新規ベンジル誘導体
【課題】硬化性に優れ、樹脂との相溶性のよい、さらには臭気の小さい硬化物を与え、硬化塗膜からブリードアウトする事の無い、光重合開始剤として使用し得る化合物の開発。
【解決手段】下記の一般式（１）
【化１】｛Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ−ＣＯ−｝2（ここで、ＲはＣ１−Ｃ９のアルキル基を表し、Ａ、Ｂはそれぞれトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表し、ｐｈは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表す。ｐ、ｑは０または１を表し共に０を除く。）で示される新規ベンジル誘導体。
【解決手段】下記の一般式（１）
【化１】｛Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ−ＣＯ−｝2（ここで、ＲはＣ１−Ｃ９のアルキル基を表し、Ａ、Ｂはそれぞれトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表し、ｐｈは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表す。ｐ、ｑは０または１を表し共に０を除く。）で示される新規ベンジル誘導体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光重合開始剤として、又光重合開始剤や紫外線吸収剤、液晶、医薬、農薬等の原料として有用な新規ベンジル誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンジルは、工業的にはベンゾインを酸化して製造されている。このベンジルは各種有機化合物の原料として有用であるが、特にこれをメチル化して製造される２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ベンジルジメチルケタール）の原料として広く製造されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは、各種光重合性モノマーとの相溶性が良く、硬化速度も非常に早いという特性を有しているので、光重合開始剤として世界的に広く使用されている。しかしこのものは、これを用いて得られた硬化物の臭気が強い事、過剰の光重合開始剤が塗膜からブリードアウトしてくる事等、使用上の問題がある。従って、硬化性に優れ、樹脂との相溶性がよく、さらには臭気の小さい硬化物を与え、硬化塗膜からブリードアウトする事の無い光重合開始剤の開発が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決すべく、鋭意検討を行い本発明に至った。即ち、本発明は、（１）下記の一般式（１）
【０００５】
【化２】
｛Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ−ＣＯ−｝2 （１）
【０００６】（ここで、ＲはＣ１−Ｃ９のアルキル基を表し、Ａ、Ｂはそれぞれトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環、好ましくはそれぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよい１，４結合したベンゼン環を表し、ｐｈは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環、好ましくは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよい１，４結合したベンゼン環を表す。ｐ及びｑは０または１を表し共に０である場合を除く。）で示される新規ベンジル誘導体、（２）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基である請求項１の新規ベンジル誘導体、（３）ｐが１である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（４）ｐが１でｑが１である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（５）Ａ、Ｂが、それぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環である（１）ないし（４）のいずれか１項の新規ベンジル誘導体、（６）ｐが１で、ｑが０である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（７）Ａ、Ｂが、それぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐ及びｑがそれぞれ１である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（８）Ａが１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である（１）の新規ベンジル誘導体、（９）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａ、Ｂが、それぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐ及びｑがそれぞれ１である（１）の新規ベンジル誘導体、（１０）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａが１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である（１）の新規ベンジル誘導体、（１１）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａが１，４結合したペンゼン環であり、ｐが１でｑが０である（１）の新規ベンジル誘導体、に関する。
【０００７】
【発明の実施の態様】上記一般式（１）において、ＲのＣ１−Ｃ９のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直鎖状のＣ１−Ｃ９のアルキル基が好ましく、さらに好ましくはｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基である。
