以上）、仕事関数の大きな金属同士の合金（４ｅＶ以上）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、金、銀、銅等の金属、ＩＴＯ（インジウム−スズオキサイド）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの導電性透明材料、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子材料が挙げられる。陽極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリング、塗布などの方法により基板上に形成することができる。陽極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。
【０１０７】
陰極としては、仕事関数の小さな金属単体（４ｅＶ以下）、仕事関数の小さな金属同士の合金（４ｅＶ以下）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金などが挙げられる。陰極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作製することができる。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陰極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光を効率良く取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明もしくは半透明であることが好ましい。
【０１０８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層は、正孔伝達化合物からなるもので、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極間に正孔伝達化合物が配置されて陽極から正孔が注入された場合、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上の正孔移動度を有する正孔伝達物質が好ましい。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する正孔輸送層に使用する正孔伝達物質は、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はない。従来から光導電材料において正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものや有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１０９】
前記の正孔伝達物質としては、例えば銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４′−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−４，４′−ジアミノビフェニル（α−ＮＰＤ）、等のトリアリールアミン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、および水溶性のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキサチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）が挙げられる。正孔輸送層は、これらの他の正孔伝達化合物一種または二種以上からなる一層で構成されたもので良く、前記の正孔伝達物質とは別の化合物からなる正孔輸送層を積層したものでもよい。
正孔注入材料としては、下記化学式に示すＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリマー混合物）やＤＮＴＰＤを
【化１０７】
正孔輸送材料としては、下記化学式に示すＴＰＤ、ＤＴＡＳＩ、ｍ−ＤＴＡＴＰＢなどを挙げることができる。
【化１０８】
【０１１０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層の発光物質については特に制限されることはなく、従来の公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１１１】
発光材料としては、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体（例えばクマリン１、クマリン５４０、クマリン５４５など）、ピラン誘導体（例えばＤＣＭ−１、ＤＣＭ−２、ＤＣＪＴＢなど）、有機金属錯体｛トリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｍｑ３）等の蛍光材料や［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）、トリス［１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾラート，Ｎ，Ｃ２′］イリジウム（III）（Ｉｒｔｆｍｐｐｚ３）、ビス［２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′］テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（Ｆｉｒ６）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）［ＩｒＰＰｙ］などのリン光材料｝などを挙げることができる。
【０１１２】
発光層は、ホスト材料とゲスト材料（ドーパント）から形成することもできる［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５ ３６１０（１９８９）］。特にリン光材料を発光層に使用する場合、ホスト材料の使用が必要でありこの時使用されるホスト材料としては４，４′−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−１，１′−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，４−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン、２，２′−ジ〔４″−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル〕−１，１′−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）等があげられる。
【０１１３】
ゲスト材料は、ホスト材料に対して、好ましくは０．０１〜４０重量％であり、より好ましくは０．１〜２０重量％である。ゲスト材料としては、従来公知のＦＩｒｐｉｃ（化１３）、ＩｒＰＰｙ（化１２）、Ｆｉｒ６（化１５）などを挙げることができる。
【０１１４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送層の材料としては、本発明のトリアジン誘導体が好ましい。このものは単独で使用できるが他の電子輸送材料と併用しても構わない。
【０１１５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電子注入性をさらに向上させる目的で、陰極と有機層の間に絶縁体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。ここで使用される絶縁体としては、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用することが好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物としては、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、塩化リチウム等が挙げられる。アルカリ土類ハロゲン化物としては、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム等が挙げられる。
【０１１６】
正孔輸送層、発光層の形成方法については特に限定されるものではない。例えば乾式成膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法など）、湿式成膜法〔溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法など）〕を使用することができる。本発明のトリアジン化合物の電子輸送層の形成方法については、乾式成膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法）が好ましい。また素子の作製については上記の成膜方法を併用しても構わない。
【０１１７】
真空蒸着法により正孔輸送層、発光層、電子輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着条件は、特に限定されるものではない。通常１０−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．０１〜５０ｎｍ／ｓｅｃ．程度蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層、電子輸送層の各層を複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。
