新規被覆粉体及びそれを配合した化粧料
【課題】
皮膚や毛髪への付着性の何れにおいても優れた化粧料用の被覆粉体を開発し、このような被覆粉体を配合した、皮膚や毛髪への付着性において優れた化粧料を提供する。
【解決手段】
粉体の粒子の表面をプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆する。このような被覆粉体は、皮膚や毛髪への付着性において、極めて優れている。
また、前記被覆粉体を使用して、皮膚や毛髪への付着性において優れた化粧料も提供する。
なし
皮膚や毛髪への付着性の何れにおいても優れた化粧料用の被覆粉体を開発し、このような被覆粉体を配合した、皮膚や毛髪への付着性において優れた化粧料を提供する。
【解決手段】
粉体の粒子の表面をプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆する。このような被覆粉体は、皮膚や毛髪への付着性において、極めて優れている。
また、前記被覆粉体を使用して、皮膚や毛髪への付着性において優れた化粧料も提供する。
なし
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に使用可能な新規被覆粉体（表面処理粉体）、詳しくは、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）で被覆（表面処理）された粉体、及び当該粉体を配合した化粧料等に関する。
【０００２】
本発明は、より詳しくは、皮膚や毛髪への付着性に極めて優れた新規被覆粉体、及び当該粉体を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００３】
化粧料、詳しくは、これに配合される粉体には、肌への付着性の高さが求められる。しかしながら、現実に用いられている多くの粉体は皮膚や毛髪（特に肌）への付着性において決して満足できるものではない。このような問題を解決するために、粉体の表面を種々の物質で被覆（表面処理）することは有効である。
【０００４】
一方、これまでに、エステル油や金属石鹸、レシチン、シリコーンオイル、パーフルオロアルキルオイル、カップリング剤、水溶性高分子等、種々の表面処理剤で表面処理する手法が提案されてきた。しかしながら、このような表面処理剤で処理された粉体は、生体への親和性が悪いため肌への付着性において充分ではない。
【０００５】
そこで、この問題を解決するために従来は、肌への付着性において優れた化粧料、詳しくは、これに配合される粉体を提供することを目的として、生体を構成する成分であるアミノ酸やポリペプチドのＮ−アシル体で粉体を処理することが試みられてきた（特許文献１〜７等参照）。
【０００６】
例えば、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルβアラニン等で処理した粉体（特許文献１参照）、Ｎ−アシル化アスパラギン酸で被覆した粉体（特許文献２参照）、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸で被覆した粉体（特許文献３〜５参照）及びＮ−アシル化ペプチドで被覆した粉体（特許文献６参照）が提案されているが、何れも肌への付着性という面で不満が残る。
【０００７】
また、１４種のアミノ酸のＮ−アシル体を少なくとも含む混合物で被覆された粉体を含有する化粧料に使用可能な被覆粉体（特許文献７参照）が提案されているが、同様に、皮膚や毛髪への付着性において満足できるものではない。
【０００８】
そこで、皮膚や毛髪への付着性において極めて優れた粉体、好ましくは化粧料用の粉体の開発が求められる。しかも、粉体を、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆（表面処理）して調製した、肌への付着性において極めて優れた被覆粉体やこれを配合した化粧料等についての記載は見当たらない。
【０００９】
【特許文献１】特公平１−５０２０２号公報
【特許文献２】特開平３−２００８７９号公報
【特許文献３】特開昭６１−１０５０３号公報
【特許文献４】特開昭６１−６９７０９号公報
【特許文献５】特開平７−２５２１１３号公報
【特許文献６】特開昭６１−７３７７５号公報
【特許文献７】特開２０００−２１２０４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記の事情に鑑み、皮膚や毛髪（特に肌）に対する付着性において極めて優れた性質を有する粉体、好ましくは化粧料用の粉体、及びそれを配合した（含有する）化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意研究を行った結果、粉体（粒子）、好ましくは化粧料用の粉体（粒子）を、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）を用いて被覆（表面処理）した粉体（被覆粉体）が、皮膚や毛髪への付着性において極めて優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明において、
被覆（表面処理）粉体、好ましくは化粧料用の被覆粉体において、
被覆される粉体の粒子の表面が、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されていることに特徴を有する被覆粉体（以下、「本発明の被覆粉体」とも称する。）を提供することができる。
【００１３】
また、本発明では、前記被覆される粉体の粒子の表面を、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で、より好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）で被覆することができる。
【００１４】
なお、本発明では、前記Ｎ−アシル体のアシル基の炭素数が、１〜３２であることが好ましい。また、前記ヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体を選択する場合には、そのエステル結合部分のカルボン酸残基の炭素数が、１〜３２であることが好ましい。特に、本発明では、前記被覆される粉体の粒子の表面を、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（塩の形態でもよい）で被覆することが好ましい。
【００１５】
本発明において、別の形態として、前記記載の被覆粉体を含有することに特徴を有する化粧料（以下、「本発明の化粧料」とも称する。）を提供することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により皮膚や毛髪への付着性において極めて優れた被覆（表面処理）粉体、特に化粧料用の被覆粉体を提供する。
【００１７】
また、前記被覆粉体を使用（配合）して、上記効果に優れた化粧料を、容易かつ簡便に製造することができる。したがって、本発明は特に化粧料分野において、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、粉体（粒子）の表面をプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆することにより調製される被覆粉体、即ち本発明の被覆粉体を、特に化粧料を用途とする場合を中心に、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、これに限定されることはない。
【００１９】
（本発明の被覆粉体）
本発明の被覆粉体は、被覆粉体、好ましくは化粧料用の被覆粉体であり、被覆される粉体の粒子の表面が、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されている。
【００２０】
本発明においてはプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体が使用される。なお、好ましくは当該Ｎ−アシル体におけるアシル基の炭素数が１〜３２であるものが使用される。また、これらのプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体については、一種又は二種以上を組み合わせて混合物として使用することができる。
【００２１】
プロリンにはＤ−プロリン、Ｌ−プロリンという二種の異性体が存在するが、本発明においては、そのどちらを用いてもよいし、混合物として使用しても構わない。プロリンの誘導体となると更に異性体の数は増すが、同様に考えてよい。例えば、プロリン誘導体の一種であるヒドロキシプロリンには、シス−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、シス−４−ヒドロキシ−Ｄ−プロリン、シス−３−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、シス−３−ヒドロキシ−Ｄ−プロリン、トランス−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、トランス−４−ヒドロキシ−Ｄ−プロリン、トランス−３−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、トランス−３−ヒドロキシ−Ｄ−プロリンといった八種の異性体が知られているが、その何れを用いてもよいし、二種以上の混合物として使用してもよい。
【００２２】
なお、本発明においては、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体が選択され、より好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基部分をエステル化したヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体が選択される。更に好ましくは当該ヒドロキシプロリンエステル化物のエステル結合部分のカルボン酸残基の炭素数が１〜３２であるものを選択する。特に、本発明においては、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンを選択することが好ましい。
【００２３】
本発明において、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の製造については、特に困難は無く、公知の方法、例えば、抽出法、合成法、微生物学的製造法、タンパク質やペプチド加水分解法等各種の製造法等により製造することができる。ここで、動物由来のプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体を用いる場合には、動物由来のウイルスや狂牛病の原因タンパク質であるプリオン等の混入に十分注意する必要がある。そこで、本発明においては、好ましくは、動物由来以外のプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体、より好ましくは微生物を用いて製造したプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体が選択される。
【００２４】
本発明において、被覆剤、即ちプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体の製造については、特に困難は無く、上記プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−位をカルボン酸（又はその誘導体）によりアシル化することで、上述した本発明において使用する被覆剤（プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体）を得ることができる。アシル化の際に用いるカルボン酸としては、飽和、不飽和、ヒドロキシ、芳香族等の何れも用いることができる。例えば、一塩基酸（ｎ＝１）として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、セチロン酸、モンタン酸、メリシン酸等の直鎖脂肪酸、ウンデシレン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソオクチル酸（２−エチルヘキサン酸）、ネオトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ脂肪酸が挙げられる。多塩基酸（ｎ＝２〜３）として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニレン−１，２−ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−，１０−デカメチレン二酸、１−，１２−ドデカメチレン二酸、１−，１５−ペンタデカメチレン二酸、１−，２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。ここで、本発明において「ダイマー酸」とは炭素数１１〜２２の不飽和脂肪酸の二量化により生成する二塩基酸のことをいう。不飽和二塩基酸としてはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等も挙げられる。ヒドロキシ多塩基酸としては、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、等が挙げられる。本発明においてはこれらを単独で、又は任意の組み合わせの混合物で使用してもよい。
【００２５】
