新規な立体障害アミン光安定剤
本発明は、窒素原子において低塩基性度を有し、高熱安定性を有する立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）に関する。それらは、テトラメチルピペリジン環の４位におけるそれらのスピロ置換を特徴とする（Ｓｐｉｒｏ−ＮＯＲ−ＨＡＬＳ）。これらの化合物は、酸化放射線、熱放射線および化学線の悪影響に対して、ポリマー、とりわけ熱可塑性ポリオレフィンを安定させる際に、特に効果的である。また、前記化合物は、酸触媒コーティングシステムおよび常温硬化コーティングシステムを安定させる際にも、特に効果的である。それらは、高加工温度が更に必要である場合に特に有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素原子において低塩基性度を有し、高熱安定性を有する立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）に関する。これらの化合物は、酸化放射線、熱放射線および化学線の悪影響に対して、ポリマー、とりわけ熱可塑性ポリオレフィンを安定させる際に、特に効果的である。また、前記化合物は、酸触媒コーティングシステムおよび常温硬化コーティングシステムを安定させる際にも、特に効果的である。それらは、高加工温度が更に必要である場合に特に有用である。
【０００２】
従来のＨＡＬＳ（Ｎ−Ｈ）は、それらの塩基性第二級環窒素原子のため、ある種の適用から除外される。例は、酸触媒架橋ポリマーまたは常温硬化コーティングである。
【０００３】
本発明は、新規なＮＯＲ ＨＡＬＳ化合物を提供することによって、この問題を解決する。製造される化合物は、プラスチック、コーティング、並びに家庭用および個人用ケアの適用のための安定剤として使用され得る。それらは、テトラメチルピペリジン環の４位におけるそれらのスピロ置換を特徴とする（Ｓｐｉｒｏ−ＮＯＲ−ＨＡＬＳ）。対応するＳｐｉｒｏ−ＮＨ−ＨＡＬＳは、部分的には商業品であり、効果的な光安定剤として記載されている。４−スピロ置換は、これまでのところ１−ＮＯＲ置換と組み合わせて用いられてこなかった。ＤＥ４４２３０５５から、２つの化合物のみ、即ちＮ−Ｏ−オクチルおよびＮ−Ｏ−メチルベンジル化合物が公知である。更に、ＷＯ２００９／０４９８５１において、ピロリジンジオン環に結合する置換フェニル基を有するスピロピペリジンピロリジンジオン誘導体が最近報告されており、殺虫剤としてのそれらの使用が報告されている。
【０００４】
本化合物は、それらの低い塩基性度および高温安定性のため、ポリマー基材またはかかる基材を硬化させるために必要とされる酸触媒との相互作用のためにより塩基性のヒンダードアミン安定剤の活性が著しく低下するポリオレフィンおよび自動車のコーティング組成物の安定化において特に価値がある。
【０００５】
本化合物が効果的であるポリオレフィン組成物の例としては、ハロゲン化難燃剤の分解からの酸性残渣がＮ−ＯＲ基を有さないヒンダードアミンを不活性化させる難燃剤ポリオレフィン、殺虫剤または二酸化硫黄処理からの酸性残渣が「通常の」ヒンダードアミン安定剤の活性と干渉する温室フィルムおよび農業用マルチフィルム、並びに塩基性ヒンダードアミン安定剤との顔料の相互作用が生じ得る熱可塑性ポリオレフィンが挙げられる。本化合物が効果的であるコーティング組成物の例としては、塩基性ヒンダードアミン安定剤と相互作用する強酸を用いて硬化するメラミン架橋熱硬化性アクリル樹脂が挙げられる。また、本化合物は、イソシアネート架橋剤を有するアクリルアルキドまたはポリエステル樹脂、並びにカルボン酸、無水物またはアミン架橋剤を有するエポキシ樹脂においても効果的である。
【０００６】
従って、補助安定剤、難燃剤（例えば、トリス（３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル）ホスフェート、デカブロモジフェニルオキシド、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミド）またはエチレンビス−（ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド））、触媒（例えば、トルエンスルホン酸等の酸、金属乾燥剤またはアミン）、充填剤、脂肪酸塩（例えば、ステアリン酸カルシウム）をも含む組成物において、または殺虫剤および／もしくは硫黄含有酸および／もしくは金属イオン（例えば鉄）が安定化ポリマーと接触する農業の適用において、通用の化合物が有利に使用される。
【０００７】
本発明の一態様は、式（Ｉ）または（ＩＩ）
【化１】
［式中、
ＸおよびＹは、独立してＮＨまたはＯであり；ｎが０でありかつＸがＮＨである場合、Ｘは、更に、Ｎ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｎ−Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｎ−フェニルまたはＮ−Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルの意味を有し；
ｍは１または２であり；
ｎは０または１であり；
ＺはＣ＝ＯでありかつＺ1はＮＨであり；または
ＺはＮＨでありかつＺ1はＣ＝Ｏであり；
Ｒは、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立して、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
但し、式（ＩＩ）において、ＺがＣ＝Ｏである場合、Ｒはオクチルやメチルベンジルではなく；および
但し、式（Ｉ）において、ＸがＮＨである場合、ＹはＯであり、ｎは０であり、Ｒ’はＨでなく；
ｍが２である場合、
Ｒ’’は、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；および
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換される］の化合物である。
【０００８】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である。
【０００９】
各種置換基内におけるアルキル基は、直鎖または分枝状であってよい。１〜２０個の炭素原子を含むアルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルがある。
【００１０】
Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルは、典型的にはシクロプロピル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルである。
【００１１】
Ｃ3−Ｃ20アルケニルは、例えば、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ドデセニルであり、それらの異性体を含む。
【００１２】
Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジルまたはα−メチルベンジルである。
【００１３】
Ｃ3−Ｃ20アルキニルは、好ましくはプロパルギルである。
【００１４】
ＯＨによって置換されたアルキルは、典型的には２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたは２−ヒドロキシブチルである。
【００１５】
例えば、前記化合物は、式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
【化２】
［式中、ｍ並びに置換基Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、上記に定義される通りの意味を有し、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、但し式（ＩＩｂ）において、Ｒはオクチルやメチルベンジルでなく；式（Ｉｆ’）において、Ｒ’’’がＨである場合にＲ’はＨでない］である。
【００１６】
例えば、上記の式において、Ｒは、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立して、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’は、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルである］である。
【００１７】
好ましくは、Ｒは、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ’’’は、ＨまたはＣ1−Ｃ20アルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立してＨ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルである。
【００１８】
一般に、上記の式において、ｍが１であることが好ましい。
【００１９】
特に適切な個々の化合物は、以下のものである。
【００２０】
【化３−１】
【００２１】
【化３−２】
【００２２】
【化３−３】
【００２３】
【化３−４】
【００２４】
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物の製造は、
ニトロキシド基に酸化し、次いで式（Ｏ）
【化４】
の対応するＮ−Ｏ−Ｒ化合物に反応することができる４−オキソ−テトラメチルピペリジンから開始する。
【００２５】
Ｎ−Ｏ−Ｒ化合物の製造および使用は、例えば、米国特許第５，００４，７７０号および米国特許第５，０９６，９５０号に記載されている。
【００２６】
以下のスキームは、式（Ｏ）の化合物から開始する製造手法の個々の工程を説明するものである。
【００２７】
反応スキーム
【化５】
【００２８】
明確性の理由のため、ｍが１である化合物のみを示す。置換基Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、上記で定義された通りである。
【００２９】
式（１）のシアノヒドリンの形成
ａ）シアノヒドリンは、
ａ）ＥＰ１０７８９２９、ＦＲ１５８２５２５、ＤＥ２６０６０２６またはＤＥ２８３４９６２に記載されているように、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体（式（Ｏ）の化合物）と、ＨＣＮガスまたはＨＣＮ遊離源、例えばシアニド（ＮａＣＮ、ＫＣＮ）と酸（ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、ＮａＨＳＯ4）との組み合わせのいずれかとを反応させる；
ｂ）例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００５），４８（２０），６３７９−６３８５；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９９３），２，３７５−８；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９９１），（１），１４５−８；Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ（１９９０），１２３（４），８８７−９３；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８７），５２（１２），２６０２−４およびＡｕｓｔｒａｌｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７９），３２（８），１８０５−１７に記載されているように、塩基またはルイス酸の存在下で、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは誘導体（式（Ｏ）の化合物）とアセトンシアノヒドリンとを反応させる；
ｃ）"Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｉｓ ｉｎ ｔｈｅ ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｉｒａｌ ｃｙａｎｏｈｙｄｒｉｎｓ，ｖａｌｕａｂｌｅ ｂｕｉｌｄｉｎｇ ｂｌｏｃｋｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ"，Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｉｓ（２０００），２８９−３２０に記載されているように、適切な酵素の存在下で、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは誘導体（式（Ｏ）の化合物）とＨＣＮ源とを反応させる；
ｄ）適切な触媒（例えば、ＺｎＩ2、ｐ‐トルエンスルホン酸カリウム、メソ多孔性ＡＩ−ＭＣＭ−４１触媒、ＳｍＩ2、Ｔｉ（ＩＶ）錯体、Ｆｅ（Ｃｐ）2ＰＦ6、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、ヨウ素、ＮｂＦ5、アルミニウムフタロシアニン、アミノ酸、ポリオキソメタレート、テトラアルキルアンモニウムシアニド、テトラブチルアンモニウムフタルイミド−Ｎ−オキシル、ポリアニリン−支持Ｓｃ、Ｉｎ、Ｐｄ、ＯｓおよびＲｅ触媒、Ｎ−オクチルジヒドロイミダゾリウムヒドロキシド、鉄（ＩＩＩ）トリフレート、Ｎ−複素環式カルベン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、Ｐ（ＲＮＣＨ2ＣＨ2）3Ｎ、バナジルトリフレート、ドデカタングストリン酸（Ｈ3ＰＷ12Ｏ40）、Ｅｔ3Ｎ、Ｋ2ＣＯ3、フェノール系Ｎ−オキシド、フッ化セシウム、ＬｉＣｌＯ4、ヨウ素、Ｃｕ（ＯＴｆ）2、三シアン化イッテルビウムまたは中性π−求核試薬、例えば１−メトキシ−２−メチル−１−（トリメチルシロキシ）プロペンの存在下で、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは誘導体（式（Ｏ）の化合物）と、潜在的ＨＣＮ源、例えばトリメチルシリルシアニドとを反応させる
ことによって、例えば、Ｒｏｂｅｒｔ Ｊ．Ｈ．Ｇｒｅｇｏｒｙ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９９，９９（１２），ｐｐ３６４９−３６８２に記載されているように形成され得る。
一般に、圧力下でＨＣＮガスを用いること、またはシアノヒドリンもしくはトリメチルシリルシアニドを製造するための酸と組み合わせたシアニドと、Ｏ−保護シアノヒドリン中間体を製造するための触媒とを用いることが好ましい。
【００３０】
式（２）の化合物の形成
式（２）の化合物は、シアノヒドリンとアミンもしくはアンモニアとの反応によって、または式（Ｏ）（ケトン）の化合物とアミン／アンモニアおよびＨＣＮ／シアニド源との反応によって製造され得る。これらの反応は、主に公知であり、数人の著者によって記載されている。例は、例えば（ａ）Ｍｏｒｉ，Ａ．；Ｉｎｏｕｅ，Ｓ．ｉｎ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｖｏｌ．ＩＩ；Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．；Ｐｆａｌｔｚ，Ａ．；Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｈ．，Ｅｄｓ．；Ｓｐｒｉｎｇｅｒ：Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，１９９９，９８３．（ｂ）Ｅｎｄｅｒｓ，Ｄ．；Ｓｈｉｌｖｏｃｋ，Ｊ．Ｐ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．２０００，２９，３５９．（ｃ）Ｙｅｔ，Ｌ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１，４０，８７５．（ｄ）Ｇｒｏｇｅｒ，Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００３，１０３，２７９５．（ｅ）Ｓｐｉｎｏ，Ｃ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４，４３，１７６４．（ｆ）Ｖａｃｈａｌ，Ｐ．；Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．ｉｎ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｓｕｐｐｌ．１；Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．；Ｐｆａｌｔｚ，Ａ．；Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｈ．，Ｅｄｓ．；Ｓｐｒｉｎｇｅｒ：Ｂｅｒｌｉｎ，２００４，１１７において与えられる。
【００３１】
有用なアミンおよびジアミンは、アンモニア、メチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン、ナフチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、トルイジン、フェニルエチルアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２，６−キシリジン、２−アミノエチルエチレン尿素、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｃ11−ネオジアミン、シクロヘキシルメチルアミン、エチレンジアミン、イソホロンジアミン、イソプロピルアミン、２，２−ジメチル１，３−プロパンジアミン、トリデシルアミン、ｔｅｒｔ．−ブチルアミンである。
【００３２】
式（３）の化合物の形成
式（３）の化合物は、例えば、ＷＯ２００８０７３０６７に従って、その中で記載されている条件下で製造され得る。式（Ｏ）の化合物へのアセトニトリルの添加は、−８０℃から室温で、好ましくは−８０℃から−５０℃の間で実施され得る。アセトニトリルの脱プロトン化のための典型的な塩基は、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ．ブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ナトリウムアミド、リチウムアミド、水素化ナトリウムであり；ｎ−ブチルリチウムが好ましい。前記反応は、非プロトン性溶媒、例えばＴＨＦ、ジオキサン、ジエチルエーテル、ヘキサン、トルエン中において；好ましくはＴＨＦ中において行われる。
【００３３】