【０１１８】
正孔輸送層、発光層を溶媒塗布法で形成する場合、各層を構成する成分を溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、ハロゲン系溶媒（例えばジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、エーテル系溶媒（例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等）、非プロトン性溶媒（例えばＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等が挙げられる。溶媒は単独で使用しても良く、複数の溶媒を併用しても良い。
【０１１９】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常５〜５，０００ｎｍになるようにする。
【０１２０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、酸素や水分等との接触を遮断する目的で保護層（封止層）を設けたり、不活性物質中に素子を封入して保護することができる。不活性物質としては、パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン等が挙げられる。保護層に使用する材料としては、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、光硬化性樹脂等が挙げられる。
【０１２１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常直流駆動の素子として使用できる。直流電圧を印加する場合、陽極をプラス、陰極をマイナスの極性として電圧を通常１．５〜２０Ｖ程度印加すると発光が観測される。また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は交流駆動の素子としても使用できる。交流電圧を印加する場合には、陽極がプラス、陰極がマイナスの状態になった時に発光する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば電子写真感光体、フラットパネルディスプレイなどの平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、計器等の光源、各種発光素子、各種表示素子、各種標識、各種センサー、各種アクセサリーなどに使用することができる。
【０１２２】
図５２〜６６に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい例を示す。
【０１２３】
図５２は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。図５２は、基板１上に陽極２、発光層３および陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体が正孔輸送性、電子輸送性及び発光性の機能を単一で有している場合や、それぞれの機能を有する化合物を混合して使用する場合に有用である。
【０１２４】
図５３は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５３は、基板１上に、陽極２、正孔輸送層５、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は電子輸送性の機能を有している場合に有用である。
【０１２５】
図５４は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５４は、基板１上に、陽極２、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は正孔輸送性の機能を有している場合に有用である。
【０１２６】
図５５は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５５は、基板１上に、陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、材料選択の自由度が増すために、発光の高効率化や発光色の自由度が増すことになる。
【０１２７】
図５６は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５６は、基板１上に、陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、正孔注入層７を設けることにより、陽極２と正孔輸送層５の密着性を高めたり、陽極から正孔の注入を良くし、発光素子の低電圧駆動に効果がある。
【０１２８】
図５７は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５７は、基板１上に、陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４から電子の注入を良くし、発光素子の低電圧駆動に効果がある。
【０１２９】
図５８は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５８は、基板１上に、陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陽極２から正孔の注入を良くし、陰極４からは電子の注入を良くし、最も低電圧駆動に効果がある構成である。
【０１３０】
図５９〜６５は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図５９〜６５は、発光層３と陰極４あるいは電子輸送層６の間に正孔ブロック層９を挿入した構成のものである。陽極から注入された正孔、あるいは発光層３で再結合により生成した励起子が、陰極４側に抜けることを防止する効果があり、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上に効果がある。
【０１３１】
図５９〜６５で、正孔輸送層５、正孔注入層７、電子輸送層６、電子注入層８、発光層３、正孔ブロック層９のそれぞれの層は、一層構造であっても、多層構造であってもよい。
【０１３２】
図５２〜６５は、あくまで基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の構成は、これに限定されるものではない。
【発明の効果】
【０１３３】
本発明のトリアジン誘導体は、これまで知られている代表的な電子輸送材料Ａｌｑ３よりも高い電子輸送性能を示すだけでなく、正孔ブロック性が高いため、青色リン光発光素子に用いることで、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子よりも高効率発光が可能となった。従って、本発明のトリアジン誘導体は、工業的に極めて重要なものである。
【０１３４】
本発明のトリアジン誘導体は、実施例に示されるようにこれまで知られている代表的な電子輸送材料Ａｌｑ３よりも遙かに高い電子輸送性能を示すことがわかる。このため有機エレクトロルミネッセンス素子、有機半導体トランジスタ等の有機半導体デバイスに適した材料を提供することが可能になった。また本発明のトリアジン誘導体を用いることにより、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子よりも低い駆動電圧で作動し、発光特性に優れ且つ安定性に優れた長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することが可能になった。従って本発明のトリアジン誘導体は、工業的に極めて重要なものである。
またトリアジン誘導体は、可視領域に蛍光を持たないためＡｌｑ３のような発光機能を示さない。従って電子輸送層として使用した場合Ａｌｑ３のように有機エレクトロルミネッセンス素子の駆動電圧をあげると発光してくると言うことはない。このため発光材料の選択決定が容易である。
【０１３５】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【０１３６】
実施例１
（１）２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）
【化１０９】
四つ口フラスコにトリフロロメタンスルホン酸（６．０ｇ，４０ｍｍｏｌ）と無水クロロホルム（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、３−ブロモベンゾニトリル（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）（３．６４ｇ，２０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（５０ｍＬ）をゆっくり滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに４０時間反応させた。反応終了後、反応溶液をアモニア水で中和させ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
