新規な有機電界発光化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
【課題】良好な発光効率と、材料の優れた寿命特性を有する有機電界発光化合物及びこれを電界発光層に採用する高色純度、高輝度及び非常に良好な駆動寿命を有する有機電界発光素子の提供。
【解決手段】有機電界発光化合物は、それらが下記化学式１または化学式２によって表される。
但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個である。
【解決手段】有機電界発光化合物は、それらが下記化学式１または化学式２によって表される。
但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機電界発光化合物及びこれを電界発光層に採用する有機電界発光素子に関する。詳細には、本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式１または化学式２によって表される。
【０００２】
【化１】
【０００３】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、前記アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し、前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシから選択される一以上の置換基によりがさらに置換されていてもよい。）
【背景技術】
【０００４】
高効率、長寿命の有機電界発光素子の開発において最も重要な要素は、高性能の電界発光材料の開発といえる。現在の電界発光材料の開発の側面からみて、緑色電界発光材料は、赤色または青色電界発光材料よりも優れた電界発光特性を示している。しかしながら、従来の緑色電界発光材料は、大型で低消費電力のパネルの製造を達成するにはまだ多くの問題を抱えている。実際、効率及び寿命を考慮し、今まで緑色の多様な種類の電界発光材料が報告されている。これらは、赤色や青色電界発光材料に比べ、２〜５倍の電界発光特性を示してはいるものの、赤色や青色電界発光材料の特性の改善によって緑色電界発光材料の開発の負担が増大している。一方、緑色材料の寿命の向上は依然として十分ではなく、長寿命をもたらす緑色電界発光材料が切実に求められている。
【０００５】
緑色蛍光材料としては、クマリン誘導体（化合物Ｄ）、キナクリドン誘導体（化合物Ｅ）、ＤＰＴ（化合物Ｆ）などが知られている。化合物Ｄは、現在までに最も広く使われているクマリン誘導体であるＣ５４５Ｔの構造である。一般的にこれらの材料は、Ａｌｑをホストとして数％〜数十％程度の濃度で用いることによりドーピングされて、電界発光素子を形成する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
特開２００１−１３１５４１号公報には、下記の化合部Ｇで表される、アントラセンの２位と６位にそれぞれジアリールアミノ基が直接置換されたビス（２，６−ジアリールアミノ）−９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体が開示されている。
【０００８】
【化３】
【０００９】
正孔輸送層のための化合物を開示している特開２００３−１４６９５１号公報では、アントラセンの２位と６位にジアリールアミノ基が直接置換されている化合物には言及しておらず、アントラセンの９位と１０位にフェニル置換基を有する化合物が単に記載されているだけである。特開２００３−１４６９５１号公報が発光効率の低い化合物Ｈ（ジアリールアミノ基がそれぞれアントラセン環の２位と６位で直接置換している）の問題を指摘している点を考慮すると、特開２００３−１４６９５１号の発明は、アントラセンの９位と１０位にフェニル置換基を有するもの以外の化合物を認めていないことが分かる。
【００１０】
一方、特開２００４−９１３３４号公報では、アントラセン基上にジアリールアミノ基が直接置換されているものの、ジアリールアミノ基のアリール基がジアリールアミノ基でさらに置換されることにより、従来化合物の低い発光効率の低下を克服し、イオン化ポテンシャルが低く、正孔輸送性に優れる特性を有する、下記の化合物Ｊで代表される有機電界発光化合物が提案されている。
【００１１】
【化４】
【００１２】
しかしながら、特開２００４−９１３３４号で提案されている化合物（正孔輸送層として適用されている）は、アミン官能基が多いので低いイオン化ポテンシャルを示し、正孔輸送特性を増大させる課題を克服したものの、アミン官能基が多すぎるので、正孔輸送層としての駆動寿命が短縮される問題を示す。
【００１３】
本発明者らは、アントラセンの９位と１０位に炭素数２１乃至６０個のバルキーなアリールまたはヘテロアリールが導入され、かつ、二つのアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル基で置換されているアミノ基がそれぞれアントラセンの２位と６位または２位と７位で直接置換されているアントラセン化合物が、発光特性の著しい改善を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００１−１３１５４１号公報
【特許文献２】特開２００３−１４６９５１号公報
【特許文献３】特開２００４−９１３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明者らは、上記の問題を解決し、長寿命で優れた色純度と発光効率を有する有機電界発光素子を実現し得る新規電界発光化合物を開発すべく鋭意努力した。
【００１６】
本発明の目的は、アントラセンの９位と１０位にバルキーな（Ｃ２１−Ｃ６０）アリールまたはヘテロアリールなどが導入され、さらに二つのアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル基で置換されたアミノ基がそれぞれ２位と６位、または２位と７位で直接置換されているアントラセン化合物である新規な有機電界発光化合物を提供することである。
【００１７】
本発明の他の目的は、前記の有機電界発光化合物の一つ以上と共にアントラセン誘導体及びベンズ［ａ］アントラセン誘導体から選択される一つ以上の化合物を電界発光ホストとして使用することによる電界発光領域を有する有機電界発光素子を提供することである。
【００１８】
したがって、本発明の目的は、色純度に優れ、発光効率がよく、素子の寿命が非常に良好な有機電界発光化合物を提供すること、並びに前記の新規な有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、新規な有機電界発光化合物及びこれを電界発光層中に採用する有機電界発光素子に関する。詳細には、本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式１または化学式２で表される。
【００２０】
【化５】
【００２１】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよい。）
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
ここで、図面に言及すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電界発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌ陰極８を含む、本発明のＯＬＥＤの断面図を図解するものである。
【００２４】
用語「アルキル」、「アルコキシ」及びその他の「アルキル」部分を含む置換基は、直鎖または分岐鎖の形態の両方を含む。
【００２５】
本明細書に記載される用語「アリール」は、一つの水素原子を除去することにより芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。好適には各環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含む単一または縮合環系を含む。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、テトラヒドロナフチル、インダニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
本明細書に記載される用語「ヘテロアリール」は、芳香族環の骨格原子としてＮ、Ｏ及びＳから選択される１〜４個のヘテロ原子と、残りの芳香族環の骨格原子とし炭素原子とを含むアリール基を意味する。前記ヘテロアリールは、５または６員単環へテロアリール、または一以上のベンゼン環と縮合した多環式へテロアリールであってもよいし、及び部分的に飽和されてもよい。具体的な例としては、フリル、チオフェニル、ピロリル、ピラニル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどの単環へテロアリール基；並びに、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノリジニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、およびベンゾジオキソリルなどの多環式へテロアリールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
化学式１または化学式２によって表される本発明の有機電界発光化合物は、従来の発明では予測することができなかった、この化合物によってもたらされる緑色電界発光素子の発光効率及び素子寿命を最大化させる新規な概念のそれらの構造によって特徴付けられる。
【００２８】
本発明による化学式１または化学式２の有機電界発光化合物は、効率的なホスト−ドーパント間のエネルギー移動メカニズムを示す構造であって、電子密度分布の改善効果に基づき、確実に高効率の電界発光特性を実現することができる構造を採用したものである。本発明による新規な化合物の構造は、単に緑色電界発光だけではなく、青色から赤色までの領域における高効率の電界発光特性を調整し得る骨格を提供することができる。本発明は、例えばＡｌｑのような高い電子伝導性を有するホスト材料を使用する概念を超越し、正孔伝導性と電子伝導性が適切に均衡をなすホストを適用し、それによって、低い初期効率及び短い寿命特性をはじめとする従来の材料の課題を克服し、且つ各色において高効率及び長寿命を有する高性能の電界発光特性を確実なものにする。
【００２９】
本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式３または化学式４で表される有機電界発光化合物を含む。
【００３０】
【化６】
【００３１】
（前記化学式３及び４において、Ｒ１及びＲ２は、前記化学式１における定義と同一であり；
Ａｒ５乃至Ａｒ８は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；前記Ａｒ５乃至Ａｒ８のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
Ａｒ９乃至Ａｒ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
但し、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｍは０であり、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｍは１〜４の整数であり；
Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｎは０であり、Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｎは１〜４の整数であり；
Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｘは０であり、Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｘは１〜４の整数であり；並びに
Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｙは０であり、Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｙは１〜４の整数である。）
【００３２】
本明細書に記載される用語「アリーレン」は、二以上の水素原子の除去により芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。好適には各環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含む単一または縮合環系を含む。用語「ヘテロアリーレン」は、二以上の水素原子の除去により芳香族へテロ環化合物から誘導された有機基を意味し、５〜６員単環へテロアリーレン、または一つ以上のベンゼン環と縮合された多環式へテロアリーレンであり得る。ヘテロアリーレンは部分的に飽和されていてもよい。
【００３３】
化学式１または化学式２において、前記Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、下記構造から選択され得る。
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
式中Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；Ｒ１３は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；Ｒ１４乃至Ｒ１６は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；Ｒ２１乃至Ｒ２６は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；および、Ｒ３１乃至Ｒ３４は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表す。
【００３７】
Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、下記構造から選択される。
【００３８】
【化９】
【００３９】
前記化学式３及び化学式４において、Ａｒ５乃至Ａｒ８は、互いに独立して、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジル、キノリル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、モルフォリノ、チオモルフォリノ、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，３，４−フェニレン、１，３，５−フェニレン、または下記構造から選択され、
【００４０】
【化１０】
【００４１】
前記Ａｒ５乃至Ａｒ８のフェニル、ビフェニル、ナフチル、フルオレニルまたはベンゾイミダゾリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、およびトリフェニルシリルから選択される一以上の置換基によってさらに置換されいてもよく；
Ｒ４１乃至Ｒ４６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し、またはＲ４１とＲ４２、Ｒ４３とＲ４４、またはＲ４５とＲ４６は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；
Ａは、ＣＲ５１Ｒ５２、ＮＲ５３、ＯまたはＳを表し；
ここで、Ｒ５１乃至Ｒ５３は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し、またはＲ５１とＲ５２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；
Ａｒ９乃至Ａｒ１２は、互いに独立して、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルを表し；および前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、およびトリフェニルシリルから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【００４２】
本発明による有機電界発光化合物は、具体的に下記の化合物で例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
【化１１】
【００４４】
【化１２】
【００４５】
【化１３】
【００４６】
【化１４】
【００４７】
【化１５】
【００４８】
【化１６】
【００４９】
【化１７】
【００５０】
【化１８】
【００５１】
【化１９】
【００５２】
【化２０】
【００５３】
【化２１】
【００５４】
【化２２】
【００５５】
【化２３】
【００５６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記化学式１及び２における定義と同一であり；
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリルまたはトリフェニルシリルを表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３及びＲ２０４は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、フェニルまたはナフチルを表し；
Ｒ２０５及びＲ２０６は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、フェニルまたはナフチルを表し；
Ｒ２０７及びＲ２０８は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、フルオルまたはシアノを表し；
Ｒ２０９及びＲ２１０は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、フェニルまたはナフチルを表し；
Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに独立して、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルを表し；前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、およびトリフェニルシリルから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、互いに独立して、０〜４の整数を表し；並びに、
