新規デキストリン脂肪酸エステル表面処理粉体及びその用途
【課題】油剤、特に揮発性炭化水素油への分散性が高く、製品安定性が良好であり、分散性と肌への付着力を両立し、化粧持続性に優れた表面処理粉体を提供すること。
【解決手段】デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。脂肪酸は、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有していてもよい。
【解決手段】デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。脂肪酸は、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有していてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はデキストリンを特定の脂肪酸でエステル化した新規デキストリン脂肪酸エステルの用途に関し、特に、新規デキストリン脂肪酸エステルで表面処理した粉体及びそれの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、医薬部外品、文具、塗料又はインキ用基剤には無機粉体及び有機粉体など種々の粉体が配合されている。そしてこれらの粉体には、目的に応じて、種々の表面処理剤で被覆することが行われている。その一つとして、油剤成分への濡れや分散性を向上させ、肌への付着性を良くする目的で粉体を表面処理することが行われている。一般的な化粧料には、シリコーン油や炭化水素油、エステル油などへの分散性を考慮して用いられるが、例えば、デキストリン脂肪酸エステルで表面処理した化粧料粉体が知られている。（特許文献１参照）この処理粉体は、主にパルミチン酸エステル等の直鎖飽和脂肪酸エステルを主体とする骨格である。化粧料に用いられる様々な油剤への分散性が高いとの記載はあるものの、実際は不揮発性の炭化水素油への分散性が高く、揮発性炭化水素油への分散性は不十分であり、揮発性炭化水素を配合する剤型では特に製品安定性に問題が生じることがあった。
【０００３】
また、顔料の分散剤として、トレハロース脂肪酸エステルを用いる方法もあるが（特許文献２参照）、化粧料に配合して粉体を分散させる際、肌への付着性を高める効果は高いものの、揮発性炭化水素油剤への分散性に乏しく、製品安定性が不十分な場合があった。
【０００４】
さらに、粉体の分散性や皮膚への付着性を向上させる方法として、特許文献１記載の技術と他の表面処理剤を組み合わせて調製する技術があるが（特許文献３参照）、２段階処理するため効率性に問題が生じることがあった。
【０００５】
そのため、粉体の油剤への分散性に富み、肌への付着性も両立できる表面処理剤の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平５−３８４４号公報
【特許文献２】国際公開２００７／０６３９０２号パンフレット
【特許文献３】特開２００１−７２５２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
油剤への分散性が必要な理由としては、分散性が不十分であると製品製造時に環境によって色の変化を生じやすく、製品において長期保存した場合に、分散性が変化し外観色が変化する問題や、例えば化粧料の場合は、化粧塗布膜を塗った時に塗布膜中の揮発性成分が蒸発または皮脂・汗が経時で出る等の組成の変化に伴って色や分散性が変化する現象を抑えるのに有効であるからである。
しかし、粉体の油剤中への分散性を良好にできる表面処理剤の中には、塗布時に塗布される基体や肌への付着が悪く、油剤中への拡散を好む特性を有するものが多い。これにより、塗布時に、例えば、油剤である揮発性油等が蒸発して皮膜を形成するまで基体や肌上で粉が油剤中に分散し続けることになり、基体や肌に付着せず、いつまでもずるずると収まりが悪く塗布膜の均一性を損なうことがあった。このため、油剤への分散性と基体や肌への付着性を両立する特性を有するものが少なかった。また、塗料・インキ・文具の場合も、基体への付着が悪いと、溶剤が蒸発するまでに拡散したりたれ落ちたり、にじみやむら等の問題を発生することがあった。
従って本発明の目的は、前述した従来技術が有する各種の欠点を解消し得る表面処理剤を開発し、それを用いて、油剤、特に揮発性炭化水素油への分散性が高く、製品安定性が良好であり、分散性と肌への付着力を両立し、化粧持続性に優れた表面処理粉体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定比率からなる炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸と、直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、環状の脂肪酸等との混合物、あるいは、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸単独でデキストリンをエステル化させた特定のデキストリン脂肪酸エステルが、液状油のゲル化能を有せず、タック性に優れていることを見出し、さらにそれらを粉体の表面処理剤として使用できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体、
（２）脂肪酸が、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有することを特徴とする上記（１）記載の表面処理粉体、
（３）デキストリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体、
（４）デキストリンの水酸基に、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体、
（５）脂肪酸の置換度が１．２〜２．６であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（６）ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンのゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（７）デキストリン脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて１００ｇの荷重をかけ、１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）が３０〜１０００ｇであることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（８）前記脂肪酸が、オレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるメチル分岐型イソステアリン酸を主成分とするエメリー型イソステアリン酸及び／又はアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応）により二量化し、酸化させることにより得られるイソステアリン酸であることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（９）表面処理される粉体が体質粉体、金属酸化物及びタール色素から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の表面処理粉体、及び、
（１０）前記粉体を粉体１００質量部に対して、前記デキストリン脂肪酸エスエルを０．０１〜１５質量部表面被覆処理してなることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の表面処理粉体に関する。
【００１０】
また、本発明は、
（１１）上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料、医薬部外品、文具、塗料又はインキ用基剤に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の表面処理粉体は、油剤、特に揮発性炭化水素油への分散性が高く、製品安定性が良好であり、分散性と肌への付着力を両立し、化粧持続性に優れている。
具体的には、本発明の表面処理粉体を使用することにより、油剤分散性を向上し、その結果、製品製造時に環境によって色の変化が生じにくく、製品において長期保存した場合に外観色が変化せず、保存安定性に優れた効果を付与する。また、化粧料においては塗布時に肌への移行に優れ付着性が向上することで使用感を向上させ、塗布膜を塗った時に塗布膜中の揮発性成分が蒸発したり、外的要因（化粧料の場合は皮脂・汗）による塗布膜の組成変化に伴って色や分散性が変化したりすることがなく、それに伴い、テカリ等の現象が少ない化粧持続性に優れる効果を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明をさらに詳細に説明する。
（デキストリン脂肪酸エステル）
本発明に使用されるデキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が全脂肪酸に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸を５０ｍｏｌ％より多く含有する、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０である新規な物質である。
【００１３】
本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
１）本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンを液状油とする場合、本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルを５質量％含有する該流動パラフィンを１００℃で溶解し、２４時間後２５℃で粘度を測定したとき、粘度が、Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ粘度計ＶＭ−１００Ａ（振動式）（山一電機社製）の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
２）本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲のタック性を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、プローブとして直径１２．５ｍｍ円柱状のポリアセタール樹脂（Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）デュポン社製）製プローブを使用し、１００ｇの荷重をかけ１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が３０〜１，０００ｇである。
【００１４】
本発明で用いられるデキストリン脂肪酸エステルのデキストリンは、グルコース平均重合度３〜１５０、特に１０〜１００のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が２以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が１５０を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。
【００１５】
本発明で用いられるデキストリン脂肪酸エステルの脂肪酸は、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種、又は２種以上を必須とし、さらに炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸、及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これら炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という）を含有してもよいものである。
本発明における脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上が２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、好ましくは３０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％であり、その他の脂肪酸は、０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％、好ましくは、０ｍｏｌ％〜７０ｍｏｌ％である。
【００１６】
本発明に用いられる炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、イソステアリン酸が好ましく、構造違い等の限定は特にない。