クロロホルム／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、白い固体を得た。収率：２６．６ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。
（２）２，４，６−トリス〔３−（イソキノリニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１０】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（６１２ｍｇ，１．１２ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−イソキノリン〔４−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ〕（１．０ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２２６ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノ−ル（４／１，５０ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（２０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノ−ル＝１５／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（イソキノリニ−４−イル）フェニル−１，３，５−トリアジン〕（ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：８４．５ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は図１に示す。
また、実施例１の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルは図７に示し、その物性は表１に示す。
【０１３７】
実施例２
２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１１】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（１．０９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン〔（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ〕（１．４４ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４１６ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ），トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて，窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後，反応溶液を水に注ぎ，クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し，溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：８６．０ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果を図２に示す。
また、実施例２の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルは図８に示し、その物性は表１に示す。
【０１３８】
実施例３
２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１２】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（１．６４ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラニル）−ピリジン〔４−（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ〕（２．１５ｇ，１０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６００ｍｇ，０．５２ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（５／１，１８０ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後，反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１８／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：４９．９ｍｏｌ％。さらに、昇華精製を行い、無色の固体を得た。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図３に示す。また、実施例３の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図９に示し、その物性を表１に示す。
図１３は、実施例２の化合物（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）、実施例３の化合物（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）およびＴＡＺ（トリアゾール）のリン光スペクトルを示すグラフである。このグラフから明らかなようにリン光スペクトルの面からみると、この３つの化合物のなかでＴＡＺが最も悪い。実施例３のＴｍ４ＰｙＰｈＴＡＺのスペクトルは、４３０ｎｍ付近から急激に上昇している。また、実施例２のＴｍＰｙＰｈＴＡＺのスペクトルは、４５０ｎｍ付近から急激に上昇している。それに対してＴＡＺのスペクトルの上昇し始めている波長は４７０ｎｍ付近で、他の２つの実施例化合物よりも長波長側になっていることが分る。このことから、ＴＡＺの三重項レベルが他の２つの実施例化合物よりも低いことが分る。つまり、実施例２と３の化合物は、ＴＡＺよりも三重項レベルが高く、ワイドギャップであることが分る。
【０１３９】
実施例４
２，４，６−トリス〔３−（６−メトキシピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１３】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（０．６６ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、２−メトキシ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラニル）−ピリジン〔２−ｍｅｔｈｏｘｙ−５−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ〕（１．０ｇ，４．２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２４５ｍｇ，０．２１２ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（２０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、２，４，６−トリス〔３−（６−メトキシピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：９７．０ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図４に示す。また、実施例４の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１０に示し、その物性を表１に示す。
【０１４０】
実施例５
（１）２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｐＢｒＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１４】
四つ口フラスコにトリフロロメタンスルホン酸（１０．７ｇ，７１．３ｍｍｏｌ）と無水クロロホルム（６０ｍＬ）を入れて、窒素気流下０℃まで冷やした。激しく撹拌しながら、４−ブロモベンゾニトリル（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）（６．５ｇ，３５．７ｍｍｏｌ）クロロホルム溶液（５０ｍＬ）をゆっくり滴下し、さらに１時間同温で反応させ、室温に戻した。その後、さらに４８時間反応させた。反応終了後、反応溶液をアンモニア水で中和させ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
クロロホルム／ｎ−ヘキサンによる再結晶を行い、２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｐＢｒＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：９０．６ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。