本発明において、前記カルボン酸の炭素数として、好ましくは１〜３２が選択されるが、皮膚刺激等の観点から８〜２０のものがより好ましく、１２〜１８のものが更に好ましい。なお、炭素数が３２より大きくなると、被覆粉体の感触が重くなり好ましくない。
【００２６】
本発明において、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル化の方法については、特に困難は無く、公知の方法で行うことができる。例えば、上記カルボン酸の活性誘導体を、水生媒体又は有機溶媒体中で目的とするプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体と反応させることで、所望のＮ−アシル体を得ることができる。
【００２７】
なお、本発明において、ヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基部分のエステル化についても、特に困難は無く、公知の方法で行うことができる。例えば、ヒドロキシプロリンと上記カルボン酸の活性誘導体を、水性媒体又は有機溶媒中で反応させることで、所望のエステル体を得ることができる。
【００２８】
本発明において使用する被覆剤、即ちプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体については、上記のように公知の方法により製造したものを使用することができるが、また、市販品を購入することで容易に入手することができる。例えば、仏セピック社から「ＳＥＰＩＬＩＦＴ ＤＰＨＰ」等が上市されている。
【００２９】
本発明において使用するプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体は、遊離体でも塩の形態でも使用できる。例えば、Ｎａ、Ｋ、又はＢａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＴｉ等の多価金属、アンモニウム、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びトリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンのオニウム等の塩が利用可能である。好ましくは遊離体又はＮａ、Ｋ及び多価金属の何れかの塩の形態が選択され、より好ましくは、遊離体又はＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、及びＡｌの塩の何れかの形態が選択される。なお、塩の形態をとる場合には、塩の形態をとるアミノ酸誘導体において塩を構成しうる部分が、それぞれ独立して、その全て又は一部が、同一の又は別々の塩で構成されていてもよい。
【００３０】
本発明において使用する粉体（被覆される前の粉体）については、化粧料に使用される粉体であれば、特に制限は無く、無機粉体及び有機粉体の何れからも選択することができる。
【００３１】
無機粉体として、例えば、マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、合成マイカ、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ベントナイト、ゼオライト、スメクタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等の体質顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の白色顔料、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、無機青色系顔料、カーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の着色顔料、平均粒子径０．１μｍ未満の微粒子粉体としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウム等、発光粉体、アルミニウムパウダー、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、琥珀パウダー等が挙げられる。
【００３２】
有機粉体として、例えば、ウールパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、長径が数ｍｍもあるナイロン繊維、澱粉粉末、アシル化リジン粉末、長鎖アルキルリン酸金属塩粉末、金属石鹸粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。また、赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール色素；カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素；黄色４号Ａｌレーキ、黄色５号Ａｌレーキ、青色１号Ａｌレーキ等の合成レーキ色素；カルミン酸のＡｌレーキ等の天然レーキ色素等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明において使用する粉体の形態については、特に制限は無く、前記粉体の複数の混合物や、複合体、付着物等、通常化粧料に配合する際に選択することができる形態を選択することができる。例えば、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、魚鱗箔、合成マイカに酸化チタンを被覆した粉体、ベンガラ等の無機着色顔料を無水ケイ酸で被覆した粉体、ナイロンを白色顔料で被覆した粉体、体質顔料を微粒子白色顔料で被覆した粉体等が挙げられる。
【００３４】
なお、本発明において使用する粉体については、公知の方法により製造したものを使用することができ、また、市販のものを使用することもできる。市販品としては、例えば、三好化成株式会社製のエクセルマイカ、エクセルパール、パウダーラヴィ、ＳＸＩ−５、ＳＸＩ−９等、シリカフレークに酸化チタンを被覆等した粉体（日本板硝子株式会社製「メタシャイン（商品名）」）、アルミナフレークに酸化スズと酸化チタンを被覆した粉体、アルミニウムフレークに酸化チタンを被覆した粉体、米国エッカート社製のカッパーフレークにシリカを被覆した粉体、ブロンズフレークにシリカを被覆した粉体、アルミニウムフレークにシリカを被覆した粉体等、三井物産株式会社製「ルミノーバシリーズ（商品名）」等が挙げられる。
【００３５】
本発明において使用する粉体の粒子径については、特に制限は無いが、平均粒子径で、好ましくは３０００μｍ〜０．００１μｍ程度、より好ましくは２００μｍ〜０．００５μｍ程度、更に好ましくは１００μｍ〜０．０１μｍ程度が選択される。ここで、これら粉体の粒子径については、例えば、光学顕微鏡や電子顕微鏡による観察で計測される平均値で求められる。なお、真球状でない粒子に関しては、長径、短径、厚み等の合計の平均値等よりその径を求めることができる。
【００３６】
本発明において使用する被覆される前の粉体の粒子の形状については、特に制限は無く、例えば、球状、偏平形状（板状）、不定形、両凸形状（紡錘状）、バタフライ状、花びら状等を選択することができる。より好ましい粒子の形状は、球状、偏平形状である。
【００３７】
本発明において使用する粉体は、被覆剤（プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む））との親和性や固着性の向上を図るべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズの少なくとも一種の酸化物又は含水酸化物で被覆されていても構わない。更にこれら粉体は、被覆（表面処理）の相乗効果を図るべく予めシリコーン化合物による表面処理、アシル化アミノ酸による表面処理、脂肪酸や金属石鹸による表面処理、フッ素化合物による表面処理、レシチンによる表面処理、ポリエチレンによる表面処理、アルキルシランによる表面処理、アルキルチタネートによる表面処理、セラミドによる表面処理、コラーゲンによる表面処理、デキストリン脂肪酸エステルによる表面処理等の公知の表面処理剤で処理されていてもよい。
【００３８】
本発明において、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体を粉体に被覆する方法としては、上記被覆剤をフリー（遊離）体のまま被覆してもよいしＮａ、Ｋ、並びにＢａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｔｉ等の多価金属、アンモニウム、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンのオニウムの何れかで処理してもよい。
【００３９】
前記プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（遊離体や塩の形態にあるものを含む）、即ち被覆剤を用いて被覆（表面処理）するには、当該被覆剤（被覆物質）で前記被覆される前の粉体の粒子表面を直接処理する。この処理については、例えば、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（遊離体や塩の形態にあるものを含む）中にあるカルボキシル基の水素原子を他の金属若しくは有機基で置換した後又は置換しながら、前記被覆される前の粉体の粒子表面を被覆（表面処理）する工程が採用される。これらの処理工程そのものについては特に制限は無く、ヘンシルミキサーやスーパーミキサー等で表面処理（被覆）剤を混合後乾燥する乾式法、ニーダーやエクストルーダー等の練合機で混練後乾燥する方法、ボールミルやサンドグラインダー等のメカノケミカル型のミルで水や有機溶媒中に粉体を分散させ処理剤を混合した後、溶媒を除去して乾燥する方法、ＪＥＴアトマイザーのような高速気流中で粉体基剤と処理剤を接触させて被覆する方法等、一般に粉体の表面処理に適用できる従来既知の方法が採用できる。
【００４０】
本発明において、前記被覆される前の粉体（粒子）表面に対する前記被覆剤（プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む））の量（被覆量）については、用いる粉体（被覆される前の粉体）の各粒子形状や平均粒子径により選択すればよく、特に限定されないが、被覆する前の（被覆すべき）粉体に対して、好ましくは０.０１〜５０質量％程度が選択される。より好ましくは１〜１０質量％程度が選択され、更に好ましくは３〜５質量％が選択される。０.０１質量％以下では粉体表面改質効果が得られない傾向にあり、５０質量％以上では効果に顕著な差が認められないばかりか、不経済ですらある。
【００４１】
本発明において使用するプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体は、肌の保湿や、シワやハリの低下といった老化症状の予防、回復に対して高い効果（老化防止効果）を有することが知られている（特開平１−１３１１０７号公報、特開２００２−８０３２１号公報、特開２００４−４３３６６号公報等参照）。したがって、本発明において化粧料中等に使用するプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）、特にパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（塩の形態でもよい）を用いて被覆（表面処理）した粉体においても、同様に前記老化防止効果が発現されるものと判断される。
【００４２】
本発明においては、アミノ酸のうち上述したプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）のみが適用され、これ以外の他のアミノ酸（グリシン等）は適用されないが、当該プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）のみの粉体粒子表面への被覆により、従来の粉体に対して皮膚や毛髪への付着性の更なる向上を達成するものである。
【００４３】
本発明において使用する被覆剤は、特開平２０００−７２５２７号公報及び特開平２００２−８０７４８号公報において記載されているＡ層として適用可能である。
【００４４】
本発明の被覆粉体は、粉体として従来の粉体や顔料の配合方法と同様の方法で分散体や化粧料に配合することができる。
【００４５】
（分散体）
本発明において、分散体とは、前記記載の被覆粉体（本発明の被覆粉体）を含有するものである。なお、当該被覆粉体は、前記記載のように調製することができる。
【００４６】
本発明において、分散体については、分散媒に対して前記被覆粉体を一種又は二種以上使用することができる。
【００４７】
前記分散媒については、特に制限は無く、通常の化粧料に用いられる分散媒を選択することができる。このような分散媒として、水や、炭化水素油、エステル油、トリグリセライド、及びシリコーンオイル等の油剤が挙げられるが、通常は炭化水素油、エステル油、トリグリセライド、及びシリコーンオイル等の油剤が選択される。
【００４８】
本発明において、前記被覆粉体を分散媒に混合分散させる方法については、公知の方法を採用すればよく、特に限定されない。例えば、プロペラミキサー、ハイスピードミキサー、ディゾルバー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、コロイドミル、マスコロイダー、ビーズミル、サンドミル等の湿式混合分散機を使用して分散体を製造することができる。
【００４９】
前記分散体の組成において、前記被覆粉体の使用量については、特に制限は無いが、好ましくは１０〜３０質量％程度が選択される。
【００５０】
（本発明の化粧料）