本発明において、イソステアリン酸は、分岐したステアリン酸の１種又は２種以上の混合物を意味する。例えば５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下「アルドール縮合型」と略す）、これは例えば日産化学工業社より市販されている。２−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている（以下総じて「ガーベット反応型」と略す）。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばJ. Amer. Oil Chem. Soc., 51, 522 (1974)に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる（以下「エメリー型」と略す）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数８〜２２のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のものが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−４−デセン（オブツシル）酸、９−デセン（カプロレイン）酸、シス−４−ドデセン（リンデル）酸、シス−４−テトラデセン（ツズ）酸、シス−５−テトラデセン（フィセテリン）酸、シス−９−テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス−６−ヘキサデセン酸、シス−９−ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス−９−オクタデセン（オレイン）酸、トランス−９−オクタデセン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン（アスクレピン）酸、シス−１１−エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス−１７−ヘキサコセン（キシメン）酸、シス−２１−トリアコンテン（ルメクエン）酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ＥＰＡ、イワシ酸、ＤＨＡ、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いられる炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数６〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば９,１０−メチレン−９−オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、５（６）−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられる炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸等が挙げられる。
【００２１】
本発明において、脂肪酸として炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸単独の場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリンイソトリデカン酸エステル
デキストリンイソミリスチン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソパルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソトリデカン酸）エステル
デキストリン（エメリー型イソステアリン酸／ガーペット型イソステアリン酸）エステル
【００２２】
また、本発明において、脂肪酸として炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン（イソトリデカン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソミリスチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソトリデカン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（イソミリスチン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソトリデカン酸／イソ酪酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／イソ吉草酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／イソデカン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソ吉草酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／パルミチン酸／ショールムーグリン酸）エステル
【００２３】
デキストリン脂肪酸エステルのデキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり１．０〜３．０であり、好ましくは１．２〜２．８である。この置換度が１．０未満であると液状油等への溶解温度が１００℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。
【００２４】
（デキストリン脂肪酸エステルの製造方法）
次に、本発明で用いられるデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
１）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を全脂肪酸誘導体に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体、及び、炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という」を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。
２）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。
その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％使用する。
【００２５】
本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
１）及び２）のいずれも場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。１）の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、２）の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。
製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系；アセトアミド系；ケトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系；ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の３級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、０℃〜１００℃の温度が好ましい。
【００２６】
（表面処理粉体）
本発明の表面処理粉体は、上記デキストリン脂肪酸エステル、すなわち、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなる表面処理粉体である。
デキストリン脂肪酸エステルは、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有していてもよい。
本発明の表面処理されうる粉体としては無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）等を問わず、何れのものも使用することができる。
【００２７】
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
【００２８】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００２９】
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
【００３０】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
【００３１】
パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン被覆合成雲母等が挙げられる。
金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００３２】
タール色素としては赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。
天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体はそのまま使用しても良いが、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、フッ素化合物等で表面処理を行なって使用しても良い。
【００３３】
これらの中でも、体質粉体は、特に限定しないが、例えば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、シリコーンパウダー、ポリエチレンテレフタレートパウダーなどが肌への付着力による使用感の改善と分散性の高さによる安定性の向上をもたらすため特に好ましい。また、金属酸化物としては、特に限定しないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、紺青、群青などが挙げられ、タール色素と共に肌への付着力による発色性向上と化粧もち向上の点で好ましい。なお、これらの組み合わせの複合粉体として、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン酸化スズ被覆合成雲母、酸化チタン被覆ガラスパール等が分散性を向上させ、肌への付着力による発色性向上と落ちないため、化粧もち向上の点でより好ましい。
【００３４】
（製造方法）
本発明の表面処理方法は、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法（湿式法）、気相法（空気、窒素ガスなどの気体中で表面処理を行う方法）、メカノケミカル法（ボールミル、オングミル（ホソカワミクロン社製）、ハイブリタイザー（奈良機械製作所製）などの機器を用いてメカノケミカル的に表面処理を行う方法）等が例として挙げられる。好ましくは、デキストリン脂肪酸エステルをヘキサンまたはイソパラフィン等の揮発性炭化水素油に溶解し、粉体基材と混合し、乾燥して前記溶媒を除去後、粉砕することにより、より均質で使用感に優れる粉体化粧料を製造することができる。粉砕方法も特に限定されるものではない。
【００３５】
特に好ましい手段としては、まず、ヘンシェルミキサー等のミキサーやロールミルに、アルカン類、イソパラフィン類等の溶媒とデキストリン脂肪酸エステルを加え溶解した後、粉体を加え均一分散させる。次に、７０℃程度に加熱し、減圧下で溶媒を留去し、室温まで冷却後、パルベライザー等の粉砕処理機で粉砕して、表面を被覆した粉体を得る方法が挙げられる。
【００３６】
（製造方法）
また、本発明の表面処理粉体は、更に、化粧料基材への品質を向上する目的で、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、リン脂質、アミノ酸、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤を併用しても良い。
【００３７】
斯くして得られる本発明の表面処理粉体は、粉体表面がデキストリン脂肪酸エステルで被覆されたものであり、その被覆量は、特に限定されないが、粉体１００質量部に対して、デキストリン脂肪酸エステルを０．０１〜１５質量部表面被覆処理することが好ましく、更に０．０５〜１０質量部表面処理することが好ましい。被覆量がこの範囲内であれば、分散性及び基体や肌への付着性が特に優れる表面処理粉体を得ることができる。
【００３８】
（用途）
本発明の粉体分散体は、各種の用途に使用することができるが、たとえば、化粧料、医薬部外品、文具、塗料、インキ用具等に使用できる。
本発明の粉体分散体の配合量は、用途が化粧料の場合は、化粧料のアイテム及び剤型によって異なるが、上記粉体分散体を化粧料全体に対して、概ね０．５〜９０質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましく、３〜９０％が特に好ましい。
また、上記用途に応じて、配合可能な成分を適宜配合することができる。
例えば、化粧料の場合については、本発明の表面処理粉体の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等を配合することができる。
【００３９】
油剤としては、特に限定されず、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶剤等が例示される。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル エステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしてはオレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる
高級脂肪酸としてはオレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶剤としてはｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、２−プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、ポリブテン、スピンドル油等が挙げられる。
【００４０】
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
【００４２】
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
【００４３】
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
【００４４】
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４５】
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール等が例示される。
保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４６】
水系増粘剤、ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４７】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００４８】
粉体としては、前記表面処理されうる粉体で挙げた粉体を本発明の効果を損なわない範囲で、未処理で使用することもでき、また、油剤やシリコーン、フッ素化合物等で表面処理を行なったものを使用することもできる。
【００４９】
