新規オルガノポリシロキサンエラストマー及びその利用
【課題】様々な油剤との親和性を有しており、また、構造化特性、ゲル化特性に優れており、更に、優れた触感、特にベルベット調の厚みのある滑らかさが持続し、しかも塗布初期から乾燥後まで全くべとつきを生じない優れた触感を与え、更に、しわ隠し効果(マスキング効果)等の優れた美容効果をもたらす新規なオルガノポリシロキサンエラストマー及びその製法を提供すること。
【解決手段】ケイ素原子に結合したシロキサンデンドロン構造を有する基を有し、且つ、架橋部に炭素−ケイ素結合を含む架橋構造を有するオルガノポリシロキサンエラストマー。
【解決手段】ケイ素原子に結合したシロキサンデンドロン構造を有する基を有し、且つ、架橋部に炭素−ケイ素結合を含む架橋構造を有するオルガノポリシロキサンエラストマー。
Notice: Undefined index: DEJ in /mnt/www/gzt_disp.php on line 298
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素原子に結合したＬ１で表されるシロキサンデンドロン構造を有する基を有し、且つ、架橋部に炭素−ケイ素結合を含む架橋構造を有するオルガノポリシロキサンエラストマー。
｛ここで、Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）：
【化１】
（式中、
Ｒ１は、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表し、
Ｒ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｚは二価有機基を表し、
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ２であり、ａｉは０〜３の範囲の数である）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である｝
【請求項２】
一般式（２）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）又は一般式（２−２）で表される官能基である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
一般式（２−１）：
【化２】
一般式（２−２）：
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＺは前記のとおりであり、ａ１及びａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）
【請求項３】
前記ケイ素原子に結合したＬ１で表されるシロキサンデンドロン構造を有する基、及び、前記ケイ素原子とは異なるケイ素原子に結合したＱで表される親水基とを有し、且つ、架橋部に炭素−ケイ素結合を含む架橋構造を有する請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
｛ここでＱは、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３―１）〜（３−４）
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ− （３−１）
（式中、ｒは１〜６の範囲の数である）
【化４】
（式中、Ｗは、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表す）
【化５】
（式中、Ｗは、前記と同様の基を表す）
【化６】
で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である｝
【請求項４】
前記Ｑが、
複数の前記親水性単位が直鎖状に結合してなる直鎖状親水性セグメント、又は、
複数の前記親水性単位が下記構造式（３−５）〜（３−７）：
【化７】
【化８】
【化９】
で表される基から選択される少なくとも１種以上の分岐単位を介して分岐状に結合してなる分岐状親水性セグメントを有する、請求項３記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項５】
前記Ｑが下記一般式（４−１）〜（４−４）：
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ （４−１）
｛式中、
Ｒ３は、（ｐ＋１）価の有機基であり、
ｐは、１〜３の範囲の数であり、
Ｘ１は、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、
ｍは、１〜１００の範囲の数であり、
Ｒ４は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基及びグリシジル基からなる群から選択される基である｝
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ （４−２）
｛式中、
Ｒ３は、前記と同様の基であり、
ｐは、前記と同様の数であり、
Ｘ２は、下記構造式（４−２−１）；
【化１０】
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ （４−３）
｛式中、
Ｒ３は、前記と同様の基であり、
ｐは、前記と同様の数であり、
Ｘ３は、下記構造式（４−３−１）；
【化１１】
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ （４−４）
｛式中、
Ｒ３は、前記と同様の基であり、
ｐは、前記と同様の数であり、
Ｘ４は、下記構造式（４−４−１）；
【化１２】
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝
のいずれかで表される親水性基である、請求項３又は４記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項６】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、並びに、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物
を少なくとも反応させることにより得られる、請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項７】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物｛但し、下記（Ｄ）が１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する場合には（Ｃ）は任意である｝、並びに、
（Ｄ）反応性不飽和基及び上記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基を有する親水性誘導体
を少なくとも反応させることにより得られる、請求項１乃至５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項８】
前記（Ｃ）成分及び／又は前記（Ｄ）成分の不飽和結合と反応する前記（Ａ）成分の１分子当たりのケイ素原子結合水素原子数の平均値が０．１以上である、請求項６又は７記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項９】