本発明の化粧料は、前記記載の被覆粉体（本発明の被覆粉体）、又は前記記載の分散体を含有する化粧料である。即ち、当該被覆粉体は、前記記載のように調製することができる。
【００５１】
なお、前記同様に、本発明の化粧料においては、前記被覆粉体を一種又は二種以上使用することができ、このような化粧料も当然本発明の化粧料に含まれる。
【００５２】
本発明において、化粧料の処方については特に困難は無く、従来から使用されている技術、特に、被覆粉体（表面処理粉体）や分散体を化粧料に使用する技術（例えば、乳化等）に基づいて、目的とした化粧料を得ることができる。
【００５３】
本発明の被覆粉体を化粧料（化粧料用組成物）に配合する場合において、その配合量は特に限定されないが、化粧料全組成中に、好ましくは０．１〜９９質量％程度、より好ましくは５〜９０質量％程度、更に好ましくは１０〜８５質量％程度である。
【００５４】
本発明の化粧料には、更に、本発明の目的及び効果（皮膚や毛髪への付着性等）を阻害しない範囲で通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。
【００５５】
本発明の化粧料の剤型については特に限定は無い。化粧料の剤型として、具体的には、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、口紅、リップグロス、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート、等の仕上用化粧品、エモリエントクリーム、エモリエントローション、ミルキーローション、マッサージローション、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、カーマインローション、クレンジングジェル、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、等の基礎化粧品、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤、等の頭髪用化粧品、その他として日焼け止めクリームや乳液、石鹸、浴用剤、制汗剤、ウエットティッシュ、香水等が例示される。
【実施例】
【００５６】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１−１］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−１
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、Ｎ−カプリルプロリンナトリウム水溶液を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−塩化アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００５８】
［実施例１−２］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆タルクを製造した。
【００５９】
［実施例１−３］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆マイカを製造した。
【００６０】
［実施例１−４］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆二酸化チタンを製造した。
【００６１】
［実施例１−５］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆黄酸化鉄を製造した。
【００６２】
［実施例１−６］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆ベンガラを製造した。
【００６３】
［実施例１−７］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆黒酸化鉄を製造した。
【００６４】
［実施例１−８］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆雲母チタンを製造した。
【００６５】
［実施例２−１］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−１
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、Ｎ−メリシルヒドロキシプロリンナトリウム水溶液を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−硫酸亜鉛水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００６６】
［実施例２−２］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆タルクを製造した。
【００６７】
［実施例２−３］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆マイカを製造した。
【００６８】
［実施例２−４］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆二酸化チタンを製造した。
【００６９】
［実施例２−５］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆黄酸化鉄を製造した。
【００７０】
［実施例２−６］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆ベンガラを製造した。
【００７１】
［実施例２−７］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆黒酸化鉄を製造した。
【００７２】
［実施例２−８］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆雲母チタンを製造した。
【００７３】
［実施例３−１］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンナトリウム水溶液を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−硫酸アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００７４】
［実施例３−２］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆タルクを製造した。
【００７５】
［実施例３−３］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆マイカを製造した。
【００７６】
［実施例３−４］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆二酸化チタンを製造した。
【００７７】
［実施例３−５］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黄酸化鉄を製造した。
【００７８】
［実施例３−６］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆ベンガラを製造した。
【００７９】
［実施例３−７］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黒酸化鉄を製造した。
【００８０】
［実施例３−８］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆雲母チタンを製造した。
【００８１】
［実施例４−１］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−９
精製水１０００重量部にパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（商品名「SEPILIT DPHP」、セピック社製、仏国）を５重量部添加した。得られた混合物に対して当量の１N−水酸化ナトリウム水溶液を添加し、処理剤（パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン）を完全に溶解させた。更にそこにセリサイト１００重量部を添加し、混合した。得られた混合物に１Ｎ−塩化アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００８２】
［実施例４−２］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１０
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆タルクを製造した。
【００８３】
［実施例４−３］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１１
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆マイカを製造した。
【００８４】
［実施例４−４］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１２
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆二酸化チタンを製造した。
【００８５】
［実施例４−５］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１３
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黄酸化鉄を製造した。
【００８６】
［実施例４−６］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１４
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆ベンガラを製造した。
【００８７】
［実施例４−７］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１５
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黒酸化鉄を製造した。
【００８８】
［実施例４−８］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１６
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆雲母チタンを製造した。
【００８９】
［比較例１−１］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−１
下記の方法、即ち、特開２０００−５０２０２号公報の実施例１−１に記載の方法でセリサイトを被覆し、Ｎ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理セリサイトを製造した。
【００９０】
（製造方法）
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、Ｎ−ラウロイルシルクアミノ酸ナトリウム水溶液（PHYTOCOS社製、仏国）を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−塩化アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００９１】
［比較例１−２］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理タルクを製造した。
【００９２】
［比較例１−３］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理マイカを製造した。
【００９３】
［比較例１−４］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理二酸化チタンを製造した。
【００９４】
［比較例１−５］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理黄酸化鉄を製造した。
【００９５】
［比較例１−６］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理ベンガラを製造した。
【００９６】
［比較例１−７］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理黒酸化鉄を製造した。
【００９７】
［比較例１−８］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理雲母チタンを製造した。
【００９８】
［比較例２−１］ リポアミノ酸の被覆−１
下記の方法でセリサイトを被覆し、リポアミノ酸処理セリサイトを製造した。
【００９９】
（製造方法）
セリサイト１００重量部及びリポアミノ酸５重量部をジャケット付き卓上ミキサーに投入した。ミキサー内の温度を６０℃に保ち、３０分間撹拌し、目的とするリポアミノ酸処理セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【０１００】
［比較例２−２］ リポアミノ酸の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理タルクを製造した。
【０１０１】
［比較例２−３］ リポアミノ酸の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理マイカを製造した。