驚くべきことに、酸性環境内（酸性条件下）におけるＮ−アルコキシアミンエーテルの切断が、化学の文献、例えばＢｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００８），１８（１），４０９−４１３にしばしば記載されているにもかかわらず、特定の複素環部分を有するある種のＮ−アルコキシアミンを、強い酸性の条件下でも、即ち、強い鉱酸、例えば化合物Ａ、Ｂ、Ｄ’、Ｅ’、Ｆ’の存在下でも製造することができることを見出した。
【００３４】
式（Ａ）の化合物は、ＤＥ３５４１６６５、ＤＥ３５４１６６４、ＤＥ３５２４５４２、ＤＥ３１０４２９４またはＤＥに従って製造され得る。
【００３５】
この変換のための典型的なシアノヒドリンは、アセトンシアノヒドリン、１−ヒドロキシシクロヘキサンカルボニトリル、２−ヒドロキシ−２−メチルブチロニトリル、ベンゾフェノンシアノヒドリン、１−ヒドロキシシクロペンタンカルボニトリル、シクロヘプタンカルボニトリル、１−アザビシクロ［２．２．２］−オクタン−３−カルボニトリル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−４−シアノピペリジン、１−アルキル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−４−シアノピペリジンまたは２−エチル−２−ヒドロキシブタンニトリルである。
【００３６】
典型的には、反応温度は、−２０℃から１５０℃、好ましくは０℃から１１０℃、より好ましくは５０から８０℃の間である。
【００３７】
前記反応は、不活性溶媒（例えば酢酸）中において、酸性条件下で（例えば、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、Ｈ3ＰＯ4を用いて）行われる。最も好ましくは、溶媒として酢酸が用いられる。
【００３８】
前記反応は、大気圧または１〜１００ｂａｒ（オートクレーブ）で行われる。例えば、１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒである。
【００３９】
典型的な反応時間は、１時間から４８時間まで変化する。
【００４０】
化合物（Ｂ）は、ＥＰ１０７８９２９、ＤＥ２６０６０２６、ＤＥ２８３４９６２もしくはＥＰ１７６１７に従って、またはＯ−保護シアノヒドリン（化合物（１）、Ｒ4＝Ｓｉ（アルキル、アリール）3）から開始して製造され得る。好ましくは、Ｒ4はＳｉＭｅ3である。
【００４１】
有用なモノアルデヒドおよびケトンは、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドプロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ピバルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ナフチルアルデヒド、トルイルアルデヒド、アニスアルデヒド、サリチルアルデヒド、アセトン、ピナコロン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルブチルケトン、アセトフェノン、トリアセトンアミン、Ｎ−アルキルトリアセトンアミン、４−オキソ−テトラメチル−Ｎ−アルコキシアミン（４−オキソ−ＮＯＲ）、４−ピペリドン、ドデカノン、シクロヘプタノン、シクロペンタノン、ベンゾフェノンまたはシクロヘキシルケトンである。
【００４２】
有用なジアルデヒドおよびジケトンは、例えば、グリオキサル、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、メチルグリオキサル、ヘキサン−２，５−ジオン、ジメドン、ジアセチル、ベンジルまたはアセチルアセトンである。
【００４３】
典型的には、反応温度は、−２０℃から１５０℃、好ましくは０℃から１１０℃、より好ましくは５０から８０℃の間である。
【００４４】
前記反応は、不活性溶媒（例えば酢酸）中において、酸性条件下で（例えば、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、Ｈ3ＰＯ4を用いて）行われる。最も好ましくは、溶媒として酢酸が用いられる。
【００４５】
前記反応は、大気圧または１〜１００ｂａｒ（オートクレーブ）で行われる。例えば、１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒである。
【００４６】
典型的な反応時間は、１時間から４８時間まで変化する。
【００４７】
以下に示すように、式（Ｃ、Ｄ、Ｄ’、Ｅ、Ｅ’Ｆ、Ｆ’）の化合物を製造することができる。
【００４８】
式（Ｃ、Ｆ、Ｆ’）の化合物は、非置換ヒダントインを製造するための４−オキソ−Ｎ−アルコキシアミンから、または置換ヒダントインを製造するための式（２）の化合物から開始して、ブヘラ−ベルクス反応（Ｌｉ，Ｊｉｅ Ｊａｃｋ．Ｂｕｃｈｅｒｅｒ−Ｂｅｒｇｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ，Ｎａｍｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００５），２６６−２７４）によって製造され得る。更なる方法は、"Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｈｙｄａｎｔｏｉｎ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ａ ｒｅｖｉｅｗ"，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（２００４），３６（５），３９１−４４３；ＦＲ１５８２５２５またはＤＥ２２３３１２１に記載されている。
【００４９】
式（Ｅ、Ｅ’）の化合物は、ＪＰ４７０４９０６８またはＦＲ１５８２５２５に従って製造され得る。
【００５０】
式（Ｄ、Ｄ’）の化合物は、式（１）の化合物から開始して、ＪＰ４７０４９０６８またはＦＲ１５８２５２５に従って製造され得る。シアノヒドリンの保護形態を用いる場合（例えばトリメチルシリルエーテル）、ヒドロキシ基の脱保護を促進する触媒を加えることが有益である。かかる触媒は、フッ化物源（例えば、フッ化テトラブチルアンモニウム、フッ化カリウム、Ｈ2ＳｉＦ6）またはルイス酸（例えば、ＦｅＣｌ3、ＢＦ3*Ｅｔ2Ｏ）または、例えば、Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ"Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ"， ４th Ｅｄ，Ｗｉｌｅｙ−ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，ｐ．１６５−２２１に言及されているシリルエーテルの脱保護のための最高技術水準の試薬のいずれか他のものであり得る。
【００５１】
典型的なモノイソシアネートは、例えば、Ｃ1−Ｃ12アルキルイソシアネート、例えば、メチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートまたはシクロヘキサンイソシアネートである。
【００５２】
典型的なジイソシアネートは、広く商業品であり、例えば、トルエンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートである。
【００５３】
個々の反応工程は、例えば、以下で概説される条件下で行われる。
【００５４】
典型的には、反応温度は、０℃から１５０℃、好ましくは２５℃から１３０℃、より好ましくは２５から１１０℃の間である。
【００５５】
触媒を用いる場合、それは、ケトンの質量に対して０．００１〜２５質量％、例えば０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の量で典型的には用いられる。シアノヒドリンＴＭＳエーテルの脱保護のための試薬を用いる場合、それは、エーテルの量に対して１〜５当量、好ましくは１〜３当量、より好ましくは１〜１．５当量の量で用いられる。
【００５６】
前記反応は、大気圧または１〜１００ｂａｒ（オートクレーブ）で行われる。例えば、１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒである。
【００５７】
典型的な反応時間は、１時間から４８時間まで変化する。
【００５８】
加熱の代わりにまたは加熱に加えて、前記反応は、マイクロ波または超音波条件下で実施してよい。
【００５９】
可能な溶媒は、非プロトン性、極性および非極性溶媒、芳香族または脂肪族溶媒、エーテルまたはケトンである。例は、トルエン、キシレン、イオン性液体、ヘキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、塩化溶媒（例えば塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。いかなる溶媒もない反応を行うことも可能である。
【００６０】
本発明の更なる一態様は、上記の通りの式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物の製造方法であって、
ａ）ルイス塩基の存在下で、式（Ｏ）
【化６】
の化合物と、ＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体と、または式
【化７】
の化合物とを反応させて、式（１）
【化８】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3である］の化合物を生成する工程；および
ｂ）式（１）の化合物と式Ｒ’’’−ＮＨ2のアミンとを反応させて、式（２）
【化９】
［式中、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルである］の化合物を生成する工程、またはアミンもしくはアンモニアの存在下で式（Ｏ）の化合物とＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体とを反応させる工程；または
ｃ）式（Ｏ）の化合物とＣＨ3ＣＮおよび塩基とを反応させて、式（３）
【化１０】
の化合物を生成する工程；または
ｄ）式（Ｏ）の化合物と式
【化１１】
の化合物とを反応させて、式（ＩＩａ）の化合物を生成する工程；
および更なる工程において、
ｅ）式（１）の化合物と式
【化１２】
のアルデヒド、ジアルデヒド、ケトンまたはジケトンとを反応させて、式（ＩＩｂ）の化合物を生成する工程；または
式（１）の化合物と式
【化１３】
のイソシアネートもしくはジイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）の化合物を生成する工程；または
ｆ）式（２）の化合物と式
【化１４】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）の化合物を生成する工程；または
ｇ）式（３）の化合物と式
【化１５】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）の化合物を生成する工程
を含み、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’およびｍは、上記で定義された通りである、方法である。
【００６１】
個々の方法工程は、典型的には、−２０℃から１００℃、好ましくは０から６０℃、より好ましくは０℃から２５℃の温度で行われる。
【００６２】
典型的には、方法工程は、大気圧から１００ｂａｒ、例えば１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒの圧力で行われる。
【００６３】
また、本発明の一態様は、
（ａ）熱、酸素および光の悪影響を受ける有機ポリマーと、
（ｂ）上記の通りの式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の１種以上の化合物と
を含む組成物である。
【００６４】
本発明の化合物は、例えば、有機ポリマーの質量に対して０．０１〜５％、好ましくは０．０２５〜２％、とりわけ０．１〜１％の量で存在する。
【００６５】
適切な有機ポリマーを以下に挙げる。
【００６６】
１． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンの、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（場合によって架橋できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００６７】
ポリオレフィン、即ち、前段落で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、種々の方法によって、とりわけ以下の方法によって製造され得る。
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下および高温で）。
ｂ）通常は周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１種または１種超の金属を含有する触媒を用いた触媒重合。これらの金属は、通常は１もしくは１超のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有し、これらはπ結合またはσ結合のいずれかをしていてよい。これらの金属錯体は、遊離の形態でも、または基材上、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナもしくは酸化ケイ素上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合用媒質に可溶であっても不溶であってもよい。重合に際しこれらの触媒は、それら自体で使用可能であるが、または更に活性化剤を使用してもよく、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドもしくは金属アルキルオキサンがあり、前記金属は、周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。これら活性化剤は、便宜には、更にエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で修飾され得る。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００６８】
２． １）の下で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および種々の型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００６９】
３． モノオレフィンとジオレフィンとの相互のコポリマーまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣ等のエチレン／ノルボルネン）、１−オレフィンがインサイチュで生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）並びにエチレンと、プロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びにかかるコポリマーと互いとのおよび上記１）で述べたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、並びに交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびこれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００７０】
４． 炭化水素樹脂（例えばＣ5−Ｃ9）それらの水素化修飾体（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む。
【００７１】
１．）〜４．）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７２】
５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７３】
６． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、とりわけｐ−ビニルトルエンの全ての異性体、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアンスラセンの全ての異性体、並びにそれらの混合物を含むビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造も有してよく、ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７４】
６ａ． エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体並びにそれらの混合物から選択される上述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；高衝撃強度スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの混合物；並びにスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００７５】
６ｂ． ６．）の下で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる。
【００７６】
６ｃ． ６ａ）の下で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
【００７７】
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７８】
７． ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと６）の下で示されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００７９】
８． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００８０】
９． α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびそれらの誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートで耐衝撃性改質されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００８１】
１０． ９）の下で述べられたモノマーと互いとのまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００８２】