紫外線吸収剤としてはパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５０】
防腐剤、抗菌剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００５１】
酸化防止剤としてはトコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
【００５２】
美肌用成分としてはアルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００５３】
ビタミン類としてはビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００５４】
アミノ酸類としてはアルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
【００５５】
本発明の表面処理粉体を化粧料として使用する場合は、必要に応じて他の成分を併用して常法により調製し、例えば液状、乳液状、クリーム状、固形状、ゲル状、ペースト状等、種々の形態にて実施することができる。また、本発明の表面処理粉体を含有する化粧料は油成分を含有することができる剤形であれば、油性系、油中水型乳化系、水中油型乳化系等、その剤形は特に制限されず、具体的には乳液、クリーム、美容液、化粧油、リップクリーム、ハンドクリーム、洗顔料などのスキンケア化粧料、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅、リップグロス等のメイクアップ化粧料、ヘアトニック、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンディショナー、整髪料等の頭皮又は毛髪用の化粧料等、種々の製品にて実施することができる。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
１ デキストリン脂肪酸エステルの参考製造例
以下に本発明の表面処理に用いるデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％、粘度、タック性を測定した。
【００５８】
（置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％の測定方法）
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのＩＲスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。
【００５９】
（粘度の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン酸エステル）を５質量％含有する流動パラフィンを１００℃で溶解し、室温（２５℃）まで冷却する。２５℃の恒温槽で２４時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
尚、流動パラフィンはＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃の動粘度が８ｍｍ２／ｓのものを使用した。
［測定機器］Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ−１００Ａ（山一電機社製）
【００６０】
（タック性の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）をＩＰクリーンＬＸ（軽質流動イソパラフィン）に４０％溶解した溶液を、ガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温２４時間乾燥後、更に７０℃１２時間保存後、室温２５℃において、乾燥したもののタック性を、以下に示す機器および条件で評価した。
［測定機器］テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）
［プローブ］１／２ Ｃｙｌ．Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）（ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ））Ｐ／０．５）、直径１２．５ｍｍ円柱状
［測定条件］Ｔｅｓｔ Ｓｐｅｅｄ：０．５ｍｍ／ｓｅｃ， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｆｏｒｃｅ：１００ｇ， Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０ｓｅｃ
【００６１】
［参考製造例１：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
平均グルコース重合度３０のデキストリン２１．４１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇ（０．６６６ｍｏｌ）とからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１２０ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１０７ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のＥＭＡＲＳＯＬ８７３を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸が４０ｍｏｌ％（パルミチン酸１０ｍｏｌ％を含む）のものを用いた。（以下同様）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１６１ｇであった。
【００６２】
［参考製造例２〜７及び参考製造比較例１，２］
以下、参考製造例１の方法に準じ、参考製造例２〜７及び参考製造比較例１，２を行った。なお、脂肪酸原料としてイソステアリン酸クロライド（エメリー型）を単独で用いた場合、生成物のデキストリン脂肪酸エステルの脂肪酸組成は、参考製造例１と同様、イソステアリン酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）である。
【００６３】
〔参考製造例２：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル〕
製造例１記載の原料・方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．０．２７７ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は１．８、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は５３．８ｇであった。
【００６４】
〔参考製造例３：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル〕
製造例１記載の原料・方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．４４８８ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は２．４、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６８１．５ｇであった。
【００６５】
〔参考製造例４：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／パルミチン酸エステル〕
製造例１記載の方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．２３８ｍｏｌと、パルミチン酸クロライドを０．２３８ｍｏｌ用い、デキストリン（エメリー型）イソステアリン酸／パルミチン酸エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸３０ｍｏｌ％）
置換度は２．３、分岐飽和脂肪酸３０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸７０ｍｏｌ％（内パルミチン酸５５ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１９７．８ｇであった。
【００６６】
〔参考製造例５：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／パルミチン酸エステル〕
製造例１記載の方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．１５８ｍｏｌと、パルミチン酸クロライドを０．３１７ｍｏｌ用い、デキストリン（エメリー型）イソステアリン酸／パルミチン酸エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸２０ｍｏｌ％）
置換度は２．４、分岐飽和脂肪酸２０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸８０ｍｏｌ％（内パルミチン酸７０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１９９．７ｇであった。
【００６７】
〔参考製造例６：デキストリンイソステアリン酸エステル〕
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（ガーベット反応型）を用いた以外は製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質８０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸−Ｎを用いた。
置換度は１．８、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１７３ｇであった。
【００６８】
〔参考製造例７：デキストリンイソステアリン酸エステル〕
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（アルドール縮合型）を用いた以外は製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質６０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸を用いた。
置換度は１．２、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６１ｇであった。
【００６９】
〔参考製造比較例１：デキストリンパルミチン酸エステル〕
製造例１記載のイソステアリン酸クロライドの代わりにパルミチン酸クロライドを用い反応ｍｏｌ数を変えて、同様の方法により、デキストリンパルミチン酸エステルを得た。
置換度は１．５、パルミチン酸１００ｍｏｌ％、粘度は１５１ｍＰａ・ｓ、タック性は０．５ｇであった。
【００７０】
〔参考製造比較例２：デキストリン２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸エステル〕
また、同様に、２−エチルヘキサン酸クロライドとパルミチン酸クロライドを用い、脂肪酸組成が炭素数の小さい分岐飽和脂肪酸２５ｍｏｌ％、直鎖飽和脂肪酸７５ｍｏｌ％である、デキストリン２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸エステルを得た。
置換度は１．５、２−エチルヘキサン酸２５ｍｏｌ％、パルミチン酸７５ｍｏｌ％、粘度は９７ｍＰａ・ｓ、タック性は４．９ｇであった。
【００７１】
２ 表面処理粉体の製造
以下に本発明の表面処理粉体の実施例及び比較例を記載する。
下記の製造方法で得られた実施例及び比較例について、粉体の分散性及び付着性を評価した。
[実施例１〜７、比較例１〜３]
実施例１〜７及び比較例１、２は、参考製造例１〜７及び参考製造比較例１、２で製造したデキストリン脂肪酸エステルを５％、酸化チタン（ＣＲ−５０：石原産業社製）に表面処理した。処理方法は、ヘキサン１５質量部に各デキストリン脂肪酸エステル５質量部を溶解し、ヘンシェルミキサーにて各粉体９５質量部と攪拌混合した後、ヘキサンを除去して乾燥させ、パルベライザーで各々粉砕処理した。
比較例３は、トレハロースイソステアリン酸エステル（商品名ノムコートＴＱ−５ 日清オイリオグループ社製（粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２９７．２ｇ））を用いて同様に処理した。
各実施例及び比較例の、分散性及び付着性について、下記評価方法で、下記判定基準に従い、判定を行った。その結果を表１に示す。
【００７２】
（分散評価方法）
本処理粉体０．４ｇをイソパラフィン（ＩＰクリーンＬＸ：出光興産社製）２０ｍｌに分散し、超音波分散３０分後、振とうし、その後、室温２５℃にて４８時間静置後の状態を観察し、下記分散判定基準を用いて判定した。
【００７３】
（分散判定基準）
（判定）：（判定基準）
○：白濁分散層（直径１ｃｍ円筒、分散液透過度５０％未満）６０％以上で沈降層５％未満
×：透明層（直径１ｃｍ円筒、分散液透過度５０％以上〜１００％）６０％以上で沈降層が５％以上
【００７４】
（付着性評価方法）
３０ｍｌフッ素ねじ口容器に２％処理粉体０．４ｇ、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１９．６ｇを入れ、超音波３０分分散した。内蓋として豚皮をセットし、振トウ器（２００回/ｍｉｎ）３０分振とう後 表面の油剤を吸油フィルム（油取り紙）で除去し、豚皮への付着力を評価するために色差計にて測色し、色差ΔＥ＊を比較し、下記付着性判定基準を用いて判定した。
【００７５】
（付着性判定基準）
（判定）：（判定基準）
◎：ΔＥ*が１２以上の場合
○：ΔＥ*が５以上１２未満の場合
×：ΔＥ*が０以上５未満の場合
付着膜測色値から豚皮をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルに浸漬させたサンプルの測色値を差し引いたものからΔＥ＊を算出し、付着量とした。
【００７６】
【表１】
【００７７】
３ デキストリン脂肪酸エステル表面処理粉体を含有する処方例
上記製造例１〜７及び製造比較例記載の表面処理剤を用いて表面処理した粉体、または実施例１〜７及び比較例１〜３において製造した表面処理粉体を用いて下記製造方法によりリキッドファンデーションを調製した。