（２）２，４，６−トリス〔４−（６−ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｐＰｙＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１５】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｐＢｒＰｈＴＡＺ）（１．０９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン（４，４，５，５−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−［１，３，２］ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１．４４ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４１６ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（４／１，１００ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行った。トルエンによる再結晶を行い、２，４，６−トリス〔４−（６−ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｐＰｙＰｈＴＡＺ）の白い固体を得た。収率：６４．７ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図５に示す。また、実施例５の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１１に示し、その物性を表１に示す。
【０１４１】
実施例６
（１）１−（３−ピリジン）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２，−ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゼン（３ＰｙＰｈＤＯＢ）の合成
【化１１６】
四つ口フラスコに３−（１−クロロフェニル）−ピリジン（ＣＰｈ３Ｐｙ）（５．５７ｇ，２９．４ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン〔ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ〕（１０ｇ，３９．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（８．８４ｇ，９０．１ｍｍｏｌ）、ビス（ジベリジリデンアセトン）パラジウム（０）〔ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）〕〔Ｐｄ（ｄｂａ）２〕（５１８ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキイシルホスフィン（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）（１．０１ｇ，３．６ｍｍｏｌ）と無水１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を入れて、窒素気流下８０℃で７２時間反応させた。その後、反応溶液に水を注ぎ、トルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法〔展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝６／１（２回）〕を行い、１−（３−ピリジン）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２，−ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゼン（３ＰｙＰｈＤＯＢ）の薄い黄色の粘体を得た。収率：３９．９ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。
（２）２，４，６−トリス〔５′−（ピリジニ−３−イル）ビフェニリ−３−イル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ３ＰｙＢＰｈＴＡＺ）の合成
【化１１７】
四つ口フラスコに２，４，６−トリス（ｍ−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴｍＢｒＰｈＴＡＺ）（１．６４ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、１−（３−ピリジル）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゼン（３ＰｙＰｈＤＯＢ）（２．９３ｇ，１０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２０８ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）、トルエン／エタノール（５／１，１８０ｍＬ）と２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（３０ｍＬ）を入れて、窒素気流下９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒をエバポレーターで除去した。
精製はカラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）を行い、アセトンによる再結晶を行い２，４，６−トリス〔５′−（ピリジニ−３−イル）ビフェニリ−３−イル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ３ＰｙＢＰｈＴＡＺ）の白色の粉末を得た。収率：６８．５ｍｏｌ％。
構造確認は１Ｈ−ＮＭＲで行った。その結果は、図６に示す。また、実施例６の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１２に示し、その物性を表１に示す。
【０１４２】
【表１】
Ｔｄ：分解温度、Ｔｇ：二次転移温度、Ｔｍ：融点、Ｉｐ：イオン化ポテンシャル、Ｅｇ：エネルギーギャップ、Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、ｎ．ｄ．：検出されず。
Ｔｇ（二次転移温度）については、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｉｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）中にサンプルを加え、溶融させたものを急冷し、２〜３回繰り返すとガラス転移を表すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点の温度をＴｇとして採用する。
Ｔｍ（融点）は、同じくＤＳＣにサンプルを加え、昇温していくと吸熱カーブが現れるのでその極大のところとの温度を読んで、その温度をＴｍとする。
Ｔｄ（分解温度）は、ＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え、加熱していくとサンプルが熱によって分解し、重量が減少しだす。その減少が開始しだしたところの温度を読んで、その温度をＴｄとする。
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりの所に接線を引き、求まった交点の波長Ｗ（ｎｍ）を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
例えば接線を引いて求めた値Ｗ（ｎｍ）が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
Ｉｐ（イオン化ポテンシャル）は、イオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−１）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始しだしたところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
本明細書における波長に対する強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ａ．ｕ．）の測定は、浜松ホトニクス社製ストリークカメラを用いて、クライオスタット中で４．２Ｋにおいて測定した。
【０１４３】
実施例７〜１０および比較例１
（本発明化合物を電子輸送層として使用）
（１）各実施例、比較例の素子構成
比較例１(図６６に相当）
○：ＩＴＯ（陽極）／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）（正孔輸送層）／Ａｌｑ３（７０ｎｍ）（電子輸送性発光層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）；
実施例７（図５７に相当）
□：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例１の化合物ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例８（図５７に相当）