【０００８】Ａ、Ｂ及びｐｈにおける、フッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環としては、例えば３−フルオロベンゼン−１，４−基、２，３−ジフルオロベンゼン−１，４−基、３−メチルベンゼン−１，４−基等が挙げられる。フッ素原子或いはメチル基のベンゼン環上の置換位置は、２位、３位、２位と３位、２位と５位、２位と６位、３位と５位があるが、２位及び／又は３位が好ましい。又、トランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環の隣接基（上記一般式（１）におけるＲ）若しくは隣接環との間の結合は１，４結合が好ましい。尚、一般式（１）のＡ環において、Ｒの結合する位置が１位である。
【０００９】上記一般式（１）において、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｐ、ｑの好ましい組み合わせ例としては、例えば上記（２）〜（１１）に記載されたものが挙げられる。次に、本発明の上記式（１）で示される新規ベンジル誘導体の具体例を表１に示す。表１中、Ｃ−ＨＥはトランスシクロヘキサン環を、ｐｈはベンゼン環を表す。
【００１０】
【表１】
表１化合物Ｎｏ． Ｒ Ａ Ｂ ｐｈ ｐ ｑ １ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4- 1 1 ２ n-C5H11 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4- 1 1 ３ n-C7H15 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4- 1 1 ４ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4- 1 0 ５ n-C5H11 1,4-C-HE 1,4- 1 0 ６ n-C7H15 1,4-C-HE 1,4- 1 0 ７ n-C3H7 1,4-ph 1,4- 1 0 ８ n-C5H11 1,4-ph 1,4- 1 0 ９ n-C7H15 1,4-ph 1,4- 1 0 １０ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4-(3-F) 1 1 １１ n-C5H11 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4-(3-F) 1 1 １２ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-(2-F,3-F) 1 0 １３ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-(3-CH3) 1 0
【００１１】上記式（１）で示される新規ベンジル誘導体は、下記式（２）
【００１２】
【化３】Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ （２）
【００１３】（ここで、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｐｈ、ｐ、ｑは前記と同じ意味を表す。）表されるアルキル置換２−３環構造のベンゼン誘導体と、０．２〜１．０モル比、好ましくは０．５モル比のオキサリルクロライドを、不活性溶媒中、特に好ましくは二硫化炭素中で、触媒、好ましくは１．０〜３．０モル比の無水塩化アルミニウムの存在下、−１０〜３０℃にて１〜１０時間フリーデルクラフツ反応を行わせることにより得ることが出来る。尚、式（２）で示される化合物の多くは市販品として入手される。（例えば、関東化学（株）製等）
【００１４】
【実施例】
【００１４】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、実施例中の部は重量部である。
【００１５】実施例１二硫化炭素４００部中に、トランス−１−プロピル−４−フェニルシクロヘキサン４０．４部、無水塩化アルミニウム５０部を加え、５℃以下でオキサリルクロライド１２．７部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で３時間反応し、氷水６００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し、冷却後濾過して固化物４０部を得る。これをシクロヘキサンから再結晶し、前記Ｎｏ．４の化合物の精製品を得る。融点９４−９７℃。
【００１６】実施例２二硫化炭素４００部中に、トランス−１−ペンチル−４−フェニルシクロヘキサン４６部、無水塩化アルミニウム５０部を加え５#Ｃ以下でオキサリルクロライド１２．７部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で３時間反応し、氷水６００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し冷却後濾過して固化物４０部を得る。これをシクロヘキサンから再結晶し、前記Ｎｏ．５の化合物の精製品を得る。融点１００−１０３℃。
【００１７】実施例３二硫化炭素４００部中に、トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルベンゼン３１．２部、無水塩化アルミニウム２５部を加え５℃以下でオキサリルクロライド６．３６部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で６時間反応し、氷水４００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し冷却後水層をデカンテーションで除去し油状物３２部を得る。シクロヘキサンに溶解してカラムクロマトで分取精製し、前記Ｎｏ．２の化合物の精製品を得る。融点１５５−１５７℃。
【００１８】実施例４二硫化炭素４００部中に、４−プロピル−ビフェニル３９．２部、無水塩化アルミニウム４０部を加え５℃以下でオキサリルクロライド１２．７部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で３時間反応し、氷水６００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し冷却後濾過して固化物４０部を得る。これをシクロヘキサンから再結晶し、前記Ｎｏ．７の化合物の精製品を得る。融点１７３−１７４℃。