ｍ、ｎ、ｘ及びｙは、互いに独立して、１〜３の整数を表す。）
【００５７】
本発明による有機電界発光化合物は、下記反応図式１に手順に従って調製することができる。
【００５８】
【化２４】
【００５９】
（前記反応図式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、化学式１及び２における定義と同一である。）
【００６０】
さらに本発明は、前記化学式１または化学式２によって表される１以上の有機電界発光化合物を含む有機太陽電池を提供する。
【００６１】
また本発明は、第１の電極と；第２の電極と；前記第１の電極と第２の電極との間に介在される少なくとも１つの有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記有機物層が、前記化学式１または化学式２によって表される１以上の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子も提供する。
【００６２】
本発明による有機電界発光素子は、前記有機物層が、電界発光ドーパントとしての前記化学式１または化学式２によって表される１以上の有機電界発光化合物と、一以上のホストとを含有する電界発光領域を含むことを特徴とする。
【００６３】
本発明による有機電界発光素子に適用されるホストは、特に制限されないが、下記化学式５乃至７の一つによって表される化合物から好適に選択される。
【００６４】
【化２５】
【００６５】
（前記化学式５乃至７において、Ｒ６１及びＲ６２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し；前記Ｒ６１及びＲ６２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ６３乃至Ｒ６６は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；前記Ｒ６３乃至Ｒ６６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｅ及びＦは、互いに独立して、化学結合であるか、または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し；
Ａｒ２１及びＡｒ２３は、下記構造から選択されるアリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；
【００６６】
【化２６】
【００６７】
前記Ａｒ２１及びＡｒ２３のアリールまたはハテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、および（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ａｒ２２は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、または下記構造式によって表される化合物を表し；
【００６８】
【化２７】
【００６９】
前記Ａｒ２２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ｒ７１乃至Ｒ７４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；
Ｒ８１乃至Ｒ８４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。）
【００７０】
前記電界発光層は、電界発光が起こる層を意味し、単層でも、積層された二つ以上の層からなる複数の層でもよい。本発明の構成にしたがってホスト−ドーパントの混合物が使用される場合、本発明の電界発光ホストによる発光効率の著しい改善を確認することができた。これは、０．５〜１０重量％のドーピング濃度で達成することができる。本発明によるホストは、他の従来のホスト材料と比較し、より高い正孔及び電子伝導性並びに優れた物質安定性を示し、かつ向上した素子寿命と発光効率をもたらす。
【００７１】
したがって、前記化学式５乃至７の１つによって表される化合物の電界発光ホストとしての使用は、本発明による化学式１の有機電界発光化合物の電気的短所を著しく補完すると説明することができる。
【００７２】
上記化学式５乃至化学式７の１つによって表されるホスト化合物は、下記構造の化合物によって例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
【化２８】
【００７４】
【化２９】
【００７５】
【化３０】
【００７６】
【化３１】
【００７７】
【化３２】
【００７８】
本発明による有機電界発光素子は、前記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物の他に、アリールアミン化合物及びスチルリルアリールアミン化合物から選択される一以上の化合物をさらに含むことができる。アリールアミンまたはスチルリルアリールアミン化合物の例としては、下記化学式８によって表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化３３】
【００８０】
（式中、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＡｒ３１及びＡｒ３２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ａｒ３１及びＡｒ３２のアリール、ヘテロアリール、アリールアミノまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
Ａｒ３３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノを表し；前記Ａｒ３３のアリール、ヘテロアリール、またはアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
ｇは、１〜４の整数である。）。
【００８１】
上 記アリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物は、より具体的に下記の化合物で例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００８２】
【化３４】
【００８３】
本発明による有機電界発光素子において、有機物層に、前記化学式１または化学式２の有機電界発光化合物から選択される一つ以上の有機電界発光化合物の他に、元素周期律表における第１族、第２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタノイド系列金属、及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される一つ以上の金属をさらに含むこともできる。前記有機物層は、電界発光層に加えて、電荷生成層を同時に含むことができる。
【００８４】
本発明は、前記化学式１または化学式２の有機電界発光化合物の一つを含む有機電界発光素子をサブピクセルとして含み、かつＩｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇからなる群から選択される一つ以上の金属化合物を含む一以上のサブピクセルを含み、同時に並列にパターニングした独立発光方式のピクセル構造を有した有機電界発光素子を実現することができる。
【００８５】
さらに、前記有機電界発光素子は白色電子発光素子であって有機物層が本発明による有機電界発光化合物に加えて、前記電界発光層に、５００ｎｍ以下の波長の電界発光ピークを有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長の電界発光ピークを有する化合物から選択される一以上の化合物を同時に含む電子発光素子であり得る。これらの化合物は、下記化学式９乃至１５によって表される化合物によって例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
【化３５】
【００８７】
化学式９において、Ｍ１は、元素周期律表における第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、第１４族、第１５族及び第１６族の金属から選択され、リガンドＬ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、下記構造から選択される。
【００８８】
【化３６】
【００８９】
（式中、Ｒ３０１乃至Ｒ３０３は、互いに独立して、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリール；またはハロゲンであり；
Ｒ３０４乃至Ｒ３１９は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；前記Ｒ３０４乃至Ｒ３１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ３２０乃至Ｒ３２３は、互いに独立して、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；
Ｒ３２４及びＲ３２５は、互いに独立して、水素、直鎖または分岐鎖の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンを表し、またはＲ３２４とＲ３２５は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ｒ３２４及びＲ３２５のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結されてそれらから形成された脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない直鎖または分岐鎖の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ３２６は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し；
Ｒ３２７乃至Ｒ３２９は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンを表し；前記Ｒ３２６乃至Ｒ３２９のアルキル及びアリールは、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルによってさらに置換されていてもよく；
Ｚ１は、
【００９０】
【化３７】
【００９１】
を表し、Ｒ３３１乃至Ｒ３４２は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、シアノまたは（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＲ３３１乃至Ｒ３４２のそれぞれは、隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンによって連結され、（Ｃ５−Ｃ７）スピロ環または（Ｃ５−Ｃ９）縮合環を形成するか、Ｒ３０７またはＲ３０８とアルキレンまたはアルケニレンによって連結され、（Ｃ５−Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）
【００９２】
【化３８】
【００９３】
（化学式１０において、Ｒ４０１〜Ｒ４０４は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々が隣接する置換基と、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ｒ４０１〜Ｒ４０４のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて形成されることによりそれらから形成された脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【００９４】
【化３９】
【００９５】
（前記化学式１３において、リガンドＬ４及びＬ５は、互いに独立して下記構造から選択され；
【００９６】
【化４０】
【００９７】
Ｍ２は、２価または３価金属であり、
Ｍ２が２価金属である場合、ｈは０であり、Ｍ２が３価金属である場合、ｈは１であり；
Ｑは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルを表し、前記Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールによってさらに置換されていてもよく；
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し；
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、またはキノリンを表し；
環Ｂは、ピリジンまたはキノリンを表し、前記環Ｂは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さないフェニル若しくはナフチル；によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ５０１乃至Ｒ５０４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはこれらの各々は隣接する置換基と、（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて縮合環を形成していてもよく；および前記ピリジンまたはキノリンは、Ｒ５０１と化学結合を形成して縮合環を形成していてもよく；
前記環ＡまたはＲ５０１乃至Ｒ５０４のアリール基は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、フェニル、ナフチル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはアミノ基によってさらに置換されていてもよい。）
【００９８】
【化４１】
【００９９】
（化学式１４において、Ａｒ４１及びＡｒ４２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＡｒ４１及びＡｒ４２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ａｒ４１及びＡｒ４２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ｙは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造式の一つによって表されるアリーレンを表し；
【０１００】
【化４２】
【０１０１】
式中、Ａｒ５１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
前記Ｙ及びＡｒ５１のアリーレン及びヘテロアリーレンは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
ｉは、１〜４の整数であり；
ｊは、１〜４の整数であり；並びに
ｋは、０または１の整数である。）
【０１０２】
【化４３】
【０１０３】
（化学式１５において、Ｒ６０１乃至Ｒ６０４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、またはＲ６０１乃至Ｒ６０４のそれぞれは、隣接した置換基と、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成していてもよく；
前記Ｒ６０１乃至Ｒ６０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接した置換基と連結されてそれらから形成された脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【０１０４】
前記電界発光層に５００ｎｍ以下の波長の電界発光ピークを有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長の電界発光ピークを有する化合物は、下記化合物によって例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０５】
【化４４】
【０１０６】
【化４５】
【０１０７】
【化４６】
【０１０８】
【化４７】
【０１０９】
【化４８】
【０１１０】
【化４９】
【０１１１】
【化５０】
【０１１２】
【化５１】
【０１１３】
【化５２】
【０１１４】
【化５３】
【０１１５】
【化５４】
【０１１６】
本発明による有機電界発光素子において、一対の電極の少なくとも一方の内側表面に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、金属ハロゲン化物層、及び金属酸化物層から選択される一以上の層（以下、これらを‘表面層’という）を配置することが好ましい。具体的に、ＥＬ媒体層側の陽極表面に珪素及びアルミニウム金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を配置し、かつＥＬ媒体層側の陰極表面に金属ハロゲン化物層または金属酸化物層を配置することが好ましい。これにより、駆動の安定化を得ることができる。
【０１１７】
前記カルコゲナイドの例としては、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、金属ハロゲン化物の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属のフッ化物などが好ましく挙げられる。金属酸化物の例としては、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【０１１８】
また、本発明による有機電界発光素子において、このように制作された一対の電極の少なくとも一つの表面に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置することも好ましい。その結果、電子輸送化合物がアニオンに還元されるため、混合領域からＥＬ媒体に電子を注入及び輸送しやすくなる。さらに、正孔輸送化合物は、酸化されてカチオンを形成するため、混合領域からＥＬ媒体に正孔を注入及び輸送しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸及びアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１９】