【０１０２】
［比較例２−４］ リポアミノ酸の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理二酸化チタンを製造した。
【０１０３】
［比較例２−５］ リポアミノ酸の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理黄酸化鉄を製造した。
【０１０４】
［比較例２−６］ リポアミノ酸の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理ベンガラを製造した。
【０１０５】
［比較例２−７］ リポアミノ酸の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理黒酸化鉄を製造した。
【０１０６】
［比較例２−８］ リポアミノ酸の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理雲母チタンを製造した。
【０１０７】
［実施例５］ 各被覆（表面処理）粉体の評価
下記評価方法により各試料の評価を行った。結果を表１に示す。なお、試料として、前記実施例３−１で得られた被覆（表面処理）粉体（本発明の被覆粉体）並びに比較例１−１及び２−１で得られた被覆（表面処理）粉体を用いた。
【０１０８】
（評価方法）
容量５００ｍｌのビーカーに試料５ｇを加え、更にその中に５ｃｍ四方の人工皮革を投入した。その後ビーカーを３０回振とうした後、人工皮革を取り出し、そこに付着した試料（粉体）の量を、振とう前後の人口皮革の質量の差を求めることにより、測定した。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
（評価結果）
上記表１より明らかなように、実施例３−１で得られた被覆粉体（本発明の被覆粉体）は、従来品（比較例１−１及び２−１で得られた被覆（表面処理）粉体）と比較して粉体の付着量が飛躍的に向上している。したがって、本発明の被覆粉体は、付着性において極めて優れていることが分かる。
【０１１１】
［実施例６］ 化粧料の製造例−１
下記表２の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（粉白粉）を製造した。
【０１１２】
（製造方法）
成分（１）及び（２）を混合し、粉砕機に通した。得られた混合物を高速ブレンダーに移して成分（３）を加え混合した。その後、得られた混合物を、１００メッシュの篩を通して、目的とする化粧料を得た。
【０１１３】
【表２】
【０１１４】
［実施例７］ 化粧料の製造例−２
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１５】
［実施例８］ 化粧料の製造例−３
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１６】
［比較例３］ 化粧料の製造例−４
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、比較例１−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、比較例１−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１７】
［比較例４］ 化粧料の製造例−５
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、比較例２−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、比較例２−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１８】
［実施例９］ 各実施例で得られた化粧料（粉白粉）と各比較例で得られた化粧料（粉白粉）との比較評価
上記実施例及び比較例で得られた各種化粧料（粉白粉）について、下記評価方法により評価した。結果を表３に示す。なお、各数値については３０人分の評価ポイントの平均値で示してある。
【０１１９】
（評価方法）
各種化粧料について、３０名のパネラーにより、肌への密着性及び付け心地の二つの評価項目（肌への付着性）について、下記基準に従い評価した。
【０１２０】
【０１２１】
【表３】
【０１２２】
上記表３の結果から明らかなように、実施例６〜８の化粧料（本発明の化粧料）の何れにおいても、肌への付着性に非常に優れている。特に、実施例８で得られた化粧料が付着性において極めて優れている。
【０１２３】
［実施例１０］ 化粧料の製造例−６
下記表４の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（パウダーファンデーション）を製造した。
【０１２４】
（製造方法）
成分（１）〜（８）をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物をアトマイザーで粉砕した。この混合物中に、予め加熱混合させておいた成分（９）〜（１２）の加熱混合物を加え、ヘンシェルミキサーにより混合した。その後、得られた混合物をアトマイザーで粉砕した。得られた粉砕物を中皿に充填成型し、目的とする化粧料を得た。
【０１２５】
【表４】
【０１２６】
［実施例１１］ 化粧料の製造例−７
上記実施例１０における組成について、下記表５の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１２７】
【表５】
【０１２８】
［実施例１２］ 化粧料の製造例−８
上記実施例１０における組成について、下記表６の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
［比較例５］ 化粧料の製造例−９
上記実施例１０における組成について、下記表７の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、化粧料を製造した。
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
［比較例６］ 化粧料の製造例−１０
上記実施例１０における組成について、下記表８の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、化粧料を製造した。
【０１３３】
【表８】
【０１３４】
［実施例１３］各実施例において得られた化粧料（パウダーファンデーション）と各比較例において得られた化粧料（パウダーファンデーション）との比較評価
上記実施例及び比較例で得られた各種化粧料（パウダーファンデーション）について、上記実施例９と同様の評価方法により評価した。結果を表９に示す。なお、各数値については、上記実施例９と同様、３０人分の評価ポイントの平均値で示してある。
【０１３５】
【表９】
【０１３６】
上記表９の結果から明らかなように、実施例１０〜１２の化粧料（本発明の化粧料）の何れにおいても、肌への付着性に非常に優れている。特に、実施例１２で得られた化粧料は付着性において極めて優れている。
【０１３７】
［実施例１４］ 化粧料の製造例−１１
下記表１０の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（リキッドファンデーション）を製造した。
【０１３８】
（製造方法）
成分（１）〜（５）を室温にて混合した後、成分（６）〜（１０）を加え均一に撹拌した。得られた混合物に、予め溶解、均一に混合させておいた成分（１１）〜（１６）を添加し、ホモミキサーで均一に分散させた後、乳化粒子を整え、目的とする化粧料を得た。
【０１３９】
【表１０】
【０１４０】
［実施例１５］ 化粧料の製造例−１２
上記実施例１４における組成について、下記表１１の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１４に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１４１】
【表１１】
【０１４２】
［実施例１６］ 化粧料の製造例−１３
上記実施例１４における組成について、下記表１２の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１４に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１４３】
【表１２】
【０１４４】
（製造結果）
実施例１４〜１６の化粧料（リキッドファンデーション）は何れも、肌への付着性に優れたものであった。
【０１４５】
［実施例１７］ 化粧料の製造例−１４
下記表１３の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（乳液）を製造した。
【０１４６】
（製造方法）
成分（１）〜（４）を室温にて混合した後、成分（５）及び（６）を加え均一に撹拌した。得られた混合物に、予め溶解、均一に混合させておいた成分（７）〜（１１）を添加し、ホモミキサーで均一に分散させた後、乳化粒子を整え、目的とする化粧料を得た。
【０１４７】
【表１３】
【０１４８】
［実施例１８］ 化粧料の製造例−１５
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−２で得られた被覆粉体を３．０重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−３で得られた被覆粉体を１．０重量部使用すること以外は、実施例１７と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１４９】
［実施例１９］ 化粧料の製造例−１６
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−２で得られた被覆粉体を３．０重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−３で得られた被覆粉体を１．０重量部使用すること以外は、実施例１７と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１５０】
（製造結果）
実施例１７〜１９の化粧料（乳液）は何れも、肌への付着性に優れたものであった。
【０１５１】
［実施例２０］ 化粧料の製造例−１７
下記表１４の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（アイシャドウ）を製造した。
【０１５２】
（製造方法）
成分（１）〜（９）をヘンシルミキサーで混合し、アトマイザーで粉砕した。得られた粉砕物に、予め混合させておいた成分（１０）〜（１４）を加え、ライカイ機により混合して中皿に成型して、目的とする化粧料を得た。
【０１５３】
【表１４】
【０１５４】
［実施例２１］ 化粧料の製造例−１８
上記実施例２０における組成について、下記表１５の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例２０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１５５】
【表１５】
【０１５６】
［実施例２２］ 化粧料の製造例−１９
上記実施例２０における組成について、下記表１６の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例２０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１５７】
【表１６】
【０１５８】
（製造結果）
実施例２０〜２２の化粧料（アイシャドウ）は何れも、瞼への付着性に優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に使用可能な新規被覆粉体（表面処理粉体）、詳しくは、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）で被覆（表面処理）された粉体、及び当該粉体を配合した化粧料等に関する。
【０００２】
本発明は、より詳しくは、皮膚や毛髪への付着性に極めて優れた新規被覆粉体、及び当該粉体を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００３】
化粧料、詳しくは、これに配合される粉体には、肌への付着性の高さが求められる。しかしながら、現実に用いられている多くの粉体は皮膚や毛髪（特に肌）への付着性において決して満足できるものではない。このような問題を解決するために、粉体の表面を種々の物質で被覆（表面処理）することは有効である。
【０００４】
一方、これまでに、エステル油や金属石鹸、レシチン、シリコーンオイル、パーフルオロアルキルオイル、カップリング剤、水溶性高分子等、種々の表面処理剤で表面処理する手法が提案されてきた。しかしながら、このような表面処理剤で処理された粉体は、生体への親和性が悪いため肌への付着性において充分ではない。
【０００５】
そこで、この問題を解決するために従来は、肌への付着性において優れた化粧料、詳しくは、これに配合される粉体を提供することを目的として、生体を構成する成分であるアミノ酸やポリペプチドのＮ−アシル体で粉体を処理することが試みられてきた（特許文献１〜７等参照）。
【０００６】
例えば、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルβアラニン等で処理した粉体（特許文献１参照）、Ｎ−アシル化アスパラギン酸で被覆した粉体（特許文献２参照）、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸で被覆した粉体（特許文献３〜５参照）及びＮ−アシル化ペプチドで被覆した粉体（特許文献６参照）が提案されているが、何れも肌への付着性という面で不満が残る。