◇：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例２の化合物ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例９（図５７に相当）
▽：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例３の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１０（図５７に相当）
△：ＩＴＯ／α−ＮＰＤ（５０ｎｍ）／Ａｌｑ３（４０ｎｍ）／実施例４の化合物ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
前記○、□、◇、▽、△の印は、図１４〜１８の各グラフの印である。
【化１１８】
【化１１９】
【０１４４】
前記実施例７〜１０および比較例１の各素子の特性を下記表２〜４に示す。
【表２】
【表３】
【表４】
ＥＴＭｓ：発光材料（Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）
Ｍａｘ．Ｐ．Ｅ．：最大視感効率（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｐｏｗｅｒ
Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｍａｘ．Ｃ．Ｅ．：最大電流効率（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｃｕｒｒｅｎｔ
Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｍａｘ．Ｑ．Ｅ．：最大外部量子効率（Ｍａｘｉｍｕｍ Ｅｘｔｅｒｎａｌ
Ｑｕａｎｔｕｍ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｐ．Ｅ．：視感効率（Ｐｏｗｅｒ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
Ｑ．Ｅ．：外部量子効率（Ｅｘｔｅｒｎａｌ Ｑｕａｎｔｕｍ
Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）
【０１４５】
各素子の電流密度−電圧特性は 図１４に、
輝度 −電圧特性は 図１５に、
視感効率−電圧特性は 図１６に、
電流効率−電圧特性は 図１７に、
輝度 −電流密度特性は図１８に、
電流効率−電流密度特性は図１９に、
ＥＬスペクトルは 図２０に、
それぞれ示す。
【０１４６】
実施例１１〜１３および比較例２
（本発明化合物の青色リン光素子への応用）
（１）各実施例、比較例の素子構成（図５８に相当）
比較例２
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／ＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１１
□：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例１の化合物ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１２
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例２の化合物ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１３
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）／４ＣｚＰＢＰ：Ｆｉｒｐｉｃ（１１ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例３の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化１２０】
【化１２１】
【化１２２】
【化１２３】
【化１２４】
【０１４７】
各素子の電流密度 −電圧特性は 図２１に、
輝度 −電圧特性は 図２２に、
輝度 −電流密度特性は図２３に、
外部量子効率−輝度特性は 図２４に、
視感効率 −輝度特性は 図２５に、
電流効率 −電圧特性は 図２６に、
視感効率 −電圧特性は 図２７に、
電流効率 −電流密度特性は図２８に、
それぞれ示す。
【０１４８】
実施例１１〜１３および比較例２の各素子の物性を下記表に示す。
【表５】
ＥＴＬｓ：電子輸送層
Ｔｕｒｎ ｏｎ ｖｏｌｔａｇｅ：発光開始電圧
Ｍａｘ．ｌｕｍｉｎａｎｃｅ：最大輝度
【０１４９】
【表６】
【０１５０】
【表７】
【０１５１】
実施例１４、比較例３
本発明化合物を用いた緑色リン光素子においてα−ＮＰＤを正孔輸送層に用いた。
（１）素子の構成
比較例３（図６５に相当）
○：ＩＴＯ（陽極）／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）（正孔注入層）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）（正孔輸送層）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）（発光層）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）（正孔ブロック層）／Ａｌｑ３（２０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）；
実施例１４（図５８に相当）
□：ＩＴＯ（陽極）／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）（正孔注入層）／α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）（正孔輸送層）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）（発光層）／実施例１のＴｍｉＱＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）；
【０１５２】
【表８】
【０１５３】
各素子の電流密度 −電圧特性を 図２９に、
輝度 −電圧特性を 図３０に、
視感効率 −輝度特性を 図３１に、
外部量子効率−輝度特性を 図３２に、
ＥＬスペクトルを 図３３に示す。
【０１５４】
実施例１５、１６（緑色リン光素子への応用）
本発明の実施例２と３の化合物を用いたＥＬ素子であって、ＴＡＰＣを正孔輸送層として用いた例である。
（１）素子の構成（図５８に相当）
実施例１５
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例２の化合物ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
実施例１６
□：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例３の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化１２５】
【化１２６】
【０１５５】
各素子の物性を下記表に示す。
【表９】
【０１５６】
【表１０】
【０１５７】
【表１１】
【０１５８】
各素子の電流密度 −電圧特性を 図３４に、
輝度 −電圧特性を 図３５に、
輝度 −電流密度特性を図３６に、
電流効率 −電流密度特性を図３７に、
電流効率 −電圧特性を 図３８に、
視感効率 −電圧特性を 図３９に、
外部量子効率−輝度特性を 図４０に、
視感効率 −輝度特性を 図４１に、
ＥＬスペクトルを 図４２に、
それぞれ示す。
【０１５９】
実施例１７（緑色リン光素子の膜厚効果）
（１）素子の構成（図５８に相当）
その１
○：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（３０ｎｍ）／実施例１の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
その２
◇：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（１０ｎｍ）／実施例１の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（５０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
その３
△：ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ（２０ｎｍ）／ＴＡＰＣ（５０ｎｍ）／ＣＢＰ：ＩｒＰＰｙ（７ｗｔ％）（１０ｎｍ）／実施例１の化合物Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）；
【化１２７】
【０１６０】
各素子の物性を下記表に示す。
【表１２】
ＨＴＬ／ＥＭＬ／ＥＴＬ：正孔輸送層／発光層／電子輸送層
【０１６１】
【表１３】
【０１６２】
【表１４】
【０１６３】
各素子の電流密度 −電圧特性を 図４３に、
輝度 −電圧特性を 図４４に、
輝度 −電流密度特性を図４５に、
電流効率 −電流密度特性を図４６に、
電流効率 −電圧特性を 図４７に、
視感効率 −電圧特性を 図４８に、
外部量子効率−輝度特性を 図４９に、
視感効率 −輝度特性を 図５０に、