１１． 不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記の１）で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００８３】
１２． 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００８４】
１３． ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されたポリアセタール。
【００８５】
１４． ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００８６】
１５． 一方はヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンおよび他方は脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００８７】
１６． ジアミンおよびジカルボン酸から並びに／またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン並びにイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、かつ修飾剤としてのエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；および更に上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学結合もしくはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；或いはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００８８】
１７． ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００８９】
１８． ジカルボン酸およびジオールから誘導される並びに／或いはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンもしくはラクチドから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル、および更にポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステル。コポリエステルは、例えば、限定されないが、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーを含んでよい。更に、脂肪族ポリエステルは、例えば、限定されないが、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）のクラス、特に、ポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）およびポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸（ＰＬＡ）並びにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾された対応するポリエステルを含んでよい。「ポリ乳酸（ＰＬＡ）」という用語は、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドのホモポリマーおよびそれと他のポリマーとの配合物または合金のいずれか；乳酸またはラクチドと他のモノマー、例えばヒドロキシ−カルボン酸、例えばグリコール酸、３−ヒドロキシ−酪酸、４−ヒドロキシ−酪酸、４−ヒドロキシ−吉草酸、５−ヒドロキシ−吉草酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸およびそれらの環式形態とのコポリマーを表し；「乳酸」または「ラクチド」という用語は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、それらの混合物およびダイマー、即ちＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチドおよびそれらの任意の混合物を含む。
【００９０】
１９． ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００９１】
２０． ポリケトン。
【００９２】
２１． ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００９３】
２２． 一方でアルデヒドおよび他方でフェノール、ウレア並びにメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００９４】
２３． 乾燥型および非乾燥型アルキド樹脂。
【００９５】
２４． 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、並びに更にそれらの低燃焼性のハロゲン含有修飾体。
【００９６】
２５． 置換アクリレートから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
【００９７】
２６．メラミン樹脂、ウレア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００９８】
２７． 脂肪族、脂環式、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であって、通例の硬化剤、例えば無水物またはアミンを用い、促進剤を用いてまたは用いないで架橋されたもの。
【００９９】
２８． 天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチンおよび化学修飾をほどこしたそれらのホモロガス誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；並びにロジンおよびそれらの誘導体。
【０１００】
２９． 上述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１０１】
熱可塑性有機ポリマーまたはコーティング結合剤が好ましい。特に好ましくは、ポリオレフィンおよびポリスチレンである。
【０１０２】
また、前記組成物は、溶剤、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、均展助剤、更なる光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン、紫外線吸収剤、立体障害アミンおよびそれらの混合物から選択される更なる成分を含んでもよい。
【０１０３】
かかる更なる成分についての例を以下に示す。
【０１０４】
１． 抗酸化剤
１．１． アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖もしくは分枝状のノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびこれらの混合物。
【０１０５】
１．２． アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１０６】
１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０７】
１．４． トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１０８】
１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４、４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０９】
１．６． アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１１０】
１．７． Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルファイド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１１１】
１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１１２】
１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１１３】
１．１０． トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１１４】
１．１１． ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１１５】
１．１２． アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１１６】
１．１３． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１７】
１．１４． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１１８】
１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１９】
１．１６． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２０】
１．１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌによって供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【０１２１】
１．１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１２２】
１．１９． アミン系抗酸化剤、例えば、Ｎ．Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０１２３】
２． 紫外線吸収剤および光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−「３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化１６】
［式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１２４】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１２５】
２．３． 置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１２６】
２．４． アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリレート。
【０１２７】
２．５． ニッケル化合物、例えば、更なるリガンド、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するまたは有さない、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、更なるリガンドを有するまたは有さない、ケトオキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体，１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２８】
２．６． 立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、４−ピペリジノール、２，２，６，６−テトラメチル−１−（ウンデシルオキシ）−４，４’−カルボネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）−アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０１２９】
２．７． オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ．Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキシアニリドおよびこれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物並びにｏ−およびp−エトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物。
【０１３０】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−{２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル}−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１３１】
３． 金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１３２】
４． ホスファイトおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１３３】
以下のホスファイトがとりわけ好ましい。
【０１３４】
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８，Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【化１７】
【０１３５】
５． ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンから誘導したＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３６】
６． ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１３７】
７． チオ共力剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートまたはジステアリルジスルフィド。
【０１３８】
８． 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルもしくはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３９】
９． ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、並びに２価マンガン塩。
【０１４０】
１０． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【０１４１】
１１． 成核剤、例えば、無機物質、例えば、タルカム、金属酸化物、例えば二酸化チタニウムまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノカルボン酸もしくはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールがとりわけ好ましい。
【０１４２】
１２． 充填剤および補強剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、および他の天然物の粉または繊維、合成繊維。
【０１４３】
１３． 他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、光学増白剤、防炎剤、帯電防止剤および発泡剤。
【０１４４】
１４． ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３；Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４；Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２；Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２；Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、ＥＰ−Ａ−０５９１１０２；ＥＰ−Ａ−１２９１３８４において開示されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０１４５】
本発明の安定剤は、従来の手法によって有機ポリマーに、それからの造形品の製造の前の任意の好都合な段階において容易に組み込まれ得る。例えば、安定剤は、乾燥粉末形態のポリマーと混合してよく、または安定剤の懸濁液もしくはエマルジョンは、ポリマーの溶液、懸濁液もしくはエマルジョンと混合してよい。結果として生じる本発明の安定化組成物は、ポリマーの質量に対して約０．０１〜約５質量％、好ましくは約０．０２５〜約２質量％、とりわけ約０．１〜約１質量％の各種の従来の添加剤、例えば上記の材料、またはそれらの混合物を場合によって含有することもできる。
【０１４６】
本発明のなお更なる態様は、上記記載の通りの式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の少なくとも１種の化合物を前記材料に加えるまたは適用することを含む、光、酸素および／または熱よる損傷に対して有機ポリマー材料を安定させるための方法；および
光、酸素および／または熱による損傷に対して有機ポリマーを安定させるための、または難燃剤としての、上記記載の通りの式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の化合物の使用である。
【０１４７】
また、本発明の一態様は、式１、２または３
【化１８】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3であり、ＲおよびＲ’は、上記で定義される通りの意味を有し；
但し式（２）において、Ｒ’はＨでない］の中間体化合物である。
【０１４８】
上記で示される定義および選好性は、本発明の全ての態様に等しく当てはまる。
【０１４９】
以下の実施例は、本発明を例示する。
【０１５０】
調製例
ＷＯ２００８００３６０２に従って４−オキソ−Ｎ−アルコキシアミンを調製する。
【０１５１】
実施例１：１−メトキシ−４−シアノ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンの調製
２．５ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンと１当量のシアン化ナトリウムと１０ｍＬの水との混合物に、３．２ｍＬの水中における０．７３ｇの濃硫酸の溶液を２〜３時間の期間に亘って５〜１０℃で添加する。撹拌を更に４５分間継続し、その後、固体材料を濾過によって分離する。フィルターケーキを冷水で洗浄し、室温で真空中において乾燥させる。生成物を無色の結晶（１．７ｇ）として得る。