前記（Ａ）成分が、平均組成式（１）：
Ｒ５ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）
（式中、
Ｒ５は、互いに独立して、一価有機基を表し、１．０≦ａ≦３．０、及び、０．００１≦ｂ≦１．５である）で表される、請求項６乃至８のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１０】
前記（Ｂ）成分が、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である、請求項６乃至９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
一般式（２’）：
【化１３】
{式中、
Ｌ´１は、炭素原子数１〜６のアルキル基若しくはフェニル基、又は、ｊ＝１のときの下記一般式（２”）；
【化１４】
（式中、
Ｒ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｚは、二価有機基であり、
ｊは、Ｌｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋ’のとき１〜ｋ’の整数であり、階層数ｋ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｋ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｋ’のときはＲ２であり、
ａｊは、０〜３の範囲の数である）で示されるシリルアルキル基であり、
Ｚ´は、二価有機基であり、
Ｒ６は、水素原子又はメチル基である｝
【請求項１１】
前記（Ｃ）成分が下記（Ｃ１−１）〜（Ｃ１−５）及び（Ｃ２−１）〜（Ｃ２〜２）
（Ｃ１−１） 一般式（５−１）：
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣＨ＝ＣＨ２ （５−１）
（式中、１≦ｘ≦２０である）で表されるα，ω−ジエン、
（Ｃ１−２） 一般式（５−２）：
ＣＨ≡Ｃ（ＣＨ２）ｘＣ≡ＣＨ （５−２）
（式中、１≦ｘ≦２０である）で表されるα，ω−ジイン、
（Ｃ１−３） 一般式（５−３）：
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣ≡ＣＨ （５−３）
（式中、１≦ｘ≦２０である）で表されるα，ω−エン−イン、
（Ｃ１−４） 一般式（５−４）：
ＣｑＨ２ｑ−１Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｙＣｑＨ２ｑ−１ （５−４）
（式中、２≦ｑ≦２０、２≦ｎ≦４、ｙはオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位の繰返し数の合計値であり、１≦ｙ≦１８０である）で表されるビスアルケニルポリエーテル化合物、
（Ｃ１−５） 平均組成式（５−５）：
Ｒ７ｃＲ８ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ （５−５）
（式中、Ｒ７は、互いに独立してもよいがＲ８とは異なる一価有機基を表し、
Ｒ３は、互いに独立して、炭素原子数２〜３０の一価の不飽和脂肪族炭化水素基を表し、１．０≦ｃ≦２．５、及び、０．００１≦ｄ≦１．５である）で表される不飽和基含有シリコーン化合物、
（Ｃ２−１） 一般式 （５−６）：
【化１５】
（式中、Ｒ９は、１つの不飽和結合を有しており、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の一価炭化水素基を表す）で表される不飽和エポキシ化合物、
（Ｃ２−２） 一般式（５−７）：
【化１６】
（式中、Ｒ１０は、１つの不飽和結合を有しており、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の一価炭化水素基を表し、
Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す）で表される、不飽和基含有脂環式エポキシ化合物
から選ばれる１種類以上の有機化合物である、請求項６乃至１０のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１２】
平均組成式（１）において、Ｒ５である一価有機基が、以下の（Ｅ１）〜（Ｅ９）
（Ｅ１）炭素原子数１〜６０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、
（Ｅ２）−Ｒ１３Ｏ（ＡＯ）ｚＲ１４ （式中、ＡＯは、炭素原子数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｒ１３は、炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ１４は、水素原子、炭素原子数１〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、炭素原子数２〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、ｚ＝１〜１００である）で表されるポリオキシアルキレン基、
（Ｅ３）炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基、
（Ｅ４）水酸基、
（Ｅ５）−Ｒ１５−ＣＯＯＲ１６ （式中、Ｒ１５は、炭素原子数２〜２０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表す）で表されるエステル基、
（Ｅ６）−Ｒ１７−ＯＣＯＲ１８ （式中、Ｒ１７は、炭素原子数２〜２０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ１８は、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表す）で表されるエステル基
（Ｅ７）下記一般式（６）
【化１７】
（式中、Ｒ１９は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子であり、Ｒ１９のうち少なくとも一つは前記一価炭化水素基である。ｔは、２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜１００の範囲の数である）で表される、鎖状ポリシロキサン構造で置換されたアルキル基、
（Ｅ８）下記一般式（７）
【化１８】
（式中、Ｒ２０は、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の二価炭化水素基を表す）で表される、エポキシ基、
（Ｅ９）下記一般式（８）
【化１９】
（式中、Ｒ２１は、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の二価炭化水素基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は前記の通りである）で表される、脂環式エポキシ基
から選ばれる、請求項９乃至１１のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１３】
