日焼け止め化粧料
【課題】複数の紫外線散乱剤（金属酸化物）と紫外線吸収剤を含有し、保存安定性に優れ、べたつき感などを抑制した、使用感に優れた日焼け止め化粧料を提供すること。
【解決手段】シリコーン系乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイルとポリグリセリン変性シリコーンオイル、紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）吸収剤、紫外線Ａ波（ＵＶ−Ａ）吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＨＢ）、金属酸化物を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【解決手段】シリコーン系乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイルとポリグリセリン変性シリコーンオイル、紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）吸収剤、紫外線Ａ波（ＵＶ−Ａ）吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＨＢ）、金属酸化物を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、日焼け止め化粧量には高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）効果を得るために、紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を多く配合する傾向にある。紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を配合した日焼け止め化粧料の技術が開示されている（例えば、特許文献１ 特開平１０−１２０５４３号、特許文献２ 特表２００２−５２１４１７号 ）。
日焼け止め化粧料の重要な紫外線吸収波長領域は、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）とＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）である。そして、ＵＶ−Ａ領域の紫外線は皮膚を黒化させるが、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線のようにサンバーンを起こし、皮膚の老化を促進させるものではないと考えられていた。ところが近年になって、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線が比較的、皮膚の表面部分にとどまるのに対して、ＵＶ−Ａ領域の紫外線が、皮膚の深部にまで達し、皮膚の老化はもとより皮膚癌を誘発する原因となることが分かってきた。このように、日焼け止め化粧料には、特にＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収への要求が高まっている。このＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤の一つとして、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）が使用されている。ＤＨＨＢは化粧品に多用される油剤に溶解するが、低温で析出し使用感を低下させることが指摘されている。また、紫外線散乱剤と使用される酸化チタンなどの金属酸化物は日焼け止め化粧料の凝集や沈殿を引き起こす。
紫外線吸収剤の高濃度配合や複数の紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を安定的に配合するためには、界面活性剤の配合量を増やすことが必要であるが、界面活性剤の配合量を増やすとべたつきを生じるなど使用感が悪くなることが指摘されている。このため界面活性剤の配合量を少なくして高分子化合物を配合し、組成物の粘度を高めることで保存安定性を向上させる技術がしばしば採用される。この場合、高分子化合物特有のべたつきが生じてしまう恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１２０５４３号公報
【特許文献２】特開２００２−５２１４１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤であるＤＨＨＢとＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤の、２種の紫外線吸収剤と、金属酸化物を含有し、保存安定性に優れ、べたつき感などを抑制した日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）シリ−コン系乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）と、
ポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）と、
紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）吸収剤（Ｃ）と、
紫外線Ａ波（ＵＶ−Ａ）吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＨＢ）（Ｄ）と、
金属酸化物(Ｅ)、
を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
（２）ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）の配合比が、１０：１〜３：１であることを特徴とする（１）に記載の日焼け止め化粧料。
（３）日焼け止め化粧料中のポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリグリセリン変性シリコーンオイルの合計含有量が４質量％以下であることを特徴とする（１）又は（２）記載の日焼け止め化粧料。
（４）ポリエーテル変性シリコーンオイルがラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであり、ポリグリセリン変性シリコーンオイルがポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
（５）さらにアクリル酸アルキルコポリマー（Ｆ）を含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
