昇華性シートの作製方法および内部空所形成部材の作製方法
【課題】１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートをメタルマスク法によって作製する方法を提供する。
【解決手段】昇華性シートを作製する方法が、所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて開口部に充填することにより印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、あらかじめ特定されている開口部厚みと印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って印刷パターンを乾燥収縮させることにより、狙い厚みの昇華性シートを得る乾燥工程と、を備え、印刷工程においては、ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行う、ことを特徴とする。
【解決手段】昇華性シートを作製する方法が、所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて開口部に充填することにより印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、あらかじめ特定されている開口部厚みと印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って印刷パターンを乾燥収縮させることにより、狙い厚みの昇華性シートを得る乾燥工程と、を備え、印刷工程においては、ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行う、ことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリーンシートプロセスによってセラミックデバイスを作製する工程において、デバイス内部に空間を形成する際に用いられる、昇華性シートの作製に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスセンサなどのセンサ素子を初めとする種々のデバイス（電子部品）などの製造手法として、セラミックス粉末と有機物との混合物であるスラリーを所定のフィルム上に塗布しその後乾燥させたうえで、所定のサイズにカットしたセラミックグリーンシート（以下、単にグリーンシートとも称する）を用いる手法（グリーンシートプロセス）が広く知られている。係るグリーンシートプロセスにおいては、複数枚のグリーンシートが用意され、必要に応じてそれぞれのグリーンシートにスクリーン印刷等によって所定の配線パターンを形成したり、あるいはキャビティを形成したうえでそれらを積層し、これによって得られる積層体を焼結させ、得られた焼成体をカットすることにより積層型セラミックデバイス（積層型電子部品）を得る。
【０００３】
このようなプロセスにてデバイスを作製するにあたって、デバイス内部に空間（内部空所）を形成することがある。係る内部空所の形成は、例えば、内部空所用のグリーンシートの内部空所形成箇所をパンチングにて矩形等に打ち抜いた後、当該グリーンシートを他の部位を形成するグリーンシートともども積層して積層体を形成する際に、打ち抜き箇所に内部空所形成部材を埋め込むことによって実現される。ここで、内部空所形成部材とは、昇華性材料からなるシート（以下、昇華性シート）を形成しようとする内部空間のサイズに応じて切断した昇華性シート片である。
【０００４】
係る内部空所形成部材が埋め込まれた積層体を焼成すると、比較的低温の段階でグリーンシートから有機バインダー成分が熱分解或いは燃焼する脱バインダーが起き、さらに、その後の昇温過程で内部空所形成部材が昇華するので、結果として、内部空所形成部材の埋め込み箇所が内部空間となった、セラミックスの焼成体が得られる。
【０００５】
昇華性シートを作製する手法として、テオブロミンなどを主成分とする厚さ数百μｍ程度の昇華性シートをドクターブレード法にて作製する手法が、既に公知である（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
一方、薄肉でありかつ剛性と弾性とが兼ね備わったスキージブレードの両側に鋼板や強化合成樹脂などからなる弾性板を添設してなるスキージブレードを用いることにより、半田ペーストのような高粘度の印刷材料を直径がサブミリオーダーの微小な孔に好適に埋め込むことができる印刷技術も、すでに公知である（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２４９８３８号公報
【特許文献２】特許第３０２３４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に開示されているような、ドクターブレード法を用いた昇華性シートの製法は、ロール状に巻き取られた長尺状のフィルムを引き出し、その上に、昇華性材料からなる厚さが数百μｍ程度の塗膜を連続的に形成しさらにこれを乾燥させた上で、適宜のサイズにカットして昇華性シートを得るというものである。
【０００９】
これに対して、装置の有効利用や省スペースなどの観点から、特許文献１に開示されているような昇華性材料からなる昇華性シートを、メタルマスク法による印刷装置にて形成したいというニーズがある。ところが、従来のゴムスキージを用いたメタルマスク印刷では、数百μｍ程度の均一な厚みを有する昇華性シートを作製することはできなかった。昇華性シートの厚みに不均一があると、これを切り出した昇華性シート片のサイズにバラツキが生じることになる。昇華性シート片の製造歩留まりを高めるには、昇華性シートの厚みの均一性を高めることが必要である。
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、メタルマスク法によって昇華性シートを作製する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、請求項１の発明は、１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させることにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを得る乾燥工程と、を備え、前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行う、ことを特徴とする。
【００１２】
請求項２の発明は、１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させる乾燥工程と、を備え、前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行うようにするとともに、前記乾燥工程が施された後の前記印刷パターンの上への前記印刷工程による新たな前記印刷パターンの形成と、前記乾燥工程による前記印刷パターンの乾燥収縮とを、複数回繰り返すことにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを形成する、ことを特徴とする。
【００１３】
請求項３の発明は、請求項１または請求項２に記載の昇華性シートの作製方法であって、前記印刷工程においては、前記スキージと前記メタルマスクとのクリアランスを０とし、かつ、前記スキージを直立姿勢に保って印刷を行う、ことを特徴とする。
【００１４】
請求項４の発明は、グリーンシートプロセスによるセラミックデバイスの作製過程で前記デバイスに内部空所を形成する際に用いる内部空所形成部材を作製する方法であって、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の方法によって前記昇華性シートを作製する昇華性シート作製工程と、前記昇華性シート作製工程によって作製された前記昇華性シートを複数の前記昇華性シート片に切り出すことによって複数の内部空所形成部材を得る切り出し工程と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１ないし請求項４の発明によれば、表面平滑性の優れるとともに厚みの均一性が優れた昇華性シートを作製することができ、さらには、セラミックデバイスをグリーンシートプロセスにて製造する過程において用いる内部空所形成部材を、高い製造歩留まりで得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施の形態に係る昇華性シートの作製に用いるメタルマスク印刷装置１の構成を概略的に示す断面図である。
【図２】スキージ５の形状およびスキージ５とメタルマスク６のパターン開口部６ｂとの配置関係を説明するための概略斜視図である。
【図３】メタルマスク印刷装置１による印刷処理以降の、昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。
【図４】段階的形成手法による昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。
【図５】一回的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。
【図６】段階的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜概要＞
本実施の形態においては、昇華性シートの製造プロセスについて説明する。昇華性シートとは、昇華性材料からなるシート状の部材であって、これを適宜のサイズに切り出した昇華性シート片が、種々のセラミックデバイス（電子部品）をグリーンシートプロセスにて製造する過程において、内部空所形成部材として用いられる。内部空所形成部材とは、完成後のデバイスにおいて内部空所を形成すべく、焼成前の積層体の該内部空所形成位置に埋め込まれるものである。このような内部空所が設けられるセラミックデバイスとしては、例えば、ＮＯｘセンサ、酸素センサその他のガスセンサを構成するセンサ素子などがある。