粒子の形態である、請求項１乃至１２のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１４】
体積平均粒子径が２０〜１０００μｍの範囲内にある粒子の形態である、請求項１３記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１５】
自重以上の量の油剤を含んで膨潤しうる、請求項１乃至１４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１６】
請求項１乃至１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー、及び、少なくとも１種の油剤を含む組成物。
【請求項１７】
ペーストの形態である、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１乃至１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマーを、機械力を用いて粉砕した後に、少なくとも１種の油剤と混合するか、前記オルガノポリシロキサンエラストマーと少なくとも１種の油剤との混合物を、機械力を用いて粉砕することにより得られる、請求項１６又は１７記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１乃至１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー又は請求項１６乃至１８のいずれかに記載の組成物に、１種類以上の酸性物質を加えて処理した後、加熱又は減圧によって揮発成分を除去してなる、オルガノポリシロキサンエラストマー又はその組成物。
【請求項２０】
エマルジョン組成物である、請求項１６乃至１９のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１乃至１５及び１９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー又は請求項１６乃至２０のいずれかに記載の組成物を含有する外用剤用原料又は化粧料用原料。
【請求項２２】
ゲル化剤、構造化剤、増粘剤、感触改良剤、保湿剤、マスキング剤、界面活性剤、乳化剤、又は、粉体の分散安定剤である、請求項２１記載の外用剤用原料又は化粧料用原料。
【請求項２３】
請求項１乃至１５及び１９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー又は請求項１６乃至２０のいずれかに記載の組成物を含有する外用剤又は化粧料。
【請求項２４】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、並びに、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物
を少なくとも反応させる工程を含む、オルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
【請求項２５】
反応の一部又は全部が、以下の（Ｐ−１）〜（Ｐ−２）に示される群から選ばれる１以上の溶媒の存在下、又は、溶媒の不存在下で行われる、請求項２４記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｐ−１）： 有機化合物
（Ｐ−２）： ケイ素原子を含有する化合物
【請求項２６】
（Ａ）と（Ｂ）とを先に反応させ、しかる後に（Ｃ）を添加して架橋反応を行うことを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｂ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応後に更に反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応時に同時に反応させるか、又は（Ｃ）による架橋後に更に反応させてもよい、請求項２４又は２５記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【請求項２７】
架橋部を導く（Ａ）と（Ｃ）との反応を先に行い、しかる後に（Ｂ）を添加して反応させることを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｃ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｃ）の反応後に更に反応させるか、又は（Ｂ）の反応後に更に反応させてもよい、請求項２４又は２５記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【請求項２８】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物｛但し、下記（Ｄ）が１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する場合には（Ｃ）は任意である｝、並びに、
（Ｄ）反応性不飽和基及び上記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基を有する親水性誘導体
を少なくとも反応させる工程を含む、オルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
【請求項２９】
反応の一部又は全部が、以下の（Ｐ−１）〜（Ｐ−２）に示される群から選ばれる１以上の溶媒の存在下、又は、溶媒の不存在下で行われる、請求項２８に記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｐ−１）： 有機化合物
（Ｐ−２）： ケイ素原子を含有する化合物
【請求項３０】
（Ａ）と（Ｂ）及び（Ｄ）｛但し、ここでの（Ｄ）は１分子中に１の反応性不飽和基を有するものに限る｝を任意の順番で逐次的に反応させ、しかる後に（Ｃ）を添加して架橋反応を行うことを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｂ）の反応前又は（Ａ）−（Ｄ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応後又は（Ａ）−（Ｄ）の反応後に更に反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応時又は（Ａ）−（Ｄ）の反応時に同時に反応させるか、又は（Ｃ）による架橋後に更に反応させてもよい、請求項２８又は２９記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【請求項３１】
架橋部を導く（Ａ）と（Ｃ）との反応を先に行い、しかる後に、（Ｂ）及び（Ｄ）｛但し、ここでの（Ｄ）は１分子中に１の反応性不飽和基を有するものに限る｝を任意の順番で添加して逐次的に反応させることを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｃ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｃ）の反応後に更に反応させるか、又は（Ｂ）及び（Ｄ）の反応後に更に反応させてもよい、請求項２８又は２９記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【請求項１】