高い光効率及び材料の優れた寿命特性を有する本発明による有機電界発光化合物は、素子の駆動寿命が非常に良好な有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を製造するために用いることができるという利点がある。
【０１２０】
本発明による有機電界化合物に関する代表的な化合物、その調製及びそれから製造される素子の発光特性に言及することにより本発明をさらに説明するが、これらの実施例は単に実施態様の例証のみのために提供されるのであって、決して本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【０１２１】
〔調製実施例〕
（調製実施例１）化合物３０の調製
【０１２２】
【化５５】
【０１２３】
化合物Ａの調製
反応容器に２−ブロモフルオレン（１９．６ｇ、７９．９６ｍｍｏｌ）と、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（６．４ｍＬ、６．４ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌しながらそこにピリジン（８０ｍＬ）を添加した。激しく攪拌をしながらこの混合物に空気を吹き込んだ。三日後、酢酸（１００ｍＬ）をそこに添加し混合物を中性にした。このようにして生成された黄色い固体をろ過した。その固体をエタノール（１００ｍＬ）と共に攪拌し再結晶して、化合物Ａ（１０．７ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）を得た。
【０１２４】
化合物Ｂの調製
窒素雰囲気下で化合物Ａ（７．０ｇ、２７．０２ｍｍｏｌ）を反応容器に入れて、乾燥されたテトラヒドロフラン溶媒５００ｍＬに溶かした。そこにフェニルマグネシウムブロミド（１８．０１ｍＬ（５４．０３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、８０℃に温度を上げて、還流下でその混合物を攪拌した。１８時間後、そこに飽和された塩化アンモニウム溶液を徐々に添加して、反応を終了させた。一時間後、この混合物をエチルアセテート（３００ｍＬ）で抽出して、その抽出物を水（５００ｍＬ）で洗浄した。得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。得られた固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、白色粉体として化合物Ｂ（８．０ｇ、２３．７２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１２５】
化合物Ｃの調製
反応容器中で化合物Ｂ（１０．０ｇ、２９．６５ｍｍｏｌ）をベンゼン溶媒（２００ｍＬ）に溶かし、その溶液を５０℃で還流下で攪拌した。そこにトリフルオロメタンスルホネート（５．４５ｍＬ、５９．３１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２０時間後に飽和された塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）溶液をこの反応混合物に徐々に添加し反応を終了させた。ジクロロメタン（３００ｍＬ）で抽出して得た有機物層に、硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。このようにして得た固体をジクロロメタン（１００ｍＬ）とメタノール（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｃ（７．８ｇ、１９．６３ｍｍｏｌ）を得た。
【０１２６】
化合物Ｄの調製
反応容器において、１−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（１００．０ｇ、４６９．２４ｍｍｏｌ）とアミノベンゼン（４８．０６ｇ、５１６．１６ｍｍｏｌ）に、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（４．０５ｇ、４．６９ｍｍｏｌ）と炭酸セシウム（３０５．７７ｇ、９３８．４８ｍｍｏｌ）を添加し、そこに窒素雰囲気下でトルエン溶媒４Ｌを添加した。この混合物を攪拌しながら、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンをそこに添加した。温度を１２０℃まで上げて前記混合物を還流下で３時間攪拌した。水（２Ｌ）を入れることによりその反応を終了させ、得られた混合物をエチルアセテート（２Ｌ）により抽出した。得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧下で蒸留した。得られた固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｄ（８０．０ｇ、７５．６％）を得た。
【０１２７】
化合物Ｅの調製
反応容器中で臭化銅（１０１．０ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（５８．３４ｍＬ、０．４９ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（８００ｍＬ）を７０℃で攪拌した。１時間後、そこに２，６−ジアミノアントラキノン（４５．０ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を８５℃で４８時間攪拌する。その後、そこに２０％塩酸（１Ｌ）を添加し、得られた混合物を１時間攪拌した。生成された沈殿物をろ過して、水とメタノールで数回洗浄した。さらにアセトンおよびジクロロメタンでそれぞれ２回洗浄し、化合物Ｅ（５０．０ｇ、７２％）を得た。
【０１２８】
化合物Ｆの調製
化合物Ｃ（２０．０ｇ、５０．３４ｍｍｏｌ）を乾燥されたテトラヒドロフラン溶媒（２００ｍＬ）に窒素雰囲気下で溶かし、そこに−７８℃で２．５Ｍ ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン中）（２６．８５ｍＬ、６７．１２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。１時間攪拌した後、上記で得られた化合物Ｅ（６．１４ｇ、１６．７８ｍｍｏｌ）をそこに添加した。その温度を徐々に室温に上げながら、その混合物を攪拌した。１７時間後、水を添加し、得られた混合物を３０分間攪拌した。その混合物をエチルアセテート（５００ｍＬ）で抽出し、その抽出物を水（５００ｍＬ）で洗浄し、有機層を得た。その後、その有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留して固体を得た。その固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｆ（７．３ｇ、４５％）を得た。
【０１２９】
化合物Ｇの調製
化合物Ｆ（７．０ｇ、６．９８ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム４．６４ｇ（２７．９２ｍｍｏｌ）、ナトリウムハイドロホスファイト（Ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）（４．４４ｇ、４１．８８ｍｍｏｌ）及び酢酸（１００ｍＬ）を反応容器中還流下で攪拌した。１５時間後、そこに水５００ｍＬを添加し、その混合物を１時間攪拌した。減圧ろ過して得た沈殿物を、水（３００ｍＬ）で３回、アセトン（３００ｍＬ）で１回洗浄した。ジクロロメタン（１００ｍＬ）とメタノール（５００ｍＬ）で再結晶し、黄色固体として化合物Ｇ（５．０ｇ、７６％）を得た。
【０１３０】
化合物３０の調製
化合物Ｇ（４．０ｇ、４．１３ｍｍｏｌ）と化合物Ｄ（２．７９ｇ、１２．３９ｍｍｏｌ）、パラジウムアセテート（ＩＩ）（０．３１ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．２ｍＬ、０．８３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（６．０５ｇ、１２．３９ｍｍｏｌ）及びトルエン溶媒（５０ｍＬ）を反応容器に入れ、この混合物を窒素雰囲気中での還流下で攪拌した。８時間後、この混合物を室温に下げ、そこに水（１００ｍＬ）を添加し反応を終了させた。この混合物をジクロロメタン（３００ｍＬ）で抽出して有機層を得て、これに硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、かつ減圧蒸留した。このようにして得られた有機生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：ｎ−ヘキサン＝５：１）で精製し、所望の化合物（化合物３０）（２．０ｇ、３８％）を得た。
【０１３１】
〔調製実施例２〕化合物１５７９の調製
【０１３２】
【化５６】
【０１３３】
化合物Ｈの調製
臭化銅（２０．０ｇ、８９．４３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル溶媒２５０ｍＬに溶かし、そこに亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（１０．６２ｍＬ、８９．４３ｍｍｏｌ）を添加した。７０℃で１時間撹拌した後、そこに４−トリチルアニリン（２０．０ｇ、５９．６２ｍｍｏｌ）添加し、得られた混合物を８５℃で２０時間攪拌した。その後、この反応混合物を室温に下げ、水中に注いだ。この混合物をクロロホルム（５００ｍＬ）で抽出し、抽出物を食塩水（ｓａｌｉｎｅ）（５００ｍＬ）で洗浄した。得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ減圧蒸留した。この有機生成物をジクロロメタン（２０ｍＬ）とメタノール（１００ｍＬ）で再結晶し、所望の化合物（化合物Ｈ）（２２．０ｇ、９２％）を得た。
【０１３４】
化合物Ｉの調製
反応容器中で、臭化銅（１０１．０ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（５８．３４ｍＬ、０．４９ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（８００ｍＬ）を、７０℃で１時間攪拌した。その後、そこに２，７−ジアミノアントラキノン（４５．０ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を８５℃で４８時間攪拌した。その反応混合物に、２０％塩酸（１Ｌ）を添加し、得られた混合物を１時間撹拌した。生成された沈殿物をろ過して、水とメタノールで数回洗浄した。さらにアセトンとジクロロメタンで洗浄し（それぞれ２回ずつ）、化合物Ｉ（５０．０ｇ、７２％）を得た。
【０１３５】
化合物Ｊの調製
化合物Ｈ（２０．０ｇ、４５．５８ｍｍｏｌ）を乾燥されたテトラヒドロフラン溶媒（２５０ｍＬ）に窒素雰囲気下で溶かし、そこに−７８℃で２．５Ｍ ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン中）（２９．２８ｍＬ、４５．５８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。１時間攪拌した後、そこに上記で得られた化合物Ｉ（６．６９ｇ、１８．３０ｍｍｏｌ）を添加して、得られた混合物を徐々に温度を室温に上げながら攪拌した。１７時間後、水（３００ｍＬ）を入れて、その混合物を３０分間攪拌し、エチルアセテート（５００ｍＬ）で抽出した。その抽出物を水（５００ｍＬ）で洗浄し、得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。得られた固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｊ（１１．６ｇ、６５％）を得た。
【０１３６】
化合物Ｋの調製
反応容器中で化合物Ｊ（１１．５ｇ、１１．４２ｍｍｏｌ）とヨウ化カリウム（７．５８ｇ、４５．６８ｍｍｏｌ）、ナトリウムハイドロホスファイト（７．２６ｇ、６８．５３ｍｍｏｌ）、及び酢酸（１００ｍＬ）を還流下で１５時間攪拌した。そこに水（５００ｍＬ）を入れて、その混合物を１時間攪拌した。その混合物を減圧ろ過して得た沈殿物を、水（３００ｍＬ）で３回、アセトン（３００ｍＬ）で１回洗浄し、ジクロロメタン（１００ｍＬ）とメタノール（５００ｍＬ）で再結晶し、淡黄色の生成物として化合物Ｋ（４．５ｇ、４０％）を得た。
【０１３７】
化合物１５７９の調製
化合物Ｋ（４．５ｇ、４．６３ｍｍｏｌ）とジフェニルアミン（２．４ｇ、１３．８８ｍｍｏｌ）、パラジウムアセテート（ＩＩ）（０．１ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．３ｍＬ、０．９３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（６．７８ｇ、１３．８８ｍｍｏｌ）及びトルエン溶媒（５０ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物を窒素雰囲気下で８時間還流攪拌した。その後、この混合物を室温に下げ、水（１００ｍＬ）を添加することにより反応を終了させた。この混合物をジクロロメタン（３００ｍＬ）で抽出して得た有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。この有機生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：ｎ−ヘキサン＝５：１）により精製し、所望の化合物（化合物１５９７）（２．５ｇ、４７％）を得た。
【０１３８】
調製実施例１におけるのと同じ手順にしたがって、表１に示される有機電界発光化合物（化合物１〜１３１５）を調製し、調製実施例２における手段に従って、表２の化合物（化合物１３１６〜２６３０）を調製した。調製された有機電界発光化合物の１Ｈ ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを表３に示す。
【０１３９】
【表１】
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
【表３】
【０１４２】
【表４】
【０１４３】
【表５】
【０１４４】
【表６】
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
【表８】
【０１４７】
【表９】
【０１４８】
【表１０】
【０１４９】
【表１１】
【０１５０】
【表１２】
【０１５１】
【表１３】
【０１５２】
【表１４】
【０１５３】
【表１５】
【０１５４】
【表１６】
【０１５５】
【表１７】
【０１５６】
【表１８】
【０１５７】
【表１９】
【０１５８】
【表２０】
【０１５９】
【表２１】
【０１６０】
【表２２】
【０１６１】
【表２３】
【０１６２】
【表２４】
【０１６３】
【表２５】
【０１６４】
【表２６】
【０１６５】
【表２７】
【０１６６】
【表２８】
【０１６７】
【表２９】
【０１６８】
【表３０】
【０１６９】
【表３１】
【０１７０】
【表３２】
【０１７１】
【表３３】
【０１７２】
【表３４】
【０１７３】
【表３５】
【０１７４】
【表３６】
【０１７５】
【表３７】
【０１７６】
【表３８】
【０１７７】
【表３９】
【０１７８】
【表４０】
【０１７９】
【表４１】
【０１８０】
【表４２】
【０１８１】
【表４３】
【０１８２】
【表４４】
【０１８３】
【表４５】
【０１８４】
【表４６】
【０１８５】
【表４７】
【０１８６】
【表４８】
【０１８７】
【表４９】
【０１８８】
【表５０】
【０１８９】
【表５１】
【０１９０】
【表５２】
【０１９１】
【表５３】
【０１９２】
【表５４】
【０１９３】
【表５５】
【０１９４】
【表５６】
【０１９５】
【表５７】
【０１９６】
【表５８】
【０１９７】
【表５９】
【０１９８】
【表６０】
【０１９９】
【表６１】
【０２００】
【表６２】
【０２０１】
【表６３】
【０２０２】
【表６４】
【０２０３】
【表６５】
【０２０４】
【表６６】
【０２０５】
【表６７】
【０２０６】
【表６８】
【０２０７】
【表６９】
【０２０８】
【表７０】
【０２０９】
【表７１】
【０２１０】
【表７２】
【０２１１】
【表７３】
【０２１２】
【表７４】
【０２１３】
【表７５】
【０２１４】
【表７６】
【０２１５】
【表７７】
【０２１６】
【表７８】
【０２１７】
【表７９】
【０２１８】
【表８０】
【０２１９】
【表８１】
【０２２０】
【表８２】
【０２２１】
【表８３】
【０２２２】
【表８４】
【０２２３】
【表８５】
【０２２４】
【表８６】
【０２２５】
【表８７】
【０２２６】
【表８８】
【０２２７】
【表８９】
【０２２８】
【表９０】
【０２２９】
【表９１】
【０２３０】
【表９２】
【０２３１】
【表９３】
【０２３２】
【表９４】
【０２３３】
【表９５】
【０２３４】
【表９６】
【０２３５】
【表９７】
【０２３６】
【表９８】
【０２３７】
【表９９】
【０２３８】
【表１００】
【０２３９】
【表１０１】
【０２４０】
【表１０２】
【０２４１】
【表１０３】
【０２４２】
【表１０４】
【０２４３】
【表１０５】
【０２４４】
【表１０６】
【０２４５】
【表１０７】
【０２４６】
【表１０８】
【０２４７】
【表１０９】
【０２４８】
【表１１０】
【０２４９】
【表１１１】
【０２５０】
【表１１２】
【０２５１】
【表１１３】
【０２５２】
【表１１４】
【０２５３】
【表１１５】
【０２５４】
【表１１６】
【０２５５】
【表１１７】
【０２５６】
【表１１８】
【０２５７】
【表１１９】
【０２５８】
【表１２０】
【０２５９】
【表１２１】
【０２６０】
【表１２２】
【０２６１】
【表１２３】
【０２６２】
【表１２４】
【０２６３】
【表１２５】
【０２６４】
【表１２６】
【０２６５】
【表１２７】
【０２６６】
【表１２８】
【０２６７】
【表１２９】
【０２６８】
【表１３０】
【０２６９】
【表１３１】
【０２７０】
【表１３２】
【０２７１】
【表１３３】
【０２７２】
【表１３４】
【０２７３】
【表１３５】
【０２７４】
【表１３６】
【０２７５】
【表１３７】
【０２７６】
【表１３８】
【０２７７】
【表１３９】
【０２７８】
【表１４０】
【０２７９】
【表１４１】