【００１８】
昇華性材料としては、具体的には、セラミックデバイス形成用のグリーンシートに用いられる有機溶媒（例えばエーテルなど）に対して難溶である、テオブロミン、インジゴ、ヘキサブロムベンゼンあるいはナフタセンなどを用いることができる。
【００１９】
詳細は後述するが、昇華性シートの製造は、概略、印刷下地の上に、昇華性材料を含むペーストにて印刷パターンを形成した後、該印刷パターンを所定の乾燥手段にて乾燥させることで実現される。
【００２０】
本実施の形態においては、立方体状あるいは直方体状の内部空所の形成を想定して、立方体状あるいは直方体状の（平面視矩形状または長尺状の）昇華性シート片を効率的に切り出すことができるように、平面視矩形状の昇華性シートを作製するものとする。ただし、昇華性シートの形状が平面視矩形状であることは必須ではなく、デバイスにおいて形成しようとする内部空所の形状に応じた内部空所形成部材とすべく、昇華性シートから昇華性シート片を切り出すことが可能な形状であればよい。
【００２１】
＜メタルマスク印刷装置＞
本実施の形態においては、印刷パターンの形成に、メタルマスク印刷を適用する点で特徴的である。以下、この点について説明する。
【００２２】
図１は、本実施の形態に係る昇華性シートの作製に用いるメタルマスク印刷装置１の構成を概略的に示す断面図である。
【００２３】
メタルマスク印刷装置１は、印刷下地となるフィルム２を一主面上に貼付してなる平板状の基材３が載置固定されるステージ４と、スキージホルダ５ａによって保持されており、図示しない駆動機構にてスキージホルダ５ａごと矢印ＡＲ１にて示すように水平方向に往復動作可能とされてなるスキージ５とを、主として備える。
【００２４】
より具体的には、印刷に際しては、フィルム２が貼付された基材３がステージ４の上に載置固定され、さらに、フィルム２の上側に、印刷版であるメタルマスク６が配置される。メタルマスク６としては、例えば、ＳＵＳ製板をエッチング法やレーザー法等で加工してマスクパターンを形成したものを用いることができる。
【００２５】
そして、メタルマスク６の上面６ａであって、スキージ５とその移動方向前方に存在するメタルマスクのパターン開口部６ｂとの間の領域に、印刷材料たるペースト７が供給される。この状態で、スキージ５を水平方向に移動させると、フィルム２の上に、ペースト７からなり、メタルマスク６のパターン開口部６ｂの開口形状に応じた印刷パターンが形成されることになる。
【００２６】
本実施の形態においては、平面視矩形状の昇華性シートを作製することから、メタルマスク６のパターン開口部６ｂも平面視矩形状をなしている。なお、メタルマスク６の厚み（開口部厚み）は、作製しようとする昇華性シートの厚み（狙い厚み）よりも大きい値であり、印刷後の印刷パターンの乾燥挙動に応じて定められている。この点については後述する。
【００２７】
フィルム２としては、その上に形成された昇華性シートが確実に剥離可能な素材のものを用いる。例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を用いるのが好適である。より好ましくは、印刷面に離型材がコートされたＰＥＴからなるフィルム２を用いる。
【００２８】
一方、基材３としては、ＳＵＳ（ステンレス鋼）の板を用いるのが好適な一例である。
【００２９】
後述するように、昇華性シートを形成するための印刷パターンはおおよそ数百μｍ程度の厚みで形成されるので、フィルム２の貼付の手法や基材３の厚みは、係る印刷パターンの乾燥収縮に対して、フィルム２が反ることなく平坦性を保持できるように選択・設定されればよい。
【００３０】
図２は、スキージ５の形状およびスキージ５とメタルマスク６のパターン開口部６ｂとの配置関係を説明するための概略斜視図である。
【００３１】
スキージ５としては、ＳＵＳ製のいわゆる剣スキージを用いる。すなわち、スキージ５は、長尺状のＳＵＳ板の短手方向の一方端部（以下、先端部）を断面視三角形状とした構造を有する。また、スキージ５の厚みｔは、７ｍｍ以上１１ｍｍ以下に設定される。これにより、スキージ５は、メタル印刷に用いるスキージとしては、従来にない大きな厚みを有するものとなっている。このことは、昇華性シートの厚みの均一性を確保するうえにおいて重要である。その詳細については後述する。より好ましくは、スキージ５の厚みｔは８．５ｍｍ以上９．５ｍｍ以下である。また、スキージ５の三角形状部分の高さｈは、厚みｔに応じて定められてよく、７ｍｍ以上９ｍｍ以下であればよい。より好ましくは、スキージ５の先端部の高さｈは、７．５ｍｍ以上８．５ｍｍ以下である。
【００３２】
一方、スキージ５の長手方向の幅ｗは、昇華性シートの作製に用いるメタルマスク６に備わるパターン開口部６ｂのサイズに応じて定まる。上述したように、本実施の形態では、平面視矩形状の昇華性シートを作製することに応じて、メタルマスク６のパターン開口部６ｂも平面視矩形状をなしている。そこで、例えば、図２において矢印ＡＲ２にて示すスキージ５の移動方向におけるパターン開口部６ｂのサイズＬ１が１３０ｍｍ、これに垂直な方向におけるパターン開口部６ｂのサイズＬ２が１００ｍｍであるとすると、スキージ５の長手方向の幅ｗは、１００ｍｍ以上３００ｍｍ以下であればよく、１５０ｍｍ以上２５０ｍｍ以下であるのが好適である。
【００３３】
また、スキージ５は、メタルマスク印刷装置１において、印刷実行時に直立姿勢を保って水平移動するように設けられる。スキージ５を直立姿勢に保つとは、スキージ５の平行平板面５ｃを水平面に対して垂直に保つことを意味する。
【００３４】
ペースト７は、上述のような昇華性材料を主成分とし、該昇華性材料を所定の有機溶媒と混合したものである。有機溶媒としては、２-エチルヘキサノールなどが用いられる。例えば、テオブロミン１００重量部に対して、２-エチルヘキサノールを９３重量部混合したものを、ペースト７として用いる。なお、ペースト７の粘度は、１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下という比較的高い粘度に設定する。粘度を１０Ｐａ・ｓよりも低くするのは、印刷後、乾燥処理を行うまでの間に、印刷パターンの形状が変化しやすくなるため、好ましくない。また、粘度が１０Ｐａ・ｓよりも高くするのは、印刷の際にスキージ５がペースト７から受ける抵抗力が高くなり、メタルマスク６への充填性が悪くなるため好ましくない。
【００３５】
＜昇華性シート作製プロセス＞
次に、上述したメタルマスク印刷装置１を利用した昇華性シート作製の流れを概説する。図３は、メタルマスク印刷装置１による印刷処理以降の、昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。
【００３６】
まず、ステージ４の上に、フィルム２を貼付した基材３を、フィルム２が上面に位置するように載置固定する。
【００３７】
なお、フィルム２を直接にステージ４に載置固定するのではなく、フィルム２を基材３に貼付し、このフィルム２が貼付されてなる基材３をステージ４に載置固定するのは、フィルム２を直接にステージ４に載置固定して印刷を行うと、その後の乾燥の過程で印刷パターンの収縮によってフィルム２が沿ってしまうという不具合を避けるためである。係るフィルム２の貼付は、例えば両面テープなどによって実現される。
【００３８】
次に、フィルム２の上側に、メタルマスク６を配置する。メタルマスク６としては、パターン開口部６ｂが矩形形状をなしており、かつ、作製しようとする昇華性シートの厚みに応じた開口部厚みを有するものを用いる。メタルマスク６は、パターン開口部６ｂがフィルム２の印刷位置に合うように配置される。
【００３９】
なお、本実施の形態において作製する昇華性シートの厚みは、１００μｍ以上とする。ただし、厚みが１００μｍを下回る昇華性シートをメタルマスク印刷装置１を用いて作製すること自体は可能ではある。しかしながら、係る昇華性シートから切り出した昇華性シート片は、その薄さゆえに脆く壊れやすいため、ハンドリングが難しいという問題がある。また、仮に、そのような薄い昇華性シートを埋め込んでグリーンシート積層体を形成したとしても、昇華性シートが埋め込まれた空間自体が狭いため、焼成過程において該空間を維持するのが難しいという問題もある。これらの理由から、本実施の形態においては、厚みが１００μｍ以上の昇華性シートをメタルマスク印刷にて作製するものとする。なお、スクリーンマスクを用いたスクリーン印刷によって１００μｍを上回る厚みの昇華性シートをスクリーン印刷にて作製することは、均一な厚みを実現することが難しく、現実的ではない。
【００４０】
なお、詳細は後述するが、本実施の形態においては、厚みが大きい昇華性シートを作製する場合に、複数回の印刷および乾燥を繰り返す段階的形成を行うこともできる。それゆえ、原理的には、昇華性シートの厚みに上限はなく、作製しようとする昇華性シートの厚みに応じた開口部厚みを有するメタルマスク６が用意され、かつ、ペースト７の粘度が好適に調整されていれば、当該厚みの昇華性シートを作製することは可能である。
【００４１】
とはいえ、デバイスにおける内部空所形成という目的に照らして鑑みれば、せいぜい１ｍｍ程度が、本実施の形態において現実的に想定される昇華性シートの厚みの上限といえる。数ｍｍ程度以上という高さを備えた内部空所の形成は、昇華性シートを用いる以外の手法も適用可能だからである。ただし、上述の説明から明らかなように、本実施の形態においては、１ｍｍを越える昇華性シートを作製することも、除外されるものではない。
【００４２】