ケイ素原子に結合したＬ１で表されるシロキサンデンドロン構造を有する基を有し、且つ、架橋部に炭素−ケイ素結合を含む架橋構造を有するオルガノポリシロキサンエラストマー。
｛ここで、Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（２）：
【化１】
（式中、
Ｒ１は、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表し、
Ｒ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｚは二価有機基を表し、
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ２であり、ａｉは０〜３の範囲の数である）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である｝
【請求項２】
一般式（２）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）又は一般式（２−２）で表される官能基である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
一般式（２−１）：
【化２】
一般式（２−２）：
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＺは前記のとおりであり、ａ１及びａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）
【請求項３】
前記ケイ素原子に結合したＬ１で表されるシロキサンデンドロン構造を有する基、及び、前記ケイ素原子とは異なるケイ素原子に結合したＱで表される親水基とを有し、且つ、架橋部に炭素−ケイ素結合を含む架橋構造を有する請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
｛ここでＱは、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３―１）〜（３−４）
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ− （３−１）
（式中、ｒは１〜６の範囲の数である）
【化４】
（式中、Ｗは、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表す）
【化５】
（式中、Ｗは、前記と同様の基を表す）
【化６】
で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である｝
【請求項４】
前記Ｑが、
複数の前記親水性単位が直鎖状に結合してなる直鎖状親水性セグメント、又は、
複数の前記親水性単位が下記構造式（３−５）〜（３−７）：
【化７】
【化８】
【化９】
で表される基から選択される少なくとも１種以上の分岐単位を介して分岐状に結合してなる分岐状親水性セグメントを有する、請求項３記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項５】
前記Ｑが下記一般式（４−１）〜（４−４）：
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ （４−１）
｛式中、
Ｒ３は、（ｐ＋１）価の有機基であり、
ｐは、１〜３の範囲の数であり、
Ｘ１は、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、
ｍは、１〜１００の範囲の数であり、
Ｒ４は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基及びグリシジル基からなる群から選択される基である｝
一般式（４−２）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ２）ｐ （４−２）
｛式中、
Ｒ３は、前記と同様の基であり、
ｐは、前記と同様の数であり、
Ｘ２は、下記構造式（４−２−１）；
【化１０】
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝
一般式（４−３）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ３）ｐ （４−３）
｛式中、
Ｒ３は、前記と同様の基であり、
ｐは、前記と同様の数であり、
Ｘ３は、下記構造式（４−３−１）；
【化１１】
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝
一般式（４−４）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ４）ｐ （４−４）
｛式中、
Ｒ３は、前記と同様の基であり、
ｐは、前記と同様の数であり、
Ｘ４は、下記構造式（４−４−１）；
【化１２】
（式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝
のいずれかで表される親水性基である、請求項３又は４記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項６】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、並びに、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物
を少なくとも反応させることにより得られる、請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項７】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物｛但し、下記（Ｄ）が１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する場合には（Ｃ）は任意である｝、並びに、
（Ｄ）反応性不飽和基及び上記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基を有する親水性誘導体
を少なくとも反応させることにより得られる、請求項１乃至５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項８】
前記（Ｃ）成分及び／又は前記（Ｄ）成分の不飽和結合と反応する前記（Ａ）成分の１分子当たりのケイ素原子結合水素原子数の平均値が０．１以上である、請求項６又は７記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項９】
前記（Ａ）成分が、平均組成式（１）：
Ｒ５ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）
（式中、
Ｒ５は、互いに独立して、一価有機基を表し、１．０≦ａ≦３．０、及び、０．００１≦ｂ≦１．５である）で表される、請求項６乃至８のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１０】
前記（Ｂ）成分が、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である、請求項６乃至９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