【０２８０】
【表１４２】
【０２８１】
【表１４３】
【０２８２】
【表１４４】
【０２８３】
【表１４５】
【０２８４】
【表１４６】
【０２８５】
【表１４７】
【０２８６】
【表１４８】
【０２８７】
【表１４９】
【０２８８】
【表１５０】
【０２８９】
【表１５１】
【０２９０】
【表１５２】
【０２９１】
【表１５３】
【０２９２】
【表１５４】
【０２９３】
【表１５５】
【０２９４】
【表１５６】
【０２９５】
【表１５７】
【０２９６】
【表１５８】
【０２９７】
【表１５９】
【０２９８】
【表１６０】
【０２９９】
【表１６１】
【０３００】
【表１６２】
【０３０１】
【表１６３】
【０３０２】
【表１６４】
【０３０３】
【表１６５】
【０３０４】
【表１６６】
【０３０５】
【表１６７】
【０３０６】
【表１６８】
【０３０７】
【表１６９】
【０３０８】
【表１７０】
【０３０９】
【表１７１】
【０３１０】
【表１７２】
【０３１１】
【表１７３】
【０３１２】
【表１７４】
【０３１３】
【表１７５】
【０３１４】
【表１７６】
【０３１５】
【表１７７】
【０３１６】
【表１７８】
【０３１７】
【表１７９】
【０３１８】
【表１８０】
【０３１９】
【表１８１】
【０３２０】
【表１８２】
【０３２１】
【表１８３】
【０３２２】
【表１８４】
【０３２３】
【表１８５】
【０３２４】
【表１８６】
【０３２５】
【表１８７】
【０３２６】
【表１８８】
【０３２７】
【表１８９】
【０３２８】
【表１９０】
【０３２９】
【表１９１】
【０３３０】
【表１９２】
【０３３１】
【表１９３】
【０３３２】
【表１９４】
【０３３３】
【表１９５】
【０３３４】
【表１９６】
【０３３５】
【表１９７】
【０３３６】
【表１９８】
【０３３７】
【表１９９】
【０３３８】
【表２００】
【０３３９】
【表２０１】
【０３４０】
【表２０２】
【０３４１】
【表２０３】
【０３４２】
【表２０４】
【０３４３】
【表２０５】
【０３４４】
【表２０６】
【０３４５】
【表２０７】
【０３４６】
【表２０８】
【０３４７】
【表２０９】
【０３４８】
【表２１０】
【０３４９】
【表２１１】
【０３５０】
【表２１２】
【０３５１】
【表２１３】
【０３５２】
【表２１４】
【０３５３】
【表２１５】
【０３５４】
【表２１６】
【０３５５】
【表２１７】
【０３５６】
【表２１８】
【０３５７】
【表２１９】
【０３５８】
【表２２０】
【０３５９】
【表２２１】
【０３６０】
【表２２２】
【０３６１】
【表２２３】
【０３６２】
【表２２４】
【０３６３】
【表２２５】
【０３６４】
【表２２６】
【０３６５】
【表２２７】
【０３６６】
【表２２８】
【０３６７】
【表２２９】
【０３６８】
【表２３０】
【０３６９】
【表２３１】
【０３７０】
【表２３２】
【０３７１】
【表２３３】
【０３７２】
【表２３４】
【０３７３】
【表２３５】
【０３７４】
【表２３６】
【０３７５】
【表２３７】
【０３７６】
【表２３８】
【０３７７】
【表２３９】
【０３７８】
【表２４０】
【０３７９】
【表２４１】
【０３８０】
【表２４２】
【０３８１】
【表２４３】
【０３８２】
【表２４４】
【０３８３】
【表２４５】
【０３８４】
【表２４６】
【０３８５】
【表２４７】
【０３８６】
【表２４８】
【０３８７】
【表２４９】
【０３８８】
【表２５０】
【０３８９】
【表２５１】
【０３９０】
【表２５２】
【０３９１】
【表２５３】
【０３９２】
【表２５４】
【０３９３】
【表２５５】
【０３９４】
【表２５６】
【０３９５】
【表２５７】
【０３９６】
【表２５８】
【０３９７】
【表２５９】
【０３９８】
【表２６０】
【０３９９】
【表２６１】
【０４００】
【表２６２】
【０４０１】
【表２６３】
【０４０２】
【表２６４】
【０４０３】
【表２６５】
【０４０４】
【表２６６】
【０４０５】
【表２６７】
【０４０６】
【表２６８】
【０４０７】
【表２６９】
【０４０８】
【表２７０】
【０４０９】
【表２７１】
【０４１０】
【表２７２】
【０４１１】
【表２７３】
【０４１２】
【表２７４】
【０４１３】
【表２７５】
【０４１４】
【表２７６】
【０４１５】
【表２７７】
【０４１６】
【表２７８】
【０４１７】
【表２７９】
【０４１８】
【表２８０】
【０４１９】
【表２８１】
【０４２０】
【表２８２】
【０４２１】
【表２８３】
【０４２２】
【表２８４】
【０４２３】
【表２８５】
【０４２４】
【表２８６】
【０４２５】
【表２８７】
【０４２６】
【表２８８】
【０４２７】
【表２８９】
【０４２８】
【表２９０】
【０４２９】
【表２９１】
【０４３０】
【表２９２】
【０４３１】
〔実施例１〕本発明の有機電界発光化合物を用いることによるＯＬＥＤの製造
本発明による電界発光材料を用いることによりＯＬＥＤ素子を製造した。
【０４３２】
まず、ＯＬＥＤ用ガラス１（Ｓａｍｓｕｎｇ−Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）から調製された透明電極ＩＴＯ薄膜２（１５Ω／□）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用までイソプロパノールに入れて保管した。
【０４３３】
次に、真空蒸着装備の基体フォルダにＩＴＯ基体を備え付け、真空蒸着装備のセル中に下記構造の４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した。このセルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、ＩＴＯ基体上に６０ｎｍ厚の正孔注入層３を蒸着した。
【０４３４】
【化５７】
【０４３５】
次いで、真空蒸着装備の他のセルに、下記構造のＮ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れて、そのセルに電流を印加しＮＰＢを蒸発させて、正孔注入層上に２０ｎｍ厚の正孔輸送層４を蒸着した。
【０４３６】
【化５８】
【０４３７】
正孔注入層、正孔輸送層を形成した後、電界発光層を次のように蒸着した。真空蒸着装備の一方のセルに、ホストとして下記構造のＨ−５を入れ、および他のセルには、ドーパントとして本発明による化合物（化合物３）を入れた。この二つの物質を異なる速度で蒸発させて、ホストを基準に２〜５ｍｏｌ％でドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層５を蒸着した。
【０４３８】
【化５９】
【０４３９】
次いで、電子輸送層６として下記構造のトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍ厚で蒸着した後、電子注入層７として下記構造の化合物リチウムキノレート（Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍ厚で蒸着した。その後、別の真空蒸着装備を使用して、Ａｌ陰極８を１５０ｎｍ厚で蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０４４０】
【化６０】
【０４４１】
ＯＬＥＤの製造のために用いられた各材料別は、１０−６ｔｏｒｒ下での真空昇華精製を行った後に、電界発光材料として使用した。
【０４４２】
〔比較例１〕従来の電界発光材料を用いることによるＯＬＥＤの製造
実施例１に記載したのと同様の手順にしたがって、正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、前記真空蒸着装備の他のセルに、電界発光ホスト材料としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を入れて、また他のセルには、下記構造のクマリン５４５Ｔ（Ｃ５４５Ｔ）を入れた。この二つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層を蒸着した。この時のドーピング濃度は、Ａｌｑ基準に１〜３ｍｏｌ％が好ましい。
【０４４３】
【化６１】
【０４４４】
次いで、実施例１と同様な手順にしたがって電子輸送層と電子注入層を蒸着し、別の真空蒸着装備を使用して、Ａｌ陰極を１５０ｎｍ厚に蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０４４５】
〔比較例２〕従来の電界発光材料を使用することによるＯＬＥＤ素子の製造
実施例１に記載されているのと同様な手順にしたがって、正孔注入層と正孔輸送層を形成した後、前記真空蒸着装備の他のセルに、電界発光ホスト材料としてＨ−５を入れて、また他のセルには、化合物Ｇを入れた。この二つの物質を異なる速度で蒸発させて、ホストを基準に２〜５ｍｏｌ％の濃度でドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層を蒸着した。
【０４４６】
【化６２】
【０４４７】
次いで、実施例１と同様な手順にしたがって、電子輸送層と電子注入層を蒸着し、別の真空蒸着装備を使用して、Ａｌ陰極を１５０ｎｍ厚に蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０４４８】
〔実施例２〕製造されたＯＬＥＤの電界発光特性
前記本発明による有機電界発光化合物（実施例１）、または前記従来のＥＬ化合物（比較例１及び２）を含有するＯＬＥＤ素子の発光効率を、それぞれ５，０００ｃｄ／ｍ２及び２０，０００ｃｄ／ｍ２で測定し、その結果を表４に示した。特に、緑色電界発光材料の場合、高輝度領域における電界発光特性が非常に重要であるため、これを反映するために、高輝度（約２０，０００ｃｄ／ｍ２）でのデータを添付した。
【０４４９】
【表２９３】
【０４５０】
表４から分かるように、化合物３の３．０％ドーピングを有する化合物Ｈ−５は、最も高い電界発光効率を示した。これは、従来のＡｌｑ：Ｃ５４５Ｔ（比較例１）に比べ、２倍以上の電界発光効率であり、化合物３（比較例２）に比べても、電界発光効率が２０〜３０％増加した。
【０４５１】
本発明による高性能電界発光材料が約２０，０００ｃｄ／ｍ２の高輝度でも効率の低下が１〜２ｃｄ／Ａ以内であることは、本発明の電界発光材料が、高輝度でさえも良好な特性を維持できる優れた材料特性を有していることを示している。したがって、本発明の材料は、受動型及び能動型有機電界発光素子のいずれにおいても有利な特性を示すことができる。
【符号の説明】
【０４５２】
１ ガラス
２ 透明電極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 電界発光層
６ 電子輸送層
７ 電子注入層
８ Ａｌ陰極
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機電界発光化合物及びこれを電界発光層に採用する有機電界発光素子に関する。詳細には、本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式１または化学式２によって表される。
【０００２】
【化１】
【０００３】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、前記アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し、前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシから選択される一以上の置換基によりがさらに置換されていてもよい。）
【背景技術】
【０００４】
高効率、長寿命の有機電界発光素子の開発において最も重要な要素は、高性能の電界発光材料の開発といえる。現在の電界発光材料の開発の側面からみて、緑色電界発光材料は、赤色または青色電界発光材料よりも優れた電界発光特性を示している。しかしながら、従来の緑色電界発光材料は、大型で低消費電力のパネルの製造を達成するにはまだ多くの問題を抱えている。実際、効率及び寿命を考慮し、今まで緑色の多様な種類の電界発光材料が報告されている。これらは、赤色や青色電界発光材料に比べ、２〜５倍の電界発光特性を示してはいるものの、赤色や青色電界発光材料の特性の改善によって緑色電界発光材料の開発の負担が増大している。一方、緑色材料の寿命の向上は依然として十分ではなく、長寿命をもたらす緑色電界発光材料が切実に求められている。
【０００５】
緑色蛍光材料としては、クマリン誘導体（化合物Ｄ）、キナクリドン誘導体（化合物Ｅ）、ＤＰＴ（化合物Ｆ）などが知られている。化合物Ｄは、現在までに最も広く使われているクマリン誘導体であるＣ５４５Ｔの構造である。一般的にこれらの材料は、Ａｌｑをホストとして数％〜数十％程度の濃度で用いることによりドーピングされて、電界発光素子を形成する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
特開２００１−１３１５４１号公報には、下記の化合部Ｇで表される、アントラセンの２位と６位にそれぞれジアリールアミノ基が直接置換されたビス（２，６−ジアリールアミノ）−９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体が開示されている。
【０００８】
【化３】
【０００９】
正孔輸送層のための化合物を開示している特開２００３−１４６９５１号公報では、アントラセンの２位と６位にジアリールアミノ基が直接置換されている化合物には言及しておらず、アントラセンの９位と１０位にフェニル置換基を有する化合物が単に記載されているだけである。特開２００３−１４６９５１号公報が発光効率の低い化合物Ｈ（ジアリールアミノ基がそれぞれアントラセン環の２位と６位で直接置換している）の問題を指摘している点を考慮すると、特開２００３−１４６９５１号の発明は、アントラセンの９位と１０位にフェニル置換基を有するもの以外の化合物を認めていないことが分かる。
【００１０】
一方、特開２００４−９１３３４号公報では、アントラセン基上にジアリールアミノ基が直接置換されているものの、ジアリールアミノ基のアリール基がジアリールアミノ基でさらに置換されることにより、従来化合物の低い発光効率の低下を克服し、イオン化ポテンシャルが低く、正孔輸送性に優れる特性を有する、下記の化合物Ｊで代表される有機電界発光化合物が提案されている。
【００１１】
【化４】
【００１２】
しかしながら、特開２００４−９１３３４号で提案されている化合物（正孔輸送層として適用されている）は、アミン官能基が多いので低いイオン化ポテンシャルを示し、正孔輸送特性を増大させる課題を克服したものの、アミン官能基が多すぎるので、正孔輸送層としての駆動寿命が短縮される問題を示す。
【００１３】
本発明者らは、アントラセンの９位と１０位に炭素数２１乃至６０個のバルキーなアリールまたはヘテロアリールが導入され、かつ、二つのアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル基で置換されているアミノ基がそれぞれアントラセンの２位と６位または２位と７位で直接置換されているアントラセン化合物が、発光特性の著しい改善を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００１−１３１５４１号公報
【特許文献２】特開２００３−１４６９５１号公報
【特許文献３】特開２００４−９１３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明者らは、上記の問題を解決し、長寿命で優れた色純度と発光効率を有する有機電界発光素子を実現し得る新規電界発光化合物を開発すべく鋭意努力した。
【００１６】
本発明の目的は、アントラセンの９位と１０位にバルキーな（Ｃ２１−Ｃ６０）アリールまたはヘテロアリールなどが導入され、さらに二つのアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル基で置換されたアミノ基がそれぞれ２位と６位、または２位と７位で直接置換されているアントラセン化合物である新規な有機電界発光化合物を提供することである。
【００１７】
本発明の他の目的は、前記の有機電界発光化合物の一つ以上と共にアントラセン誘導体及びベンズ［ａ］アントラセン誘導体から選択される一つ以上の化合物を電界発光ホストとして使用することによる電界発光領域を有する有機電界発光素子を提供することである。
【００１８】
したがって、本発明の目的は、色純度に優れ、発光効率がよく、素子の寿命が非常に良好な有機電界発光化合物を提供すること、並びに前記の新規な有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、新規な有機電界発光化合物及びこれを電界発光層中に採用する有機電界発光素子に関する。詳細には、本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式１または化学式２で表される。
【００２０】
【化５】
【００２１】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよい。）
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
ここで、図面に言及すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電界発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌ陰極８を含む、本発明のＯＬＥＤの断面図を図解するものである。
【００２４】
用語「アルキル」、「アルコキシ」及びその他の「アルキル」部分を含む置換基は、直鎖または分岐鎖の形態の両方を含む。
【００２５】
本明細書に記載される用語「アリール」は、一つの水素原子を除去することにより芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。好適には各環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含む単一または縮合環系を含む。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、テトラヒドロナフチル、インダニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