メタルマスク６を配置したら、続いて、メタルマスク６の上面６ａであって、スキージ５とその移動方向前方に存在するメタルマスクのパターン開口部６ｂとの間の領域に、ペースト７を供給する。
【００４３】
そして、この状態で、スキージ５を水平方向に往復移動させて、メタルマスク６のパターン開口部６ｂにペースト７を充填する。すなわち、印刷動作を行う。これにより、図３（ａ）に示すように、フィルム２の上に、ペースト７からなる、メタルマスク６のパターン開口部６ｂの開口形状に応じた印刷パターン７ａが形成される。
【００４４】
なお、係る印刷動作の実行に際しては、スキージ５の先端部５ｂとメタルマスク６の上面６ａとのクリアランスを０とする一方、スキージ５は鉛直方向への上下動が拘束されないフリー状態とする。また、スキージ５の移動速度は７０ｍｍ/秒〜１４０ｍｍ/秒とし、印圧は０．７０ＭＰa〜１．５０ＭＰaとする。
【００４５】
印刷パターン７ａの形成後、続いて、該印刷パターン７ａが形成されたフィルム２を基材３ごと乾燥手段による乾燥処理に供する。乾燥処理を行うことによって、印刷パターン７ａからは有機溶媒が揮発し、図３（ｂ）に示すように、印刷パターン７ａは収縮する。なお、乾燥処理の際の印刷パターン７ａの収縮は、図３（ｂ）に示すように主として印刷パターン７ａの厚み方向に生じる。乾燥処理が終了した地点で、図３（ｃ）に示すように、フィルム２上には、印刷パターン７ａに含まれていた昇華性材料が乾固してなる昇華性シート１０が得られる。
【００４６】
乾燥手段としては、公知のものが適用可能である。例えば、乾燥対象物をベルト搬送しながら、所定の乾燥温度の乾燥雰囲気が形成された炉内を通過させることによって、該乾燥対象物の乾燥を行うベルト乾燥機を用いるのが好適である。
【００４７】
具体的には、印刷パターン７ａが形成されたフィルム２が貼付されてなる基材３をベルト乾燥機内部のベルトコンベアに載置し、該ベルトコンベアにて搬送しつつ、ベルト乾燥機内部の加熱雰囲気下で乾燥させる。ベルト乾燥機においては、ベルト搬送速度を制御することによって乾燥時間（印刷パターン７ａをベルト乾燥機内部における乾燥に供する時間）を調整することができる。
【００４８】
乾燥条件の設定は、あらかじめ、メタルマスク６の開口部厚みと該メタルマスク６を用いて形成される印刷パターン７ａの乾燥挙動との関係を実験的に特定しておき、当該乾燥挙動に基づいて行うようにすればよい。一度の印刷によって得られる印刷パターン７ａの形成厚みはメタルマスク６の開口部厚みとほぼ同じであるので、ペースト７の粘度や印刷条件および乾燥条件を同じにすれば、乾燥処理による印刷パターン７ａの収縮度合いはほぼ同じとなるからである。すなわち、印刷に用いるメタルマスク６が同じであれば、結果として得られる昇華性シート１０の厚みはほぼ同じとなる。
【００４９】
また、このことは、メタルマスク６の開口部厚み、ペースト７の粘度や印圧、スキージ速度などの印刷条件、および乾燥温度や乾燥時間などの乾燥条件を昇華性シート１０の狙い厚みに応じて設定することで、所望の形状の昇華性シート１０を再現性よく作製することができることを意味している。
【００５０】
実際には、所定の厚みを有するメタルマスク６を一または複数用意し、メタルマスク６ごとに、印刷条件や乾燥条件を種々に違えた印刷および乾燥処理を行い、それぞれの場合の印刷パターンの乾燥挙動を記録しておき、所望の狙い厚みの昇華性シートを作製する際には、係る対応関係に基づいて、メタルマスク６の選択や、印刷条件や乾燥条件の選択を行うようにすればよい。
【００５１】
概略的には、乾燥温度は、６０℃〜１００℃であるのが好適であり、乾燥時間は、ベルト乾燥機の場合であれば、例えば、１５分〜６０分の範囲内で設定される。
【００５２】
乾燥処理によって得られた昇華性シート１０は、適宜のタイミングでフィルム２から剥離される。この剥離後の昇華性シート１０から、複数の昇華性シート片が切り出されて、内部空所形成部材として供される。
【００５３】
＜昇華性シートの厚みの均一性＞
上述のように、昇華性シートを切り出した昇華性シート片が内部空所形成部材として用いられる。それゆえ、内部空所形成部材あるいはさらにこれを用いて製造するデバイスの製造歩留まりを高めるうえにおいては、昇華性シートは、表面平滑性が優れているとともに、厚みの均一性が優れていることが重要である。なぜならば、仮に、昇華性シートに他とは厚みの異なる部位が存在すると、当該部位から切り出された昇華性シート片は、正常な厚みの部位から切り出された昇華性シート片とは異なるサイズおよび形状を有するものとなってしまい、これを内部空所形成部材として内部空所の形成に用いた場合、規定されたサイズの内部空所を形成することができないからである。
【００５４】
本実施の形態では、昇華性シートを作製するためのメタルマスク印刷に際して、１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下という比較的高粘度に調製したペースト７を印刷材料とし、ＳＵＳ製でかつ厚みが大きいスキージ５を、フリー状態としながらも直立姿勢に保つようにしている。これらによって、表面平滑性に優れ、さらには、厚みの均一性に優れた印刷パターン７ａが形成されてなる。さらには、係る印刷パターン７ａの表面平滑性は、乾燥処理によって収縮する間も概ね維持されるので、最終的に得られた昇華性シートも、優れた表面平滑性および厚みの均一性を有するものとなっている。具体的には、最終的に得られる昇華性シートにおける厚みばらつきは、数μｍ程度（狙い厚みの３％以下程度）と極めて小さい値に抑制される。すなわち、昇華性シートは、優れた厚みの均一性を有するものとなっている。
【００５５】
このうち、特に、厚みの均一性に優れた印刷パターン７ａひいては昇華性シートを実現する上において重要なのは、スキージ５の材質および厚みである。
【００５６】
例えば、印刷に際して樹脂製の従来のスキージを用いた場合、本実施の形態に係るスキージ５と厚みを同じくしても、得られた印刷パターンは、中央部分が薄く、端部部分が厚い凹字型の断面を有するものとなることが、本発明の発明者によって確認されている。狙い厚みにもよるが、係る場合、昇華性シートの凹凸差は数十μｍ〜数百μｍにも達する。すなわち、樹脂性のスキージでは厚みの均一な昇華性シートは得られない。
【００５７】
一方で、印刷に際してＳＵＳ製ではあるが厚みｔが７ｍｍよりも小さい（薄い）スキージを用いた場合、得られた印刷パターンは、中央部分については狙い厚みにほぼ合致するものの、端部においては狙い厚みより厚くなる傾向があり、厚みばらつきは本実施の形態の場合の３倍程度となることが、本発明の発明者によって確認されている。
【００５８】
これら２つの場合に、厚みの均一性が好適に得られないのは、いずれも、スキージの剛性が十分でないため、印刷動作中にスキージが撓んでしまい、メタルマスク６のパターン開口部６ｂに対し、ペーストを均一に充填することができないためであると考えられる。
【００５９】
なお、ＳＵＳ製であって厚みｔが１１ｍｍを上回るスキージを用いるのは、図示しない供給源からメタルマスク６の上面６ａに対してペーストを吐出する際の吐出量が制御し難くなるために好ましくない。
【００６０】
これに対して、本実施の形態においては、ＳＵＳ製であって厚みが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下という十分な剛性を有するスキージを用いてメタル印刷を行うので、印刷動作の間に、スキージが撓むことがなく、結果として、厚みの均一性の優れた昇華性シートを得ることができる。このことは、十分な剛性を有するスキージを用いることで、厚みばらつきの小さい昇華性シートの形成を実現できることを意味している。
【００６１】
＜段階的形成による厚膜化＞
上述したような、メタルマスク印刷によって形成した印刷パターンを乾燥処理するという手順によって昇華性シートを形成するという手法は、その原理上、昇華性シートを厚く形成するには、これに応じてメタルマスク６の開口部厚みを大きくすればよいことになる。
【００６２】
しかしながら、実際には、メタルマスク６の開口部厚みが大きくなるほど、特に乾燥処理における乾燥条件の設定は難しくなり、その結果として、乾燥状態の不均一があるなど、乾燥状態が十分でない昇華性シートが得られるという問題が発生する。例えば、昇華性シートの表面に亀裂（クラック）が生じたり、あるいは、昇華性シートの内部に気泡が残存してしまったりする不具合が生じる。このような不具合があると、昇華性シートの厚みの均一性を確保することは難しくなる。具体的には、２００μｍを越える厚みの昇華性シートを作製しようとする場合に、係る不具合が顕在化する。
【００６３】
そこで、本実施の形態においては、厚みが大きい昇華性シートをより好適に得るべく、複数回の印刷および乾燥を繰り返して昇華性シートを段階的に形成していくという手法（段階的形成手法）を採用する。以下、この段階的形成手法について説明する。なお、便宜上、上述のように一回の印刷および乾燥処理によって昇華性シートを形成する手法を、一回的形成手法と称することとする。
【００６４】
図４は、段階的形成手法による昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。図４においては、印刷および乾燥を３回繰り返す場合を例として示している。
【００６５】
まず、図４（ａ）および図４（ｂ）に示した１回目の印刷と乾燥とは、一回的形成手法の場合と同様に行う。すなわち、メタルマスク印刷によって形成した印刷パターン７ａを乾燥処理することで収縮させる。ただし、メタルマスク６としては、最終的に作製しようとする昇華性シートの狙い厚みよりもわずかに大きい厚みを有するものを用いればよい。すなわち、一回的形成手法に比べると両者の差異は小さくてよい。例えば、数μｍ〜２０μｍ程度あるいは狙い厚みの数％程度であればよい。なぜならば、後述するように、段階的形成手法の場合は、メタルマスク６の開口部厚みにほぼ近い厚みの昇華性シートを作製できるからである。