４０℃以上の高温の温度条件で６ヶ月保存しても分離や沈降がない保存安定性に優れた日焼け止め化粧料が得られる。また、高温から低温、低温から高温などの温度変化に伴うヒートショック耐性を有し、ベタツキ感がなく、優れた使用感の日焼け止め化粧料を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイル（以下（Ａ）成分）は、油中水型乳化組成物の乳化剤として使用されている。たとえば化粧品表示名称で示すと次のとおりである。ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコンなどが例示できる。
特にラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましい。
【０００８】
本発明の第２の乳化剤であるポリグリセリン変性シリコーンオイル（以下（Ｂ）成分）は、油中水型乳化組成物の乳化剤として汎用されている。たとえば、化粧品表示名称で示すと次のとおりである。ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどを挙げることができる。
特にポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンオイルとポリグリセリン変性シリコーンオイルは両者を同時に含有させ、その配合比率は１０：１〜３：１とし、その総量を４質量％以下にすることが好ましい。
【０００９】
本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分としてラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンとポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを用いた場合は、合計で１．３〜２．９質量％の範囲で配合すると、安定性に優れ、かつべたつきがない日焼け止め化粧料とすることができるので好ましい。この範囲をはずれた配合量だと、べたつきが生じたり、安定性が損なわれたりする恐れがある。
【００１０】
本発明の紫外線Ａ波吸収剤であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＢＢ、以下（Ｄ）成分）は、本発明の日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤や紫外線散乱剤の種類や量に応じて適宜配合量を調整することができる。紫外線Ａ波を確実に遮蔽するためには１〜５質量％配合する。
【００１１】
本発明の金属酸化物（以下（Ｅ）成分）は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化ジルコニウム等の無機粉末を例示することができる。脂肪酸やシリコーンなどで表面処理（被覆処理）しているものを用いても良い。シリコーンで表面処理（被覆処理）しているものを用いることが好ましい。これらの金属酸化物は、単体を入手して用いても良いが、金属酸化物が揮発性シリコーン基材中に安定に低次粒子化されたペースト状の市販品を用いても良い。金属酸化物は、化粧品の目的に応じて適宜決定されるが、５〜１０質量％配合することが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、目的に応じてＤＨＨＢ以外の紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）も吸収する紫外線吸収剤を（Ｃ）成分として配合する。このような紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸エチルヘキシル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ジメトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリドや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等が挙げられる。
ＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤とＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤を組み合わせることによって、広いＵＶ領域で高い紫外線防効果を発揮する。特にＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを用いると、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを析出させず溶解するので組み合わせて配合すると好ましい日焼け止め化粧料とすることができる。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの市販品としては、ＤＳＭニュートリションジャパン(株)製のパルソールＭＣＸや、日清オイリオグループ(株)製のノムコートＴＡＢを入手して用いることができる。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの配合量は適宜決定されるが、２〜１０質量％配合することが好ましい。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルは、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに対して２倍量以上配合するとジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの析出を防止することができる。
【００１３】
本発明においては、上記の構成に加えて（Ｆ）成分としてアクリル酸アルキルコポリマーを配合する。アクリル酸アルキルコポリマーは実施例の試験結果に示すように、５０℃での安定性を高めるので、さらに高温やヒートショックなどに対して保存安定性の優れた日焼け止め化粧料を得ることが出来る。アクリル酸アルキルコポリマーの市販品としては、松本油脂製薬(株)製のマツモト マイクロスフェアＳ−１００を入手して用いることができる。アクリル酸アルキルコポリマーの配合量は同時に配合される紫外線吸収剤や金属酸化物の配合量に応じて適宜決定されるが、１〜１０質量％配合することが好ましい。
【００１４】
本発明の日焼け止め化粧料には、必要に応じて多価アルコールを配合することができる。多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどが例示できる。