本明細書に記載される用語「ヘテロアリール」は、芳香族環の骨格原子としてＮ、Ｏ及びＳから選択される１〜４個のヘテロ原子と、残りの芳香族環の骨格原子とし炭素原子とを含むアリール基を意味する。前記ヘテロアリールは、５または６員単環へテロアリール、または一以上のベンゼン環と縮合した多環式へテロアリールであってもよいし、及び部分的に飽和されてもよい。具体的な例としては、フリル、チオフェニル、ピロリル、ピラニル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどの単環へテロアリール基；並びに、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノリジニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、およびベンゾジオキソリルなどの多環式へテロアリールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
化学式１または化学式２によって表される本発明の有機電界発光化合物は、従来の発明では予測することができなかった、この化合物によってもたらされる緑色電界発光素子の発光効率及び素子寿命を最大化させる新規な概念のそれらの構造によって特徴付けられる。
【００２８】
本発明による化学式１または化学式２の有機電界発光化合物は、効率的なホスト−ドーパント間のエネルギー移動メカニズムを示す構造であって、電子密度分布の改善効果に基づき、確実に高効率の電界発光特性を実現することができる構造を採用したものである。本発明による新規な化合物の構造は、単に緑色電界発光だけではなく、青色から赤色までの領域における高効率の電界発光特性を調整し得る骨格を提供することができる。本発明は、例えばＡｌｑのような高い電子伝導性を有するホスト材料を使用する概念を超越し、正孔伝導性と電子伝導性が適切に均衡をなすホストを適用し、それによって、低い初期効率及び短い寿命特性をはじめとする従来の材料の課題を克服し、且つ各色において高効率及び長寿命を有する高性能の電界発光特性を確実なものにする。
【００２９】
本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式３または化学式４で表される有機電界発光化合物を含む。
【００３０】
【化６】
【００３１】
（前記化学式３及び４において、Ｒ１及びＲ２は、前記化学式１における定義と同一であり；
Ａｒ５乃至Ａｒ８は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；前記Ａｒ５乃至Ａｒ８のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
Ａｒ９乃至Ａｒ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
但し、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｍは０であり、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｍは１〜４の整数であり；
Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｎは０であり、Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｎは１〜４の整数であり；
Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｘは０であり、Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｘは１〜４の整数であり；並びに
Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｙは０であり、Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｙは１〜４の整数である。）
【００３２】
本明細書に記載される用語「アリーレン」は、二以上の水素原子の除去により芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。好適には各環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含む単一または縮合環系を含む。用語「ヘテロアリーレン」は、二以上の水素原子の除去により芳香族へテロ環化合物から誘導された有機基を意味し、５〜６員単環へテロアリーレン、または一つ以上のベンゼン環と縮合された多環式へテロアリーレンであり得る。ヘテロアリーレンは部分的に飽和されていてもよい。
【００３３】
化学式１または化学式２において、前記Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、下記構造から選択され得る。
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
式中Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；Ｒ１３は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；Ｒ１４乃至Ｒ１６は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；Ｒ２１乃至Ｒ２６は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；および、Ｒ３１乃至Ｒ３４は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表す。
【００３７】
Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、下記構造から選択される。
【００３８】
【化９】
【００３９】
前記化学式３及び化学式４において、Ａｒ５乃至Ａｒ８は、互いに独立して、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジル、キノリル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、モルフォリノ、チオモルフォリノ、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，３，４−フェニレン、１，３，５−フェニレン、または下記構造から選択され、
【００４０】
【化１０】
【００４１】
前記Ａｒ５乃至Ａｒ８のフェニル、ビフェニル、ナフチル、フルオレニルまたはベンゾイミダゾリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、およびトリフェニルシリルから選択される一以上の置換基によってさらに置換されいてもよく；
Ｒ４１乃至Ｒ４６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し、またはＲ４１とＲ４２、Ｒ４３とＲ４４、またはＲ４５とＲ４６は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；
Ａは、ＣＲ５１Ｒ５２、ＮＲ５３、ＯまたはＳを表し；
ここで、Ｒ５１乃至Ｒ５３は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し、またはＲ５１とＲ５２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；
Ａｒ９乃至Ａｒ１２は、互いに独立して、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルを表し；および前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、およびトリフェニルシリルから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【００４２】
本発明による有機電界発光化合物は、具体的に下記の化合物で例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
【化１１】
【００４４】
【化１２】
【００４５】
【化１３】
【００４６】
【化１４】
【００４７】
【化１５】
【００４８】
【化１６】
【００４９】
【化１７】
【００５０】
【化１８】
【００５１】
【化１９】
【００５２】
【化２０】
【００５３】
【化２１】
【００５４】
【化２２】
【００５５】
【化２３】
【００５６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記化学式１及び２における定義と同一であり；
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリルまたはトリフェニルシリルを表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３及びＲ２０４は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、フェニルまたはナフチルを表し；
Ｒ２０５及びＲ２０６は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、フェニルまたはナフチルを表し；
Ｒ２０７及びＲ２０８は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、フルオルまたはシアノを表し；
Ｒ２０９及びＲ２１０は、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、フェニルまたはナフチルを表し；
Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに独立して、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルを表し；前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジルまたはキノリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオル、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、およびトリフェニルシリルから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、互いに独立して、０〜４の整数を表し；並びに、
ｍ、ｎ、ｘ及びｙは、互いに独立して、１〜３の整数を表す。）
【００５７】
本発明による有機電界発光化合物は、下記反応図式１に手順に従って調製することができる。
【００５８】
【化２４】
【００５９】
（前記反応図式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、化学式１及び２における定義と同一である。）
【００６０】
さらに本発明は、前記化学式１または化学式２によって表される１以上の有機電界発光化合物を含む有機太陽電池を提供する。
【００６１】
また本発明は、第１の電極と；第２の電極と；前記第１の電極と第２の電極との間に介在される少なくとも１つの有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記有機物層が、前記化学式１または化学式２によって表される１以上の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子も提供する。
【００６２】
本発明による有機電界発光素子は、前記有機物層が、電界発光ドーパントとしての前記化学式１または化学式２によって表される１以上の有機電界発光化合物と、一以上のホストとを含有する電界発光領域を含むことを特徴とする。
【００６３】
本発明による有機電界発光素子に適用されるホストは、特に制限されないが、下記化学式５乃至７の一つによって表される化合物から好適に選択される。
【００６４】
【化２５】
【００６５】
（前記化学式５乃至７において、Ｒ６１及びＲ６２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し；前記Ｒ６１及びＲ６２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ６３乃至Ｒ６６は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；前記Ｒ６３乃至Ｒ６６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｅ及びＦは、互いに独立して、化学結合であるか、または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し；
Ａｒ２１及びＡｒ２３は、下記構造から選択されるアリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；
【００６６】
【化２６】
【００６７】
前記Ａｒ２１及びＡｒ２３のアリールまたはハテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、および（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ａｒ２２は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、または下記構造式によって表される化合物を表し；
【００６８】
【化２７】
【００６９】
前記Ａｒ２２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ｒ７１乃至Ｒ７４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；
Ｒ８１乃至Ｒ８４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。）
【００７０】
前記電界発光層は、電界発光が起こる層を意味し、単層でも、積層された二つ以上の層からなる複数の層でもよい。本発明の構成にしたがってホスト−ドーパントの混合物が使用される場合、本発明の電界発光ホストによる発光効率の著しい改善を確認することができた。これは、０．５〜１０重量％のドーピング濃度で達成することができる。本発明によるホストは、他の従来のホスト材料と比較し、より高い正孔及び電子伝導性並びに優れた物質安定性を示し、かつ向上した素子寿命と発光効率をもたらす。
【００７１】
したがって、前記化学式５乃至７の１つによって表される化合物の電界発光ホストとしての使用は、本発明による化学式１の有機電界発光化合物の電気的短所を著しく補完すると説明することができる。
【００７２】
上記化学式５乃至化学式７の１つによって表されるホスト化合物は、下記構造の化合物によって例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
【化２８】
【００７４】
【化２９】
【００７５】
【化３０】
【００７６】
【化３１】
【００７７】
【化３２】
【００７８】
本発明による有機電界発光素子は、前記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物の他に、アリールアミン化合物及びスチルリルアリールアミン化合物から選択される一以上の化合物をさらに含むことができる。アリールアミンまたはスチルリルアリールアミン化合物の例としては、下記化学式８によって表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化３３】
【００８０】
（式中、Ａｒ３１及びＡｒ３２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＡｒ３１及びＡｒ３２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ａｒ３１及びＡｒ３２のアリール、ヘテロアリール、アリールアミノまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
Ａｒ３３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノを表し；前記Ａｒ３３のアリール、ヘテロアリール、またはアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
ｇは、１〜４の整数である。）。
【００８１】
上 記アリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物は、より具体的に下記の化合物で例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００８２】
【化３４】
【００８３】
本発明による有機電界発光素子において、有機物層に、前記化学式１または化学式２の有機電界発光化合物から選択される一つ以上の有機電界発光化合物の他に、元素周期律表における第１族、第２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタノイド系列金属、及びｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される一つ以上の金属をさらに含むこともできる。前記有機物層は、電界発光層に加えて、電荷生成層を同時に含むことができる。
【００８４】
本発明は、前記化学式１または化学式２の有機電界発光化合物の一つを含む有機電界発光素子をサブピクセルとして含み、かつＩｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇからなる群から選択される一つ以上の金属化合物を含む一以上のサブピクセルを含み、同時に並列にパターニングした独立発光方式のピクセル構造を有した有機電界発光素子を実現することができる。
【００８５】
さらに、前記有機電界発光素子は白色電子発光素子であって有機物層が本発明による有機電界発光化合物に加えて、前記電界発光層に、５００ｎｍ以下の波長の電界発光ピークを有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長の電界発光ピークを有する化合物から選択される一以上の化合物を同時に含む電子発光素子であり得る。これらの化合物は、下記化学式９乃至１５によって表される化合物によって例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
【化３５】
【００８７】