【００１９】実施例５実施例１〜４と同様にし、対応する原料を使用して、前記Ｎｏ．１、３、６、８〜１３のベンジル化合物が得られる。
【００２０】応用例１〜４、比較例１〜２ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びペンタアクリレートの混合物、日本化薬（株）製）６０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４（エポキシアクリレート、日本化薬（株）製）２５部、ＫＡＹＡＲＡＤＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート、日本化薬（株）製）１５部及びモダフロー（レベリング剤、モンサント（株）製）０．５部を混合してワニスを調製した。次に、このワニス１００部に対してカーボンブラック（顔料）１５部、実施例１〜４で得たベンジル誘導体各３部を配合し、予備混合後、３本ロールミルで３回混練し、感光性樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物をＲＩテスターによりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ７５μｍ）上に厚さ５−７μｍになるように塗工した。次にこのフィルムを８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ下１０ｃｍの所を通過させ、紫外線を照射して硬化し、この樹脂組成物の硬化性（ｍＪ／ｃｍ2 ）及びその硬化物の臭気について評価した。評価結果を表２に示した。
【００２１】
【表２】
表２ 応用例 比較例 １ ２ ３ ４ １ ２実施例１の化合物 ３実施例２の化合物 ３実施例３の化合物 ３実施例４の化合物 ３IRGACURE 651 *1 ３ベンジル *2 ３────────────────────────表面硬化性(mJ/cm2) 70 70 70 70 90 90内部硬化性(mJ/cm2) 140 140 140 140 180 180硬化物の臭気 ○ ○ ○ ○ △ ×
【００２２】注 ＊１ ＩＲＧＡＧＵＲＥ ６５１：Ｃiba Ｇeigy社製 光重合開始剤２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン＊２ Ｃ6 Ｈ5 ＣＯＣＯＣ6 Ｈ5
【００２３】硬化性：各樹脂組成物をＲＩテスターによりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ７５μｍ）上に厚さ５−７μｍになるように塗工した。次にこのフィルムを８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ下１０ｃｍの所を通過させ、紫外線を照射した。硬化性の評価は、コート紙を塗膜の硬化面に当てて転写することによる表面硬化性と、指触による内部硬化性によって行い、塗膜を硬化するのに要した紫外光の照射量（ｍＪ／ｃｍ2 ）を測定した。
【００２４】硬化物の臭気：揮発しにくさを硬化物の臭気を次の基準により判定した。
○・・・・ほとんど臭気がない。
△・・・・少し臭気がある。
×・・・・臭気がある。
【００２５】前記、応用例及び比較例から明らかなように、本発明の新規ベンジル誘導体を含有する感光性樹脂組成物は硬化性（感光性）に優れ、又臭気がほとんどない硬化物を与える
【００２６】
【発明の効果】本発明の新規ベンジル誘導体は光重合開始剤としての機能を有する。この新規ベンジル誘導体は、従来使用されている２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンと比べて分子量がおおよそ２−３倍で、蒸気圧が小さく揮発し難く、硬化物の臭気がほとんどなく、又塗膜からブリードアウトもし難くなっている。しかも、モノマーとの相溶性は向上しており、従来技術の大幅な改善が可能である。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光重合開始剤として、又光重合開始剤や紫外線吸収剤、液晶、医薬、農薬等の原料として有用な新規ベンジル誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンジルは、工業的にはベンゾインを酸化して製造されている。このベンジルは各種有機化合物の原料として有用であるが、特にこれをメチル化して製造される２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ベンジルジメチルケタール）の原料として広く製造されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは、各種光重合性モノマーとの相溶性が良く、硬化速度も非常に早いという特性を有しているので、光重合開始剤として世界的に広く使用されている。しかしこのものは、これを用いて得られた硬化物の臭気が強い事、過剰の光重合開始剤が塗膜からブリードアウトしてくる事等、使用上の問題がある。従って、硬化性に優れ、樹脂との相溶性がよく、さらには臭気の小さい硬化物を与え、硬化塗膜からブリードアウトする事の無い光重合開始剤の開発が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決すべく、鋭意検討を行い本発明に至った。即ち、本発明は、（１）下記の一般式（１）
【０００５】
【化２】
｛Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ−ＣＯ−｝2 （１）