【０１５２】
【０１５３】
実施例２ａ：１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシ−ピペリジンの調製
４０ｍＬのジクロロメタン中における３．２６ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンの溶液に、２．０９ｇのトリメチルシリルシアニドおよび０．２８ｇのテトラブチルアンモニウムフタルイミド−Ｎ−オキシル（ＴＢＡＰＩＮＯ、Ｄｅｋａｍｉｎ ｅｔ ａｌ，Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ ２００９，５８２に従って調製）を添加する。室温で２時間撹拌した後、ケトンは完全に転化する。反応混合物を９０ｍＬの酢酸エチルおよび２０ｍＬのヘキサンで希釈する。水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、有機溶媒を真空中で除去して、４．７ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシピペリジン（黄色油）を得る。
【０１５４】
【０１５５】
実施例２ｂ：１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシピペリジンの調製
乾燥アセトニトリル中における０．３９８ｇ（２ｍｍｏｌ）の１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンの溶液に、０．２９７ｇ（３ｍｍｏｌ）のトリメチルシリルシアニドおよび触媒量のヨウ素を添加する。溶液を室温で終夜撹拌する。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、Ｎａ2ＣＯ3溶液およびブラインで洗浄する。有機層を分離し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去する。黄色油を得て、続いて溶出液として４：１ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲル上におけるフラッシュクロマトグラフィーに供した。生成物を淡黄色油として得た。
【０１５６】
【０１５７】
実施例３：８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−３−オキシラニルメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オン
１．０ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシピペリジンを１．７６ｇの酢酸中に溶解し、０．４８ｇのアセトンを添加する。０．７ｇの濃硫酸を添加し、反応混合物を、深紅色の溶液を形成しながら７０℃で１８時間撹拌する。反応混合物を４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ3溶液に添加し、４０ｍＬの酢酸エチルで抽出する。有機相をＨ2Ｏで洗浄し、続いて硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空中で除去して、０．８７ｇの黄褐色の残渣が残る。ｎ−ヘキサンで残渣を洗浄した後、８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オンを白色固体（０．４６ｇ）（融点２３０℃）として得る。
【０１５８】
【０１５９】
実施例４：８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−３−オキシラニルメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オンの調製のための代替法
１．０ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−ヒドロキシピペリジンを２．０ｇの酢酸中に溶解し、０．６５ｇのアセトンを添加する。０．８ｇの濃硫酸を添加し、反応混合物を７０℃で１８時間撹拌する。反応混合物を４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ3溶液に添加し、酢酸エチルで抽出する。有機相をＨ2Ｏで洗浄し、続いて硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空中で除去して、０．７１ｇの黄褐色の残渣が残る。ｎ−ヘキサンで残渣を洗浄した後、８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オンを白色固体として得る。
【０１６０】
【０１６１】
実施例５〜９：出発材料として実施例２の生成物を用いて、以下の実施例を実施例３，４と同様に調製した
【表１】
【０１６２】
実施例１０：８−メトキシ−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
２１ｍＬの水／エタノール（２：１）中における１．０ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンと５２７ｍｇのシアン化カリウムと３．１１ｇの炭酸アンモニウムとの混合物を５０℃で撹拌する。数時間撹拌した後、白色の沈澱物が形成する。撹拌を２４時間継続し、その後沈澱物を濾過によって単離する。フィルターケーキを水およびエタノールで洗浄し、真空中で乾燥させる。生成物を白色固体（０．９９ｇ）として得る。
【０１６３】
【０１６４】
実施例１１：８−メトキシ−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オン
０．６１ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンおよび２９９ｍｇのアセトンシアノヒドリンを１．７６ｇの酢酸中に溶解し、０．７ｇの濃硫酸を添加する。反応混合物を７０℃で１８時間撹拌する。反応混合物を４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ3溶液に添加し、４０ｍＬの酢酸エチルで抽出する。有機相をＨ2Ｏで洗浄し、続いて硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空中で除去して、０．６１ｇの黄褐色の残渣が残る。残渣をヘキサンから再結晶させて、０．２９ｇの生成物を得る。白色固体、融点１３０℃。
【０１６５】
【０１６６】
実施例１２：（１−エトキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−アセトニトリル
３ｇの１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンを２０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中に溶解し、０．９３ｇのアセトニトリルを添加する。混合物を−７８℃に冷却し、９．４ｍＬのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中における１．６Ｍ溶液）を３０分間の期間に亘って添加する。撹拌を−７８℃で１時間継続し、次いで冷却浴を除去する。室温で２時間撹拌した後、反応混合物をＭＴＢＥで希釈し、塩化アンモニウム溶液で急冷する。有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を真空中で除去する。得られた残渣をトルエンから再結晶させて、無色結晶として生成物を得る。
【０１６７】
【０１６８】
応用例
ポリプロピレン（Ｍｏｐｌｅｎ（登録商標）ＨＦ５００ Ｎ）を、塩基性レベル安定剤（０．３％ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５＋０．０５％Ｃａ−ステアレート、ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５は、ＩＲＧＡＦＯＳ １６８とＩＲＧＡＮＯＸ １０１０との１：１混合物である）および０．５質量％の実施例７、１１、１０ｂおよび１０ｃの化合物の各々の添加と共に、温度Ｔｍａｘ＝１９０℃（加熱帯１〜７）、押出量１ｋｇ／時および１００ｒｐｍで共回転二軸スクリュー押出機ＺＳＫ１８（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）上で押し出す。水浴内における冷却後、ポリマーストランドを粒状化する。試験片を圧縮成形によって調製する（フィルム１９０×９０ｍｍ、厚さ＝０．２ｍｍまたは１．０ｍｍ；Ｆｏｎｔｕｎｅ ＴＰ２００、２３０℃）。ＤＩＮ４１０２−１Ｂ２試験条件下で試験フィルムを試験する。結果を第Ｂ１表および第Ｂ２表に示す。
【０１６９】
【表２−１】
【０１７０】
【表２−２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素原子において低塩基性度を有し、高熱安定性を有する立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）に関する。これらの化合物は、酸化放射線、熱放射線および化学線の悪影響に対して、ポリマー、とりわけ熱可塑性ポリオレフィンを安定させる際に、特に効果的である。また、前記化合物は、酸触媒コーティングシステムおよび常温硬化コーティングシステムを安定させる際にも、特に効果的である。それらは、高加工温度が更に必要である場合に特に有用である。
【０００２】
従来のＨＡＬＳ（Ｎ−Ｈ）は、それらの塩基性第二級環窒素原子のため、ある種の適用から除外される。例は、酸触媒架橋ポリマーまたは常温硬化コーティングである。
【０００３】
本発明は、新規なＮＯＲ ＨＡＬＳ化合物を提供することによって、この問題を解決する。製造される化合物は、プラスチック、コーティング、並びに家庭用および個人用ケアの適用のための安定剤として使用され得る。それらは、テトラメチルピペリジン環の４位におけるそれらのスピロ置換を特徴とする（Ｓｐｉｒｏ−ＮＯＲ−ＨＡＬＳ）。対応するＳｐｉｒｏ−ＮＨ−ＨＡＬＳは、部分的には商業品であり、効果的な光安定剤として記載されている。４−スピロ置換は、これまでのところ１−ＮＯＲ置換と組み合わせて用いられてこなかった。ＤＥ４４２３０５５から、２つの化合物のみ、即ちＮ−Ｏ−オクチルおよびＮ−Ｏ−メチルベンジル化合物が公知である。更に、ＷＯ２００９／０４９８５１において、ピロリジンジオン環に結合する置換フェニル基を有するスピロピペリジンピロリジンジオン誘導体が最近報告されており、殺虫剤としてのそれらの使用が報告されている。
【０００４】
本化合物は、それらの低い塩基性度および高温安定性のため、ポリマー基材またはかかる基材を硬化させるために必要とされる酸触媒との相互作用のためにより塩基性のヒンダードアミン安定剤の活性が著しく低下するポリオレフィンおよび自動車のコーティング組成物の安定化において特に価値がある。
【０００５】
本化合物が効果的であるポリオレフィン組成物の例としては、ハロゲン化難燃剤の分解からの酸性残渣がＮ−ＯＲ基を有さないヒンダードアミンを不活性化させる難燃剤ポリオレフィン、殺虫剤または二酸化硫黄処理からの酸性残渣が「通常の」ヒンダードアミン安定剤の活性と干渉する温室フィルムおよび農業用マルチフィルム、並びに塩基性ヒンダードアミン安定剤との顔料の相互作用が生じ得る熱可塑性ポリオレフィンが挙げられる。本化合物が効果的であるコーティング組成物の例としては、塩基性ヒンダードアミン安定剤と相互作用する強酸を用いて硬化するメラミン架橋熱硬化性アクリル樹脂が挙げられる。また、本化合物は、イソシアネート架橋剤を有するアクリルアルキドまたはポリエステル樹脂、並びにカルボン酸、無水物またはアミン架橋剤を有するエポキシ樹脂においても効果的である。
【０００６】
従って、補助安定剤、難燃剤（例えば、トリス（３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル）ホスフェート、デカブロモジフェニルオキシド、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミド）またはエチレンビス−（ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド））、触媒（例えば、トルエンスルホン酸等の酸、金属乾燥剤またはアミン）、充填剤、脂肪酸塩（例えば、ステアリン酸カルシウム）をも含む組成物において、または殺虫剤および／もしくは硫黄含有酸および／もしくは金属イオン（例えば鉄）が安定化ポリマーと接触する農業の適用において、通用の化合物が有利に使用される。
【０００７】
本発明の一態様は、式（Ｉ）または（ＩＩ）
【化１】
［式中、
ＸおよびＹは、独立してＮＨまたはＯであり；ｎが０でありかつＸがＮＨである場合、Ｘは、更に、Ｎ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｎ−Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｎ−フェニルまたはＮ−Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルの意味を有し；
ｍは１または２であり；
ｎは０または１であり；
ＺはＣ＝ＯでありかつＺ1はＮＨであり；または
ＺはＮＨでありかつＺ1はＣ＝Ｏであり；
Ｒは、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立して、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
但し、式（ＩＩ）において、ＺがＣ＝Ｏである場合、Ｒはオクチルやメチルベンジルではなく；および
但し、式（Ｉ）において、ＸがＮＨである場合、ＹはＯであり、ｎは０であり、Ｒ’はＨでなく；
ｍが２である場合、
Ｒ’’は、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；および
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換される］の化合物である。
【０００８】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である。
【０００９】
各種置換基内におけるアルキル基は、直鎖または分枝状であってよい。１〜２０個の炭素原子を含むアルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルがある。
【００１０】
Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルは、典型的にはシクロプロピル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルである。
【００１１】
Ｃ3−Ｃ20アルケニルは、例えば、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ドデセニルであり、それらの異性体を含む。
【００１２】
Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジルまたはα−メチルベンジルである。
【００１３】
Ｃ3−Ｃ20アルキニルは、好ましくはプロパルギルである。
【００１４】
ＯＨによって置換されたアルキルは、典型的には２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたは２−ヒドロキシブチルである。
【００１５】
例えば、前記化合物は、式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
【化２】
［式中、ｍ並びに置換基Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、上記に定義される通りの意味を有し、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、但し式（ＩＩｂ）において、Ｒはオクチルやメチルベンジルでなく；式（Ｉｆ’）において、Ｒ’’’がＨである場合にＲ’はＨでない］である。
【００１６】
例えば、上記の式において、Ｒは、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立して、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’は、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルである］である。
【００１７】
好ましくは、Ｒは、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ’’’は、ＨまたはＣ1−Ｃ20アルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立してＨ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルである。
【００１８】
一般に、上記の式において、ｍが１であることが好ましい。
【００１９】
特に適切な個々の化合物は、以下のものである。
【００２０】
【化３−１】
【００２１】
【化３−２】
【００２２】
【化３−３】
【００２３】
【化３−４】
【００２４】
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物の製造は、
ニトロキシド基に酸化し、次いで式（Ｏ）
【化４】
の対応するＮ−Ｏ−Ｒ化合物に反応することができる４−オキソ−テトラメチルピペリジンから開始する。
【００２５】
Ｎ−Ｏ−Ｒ化合物の製造および使用は、例えば、米国特許第５，００４，７７０号および米国特許第５，０９６，９５０号に記載されている。
【００２６】
以下のスキームは、式（Ｏ）の化合物から開始する製造手法の個々の工程を説明するものである。
【００２７】
反応スキーム
【化５】
【００２８】
明確性の理由のため、ｍが１である化合物のみを示す。置換基Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、上記で定義された通りである。
【００２９】
式（１）のシアノヒドリンの形成
ａ）シアノヒドリンは、
ａ）ＥＰ１０７８９２９、ＦＲ１５８２５２５、ＤＥ２６０６０２６またはＤＥ２８３４９６２に記載されているように、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体（式（Ｏ）の化合物）と、ＨＣＮガスまたはＨＣＮ遊離源、例えばシアニド（ＮａＣＮ、ＫＣＮ）と酸（ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、ＮａＨＳＯ4）との組み合わせのいずれかとを反応させる；