【００６６】
また、１回目の乾燥処理における乾燥条件は、印刷パターン７ａの乾燥の程度が、一回的形成手法に比べると弱くなるように設定するのが好ましい、なぜならば、係る印刷パターン７ａは、この後再び乾燥処理に供せられることとなっており、最終的に好適な乾燥状態が実現されていればよいからである。なお、この段階的形成手法において、途中段階で乾燥処理が施された印刷パターンを半乾燥部と称することとする。１回目の乾燥処理が終った時点では、フィルム２の上には印刷パターン７ａに由来する半乾燥部１０ａ（図４（ｃ））が形成されていることになる。ただし、半乾燥部という文言は、必ずしも乾燥の程度が半分ということを意味するものではない。
【００６７】
次に、係る半乾燥部１０ａの上に、１回目と同じメタルマスク６を用いて、２回目のメタルマスク印刷を行い、図４（ｃ）に示すように、印刷パターン７ｂを形成する。係る２回目のメタルマスク印刷を行うにあたっては、２回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置が、１回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置と同じになるように、つまりは、半乾燥部１０ａがメタルマスク６に嵌合されるように、フィルム２（より具体的には基材３）とメタルマスク６とが位置決めされる。
【００６８】
２回目の印刷にあたっては、あらかじめ半乾燥部１０ａが存在しているため、メタルマスク６に対するペースト７の充填量は、１回目よりも少なくなっている。
【００６９】
係る２回目の印刷が完了すると、続いて、２回目の乾燥処理を行う。これにより、図４（ｄ）に示すように、印刷パターン７ｂを収縮させる。その際、半乾燥部１０ａの乾燥および収縮も進行する。
【００７０】
この２回目の乾燥処理における印刷パターン７ｂの乾燥条件も、さらなる乾燥処理が行われることを前提として設定すればよい。なお、上述のように、２回目の印刷の方が１回目の印刷よりもペースト７の充填量が少ないため、２回目の乾燥処理の条件を１回目の乾燥処理と同じとすると、印刷パターン７ｂの収縮の度合いは、１回目の乾燥処理における印刷パターン７ａの収縮度合いよりも小さくなる。なお、図４（ｄ）においては図示の都合上、半乾燥部１０ａと印刷パターン７ｂとの境界部分を破線にて直線的に示しているが、実際の両者の境界は、必ずしもこのような直線状をなしているとは限らない。
【００７１】
２回目の乾燥処理が終った時点では、フィルム２の上には印刷パターン７ａに由来する半乾燥部１０ａと印刷パターン７ｂに由来する半乾燥部１０ｂ（図４（ｅ））とが形成されていることになる。
【００７２】
次に、半乾燥部１０ｂの上に、１回目および２回目と同じメタルマスク６を用いて、３回目のメタルマスク印刷を行い、図４（ｅ）に示すように、印刷パターン７ｃを形成する。係る３回目のメタルマスク印刷を行うにあたっては、３回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置が、１回目および２回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置と同じになるように、つまりは、半乾燥部１０ａおよび１０ｂがメタルマスク６に嵌合されるように、フィルム２（より具体的には基材３）とメタルマスク６とが位置決めされる。
【００７３】
３回目の印刷にあたっては、あらかじめ半乾燥部１０ａおよび１０ｂが存在しているため、メタルマスク６に対するペースト７の充填量は、２回目よりもさらに少なくなっている。
【００７４】
係る３回目の印刷が完了すると、続いて、３回目の乾燥処理を行う。これにより、図４（ｆ）に示すように、印刷パターン７ｃを収縮させる。その際、半乾燥部１０ａおよび１０ｂの乾燥および収縮も進行する。
【００７５】
この３回目の乾燥処理は、最後の乾燥処理であるので、その乾燥条件は、係る乾燥処理後に、印刷パターン７ｃあるいはさらに半乾燥部１０ａおよび１０ｂが好適に乾燥されるように設定される。なお、上述のように、３回目の印刷は２回目の印刷よりもさらにペースト７の充填量が少なくなっているので、３回目の乾燥処理における印刷パターン７ｃの収縮の度合いは２回目の乾燥処理における印刷パターン７ｂの収縮度合いよりもさらに小さい。このことと、半乾燥部１０ａおよび１０ｂは３回目の乾燥処理を行う時点ですでにある程度好適な乾燥状態にあるという２点から、上述の要件をみたすように乾燥処理条件を設定することは容易である。
【００７６】
なお、図４（ｆ）においても、図示の都合上、半乾燥部１０ａ、１０ｂ、および印刷パターン７ｃの境界部分を破線にて直線的に示しているが、実際のこれらの部位の境界は、必ずしもこのような直線状をなしているとは限らない。
【００７７】
上述した乾燥条件のもとで３回目の乾燥処理が行われることで、図４（ｇ）に示すように、昇華性シート１０が完成する。図４に示した例では、メタルマスク６の開口部厚みとほぼ同程度の厚みを有する（より具体的には、メタルマスク６よりもわずかに薄いだけに留まる）昇華性シート１０が形成されている。
【００７８】
すなわち、この段階的形成手法とは、メタルマスク印刷によってペースト７が隙間なく充填されていたものの、乾燥処理によって有機溶媒が揮発することで空間部分が形成されたパターン開口部６ｂに、再度ペースト７を充填しさらに乾燥処理を行う、ということを繰り返すことによって、最終的に昇華性シートとなる部分（半乾燥部）の厚みを徐々にメタルマスク６の開口部厚みに近づけていき、最後の乾燥処理が終了した時点で、開口部厚みに近い厚みの昇華性シートを作製する手法である。
【００７９】
以上、説明したように、本実施の形態によれば、ＳＵＳ製であって厚みが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下と大きい剛性の強いスキージを用いてメタル印刷を行うことにより、表面平滑性の優れるとともに厚みの均一性が優れた昇華性シートを作製することが出来る。また、メタル印刷による印刷パターンの形成と乾燥処理とを繰り返すことによって昇華性シートを段階的に形成することにより、狙い厚みが大きい場合においても、優れた表面平滑性と厚みの均一性と有する昇華性シートを作製することができる。厚みの均一性が優れた昇華性シートが得られることにより、内部空所形成部材の製造歩留まりが向上する。
【実施例】
【００８０】
メタルマスク印刷に用いるスキージの種類を違えた他は同一の条件のもとで、一回的形成手法と段階的形成手法の両方において、３種の昇華性シートを作製し、その厚みの分布を調べた。
【００８１】
ペースト７としては、テオブロミン１００重量部に対して、２−エチルヘキサノールを９３重量部混合したものを用いた。ペースト７の粘度は１５Ｐａ・ｓであった。また、メタルマスク６のパターン開口部６ｂのサイズはＬ１＝１３０ｍｍ、Ｌ２＝１００ｍｍであった。
【００８２】
実施例では、ＳＵＳ製で厚みｔが９ｍｍのスキージを用いた。比較例１では、ＳＵＳ製で厚みｔが１ｍｍのスキージを用いた。比較例２として、樹脂製で厚みｔが９ｍｍのスキージを用いた。
【００８３】
一回的形成手法では、開口部厚みが１５５μｍのメタルマスク６を用い、狙い厚みを１５０μｍとした。
【００８４】
段階的形成手法では、開口部厚みが３１０μｍのメタルマスク６を用い、狙い厚みを３００μｍとした。なお、段階的形成手法での乾燥処理の条件は、１回目については、実施例での半乾燥部の狙い厚みが１４０μｍとなる条件とし、２回目については、実施例での半乾燥部の狙い厚みが２３０μｍとなる条件とし、３回目については、昇華性シート全体が狙い厚み３００μｍで得られる条件とした。
【００８５】
昇華性シートの厚みの測定は、スキージの移動方向に沿う方向において各々１０ｍｍずつ離間した計１２箇所（測定ポイント１〜１２）の位置において行った。当該方向における昇華性シートのサイズは、パターン開口部６ｂの当該方向のサイズＬ１＝１３０ｍｍよりもわずかに小さいだけであるから、測定ポイントは、昇華性シートの一方端部側から他方端部側までの間において均等に設けられていることになる。なお、測定には、ダイヤルケージを用いた。
【００８６】
図５は、一回的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。また、図６は、段階的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。
【００８７】
図５および図６を比較すると、まず、実施例、比較例１、および比較例２のいずれにおいても、測定値の分布の傾向には共通性がみられた。
【００８８】
まず、実施例については、一回的形成手法、段階的形成手法ともに、いずれの測定ポイントにおいても、狙い厚みとほぼ同じ値の厚みが得られた。このことは、一回的形成手法だけでなく段階的形成手法についても、昇華性シートの作製手法として有効であることを示している。位置によらず厚み狙い厚みとほぼ同じであるということは、作製された昇華性シートの厚みの均一性が優れていることに他ならない。そして、昇華性シートの厚みの均一性が優れているということは、当該昇華性シートのどの箇所から切り出された昇華性シート片も、内部空所形成部材として好適に使用することができることを意味している。すなわち、実施例によれば、高い製造歩留まりで内部空所形成部材を得ることができる。
【００８９】
比較例１については、測定ポイント３〜９では実施例とほぼ同じ値、つまりは狙い厚みとほぼ同じ値の厚みが得られたが、昇華性シートの端部に近い測定ポイント１、２、１０〜１２では、実施例よりも若干値が大きくなっており、端部に近づくほど値は大きくなる傾向があった。なお、厚みばらつきを示す測定値の標準偏差や範囲（最大値と最小値との差分値）は実施例の場合の約３倍であった。