ＥＬスペクトルを 図５１に、
それぞれ示す。
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】本発明化合物である実施例１の２，４，６−トリス〔３−（イソキノリニ−４−イル）フェニル−１，３，５−トリアジン〕（ＴｍｉＱＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図２】本発明化合物である実施例２の２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図３】本発明化合物である実施例３の２，４，６−トリス〔３−（ピリジニ−４−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図４】本発明化合物である実施例４の２，４，６−トリス〔３−（６−メトキシピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＭＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図５】本発明化合物である実施例５の２，４，６−トリス〔４−（６−ピリジニ−３−イル）フェニル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｐＰｙＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図６】本発明化合物である実施例６の２，４，６−トリス〔５′−（ピリジニ−３−イル）ビフェニリ−３−イル〕−１，３，５−トリアジン（ＴｍＰｙＢＰｈＴＡＺ）の１Ｈ−ＮＭＲを示す。
【図７】実施例１の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図８】実施例２の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図９】実施例３の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルをを示すグラフである。
【図１０】実施例４の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図１１】実施例５の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図１２】実施例６の化合物の蒸着膜の吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図１３】実施例２の化合物（ＴｍＰｙＰｈＴＡＺ）、実施例３の化合物（Ｔｍ４ＰｙＰｈＴＡＺ）およびＴＡＺ（トリアゾール）のリン光スペクトルを示すグラフである。
【図１４】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図１５】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図１６】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図１７】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図１８】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図１９】比較例１（○印）、実施例７（□印）、実施例８（◇印）、実施例９（▽印）、実施例１０（△印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図２０】比較例１、実施例７、実施例８、実施例９、実施例１０のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図２１】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図２２】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図２３】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図２４】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図２５】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図２６】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図２７】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図２８】比較例２（○印）、実施例１１（□印）、実施例１２（◇印）実施例１３（△印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図２９】比較例３（○印）と実施例１４（□印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図３０】比較例３（○印）と実施例１４（□印））のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図３１】比較例３（○印）と実施例１４（□印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図３２】比較例３（○印）と実施例１４（□印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図３３】比較例３（実線）と実施例１４（点線）のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図３４】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図３５】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図３６】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図３７】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図３８】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図３９】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図４０】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図４１】実施例１５（○印）と実施例１６（□印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図４２】実施例１５（点線）と実施例１６（実線）のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図４３】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの電流密度−電圧特性を示すグラフである。
【図４４】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの輝度−電圧特性を示すグラフである。
【図４５】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの輝度−電流密度特性を示すグラフである。
【図４６】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの電流効率−電流密度特性を示すグラフである。
【図４７】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの電流効率−電圧特性を示すグラフである。
【図４８】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの視感効率−電圧特性を示すグラフである。
【図４９】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの外部量子効率−輝度特性を示すグラフである。
【図５０】実施例１７のその１（○印）、その２（□印）、その３（△印）のそれぞれの視感効率−輝度特性を示すグラフである。
【図５１】実施例１７のその１（実線）、その２（点線）、その３（○印）のそれぞれのＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図５２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５６】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５７】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５８】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図５９】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６０】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６１】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図６６】比較例１の有機エレクトロルミネッセンス素子を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１６５】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ 正孔輸送層