【００１５】
本発明の日焼け止め化粧料には、炭化水素油、エステル油、ロウ、シリコーン油、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を用いることができる。
【００１６】
油剤を配合する場合には、難溶性であり低温で結晶が析出しやすい（Ｄ）成分のＵＶ−Ａ吸収剤であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを安定に溶解することを目的として油剤を選択して配合することが好ましい。具体的にはイソノナン酸イソトリデシル、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ジカプリル酸プロピレングリコール、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸エリスチル、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリエチルヘキサノイン、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、乳酸オクチルドデシル、ジ（カプリル・カプリン酸）ブチレングリコール、ジオクチルエーテル、ジ縮合ヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピルなどが例示できる。特に好ましくは、イソノナン酸イソトリデシル、ジ（カプリル・カプリン酸）ブチレングリコール、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピルである。
本発明の日焼け止め化粧料には、このような油剤を１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％の割合で配合することが好ましい。
【００１７】
本発明の（Ｄ）成分のＤＨＨＢは、シリコーン油に難溶性であり、例えばシクロメチコンにはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルが０．４質量％しか溶解しない。したがってＤＨＨＢを配合するために、油剤としてシリコーン油を配合する場合は、シリコーン油に加えてＤＨＨＢを溶解する油剤や上述したように紫外線吸収剤（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）を組み合わせて配合することでＤＨＨＢの低温での析出を未然に防ぐことができ、使用感の優れた日焼け止め化粧料とすることができる。
【００１８】
本発明の日焼け止め化粧料には、体質顔料、有機粉末、パール剤、無機顔料、有機顔料等を用いることができる。例えば、タルク、マイカ、カオリン、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、スチレンパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、デンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄雲母チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ等が挙げられる。
【００１９】
さらに、本発明の日焼け止め化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられる成分、例えば、酸化防止剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
【００２０】
本発明の日焼け止め化粧料の形態として、サンスクリーンクリーム、サンスクリーンローション、サンケアスプレー、サンスクリーンエマルジョン、サンスクリーンムース、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、メーキャップベース、リキッドアイシャドウ、リキッドチークカラー等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例、効果確認の試験例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。
【００２２】
表１の組成の日焼け止め化粧料を調製し、保存安定性と使用感（べたつきの評価）の試験を行った。
【００２３】
[比較例、実施例製品の製法]
成分６に、成分１、２、３、７と成分９の一部をあらかじめ混合してペースト状にする（ａと呼ぶ）。別の容器に成分４、５の紫外線吸収剤を加温して溶解混合する。次に、成分８、９、１０、（ａ）を加えて撹拌混合し油相を調製する。別の容器に成分１１〜１４を撹拌混合し水相を調製する。常温で油相に水相を加えて乳化する。
尚、実施例９において、成分７の欄にあるアクリル酸アルキルコポリマー(成分Ｆ)は、成分８、９、１０、（ａ）と共に添加して油相とする。
【００２４】
[安定性試験]
調製した日焼け止め化粧料を瓶に入れ密封し、５℃、２５℃、４０℃、５０℃、サイクル（４０℃⇔５℃）に保管し、分離、沈降（ケーキング）の有無を１ヶ月毎に６か月まで観察し、以下の基準で評価した。
○：６か月間、分離、沈降（ケーキング）のいずれもない
△：３か月後の観察では変化はないが、４か月後に、分離、沈降（ケーキング）のい ずれかがある
×：１か月以内に分離、沈降（ケーキング）のいずれかがある
【００２５】
［官能評価試験]
専門パネル１０名で、実施例および比較例の日焼け止め化粧料の使用感（べたつき感の有無）を官能評価した。評価結果を以下の基準により判定した。
○：１０人中、７名以上がべたつかないと評価
△：１０人中、４〜６名がべたつかないと評価
×：１０人中、１〜３名がべたつかないと評価
【００２６】
【表１】
【００２７】
［試験結果］
結果を表１、下欄に示す。
比較例の処方は、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）のどちらか一方を１．５〜３質量％の範囲で含有する処方である。これらの処方はいずれも４０℃の保存試験で分離や沈降が発生した。
また実施例では保存安定性は良好であった。しかしながら、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）の合計含有量が３％を超えると使用感に劣るものも出現した（実施例７、８）。乳化剤としてポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）の配合量の上限は、両者の合計が３％付近にあるものと推定した。