ｂ）例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００５），４８（２０），６３７９−６３８５；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９９３），２，３７５−８；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９９１），（１），１４５−８；Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ（１９９０），１２３（４），８８７−９３；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８７），５２（１２），２６０２−４およびＡｕｓｔｒａｌｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７９），３２（８），１８０５−１７に記載されているように、塩基またはルイス酸の存在下で、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは誘導体（式（Ｏ）の化合物）とアセトンシアノヒドリンとを反応させる；
ｃ）"Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｉｓ ｉｎ ｔｈｅ ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｉｒａｌ ｃｙａｎｏｈｙｄｒｉｎｓ，ｖａｌｕａｂｌｅ ｂｕｉｌｄｉｎｇ ｂｌｏｃｋｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ"，Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｉｓ（２０００），２８９−３２０に記載されているように、適切な酵素の存在下で、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは誘導体（式（Ｏ）の化合物）とＨＣＮ源とを反応させる；
ｄ）適切な触媒（例えば、ＺｎＩ2、ｐ‐トルエンスルホン酸カリウム、メソ多孔性ＡＩ−ＭＣＭ−４１触媒、ＳｍＩ2、Ｔｉ（ＩＶ）錯体、Ｆｅ（Ｃｐ）2ＰＦ6、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、ヨウ素、ＮｂＦ5、アルミニウムフタロシアニン、アミノ酸、ポリオキソメタレート、テトラアルキルアンモニウムシアニド、テトラブチルアンモニウムフタルイミド−Ｎ−オキシル、ポリアニリン−支持Ｓｃ、Ｉｎ、Ｐｄ、ＯｓおよびＲｅ触媒、Ｎ−オクチルジヒドロイミダゾリウムヒドロキシド、鉄（ＩＩＩ）トリフレート、Ｎ−複素環式カルベン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、Ｐ（ＲＮＣＨ2ＣＨ2）3Ｎ、バナジルトリフレート、ドデカタングストリン酸（Ｈ3ＰＷ12Ｏ40）、Ｅｔ3Ｎ、Ｋ2ＣＯ3、フェノール系Ｎ−オキシド、フッ化セシウム、ＬｉＣｌＯ4、ヨウ素、Ｃｕ（ＯＴｆ）2、三シアン化イッテルビウムまたは中性π−求核試薬、例えば１−メトキシ−２−メチル−１−（トリメチルシロキシ）プロペンの存在下で、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは誘導体（式（Ｏ）の化合物）と、潜在的ＨＣＮ源、例えばトリメチルシリルシアニドとを反応させる
ことによって、例えば、Ｒｏｂｅｒｔ Ｊ．Ｈ．Ｇｒｅｇｏｒｙ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９９，９９（１２），ｐｐ３６４９−３６８２に記載されているように形成され得る。
一般に、圧力下でＨＣＮガスを用いること、またはシアノヒドリンもしくはトリメチルシリルシアニドを製造するための酸と組み合わせたシアニドと、Ｏ−保護シアノヒドリン中間体を製造するための触媒とを用いることが好ましい。
【００３０】
式（２）の化合物の形成
式（２）の化合物は、シアノヒドリンとアミンもしくはアンモニアとの反応によって、または式（Ｏ）（ケトン）の化合物とアミン／アンモニアおよびＨＣＮ／シアニド源との反応によって製造され得る。これらの反応は、主に公知であり、数人の著者によって記載されている。例は、例えば（ａ）Ｍｏｒｉ，Ａ．；Ｉｎｏｕｅ，Ｓ．ｉｎ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｖｏｌ．ＩＩ；Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．；Ｐｆａｌｔｚ，Ａ．；Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｈ．，Ｅｄｓ．；Ｓｐｒｉｎｇｅｒ：Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，１９９９，９８３．（ｂ）Ｅｎｄｅｒｓ，Ｄ．；Ｓｈｉｌｖｏｃｋ，Ｊ．Ｐ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．２０００，２９，３５９．（ｃ）Ｙｅｔ，Ｌ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１，４０，８７５．（ｄ）Ｇｒｏｇｅｒ，Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００３，１０３，２７９５．（ｅ）Ｓｐｉｎｏ，Ｃ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４，４３，１７６４．（ｆ）Ｖａｃｈａｌ，Ｐ．；Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．ｉｎ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｓｕｐｐｌ．１；Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．；Ｐｆａｌｔｚ，Ａ．；Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｈ．，Ｅｄｓ．；Ｓｐｒｉｎｇｅｒ：Ｂｅｒｌｉｎ，２００４，１１７において与えられる。
【００３１】
有用なアミンおよびジアミンは、アンモニア、メチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン、ナフチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、トルイジン、フェニルエチルアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２，６−キシリジン、２−アミノエチルエチレン尿素、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｃ11−ネオジアミン、シクロヘキシルメチルアミン、エチレンジアミン、イソホロンジアミン、イソプロピルアミン、２，２−ジメチル１，３−プロパンジアミン、トリデシルアミン、ｔｅｒｔ．−ブチルアミンである。
【００３２】
式（３）の化合物の形成
式（３）の化合物は、例えば、ＷＯ２００８０７３０６７に従って、その中で記載されている条件下で製造され得る。式（Ｏ）の化合物へのアセトニトリルの添加は、−８０℃から室温で、好ましくは−８０℃から−５０℃の間で実施され得る。アセトニトリルの脱プロトン化のための典型的な塩基は、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ．ブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ナトリウムアミド、リチウムアミド、水素化ナトリウムであり；ｎ−ブチルリチウムが好ましい。前記反応は、非プロトン性溶媒、例えばＴＨＦ、ジオキサン、ジエチルエーテル、ヘキサン、トルエン中において；好ましくはＴＨＦ中において行われる。
【００３３】
驚くべきことに、酸性環境内（酸性条件下）におけるＮ−アルコキシアミンエーテルの切断が、化学の文献、例えばＢｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００８），１８（１），４０９−４１３にしばしば記載されているにもかかわらず、特定の複素環部分を有するある種のＮ−アルコキシアミンを、強い酸性の条件下でも、即ち、強い鉱酸、例えば化合物Ａ、Ｂ、Ｄ’、Ｅ’、Ｆ’の存在下でも製造することができることを見出した。
【００３４】
式（Ａ）の化合物は、ＤＥ３５４１６６５、ＤＥ３５４１６６４、ＤＥ３５２４５４２、ＤＥ３１０４２９４またはＤＥに従って製造され得る。
【００３５】
この変換のための典型的なシアノヒドリンは、アセトンシアノヒドリン、１−ヒドロキシシクロヘキサンカルボニトリル、２−ヒドロキシ−２−メチルブチロニトリル、ベンゾフェノンシアノヒドリン、１−ヒドロキシシクロペンタンカルボニトリル、シクロヘプタンカルボニトリル、１−アザビシクロ［２．２．２］−オクタン−３−カルボニトリル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−４−シアノピペリジン、１−アルキル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−４−シアノピペリジンまたは２−エチル−２−ヒドロキシブタンニトリルである。
【００３６】
典型的には、反応温度は、−２０℃から１５０℃、好ましくは０℃から１１０℃、より好ましくは５０から８０℃の間である。
【００３７】
前記反応は、不活性溶媒（例えば酢酸）中において、酸性条件下で（例えば、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、Ｈ3ＰＯ4を用いて）行われる。最も好ましくは、溶媒として酢酸が用いられる。
【００３８】
前記反応は、大気圧または１〜１００ｂａｒ（オートクレーブ）で行われる。例えば、１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒである。
【００３９】
典型的な反応時間は、１時間から４８時間まで変化する。
【００４０】
化合物（Ｂ）は、ＥＰ１０７８９２９、ＤＥ２６０６０２６、ＤＥ２８３４９６２もしくはＥＰ１７６１７に従って、またはＯ−保護シアノヒドリン（化合物（１）、Ｒ4＝Ｓｉ（アルキル、アリール）3）から開始して製造され得る。好ましくは、Ｒ4はＳｉＭｅ3である。
【００４１】
有用なモノアルデヒドおよびケトンは、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドプロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ピバルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ナフチルアルデヒド、トルイルアルデヒド、アニスアルデヒド、サリチルアルデヒド、アセトン、ピナコロン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルブチルケトン、アセトフェノン、トリアセトンアミン、Ｎ−アルキルトリアセトンアミン、４−オキソ−テトラメチル−Ｎ−アルコキシアミン（４−オキソ−ＮＯＲ）、４−ピペリドン、ドデカノン、シクロヘプタノン、シクロペンタノン、ベンゾフェノンまたはシクロヘキシルケトンである。
【００４２】
有用なジアルデヒドおよびジケトンは、例えば、グリオキサル、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、メチルグリオキサル、ヘキサン−２，５−ジオン、ジメドン、ジアセチル、ベンジルまたはアセチルアセトンである。
【００４３】
典型的には、反応温度は、−２０℃から１５０℃、好ましくは０℃から１１０℃、より好ましくは５０から８０℃の間である。
【００４４】
前記反応は、不活性溶媒（例えば酢酸）中において、酸性条件下で（例えば、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、Ｈ3ＰＯ4を用いて）行われる。最も好ましくは、溶媒として酢酸が用いられる。
【００４５】
前記反応は、大気圧または１〜１００ｂａｒ（オートクレーブ）で行われる。例えば、１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒである。
【００４６】
典型的な反応時間は、１時間から４８時間まで変化する。
【００４７】
以下に示すように、式（Ｃ、Ｄ、Ｄ’、Ｅ、Ｅ’Ｆ、Ｆ’）の化合物を製造することができる。
【００４８】
式（Ｃ、Ｆ、Ｆ’）の化合物は、非置換ヒダントインを製造するための４−オキソ−Ｎ−アルコキシアミンから、または置換ヒダントインを製造するための式（２）の化合物から開始して、ブヘラ−ベルクス反応（Ｌｉ，Ｊｉｅ Ｊａｃｋ．Ｂｕｃｈｅｒｅｒ−Ｂｅｒｇｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ，Ｎａｍｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００５），２６６−２７４）によって製造され得る。更なる方法は、"Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｈｙｄａｎｔｏｉｎ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ａ ｒｅｖｉｅｗ"，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（２００４），３６（５），３９１−４４３；ＦＲ１５８２５２５またはＤＥ２２３３１２１に記載されている。
【００４９】
式（Ｅ、Ｅ’）の化合物は、ＪＰ４７０４９０６８またはＦＲ１５８２５２５に従って製造され得る。
【００５０】
式（Ｄ、Ｄ’）の化合物は、式（１）の化合物から開始して、ＪＰ４７０４９０６８またはＦＲ１５８２５２５に従って製造され得る。シアノヒドリンの保護形態を用いる場合（例えばトリメチルシリルエーテル）、ヒドロキシ基の脱保護を促進する触媒を加えることが有益である。かかる触媒は、フッ化物源（例えば、フッ化テトラブチルアンモニウム、フッ化カリウム、Ｈ2ＳｉＦ6）またはルイス酸（例えば、ＦｅＣｌ3、ＢＦ3*Ｅｔ2Ｏ）または、例えば、Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ"Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ"， ４th Ｅｄ，Ｗｉｌｅｙ−ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，ｐ．１６５−２２１に言及されているシリルエーテルの脱保護のための最高技術水準の試薬のいずれか他のものであり得る。
【００５１】
典型的なモノイソシアネートは、例えば、Ｃ1−Ｃ12アルキルイソシアネート、例えば、メチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートまたはシクロヘキサンイソシアネートである。
【００５２】
典型的なジイソシアネートは、広く商業品であり、例えば、トルエンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートである。
【００５３】
個々の反応工程は、例えば、以下で概説される条件下で行われる。
【００５４】
典型的には、反応温度は、０℃から１５０℃、好ましくは２５℃から１３０℃、より好ましくは２５から１１０℃の間である。
【００５５】
触媒を用いる場合、それは、ケトンの質量に対して０．００１〜２５質量％、例えば０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の量で典型的には用いられる。シアノヒドリンＴＭＳエーテルの脱保護のための試薬を用いる場合、それは、エーテルの量に対して１〜５当量、好ましくは１〜３当量、より好ましくは１〜１．５当量の量で用いられる。
【００５６】
前記反応は、大気圧または１〜１００ｂａｒ（オートクレーブ）で行われる。例えば、１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒである。
【００５７】
典型的な反応時間は、１時間から４８時間まで変化する。
【００５８】
加熱の代わりにまたは加熱に加えて、前記反応は、マイクロ波または超音波条件下で実施してよい。
【００５９】
可能な溶媒は、非プロトン性、極性および非極性溶媒、芳香族または脂肪族溶媒、エーテルまたはケトンである。例は、トルエン、キシレン、イオン性液体、ヘキサン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、塩化溶媒（例えば塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。いかなる溶媒もない反応を行うことも可能である。
【００６０】
本発明の更なる一態様は、上記の通りの式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物の製造方法であって、
ａ）ルイス塩基の存在下で、式（Ｏ）
【化６】
の化合物と、ＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体と、または式
【化７】
の化合物とを反応させて、式（１）
【化８】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3である］の化合物を生成する工程；および
ｂ）式（１）の化合物と式Ｒ’’’−ＮＨ2のアミンとを反応させて、式（２）
【化９】
［式中、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルである］の化合物を生成する工程、またはアミンもしくはアンモニアの存在下で式（Ｏ）の化合物とＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体とを反応させる工程；または
ｃ）式（Ｏ）の化合物とＣＨ3ＣＮおよび塩基とを反応させて、式（３）
【化１０】
の化合物を生成する工程；または
ｄ）式（Ｏ）の化合物と式
【化１１】
の化合物とを反応させて、式（ＩＩａ）の化合物を生成する工程；
および更なる工程において、
ｅ）式（１）の化合物と式
【化１２】
のアルデヒド、ジアルデヒド、ケトンまたはジケトンとを反応させて、式（ＩＩｂ）の化合物を生成する工程；または
式（１）の化合物と式
【化１３】
のイソシアネートもしくはジイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）の化合物を生成する工程；または
ｆ）式（２）の化合物と式
【化１４】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）の化合物を生成する工程；または
ｇ）式（３）の化合物と式
【化１５】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）の化合物を生成する工程
を含み、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’およびｍは、上記で定義された通りである、方法である。
【００６１】
個々の方法工程は、典型的には、−２０℃から１００℃、好ましくは０から６０℃、より好ましくは０℃から２５℃の温度で行われる。
【００６２】
典型的には、方法工程は、大気圧から１００ｂａｒ、例えば１〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｂａｒの圧力で行われる。
【００６３】
また、本発明の一態様は、
（ａ）熱、酸素および光の悪影響を受ける有機ポリマーと、
（ｂ）上記の通りの式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の１種以上の化合物と
を含む組成物である。
【００６４】
本発明の化合物は、例えば、有機ポリマーの質量に対して０．０１〜５％、好ましくは０．０２５〜２％、とりわけ０．１〜１％の量で存在する。
【００６５】
適切な有機ポリマーを以下に挙げる。
【００６６】
１． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンの、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（場合によって架橋できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００６７】
ポリオレフィン、即ち、前段落で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、種々の方法によって、とりわけ以下の方法によって製造され得る。
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下および高温で）。
ｂ）通常は周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１種または１種超の金属を含有する触媒を用いた触媒重合。これらの金属は、通常は１もしくは１超のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有し、これらはπ結合またはσ結合のいずれかをしていてよい。これらの金属錯体は、遊離の形態でも、または基材上、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナもしくは酸化ケイ素上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合用媒質に可溶であっても不溶であってもよい。重合に際しこれらの触媒は、それら自体で使用可能であるが、または更に活性化剤を使用してもよく、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドもしくは金属アルキルオキサンがあり、前記金属は、周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。これら活性化剤は、便宜には、更にエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で修飾され得る。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００６８】
２． １）の下で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および種々の型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００６９】
３． モノオレフィンとジオレフィンとの相互のコポリマーまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣ等のエチレン／ノルボルネン）、１−オレフィンがインサイチュで生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）並びにエチレンと、プロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びにかかるコポリマーと互いとのおよび上記１）で述べたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、並びに交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびこれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００７０】
４． 炭化水素樹脂（例えばＣ5−Ｃ9）それらの水素化修飾体（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む。
【００７１】
１．）〜４．）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７２】
５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７３】
６． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、とりわけｐ−ビニルトルエンの全ての異性体、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアンスラセンの全ての異性体、並びにそれらの混合物を含むビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造も有してよく、ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７４】
６ａ． エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体並びにそれらの混合物から選択される上述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；高衝撃強度スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの混合物；並びにスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００７５】
６ｂ． ６．）の下で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる。
【００７６】
６ｃ． ６ａ）の下で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
【００７７】
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７８】
７． ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと６）の下で示されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００７９】
８． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００８０】
９． α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびそれらの誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートで耐衝撃性改質されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００８１】
１０． ９）の下で述べられたモノマーと互いとのまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００８２】
１１． 不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記の１）で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００８３】
１２． 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００８４】
１３． ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されたポリアセタール。
【００８５】
１４． ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００８６】
１５． 一方はヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンおよび他方は脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００８７】
１６． ジアミンおよびジカルボン酸から並びに／またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン並びにイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、かつ修飾剤としてのエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；および更に上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学結合もしくはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；或いはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００８８】
１７． ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００８９】
１８． ジカルボン酸およびジオールから誘導される並びに／或いはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンもしくはラクチドから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル、および更にポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステル。コポリエステルは、例えば、限定されないが、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーを含んでよい。更に、脂肪族ポリエステルは、例えば、限定されないが、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）のクラス、特に、ポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）およびポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸（ＰＬＡ）並びにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾された対応するポリエステルを含んでよい。「ポリ乳酸（ＰＬＡ）」という用語は、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドのホモポリマーおよびそれと他のポリマーとの配合物または合金のいずれか；乳酸またはラクチドと他のモノマー、例えばヒドロキシ−カルボン酸、例えばグリコール酸、３−ヒドロキシ−酪酸、４−ヒドロキシ−酪酸、４−ヒドロキシ−吉草酸、５−ヒドロキシ−吉草酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸およびそれらの環式形態とのコポリマーを表し；「乳酸」または「ラクチド」という用語は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、それらの混合物およびダイマー、即ちＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチドおよびそれらの任意の混合物を含む。
【００９０】
１９． ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００９１】
２０． ポリケトン。
【００９２】
２１． ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００９３】
２２． 一方でアルデヒドおよび他方でフェノール、ウレア並びにメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００９４】
２３． 乾燥型および非乾燥型アルキド樹脂。
【００９５】
２４． 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、並びに更にそれらの低燃焼性のハロゲン含有修飾体。
【００９６】
２５． 置換アクリレートから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
【００９７】
２６．メラミン樹脂、ウレア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００９８】
２７． 脂肪族、脂環式、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であって、通例の硬化剤、例えば無水物またはアミンを用い、促進剤を用いてまたは用いないで架橋されたもの。
【００９９】
２８． 天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチンおよび化学修飾をほどこしたそれらのホモロガス誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；並びにロジンおよびそれらの誘導体。
【０１００】
２９． 上述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１０１】
熱可塑性有機ポリマーまたはコーティング結合剤が好ましい。特に好ましくは、ポリオレフィンおよびポリスチレンである。
【０１０２】
また、前記組成物は、溶剤、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、均展助剤、更なる光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン、紫外線吸収剤、立体障害アミンおよびそれらの混合物から選択される更なる成分を含んでもよい。
【０１０３】
かかる更なる成分についての例を以下に示す。
【０１０４】
１． 抗酸化剤
１．１． アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖もしくは分枝状のノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびこれらの混合物。
【０１０５】
１．２． アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１０６】
１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０７】
１．４． トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１０８】
１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４、４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０９】
１．６． アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１１０】
１．７． Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルファイド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１１１】
１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１１２】
１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１１３】
１．１０． トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１１４】
１．１１． ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１１５】
１．１２． アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１１６】
１．１３． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１７】
１．１４． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１１８】
１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１９】
１．１６． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２０】
１．１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌによって供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【０１２１】
１．１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１２２】
１．１９． アミン系抗酸化剤、例えば、Ｎ．Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０１２３】
２． 紫外線吸収剤および光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−「３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化１６】
［式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１２４】