【０００７】
また、１４種のアミノ酸のＮ−アシル体を少なくとも含む混合物で被覆された粉体を含有する化粧料に使用可能な被覆粉体（特許文献７参照）が提案されているが、同様に、皮膚や毛髪への付着性において満足できるものではない。
【０００８】
そこで、皮膚や毛髪への付着性において極めて優れた粉体、好ましくは化粧料用の粉体の開発が求められる。しかも、粉体を、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆（表面処理）して調製した、肌への付着性において極めて優れた被覆粉体やこれを配合した化粧料等についての記載は見当たらない。
【０００９】
【特許文献１】特公平１−５０２０２号公報
【特許文献２】特開平３−２００８７９号公報
【特許文献３】特開昭６１−１０５０３号公報
【特許文献４】特開昭６１−６９７０９号公報
【特許文献５】特開平７−２５２１１３号公報
【特許文献６】特開昭６１−７３７７５号公報
【特許文献７】特開２０００−２１２０４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記の事情に鑑み、皮膚や毛髪（特に肌）に対する付着性において極めて優れた性質を有する粉体、好ましくは化粧料用の粉体、及びそれを配合した（含有する）化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意研究を行った結果、粉体（粒子）、好ましくは化粧料用の粉体（粒子）を、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）を用いて被覆（表面処理）した粉体（被覆粉体）が、皮膚や毛髪への付着性において極めて優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明において、
被覆（表面処理）粉体、好ましくは化粧料用の被覆粉体において、
被覆される粉体の粒子の表面が、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されていることに特徴を有する被覆粉体（以下、「本発明の被覆粉体」とも称する。）を提供することができる。
【００１３】
また、本発明では、前記被覆される粉体の粒子の表面を、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で、より好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）で被覆することができる。
【００１４】
なお、本発明では、前記Ｎ−アシル体のアシル基の炭素数が、１〜３２であることが好ましい。また、前記ヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体を選択する場合には、そのエステル結合部分のカルボン酸残基の炭素数が、１〜３２であることが好ましい。特に、本発明では、前記被覆される粉体の粒子の表面を、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（塩の形態でもよい）で被覆することが好ましい。
【００１５】
本発明において、別の形態として、前記記載の被覆粉体を含有することに特徴を有する化粧料（以下、「本発明の化粧料」とも称する。）を提供することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により皮膚や毛髪への付着性において極めて優れた被覆（表面処理）粉体、特に化粧料用の被覆粉体を提供する。
【００１７】
また、前記被覆粉体を使用（配合）して、上記効果に優れた化粧料を、容易かつ簡便に製造することができる。したがって、本発明は特に化粧料分野において、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、粉体（粒子）の表面をプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆することにより調製される被覆粉体、即ち本発明の被覆粉体を、特に化粧料を用途とする場合を中心に、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、これに限定されることはない。
【００１９】
（本発明の被覆粉体）
本発明の被覆粉体は、被覆粉体、好ましくは化粧料用の被覆粉体であり、被覆される粉体の粒子の表面が、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されている。
【００２０】
本発明においてはプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体が使用される。なお、好ましくは当該Ｎ−アシル体におけるアシル基の炭素数が１〜３２であるものが使用される。また、これらのプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体については、一種又は二種以上を組み合わせて混合物として使用することができる。
【００２１】
プロリンにはＤ−プロリン、Ｌ−プロリンという二種の異性体が存在するが、本発明においては、そのどちらを用いてもよいし、混合物として使用しても構わない。プロリンの誘導体となると更に異性体の数は増すが、同様に考えてよい。例えば、プロリン誘導体の一種であるヒドロキシプロリンには、シス−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、シス−４−ヒドロキシ−Ｄ−プロリン、シス−３−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、シス−３−ヒドロキシ−Ｄ−プロリン、トランス−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、トランス−４−ヒドロキシ−Ｄ−プロリン、トランス−３−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、トランス−３−ヒドロキシ−Ｄ−プロリンといった八種の異性体が知られているが、その何れを用いてもよいし、二種以上の混合物として使用してもよい。
【００２２】
なお、本発明においては、好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体が選択され、より好ましくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基部分をエステル化したヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体が選択される。更に好ましくは当該ヒドロキシプロリンエステル化物のエステル結合部分のカルボン酸残基の炭素数が１〜３２であるものを選択する。特に、本発明においては、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンを選択することが好ましい。
【００２３】
本発明において、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体の製造については、特に困難は無く、公知の方法、例えば、抽出法、合成法、微生物学的製造法、タンパク質やペプチド加水分解法等各種の製造法等により製造することができる。ここで、動物由来のプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体を用いる場合には、動物由来のウイルスや狂牛病の原因タンパク質であるプリオン等の混入に十分注意する必要がある。そこで、本発明においては、好ましくは、動物由来以外のプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体、より好ましくは微生物を用いて製造したプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体が選択される。
【００２４】
本発明において、被覆剤、即ちプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体の製造については、特に困難は無く、上記プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−位をカルボン酸（又はその誘導体）によりアシル化することで、上述した本発明において使用する被覆剤（プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体）を得ることができる。アシル化の際に用いるカルボン酸としては、飽和、不飽和、ヒドロキシ、芳香族等の何れも用いることができる。例えば、一塩基酸（ｎ＝１）として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、セチロン酸、モンタン酸、メリシン酸等の直鎖脂肪酸、ウンデシレン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソオクチル酸（２−エチルヘキサン酸）、ネオトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ脂肪酸が挙げられる。多塩基酸（ｎ＝２〜３）として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニレン−１，２−ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−，１０−デカメチレン二酸、１−，１２−ドデカメチレン二酸、１−，１５−ペンタデカメチレン二酸、１−，２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。ここで、本発明において「ダイマー酸」とは炭素数１１〜２２の不飽和脂肪酸の二量化により生成する二塩基酸のことをいう。不飽和二塩基酸としてはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等も挙げられる。ヒドロキシ多塩基酸としては、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、等が挙げられる。本発明においてはこれらを単独で、又は任意の組み合わせの混合物で使用してもよい。
【００２５】
本発明において、前記カルボン酸の炭素数として、好ましくは１〜３２が選択されるが、皮膚刺激等の観点から８〜２０のものがより好ましく、１２〜１８のものが更に好ましい。なお、炭素数が３２より大きくなると、被覆粉体の感触が重くなり好ましくない。
【００２６】
本発明において、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル化の方法については、特に困難は無く、公知の方法で行うことができる。例えば、上記カルボン酸の活性誘導体を、水生媒体又は有機溶媒体中で目的とするプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体と反応させることで、所望のＮ−アシル体を得ることができる。
【００２７】
なお、本発明において、ヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基部分のエステル化についても、特に困難は無く、公知の方法で行うことができる。例えば、ヒドロキシプロリンと上記カルボン酸の活性誘導体を、水性媒体又は有機溶媒中で反応させることで、所望のエステル体を得ることができる。
【００２８】
本発明において使用する被覆剤、即ちプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体については、上記のように公知の方法により製造したものを使用することができるが、また、市販品を購入することで容易に入手することができる。例えば、仏セピック社から「ＳＥＰＩＬＩＦＴ ＤＰＨＰ」等が上市されている。
【００２９】
本発明において使用するプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体は、遊離体でも塩の形態でも使用できる。例えば、Ｎａ、Ｋ、又はＢａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＴｉ等の多価金属、アンモニウム、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びトリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンのオニウム等の塩が利用可能である。好ましくは遊離体又はＮａ、Ｋ及び多価金属の何れかの塩の形態が選択され、より好ましくは、遊離体又はＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、及びＡｌの塩の何れかの形態が選択される。なお、塩の形態をとる場合には、塩の形態をとるアミノ酸誘導体において塩を構成しうる部分が、それぞれ独立して、その全て又は一部が、同一の又は別々の塩で構成されていてもよい。
【００３０】
本発明において使用する粉体（被覆される前の粉体）については、化粧料に使用される粉体であれば、特に制限は無く、無機粉体及び有機粉体の何れからも選択することができる。
【００３１】