【０００６】（ここで、ＲはＣ１−Ｃ９のアルキル基を表し、Ａ、Ｂはそれぞれトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環、好ましくはそれぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよい１，４結合したベンゼン環を表し、ｐｈは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環、好ましくは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよい１，４結合したベンゼン環を表す。ｐ及びｑは０または１を表し共に０である場合を除く。）で示される新規ベンジル誘導体、（２）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基である請求項１の新規ベンジル誘導体、（３）ｐが１である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（４）ｐが１でｑが１である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（５）Ａ、Ｂが、それぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環である（１）ないし（４）のいずれか１項の新規ベンジル誘導体、（６）ｐが１で、ｑが０である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（７）Ａ、Ｂが、それぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐ及びｑがそれぞれ１である（１）又は（２）の新規ベンジル誘導体、（８）Ａが１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である（１）の新規ベンジル誘導体、（９）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａ、Ｂが、それぞれ１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐ及びｑがそれぞれ１である（１）の新規ベンジル誘導体、（１０）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａが１，４結合したトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である（１）の新規ベンジル誘導体、（１１）Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａが１，４結合したペンゼン環であり、ｐが１でｑが０である（１）の新規ベンジル誘導体、に関する。
【０００７】
【発明の実施の態様】上記一般式（１）において、ＲのＣ１−Ｃ９のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直鎖状のＣ１−Ｃ９のアルキル基が好ましく、さらに好ましくはｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基である。
【０００８】Ａ、Ｂ及びｐｈにおける、フッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環としては、例えば３−フルオロベンゼン−１，４−基、２，３−ジフルオロベンゼン−１，４−基、３−メチルベンゼン−１，４−基等が挙げられる。フッ素原子或いはメチル基のベンゼン環上の置換位置は、２位、３位、２位と３位、２位と５位、２位と６位、３位と５位があるが、２位及び／又は３位が好ましい。又、トランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環の隣接基（上記一般式（１）におけるＲ）若しくは隣接環との間の結合は１，４結合が好ましい。尚、一般式（１）のＡ環において、Ｒの結合する位置が１位である。
【０００９】上記一般式（１）において、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｐ、ｑの好ましい組み合わせ例としては、例えば上記（２）〜（１１）に記載されたものが挙げられる。次に、本発明の上記式（１）で示される新規ベンジル誘導体の具体例を表１に示す。表１中、Ｃ−ＨＥはトランスシクロヘキサン環を、ｐｈはベンゼン環を表す。
【００１０】
【表１】
表１化合物Ｎｏ． Ｒ Ａ Ｂ ｐｈ ｐ ｑ １ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4- 1 1 ２ n-C5H11 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4- 1 1 ３ n-C7H15 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4- 1 1 ４ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4- 1 0 ５ n-C5H11 1,4-C-HE 1,4- 1 0 ６ n-C7H15 1,4-C-HE 1,4- 1 0 ７ n-C3H7 1,4-ph 1,4- 1 0 ８ n-C5H11 1,4-ph 1,4- 1 0 ９ n-C7H15 1,4-ph 1,4- 1 0 １０ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4-(3-F) 1 1 １１ n-C5H11 1,4-C-HE 1,4-C-HE 1,4-(3-F) 1 1 １２ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-(2-F,3-F) 1 0 １３ n-C3H7 1,4-C-HE 1,4-(3-CH3) 1 0
【００１１】上記式（１）で示される新規ベンジル誘導体は、下記式（２）
【００１２】
【化３】Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ （２）
【００１３】（ここで、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｐｈ、ｐ、ｑは前記と同じ意味を表す。）表されるアルキル置換２−３環構造のベンゼン誘導体と、０．２〜１．０モル比、好ましくは０．５モル比のオキサリルクロライドを、不活性溶媒中、特に好ましくは二硫化炭素中で、触媒、好ましくは１．０〜３．０モル比の無水塩化アルミニウムの存在下、−１０〜３０℃にて１〜１０時間フリーデルクラフツ反応を行わせることにより得ることが出来る。尚、式（２）で示される化合物の多くは市販品として入手される。（例えば、関東化学（株）製等）