【００９０】
仮に、１２個の測定ポイントの全てが昇華性シート片の切り出しの対象範囲であるとすると、約１／３程度の昇華性シート片の厚みが、わずかではあるが狙い厚みより大きくなってしまうことになる。このことは、比較例１における内部空所形成部材の製造歩留まりは実施例の場合の約２／３程度となり得ることを示している。
【００９１】
一方、比較例２の結果は、作製された昇華性シートが、端部では狙い厚みより厚みが大きくなっている一方、中央部分では狙い厚みより厚みが小さくなっている、断面視凹型の形状を有することを示している。係る結果は、樹脂製のスキージを用いた場合には昇華性シートにおいて厚みの均一性が全く得られないことを意味している。すなわち、樹脂製のスキージを用いた場合、内部空所形成部材を安定的に得ることができないことは困難であるといえる。
【００９２】
従って、実施例と比較例１および比較例２を対比すると、実施例のように剛性の強いスキージを用いることが、厚みの均一性の優れた昇華性シートを作製し、かつ内部空所形成部材を高い製造歩留まりで得るうえにおいて有効であるといえる。
【符号の説明】
【００９３】
１ メタルマスク印刷装置
２ フィルム
３ 基材
４ ステージ
５ スキージ
５ａ スキージホルダ
５ｂ （スキージの）先端部
５ｃ （スキージの）平行平板面
６ メタルマスク
６ａ （メタルマスクの）上面
６ｂ パターン開口部
７ ペースト
７ａ、７ｂ、７ｃ 印刷パターン
１０ 昇華性シート
１０ａ、１０ｂ 半乾燥部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリーンシートプロセスによってセラミックデバイスを作製する工程において、デバイス内部に空間を形成する際に用いられる、昇華性シートの作製に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスセンサなどのセンサ素子を初めとする種々のデバイス（電子部品）などの製造手法として、セラミックス粉末と有機物との混合物であるスラリーを所定のフィルム上に塗布しその後乾燥させたうえで、所定のサイズにカットしたセラミックグリーンシート（以下、単にグリーンシートとも称する）を用いる手法（グリーンシートプロセス）が広く知られている。係るグリーンシートプロセスにおいては、複数枚のグリーンシートが用意され、必要に応じてそれぞれのグリーンシートにスクリーン印刷等によって所定の配線パターンを形成したり、あるいはキャビティを形成したうえでそれらを積層し、これによって得られる積層体を焼結させ、得られた焼成体をカットすることにより積層型セラミックデバイス（積層型電子部品）を得る。
【０００３】
このようなプロセスにてデバイスを作製するにあたって、デバイス内部に空間（内部空所）を形成することがある。係る内部空所の形成は、例えば、内部空所用のグリーンシートの内部空所形成箇所をパンチングにて矩形等に打ち抜いた後、当該グリーンシートを他の部位を形成するグリーンシートともども積層して積層体を形成する際に、打ち抜き箇所に内部空所形成部材を埋め込むことによって実現される。ここで、内部空所形成部材とは、昇華性材料からなるシート（以下、昇華性シート）を形成しようとする内部空間のサイズに応じて切断した昇華性シート片である。
【０００４】
係る内部空所形成部材が埋め込まれた積層体を焼成すると、比較的低温の段階でグリーンシートから有機バインダー成分が熱分解或いは燃焼する脱バインダーが起き、さらに、その後の昇温過程で内部空所形成部材が昇華するので、結果として、内部空所形成部材の埋め込み箇所が内部空間となった、セラミックスの焼成体が得られる。
【０００５】
昇華性シートを作製する手法として、テオブロミンなどを主成分とする厚さ数百μｍ程度の昇華性シートをドクターブレード法にて作製する手法が、既に公知である（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
一方、薄肉でありかつ剛性と弾性とが兼ね備わったスキージブレードの両側に鋼板や強化合成樹脂などからなる弾性板を添設してなるスキージブレードを用いることにより、半田ペーストのような高粘度の印刷材料を直径がサブミリオーダーの微小な孔に好適に埋め込むことができる印刷技術も、すでに公知である（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２４９８３８号公報
【特許文献２】特許第３０２３４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に開示されているような、ドクターブレード法を用いた昇華性シートの製法は、ロール状に巻き取られた長尺状のフィルムを引き出し、その上に、昇華性材料からなる厚さが数百μｍ程度の塗膜を連続的に形成しさらにこれを乾燥させた上で、適宜のサイズにカットして昇華性シートを得るというものである。
【０００９】
これに対して、装置の有効利用や省スペースなどの観点から、特許文献１に開示されているような昇華性材料からなる昇華性シートを、メタルマスク法による印刷装置にて形成したいというニーズがある。ところが、従来のゴムスキージを用いたメタルマスク印刷では、数百μｍ程度の均一な厚みを有する昇華性シートを作製することはできなかった。昇華性シートの厚みに不均一があると、これを切り出した昇華性シート片のサイズにバラツキが生じることになる。昇華性シート片の製造歩留まりを高めるには、昇華性シートの厚みの均一性を高めることが必要である。
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、メタルマスク法によって昇華性シートを作製する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、請求項１の発明は、１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させることにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを得る乾燥工程と、を備え、前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行う、ことを特徴とする。
【００１２】
請求項２の発明は、１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させる乾燥工程と、を備え、前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行うようにするとともに、前記乾燥工程が施された後の前記印刷パターンの上への前記印刷工程による新たな前記印刷パターンの形成と、前記乾燥工程による前記印刷パターンの乾燥収縮とを、複数回繰り返すことにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを形成する、ことを特徴とする。
【００１３】
請求項３の発明は、請求項１または請求項２に記載の昇華性シートの作製方法であって、前記印刷工程においては、前記スキージと前記メタルマスクとのクリアランスを０とし、かつ、前記スキージを直立姿勢に保って印刷を行う、ことを特徴とする。
【００１４】
請求項４の発明は、グリーンシートプロセスによるセラミックデバイスの作製過程で前記デバイスに内部空所を形成する際に用いる内部空所形成部材を作製する方法であって、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の方法によって前記昇華性シートを作製する昇華性シート作製工程と、前記昇華性シート作製工程によって作製された前記昇華性シートを複数の前記昇華性シート片に切り出すことによって複数の内部空所形成部材を得る切り出し工程と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１ないし請求項４の発明によれば、表面平滑性の優れるとともに厚みの均一性が優れた昇華性シートを作製することができ、さらには、セラミックデバイスをグリーンシートプロセスにて製造する過程において用いる内部空所形成部材を、高い製造歩留まりで得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施の形態に係る昇華性シートの作製に用いるメタルマスク印刷装置１の構成を概略的に示す断面図である。
【図２】スキージ５の形状およびスキージ５とメタルマスク６のパターン開口部６ｂとの配置関係を説明するための概略斜視図である。
【図３】メタルマスク印刷装置１による印刷処理以降の、昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。
【図４】段階的形成手法による昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。
【図５】一回的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。
【図６】段階的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜概要＞
本実施の形態においては、昇華性シートの製造プロセスについて説明する。昇華性シートとは、昇華性材料からなるシート状の部材であって、これを適宜のサイズに切り出した昇華性シート片が、種々のセラミックデバイス（電子部品）をグリーンシートプロセスにて製造する過程において、内部空所形成部材として用いられる。内部空所形成部材とは、完成後のデバイスにおいて内部空所を形成すべく、焼成前の積層体の該内部空所形成位置に埋め込まれるものである。このような内部空所が設けられるセラミックデバイスとしては、例えば、ＮＯｘセンサ、酸素センサその他のガスセンサを構成するセンサ素子などがある。
【００１８】