実施例１〜５は、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）を合計で２質量％含有する。実施例６は合計で２．５質量％含有する。これらは、４０℃で６か月間保管したものに分離や析出が全くみられず、しかも１０名中９名がべたつかないと評価し、優れた使用感であった。
【００２８】
また、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）又はポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）を用いた乳化系では、その他の界面活性剤を増量させると、かえって４０℃での保管安定性を損ね、使用感もべたつかせてしまうことが確認された（比較例１〜３）。
【００２９】
次に、本発明を、さらに５０℃やサイクル（４０℃⇔５℃）に保管した場合でも、安定性に優れたものにする為の組成について検討した。表２の各処方を同様に調製し保存安定性と使用感の試験を行った。
【００３０】
[製法]
上記と同様にして、成分（Ｆ）を含有する実施例９、１０を調製した。
【００３１】
〔試験結果〕
結果を表２下欄に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
アクリル酸アルキルコポリマーを含有した実施例９、１０の日焼け止め化粧料は、５０度に６か月保管、サイクル（５度⇔４０度）に６か月保管しても分離や沈降が全くなく、べたつき感もなかった。
【００３４】
以上の結果から、本発明の構成を採用することにより、安定性、使用感ともに優れた日焼け止め化粧料を提供することができることが明らかになった。
また、本発明の構成に、さらにアクリル酸アルキルコポリマーを含有すると、真夏のレジャー先の車内など、高温になることが予想される環境下により適した日焼け止め化粧料を提供することができることが明らかになった。
【００３５】
以下に本発明の実施の１形態であるサンスクリーンローションの処方例を示す。
［処方例１］サンスクリ−ンローション
（組成） （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（２）ステアリン酸処理微粒子酸化チン ５
（３）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 ５
（４）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ３
（５）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７
（６）メチルポリシロキサン ５
（７）イソノナン酸イソトリデシル ５
（８）ポリオキシエチレン変性シリコーン（KF-6038 信越化学工業製） １．７
（９）ポリグリセリン変性シリコーン（KF-6104 信越化学工業製） ０．４
（10）アクリル酸アルキルコポリマー（マツモト マイクロスフェアーS-100 松本油脂 製） １０ （11）グリセリン ５
（12）１，２−ペンタンジオール ２
（13）精製水 残余
（製法）
成分２、３に、成分８、９と成分１の一部をあらかじめ混合してペースト状にする（ａと呼ぶ）。別の容器に成分４、５の紫外線吸収剤を加温して溶解混合する。次に、成分６、７、10、（ａ）を加えて撹拌混合し油相を調製する。別の容器に成分11〜13を撹拌混合し水相を調製する。常温で油相に水相を加えて乳化する。
処方例１のサンスクリーンローションは、保存安定性に優れ、優れた使用感であった。
【００３６】
［処方例２］メーキャップベース
（組成） （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（２）メチルポリシロキサン ３０
（３）シリコーン処理酸化チタン ７
（４）シリコーン処理酸化鉄 ０．５
（５）シリコーン処理酸化亜鉛 １
（６）シリコーン処理群青 ２
（７）パルミチン酸デキストリン ０．５
（８）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
（９）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ３
(10）ポリエーテル変性シリコーン （KF-6038 信越化学工業製） ２
（11）ポリグリセリン変性シリコーン （KF-6104 信越化学工業製） ０．５
（12）アクリル酸アルキルコポリマー（マツモト マイクロスフェアーS-100 松本油脂 製） ３
（13）シリカ ２
（14）１，３−ブチレングリコール ５
（15）硫酸マグネシウム ２
（16）水 残余
（製法）
成分３、５に、成分10、11と成分1の一部をあらかじめ混合してペースト状にする（ａと呼ぶ）。別の容器に成分８、９の紫外線吸収剤を加温して溶解混合する。次に、成分２、４、６、７、12、13、（ａ）を加えて撹拌混合し油相を調製する。別の容器に成分14〜16を撹拌混合し水相を調製する。常温で油相に水相を加えて乳化する。
処方例２のメーキャップベースは、保存安定性に優れ、優れた使用感であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、日焼け止め化粧量には高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）効果を得るために、紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を多く配合する傾向にある。紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を配合した日焼け止め化粧料の技術が開示されている（例えば、特許文献１ 特開平１０−１２０５４３号、特許文献２ 特表２００２−５２１４１７号 ）。
日焼け止め化粧料の重要な紫外線吸収波長領域は、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）とＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）である。そして、ＵＶ−Ａ領域の紫外線は皮膚を黒化させるが、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線のようにサンバーンを起こし、皮膚の老化を促進させるものではないと考えられていた。ところが近年になって、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線が比較的、皮膚の表面部分にとどまるのに対して、ＵＶ−Ａ領域の紫外線が、皮膚の深部にまで達し、皮膚の老化はもとより皮膚癌を誘発する原因となることが分かってきた。このように、日焼け止め化粧料には、特にＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収への要求が高まっている。このＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤の一つとして、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）が使用されている。ＤＨＨＢは化粧品に多用される油剤に溶解するが、低温で析出し使用感を低下させることが指摘されている。また、紫外線散乱剤と使用される酸化チタンなどの金属酸化物は日焼け止め化粧料の凝集や沈殿を引き起こす。