【００７８】
［処方実施例１：リキッドファンデーション］
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ５
２．メトキシケイ皮酸オクチル ３
３．リンゴ酸ジイソステアリル ２
４．軽質流動イソパラフィン（注１） ４
５．イソノナン酸イソトリデシル ２
６．ジメチルポリシロキサン（注２） ３
８．シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３） ２
９．有機変性ベントナイト（注４） １
１０．球状シリカ ５
１１．酸化チタン（注５−１） １０
１２．微粒子酸化チタン（注５−２） １
１３．微粒子酸化亜鉛（注５−３） ２
１４．ベンガラ（注５−４） ０．２
１５．黄酸化鉄（注５−５） １．５
１６．黒酸化鉄（注５−６） ０．２
１７．タルク（注５−７） ３
１８．１，３−ブチレングリコール ３
１９．エタノール ７
２０．防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０．１
２１．精製水 残量
２２．香料 ０．１
注１：ＩＰ１６２０（出光興産社製）
注２：ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
注３：ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
注４：ベントン３８Ｖ（エレメンティス社製）
注５−１：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ実施例１〜７の表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−３は比較例１〜３の表面処理粉体を使用した。処方比較例１−４は、未処理粉体を使用した。
注５−２及び５−３：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ参考製造実施例１〜７のデキストリン脂肪酸エステルで粉体表面を８％処理した表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−４は未処理粉体を使用した。
注５−４、５−６、５−７：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ参考製造実施例１〜７のデキストリン脂肪酸エステルで粉体表面を３％処理した表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−４は未処理粉体を使用した。
注５−５：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ参考製造実施例１〜７のデキストリン脂肪酸エステルで粉体表面を５％処理した表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−４は未処理粉体を使用した。
尚、処理方法は実施例１〜７の表面処理粉体に準じて行った。
【００７９】
（製造方法）
Ａ：成分５〜１０に成分１１〜１７を混合して分散したのち成分１〜４と混合した。
Ｂ：成分１８〜２１を均一に混合した。
Ｃ：６０℃でＡにＢを加えて乳化した。
Ｄ：冷却後、Ｃに成分２２を加えて混合し、リキッドファンデーションを得た。
【００８０】
（評価方法：分散性）
処方例製造品を規格瓶に入れ、製造直後と４０℃１ヶ月放置した時の色変化を日本電色色差計ＳＺ−２０００にてセルに充填して測色し、製造直後の色を基準とし、その色差ΔＥ＊値を確認した。
（判定）：（判定基準）
○：色差ΔＥ＊値が、１以下のもの
△：色差ΔＥ＊値が、２以下のもの
×：色差ΔＥ＊値が、３以上のもの
【００８１】
（付着性・化粧持続性）
２０名の官能評価パネルにより、各試料を付着性、化粧持続性について（１）絶対評価基準を用いて７段階に評価し、各試料の評点の平均値を（２）４段階判定基準を用いて判定した。尚、付着性については塗布直後を評価し、化粧持続性については、各試料を顔に塗布し、通常の生活をしてもらい、６時間後の化粧効果について評価し、その結果を表２に記載した。
（１）絶対評価基準
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（２）４段階判定基準
（平均点） ：（判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好 ：○
１点を超えて３点以下：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
【００８２】
【表２】
【００８３】
以上のようにして得られた本発明の処理粉体を用いたリキッドファンデーションは、油剤分散性が良好で外観色変化が少なく、肌への付着性に非常に優れ、塗布後の色変化やテカリ等の問題が少なく化粧持続性の良好なものであった。特に製造例１を用いた処理粉体を配合した製品は、それらの効果に優れていた。
【００８４】
一方、処方比較例１−１記載のリキッドファンデーションは、化粧持続性は高いものの、分散性と付着性に効果が低く、処方比較例１−２記載のリキッドファンデーションは、分散性は高いものの肌への移行が少なく付着性が低い傾向があり、化粧持続性は、付着性が低いため最初から差が目立たない化粧効果の少ない塗布膜であった。処方比較例１−３記載のリキッドファンデーションは、付着性は高いものの外観色の経時変化が大きく、化粧持続性が低かった。処方比較例１−４は、表面処理剤を用いない場合であるが、肌への付着性はあるもののざらつきのある使用感であり、油剤分散性が粉体特性によってバラつきを生じて好ましくなく、塗布膜の均一性に欠け化粧持続性も低かった。
【００８５】
［処方実施例２：アイカラー］
（成分） （％）
１．タルク １２
２．合成金雲母 ５０
３．セリサイト 残量
４．３％本発明表面処理（注６）雲母チタン（注７） ２０
５．３％本発明表面処理（注６）赤色２２６ ０．０５
６．３％本発明表面処理（注６）赤色２０２ ０．１
７．３％本発明表面処理（注６）群青 １
８．３％本発明表面処理（注６）酸化チタン ２
９．３％本発明表面処理（注６）ベンガラ ０．２
１０．５％本発明表面処理（注６）黄酸化鉄 １
１１．３％本発明表面処理（注６）黒酸化鉄 ０．１
１２．２−エチルヘキサン酸セチル ３
１３．重質流動イソパラフィン ２
１４．スクワラン ５
１５．防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０．３
注６：本発明製造例２記載のデキストリン脂肪酸エステルでＩＰクリーンＬＸを溶媒として表面処理した
注７：ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＳＰＡＲＫＬＥ ＲＥＤ ４２０Ｊ（エンゲルハード社製）
【００８６】
［製造方法］
Ａ：成分１〜１１を混合分散し、溶かした成分１２〜１５を添加混合した。
Ｂ：Ａの１００質量部に対し溶剤（軽質流動イソパラフィン）４０質量部を添加し、均一に混合してスラリー状とした。
Ｃ：Ｂを金皿容器に充填後、７０℃で一昼夜、溶剤を乾燥させ、アイカラーを得た。
【００８７】
［処方実施例３：口紅］
（成分） （％）
１．エチレン・プロピレンコポリマー（注８） ８
２．キャンデリラワックス（注９） ２
３．トリイソオクタン酸グリセリル ２０
４．トリイソステアリン酸ジグリセリル １５
５．リンゴ酸ジイソステアリル １５
６．流動パラフィン 残量
７．３％本発明表面処理（注１０）ベンガラ ２
８．３％本発明表面処理（注１０）黒酸化鉄 ０．１
９．３％本発明表面処理（注１０）赤色２２６ ０．１
１０．３％本発明表面処理（注１０）黄色４号 １．５
１１．３％本発明表面処理（注１０）酸化チタン １
１２．３％本発明表面処理（注１０）酸化チタン被覆合成金雲母（注１１）
３
１３．無水ケイ酸（注１２） １
１４．２，６−ジーターシャリーブチルーパラクレゾール ０．１
１５．フェノキシエタノール ０．１
注８：ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
注９：精製キャンデリラワックスＳＲ−３（日本ナチュラルプロダクツ社製）
注１０：本発明製造例４記載のデキストリン脂肪酸エステルでＩＰクリーンＬＸを溶媒として表面処理した
注１１：ＨＥＬＩＯＳ Ｒ１００Ｓ（トピー工業社製）
注１２：ＡＥＲＯＳＩＬ ３００（日本アエロジル社製）
【００８８】
［製造方法］
Ａ：成分１〜６を混合溶解し、成分７〜１４を添加混合した後ローラーにて高分散処理し、成分１５を添加混合後、加熱して金型容器に充填後冷却して口紅を得た。
【００８９】
得られた本発明の口紅は、パール分散性と肌への付着性に非常に優れ、特に光沢・色持ち等の化粧持続性が良好なものであった。
【００９０】
［処方実施例４：アイライナー］
（成分） （％）
１．ポリイソブチレン（注１３） ５
２．トリメチルシロキシケイ酸溶液（注１４） １
３．軽質流動イソパラフィン 残量
４．無水ケイ酸（注１２） ０．１
５．ジメチルジステアリルアンモニウム変性合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（注１５） ３
６．大豆リン脂質 ０．５
７．３％本発明表面処理（注１６）雲母チタン（注１７） ２
８．３％本発明表面処理（注１６）雲母チタン（注１８） ５
９．３％本発明表面処理（注１６）ベンガラ・コンジョウ被覆雲母チタン（注１９） ３
１０．３％本発明表面処理（注１６）黒酸化鉄 ５
１１．精製水 ２０
１２．グリセリン ５
１３．１，３−ブチレングリコール １
１４．トレハロース ０．１
１５．ポリ酢酸ビニルポリマーエマルション（注２０） １
注１３：ビスタネックス ＬＭ−ＭＳ（エクソンモービルケミカル社製）
注１４：シリコーンＫＦ−９０２１（信越化学工業（株）製、デカメチルシクロペンタシロキサン５０％溶液）
注１５：ルーセンタイトＳＡＮ（コープケミカル社製）
注１６：本発明製造例５記載のデキストリン脂肪酸エステルでＩＰクリーンＬＸを溶媒として表面処理した
注１７：ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＢＬＵＥ（ＢＡＳＦ社製）
注１８：ＴＩＭＩＲＯＮ ＳＰＬＥＮＤＩＤ ＧＲＥＥＮ（メルク社製）
注１９：ＤＵＯＣＲＯＭＥ ＧＹ（ＢＡＳＦ社製）
注２０：ビニブランＧＶ−５６５１（日信化学工業（株）製）
【００９１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜３を加熱溶解し、成分４〜１０を均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分１１〜１５を加え、乳化する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油中水型アイライナー化粧料を得た。
【００９２】
得られた本発明のアイライナーは、分散性と肌への付着性に非常に優れ、特に付けていない部分への色移りがなく化粧持続性に優れたものであった。
【００９３】
［処方実施例５：クレヨン］
（成分） （％）
１．カルナウバロウ ９
２．パラフィンワックス １２
３．ライスワックス ３
３．ミツロウ ４
４．流動パラフィン ２４
５．３％本発明表面処理（注２１）酸化チタン ２０
６．３％本発明表面処理（注２１）ベンガラ ４
７．炭酸カルシウム ２４
注２１：本発明製造例６記載のデキストリン脂肪酸エステルでヘキサンを溶媒として表面処理した
【００９４】
［製造方法］
Ａ：成分１〜４を加温溶解した。
Ｂ：Ａに成分５〜７を混合して分散後、金型に流し込み、室温放置後、金型から取り出してクレヨンを得た。
【００９５】
得られたクレヨンは、滑らかな使用感と密着性に優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明はデキストリンを特定の脂肪酸でエステル化した新規デキストリン脂肪酸エステルの用途に関し、特に、新規デキストリン脂肪酸エステルで表面処理した粉体及びそれの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、医薬部外品、文具、塗料又はインキ用基剤には無機粉体及び有機粉体など種々の粉体が配合されている。そしてこれらの粉体には、目的に応じて、種々の表面処理剤で被覆することが行われている。その一つとして、油剤成分への濡れや分散性を向上させ、肌への付着性を良くする目的で粉体を表面処理することが行われている。一般的な化粧料には、シリコーン油や炭化水素油、エステル油などへの分散性を考慮して用いられるが、例えば、デキストリン脂肪酸エステルで表面処理した化粧料粉体が知られている。（特許文献１参照）この処理粉体は、主にパルミチン酸エステル等の直鎖飽和脂肪酸エステルを主体とする骨格である。化粧料に用いられる様々な油剤への分散性が高いとの記載はあるものの、実際は不揮発性の炭化水素油への分散性が高く、揮発性炭化水素油への分散性は不十分であり、揮発性炭化水素を配合する剤型では特に製品安定性に問題が生じることがあった。
【０００３】
また、顔料の分散剤として、トレハロース脂肪酸エステルを用いる方法もあるが（特許文献２参照）、化粧料に配合して粉体を分散させる際、肌への付着性を高める効果は高いものの、揮発性炭化水素油剤への分散性に乏しく、製品安定性が不十分な場合があった。
【０００４】
さらに、粉体の分散性や皮膚への付着性を向上させる方法として、特許文献１記載の技術と他の表面処理剤を組み合わせて調製する技術があるが（特許文献３参照）、２段階処理するため効率性に問題が生じることがあった。
【０００５】
そのため、粉体の油剤への分散性に富み、肌への付着性も両立できる表面処理剤の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平５−３８４４号公報
【特許文献２】国際公開２００７／０６３９０２号パンフレット
【特許文献３】特開２００１−７２５２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
油剤への分散性が必要な理由としては、分散性が不十分であると製品製造時に環境によって色の変化を生じやすく、製品において長期保存した場合に、分散性が変化し外観色が変化する問題や、例えば化粧料の場合は、化粧塗布膜を塗った時に塗布膜中の揮発性成分が蒸発または皮脂・汗が経時で出る等の組成の変化に伴って色や分散性が変化する現象を抑えるのに有効であるからである。