化学式９において、Ｍ１は、元素周期律表における第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、第１４族、第１５族及び第１６族の金属から選択され、リガンドＬ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、下記構造から選択される。
【００８８】
【化３６】
【００８９】
（式中、Ｒ３０１乃至Ｒ３０３は、互いに独立して、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリール；またはハロゲンであり；
Ｒ３０４乃至Ｒ３１９は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；前記Ｒ３０４乃至Ｒ３１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ３２０乃至Ｒ３２３は、互いに独立して、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；
Ｒ３２４及びＲ３２５は、互いに独立して、水素、直鎖または分岐鎖の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンを表し、またはＲ３２４とＲ３２５は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ｒ３２４及びＲ３２５のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結されてそれらから形成された脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない直鎖または分岐鎖の（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ３２６は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し；
Ｒ３２７乃至Ｒ３２９は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンを表し；前記Ｒ３２６乃至Ｒ３２９のアルキル及びアリールは、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルによってさらに置換されていてもよく；
Ｚ１は、
【００９０】
【化３７】
【００９１】
を表し、Ｒ３３１乃至Ｒ３４２は、互いに独立して、水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、シアノまたは（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＲ３３１乃至Ｒ３４２のそれぞれは、隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンによって連結され、（Ｃ５−Ｃ７）スピロ環または（Ｃ５−Ｃ９）縮合環を形成するか、Ｒ３０７またはＲ３０８とアルキレンまたはアルケニレンによって連結され、（Ｃ５−Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）
【００９２】
【化３８】
【００９３】
（化学式１０において、Ｒ４０１〜Ｒ４０４は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々が隣接する置換基と、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ｒ４０１〜Ｒ４０４のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて形成されることによりそれらから形成された脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【００９４】
【化３９】
【００９５】
（前記化学式１３において、リガンドＬ４及びＬ５は、互いに独立して下記構造から選択され；
【００９６】
【化４０】
【００９７】
Ｍ２は、２価または３価金属であり、
Ｍ２が２価金属である場合、ｈは０であり、Ｍ２が３価金属である場合、ｈは１であり；
Ｑは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルを表し、前記Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールによってさらに置換されていてもよく；
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し；
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、またはキノリンを表し；
環Ｂは、ピリジンまたはキノリンを表し、前記環Ｂは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さないフェニル若しくはナフチル；によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ５０１乃至Ｒ５０４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはこれらの各々は隣接する置換基と、（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて縮合環を形成していてもよく；および前記ピリジンまたはキノリンは、Ｒ５０１と化学結合を形成して縮合環を形成していてもよく；
前記環ＡまたはＲ５０１乃至Ｒ５０４のアリール基は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、フェニル、ナフチル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはアミノ基によってさらに置換されていてもよい。）
【００９８】
【化４１】
【００９９】
（化学式１４において、Ａｒ４１及びＡｒ４２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＡｒ４１及びＡｒ４２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく；前記Ａｒ４１及びＡｒ４２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ｙは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造式の一つによって表されるアリーレンを表し；
【０１００】
【化４２】
【０１０１】
式中、Ａｒ５１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
前記Ｙ及びＡｒ５１のアリーレン及びヘテロアリーレンは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
ｉは、１〜４の整数であり；
ｊは、１〜４の整数であり；並びに
ｋは、０または１の整数である。）
【０１０２】
【化４３】
【０１０３】
（化学式１５において、Ｒ６０１乃至Ｒ６０４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、またはＲ６０１乃至Ｒ６０４のそれぞれは、隣接した置換基と、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成していてもよく；
前記Ｒ６０１乃至Ｒ６０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接した置換基と連結されてそれらから形成された脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【０１０４】
前記電界発光層に５００ｎｍ以下の波長の電界発光ピークを有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長の電界発光ピークを有する化合物は、下記化合物によって例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０５】
【化４４】
【０１０６】
【化４５】
【０１０７】
【化４６】
【０１０８】
【化４７】
【０１０９】
【化４８】
【０１１０】
【化４９】
【０１１１】
【化５０】
【０１１２】
【化５１】
【０１１３】
【化５２】
【０１１４】
【化５３】
【０１１５】
【化５４】
【０１１６】
本発明による有機電界発光素子において、一対の電極の少なくとも一方の内側表面に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、金属ハロゲン化物層、及び金属酸化物層から選択される一以上の層（以下、これらを‘表面層’という）を配置することが好ましい。具体的に、ＥＬ媒体層側の陽極表面に珪素及びアルミニウム金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を配置し、かつＥＬ媒体層側の陰極表面に金属ハロゲン化物層または金属酸化物層を配置することが好ましい。これにより、駆動の安定化を得ることができる。
【０１１７】
前記カルコゲナイドの例としては、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、金属ハロゲン化物の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属のフッ化物などが好ましく挙げられる。金属酸化物の例としては、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【０１１８】
また、本発明による有機電界発光素子において、このように制作された一対の電極の少なくとも一つの表面に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置することも好ましい。その結果、電子輸送化合物がアニオンに還元されるため、混合領域からＥＬ媒体に電子を注入及び輸送しやすくなる。さらに、正孔輸送化合物は、酸化されてカチオンを形成するため、混合領域からＥＬ媒体に正孔を注入及び輸送しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸及びアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１９】
高い光効率及び材料の優れた寿命特性を有する本発明による有機電界発光化合物は、素子の駆動寿命が非常に良好な有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を製造するために用いることができるという利点がある。
【０１２０】
本発明による有機電界化合物に関する代表的な化合物、その調製及びそれから製造される素子の発光特性に言及することにより本発明をさらに説明するが、これらの実施例は単に実施態様の例証のみのために提供されるのであって、決して本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【０１２１】
〔調製実施例〕
（調製実施例１）化合物３０の調製
【０１２２】
【化５５】
【０１２３】
化合物Ａの調製
反応容器に２−ブロモフルオレン（１９．６ｇ、７９．９６ｍｍｏｌ）と、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（６．４ｍＬ、６．４ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌しながらそこにピリジン（８０ｍＬ）を添加した。激しく攪拌をしながらこの混合物に空気を吹き込んだ。三日後、酢酸（１００ｍＬ）をそこに添加し混合物を中性にした。このようにして生成された黄色い固体をろ過した。その固体をエタノール（１００ｍＬ）と共に攪拌し再結晶して、化合物Ａ（１０．７ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）を得た。
【０１２４】
化合物Ｂの調製
窒素雰囲気下で化合物Ａ（７．０ｇ、２７．０２ｍｍｏｌ）を反応容器に入れて、乾燥されたテトラヒドロフラン溶媒５００ｍＬに溶かした。そこにフェニルマグネシウムブロミド（１８．０１ｍＬ（５４．０３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。その後、８０℃に温度を上げて、還流下でその混合物を攪拌した。１８時間後、そこに飽和された塩化アンモニウム溶液を徐々に添加して、反応を終了させた。一時間後、この混合物をエチルアセテート（３００ｍＬ）で抽出して、その抽出物を水（５００ｍＬ）で洗浄した。得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。得られた固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、白色粉体として化合物Ｂ（８．０ｇ、２３．７２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１２５】
化合物Ｃの調製
反応容器中で化合物Ｂ（１０．０ｇ、２９．６５ｍｍｏｌ）をベンゼン溶媒（２００ｍＬ）に溶かし、その溶液を５０℃で還流下で攪拌した。そこにトリフルオロメタンスルホネート（５．４５ｍＬ、５９．３１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２０時間後に飽和された塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）溶液をこの反応混合物に徐々に添加し反応を終了させた。ジクロロメタン（３００ｍＬ）で抽出して得た有機物層に、硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。このようにして得た固体をジクロロメタン（１００ｍＬ）とメタノール（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｃ（７．８ｇ、１９．６３ｍｍｏｌ）を得た。
【０１２６】
化合物Ｄの調製
反応容器において、１−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（１００．０ｇ、４６９．２４ｍｍｏｌ）とアミノベンゼン（４８．０６ｇ、５１６．１６ｍｍｏｌ）に、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（４．０５ｇ、４．６９ｍｍｏｌ）と炭酸セシウム（３０５．７７ｇ、９３８．４８ｍｍｏｌ）を添加し、そこに窒素雰囲気下でトルエン溶媒４Ｌを添加した。この混合物を攪拌しながら、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンをそこに添加した。温度を１２０℃まで上げて前記混合物を還流下で３時間攪拌した。水（２Ｌ）を入れることによりその反応を終了させ、得られた混合物をエチルアセテート（２Ｌ）により抽出した。得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧下で蒸留した。得られた固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｄ（８０．０ｇ、７５．６％）を得た。
【０１２７】
化合物Ｅの調製
反応容器中で臭化銅（１０１．０ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（５８．３４ｍＬ、０．４９ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（８００ｍＬ）を７０℃で攪拌した。１時間後、そこに２，６−ジアミノアントラキノン（４５．０ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を８５℃で４８時間攪拌する。その後、そこに２０％塩酸（１Ｌ）を添加し、得られた混合物を１時間攪拌した。生成された沈殿物をろ過して、水とメタノールで数回洗浄した。さらにアセトンおよびジクロロメタンでそれぞれ２回洗浄し、化合物Ｅ（５０．０ｇ、７２％）を得た。
【０１２８】
化合物Ｆの調製
化合物Ｃ（２０．０ｇ、５０．３４ｍｍｏｌ）を乾燥されたテトラヒドロフラン溶媒（２００ｍＬ）に窒素雰囲気下で溶かし、そこに−７８℃で２．５Ｍ ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン中）（２６．８５ｍＬ、６７．１２ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。１時間攪拌した後、上記で得られた化合物Ｅ（６．１４ｇ、１６．７８ｍｍｏｌ）をそこに添加した。その温度を徐々に室温に上げながら、その混合物を攪拌した。１７時間後、水を添加し、得られた混合物を３０分間攪拌した。その混合物をエチルアセテート（５００ｍＬ）で抽出し、その抽出物を水（５００ｍＬ）で洗浄し、有機層を得た。その後、その有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留して固体を得た。その固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｆ（７．３ｇ、４５％）を得た。
【０１２９】
化合物Ｇの調製
化合物Ｆ（７．０ｇ、６．９８ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム４．６４ｇ（２７．９２ｍｍｏｌ）、ナトリウムハイドロホスファイト（Ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）（４．４４ｇ、４１．８８ｍｍｏｌ）及び酢酸（１００ｍＬ）を反応容器中還流下で攪拌した。１５時間後、そこに水５００ｍＬを添加し、その混合物を１時間攪拌した。減圧ろ過して得た沈殿物を、水（３００ｍＬ）で３回、アセトン（３００ｍＬ）で１回洗浄した。ジクロロメタン（１００ｍＬ）とメタノール（５００ｍＬ）で再結晶し、黄色固体として化合物Ｇ（５．０ｇ、７６％）を得た。
【０１３０】
化合物３０の調製