紫外線吸収剤の高濃度配合や複数の紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を安定的に配合するためには、界面活性剤の配合量を増やすことが必要であるが、界面活性剤の配合量を増やすとべたつきを生じるなど使用感が悪くなることが指摘されている。このため界面活性剤の配合量を少なくして高分子化合物を配合し、組成物の粘度を高めることで保存安定性を向上させる技術がしばしば採用される。この場合、高分子化合物特有のべたつきが生じてしまう恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１２０５４３号公報
【特許文献２】特開２００２−５２１４１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤であるＤＨＨＢとＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤の、２種の紫外線吸収剤と、金属酸化物を含有し、保存安定性に優れ、べたつき感などを抑制した日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）シリ−コン系乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）と、
ポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）と、
紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）吸収剤（Ｃ）と、
紫外線Ａ波（ＵＶ−Ａ）吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＨＢ）（Ｄ）と、
金属酸化物(Ｅ)、
を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
（２）ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）の配合比が、１０：１〜３：１であることを特徴とする（１）に記載の日焼け止め化粧料。
（３）日焼け止め化粧料中のポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリグリセリン変性シリコーンオイルの合計含有量が４質量％以下であることを特徴とする（１）又は（２）記載の日焼け止め化粧料。
（４）ポリエーテル変性シリコーンオイルがラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであり、ポリグリセリン変性シリコーンオイルがポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
（５）さらにアクリル酸アルキルコポリマー（Ｆ）を含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
４０℃以上の高温の温度条件で６ヶ月保存しても分離や沈降がない保存安定性に優れた日焼け止め化粧料が得られる。また、高温から低温、低温から高温などの温度変化に伴うヒートショック耐性を有し、ベタツキ感がなく、優れた使用感の日焼け止め化粧料を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイル（以下（Ａ）成分）は、油中水型乳化組成物の乳化剤として使用されている。たとえば化粧品表示名称で示すと次のとおりである。ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコンなどが例示できる。
特にラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましい。
【０００８】
本発明の第２の乳化剤であるポリグリセリン変性シリコーンオイル（以下（Ｂ）成分）は、油中水型乳化組成物の乳化剤として汎用されている。たとえば、化粧品表示名称で示すと次のとおりである。ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどを挙げることができる。
特にポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンオイルとポリグリセリン変性シリコーンオイルは両者を同時に含有させ、その配合比率は１０：１〜３：１とし、その総量を４質量％以下にすることが好ましい。
【０００９】
本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分としてラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンとポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを用いた場合は、合計で１．３〜２．９質量％の範囲で配合すると、安定性に優れ、かつべたつきがない日焼け止め化粧料とすることができるので好ましい。この範囲をはずれた配合量だと、べたつきが生じたり、安定性が損なわれたりする恐れがある。
【００１０】
本発明の紫外線Ａ波吸収剤であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＢＢ、以下（Ｄ）成分）は、本発明の日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤や紫外線散乱剤の種類や量に応じて適宜配合量を調整することができる。紫外線Ａ波を確実に遮蔽するためには１〜５質量％配合する。
【００１１】