【００１４】
【実施例】
【００１４】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、実施例中の部は重量部である。
【００１５】実施例１二硫化炭素４００部中に、トランス−１−プロピル−４−フェニルシクロヘキサン４０．４部、無水塩化アルミニウム５０部を加え、５℃以下でオキサリルクロライド１２．７部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で３時間反応し、氷水６００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し、冷却後濾過して固化物４０部を得る。これをシクロヘキサンから再結晶し、前記Ｎｏ．４の化合物の精製品を得る。融点９４−９７℃。
【００１６】実施例２二硫化炭素４００部中に、トランス−１−ペンチル−４−フェニルシクロヘキサン４６部、無水塩化アルミニウム５０部を加え５#Ｃ以下でオキサリルクロライド１２．７部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で３時間反応し、氷水６００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し冷却後濾過して固化物４０部を得る。これをシクロヘキサンから再結晶し、前記Ｎｏ．５の化合物の精製品を得る。融点１００−１０３℃。
【００１７】実施例３二硫化炭素４００部中に、トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルベンゼン３１．２部、無水塩化アルミニウム２５部を加え５℃以下でオキサリルクロライド６．３６部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で６時間反応し、氷水４００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し冷却後水層をデカンテーションで除去し油状物３２部を得る。シクロヘキサンに溶解してカラムクロマトで分取精製し、前記Ｎｏ．２の化合物の精製品を得る。融点１５５−１５７℃。
【００１８】実施例４二硫化炭素４００部中に、４−プロピル−ビフェニル３９．２部、無水塩化アルミニウム４０部を加え５℃以下でオキサリルクロライド１２．７部を約３０分かけて滴下する。５℃以下で４時間、１５−２５℃で３時間反応し、氷水６００部中に注入する。二硫化炭素を蒸留留去し冷却後濾過して固化物４０部を得る。これをシクロヘキサンから再結晶し、前記Ｎｏ．７の化合物の精製品を得る。融点１７３−１７４℃。
【００１９】実施例５実施例１〜４と同様にし、対応する原料を使用して、前記Ｎｏ．１、３、６、８〜１３のベンジル化合物が得られる。
【００２０】応用例１〜４、比較例１〜２ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びペンタアクリレートの混合物、日本化薬（株）製）６０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４（エポキシアクリレート、日本化薬（株）製）２５部、ＫＡＹＡＲＡＤＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート、日本化薬（株）製）１５部及びモダフロー（レベリング剤、モンサント（株）製）０．５部を混合してワニスを調製した。次に、このワニス１００部に対してカーボンブラック（顔料）１５部、実施例１〜４で得たベンジル誘導体各３部を配合し、予備混合後、３本ロールミルで３回混練し、感光性樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物をＲＩテスターによりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ７５μｍ）上に厚さ５−７μｍになるように塗工した。次にこのフィルムを８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ下１０ｃｍの所を通過させ、紫外線を照射して硬化し、この樹脂組成物の硬化性（ｍＪ／ｃｍ2 ）及びその硬化物の臭気について評価した。評価結果を表２に示した。
【００２１】
【表２】
表２ 応用例 比較例 １ ２ ３ ４ １ ２実施例１の化合物 ３実施例２の化合物 ３実施例３の化合物 ３実施例４の化合物 ３IRGACURE 651 *1 ３ベンジル *2 ３────────────────────────表面硬化性(mJ/cm2) 70 70 70 70 90 90内部硬化性(mJ/cm2) 140 140 140 140 180 180硬化物の臭気 ○ ○ ○ ○ △ ×
【００２２】注 ＊１ ＩＲＧＡＧＵＲＥ ６５１：Ｃiba Ｇeigy社製 光重合開始剤２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン＊２ Ｃ6 Ｈ5 ＣＯＣＯＣ6 Ｈ5
【００２３】硬化性：各樹脂組成物をＲＩテスターによりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ７５μｍ）上に厚さ５−７μｍになるように塗工した。次にこのフィルムを８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ下１０ｃｍの所を通過させ、紫外線を照射した。硬化性の評価は、コート紙を塗膜の硬化面に当てて転写することによる表面硬化性と、指触による内部硬化性によって行い、塗膜を硬化するのに要した紫外光の照射量（ｍＪ／ｃｍ2 ）を測定した。
【００２４】硬化物の臭気：揮発しにくさを硬化物の臭気を次の基準により判定した。
○・・・・ほとんど臭気がない。
△・・・・少し臭気がある。
×・・・・臭気がある。
【００２５】前記、応用例及び比較例から明らかなように、本発明の新規ベンジル誘導体を含有する感光性樹脂組成物は硬化性（感光性）に優れ、又臭気がほとんどない硬化物を与える
【００２６】