しかし、粉体の油剤中への分散性を良好にできる表面処理剤の中には、塗布時に塗布される基体や肌への付着が悪く、油剤中への拡散を好む特性を有するものが多い。これにより、塗布時に、例えば、油剤である揮発性油等が蒸発して皮膜を形成するまで基体や肌上で粉が油剤中に分散し続けることになり、基体や肌に付着せず、いつまでもずるずると収まりが悪く塗布膜の均一性を損なうことがあった。このため、油剤への分散性と基体や肌への付着性を両立する特性を有するものが少なかった。また、塗料・インキ・文具の場合も、基体への付着が悪いと、溶剤が蒸発するまでに拡散したりたれ落ちたり、にじみやむら等の問題を発生することがあった。
従って本発明の目的は、前述した従来技術が有する各種の欠点を解消し得る表面処理剤を開発し、それを用いて、油剤、特に揮発性炭化水素油への分散性が高く、製品安定性が良好であり、分散性と肌への付着力を両立し、化粧持続性に優れた表面処理粉体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定比率からなる炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸と、直鎖飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、環状の脂肪酸等との混合物、あるいは、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸単独でデキストリンをエステル化させた特定のデキストリン脂肪酸エステルが、液状油のゲル化能を有せず、タック性に優れていることを見出し、さらにそれらを粉体の表面処理剤として使用できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体、
（２）脂肪酸が、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有することを特徴とする上記（１）記載の表面処理粉体、
（３）デキストリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体、
（４）デキストリンの水酸基に、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体、
（５）脂肪酸の置換度が１．２〜２．６であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（６）ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンのゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（７）デキストリン脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて１００ｇの荷重をかけ、１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）が３０〜１０００ｇであることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（８）前記脂肪酸が、オレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるメチル分岐型イソステアリン酸を主成分とするエメリー型イソステアリン酸及び／又はアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応）により二量化し、酸化させることにより得られるイソステアリン酸であることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の表面処理粉体、
（９）表面処理される粉体が体質粉体、金属酸化物及びタール色素から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の表面処理粉体、及び、
（１０）前記粉体を粉体１００質量部に対して、前記デキストリン脂肪酸エスエルを０．０１〜１５質量部表面被覆処理してなることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の表面処理粉体に関する。
【００１０】
また、本発明は、
（１１）上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料、医薬部外品、文具、塗料又はインキ用基剤に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の表面処理粉体は、油剤、特に揮発性炭化水素油への分散性が高く、製品安定性が良好であり、分散性と肌への付着力を両立し、化粧持続性に優れている。
具体的には、本発明の表面処理粉体を使用することにより、油剤分散性を向上し、その結果、製品製造時に環境によって色の変化が生じにくく、製品において長期保存した場合に外観色が変化せず、保存安定性に優れた効果を付与する。また、化粧料においては塗布時に肌への移行に優れ付着性が向上することで使用感を向上させ、塗布膜を塗った時に塗布膜中の揮発性成分が蒸発したり、外的要因（化粧料の場合は皮脂・汗）による塗布膜の組成変化に伴って色や分散性が変化したりすることがなく、それに伴い、テカリ等の現象が少ない化粧持続性に優れる効果を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明をさらに詳細に説明する。
（デキストリン脂肪酸エステル）
本発明に使用されるデキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が全脂肪酸に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸を５０ｍｏｌ％より多く含有する、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０である新規な物質である。
【００１３】
本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
１）本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルは、液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンを液状油とする場合、本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルを５質量％含有する該流動パラフィンを１００℃で溶解し、２４時間後２５℃で粘度を測定したとき、粘度が、Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ粘度計ＶＭ−１００Ａ（振動式）（山一電機社製）の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
２）本発明で用いるデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲のタック性を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、プローブとして直径１２．５ｍｍ円柱状のポリアセタール樹脂（Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）デュポン社製）製プローブを使用し、１００ｇの荷重をかけ１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が３０〜１，０００ｇである。
【００１４】
本発明で用いられるデキストリン脂肪酸エステルのデキストリンは、グルコース平均重合度３〜１５０、特に１０〜１００のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が２以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が１５０を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。
【００１５】
本発明で用いられるデキストリン脂肪酸エステルの脂肪酸は、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種、又は２種以上を必須とし、さらに炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸、及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これら炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という）を含有してもよいものである。
本発明における脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上が２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、好ましくは３０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％であり、その他の脂肪酸は、０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％、好ましくは、０ｍｏｌ％〜７０ｍｏｌ％である。
【００１６】
本発明に用いられる炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、イソステアリン酸が好ましく、構造違い等の限定は特にない。
本発明において、イソステアリン酸は、分岐したステアリン酸の１種又は２種以上の混合物を意味する。例えば５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下「アルドール縮合型」と略す）、これは例えば日産化学工業社より市販されている。２−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている（以下総じて「ガーベット反応型」と略す）。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばJ. Amer. Oil Chem. Soc., 51, 522 (1974)に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる（以下「エメリー型」と略す）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数８〜２２のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のものが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−４−デセン（オブツシル）酸、９−デセン（カプロレイン）酸、シス−４−ドデセン（リンデル）酸、シス−４−テトラデセン（ツズ）酸、シス−５−テトラデセン（フィセテリン）酸、シス−９−テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス−６−ヘキサデセン酸、シス−９−ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス−９−オクタデセン（オレイン）酸、トランス−９−オクタデセン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン（アスクレピン）酸、シス−１１−エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス−１７−ヘキサコセン（キシメン）酸、シス−２１−トリアコンテン（ルメクエン）酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ＥＰＡ、イワシ酸、ＤＨＡ、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いられる炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数６〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば９,１０−メチレン−９−オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、５（６）−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられる炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸等が挙げられる。
【００２１】
本発明において、脂肪酸として炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸単独の場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリンイソトリデカン酸エステル
デキストリンイソミリスチン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソパルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソトリデカン酸）エステル
デキストリン（エメリー型イソステアリン酸／ガーペット型イソステアリン酸）エステル
【００２２】
また、本発明において、脂肪酸として炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン（イソトリデカン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソミリスチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソトリデカン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（イソミリスチン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソトリデカン酸／イソ酪酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／イソ吉草酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／イソデカン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソ吉草酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／パルミチン酸／ショールムーグリン酸）エステル