化合物Ｇ（４．０ｇ、４．１３ｍｍｏｌ）と化合物Ｄ（２．７９ｇ、１２．３９ｍｍｏｌ）、パラジウムアセテート（ＩＩ）（０．３１ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．２ｍＬ、０．８３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（６．０５ｇ、１２．３９ｍｍｏｌ）及びトルエン溶媒（５０ｍＬ）を反応容器に入れ、この混合物を窒素雰囲気中での還流下で攪拌した。８時間後、この混合物を室温に下げ、そこに水（１００ｍＬ）を添加し反応を終了させた。この混合物をジクロロメタン（３００ｍＬ）で抽出して有機層を得て、これに硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、かつ減圧蒸留した。このようにして得られた有機生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：ｎ−ヘキサン＝５：１）で精製し、所望の化合物（化合物３０）（２．０ｇ、３８％）を得た。
【０１３１】
〔調製実施例２〕化合物１５７９の調製
【０１３２】
【化５６】
【０１３３】
化合物Ｈの調製
臭化銅（２０．０ｇ、８９．４３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル溶媒２５０ｍＬに溶かし、そこに亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（１０．６２ｍＬ、８９．４３ｍｍｏｌ）を添加した。７０℃で１時間撹拌した後、そこに４−トリチルアニリン（２０．０ｇ、５９．６２ｍｍｏｌ）添加し、得られた混合物を８５℃で２０時間攪拌した。その後、この反応混合物を室温に下げ、水中に注いだ。この混合物をクロロホルム（５００ｍＬ）で抽出し、抽出物を食塩水（ｓａｌｉｎｅ）（５００ｍＬ）で洗浄した。得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ減圧蒸留した。この有機生成物をジクロロメタン（２０ｍＬ）とメタノール（１００ｍＬ）で再結晶し、所望の化合物（化合物Ｈ）（２２．０ｇ、９２％）を得た。
【０１３４】
化合物Ｉの調製
反応容器中で、臭化銅（１０１．０ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（５８．３４ｍＬ、０．４９ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（８００ｍＬ）を、７０℃で１時間攪拌した。その後、そこに２，７−ジアミノアントラキノン（４５．０ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を８５℃で４８時間攪拌した。その反応混合物に、２０％塩酸（１Ｌ）を添加し、得られた混合物を１時間撹拌した。生成された沈殿物をろ過して、水とメタノールで数回洗浄した。さらにアセトンとジクロロメタンで洗浄し（それぞれ２回ずつ）、化合物Ｉ（５０．０ｇ、７２％）を得た。
【０１３５】
化合物Ｊの調製
化合物Ｈ（２０．０ｇ、４５．５８ｍｍｏｌ）を乾燥されたテトラヒドロフラン溶媒（２５０ｍＬ）に窒素雰囲気下で溶かし、そこに−７８℃で２．５Ｍ ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン中）（２９．２８ｍＬ、４５．５８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。１時間攪拌した後、そこに上記で得られた化合物Ｉ（６．６９ｇ、１８．３０ｍｍｏｌ）を添加して、得られた混合物を徐々に温度を室温に上げながら攪拌した。１７時間後、水（３００ｍＬ）を入れて、その混合物を３０分間攪拌し、エチルアセテート（５００ｍＬ）で抽出した。その抽出物を水（５００ｍＬ）で洗浄し、得られた有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。得られた固体をジクロロメタン（３００ｍＬ）とｎ−ヘキサン（３００ｍＬ）で再結晶し、化合物Ｊ（１１．６ｇ、６５％）を得た。
【０１３６】
化合物Ｋの調製
反応容器中で化合物Ｊ（１１．５ｇ、１１．４２ｍｍｏｌ）とヨウ化カリウム（７．５８ｇ、４５．６８ｍｍｏｌ）、ナトリウムハイドロホスファイト（７．２６ｇ、６８．５３ｍｍｏｌ）、及び酢酸（１００ｍＬ）を還流下で１５時間攪拌した。そこに水（５００ｍＬ）を入れて、その混合物を１時間攪拌した。その混合物を減圧ろ過して得た沈殿物を、水（３００ｍＬ）で３回、アセトン（３００ｍＬ）で１回洗浄し、ジクロロメタン（１００ｍＬ）とメタノール（５００ｍＬ）で再結晶し、淡黄色の生成物として化合物Ｋ（４．５ｇ、４０％）を得た。
【０１３７】
化合物１５７９の調製
化合物Ｋ（４．５ｇ、４．６３ｍｍｏｌ）とジフェニルアミン（２．４ｇ、１３．８８ｍｍｏｌ）、パラジウムアセテート（ＩＩ）（０．１ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．３ｍＬ、０．９３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（６．７８ｇ、１３．８８ｍｍｏｌ）及びトルエン溶媒（５０ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物を窒素雰囲気下で８時間還流攪拌した。その後、この混合物を室温に下げ、水（１００ｍＬ）を添加することにより反応を終了させた。この混合物をジクロロメタン（３００ｍＬ）で抽出して得た有機物層に硫酸マグネシウムを入れて乾燥させ、減圧蒸留した。この有機生成物をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：ｎ−ヘキサン＝５：１）により精製し、所望の化合物（化合物１５９７）（２．５ｇ、４７％）を得た。
【０１３８】
調製実施例１におけるのと同じ手順にしたがって、表１に示される有機電界発光化合物（化合物１〜１３１５）を調製し、調製実施例２における手段に従って、表２の化合物（化合物１３１６〜２６３０）を調製した。調製された有機電界発光化合物の１Ｈ ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを表３に示す。
【０１３９】
【表１】
【０１４０】
【表２】
【０１４１】
【表３】
【０１４２】
【表４】
【０１４３】
【表５】
【０１４４】
【表６】
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
【表８】
【０１４７】
【表９】
【０１４８】
【表１０】
【０１４９】
【表１１】
【０１５０】
【表１２】
【０１５１】
【表１３】
【０１５２】
【表１４】
【０１５３】
【表１５】
【０１５４】
【表１６】
【０１５５】
【表１７】
【０１５６】
【表１８】
【０１５７】
【表１９】
【０１５８】
【表２０】
【０１５９】
【表２１】
【０１６０】
【表２２】
【０１６１】
【表２３】
【０１６２】
【表２４】
【０１６３】
【表２５】
【０１６４】
【表２６】
【０１６５】
【表２７】
【０１６６】
【表２８】
【０１６７】
【表２９】
【０１６８】
【表３０】
【０１６９】
【表３１】
【０１７０】
【表３２】
【０１７１】
【表３３】
【０１７２】
【表３４】
【０１７３】
【表３５】
【０１７４】
【表３６】
【０１７５】
【表３７】
【０１７６】
【表３８】
【０１７７】
【表３９】
【０１７８】
【表４０】
【０１７９】
【表４１】
【０１８０】
【表４２】
【０１８１】
【表４３】
【０１８２】
【表４４】
【０１８３】
【表４５】
【０１８４】
【表４６】
【０１８５】
【表４７】
【０１８６】
【表４８】
【０１８７】
【表４９】
【０１８８】
【表５０】
【０１８９】
【表５１】
【０１９０】
【表５２】
【０１９１】
【表５３】
【０１９２】
【表５４】
【０１９３】
【表５５】
【０１９４】
【表５６】
【０１９５】
【表５７】
【０１９６】
【表５８】
【０１９７】
【表５９】
【０１９８】
【表６０】
【０１９９】
【表６１】
【０２００】
【表６２】
【０２０１】
【表６３】
【０２０２】
【表６４】
【０２０３】
【表６５】
【０２０４】
【表６６】
【０２０５】
【表６７】
【０２０６】
【表６８】
【０２０７】
【表６９】
【０２０８】
【表７０】
【０２０９】
【表７１】
【０２１０】
【表７２】
【０２１１】
【表７３】
【０２１２】
【表７４】
【０２１３】
【表７５】
【０２１４】
【表７６】
【０２１５】
【表７７】
【０２１６】
【表７８】
【０２１７】
【表７９】
【０２１８】
【表８０】
【０２１９】
【表８１】
【０２２０】
【表８２】
【０２２１】
【表８３】
【０２２２】
【表８４】
【０２２３】
【表８５】
【０２２４】
【表８６】
【０２２５】
【表８７】
【０２２６】
【表８８】
【０２２７】
【表８９】
【０２２８】
【表９０】
【０２２９】
【表９１】
【０２３０】
【表９２】
【０２３１】
【表９３】
【０２３２】
【表９４】
【０２３３】
【表９５】
【０２３４】
【表９６】
【０２３５】
【表９７】
【０２３６】
【表９８】
【０２３７】
【表９９】
【０２３８】
【表１００】
【０２３９】
【表１０１】
【０２４０】
【表１０２】
【０２４１】
【表１０３】
【０２４２】
【表１０４】
【０２４３】
【表１０５】
【０２４４】
【表１０６】
【０２４５】
【表１０７】
【０２４６】
【表１０８】
【０２４７】
【表１０９】
【０２４８】
【表１１０】
【０２４９】
【表１１１】
【０２５０】
【表１１２】
【０２５１】
【表１１３】
【０２５２】
【表１１４】
【０２５３】
【表１１５】
【０２５４】
【表１１６】
【０２５５】
【表１１７】
【０２５６】
【表１１８】
【０２５７】
【表１１９】
【０２５８】
【表１２０】
【０２５９】
【表１２１】
【０２６０】
【表１２２】
【０２６１】
【表１２３】
【０２６２】
【表１２４】
【０２６３】
【表１２５】
【０２６４】
【表１２６】
【０２６５】
【表１２７】
【０２６６】
【表１２８】
【０２６７】
【表１２９】
【０２６８】
【表１３０】
【０２６９】
【表１３１】
【０２７０】
【表１３２】
【０２７１】
【表１３３】
【０２７２】
【表１３４】
【０２７３】
【表１３５】
【０２７４】
【表１３６】
【０２７５】
【表１３７】
【０２７６】
【表１３８】
【０２７７】
【表１３９】
【０２７８】
【表１４０】
【０２７９】
【表１４１】
【０２８０】
【表１４２】
【０２８１】
【表１４３】
【０２８２】
【表１４４】
【０２８３】
【表１４５】
【０２８４】
【表１４６】
【０２８５】
【表１４７】
【０２８６】
【表１４８】
【０２８７】
【表１４９】
【０２８８】
【表１５０】
【０２８９】
【表１５１】
【０２９０】
【表１５２】
【０２９１】
【表１５３】
【０２９２】
【表１５４】
【０２９３】
【表１５５】
【０２９４】
【表１５６】
【０２９５】
【表１５７】
【０２９６】
【表１５８】
【０２９７】
【表１５９】
【０２９８】
【表１６０】
【０２９９】
【表１６１】
【０３００】
【表１６２】
【０３０１】
【表１６３】
【０３０２】
【表１６４】
【０３０３】
【表１６５】
【０３０４】
【表１６６】
【０３０５】
【表１６７】
【０３０６】
【表１６８】
【０３０７】
【表１６９】
【０３０８】
【表１７０】
【０３０９】
【表１７１】
【０３１０】
【表１７２】
【０３１１】
【表１７３】
【０３１２】
【表１７４】
【０３１３】
【表１７５】
【０３１４】
【表１７６】
【０３１５】
【表１７７】
【０３１６】
【表１７８】
【０３１７】
【表１７９】
【０３１８】
【表１８０】
【０３１９】
【表１８１】
【０３２０】
【表１８２】
【０３２１】
【表１８３】
【０３２２】
【表１８４】
【０３２３】
【表１８５】
【０３２４】
【表１８６】
【０３２５】
【表１８７】
【０３２６】
【表１８８】
【０３２７】
【表１８９】
【０３２８】
【表１９０】
【０３２９】
【表１９１】
【０３３０】
【表１９２】
【０３３１】
【表１９３】
【０３３２】
【表１９４】
【０３３３】
【表１９５】
【０３３４】
【表１９６】
【０３３５】
【表１９７】
【０３３６】
【表１９８】
【０３３７】
【表１９９】
【０３３８】
【表２００】
【０３３９】
【表２０１】
【０３４０】
【表２０２】
【０３４１】
【表２０３】
【０３４２】
【表２０４】
【０３４３】
【表２０５】
【０３４４】
【表２０６】
【０３４５】
【表２０７】
【０３４６】
【表２０８】
【０３４７】
【表２０９】
【０３４８】
【表２１０】
【０３４９】
【表２１１】
【０３５０】
【表２１２】
【０３５１】
【表２１３】
【０３５２】
【表２１４】
【０３５３】
【表２１５】
【０３５４】
【表２１６】
【０３５５】
【表２１７】
【０３５６】
【表２１８】
【０３５７】
【表２１９】
【０３５８】
【表２２０】
【０３５９】
【表２２１】
【０３６０】
【表２２２】
【０３６１】
【表２２３】
【０３６２】
【表２２４】
【０３６３】
【表２２５】
【０３６４】
【表２２６】
【０３６５】
【表２２７】
【０３６６】
【表２２８】
【０３６７】
【表２２９】
【０３６８】
【表２３０】
【０３６９】
【表２３１】
【０３７０】
【表２３２】
【０３７１】
【表２３３】
【０３７２】
【表２３４】
【０３７３】
【表２３５】
【０３７４】
【表２３６】
【０３７５】
【表２３７】
【０３７６】
【表２３８】
【０３７７】
【表２３９】
【０３７８】
【表２４０】
【０３７９】
【表２４１】
【０３８０】
【表２４２】
【０３８１】
【表２４３】
【０３８２】
【表２４４】
【０３８３】
【表２４５】
【０３８４】
【表２４６】
【０３８５】
【表２４７】
【０３８６】
【表２４８】
【０３８７】
【表２４９】
【０３８８】
【表２５０】
【０３８９】
【表２５１】
【０３９０】
【表２５２】
【０３９１】
【表２５３】
【０３９２】
【表２５４】
【０３９３】
【表２５５】
【０３９４】
【表２５６】
【０３９５】
【表２５７】
【０３９６】
【表２５８】
【０３９７】
【表２５９】
【０３９８】
【表２６０】
【０３９９】
【表２６１】
【０４００】
【表２６２】
【０４０１】
【表２６３】
【０４０２】
【表２６４】
【０４０３】
【表２６５】
【０４０４】
【表２６６】
【０４０５】
【表２６７】
【０４０６】
【表２６８】
【０４０７】
【表２６９】
【０４０８】
【表２７０】
【０４０９】
【表２７１】
【０４１０】
【表２７２】
【０４１１】
【表２７３】
【０４１２】
【表２７４】
【０４１３】
【表２７５】
【０４１４】
【表２７６】
【０４１５】
【表２７７】
【０４１６】
【表２７８】
【０４１７】
【表２７９】
【０４１８】
【表２８０】
【０４１９】
【表２８１】
【０４２０】
【表２８２】
【０４２１】
【表２８３】
【０４２２】
【表２８４】
【０４２３】
【表２８５】
【０４２４】
【表２８６】
【０４２５】
【表２８７】
【０４２６】
【表２８８】
【０４２７】
【表２８９】
【０４２８】
【表２９０】
【０４２９】
【表２９１】
【０４３０】
【表２９２】
【０４３１】
〔実施例１〕本発明の有機電界発光化合物を用いることによるＯＬＥＤの製造
本発明による電界発光材料を用いることによりＯＬＥＤ素子を製造した。
【０４３２】
まず、ＯＬＥＤ用ガラス１（Ｓａｍｓｕｎｇ−Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）から調製された透明電極ＩＴＯ薄膜２（１５Ω／□）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用までイソプロパノールに入れて保管した。
【０４３３】
次に、真空蒸着装備の基体フォルダにＩＴＯ基体を備え付け、真空蒸着装備のセル中に下記構造の４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した。このセルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、ＩＴＯ基体上に６０ｎｍ厚の正孔注入層３を蒸着した。
【０４３４】
【化５７】
【０４３５】
次いで、真空蒸着装備の他のセルに、下記構造のＮ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れて、そのセルに電流を印加しＮＰＢを蒸発させて、正孔注入層上に２０ｎｍ厚の正孔輸送層４を蒸着した。
【０４３６】
【化５８】
【０４３７】
正孔注入層、正孔輸送層を形成した後、電界発光層を次のように蒸着した。真空蒸着装備の一方のセルに、ホストとして下記構造のＨ−５を入れ、および他のセルには、ドーパントとして本発明による化合物（化合物３）を入れた。この二つの物質を異なる速度で蒸発させて、ホストを基準に２〜５ｍｏｌ％でドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層５を蒸着した。
【０４３８】
【化５９】
【０４３９】
次いで、電子輸送層６として下記構造のトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍ厚で蒸着した後、電子注入層７として下記構造の化合物リチウムキノレート（Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍ厚で蒸着した。その後、別の真空蒸着装備を使用して、Ａｌ陰極８を１５０ｎｍ厚で蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０４４０】
【化６０】
【０４４１】
ＯＬＥＤの製造のために用いられた各材料別は、１０−６ｔｏｒｒ下での真空昇華精製を行った後に、電界発光材料として使用した。
【０４４２】
〔比較例１〕従来の電界発光材料を用いることによるＯＬＥＤの製造
実施例１に記載したのと同様の手順にしたがって、正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、前記真空蒸着装備の他のセルに、電界発光ホスト材料としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を入れて、また他のセルには、下記構造のクマリン５４５Ｔ（Ｃ５４５Ｔ）を入れた。この二つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層を蒸着した。この時のドーピング濃度は、Ａｌｑ基準に１〜３ｍｏｌ％が好ましい。
【０４４３】
【化６１】
【０４４４】