昇華性材料としては、具体的には、セラミックデバイス形成用のグリーンシートに用いられる有機溶媒（例えばエーテルなど）に対して難溶である、テオブロミン、インジゴ、ヘキサブロムベンゼンあるいはナフタセンなどを用いることができる。
【００１９】
詳細は後述するが、昇華性シートの製造は、概略、印刷下地の上に、昇華性材料を含むペーストにて印刷パターンを形成した後、該印刷パターンを所定の乾燥手段にて乾燥させることで実現される。
【００２０】
本実施の形態においては、立方体状あるいは直方体状の内部空所の形成を想定して、立方体状あるいは直方体状の（平面視矩形状または長尺状の）昇華性シート片を効率的に切り出すことができるように、平面視矩形状の昇華性シートを作製するものとする。ただし、昇華性シートの形状が平面視矩形状であることは必須ではなく、デバイスにおいて形成しようとする内部空所の形状に応じた内部空所形成部材とすべく、昇華性シートから昇華性シート片を切り出すことが可能な形状であればよい。
【００２１】
＜メタルマスク印刷装置＞
本実施の形態においては、印刷パターンの形成に、メタルマスク印刷を適用する点で特徴的である。以下、この点について説明する。
【００２２】
図１は、本実施の形態に係る昇華性シートの作製に用いるメタルマスク印刷装置１の構成を概略的に示す断面図である。
【００２３】
メタルマスク印刷装置１は、印刷下地となるフィルム２を一主面上に貼付してなる平板状の基材３が載置固定されるステージ４と、スキージホルダ５ａによって保持されており、図示しない駆動機構にてスキージホルダ５ａごと矢印ＡＲ１にて示すように水平方向に往復動作可能とされてなるスキージ５とを、主として備える。
【００２４】
より具体的には、印刷に際しては、フィルム２が貼付された基材３がステージ４の上に載置固定され、さらに、フィルム２の上側に、印刷版であるメタルマスク６が配置される。メタルマスク６としては、例えば、ＳＵＳ製板をエッチング法やレーザー法等で加工してマスクパターンを形成したものを用いることができる。
【００２５】
そして、メタルマスク６の上面６ａであって、スキージ５とその移動方向前方に存在するメタルマスクのパターン開口部６ｂとの間の領域に、印刷材料たるペースト７が供給される。この状態で、スキージ５を水平方向に移動させると、フィルム２の上に、ペースト７からなり、メタルマスク６のパターン開口部６ｂの開口形状に応じた印刷パターンが形成されることになる。
【００２６】
本実施の形態においては、平面視矩形状の昇華性シートを作製することから、メタルマスク６のパターン開口部６ｂも平面視矩形状をなしている。なお、メタルマスク６の厚み（開口部厚み）は、作製しようとする昇華性シートの厚み（狙い厚み）よりも大きい値であり、印刷後の印刷パターンの乾燥挙動に応じて定められている。この点については後述する。
【００２７】
フィルム２としては、その上に形成された昇華性シートが確実に剥離可能な素材のものを用いる。例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を用いるのが好適である。より好ましくは、印刷面に離型材がコートされたＰＥＴからなるフィルム２を用いる。
【００２８】
一方、基材３としては、ＳＵＳ（ステンレス鋼）の板を用いるのが好適な一例である。
【００２９】
後述するように、昇華性シートを形成するための印刷パターンはおおよそ数百μｍ程度の厚みで形成されるので、フィルム２の貼付の手法や基材３の厚みは、係る印刷パターンの乾燥収縮に対して、フィルム２が反ることなく平坦性を保持できるように選択・設定されればよい。
【００３０】
図２は、スキージ５の形状およびスキージ５とメタルマスク６のパターン開口部６ｂとの配置関係を説明するための概略斜視図である。
【００３１】
スキージ５としては、ＳＵＳ製のいわゆる剣スキージを用いる。すなわち、スキージ５は、長尺状のＳＵＳ板の短手方向の一方端部（以下、先端部）を断面視三角形状とした構造を有する。また、スキージ５の厚みｔは、７ｍｍ以上１１ｍｍ以下に設定される。これにより、スキージ５は、メタル印刷に用いるスキージとしては、従来にない大きな厚みを有するものとなっている。このことは、昇華性シートの厚みの均一性を確保するうえにおいて重要である。その詳細については後述する。より好ましくは、スキージ５の厚みｔは８．５ｍｍ以上９．５ｍｍ以下である。また、スキージ５の三角形状部分の高さｈは、厚みｔに応じて定められてよく、７ｍｍ以上９ｍｍ以下であればよい。より好ましくは、スキージ５の先端部の高さｈは、７．５ｍｍ以上８．５ｍｍ以下である。
【００３２】
一方、スキージ５の長手方向の幅ｗは、昇華性シートの作製に用いるメタルマスク６に備わるパターン開口部６ｂのサイズに応じて定まる。上述したように、本実施の形態では、平面視矩形状の昇華性シートを作製することに応じて、メタルマスク６のパターン開口部６ｂも平面視矩形状をなしている。そこで、例えば、図２において矢印ＡＲ２にて示すスキージ５の移動方向におけるパターン開口部６ｂのサイズＬ１が１３０ｍｍ、これに垂直な方向におけるパターン開口部６ｂのサイズＬ２が１００ｍｍであるとすると、スキージ５の長手方向の幅ｗは、１００ｍｍ以上３００ｍｍ以下であればよく、１５０ｍｍ以上２５０ｍｍ以下であるのが好適である。
【００３３】
また、スキージ５は、メタルマスク印刷装置１において、印刷実行時に直立姿勢を保って水平移動するように設けられる。スキージ５を直立姿勢に保つとは、スキージ５の平行平板面５ｃを水平面に対して垂直に保つことを意味する。
【００３４】
ペースト７は、上述のような昇華性材料を主成分とし、該昇華性材料を所定の有機溶媒と混合したものである。有機溶媒としては、２-エチルヘキサノールなどが用いられる。例えば、テオブロミン１００重量部に対して、２-エチルヘキサノールを９３重量部混合したものを、ペースト７として用いる。なお、ペースト７の粘度は、１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下という比較的高い粘度に設定する。粘度を１０Ｐａ・ｓよりも低くするのは、印刷後、乾燥処理を行うまでの間に、印刷パターンの形状が変化しやすくなるため、好ましくない。また、粘度が１０Ｐａ・ｓよりも高くするのは、印刷の際にスキージ５がペースト７から受ける抵抗力が高くなり、メタルマスク６への充填性が悪くなるため好ましくない。
【００３５】
＜昇華性シート作製プロセス＞
次に、上述したメタルマスク印刷装置１を利用した昇華性シート作製の流れを概説する。図３は、メタルマスク印刷装置１による印刷処理以降の、昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。
【００３６】
まず、ステージ４の上に、フィルム２を貼付した基材３を、フィルム２が上面に位置するように載置固定する。
【００３７】
なお、フィルム２を直接にステージ４に載置固定するのではなく、フィルム２を基材３に貼付し、このフィルム２が貼付されてなる基材３をステージ４に載置固定するのは、フィルム２を直接にステージ４に載置固定して印刷を行うと、その後の乾燥の過程で印刷パターンの収縮によってフィルム２が沿ってしまうという不具合を避けるためである。係るフィルム２の貼付は、例えば両面テープなどによって実現される。
【００３８】
次に、フィルム２の上側に、メタルマスク６を配置する。メタルマスク６としては、パターン開口部６ｂが矩形形状をなしており、かつ、作製しようとする昇華性シートの厚みに応じた開口部厚みを有するものを用いる。メタルマスク６は、パターン開口部６ｂがフィルム２の印刷位置に合うように配置される。
【００３９】
なお、本実施の形態において作製する昇華性シートの厚みは、１００μｍ以上とする。ただし、厚みが１００μｍを下回る昇華性シートをメタルマスク印刷装置１を用いて作製すること自体は可能ではある。しかしながら、係る昇華性シートから切り出した昇華性シート片は、その薄さゆえに脆く壊れやすいため、ハンドリングが難しいという問題がある。また、仮に、そのような薄い昇華性シートを埋め込んでグリーンシート積層体を形成したとしても、昇華性シートが埋め込まれた空間自体が狭いため、焼成過程において該空間を維持するのが難しいという問題もある。これらの理由から、本実施の形態においては、厚みが１００μｍ以上の昇華性シートをメタルマスク印刷にて作製するものとする。なお、スクリーンマスクを用いたスクリーン印刷によって１００μｍを上回る厚みの昇華性シートをスクリーン印刷にて作製することは、均一な厚みを実現することが難しく、現実的ではない。
【００４０】
なお、詳細は後述するが、本実施の形態においては、厚みが大きい昇華性シートを作製する場合に、複数回の印刷および乾燥を繰り返す段階的形成を行うこともできる。それゆえ、原理的には、昇華性シートの厚みに上限はなく、作製しようとする昇華性シートの厚みに応じた開口部厚みを有するメタルマスク６が用意され、かつ、ペースト７の粘度が好適に調整されていれば、当該厚みの昇華性シートを作製することは可能である。
【００４１】
とはいえ、デバイスにおける内部空所形成という目的に照らして鑑みれば、せいぜい１ｍｍ程度が、本実施の形態において現実的に想定される昇華性シートの厚みの上限といえる。数ｍｍ程度以上という高さを備えた内部空所の形成は、昇華性シートを用いる以外の手法も適用可能だからである。ただし、上述の説明から明らかなように、本実施の形態においては、１ｍｍを越える昇華性シートを作製することも、除外されるものではない。
【００４２】
メタルマスク６を配置したら、続いて、メタルマスク６の上面６ａであって、スキージ５とその移動方向前方に存在するメタルマスクのパターン開口部６ｂとの間の領域に、ペースト７を供給する。
【００４３】