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１２５】
２．３． 置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１２６】
２．４． アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリレート。
【０１２７】
２．５． ニッケル化合物、例えば、更なるリガンド、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するまたは有さない、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、更なるリガンドを有するまたは有さない、ケトオキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体，１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２８】
２．６． 立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、４−ピペリジノール、２，２，６，６−テトラメチル−１−（ウンデシルオキシ）−４，４’−カルボネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）−アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０１２９】
２．７． オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ．Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキシアニリドおよびこれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物並びにｏ−およびp−エトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物。
【０１３０】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−{２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル}−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１３１】
３． 金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１３２】
４． ホスファイトおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１３３】
以下のホスファイトがとりわけ好ましい。
【０１３４】
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８，Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【化１７】
【０１３５】
５． ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンから誘導したＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３６】
６． ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１３７】
７． チオ共力剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートまたはジステアリルジスルフィド。
【０１３８】
８． 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルもしくはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３９】
９． ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、並びに２価マンガン塩。
【０１４０】
１０． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【０１４１】
１１． 成核剤、例えば、無機物質、例えば、タルカム、金属酸化物、例えば二酸化チタニウムまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノカルボン酸もしくはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールがとりわけ好ましい。
【０１４２】
１２． 充填剤および補強剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、および他の天然物の粉または繊維、合成繊維。
【０１４３】
１３． 他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、光学増白剤、防炎剤、帯電防止剤および発泡剤。
【０１４４】
１４． ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３；Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４；Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２；Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２；Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、ＥＰ−Ａ−０５９１１０２；ＥＰ−Ａ−１２９１３８４において開示されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０１４５】
本発明の安定剤は、従来の手法によって有機ポリマーに、それからの造形品の製造の前の任意の好都合な段階において容易に組み込まれ得る。例えば、安定剤は、乾燥粉末形態のポリマーと混合してよく、または安定剤の懸濁液もしくはエマルジョンは、ポリマーの溶液、懸濁液もしくはエマルジョンと混合してよい。結果として生じる本発明の安定化組成物は、ポリマーの質量に対して約０．０１〜約５質量％、好ましくは約０．０２５〜約２質量％、とりわけ約０．１〜約１質量％の各種の従来の添加剤、例えば上記の材料、またはそれらの混合物を場合によって含有することもできる。
【０１４６】
本発明のなお更なる態様は、上記記載の通りの式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の少なくとも１種の化合物を前記材料に加えるまたは適用することを含む、光、酸素および／または熱よる損傷に対して有機ポリマー材料を安定させるための方法；および
光、酸素および／または熱による損傷に対して有機ポリマーを安定させるための、または難燃剤としての、上記記載の通りの式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の化合物の使用である。
【０１４７】
また、本発明の一態様は、式１、２または３
【化１８】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3であり、ＲおよびＲ’は、上記で定義される通りの意味を有し；
但し式（２）において、Ｒ’はＨでない］の中間体化合物である。
【０１４８】
上記で示される定義および選好性は、本発明の全ての態様に等しく当てはまる。
【０１４９】
以下の実施例は、本発明を例示する。
【０１５０】
調製例
ＷＯ２００８００３６０２に従って４−オキソ−Ｎ−アルコキシアミンを調製する。
【０１５１】
実施例１：１−メトキシ−４−シアノ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンの調製
２．５ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンと１当量のシアン化ナトリウムと１０ｍＬの水との混合物に、３．２ｍＬの水中における０．７３ｇの濃硫酸の溶液を２〜３時間の期間に亘って５〜１０℃で添加する。撹拌を更に４５分間継続し、その後、固体材料を濾過によって分離する。フィルターケーキを冷水で洗浄し、室温で真空中において乾燥させる。生成物を無色の結晶（１．７ｇ）として得る。
【０１５２】
【０１５３】
実施例２ａ：１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシ−ピペリジンの調製
４０ｍＬのジクロロメタン中における３．２６ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンの溶液に、２．０９ｇのトリメチルシリルシアニドおよび０．２８ｇのテトラブチルアンモニウムフタルイミド−Ｎ−オキシル（ＴＢＡＰＩＮＯ、Ｄｅｋａｍｉｎ ｅｔ ａｌ，Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ ２００９，５８２に従って調製）を添加する。室温で２時間撹拌した後、ケトンは完全に転化する。反応混合物を９０ｍＬの酢酸エチルおよび２０ｍＬのヘキサンで希釈する。水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、有機溶媒を真空中で除去して、４．７ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシピペリジン（黄色油）を得る。
【０１５４】
【０１５５】
実施例２ｂ：１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシピペリジンの調製
乾燥アセトニトリル中における０．３９８ｇ（２ｍｍｏｌ）の１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンの溶液に、０．２９７ｇ（３ｍｍｏｌ）のトリメチルシリルシアニドおよび触媒量のヨウ素を添加する。溶液を室温で終夜撹拌する。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、Ｎａ2ＣＯ3溶液およびブラインで洗浄する。有機層を分離し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去する。黄色油を得て、続いて溶出液として４：１ヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲル上におけるフラッシュクロマトグラフィーに供した。生成物を淡黄色油として得た。
【０１５６】
【０１５７】
実施例３：８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−３−オキシラニルメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オン
１．０ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−トリメチルシリルオキシピペリジンを１．７６ｇの酢酸中に溶解し、０．４８ｇのアセトンを添加する。０．７ｇの濃硫酸を添加し、反応混合物を、深紅色の溶液を形成しながら７０℃で１８時間撹拌する。反応混合物を４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ3溶液に添加し、４０ｍＬの酢酸エチルで抽出する。有機相をＨ2Ｏで洗浄し、続いて硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空中で除去して、０．８７ｇの黄褐色の残渣が残る。ｎ−ヘキサンで残渣を洗浄した後、８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オンを白色固体（０．４６ｇ）（融点２３０℃）として得る。
【０１５８】
【０１５９】
実施例４：８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−３−オキシラニルメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オンの調製のための代替法
１．０ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−シアノ−４−ヒドロキシピペリジンを２．０ｇの酢酸中に溶解し、０．６５ｇのアセトンを添加する。０．８ｇの濃硫酸を添加し、反応混合物を７０℃で１８時間撹拌する。反応混合物を４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ3溶液に添加し、酢酸エチルで抽出する。有機相をＨ2Ｏで洗浄し、続いて硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空中で除去して、０．７１ｇの黄褐色の残渣が残る。ｎ−ヘキサンで残渣を洗浄した後、８−メトキシ−２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オンを白色固体として得る。
【０１６０】
【０１６１】
実施例５〜９：出発材料として実施例２の生成物を用いて、以下の実施例を実施例３，４と同様に調製した
【表１】
【０１６２】
実施例１０：８−メトキシ−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
２１ｍＬの水／エタノール（２：１）中における１．０ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンと５２７ｍｇのシアン化カリウムと３．１１ｇの炭酸アンモニウムとの混合物を５０℃で撹拌する。数時間撹拌した後、白色の沈澱物が形成する。撹拌を２４時間継続し、その後沈澱物を濾過によって単離する。フィルターケーキを水およびエタノールで洗浄し、真空中で乾燥させる。生成物を白色固体（０．９９ｇ）として得る。
【０１６３】
【０１６４】
実施例１１：８−メトキシ−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカン−４−オン
０．６１ｇの１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンおよび２９９ｍｇのアセトンシアノヒドリンを１．７６ｇの酢酸中に溶解し、０．７ｇの濃硫酸を添加する。反応混合物を７０℃で１８時間撹拌する。反応混合物を４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ3溶液に添加し、４０ｍＬの酢酸エチルで抽出する。有機相をＨ2Ｏで洗浄し、続いて硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を真空中で除去して、０．６１ｇの黄褐色の残渣が残る。残渣をヘキサンから再結晶させて、０．２９ｇの生成物を得る。白色固体、融点１３０℃。
【０１６５】
【０１６６】
実施例１２：（１−エトキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−アセトニトリル
３ｇの１−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−オンを２０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中に溶解し、０．９３ｇのアセトニトリルを添加する。混合物を−７８℃に冷却し、９．４ｍＬのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中における１．６Ｍ溶液）を３０分間の期間に亘って添加する。撹拌を−７８℃で１時間継続し、次いで冷却浴を除去する。室温で２時間撹拌した後、反応混合物をＭＴＢＥで希釈し、塩化アンモニウム溶液で急冷する。有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を真空中で除去する。得られた残渣をトルエンから再結晶させて、無色結晶として生成物を得る。
【０１６７】
【０１６８】
応用例
ポリプロピレン（Ｍｏｐｌｅｎ（登録商標）ＨＦ５００ Ｎ）を、塩基性レベル安定剤（０．３％ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５＋０．０５％Ｃａ−ステアレート、ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５は、ＩＲＧＡＦＯＳ １６８とＩＲＧＡＮＯＸ １０１０との１：１混合物である）および０．５質量％の実施例７、１１、１０ｂおよび１０ｃの化合物の各々の添加と共に、温度Ｔｍａｘ＝１９０℃（加熱帯１〜７）、押出量１ｋｇ／時および１００ｒｐｍで共回転二軸スクリュー押出機ＺＳＫ１８（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）上で押し出す。水浴内における冷却後、ポリマーストランドを粒状化する。試験片を圧縮成形によって調製する（フィルム１９０×９０ｍｍ、厚さ＝０．２ｍｍまたは１．０ｍｍ；Ｆｏｎｔｕｎｅ ＴＰ２００、２３０℃）。ＤＩＮ４１０２−１Ｂ２試験条件下で試験フィルムを試験する。結果を第Ｂ１表および第Ｂ２表に示す。
【０１６９】
【表２−１】
【０１７０】
【表２−２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）または（ＩＩ）
【化１】
［式中、
ＸおよびＹは、独立してＮＨまたはＯであり；ｎが０でありかつＸがＮＨである場合、Ｘは、更に、Ｎ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｎ−Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｎ−フェニルまたはＮ−Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルの意味を有し；
ｍは１または２であり；
ｎは０または１であり；
ＺはＣ＝ＯでありかつＺ1はＮＨであり；または
ＺはＮＨでありかつＺ1はＣ＝Ｏであり；
Ｒは、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立して、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
但し、式（ＩＩ）において、ＺがＣ＝Ｏである場合、Ｒはオクチルやメチルベンジルではなく；および
但し、式（Ｉ）において、ＸがＮＨである場合、ＹはＯであり、ｎは０であり、Ｒ’はＨでなく；
ｍが２である場合、
Ｒ’’は、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；および