本発明の金属酸化物（以下（Ｅ）成分）は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化ジルコニウム等の無機粉末を例示することができる。脂肪酸やシリコーンなどで表面処理（被覆処理）しているものを用いても良い。シリコーンで表面処理（被覆処理）しているものを用いることが好ましい。これらの金属酸化物は、単体を入手して用いても良いが、金属酸化物が揮発性シリコーン基材中に安定に低次粒子化されたペースト状の市販品を用いても良い。金属酸化物は、化粧品の目的に応じて適宜決定されるが、５〜１０質量％配合することが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、目的に応じてＤＨＨＢ以外の紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）も吸収する紫外線吸収剤を（Ｃ）成分として配合する。このような紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸エチルヘキシル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ジメトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリドや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等が挙げられる。
ＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤とＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤を組み合わせることによって、広いＵＶ領域で高い紫外線防効果を発揮する。特にＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを用いると、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを析出させず溶解するので組み合わせて配合すると好ましい日焼け止め化粧料とすることができる。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの市販品としては、ＤＳＭニュートリションジャパン(株)製のパルソールＭＣＸや、日清オイリオグループ(株)製のノムコートＴＡＢを入手して用いることができる。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの配合量は適宜決定されるが、２〜１０質量％配合することが好ましい。メトキシケイヒ酸エチルヘキシルは、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルに対して２倍量以上配合するとジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの析出を防止することができる。
【００１３】
本発明においては、上記の構成に加えて（Ｆ）成分としてアクリル酸アルキルコポリマーを配合する。アクリル酸アルキルコポリマーは実施例の試験結果に示すように、５０℃での安定性を高めるので、さらに高温やヒートショックなどに対して保存安定性の優れた日焼け止め化粧料を得ることが出来る。アクリル酸アルキルコポリマーの市販品としては、松本油脂製薬(株)製のマツモト マイクロスフェアＳ−１００を入手して用いることができる。アクリル酸アルキルコポリマーの配合量は同時に配合される紫外線吸収剤や金属酸化物の配合量に応じて適宜決定されるが、１〜１０質量％配合することが好ましい。
【００１４】
本発明の日焼け止め化粧料には、必要に応じて多価アルコールを配合することができる。多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどが例示できる。
【００１５】
本発明の日焼け止め化粧料には、炭化水素油、エステル油、ロウ、シリコーン油、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を用いることができる。
【００１６】
油剤を配合する場合には、難溶性であり低温で結晶が析出しやすい（Ｄ）成分のＵＶ−Ａ吸収剤であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを安定に溶解することを目的として油剤を選択して配合することが好ましい。具体的にはイソノナン酸イソトリデシル、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ジカプリル酸プロピレングリコール、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸エリスチル、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリエチルヘキサノイン、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、乳酸オクチルドデシル、ジ（カプリル・カプリン酸）ブチレングリコール、ジオクチルエーテル、ジ縮合ヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピルなどが例示できる。特に好ましくは、イソノナン酸イソトリデシル、ジ（カプリル・カプリン酸）ブチレングリコール、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピルである。
本発明の日焼け止め化粧料には、このような油剤を１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％の割合で配合することが好ましい。
【００１７】
本発明の（Ｄ）成分のＤＨＨＢは、シリコーン油に難溶性であり、例えばシクロメチコンにはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルが０．４質量％しか溶解しない。したがってＤＨＨＢを配合するために、油剤としてシリコーン油を配合する場合は、シリコーン油に加えてＤＨＨＢを溶解する油剤や上述したように紫外線吸収剤（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）を組み合わせて配合することでＤＨＨＢの低温での析出を未然に防ぐことができ、使用感の優れた日焼け止め化粧料とすることができる。
【００１８】
本発明の日焼け止め化粧料には、体質顔料、有機粉末、パール剤、無機顔料、有機顔料等を用いることができる。例えば、タルク、マイカ、カオリン、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、スチレンパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、デンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄雲母チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ等が挙げられる。