６ 電子輸送層
７ 正孔注入層
８ 電子注入層
９ 正孔ブロック層
１０ 電子輸送性発光層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
下記一般式（２）
【化２】
下記一般式（３）
【化３】
下記一般式（４）
【化４】
下記一般式（５）
【化５】
および下記一般式（６）
【化６】
〔前記一般式（１）〜（６）における式中のＲ１〜Ｒ１４は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化７】
である。〕
よりなる群から選ばれたトリアジン誘導体。
【請求項２】
前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（７）
【化８】
〔式中のＲ２１〜Ｒ３２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化９】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体。
【請求項３】
前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（８）
【化１０】
〔式中のＲ４１〜Ｒ５２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化１１】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体。
【請求項４】
３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する請求項１〜３いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項５】
５００ｎｍよりも短波長に低温リン光スペクトルの発光端を示す請求項１〜４いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項６】
一般式（１）〜（６）におけるＡｒ′がピリジル基である請求項１〜５いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項７】
一般式（１）〜（６）におけるＡｒが単結合またはフェニレン基である請求項１〜６いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項８】
一般式（１）、（２）、（４）、（５）、（６）におけるＡｒが３′−位および／または、５′−位に結合している請求項１〜７いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
請求項４記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
請求項５記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
下記一般式（２）
【化２】
下記一般式（３）
【化３】
下記一般式（４）
【化４】
下記一般式（５）
【化５】
および下記一般式（６）
【化６】
〔前記一般式（１）〜（６）における式中のＲ１〜Ｒ１４は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化７】
である。〕
よりなる群から選ばれたトリアジン誘導体。
【請求項２】
前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（７）
【化８】
〔式中のＲ２１〜Ｒ３２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化９】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体。
【請求項３】
前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（８）
【化１０】
〔式中のＲ４１〜Ｒ５２は、水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基をもつアルキルアミノ基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリール基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーロキシ基および炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリールアミノ基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた基であり、Ａｒは、単結合または炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を置換基として有することもあるアリーレン基、Ａｒ′は窒素、硫黄および酸素よりなる群から選ばれたヘテロ元素をもつヘテロアリール基（置換基として、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有していてもよい）であり、Ａは、
【化１１】
である。〕
で示される請求項１記載のトリアジン誘導体。
【請求項４】
３．４ｅＶ以上の広いエネルギーギャップ（Ｅｇ）を有する請求項１〜３いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項５】
５００ｎｍよりも短波長に低温リン光スペクトルの発光端を示す請求項１〜４いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項６】
一般式（１）〜（６）におけるＡｒ′がピリジル基である請求項１〜５いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項７】
一般式（１）〜（６）におけるＡｒが単結合またはフェニレン基である請求項１〜６いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項８】
一般式（１）、（２）、（４）、（５）、（６）におけるＡｒが３′−位および／または、５′−位に結合している請求項１〜７いずれか記載のトリアジン誘導体。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
請求項１〜８いずれか記載のトリアジン誘導体を電子輸送材料として使用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
請求項４記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
請求項５記載のトリアジン誘導体とリン光発光材料を併用したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【図５１】
【図５２】
【図５３】
【図５４】
【図５５】
【図５６】
【図５７】
【図５８】
【図５９】
【図６０】
【図６１】
【図６２】
【図６３】
【図６４】
【図６５】
【図６６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図３２】
【図３３】
【図３４】
【図３５】
【図３６】
【図３７】
【図３８】
【図３９】
【図４０】
【図４１】
【図４２】
【図４３】
【図４４】
【図４５】
【図４６】
【図４７】
【図４８】
【図４９】
【図５０】
【図５１】
【図５２】
【図５３】
【図５４】
【図５５】
【図５６】
【図５７】
【図５８】
【図５９】
【図６０】
【図６１】
【図６２】
【図６３】
【図６４】
【図６５】
【図６６】
【公開番号】特開２００７−１３７８２９（Ｐ２００７−１３７８２９Ａ）
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３３４９５６（Ｐ２００５−３３４９５６）
【出願日】平成１７年１１月１８日（２００５．１１．１８）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国などの委託成果にかかる特許出願（平成１５年度新エネルギー・産業技術総合開発機構「高効率有機デバイスの開発」委託研究、産業活力再生特別措置法第３０条の適用を受けるもの）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１８日（２００５．１１．１８）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国などの委託成果にかかる特許出願（平成１５年度新エネルギー・産業技術総合開発機構「高効率有機デバイスの開発」委託研究、産業活力再生特別措置法第３０条の適用を受けるもの）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
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