次いで、実施例１と同様な手順にしたがって電子輸送層と電子注入層を蒸着し、別の真空蒸着装備を使用して、Ａｌ陰極を１５０ｎｍ厚に蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０４４５】
〔比較例２〕従来の電界発光材料を使用することによるＯＬＥＤ素子の製造
実施例１に記載されているのと同様な手順にしたがって、正孔注入層と正孔輸送層を形成した後、前記真空蒸着装備の他のセルに、電界発光ホスト材料としてＨ−５を入れて、また他のセルには、化合物Ｇを入れた。この二つの物質を異なる速度で蒸発させて、ホストを基準に２〜５ｍｏｌ％の濃度でドーピングすることにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層を蒸着した。
【０４４６】
【化６２】
【０４４７】
次いで、実施例１と同様な手順にしたがって、電子輸送層と電子注入層を蒸着し、別の真空蒸着装備を使用して、Ａｌ陰極を１５０ｎｍ厚に蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０４４８】
〔実施例２〕製造されたＯＬＥＤの電界発光特性
前記本発明による有機電界発光化合物（実施例１）、または前記従来のＥＬ化合物（比較例１及び２）を含有するＯＬＥＤ素子の発光効率を、それぞれ５，０００ｃｄ／ｍ２及び２０，０００ｃｄ／ｍ２で測定し、その結果を表４に示した。特に、緑色電界発光材料の場合、高輝度領域における電界発光特性が非常に重要であるため、これを反映するために、高輝度（約２０，０００ｃｄ／ｍ２）でのデータを添付した。
【０４４９】
【表２９３】
【０４５０】
表４から分かるように、化合物３の３．０％ドーピングを有する化合物Ｈ−５は、最も高い電界発光効率を示した。これは、従来のＡｌｑ：Ｃ５４５Ｔ（比較例１）に比べ、２倍以上の電界発光効率であり、化合物３（比較例２）に比べても、電界発光効率が２０〜３０％増加した。
【０４５１】
本発明による高性能電界発光材料が約２０，０００ｃｄ／ｍ２の高輝度でも効率の低下が１〜２ｃｄ／Ａ以内であることは、本発明の電界発光材料が、高輝度でさえも良好な特性を維持できる優れた材料特性を有していることを示している。したがって、本発明の材料は、受動型及び能動型有機電界発光素子のいずれにおいても有利な特性を示すことができる。
【符号の説明】
【０４５２】
１ ガラス
２ 透明電極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 電界発光層
６ 電子輸送層
７ 電子注入層
８ Ａｌ陰極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物。
【化１】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【請求項２】
下記化学式３または化学式４によって表される、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【化２】
（前記化学式３及び４において、
Ｒ１及びＲ２は、前記請求項１における定義と同一であり、
Ａｒ５乃至Ａｒ８は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；前記Ａｒ５乃至Ａｒ８のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ａｒ９乃至Ａｒ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
但し、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｍは０であり、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｍは１〜４の整数であり；
Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｎは０であり、Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｎは１〜４の整数であり；
Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｘは０であり、Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｘは１〜４の整数であり；
Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｙは０であり、Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｙは１〜４の整数である。）
【請求項３】
前記Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、下記構造から選択される、請求項２に記載の有機電界発光化合物。
【化３】
【化４】
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
Ｒ１３は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
Ｒ１４乃至Ｒ１６は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；
Ｒ２１乃至Ｒ２６は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；並びに、
Ｒ３１乃至Ｒ３４は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表す。）
【請求項４】
第１の電極と；第２の電極と；前記第１の電極と第２の電極との間に介在される少なくとも１つの有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記有機物層が、下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物と、下記化学式５乃至７によって表される化合物から選択される１以上のホストとを含む電界発光層を含む有機電界発光素子。
【化５】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【化６】
（前記化学式５乃至７において、Ｒ６１及びＲ６２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し；前記Ｒ６１及びＲ６２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ６３乃至Ｒ６６は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；前記Ｒ６３乃至Ｒ６６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｅ及びＦは、互いに独立して、化学結合であるか、または、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し；
Ａｒ２１及びＡｒ２３は、下記構造から選択されるアリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；
【化７】
前記Ａｒ２１及びＡｒ２３のアリールまたはハテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、および（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ａｒ２２は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、または下記構造式によって表される化合物を表し；
【化８】
前記Ａｒ２２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ｒ７１乃至Ｒ７４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成していてもよく；
Ｒ８１乃至Ｒ８４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。）
【請求項５】
前記有機物層が、アリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される一つ以上の化合物を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記有機物層が、元素周期律表における第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタノイド系列金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記有機物層が、電界発光層の他に、電荷生成層を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物を含む白色電界発光素子。
【化９】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【請求項９】
下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物を含む、有機太陽電池。
【化１０】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【請求項１】
下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物。
【化１】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【請求項２】
下記化学式３または化学式４によって表される、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【化２】
（前記化学式３及び４において、
Ｒ１及びＲ２は、前記請求項１における定義と同一であり、
Ａｒ５乃至Ａｒ８は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；前記Ａｒ５乃至Ａｒ８のアリール、ヘテロアリール、アリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ａｒ９乃至Ａｒ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；前記Ａｒ９乃至Ａｒ１２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく；
但し、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｍは０であり、Ａｒ５が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｍは１〜４の整数であり；
Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｎは０であり、Ａｒ６が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｎは１〜４の整数であり；
Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｘは０であり、Ａｒ１１が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｘは１〜４の整数であり；
Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、またはＮ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキルである場合、ｙは０であり、Ａｒ１２が（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンである場合、ｙは１〜４の整数である。）
【請求項３】
前記Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、下記構造から選択される、請求項２に記載の有機電界発光化合物。
【化３】
【化４】
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
Ｒ１３は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
Ｒ１４乃至Ｒ１６は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；
Ｒ２１乃至Ｒ２６は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表し；並びに、
Ｒ３１乃至Ｒ３４は、互いに独立して、水素または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルを表す。）
【請求項４】
第１の電極と；第２の電極と；前記第１の電極と第２の電極との間に介在される少なくとも１つの有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記有機物層が、下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物と、下記化学式５乃至７によって表される化合物から選択される１以上のホストとを含む電界発光層を含む有機電界発光素子。
【化５】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【化６】
（前記化学式５乃至７において、Ｒ６１及びＲ６２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し；前記Ｒ６１及びＲ６２のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｒ６３乃至Ｒ６６は、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；前記Ｒ６３乃至Ｒ６６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよく；
Ｅ及びＦは、互いに独立して、化学結合であるか、または、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し；
Ａｒ２１及びＡｒ２３は、下記構造から選択されるアリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；
【化７】
前記Ａｒ２１及びＡｒ２３のアリールまたはハテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、および（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ａｒ２２は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、または下記構造式によって表される化合物を表し；
【化８】
前記Ａｒ２２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される一以上の置換基によって置換されていてもよく；
Ｒ７１乃至Ｒ７４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成していてもよく；
Ｒ８１乃至Ｒ８４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環又は単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。）
【請求項５】
前記有機物層が、アリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される一つ以上の化合物を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記有機物層が、元素周期律表における第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタノイド系列金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される一つ以上の金属を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記有機物層が、電界発光層の他に、電荷生成層を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物を含む白色電界発光素子。
【化９】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【請求項９】
下記化学式１または化学式２によって表される有機電界発光化合物を含む、有機太陽電池。
【化１０】
（上記化学式１及び化学式２において、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、該アリール及びヘテロアリールは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、但し、前記Ｒ１またはＲ２の炭素数の合計は２１乃至６０個であり；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し；前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される一以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される一以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。）
【図１】
【公開番号】特開２００９−２４９３８５（Ｐ２００９−２４９３８５Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−１０１３９４（Ｐ２００９−１０１３９４）
【出願日】平成２１年３月２４日（２００９．３．２４）
【出願人】（５０８２２３４３５）グラセル・ディスプレイ・インコーポレーテッド (53)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１０１３９４（Ｐ２００９−１０１３９４）
【出願日】平成２１年３月２４日（２００９．３．２４）
【出願人】（５０８２２３４３５）グラセル・ディスプレイ・インコーポレーテッド (53)
【Ｆターム（参考）】
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