【００２３】
デキストリン脂肪酸エステルのデキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり１．０〜３．０であり、好ましくは１．２〜２．８である。この置換度が１．０未満であると液状油等への溶解温度が１００℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。
【００２４】
（デキストリン脂肪酸エステルの製造方法）
次に、本発明で用いられるデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
１）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を全脂肪酸誘導体に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体、及び、炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という」を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。
２）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。
その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％使用する。
【００２５】
本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
１）及び２）のいずれも場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。１）の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、２）の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。
製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系；アセトアミド系；ケトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系；ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の３級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、０℃〜１００℃の温度が好ましい。
【００２６】
（表面処理粉体）
本発明の表面処理粉体は、上記デキストリン脂肪酸エステル、すなわち、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなる表面処理粉体である。
デキストリン脂肪酸エステルは、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有していてもよい。
本発明の表面処理されうる粉体としては無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）等を問わず、何れのものも使用することができる。
【００２７】
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
【００２８】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００２９】
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
【００３０】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
【００３１】
パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン被覆合成雲母等が挙げられる。
金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００３２】
タール色素としては赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。
天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体はそのまま使用しても良いが、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、フッ素化合物等で表面処理を行なって使用しても良い。
【００３３】
これらの中でも、体質粉体は、特に限定しないが、例えば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、シリコーンパウダー、ポリエチレンテレフタレートパウダーなどが肌への付着力による使用感の改善と分散性の高さによる安定性の向上をもたらすため特に好ましい。また、金属酸化物としては、特に限定しないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、紺青、群青などが挙げられ、タール色素と共に肌への付着力による発色性向上と化粧もち向上の点で好ましい。なお、これらの組み合わせの複合粉体として、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン酸化スズ被覆合成雲母、酸化チタン被覆ガラスパール等が分散性を向上させ、肌への付着力による発色性向上と落ちないため、化粧もち向上の点でより好ましい。
【００３４】
（製造方法）
本発明の表面処理方法は、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法（湿式法）、気相法（空気、窒素ガスなどの気体中で表面処理を行う方法）、メカノケミカル法（ボールミル、オングミル（ホソカワミクロン社製）、ハイブリタイザー（奈良機械製作所製）などの機器を用いてメカノケミカル的に表面処理を行う方法）等が例として挙げられる。好ましくは、デキストリン脂肪酸エステルをヘキサンまたはイソパラフィン等の揮発性炭化水素油に溶解し、粉体基材と混合し、乾燥して前記溶媒を除去後、粉砕することにより、より均質で使用感に優れる粉体化粧料を製造することができる。粉砕方法も特に限定されるものではない。
【００３５】
特に好ましい手段としては、まず、ヘンシェルミキサー等のミキサーやロールミルに、アルカン類、イソパラフィン類等の溶媒とデキストリン脂肪酸エステルを加え溶解した後、粉体を加え均一分散させる。次に、７０℃程度に加熱し、減圧下で溶媒を留去し、室温まで冷却後、パルベライザー等の粉砕処理機で粉砕して、表面を被覆した粉体を得る方法が挙げられる。
【００３６】
（製造方法）
また、本発明の表面処理粉体は、更に、化粧料基材への品質を向上する目的で、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、リン脂質、アミノ酸、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤を併用しても良い。
【００３７】
斯くして得られる本発明の表面処理粉体は、粉体表面がデキストリン脂肪酸エステルで被覆されたものであり、その被覆量は、特に限定されないが、粉体１００質量部に対して、デキストリン脂肪酸エステルを０．０１〜１５質量部表面被覆処理することが好ましく、更に０．０５〜１０質量部表面処理することが好ましい。被覆量がこの範囲内であれば、分散性及び基体や肌への付着性が特に優れる表面処理粉体を得ることができる。
【００３８】
（用途）
本発明の粉体分散体は、各種の用途に使用することができるが、たとえば、化粧料、医薬部外品、文具、塗料、インキ用具等に使用できる。
本発明の粉体分散体の配合量は、用途が化粧料の場合は、化粧料のアイテム及び剤型によって異なるが、上記粉体分散体を化粧料全体に対して、概ね０．５〜９０質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましく、３〜９０％が特に好ましい。
また、上記用途に応じて、配合可能な成分を適宜配合することができる。
例えば、化粧料の場合については、本発明の表面処理粉体の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等を配合することができる。
【００３９】
油剤としては、特に限定されず、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶剤等が例示される。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル エステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしてはオレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる
高級脂肪酸としてはオレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶剤としてはｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、２−プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、ポリブテン、スピンドル油等が挙げられる。
【００４０】
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
【００４２】
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
【００４３】
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
【００４４】
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４５】
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール等が例示される。
保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４６】
水系増粘剤、ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４７】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００４８】
粉体としては、前記表面処理されうる粉体で挙げた粉体を本発明の効果を損なわない範囲で、未処理で使用することもでき、また、油剤やシリコーン、フッ素化合物等で表面処理を行なったものを使用することもできる。
【００４９】
紫外線吸収剤としてはパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５０】
防腐剤、抗菌剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００５１】
酸化防止剤としてはトコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
【００５２】
美肌用成分としてはアルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００５３】
ビタミン類としてはビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００５４】
アミノ酸類としてはアルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
【００５５】
本発明の表面処理粉体を化粧料として使用する場合は、必要に応じて他の成分を併用して常法により調製し、例えば液状、乳液状、クリーム状、固形状、ゲル状、ペースト状等、種々の形態にて実施することができる。また、本発明の表面処理粉体を含有する化粧料は油成分を含有することができる剤形であれば、油性系、油中水型乳化系、水中油型乳化系等、その剤形は特に制限されず、具体的には乳液、クリーム、美容液、化粧油、リップクリーム、ハンドクリーム、洗顔料などのスキンケア化粧料、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅、リップグロス等のメイクアップ化粧料、ヘアトニック、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンディショナー、整髪料等の頭皮又は毛髪用の化粧料等、種々の製品にて実施することができる。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
１ デキストリン脂肪酸エステルの参考製造例
以下に本発明の表面処理に用いるデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％、粘度、タック性を測定した。
【００５８】
（置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％の測定方法）
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのＩＲスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。
【００５９】
（粘度の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン酸エステル）を５質量％含有する流動パラフィンを１００℃で溶解し、室温（２５℃）まで冷却する。２５℃の恒温槽で２４時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
尚、流動パラフィンはＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃の動粘度が８ｍｍ２／ｓのものを使用した。
［測定機器］Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ−１００Ａ（山一電機社製）