【００１９】
さらに、本発明の日焼け止め化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられる成分、例えば、酸化防止剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
【００２０】
本発明の日焼け止め化粧料の形態として、サンスクリーンクリーム、サンスクリーンローション、サンケアスプレー、サンスクリーンエマルジョン、サンスクリーンムース、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、メーキャップベース、リキッドアイシャドウ、リキッドチークカラー等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例、効果確認の試験例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。
【００２２】
表１の組成の日焼け止め化粧料を調製し、保存安定性と使用感（べたつきの評価）の試験を行った。
【００２３】
[比較例、実施例製品の製法]
成分６に、成分１、２、３、７と成分９の一部をあらかじめ混合してペースト状にする（ａと呼ぶ）。別の容器に成分４、５の紫外線吸収剤を加温して溶解混合する。次に、成分８、９、１０、（ａ）を加えて撹拌混合し油相を調製する。別の容器に成分１１〜１４を撹拌混合し水相を調製する。常温で油相に水相を加えて乳化する。
尚、実施例９において、成分７の欄にあるアクリル酸アルキルコポリマー(成分Ｆ)は、成分８、９、１０、（ａ）と共に添加して油相とする。
【００２４】
[安定性試験]
調製した日焼け止め化粧料を瓶に入れ密封し、５℃、２５℃、４０℃、５０℃、サイクル（４０℃⇔５℃）に保管し、分離、沈降（ケーキング）の有無を１ヶ月毎に６か月まで観察し、以下の基準で評価した。
○：６か月間、分離、沈降（ケーキング）のいずれもない
△：３か月後の観察では変化はないが、４か月後に、分離、沈降（ケーキング）のい ずれかがある
×：１か月以内に分離、沈降（ケーキング）のいずれかがある
【００２５】
［官能評価試験]
専門パネル１０名で、実施例および比較例の日焼け止め化粧料の使用感（べたつき感の有無）を官能評価した。評価結果を以下の基準により判定した。
○：１０人中、７名以上がべたつかないと評価
△：１０人中、４〜６名がべたつかないと評価
×：１０人中、１〜３名がべたつかないと評価
【００２６】
【表１】
【００２７】
［試験結果］
結果を表１、下欄に示す。
比較例の処方は、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）のどちらか一方を１．５〜３質量％の範囲で含有する処方である。これらの処方はいずれも４０℃の保存試験で分離や沈降が発生した。
また実施例では保存安定性は良好であった。しかしながら、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）の合計含有量が３％を超えると使用感に劣るものも出現した（実施例７、８）。乳化剤としてポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）の配合量の上限は、両者の合計が３％付近にあるものと推定した。
実施例１〜５は、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）を合計で２質量％含有する。実施例６は合計で２．５質量％含有する。これらは、４０℃で６か月間保管したものに分離や析出が全くみられず、しかも１０名中９名がべたつかないと評価し、優れた使用感であった。
【００２８】
また、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）又はポリグリセリン変性シリコーンオイル（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）を用いた乳化系では、その他の界面活性剤を増量させると、かえって４０℃での保管安定性を損ね、使用感もべたつかせてしまうことが確認された（比較例１〜３）。
【００２９】
次に、本発明を、さらに５０℃やサイクル（４０℃⇔５℃）に保管した場合でも、安定性に優れたものにする為の組成について検討した。表２の各処方を同様に調製し保存安定性と使用感の試験を行った。
【００３０】
[製法]
上記と同様にして、成分（Ｆ）を含有する実施例９、１０を調製した。
【００３１】
〔試験結果〕
結果を表２下欄に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
アクリル酸アルキルコポリマーを含有した実施例９、１０の日焼け止め化粧料は、５０度に６か月保管、サイクル（５度⇔４０度）に６か月保管しても分離や沈降が全くなく、べたつき感もなかった。
【００３４】
以上の結果から、本発明の構成を採用することにより、安定性、使用感ともに優れた日焼け止め化粧料を提供することができることが明らかになった。
また、本発明の構成に、さらにアクリル酸アルキルコポリマーを含有すると、真夏のレジャー先の車内など、高温になることが予想される環境下により適した日焼け止め化粧料を提供することができることが明らかになった。
【００３５】
以下に本発明の実施の１形態であるサンスクリーンローションの処方例を示す。
［処方例１］サンスクリ−ンローション
（組成） （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（２）ステアリン酸処理微粒子酸化チン ５
（３）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 ５
（４）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ３
（５）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７
（６）メチルポリシロキサン ５
（７）イソノナン酸イソトリデシル ５
（８）ポリオキシエチレン変性シリコーン（KF-6038 信越化学工業製） １．７
（９）ポリグリセリン変性シリコーン（KF-6104 信越化学工業製） ０．４
（10）アクリル酸アルキルコポリマー（マツモト マイクロスフェアーS-100 松本油脂 製） １０ （11）グリセリン ５