そして、この状態で、スキージ５を水平方向に往復移動させて、メタルマスク６のパターン開口部６ｂにペースト７を充填する。すなわち、印刷動作を行う。これにより、図３（ａ）に示すように、フィルム２の上に、ペースト７からなる、メタルマスク６のパターン開口部６ｂの開口形状に応じた印刷パターン７ａが形成される。
【００４４】
なお、係る印刷動作の実行に際しては、スキージ５の先端部５ｂとメタルマスク６の上面６ａとのクリアランスを０とする一方、スキージ５は鉛直方向への上下動が拘束されないフリー状態とする。また、スキージ５の移動速度は７０ｍｍ/秒〜１４０ｍｍ/秒とし、印圧は０．７０ＭＰa〜１．５０ＭＰaとする。
【００４５】
印刷パターン７ａの形成後、続いて、該印刷パターン７ａが形成されたフィルム２を基材３ごと乾燥手段による乾燥処理に供する。乾燥処理を行うことによって、印刷パターン７ａからは有機溶媒が揮発し、図３（ｂ）に示すように、印刷パターン７ａは収縮する。なお、乾燥処理の際の印刷パターン７ａの収縮は、図３（ｂ）に示すように主として印刷パターン７ａの厚み方向に生じる。乾燥処理が終了した地点で、図３（ｃ）に示すように、フィルム２上には、印刷パターン７ａに含まれていた昇華性材料が乾固してなる昇華性シート１０が得られる。
【００４６】
乾燥手段としては、公知のものが適用可能である。例えば、乾燥対象物をベルト搬送しながら、所定の乾燥温度の乾燥雰囲気が形成された炉内を通過させることによって、該乾燥対象物の乾燥を行うベルト乾燥機を用いるのが好適である。
【００４７】
具体的には、印刷パターン７ａが形成されたフィルム２が貼付されてなる基材３をベルト乾燥機内部のベルトコンベアに載置し、該ベルトコンベアにて搬送しつつ、ベルト乾燥機内部の加熱雰囲気下で乾燥させる。ベルト乾燥機においては、ベルト搬送速度を制御することによって乾燥時間（印刷パターン７ａをベルト乾燥機内部における乾燥に供する時間）を調整することができる。
【００４８】
乾燥条件の設定は、あらかじめ、メタルマスク６の開口部厚みと該メタルマスク６を用いて形成される印刷パターン７ａの乾燥挙動との関係を実験的に特定しておき、当該乾燥挙動に基づいて行うようにすればよい。一度の印刷によって得られる印刷パターン７ａの形成厚みはメタルマスク６の開口部厚みとほぼ同じであるので、ペースト７の粘度や印刷条件および乾燥条件を同じにすれば、乾燥処理による印刷パターン７ａの収縮度合いはほぼ同じとなるからである。すなわち、印刷に用いるメタルマスク６が同じであれば、結果として得られる昇華性シート１０の厚みはほぼ同じとなる。
【００４９】
また、このことは、メタルマスク６の開口部厚み、ペースト７の粘度や印圧、スキージ速度などの印刷条件、および乾燥温度や乾燥時間などの乾燥条件を昇華性シート１０の狙い厚みに応じて設定することで、所望の形状の昇華性シート１０を再現性よく作製することができることを意味している。
【００５０】
実際には、所定の厚みを有するメタルマスク６を一または複数用意し、メタルマスク６ごとに、印刷条件や乾燥条件を種々に違えた印刷および乾燥処理を行い、それぞれの場合の印刷パターンの乾燥挙動を記録しておき、所望の狙い厚みの昇華性シートを作製する際には、係る対応関係に基づいて、メタルマスク６の選択や、印刷条件や乾燥条件の選択を行うようにすればよい。
【００５１】
概略的には、乾燥温度は、６０℃〜１００℃であるのが好適であり、乾燥時間は、ベルト乾燥機の場合であれば、例えば、１５分〜６０分の範囲内で設定される。
【００５２】
乾燥処理によって得られた昇華性シート１０は、適宜のタイミングでフィルム２から剥離される。この剥離後の昇華性シート１０から、複数の昇華性シート片が切り出されて、内部空所形成部材として供される。
【００５３】
＜昇華性シートの厚みの均一性＞
上述のように、昇華性シートを切り出した昇華性シート片が内部空所形成部材として用いられる。それゆえ、内部空所形成部材あるいはさらにこれを用いて製造するデバイスの製造歩留まりを高めるうえにおいては、昇華性シートは、表面平滑性が優れているとともに、厚みの均一性が優れていることが重要である。なぜならば、仮に、昇華性シートに他とは厚みの異なる部位が存在すると、当該部位から切り出された昇華性シート片は、正常な厚みの部位から切り出された昇華性シート片とは異なるサイズおよび形状を有するものとなってしまい、これを内部空所形成部材として内部空所の形成に用いた場合、規定されたサイズの内部空所を形成することができないからである。
【００５４】
本実施の形態では、昇華性シートを作製するためのメタルマスク印刷に際して、１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下という比較的高粘度に調製したペースト７を印刷材料とし、ＳＵＳ製でかつ厚みが大きいスキージ５を、フリー状態としながらも直立姿勢に保つようにしている。これらによって、表面平滑性に優れ、さらには、厚みの均一性に優れた印刷パターン７ａが形成されてなる。さらには、係る印刷パターン７ａの表面平滑性は、乾燥処理によって収縮する間も概ね維持されるので、最終的に得られた昇華性シートも、優れた表面平滑性および厚みの均一性を有するものとなっている。具体的には、最終的に得られる昇華性シートにおける厚みばらつきは、数μｍ程度（狙い厚みの３％以下程度）と極めて小さい値に抑制される。すなわち、昇華性シートは、優れた厚みの均一性を有するものとなっている。
【００５５】
このうち、特に、厚みの均一性に優れた印刷パターン７ａひいては昇華性シートを実現する上において重要なのは、スキージ５の材質および厚みである。
【００５６】
例えば、印刷に際して樹脂製の従来のスキージを用いた場合、本実施の形態に係るスキージ５と厚みを同じくしても、得られた印刷パターンは、中央部分が薄く、端部部分が厚い凹字型の断面を有するものとなることが、本発明の発明者によって確認されている。狙い厚みにもよるが、係る場合、昇華性シートの凹凸差は数十μｍ〜数百μｍにも達する。すなわち、樹脂性のスキージでは厚みの均一な昇華性シートは得られない。
【００５７】
一方で、印刷に際してＳＵＳ製ではあるが厚みｔが７ｍｍよりも小さい（薄い）スキージを用いた場合、得られた印刷パターンは、中央部分については狙い厚みにほぼ合致するものの、端部においては狙い厚みより厚くなる傾向があり、厚みばらつきは本実施の形態の場合の３倍程度となることが、本発明の発明者によって確認されている。
【００５８】
これら２つの場合に、厚みの均一性が好適に得られないのは、いずれも、スキージの剛性が十分でないため、印刷動作中にスキージが撓んでしまい、メタルマスク６のパターン開口部６ｂに対し、ペーストを均一に充填することができないためであると考えられる。
【００５９】
なお、ＳＵＳ製であって厚みｔが１１ｍｍを上回るスキージを用いるのは、図示しない供給源からメタルマスク６の上面６ａに対してペーストを吐出する際の吐出量が制御し難くなるために好ましくない。
【００６０】
これに対して、本実施の形態においては、ＳＵＳ製であって厚みが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下という十分な剛性を有するスキージを用いてメタル印刷を行うので、印刷動作の間に、スキージが撓むことがなく、結果として、厚みの均一性の優れた昇華性シートを得ることができる。このことは、十分な剛性を有するスキージを用いることで、厚みばらつきの小さい昇華性シートの形成を実現できることを意味している。
【００６１】
＜段階的形成による厚膜化＞
上述したような、メタルマスク印刷によって形成した印刷パターンを乾燥処理するという手順によって昇華性シートを形成するという手法は、その原理上、昇華性シートを厚く形成するには、これに応じてメタルマスク６の開口部厚みを大きくすればよいことになる。
【００６２】
しかしながら、実際には、メタルマスク６の開口部厚みが大きくなるほど、特に乾燥処理における乾燥条件の設定は難しくなり、その結果として、乾燥状態の不均一があるなど、乾燥状態が十分でない昇華性シートが得られるという問題が発生する。例えば、昇華性シートの表面に亀裂（クラック）が生じたり、あるいは、昇華性シートの内部に気泡が残存してしまったりする不具合が生じる。このような不具合があると、昇華性シートの厚みの均一性を確保することは難しくなる。具体的には、２００μｍを越える厚みの昇華性シートを作製しようとする場合に、係る不具合が顕在化する。
【００６３】
そこで、本実施の形態においては、厚みが大きい昇華性シートをより好適に得るべく、複数回の印刷および乾燥を繰り返して昇華性シートを段階的に形成していくという手法（段階的形成手法）を採用する。以下、この段階的形成手法について説明する。なお、便宜上、上述のように一回の印刷および乾燥処理によって昇華性シートを形成する手法を、一回的形成手法と称することとする。
【００６４】
図４は、段階的形成手法による昇華性シートの作製過程を段階的に示す図である。図４においては、印刷および乾燥を３回繰り返す場合を例として示している。
【００６５】
まず、図４（ａ）および図４（ｂ）に示した１回目の印刷と乾燥とは、一回的形成手法の場合と同様に行う。すなわち、メタルマスク印刷によって形成した印刷パターン７ａを乾燥処理することで収縮させる。ただし、メタルマスク６としては、最終的に作製しようとする昇華性シートの狙い厚みよりもわずかに大きい厚みを有するものを用いればよい。すなわち、一回的形成手法に比べると両者の差異は小さくてよい。例えば、数μｍ〜２０μｍ程度あるいは狙い厚みの数％程度であればよい。なぜならば、後述するように、段階的形成手法の場合は、メタルマスク６の開口部厚みにほぼ近い厚みの昇華性シートを作製できるからである。
【００６６】