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換される］の化合物。
【請求項２】
式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
【化２】
［式中、ｍ並びに置換基Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、請求項１に定義される通りの意味を有し、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、但し式（ＩＩｂ）において、Ｒはオクチルやメチルベンジルでなく；式（Ｉｆ’）において、Ｒ’’’がＨである場合にＲ’はＨでない］の、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒが、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ’’’が、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’が、Ｈ、独立して、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’が、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基が、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’が、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒが、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ’’’が、ＨまたはＣ1−Ｃ20アルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’が、独立してＨ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’が、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基が、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’が、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルである、
請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
ｍが１である、上記のいずれかの請求項に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１または２に記載の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物の製造方法であって、
ａ）式（Ｏ）
【化３】
の化合物と、ＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体と、または式
【化４】
の化合物とを反応させて、式（１）
【化５】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3である］の化合物を生成する工程；および
ｂ）式（１）の化合物と式Ｒ’’’−ＮＨ2のアミンとを反応させて、式（２）
【化６】
［式中、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルである］の化合物を生成する工程、またはアミンもしくはアンモニアの存在下で式（Ｏ）の化合物とＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体とを反応させる工程；または
ｃ）式（Ｏ）の化合物とＣＨ3ＣＮおよび塩基とを反応させて、式（３）
【化７】
の化合物を生成する工程；または
ｄ）式（Ｏ）の化合物と式
【化８】
の化合物とを反応させて、式（ＩＩａ）の化合物を生成する工程；
および更なる工程において、
ｅ）式（１）の化合物と式
【化９】
のアルデヒド、ジアルデヒド、ケトンまたはジケトンとを反応させて、式（ＩＩｂ）の化合物を生成する工程；または
式（１）の化合物と式
【化１０】
のイソシアネートもしくはジイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）の化合物を生成する工程；または
ｆ）式（２）の化合物と式
【化１１】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）の化合物を生成する工程；または
ｇ）式（３）の化合物と式
【化１２】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）の化合物を生成する工程
を含み、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’およびｍが、請求項２で定義された通りである、方法。
【請求項７】
−２０℃から１００℃の温度で行われる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
大気圧から１００ｂａｒの圧力で行われる、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
（ａ）熱、酸素および光の悪影響を受ける有機ポリマーと、
（ｂ）請求項１に記載の式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは請求項２に記載の式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の１種以上の化合物と
を含む組成物。
【請求項１０】
成分（ａ）が、熱可塑性有機ポリマーまたはコーティング結合剤である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
溶剤、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、均展助剤、更なる光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン、紫外線吸収剤、立体障害アミンおよびそれらの混合物から選択される更なる成分を含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）による、または請求項２に記載の式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の少なくとも１種の化合物を前記材料に加えるまたは適用することを含む、光、酸素および／または熱よる損傷に対して有機ポリマー材料を安定させるための方法。
【請求項１３】
光、酸素および／または熱による損傷に対して有機ポリマーを安定させるための、または難燃剤としての、請求項１に記載の式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）による、または請求項２に記載の式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の化合物の使用。
【請求項１４】
式１、２または３
【化１３】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3であり、ＲおよびＲ’は、請求項１に定義される通りの意味を有し；
但し式（２）において、Ｒ’はＨでない］の化合物。
【請求項１】
式（Ｉ）または（ＩＩ）
【化１】
［式中、
ＸおよびＹは、独立してＮＨまたはＯであり；ｎが０でありかつＸがＮＨである場合、Ｘは、更に、Ｎ−Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｎ−Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｎ−フェニルまたはＮ−Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルの意味を有し；
ｍは１または２であり；
ｎは０または１であり；
ＺはＣ＝ＯでありかつＺ1はＮＨであり；または
ＺはＮＨでありかつＺ1はＣ＝Ｏであり；
Ｒは、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’は、独立して、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；
但し、式（ＩＩ）において、ＺがＣ＝Ｏである場合、Ｒはオクチルやメチルベンジルではなく；および
但し、式（Ｉ）において、ＸがＮＨである場合、ＹはＯであり、ｎは０であり、Ｒ’はＨでなく；
ｍが２である場合、
Ｒ’’は、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、ハロゲン、ＮＯ2、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ12フェニルアルキルまたはＣ3−Ｃ12シクロアルキルであり；および
Ｒ’は、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基は、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換される］の化合物。
【請求項２】
式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
【化２】
［式中、ｍ並びに置換基Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、請求項１に定義される通りの意味を有し、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、但し式（ＩＩｂ）において、Ｒはオクチルやメチルベンジルでなく；式（Ｉｆ’）において、Ｒ’’’がＨである場合にＲ’はＨでない］の、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒが、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ’’’が、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’が、Ｈ、独立して、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’が、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基が、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’が、Ｈ、非置換であるかまたはＯＨ、カルボニルもしくはカルボキシルによって置換されたＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ20アルキニル；フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒが、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ’’’が、ＨまたはＣ1−Ｃ20アルキルであり；
ｍが１である場合、
Ｒ’およびＲ’’が、独立してＨ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり；
ｍが２である場合、
Ｒ’が、Ｃ1−Ｃ20アルキレン、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン、フェニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−Ｃ5−Ｃ12シクロアルキレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレン、Ｃ1−Ｃ4アルキレン−フェニレン−Ｃ1−Ｃ4アルキレンであり、前記フェニレンおよび前記Ｃ5−Ｃ12シクロアルキン基が、非置換であるかまたは１〜４個のＣ1−Ｃ4アルキル基によって置換され；
Ｒ’’が、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキルまたはＣ5−Ｃ6シクロアルキルである、
請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
ｍが１である、上記のいずれかの請求項に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１または２に記載の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物の製造方法であって、
ａ）式（Ｏ）
【化３】
の化合物と、ＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体と、または式
【化４】
の化合物とを反応させて、式（１）
【化５】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3である］の化合物を生成する工程；および
ｂ）式（１）の化合物と式Ｒ’’’−ＮＨ2のアミンとを反応させて、式（２）
【化６】
［式中、Ｒ’’’は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルまたはＣ7−Ｃ12フェニルアルキルである］の化合物を生成する工程、またはアミンもしくはアンモニアの存在下で式（Ｏ）の化合物とＨＣＮもしくはＨＣＮの前駆体とを反応させる工程；または
ｃ）式（Ｏ）の化合物とＣＨ3ＣＮおよび塩基とを反応させて、式（３）
【化７】
の化合物を生成する工程；または
ｄ）式（Ｏ）の化合物と式
【化８】
の化合物とを反応させて、式（ＩＩａ）の化合物を生成する工程；
および更なる工程において、
ｅ）式（１）の化合物と式
【化９】
のアルデヒド、ジアルデヒド、ケトンまたはジケトンとを反応させて、式（ＩＩｂ）の化合物を生成する工程；または
式（１）の化合物と式
【化１０】
のイソシアネートもしくはジイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）の化合物を生成する工程；または
ｆ）式（２）の化合物と式
【化１１】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）の化合物を生成する工程；または
ｇ）式（３）の化合物と式
【化１２】
のイソシアネートとを反応させて、式（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）の化合物を生成する工程
を含み、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’およびｍが、請求項２で定義された通りである、方法。
【請求項７】
−２０℃から１００℃の温度で行われる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
大気圧から１００ｂａｒの圧力で行われる、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
（ａ）熱、酸素および光の悪影響を受ける有機ポリマーと、
（ｂ）請求項１に記載の式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）によるまたは請求項２に記載の式（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の１種以上の化合物と
を含む組成物。
【請求項１０】
成分（ａ）が、熱可塑性有機ポリマーまたはコーティング結合剤である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
溶剤、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、均展助剤、更なる光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン、紫外線吸収剤、立体障害アミンおよびそれらの混合物から選択される更なる成分を含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）による、または請求項２に記載の式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の少なくとも１種の化合物を前記材料に加えるまたは適用することを含む、光、酸素および／または熱よる損傷に対して有機ポリマー材料を安定させるための方法。
【請求項１３】
光、酸素および／または熱による損傷に対して有機ポリマーを安定させるための、または難燃剤としての、請求項１に記載の式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）による、または請求項２に記載の式Ｉｄ）、（Ｉｄ’）、（Ｉｅ）、（Ｉｅ’）、（Ｉｆ）、（Ｉｆ’）、（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の化合物の使用。
【請求項１４】
式１、２または３
【化１３】
［式中、Ｒ4は、ＨまたはＳｉ（ＣＨ3）3であり、ＲおよびＲ’は、請求項１に定義される通りの意味を有し；
但し式（２）において、Ｒ’はＨでない］の化合物。
【公表番号】特表２０１２−５２９４５６（Ｐ２０１２−５２９４５６Ａ）
【公表日】平成２４年１１月２２日（２０１２．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５１４４２１（Ｐ２０１２−５１４４２１）
【出願日】平成２２年６月１日（２０１０．６．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５７６４２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１４２５７６
【国際公開日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１１月２２日（２０１２．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月１日（２０１０．６．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５７６４２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１４２５７６
【国際公開日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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