【発明の効果】本発明の新規ベンジル誘導体は光重合開始剤としての機能を有する。この新規ベンジル誘導体は、従来使用されている２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンと比べて分子量がおおよそ２−３倍で、蒸気圧が小さく揮発し難く、硬化物の臭気がほとんどなく、又塗膜からブリードアウトもし難くなっている。しかも、モノマーとの相溶性は向上しており、従来技術の大幅な改善が可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】下記の一般式（１）
【化１】
｛Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ−ＣＯ−｝2 （１）
（ここで、ＲはＣ１−Ｃ９のアルキル基を表し、Ａ、Ｂはそれぞれトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表し、ｐｈは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表す。ｐ、ｑは０または１を表し共に０である場合を除く。）で示される新規ベンジル誘導体。
【請求項２】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【請求項３】ｐが１である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項４】ｐが１で、ｑが１である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項５】Ａ、Ｂが、それぞれトランスシクロヘキサン環である請求項１ないし４のいずれか１項の新規ベンジル誘導体。
【請求項６】ｐが１で、ｑが０である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項７】Ａ、Ｂが、それぞれトランスシクロヘキサン環であり、ｐ、ｑがそれぞれ１である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項８】Ａがトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項９】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａ及びＢがいずれもトランスシクロヘキサン環であり、ｐ及びｑがそれぞれ１である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【請求項１０】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａがトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【請求項１１】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａがペンゼン環であり、ｐが１でｑが０である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【請求項１】下記の一般式（１）
【化１】
｛Ｒ−（Ａ）p −（Ｂ）q −ｐｈ−ＣＯ−｝2 （１）
（ここで、ＲはＣ１−Ｃ９のアルキル基を表し、Ａ、Ｂはそれぞれトランスシクロヘキサン環又はフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表し、ｐｈは置換基としてフッ素原子或いはメチル基を持っていてもよいベンゼン環を表す。ｐ、ｑは０または１を表し共に０である場合を除く。）で示される新規ベンジル誘導体。
【請求項２】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【請求項３】ｐが１である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項４】ｐが１で、ｑが１である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項５】Ａ、Ｂが、それぞれトランスシクロヘキサン環である請求項１ないし４のいずれか１項の新規ベンジル誘導体。
【請求項６】ｐが１で、ｑが０である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項７】Ａ、Ｂが、それぞれトランスシクロヘキサン環であり、ｐ、ｑがそれぞれ１である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項８】Ａがトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である請求項１又は２の新規ベンジル誘導体。
【請求項９】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａ及びＢがいずれもトランスシクロヘキサン環であり、ｐ及びｑがそれぞれ１である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【請求項１０】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａがトランスシクロヘキサン環であり、ｐが１でｑが０である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【請求項１１】Ｒがｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘプチル基であり、Ａがペンゼン環であり、ｐが１でｑが０である請求項１の新規ベンジル誘導体。
【公開番号】特開平１１−１７１８１６
【公開日】平成１１年（１９９９）６月２９日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平９−３６２３８５
【出願日】平成９年（１９９７）１２月１２日
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【公開日】平成１１年（１９９９）６月２９日
【国際特許分類】
【出願日】平成９年（１９９７）１２月１２日
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
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