一般式（２’）：
【化１３】
{式中、
Ｌ´１は、炭素原子数１〜６のアルキル基若しくはフェニル基、又は、ｊ＝１のときの下記一般式（２”）；
【化１４】
（式中、
Ｒ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｚは、二価有機基であり、
ｊは、Ｌｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋ’のとき１〜ｋ’の整数であり、階層数ｋ’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがｋ’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝ｋ’のときはＲ２であり、
ａｊは、０〜３の範囲の数である）で示されるシリルアルキル基であり、
Ｚ´は、二価有機基であり、
Ｒ６は、水素原子又はメチル基である｝
【請求項１１】
前記（Ｃ）成分が下記（Ｃ１−１）〜（Ｃ１−５）及び（Ｃ２−１）〜（Ｃ２〜２）
（Ｃ１−１） 一般式（５−１）：
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣＨ＝ＣＨ２ （５−１）
（式中、１≦ｘ≦２０である）で表されるα，ω−ジエン、
（Ｃ１−２） 一般式（５−２）：
ＣＨ≡Ｃ（ＣＨ２）ｘＣ≡ＣＨ （５−２）
（式中、１≦ｘ≦２０である）で表されるα，ω−ジイン、
（Ｃ１−３） 一般式（５−３）：
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣ≡ＣＨ （５−３）
（式中、１≦ｘ≦２０である）で表されるα，ω−エン−イン、
（Ｃ１−４） 一般式（５−４）：
ＣｑＨ２ｑ−１Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｙＣｑＨ２ｑ−１ （５−４）
（式中、２≦ｑ≦２０、２≦ｎ≦４、ｙはオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位の繰返し数の合計値であり、１≦ｙ≦１８０である）で表されるビスアルケニルポリエーテル化合物、
（Ｃ１−５） 平均組成式（５−５）：
Ｒ７ｃＲ８ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ （５−５）
（式中、Ｒ７は、互いに独立してもよいがＲ８とは異なる一価有機基を表し、
Ｒ３は、互いに独立して、炭素原子数２〜３０の一価の不飽和脂肪族炭化水素基を表し、１．０≦ｃ≦２．５、及び、０．００１≦ｄ≦１．５である）で表される不飽和基含有シリコーン化合物、
（Ｃ２−１） 一般式 （５−６）：
【化１５】
（式中、Ｒ９は、１つの不飽和結合を有しており、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の一価炭化水素基を表す）で表される不飽和エポキシ化合物、
（Ｃ２−２） 一般式（５−７）：
【化１６】
（式中、Ｒ１０は、１つの不飽和結合を有しており、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の一価炭化水素基を表し、
Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す）で表される、不飽和基含有脂環式エポキシ化合物
から選ばれる１種類以上の有機化合物である、請求項６乃至１０のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１２】
平均組成式（１）において、Ｒ５である一価有機基が、以下の（Ｅ１）〜（Ｅ９）
（Ｅ１）炭素原子数１〜６０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、
（Ｅ２）−Ｒ１３Ｏ（ＡＯ）ｚＲ１４ （式中、ＡＯは、炭素原子数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｒ１３は、炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ１４は、水素原子、炭素原子数１〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、炭素原子数２〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、ｚ＝１〜１００である）で表されるポリオキシアルキレン基、
（Ｅ３）炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基、
（Ｅ４）水酸基、
（Ｅ５）−Ｒ１５−ＣＯＯＲ１６ （式中、Ｒ１５は、炭素原子数２〜２０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表す）で表されるエステル基、
（Ｅ６）−Ｒ１７−ＯＣＯＲ１８ （式中、Ｒ１７は、炭素原子数２〜２０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ１８は、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表す）で表されるエステル基
（Ｅ７）下記一般式（６）
【化１７】
（式中、Ｒ１９は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子であり、Ｒ１９のうち少なくとも一つは前記一価炭化水素基である。ｔは、２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜１００の範囲の数である）で表される、鎖状ポリシロキサン構造で置換されたアルキル基、
（Ｅ８）下記一般式（７）
【化１８】
（式中、Ｒ２０は、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の二価炭化水素基を表す）で表される、エポキシ基、
（Ｅ９）下記一般式（８）
【化１９】
（式中、Ｒ２１は、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、炭素原子数２〜２０の二価炭化水素基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は前記の通りである）で表される、脂環式エポキシ基
から選ばれる、請求項９乃至１１のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１３】
粒子の形態である、請求項１乃至１２のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１４】
体積平均粒子径が２０〜１０００μｍの範囲内にある粒子の形態である、請求項１３記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１５】
自重以上の量の油剤を含んで膨潤しうる、請求項１乃至１４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー。
【請求項１６】
請求項１乃至１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー、及び、少なくとも１種の油剤を含む組成物。