【００６０】
（タック性の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）をＩＰクリーンＬＸ（軽質流動イソパラフィン）に４０％溶解した溶液を、ガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温２４時間乾燥後、更に７０℃１２時間保存後、室温２５℃において、乾燥したもののタック性を、以下に示す機器および条件で評価した。
［測定機器］テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）
［プローブ］１／２ Ｃｙｌ．Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）（ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ））Ｐ／０．５）、直径１２．５ｍｍ円柱状
［測定条件］Ｔｅｓｔ Ｓｐｅｅｄ：０．５ｍｍ／ｓｅｃ， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｆｏｒｃｅ：１００ｇ， Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０ｓｅｃ
【００６１】
［参考製造例１：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
平均グルコース重合度３０のデキストリン２１．４１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇ（０．６６６ｍｏｌ）とからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１２０ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１０７ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のＥＭＡＲＳＯＬ８７３を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸が４０ｍｏｌ％（パルミチン酸１０ｍｏｌ％を含む）のものを用いた。（以下同様）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１６１ｇであった。
【００６２】
［参考製造例２〜７及び参考製造比較例１，２］
以下、参考製造例１の方法に準じ、参考製造例２〜７及び参考製造比較例１，２を行った。なお、脂肪酸原料としてイソステアリン酸クロライド（エメリー型）を単独で用いた場合、生成物のデキストリン脂肪酸エステルの脂肪酸組成は、参考製造例１と同様、イソステアリン酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）である。
【００６３】
〔参考製造例２：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル〕
製造例１記載の原料・方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．０．２７７ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は１．８、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は５３．８ｇであった。
【００６４】
〔参考製造例３：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル〕
製造例１記載の原料・方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．４４８８ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は２．４、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６８１．５ｇであった。
【００６５】
〔参考製造例４：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／パルミチン酸エステル〕
製造例１記載の方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．２３８ｍｏｌと、パルミチン酸クロライドを０．２３８ｍｏｌ用い、デキストリン（エメリー型）イソステアリン酸／パルミチン酸エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸３０ｍｏｌ％）
置換度は２．３、分岐飽和脂肪酸３０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸７０ｍｏｌ％（内パルミチン酸５５ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１９７．８ｇであった。
【００６６】
〔参考製造例５：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／パルミチン酸エステル〕
製造例１記載の方法に準じ、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．１５８ｍｏｌと、パルミチン酸クロライドを０．３１７ｍｏｌ用い、デキストリン（エメリー型）イソステアリン酸／パルミチン酸エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸２０ｍｏｌ％）
置換度は２．４、分岐飽和脂肪酸２０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸８０ｍｏｌ％（内パルミチン酸７０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１９９．７ｇであった。
【００６７】
〔参考製造例６：デキストリンイソステアリン酸エステル〕
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（ガーベット反応型）を用いた以外は製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質８０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸−Ｎを用いた。
置換度は１．８、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１７３ｇであった。
【００６８】
〔参考製造例７：デキストリンイソステアリン酸エステル〕
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（アルドール縮合型）を用いた以外は製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質６０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸を用いた。
置換度は１．２、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６１ｇであった。
【００６９】
〔参考製造比較例１：デキストリンパルミチン酸エステル〕
製造例１記載のイソステアリン酸クロライドの代わりにパルミチン酸クロライドを用い反応ｍｏｌ数を変えて、同様の方法により、デキストリンパルミチン酸エステルを得た。
置換度は１．５、パルミチン酸１００ｍｏｌ％、粘度は１５１ｍＰａ・ｓ、タック性は０．５ｇであった。
【００７０】
〔参考製造比較例２：デキストリン２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸エステル〕
また、同様に、２−エチルヘキサン酸クロライドとパルミチン酸クロライドを用い、脂肪酸組成が炭素数の小さい分岐飽和脂肪酸２５ｍｏｌ％、直鎖飽和脂肪酸７５ｍｏｌ％である、デキストリン２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸エステルを得た。
置換度は１．５、２−エチルヘキサン酸２５ｍｏｌ％、パルミチン酸７５ｍｏｌ％、粘度は９７ｍＰａ・ｓ、タック性は４．９ｇであった。
【００７１】
２ 表面処理粉体の製造
以下に本発明の表面処理粉体の実施例及び比較例を記載する。
下記の製造方法で得られた実施例及び比較例について、粉体の分散性及び付着性を評価した。
[実施例１〜７、比較例１〜３]
実施例１〜７及び比較例１、２は、参考製造例１〜７及び参考製造比較例１、２で製造したデキストリン脂肪酸エステルを５％、酸化チタン（ＣＲ−５０：石原産業社製）に表面処理した。処理方法は、ヘキサン１５質量部に各デキストリン脂肪酸エステル５質量部を溶解し、ヘンシェルミキサーにて各粉体９５質量部と攪拌混合した後、ヘキサンを除去して乾燥させ、パルベライザーで各々粉砕処理した。
比較例３は、トレハロースイソステアリン酸エステル（商品名ノムコートＴＱ−５ 日清オイリオグループ社製（粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２９７．２ｇ））を用いて同様に処理した。
各実施例及び比較例の、分散性及び付着性について、下記評価方法で、下記判定基準に従い、判定を行った。その結果を表１に示す。
【００７２】
（分散評価方法）
本処理粉体０．４ｇをイソパラフィン（ＩＰクリーンＬＸ：出光興産社製）２０ｍｌに分散し、超音波分散３０分後、振とうし、その後、室温２５℃にて４８時間静置後の状態を観察し、下記分散判定基準を用いて判定した。
【００７３】
（分散判定基準）
（判定）：（判定基準）
○：白濁分散層（直径１ｃｍ円筒、分散液透過度５０％未満）６０％以上で沈降層５％未満
×：透明層（直径１ｃｍ円筒、分散液透過度５０％以上〜１００％）６０％以上で沈降層が５％以上
【００７４】
（付着性評価方法）
３０ｍｌフッ素ねじ口容器に２％処理粉体０．４ｇ、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１９．６ｇを入れ、超音波３０分分散した。内蓋として豚皮をセットし、振トウ器（２００回/ｍｉｎ）３０分振とう後 表面の油剤を吸油フィルム（油取り紙）で除去し、豚皮への付着力を評価するために色差計にて測色し、色差ΔＥ＊を比較し、下記付着性判定基準を用いて判定した。
【００７５】
（付着性判定基準）
（判定）：（判定基準）
◎：ΔＥ*が１２以上の場合
○：ΔＥ*が５以上１２未満の場合
×：ΔＥ*が０以上５未満の場合
付着膜測色値から豚皮をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルに浸漬させたサンプルの測色値を差し引いたものからΔＥ＊を算出し、付着量とした。
【００７６】
【表１】
【００７７】
３ デキストリン脂肪酸エステル表面処理粉体を含有する処方例
上記製造例１〜７及び製造比較例記載の表面処理剤を用いて表面処理した粉体、または実施例１〜７及び比較例１〜３において製造した表面処理粉体を用いて下記製造方法によりリキッドファンデーションを調製した。
【００７８】
［処方実施例１：リキッドファンデーション］
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ５
２．メトキシケイ皮酸オクチル ３
３．リンゴ酸ジイソステアリル ２
４．軽質流動イソパラフィン（注１） ４
５．イソノナン酸イソトリデシル ２
６．ジメチルポリシロキサン（注２） ３
８．シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３） ２
９．有機変性ベントナイト（注４） １
１０．球状シリカ ５
１１．酸化チタン（注５−１） １０
１２．微粒子酸化チタン（注５−２） １
１３．微粒子酸化亜鉛（注５−３） ２
１４．ベンガラ（注５−４） ０．２
１５．黄酸化鉄（注５−５） １．５
１６．黒酸化鉄（注５−６） ０．２
１７．タルク（注５−７） ３
１８．１，３−ブチレングリコール ３
１９．エタノール ７
２０．防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０．１
２１．精製水 残量
２２．香料 ０．１
注１：ＩＰ１６２０（出光興産社製）
注２：ＫＦ９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
注３：ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
注４：ベントン３８Ｖ（エレメンティス社製）
注５−１：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ実施例１〜７の表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−３は比較例１〜３の表面処理粉体を使用した。処方比較例１−４は、未処理粉体を使用した。
注５−２及び５−３：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ参考製造実施例１〜７のデキストリン脂肪酸エステルで粉体表面を８％処理した表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−４は未処理粉体を使用した。
注５−４、５−６、５−７：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ参考製造実施例１〜７のデキストリン脂肪酸エステルで粉体表面を３％処理した表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−４は未処理粉体を使用した。
注５−５：処方実施例１−１〜１−７は、それぞれ参考製造実施例１〜７のデキストリン脂肪酸エステルで粉体表面を５％処理した表面処理粉体を使用し、処方比較例１−１〜１−４は未処理粉体を使用した。
尚、処理方法は実施例１〜７の表面処理粉体に準じて行った。
【００７９】
（製造方法）
Ａ：成分５〜１０に成分１１〜１７を混合して分散したのち成分１〜４と混合した。
Ｂ：成分１８〜２１を均一に混合した。
Ｃ：６０℃でＡにＢを加えて乳化した。
Ｄ：冷却後、Ｃに成分２２を加えて混合し、リキッドファンデーションを得た。
【００８０】
（評価方法：分散性）