無機粉体として、例えば、マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、合成マイカ、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ベントナイト、ゼオライト、スメクタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等の体質顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の白色顔料、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、無機青色系顔料、カーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の着色顔料、平均粒子径０．１μｍ未満の微粒子粉体としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウム等、発光粉体、アルミニウムパウダー、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、琥珀パウダー等が挙げられる。
【００３２】
有機粉体として、例えば、ウールパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、長径が数ｍｍもあるナイロン繊維、澱粉粉末、アシル化リジン粉末、長鎖アルキルリン酸金属塩粉末、金属石鹸粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。また、赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール色素；カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素；黄色４号Ａｌレーキ、黄色５号Ａｌレーキ、青色１号Ａｌレーキ等の合成レーキ色素；カルミン酸のＡｌレーキ等の天然レーキ色素等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明において使用する粉体の形態については、特に制限は無く、前記粉体の複数の混合物や、複合体、付着物等、通常化粧料に配合する際に選択することができる形態を選択することができる。例えば、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、魚鱗箔、合成マイカに酸化チタンを被覆した粉体、ベンガラ等の無機着色顔料を無水ケイ酸で被覆した粉体、ナイロンを白色顔料で被覆した粉体、体質顔料を微粒子白色顔料で被覆した粉体等が挙げられる。
【００３４】
なお、本発明において使用する粉体については、公知の方法により製造したものを使用することができ、また、市販のものを使用することもできる。市販品としては、例えば、三好化成株式会社製のエクセルマイカ、エクセルパール、パウダーラヴィ、ＳＸＩ−５、ＳＸＩ−９等、シリカフレークに酸化チタンを被覆等した粉体（日本板硝子株式会社製「メタシャイン（商品名）」）、アルミナフレークに酸化スズと酸化チタンを被覆した粉体、アルミニウムフレークに酸化チタンを被覆した粉体、米国エッカート社製のカッパーフレークにシリカを被覆した粉体、ブロンズフレークにシリカを被覆した粉体、アルミニウムフレークにシリカを被覆した粉体等、三井物産株式会社製「ルミノーバシリーズ（商品名）」等が挙げられる。
【００３５】
本発明において使用する粉体の粒子径については、特に制限は無いが、平均粒子径で、好ましくは３０００μｍ〜０．００１μｍ程度、より好ましくは２００μｍ〜０．００５μｍ程度、更に好ましくは１００μｍ〜０．０１μｍ程度が選択される。ここで、これら粉体の粒子径については、例えば、光学顕微鏡や電子顕微鏡による観察で計測される平均値で求められる。なお、真球状でない粒子に関しては、長径、短径、厚み等の合計の平均値等よりその径を求めることができる。
【００３６】
本発明において使用する被覆される前の粉体の粒子の形状については、特に制限は無く、例えば、球状、偏平形状（板状）、不定形、両凸形状（紡錘状）、バタフライ状、花びら状等を選択することができる。より好ましい粒子の形状は、球状、偏平形状である。
【００３７】
本発明において使用する粉体は、被覆剤（プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む））との親和性や固着性の向上を図るべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズの少なくとも一種の酸化物又は含水酸化物で被覆されていても構わない。更にこれら粉体は、被覆（表面処理）の相乗効果を図るべく予めシリコーン化合物による表面処理、アシル化アミノ酸による表面処理、脂肪酸や金属石鹸による表面処理、フッ素化合物による表面処理、レシチンによる表面処理、ポリエチレンによる表面処理、アルキルシランによる表面処理、アルキルチタネートによる表面処理、セラミドによる表面処理、コラーゲンによる表面処理、デキストリン脂肪酸エステルによる表面処理等の公知の表面処理剤で処理されていてもよい。
【００３８】
本発明において、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体を粉体に被覆する方法としては、上記被覆剤をフリー（遊離）体のまま被覆してもよいしＮａ、Ｋ、並びにＢａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｔｉ等の多価金属、アンモニウム、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンのオニウムの何れかで処理してもよい。
【００３９】
前記プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（遊離体や塩の形態にあるものを含む）、即ち被覆剤を用いて被覆（表面処理）するには、当該被覆剤（被覆物質）で前記被覆される前の粉体の粒子表面を直接処理する。この処理については、例えば、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（遊離体や塩の形態にあるものを含む）中にあるカルボキシル基の水素原子を他の金属若しくは有機基で置換した後又は置換しながら、前記被覆される前の粉体の粒子表面を被覆（表面処理）する工程が採用される。これらの処理工程そのものについては特に制限は無く、ヘンシルミキサーやスーパーミキサー等で表面処理（被覆）剤を混合後乾燥する乾式法、ニーダーやエクストルーダー等の練合機で混練後乾燥する方法、ボールミルやサンドグラインダー等のメカノケミカル型のミルで水や有機溶媒中に粉体を分散させ処理剤を混合した後、溶媒を除去して乾燥する方法、ＪＥＴアトマイザーのような高速気流中で粉体基剤と処理剤を接触させて被覆する方法等、一般に粉体の表面処理に適用できる従来既知の方法が採用できる。
【００４０】
本発明において、前記被覆される前の粉体（粒子）表面に対する前記被覆剤（プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む））の量（被覆量）については、用いる粉体（被覆される前の粉体）の各粒子形状や平均粒子径により選択すればよく、特に限定されないが、被覆する前の（被覆すべき）粉体に対して、好ましくは０.０１〜５０質量％程度が選択される。より好ましくは１〜１０質量％程度が選択され、更に好ましくは３〜５質量％が選択される。０.０１質量％以下では粉体表面改質効果が得られない傾向にあり、５０質量％以上では効果に顕著な差が認められないばかりか、不経済ですらある。
【００４１】
本発明において使用するプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体は、肌の保湿や、シワやハリの低下といった老化症状の予防、回復に対して高い効果（老化防止効果）を有することが知られている（特開平１−１３１１０７号公報、特開２００２−８０３２１号公報、特開２００４−４３３６６号公報等参照）。したがって、本発明において化粧料中等に使用するプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）、特にパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（塩の形態でもよい）を用いて被覆（表面処理）した粉体においても、同様に前記老化防止効果が発現されるものと判断される。
【００４２】
本発明においては、アミノ酸のうち上述したプロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）のみが適用され、これ以外の他のアミノ酸（グリシン等）は適用されないが、当該プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）のみの粉体粒子表面への被覆により、従来の粉体に対して皮膚や毛髪への付着性の更なる向上を達成するものである。
【００４３】
本発明において使用する被覆剤は、特開平２０００−７２５２７号公報及び特開平２００２−８０７４８号公報において記載されているＡ層として適用可能である。
【００４４】
本発明の被覆粉体は、粉体として従来の粉体や顔料の配合方法と同様の方法で分散体や化粧料に配合することができる。
【００４５】
（分散体）
本発明において、分散体とは、前記記載の被覆粉体（本発明の被覆粉体）を含有するものである。なお、当該被覆粉体は、前記記載のように調製することができる。
【００４６】
本発明において、分散体については、分散媒に対して前記被覆粉体を一種又は二種以上使用することができる。
【００４７】
前記分散媒については、特に制限は無く、通常の化粧料に用いられる分散媒を選択することができる。このような分散媒として、水や、炭化水素油、エステル油、トリグリセライド、及びシリコーンオイル等の油剤が挙げられるが、通常は炭化水素油、エステル油、トリグリセライド、及びシリコーンオイル等の油剤が選択される。
【００４８】
本発明において、前記被覆粉体を分散媒に混合分散させる方法については、公知の方法を採用すればよく、特に限定されない。例えば、プロペラミキサー、ハイスピードミキサー、ディゾルバー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、コロイドミル、マスコロイダー、ビーズミル、サンドミル等の湿式混合分散機を使用して分散体を製造することができる。
【００４９】
前記分散体の組成において、前記被覆粉体の使用量については、特に制限は無いが、好ましくは１０〜３０質量％程度が選択される。
【００５０】
（本発明の化粧料）
本発明の化粧料は、前記記載の被覆粉体（本発明の被覆粉体）、又は前記記載の分散体を含有する化粧料である。即ち、当該被覆粉体は、前記記載のように調製することができる。
【００５１】
なお、前記同様に、本発明の化粧料においては、前記被覆粉体を一種又は二種以上使用することができ、このような化粧料も当然本発明の化粧料に含まれる。
【００５２】
本発明において、化粧料の処方については特に困難は無く、従来から使用されている技術、特に、被覆粉体（表面処理粉体）や分散体を化粧料に使用する技術（例えば、乳化等）に基づいて、目的とした化粧料を得ることができる。
【００５３】
本発明の被覆粉体を化粧料（化粧料用組成物）に配合する場合において、その配合量は特に限定されないが、化粧料全組成中に、好ましくは０．１〜９９質量％程度、より好ましくは５〜９０質量％程度、更に好ましくは１０〜８５質量％程度である。
【００５４】
本発明の化粧料には、更に、本発明の目的及び効果（皮膚や毛髪への付着性等）を阻害しない範囲で通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。
【００５５】
本発明の化粧料の剤型については特に限定は無い。化粧料の剤型として、具体的には、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、口紅、リップグロス、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート、等の仕上用化粧品、エモリエントクリーム、エモリエントローション、ミルキーローション、マッサージローション、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、カーマインローション、クレンジングジェル、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、等の基礎化粧品、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤、等の頭髪用化粧品、その他として日焼け止めクリームや乳液、石鹸、浴用剤、制汗剤、ウエットティッシュ、香水等が例示される。
【実施例】
【００５６】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１−１］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−１
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、Ｎ−カプリルプロリンナトリウム水溶液を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−塩化アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００５８】
［実施例１−２］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆タルクを製造した。
【００５９】
［実施例１−３］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆マイカを製造した。
【００６０】
［実施例１−４］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆二酸化チタンを製造した。
【００６１】
［実施例１−５］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆黄酸化鉄を製造した。
【００６２】
［実施例１−６］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆ベンガラを製造した。
【００６３】
［実施例１−７］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆黒酸化鉄を製造した。
【００６４】
［実施例１−８］ プロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例１−１と同様の方法でＮ−カプリルプロリンアルミニウム被覆雲母チタンを製造した。
【００６５】
［実施例２−１］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−１
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、Ｎ−メリシルヒドロキシプロリンナトリウム水溶液を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−硫酸亜鉛水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００６６】
［実施例２−２］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆タルクを製造した。
【００６７】
［実施例２−３］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆マイカを製造した。
【００６８】
［実施例２−４］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆二酸化チタンを製造した。
【００６９】
［実施例２−５］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆黄酸化鉄を製造した。
【００７０】
［実施例２−６］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆ベンガラを製造した。
【００７１】
［実施例２−７］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆黒酸化鉄を製造した。
【００７２】
［実施例２−８］ ヒドロキシプロリン誘導体のＮ−アシル体の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例２−１と同様の方法でＮ−メリシルヒドロキシプロリン亜鉛被覆雲母チタンを製造した。
【００７３】
［実施例３−１］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンナトリウム水溶液を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−硫酸アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００７４】
［実施例３−２］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆タルクを製造した。
【００７５】
［実施例３−３］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆マイカを製造した。
【００７６】
［実施例３−４］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆二酸化チタンを製造した。
【００７７】
［実施例３−５］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黄酸化鉄を製造した。
【００７８】
［実施例３−６］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆ベンガラを製造した。
【００７９】
［実施例３−７］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黒酸化鉄を製造した。
【００８０】
［実施例３−８］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例３−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆雲母チタンを製造した。
【００８１】
［実施例４−１］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−９
精製水１０００重量部にパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（商品名「SEPILIT DPHP」、セピック社製、仏国）を５重量部添加した。得られた混合物に対して当量の１N−水酸化ナトリウム水溶液を添加し、処理剤（パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン）を完全に溶解させた。更にそこにセリサイト１００重量部を添加し、混合した。得られた混合物に１Ｎ−塩化アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００８２】
［実施例４−２］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１０
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆タルクを製造した。
【００８３】
［実施例４−３］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１１
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆マイカを製造した。
【００８４】
［実施例４−４］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１２
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆二酸化チタンを製造した。
【００８５】
［実施例４−５］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１３
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黄酸化鉄を製造した。
【００８６】
［実施例４−６］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１４
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆ベンガラを製造した。
【００８７】
［実施例４−７］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１５
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆黒酸化鉄を製造した。
【００８８】
［実施例４−８］ Ｎ−アシルヒドロキシプロリンエステル化物の被覆−１６
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、実施例４−１と同様の方法でパルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリンアルミニウム被覆雲母チタンを製造した。
【００８９】
［比較例１−１］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−１
下記の方法、即ち、特開２０００−５０２０２号公報の実施例１−１に記載の方法でセリサイトを被覆し、Ｎ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理セリサイトを製造した。
【００９０】
（製造方法）
セリサイト１００重量部を精製水１０００重量部に添加し混合した。得られた混合物に対し、Ｎ−ラウロイルシルクアミノ酸ナトリウム水溶液（PHYTOCOS社製、仏国）を固形分で５重量部加え撹拌しながら、これに１Ｎ−塩化アルミニウム水溶液を滴下した。得られた混合物のｐＨ値を４．０に調整した後３０分間撹拌した。その後、濾過、水洗し、１１５℃で１２時間乾燥した後、粉砕して、目的とするＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【００９１】
［比較例１−２］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理タルクを製造した。
【００９２】
［比較例１−３］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理マイカを製造した。
【００９３】
［比較例１−４］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理二酸化チタンを製造した。
【００９４】
［比較例１−５］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理黄酸化鉄を製造した。
【００９５】
［比較例１−６］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理ベンガラを製造した。
【００９６】
［比較例１−７］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理黒酸化鉄を製造した。
【００９７】
［比較例１−８］ Ｎ−アシルシルクアミノ酸の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例１−１と同様の方法でＮ−ラウロイルシルクアミノ酸アルミニウム処理雲母チタンを製造した。
【００９８】
［比較例２−１］ リポアミノ酸の被覆−１
下記の方法でセリサイトを被覆し、リポアミノ酸処理セリサイトを製造した。
【００９９】
（製造方法）
セリサイト１００重量部及びリポアミノ酸５重量部をジャケット付き卓上ミキサーに投入した。ミキサー内の温度を６０℃に保ち、３０分間撹拌し、目的とするリポアミノ酸処理セリサイト（表面被覆量５％）を得た。
【０１００】
［比較例２−２］ リポアミノ酸の被覆−２
セリサイトに替えて、タルクを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理タルクを製造した。
【０１０１】
［比較例２−３］ リポアミノ酸の被覆−３
セリサイトに替えて、マイカを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理マイカを製造した。
【０１０２】
［比較例２−４］ リポアミノ酸の被覆−４
セリサイトに替えて、二酸化チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理二酸化チタンを製造した。
【０１０３】
［比較例２−５］ リポアミノ酸の被覆−５
セリサイトに替えて、黄酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理黄酸化鉄を製造した。
【０１０４】
［比較例２−６］ リポアミノ酸の被覆−６
セリサイトに替えて、ベンガラを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理ベンガラを製造した。
【０１０５】
［比較例２−７］ リポアミノ酸の被覆−７
セリサイトに替えて、黒酸化鉄を１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理黒酸化鉄を製造した。
【０１０６】
［比較例２−８］ リポアミノ酸の被覆−８
セリサイトに替えて、雲母チタンを１００重量部使用すること以外は、比較例２−１と同様の方法でリポアミノ酸処理雲母チタンを製造した。
【０１０７】
［実施例５］ 各被覆（表面処理）粉体の評価
下記評価方法により各試料の評価を行った。結果を表１に示す。なお、試料として、前記実施例３−１で得られた被覆（表面処理）粉体（本発明の被覆粉体）並びに比較例１−１及び２−１で得られた被覆（表面処理）粉体を用いた。
【０１０８】
（評価方法）
容量５００ｍｌのビーカーに試料５ｇを加え、更にその中に５ｃｍ四方の人工皮革を投入した。その後ビーカーを３０回振とうした後、人工皮革を取り出し、そこに付着した試料（粉体）の量を、振とう前後の人口皮革の質量の差を求めることにより、測定した。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
（評価結果）
上記表１より明らかなように、実施例３−１で得られた被覆粉体（本発明の被覆粉体）は、従来品（比較例１−１及び２−１で得られた被覆（表面処理）粉体）と比較して粉体の付着量が飛躍的に向上している。したがって、本発明の被覆粉体は、付着性において極めて優れていることが分かる。
【０１１１】
［実施例６］ 化粧料の製造例−１