【請求項１７】
ペーストの形態である、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１乃至１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマーを、機械力を用いて粉砕した後に、少なくとも１種の油剤と混合するか、前記オルガノポリシロキサンエラストマーと少なくとも１種の油剤との混合物を、機械力を用いて粉砕することにより得られる、請求項１６又は１７記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１乃至１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー又は請求項１６乃至１８のいずれかに記載の組成物に、１種類以上の酸性物質を加えて処理した後、加熱又は減圧によって揮発成分を除去してなる、オルガノポリシロキサンエラストマー又はその組成物。
【請求項２０】
エマルジョン組成物である、請求項１６乃至１９のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１乃至１５及び１９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー又は請求項１６乃至２０のいずれかに記載の組成物を含有する外用剤用原料又は化粧料用原料。
【請求項２２】
ゲル化剤、構造化剤、増粘剤、感触改良剤、保湿剤、マスキング剤、界面活性剤、乳化剤、又は、粉体の分散安定剤である、請求項２１記載の外用剤用原料又は化粧料用原料。
【請求項２３】
請求項１乃至１５及び１９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエラストマー又は請求項１６乃至２０のいずれかに記載の組成物を含有する外用剤又は化粧料。
【請求項２４】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、並びに、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物
を少なくとも反応させる工程を含む、オルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
【請求項２５】
反応の一部又は全部が、以下の（Ｐ−１）〜（Ｐ−２）に示される群から選ばれる１以上の溶媒の存在下、又は、溶媒の不存在下で行われる、請求項２４記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｐ−１）： 有機化合物
（Ｐ−２）： ケイ素原子を含有する化合物
【請求項２６】
（Ａ）と（Ｂ）とを先に反応させ、しかる後に（Ｃ）を添加して架橋反応を行うことを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｂ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応後に更に反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応時に同時に反応させるか、又は（Ｃ）による架橋後に更に反応させてもよい、請求項２４又は２５記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【請求項２７】
架橋部を導く（Ａ）と（Ｃ）との反応を先に行い、しかる後に（Ｂ）を添加して反応させることを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｃ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｃ）の反応後に更に反応させるか、又は（Ｂ）の反応後に更に反応させてもよい、請求項２４又は２５記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【請求項２８】
（Ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン、
（Ｃ）（Ｃ１）１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する有機化合物、及び、（Ｃ２）１分子中に１以上の反応性不飽和基及び１以上のエポキシ基を有する有機化合物からなる群から選択される１種類以上の有機化合物｛但し、下記（Ｄ）が１分子中に平均で１より大きい数の反応性不飽和基を有する場合には（Ｃ）は任意である｝、並びに、
（Ｄ）反応性不飽和基及び上記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基を有する親水性誘導体
を少なくとも反応させる工程を含む、オルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
【請求項２９】
反応の一部又は全部が、以下の（Ｐ−１）〜（Ｐ−２）に示される群から選ばれる１以上の溶媒の存在下、又は、溶媒の不存在下で行われる、請求項２８に記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｐ−１）： 有機化合物
（Ｐ−２）： ケイ素原子を含有する化合物
【請求項３０】
（Ａ）と（Ｂ）及び（Ｄ）｛但し、ここでの（Ｄ）は１分子中に１の反応性不飽和基を有するものに限る｝を任意の順番で逐次的に反応させ、しかる後に（Ｃ）を添加して架橋反応を行うことを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｂ）の反応前又は（Ａ）−（Ｄ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応後又は（Ａ）−（Ｄ）の反応後に更に反応させるか、（Ａ）−（Ｂ）の反応時又は（Ａ）−（Ｄ）の反応時に同時に反応させるか、又は（Ｃ）による架橋後に更に反応させてもよい、請求項２８又は２９記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【請求項３１】
架橋部を導く（Ａ）と（Ｃ）との反応を先に行い、しかる後に、（Ｂ）及び（Ｄ）｛但し、ここでの（Ｄ）は１分子中に１の反応性不飽和基を有するものに限る｝を任意の順番で添加して逐次的に反応させることを特徴とすると共に、以下に示す任意成分（Ｑ）を、（Ａ）−（Ｃ）の反応前に（Ａ）と反応させるか、（Ａ）−（Ｃ）の反応後に更に反応させるか、又は（Ｂ）及び（Ｄ）の反応後に更に反応させてもよい、請求項２８又は２９記載のオルガノポリシロキサンエラストマーの製造方法。
（Ｑ）： １分子中に１の不飽和基を有する化合物（ただし、前記（Ｃ２）であるものを除く）
【公開番号】特開２０１３−１０９３４（Ｐ２０１３−１０９３４Ａ）
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１１６５６０（Ｐ２０１２−１１６５６０）
【出願日】平成２４年５月２２日（２０１２．５．２２）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年５月２２日（２０１２．５．２２）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]