（12）１，２−ペンタンジオール ２
（13）精製水 残余
（製法）
成分２、３に、成分８、９と成分１の一部をあらかじめ混合してペースト状にする（ａと呼ぶ）。別の容器に成分４、５の紫外線吸収剤を加温して溶解混合する。次に、成分６、７、10、（ａ）を加えて撹拌混合し油相を調製する。別の容器に成分11〜13を撹拌混合し水相を調製する。常温で油相に水相を加えて乳化する。
処方例１のサンスクリーンローションは、保存安定性に優れ、優れた使用感であった。
【００３６】
［処方例２］メーキャップベース
（組成） （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（２）メチルポリシロキサン ３０
（３）シリコーン処理酸化チタン ７
（４）シリコーン処理酸化鉄 ０．５
（５）シリコーン処理酸化亜鉛 １
（６）シリコーン処理群青 ２
（７）パルミチン酸デキストリン ０．５
（８）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
（９）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ３
(10）ポリエーテル変性シリコーン （KF-6038 信越化学工業製） ２
（11）ポリグリセリン変性シリコーン （KF-6104 信越化学工業製） ０．５
（12）アクリル酸アルキルコポリマー（マツモト マイクロスフェアーS-100 松本油脂 製） ３
（13）シリカ ２
（14）１，３−ブチレングリコール ５
（15）硫酸マグネシウム ２
（16）水 残余
（製法）
成分３、５に、成分10、11と成分1の一部をあらかじめ混合してペースト状にする（ａと呼ぶ）。別の容器に成分８、９の紫外線吸収剤を加温して溶解混合する。次に、成分２、４、６、７、12、13、（ａ）を加えて撹拌混合し油相を調製する。別の容器に成分14〜16を撹拌混合し水相を調製する。常温で油相に水相を加えて乳化する。
処方例２のメーキャップベースは、保存安定性に優れ、優れた使用感であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリ−コン系乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）と、
ポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）と、
紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）吸収剤（Ｃ）と、
紫外線Ａ波（ＵＶ−Ａ）吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＨＢ）（Ｄ）と、
金属酸化物(Ｅ)、
を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項２】
ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）の配合比が、１０：１〜３：１であることを特徴とする請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
日焼け止め化粧料中のポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリグリセリン変性シリコーンオイルの合計含有量が４質量％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
ポリエーテル変性シリコーンオイルがラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであり、ポリグリセリン変性シリコーンオイルがポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項５】
さらにアクリル酸アルキルコポリマー（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項１】
シリ−コン系乳化剤であるポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）と、
ポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）と、
紫外線Ｂ波（ＵＶ−Ｂ）吸収剤（Ｃ）と、
紫外線Ａ波（ＵＶ−Ａ）吸収剤としてジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ＤＨＨＢ）（Ｄ）と、
金属酸化物(Ｅ)、
を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項２】
ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ａ）とポリグリセリン変性シリコーンオイル（Ｂ）の配合比が、１０：１〜３：１であることを特徴とする請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
日焼け止め化粧料中のポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリグリセリン変性シリコーンオイルの合計含有量が４質量％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
ポリエーテル変性シリコーンオイルがラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであり、ポリグリセリン変性シリコーンオイルがポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項５】
さらにアクリル酸アルキルコポリマー（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【公開番号】特開２０１２−１９３１３８（Ｐ２０１２−１９３１３８Ａ）
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５７３７１（Ｐ２０１１−５７３７１）
【出願日】平成２３年３月１６日（２０１１．３．１６）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１６日（２０１１．３．１６）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
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