処方例製造品を規格瓶に入れ、製造直後と４０℃１ヶ月放置した時の色変化を日本電色色差計ＳＺ−２０００にてセルに充填して測色し、製造直後の色を基準とし、その色差ΔＥ＊値を確認した。
（判定）：（判定基準）
○：色差ΔＥ＊値が、１以下のもの
△：色差ΔＥ＊値が、２以下のもの
×：色差ΔＥ＊値が、３以上のもの
【００８１】
（付着性・化粧持続性）
２０名の官能評価パネルにより、各試料を付着性、化粧持続性について（１）絶対評価基準を用いて７段階に評価し、各試料の評点の平均値を（２）４段階判定基準を用いて判定した。尚、付着性については塗布直後を評価し、化粧持続性については、各試料を顔に塗布し、通常の生活をしてもらい、６時間後の化粧効果について評価し、その結果を表２に記載した。
（１）絶対評価基準
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（２）４段階判定基準
（平均点） ：（判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好 ：○
１点を超えて３点以下：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
【００８２】
【表２】
【００８３】
以上のようにして得られた本発明の処理粉体を用いたリキッドファンデーションは、油剤分散性が良好で外観色変化が少なく、肌への付着性に非常に優れ、塗布後の色変化やテカリ等の問題が少なく化粧持続性の良好なものであった。特に製造例１を用いた処理粉体を配合した製品は、それらの効果に優れていた。
【００８４】
一方、処方比較例１−１記載のリキッドファンデーションは、化粧持続性は高いものの、分散性と付着性に効果が低く、処方比較例１−２記載のリキッドファンデーションは、分散性は高いものの肌への移行が少なく付着性が低い傾向があり、化粧持続性は、付着性が低いため最初から差が目立たない化粧効果の少ない塗布膜であった。処方比較例１−３記載のリキッドファンデーションは、付着性は高いものの外観色の経時変化が大きく、化粧持続性が低かった。処方比較例１−４は、表面処理剤を用いない場合であるが、肌への付着性はあるもののざらつきのある使用感であり、油剤分散性が粉体特性によってバラつきを生じて好ましくなく、塗布膜の均一性に欠け化粧持続性も低かった。
【００８５】
［処方実施例２：アイカラー］
（成分） （％）
１．タルク １２
２．合成金雲母 ５０
３．セリサイト 残量
４．３％本発明表面処理（注６）雲母チタン（注７） ２０
５．３％本発明表面処理（注６）赤色２２６ ０．０５
６．３％本発明表面処理（注６）赤色２０２ ０．１
７．３％本発明表面処理（注６）群青 １
８．３％本発明表面処理（注６）酸化チタン ２
９．３％本発明表面処理（注６）ベンガラ ０．２
１０．５％本発明表面処理（注６）黄酸化鉄 １
１１．３％本発明表面処理（注６）黒酸化鉄 ０．１
１２．２−エチルヘキサン酸セチル ３
１３．重質流動イソパラフィン ２
１４．スクワラン ５
１５．防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル） ０．３
注６：本発明製造例２記載のデキストリン脂肪酸エステルでＩＰクリーンＬＸを溶媒として表面処理した
注７：ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＳＰＡＲＫＬＥ ＲＥＤ ４２０Ｊ（エンゲルハード社製）
【００８６】
［製造方法］
Ａ：成分１〜１１を混合分散し、溶かした成分１２〜１５を添加混合した。
Ｂ：Ａの１００質量部に対し溶剤（軽質流動イソパラフィン）４０質量部を添加し、均一に混合してスラリー状とした。
Ｃ：Ｂを金皿容器に充填後、７０℃で一昼夜、溶剤を乾燥させ、アイカラーを得た。
【００８７】
［処方実施例３：口紅］
（成分） （％）
１．エチレン・プロピレンコポリマー（注８） ８
２．キャンデリラワックス（注９） ２
３．トリイソオクタン酸グリセリル ２０
４．トリイソステアリン酸ジグリセリル １５
５．リンゴ酸ジイソステアリル １５
６．流動パラフィン 残量
７．３％本発明表面処理（注１０）ベンガラ ２
８．３％本発明表面処理（注１０）黒酸化鉄 ０．１
９．３％本発明表面処理（注１０）赤色２２６ ０．１
１０．３％本発明表面処理（注１０）黄色４号 １．５
１１．３％本発明表面処理（注１０）酸化チタン １
１２．３％本発明表面処理（注１０）酸化チタン被覆合成金雲母（注１１）
３
１３．無水ケイ酸（注１２） １
１４．２，６−ジーターシャリーブチルーパラクレゾール ０．１
１５．フェノキシエタノール ０．１
注８：ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
注９：精製キャンデリラワックスＳＲ−３（日本ナチュラルプロダクツ社製）
注１０：本発明製造例４記載のデキストリン脂肪酸エステルでＩＰクリーンＬＸを溶媒として表面処理した
注１１：ＨＥＬＩＯＳ Ｒ１００Ｓ（トピー工業社製）
注１２：ＡＥＲＯＳＩＬ ３００（日本アエロジル社製）
【００８８】
［製造方法］
Ａ：成分１〜６を混合溶解し、成分７〜１４を添加混合した後ローラーにて高分散処理し、成分１５を添加混合後、加熱して金型容器に充填後冷却して口紅を得た。
【００８９】
得られた本発明の口紅は、パール分散性と肌への付着性に非常に優れ、特に光沢・色持ち等の化粧持続性が良好なものであった。
【００９０】
［処方実施例４：アイライナー］
（成分） （％）
１．ポリイソブチレン（注１３） ５
２．トリメチルシロキシケイ酸溶液（注１４） １
３．軽質流動イソパラフィン 残量
４．無水ケイ酸（注１２） ０．１
５．ジメチルジステアリルアンモニウム変性合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（注１５） ３
６．大豆リン脂質 ０．５
７．３％本発明表面処理（注１６）雲母チタン（注１７） ２
８．３％本発明表面処理（注１６）雲母チタン（注１８） ５
９．３％本発明表面処理（注１６）ベンガラ・コンジョウ被覆雲母チタン（注１９） ３
１０．３％本発明表面処理（注１６）黒酸化鉄 ５
１１．精製水 ２０
１２．グリセリン ５
１３．１，３−ブチレングリコール １
１４．トレハロース ０．１
１５．ポリ酢酸ビニルポリマーエマルション（注２０） １
注１３：ビスタネックス ＬＭ−ＭＳ（エクソンモービルケミカル社製）
注１４：シリコーンＫＦ−９０２１（信越化学工業（株）製、デカメチルシクロペンタシロキサン５０％溶液）
注１５：ルーセンタイトＳＡＮ（コープケミカル社製）
注１６：本発明製造例５記載のデキストリン脂肪酸エステルでＩＰクリーンＬＸを溶媒として表面処理した
注１７：ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＢＬＵＥ（ＢＡＳＦ社製）
注１８：ＴＩＭＩＲＯＮ ＳＰＬＥＮＤＩＤ ＧＲＥＥＮ（メルク社製）
注１９：ＤＵＯＣＲＯＭＥ ＧＹ（ＢＡＳＦ社製）
注２０：ビニブランＧＶ−５６５１（日信化学工業（株）製）
【００９１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜３を加熱溶解し、成分４〜１０を均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分１１〜１５を加え、乳化する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油中水型アイライナー化粧料を得た。
【００９２】
得られた本発明のアイライナーは、分散性と肌への付着性に非常に優れ、特に付けていない部分への色移りがなく化粧持続性に優れたものであった。
【００９３】
［処方実施例５：クレヨン］
（成分） （％）
１．カルナウバロウ ９
２．パラフィンワックス １２
３．ライスワックス ３
３．ミツロウ ４
４．流動パラフィン ２４
５．３％本発明表面処理（注２１）酸化チタン ２０
６．３％本発明表面処理（注２１）ベンガラ ４
７．炭酸カルシウム ２４
注２１：本発明製造例６記載のデキストリン脂肪酸エステルでヘキサンを溶媒として表面処理した
【００９４】
［製造方法］
Ａ：成分１〜４を加温溶解した。
Ｂ：Ａに成分５〜７を混合して分散後、金型に流し込み、室温放置後、金型から取り出してクレヨンを得た。
【００９５】
得られたクレヨンは、滑らかな使用感と密着性に優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項２】
脂肪酸が、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有することを特徴とする請求項１記載の表面処理粉体。
【請求項３】
デキストリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項４】
デキストリンの水酸基に、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項５】
脂肪酸の置換度が１．２〜２．６であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項６】
ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンのゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項７】
デキストリン脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて１００ｇの荷重をかけ、１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）が３０〜１０００ｇであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項８】
前記脂肪酸が、オレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるメチル分岐型イソステアリン酸を主成分とするエメリー型イソステアリン酸及び／又はアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応）により二量化し、酸化させることにより得られるイソステアリン酸であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項９】
表面処理される粉体が体質粉体、金属酸化物及びタール色素から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項１０】
前記粉体を粉体１００質量部に対して、前記デキストリン脂肪酸エスエルを０．０１〜１５質量部表面被覆処理してなることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料、医薬部外品、文具、塗料又はインキ用基剤。
【請求項１】
デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０のデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項２】
脂肪酸が、さらに、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含有することを特徴とする請求項１記載の表面処理粉体。
【請求項３】
デキストリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項４】
デキストリンの水酸基に、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数４〜１１の分岐飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項５】
脂肪酸の置換度が１．２〜２．６であるデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項６】
ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンのゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルで粉体の表面を被覆処理してなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項７】
デキストリン脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて１００ｇの荷重をかけ、１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）が３０〜１０００ｇであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項８】
前記脂肪酸が、オレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるメチル分岐型イソステアリン酸を主成分とするエメリー型イソステアリン酸及び／又はアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応）により二量化し、酸化させることにより得られるイソステアリン酸であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項９】
表面処理される粉体が体質粉体、金属酸化物及びタール色素から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項１０】
前記粉体を粉体１００質量部に対して、前記デキストリン脂肪酸エスエルを０．０１〜１５質量部表面被覆処理してなることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の表面処理粉体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料、医薬部外品、文具、塗料又はインキ用基剤。
【公開番号】特開２０１１−２１３６６２（Ｐ２０１１−２１３６６２Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８３８３１（Ｐ２０１０−８３８３１）
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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