下記表２の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（粉白粉）を製造した。
【０１１２】
（製造方法）
成分（１）及び（２）を混合し、粉砕機に通した。得られた混合物を高速ブレンダーに移して成分（３）を加え混合した。その後、得られた混合物を、１００メッシュの篩を通して、目的とする化粧料を得た。
【０１１３】
【表２】
【０１１４】
［実施例７］ 化粧料の製造例−２
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１５】
［実施例８］ 化粧料の製造例−３
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１６】
［比較例３］ 化粧料の製造例−４
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、比較例１−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、比較例１−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１７】
［比較例４］ 化粧料の製造例−５
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、比較例２−２で得られた被覆粉体を２５重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、比較例２−３で得られた被覆粉体を７０重量部使用すること以外は、実施例６と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１１８】
［実施例９］ 各実施例で得られた化粧料（粉白粉）と各比較例で得られた化粧料（粉白粉）との比較評価
上記実施例及び比較例で得られた各種化粧料（粉白粉）について、下記評価方法により評価した。結果を表３に示す。なお、各数値については３０人分の評価ポイントの平均値で示してある。
【０１１９】
（評価方法）
各種化粧料について、３０名のパネラーにより、肌への密着性及び付け心地の二つの評価項目（肌への付着性）について、下記基準に従い評価した。
【０１２０】
【０１２１】
【表３】
【０１２２】
上記表３の結果から明らかなように、実施例６〜８の化粧料（本発明の化粧料）の何れにおいても、肌への付着性に非常に優れている。特に、実施例８で得られた化粧料が付着性において極めて優れている。
【０１２３】
［実施例１０］ 化粧料の製造例−６
下記表４の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（パウダーファンデーション）を製造した。
【０１２４】
（製造方法）
成分（１）〜（８）をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物をアトマイザーで粉砕した。この混合物中に、予め加熱混合させておいた成分（９）〜（１２）の加熱混合物を加え、ヘンシェルミキサーにより混合した。その後、得られた混合物をアトマイザーで粉砕した。得られた粉砕物を中皿に充填成型し、目的とする化粧料を得た。
【０１２５】
【表４】
【０１２６】
［実施例１１］ 化粧料の製造例−７
上記実施例１０における組成について、下記表５の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１２７】
【表５】
【０１２８】
［実施例１２］ 化粧料の製造例−８
上記実施例１０における組成について、下記表６の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
［比較例５］ 化粧料の製造例−９
上記実施例１０における組成について、下記表７の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、化粧料を製造した。
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
［比較例６］ 化粧料の製造例−１０
上記実施例１０における組成について、下記表８の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１０に示す方法を実施し、化粧料を製造した。
【０１３３】
【表８】
【０１３４】
［実施例１３］各実施例において得られた化粧料（パウダーファンデーション）と各比較例において得られた化粧料（パウダーファンデーション）との比較評価
上記実施例及び比較例で得られた各種化粧料（パウダーファンデーション）について、上記実施例９と同様の評価方法により評価した。結果を表９に示す。なお、各数値については、上記実施例９と同様、３０人分の評価ポイントの平均値で示してある。
【０１３５】
【表９】
【０１３６】
上記表９の結果から明らかなように、実施例１０〜１２の化粧料（本発明の化粧料）の何れにおいても、肌への付着性に非常に優れている。特に、実施例１２で得られた化粧料は付着性において極めて優れている。
【０１３７】
［実施例１４］ 化粧料の製造例−１１
下記表１０の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（リキッドファンデーション）を製造した。
【０１３８】
（製造方法）
成分（１）〜（５）を室温にて混合した後、成分（６）〜（１０）を加え均一に撹拌した。得られた混合物に、予め溶解、均一に混合させておいた成分（１１）〜（１６）を添加し、ホモミキサーで均一に分散させた後、乳化粒子を整え、目的とする化粧料を得た。
【０１３９】
【表１０】
【０１４０】
［実施例１５］ 化粧料の製造例−１２
上記実施例１４における組成について、下記表１１の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１４に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１４１】
【表１１】
【０１４２】
［実施例１６］ 化粧料の製造例−１３
上記実施例１４における組成について、下記表１２の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例１４に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１４３】
【表１２】
【０１４４】
（製造結果）
実施例１４〜１６の化粧料（リキッドファンデーション）は何れも、肌への付着性に優れたものであった。
【０１４５】
［実施例１７］ 化粧料の製造例−１４
下記表１３の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（乳液）を製造した。
【０１４６】
（製造方法）
成分（１）〜（４）を室温にて混合した後、成分（５）及び（６）を加え均一に撹拌した。得られた混合物に、予め溶解、均一に混合させておいた成分（７）〜（１１）を添加し、ホモミキサーで均一に分散させた後、乳化粒子を整え、目的とする化粧料を得た。
【０１４７】
【表１３】
【０１４８】
［実施例１８］ 化粧料の製造例−１５
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−２で得られた被覆粉体を３．０重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例２−３で得られた被覆粉体を１．０重量部使用すること以外は、実施例１７と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１４９】
［実施例１９］ 化粧料の製造例−１６
実施例１−２で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−２で得られた被覆粉体を３．０重量部使用し、実施例１−３で得られた被覆粉体に替えて、実施例３−３で得られた被覆粉体を１．０重量部使用すること以外は、実施例１７と同様の方法で化粧料を製造した。
【０１５０】
（製造結果）
実施例１７〜１９の化粧料（乳液）は何れも、肌への付着性に優れたものであった。
【０１５１】
［実施例２０］ 化粧料の製造例−１７
下記表１４の組成に基づいて下記製造方法により化粧料（アイシャドウ）を製造した。
【０１５２】
（製造方法）
成分（１）〜（９）をヘンシルミキサーで混合し、アトマイザーで粉砕した。得られた粉砕物に、予め混合させておいた成分（１０）〜（１４）を加え、ライカイ機により混合して中皿に成型して、目的とする化粧料を得た。
【０１５３】
【表１４】
【０１５４】
［実施例２１］ 化粧料の製造例−１８
上記実施例２０における組成について、下記表１５の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例２０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１５５】
【表１５】
【０１５６】
［実施例２２］ 化粧料の製造例−１９
上記実施例２０における組成について、下記表１６の組成に替える以外は何ら変更することなく、実施例２０に示す方法を実施し、本発明の化粧料を製造した。
【０１５７】
【表１６】
【０１５８】
（製造結果）
実施例２０〜２２の化粧料（アイシャドウ）は何れも、瞼への付着性に優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被覆粉体において、
被覆される粉体の粒子の表面が、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されていることを特徴とする被覆粉体。
【請求項２】
前記被覆される粉体の粒子の表面が、ヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されている請求項１に記載の被覆粉体。
【請求項３】
前記被覆される粉体の粒子の表面が、ヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）で被覆されている請求項１に記載の被覆粉体。
【請求項４】
前記Ｎ−アシル体のアシル基の炭素数が、１〜３２である請求項１〜３の何れか一項に記載の被覆粉体。
【請求項５】
前記ヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体において、エステル結合部分のカルボン酸残基の炭素数が、１〜３２である請求項３に記載の被覆粉体。
【請求項６】
前記ヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体が、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（塩の形態でもよい）である請求項３に記載の被覆粉体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載の被覆粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項８】
前記被覆粉体を、化粧料組成全体に対して、０．１〜９９質量％含有する請求項７に記載の化粧料。
【請求項１】
被覆粉体において、
被覆される粉体の粒子の表面が、プロリン若しくはヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されていることを特徴とする被覆粉体。
【請求項２】
前記被覆される粉体の粒子の表面が、ヒドロキシプロリン又はその誘導体のＮ−アシル体或いはこれらの混合物（塩の形態にあるものを含む）で被覆されている請求項１に記載の被覆粉体。
【請求項３】
前記被覆される粉体の粒子の表面が、ヒドロキシプロリン又はその誘導体の水酸基がエステル化されたヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体（塩の形態にあるものを含む）で被覆されている請求項１に記載の被覆粉体。
【請求項４】
前記Ｎ−アシル体のアシル基の炭素数が、１〜３２である請求項１〜３の何れか一項に記載の被覆粉体。
【請求項５】
前記ヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体において、エステル結合部分のカルボン酸残基の炭素数が、１〜３２である請求項３に記載の被覆粉体。
【請求項６】
前記ヒドロキシプロリンエステル化物のＮ−アシル体が、パルミトイル−１−パルミトイロキシ−４−プロリン（塩の形態でもよい）である請求項３に記載の被覆粉体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載の被覆粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項８】
前記被覆粉体を、化粧料組成全体に対して、０．１〜９９質量％含有する請求項７に記載の化粧料。
【公開番号】特開２００６−７６９５３（Ｐ２００６−７６９５３Ａ）
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２６４０９８（Ｐ２００４−２６４０９８）
【出願日】平成１６年９月１０日（２００４．９．１０）
【出願人】（３９１０２４７００）三好化成株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月１０日（２００４．９．１０）
【出願人】（３９１０２４７００）三好化成株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
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