また、１回目の乾燥処理における乾燥条件は、印刷パターン７ａの乾燥の程度が、一回的形成手法に比べると弱くなるように設定するのが好ましい、なぜならば、係る印刷パターン７ａは、この後再び乾燥処理に供せられることとなっており、最終的に好適な乾燥状態が実現されていればよいからである。なお、この段階的形成手法において、途中段階で乾燥処理が施された印刷パターンを半乾燥部と称することとする。１回目の乾燥処理が終った時点では、フィルム２の上には印刷パターン７ａに由来する半乾燥部１０ａ（図４（ｃ））が形成されていることになる。ただし、半乾燥部という文言は、必ずしも乾燥の程度が半分ということを意味するものではない。
【００６７】
次に、係る半乾燥部１０ａの上に、１回目と同じメタルマスク６を用いて、２回目のメタルマスク印刷を行い、図４（ｃ）に示すように、印刷パターン７ｂを形成する。係る２回目のメタルマスク印刷を行うにあたっては、２回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置が、１回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置と同じになるように、つまりは、半乾燥部１０ａがメタルマスク６に嵌合されるように、フィルム２（より具体的には基材３）とメタルマスク６とが位置決めされる。
【００６８】
２回目の印刷にあたっては、あらかじめ半乾燥部１０ａが存在しているため、メタルマスク６に対するペースト７の充填量は、１回目よりも少なくなっている。
【００６９】
係る２回目の印刷が完了すると、続いて、２回目の乾燥処理を行う。これにより、図４（ｄ）に示すように、印刷パターン７ｂを収縮させる。その際、半乾燥部１０ａの乾燥および収縮も進行する。
【００７０】
この２回目の乾燥処理における印刷パターン７ｂの乾燥条件も、さらなる乾燥処理が行われることを前提として設定すればよい。なお、上述のように、２回目の印刷の方が１回目の印刷よりもペースト７の充填量が少ないため、２回目の乾燥処理の条件を１回目の乾燥処理と同じとすると、印刷パターン７ｂの収縮の度合いは、１回目の乾燥処理における印刷パターン７ａの収縮度合いよりも小さくなる。なお、図４（ｄ）においては図示の都合上、半乾燥部１０ａと印刷パターン７ｂとの境界部分を破線にて直線的に示しているが、実際の両者の境界は、必ずしもこのような直線状をなしているとは限らない。
【００７１】
２回目の乾燥処理が終った時点では、フィルム２の上には印刷パターン７ａに由来する半乾燥部１０ａと印刷パターン７ｂに由来する半乾燥部１０ｂ（図４（ｅ））とが形成されていることになる。
【００７２】
次に、半乾燥部１０ｂの上に、１回目および２回目と同じメタルマスク６を用いて、３回目のメタルマスク印刷を行い、図４（ｅ）に示すように、印刷パターン７ｃを形成する。係る３回目のメタルマスク印刷を行うにあたっては、３回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置が、１回目および２回目のメタルマスク印刷の際の印刷位置と同じになるように、つまりは、半乾燥部１０ａおよび１０ｂがメタルマスク６に嵌合されるように、フィルム２（より具体的には基材３）とメタルマスク６とが位置決めされる。
【００７３】
３回目の印刷にあたっては、あらかじめ半乾燥部１０ａおよび１０ｂが存在しているため、メタルマスク６に対するペースト７の充填量は、２回目よりもさらに少なくなっている。
【００７４】
係る３回目の印刷が完了すると、続いて、３回目の乾燥処理を行う。これにより、図４（ｆ）に示すように、印刷パターン７ｃを収縮させる。その際、半乾燥部１０ａおよび１０ｂの乾燥および収縮も進行する。
【００７５】
この３回目の乾燥処理は、最後の乾燥処理であるので、その乾燥条件は、係る乾燥処理後に、印刷パターン７ｃあるいはさらに半乾燥部１０ａおよび１０ｂが好適に乾燥されるように設定される。なお、上述のように、３回目の印刷は２回目の印刷よりもさらにペースト７の充填量が少なくなっているので、３回目の乾燥処理における印刷パターン７ｃの収縮の度合いは２回目の乾燥処理における印刷パターン７ｂの収縮度合いよりもさらに小さい。このことと、半乾燥部１０ａおよび１０ｂは３回目の乾燥処理を行う時点ですでにある程度好適な乾燥状態にあるという２点から、上述の要件をみたすように乾燥処理条件を設定することは容易である。
【００７６】
なお、図４（ｆ）においても、図示の都合上、半乾燥部１０ａ、１０ｂ、および印刷パターン７ｃの境界部分を破線にて直線的に示しているが、実際のこれらの部位の境界は、必ずしもこのような直線状をなしているとは限らない。
【００７７】
上述した乾燥条件のもとで３回目の乾燥処理が行われることで、図４（ｇ）に示すように、昇華性シート１０が完成する。図４に示した例では、メタルマスク６の開口部厚みとほぼ同程度の厚みを有する（より具体的には、メタルマスク６よりもわずかに薄いだけに留まる）昇華性シート１０が形成されている。
【００７８】
すなわち、この段階的形成手法とは、メタルマスク印刷によってペースト７が隙間なく充填されていたものの、乾燥処理によって有機溶媒が揮発することで空間部分が形成されたパターン開口部６ｂに、再度ペースト７を充填しさらに乾燥処理を行う、ということを繰り返すことによって、最終的に昇華性シートとなる部分（半乾燥部）の厚みを徐々にメタルマスク６の開口部厚みに近づけていき、最後の乾燥処理が終了した時点で、開口部厚みに近い厚みの昇華性シートを作製する手法である。
【００７９】
以上、説明したように、本実施の形態によれば、ＳＵＳ製であって厚みが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下と大きい剛性の強いスキージを用いてメタル印刷を行うことにより、表面平滑性の優れるとともに厚みの均一性が優れた昇華性シートを作製することが出来る。また、メタル印刷による印刷パターンの形成と乾燥処理とを繰り返すことによって昇華性シートを段階的に形成することにより、狙い厚みが大きい場合においても、優れた表面平滑性と厚みの均一性と有する昇華性シートを作製することができる。厚みの均一性が優れた昇華性シートが得られることにより、内部空所形成部材の製造歩留まりが向上する。
【実施例】
【００８０】
メタルマスク印刷に用いるスキージの種類を違えた他は同一の条件のもとで、一回的形成手法と段階的形成手法の両方において、３種の昇華性シートを作製し、その厚みの分布を調べた。
【００８１】
ペースト７としては、テオブロミン１００重量部に対して、２−エチルヘキサノールを９３重量部混合したものを用いた。ペースト７の粘度は１５Ｐａ・ｓであった。また、メタルマスク６のパターン開口部６ｂのサイズはＬ１＝１３０ｍｍ、Ｌ２＝１００ｍｍであった。
【００８２】
実施例では、ＳＵＳ製で厚みｔが９ｍｍのスキージを用いた。比較例１では、ＳＵＳ製で厚みｔが１ｍｍのスキージを用いた。比較例２として、樹脂製で厚みｔが９ｍｍのスキージを用いた。
【００８３】
一回的形成手法では、開口部厚みが１５５μｍのメタルマスク６を用い、狙い厚みを１５０μｍとした。
【００８４】
段階的形成手法では、開口部厚みが３１０μｍのメタルマスク６を用い、狙い厚みを３００μｍとした。なお、段階的形成手法での乾燥処理の条件は、１回目については、実施例での半乾燥部の狙い厚みが１４０μｍとなる条件とし、２回目については、実施例での半乾燥部の狙い厚みが２３０μｍとなる条件とし、３回目については、昇華性シート全体が狙い厚み３００μｍで得られる条件とした。
【００８５】
昇華性シートの厚みの測定は、スキージの移動方向に沿う方向において各々１０ｍｍずつ離間した計１２箇所（測定ポイント１〜１２）の位置において行った。当該方向における昇華性シートのサイズは、パターン開口部６ｂの当該方向のサイズＬ１＝１３０ｍｍよりもわずかに小さいだけであるから、測定ポイントは、昇華性シートの一方端部側から他方端部側までの間において均等に設けられていることになる。なお、測定には、ダイヤルケージを用いた。
【００８６】
図５は、一回的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。また、図６は、段階的形成手法において作製した昇華性シートの厚み分布を調べた結果を示す図である。
【００８７】
図５および図６を比較すると、まず、実施例、比較例１、および比較例２のいずれにおいても、測定値の分布の傾向には共通性がみられた。
【００８８】
まず、実施例については、一回的形成手法、段階的形成手法ともに、いずれの測定ポイントにおいても、狙い厚みとほぼ同じ値の厚みが得られた。このことは、一回的形成手法だけでなく段階的形成手法についても、昇華性シートの作製手法として有効であることを示している。位置によらず厚み狙い厚みとほぼ同じであるということは、作製された昇華性シートの厚みの均一性が優れていることに他ならない。そして、昇華性シートの厚みの均一性が優れているということは、当該昇華性シートのどの箇所から切り出された昇華性シート片も、内部空所形成部材として好適に使用することができることを意味している。すなわち、実施例によれば、高い製造歩留まりで内部空所形成部材を得ることができる。
【００８９】
比較例１については、測定ポイント３〜９では実施例とほぼ同じ値、つまりは狙い厚みとほぼ同じ値の厚みが得られたが、昇華性シートの端部に近い測定ポイント１、２、１０〜１２では、実施例よりも若干値が大きくなっており、端部に近づくほど値は大きくなる傾向があった。なお、厚みばらつきを示す測定値の標準偏差や範囲（最大値と最小値との差分値）は実施例の場合の約３倍であった。
【００９０】
仮に、１２個の測定ポイントの全てが昇華性シート片の切り出しの対象範囲であるとすると、約１／３程度の昇華性シート片の厚みが、わずかではあるが狙い厚みより大きくなってしまうことになる。このことは、比較例１における内部空所形成部材の製造歩留まりは実施例の場合の約２／３程度となり得ることを示している。
【００９１】
一方、比較例２の結果は、作製された昇華性シートが、端部では狙い厚みより厚みが大きくなっている一方、中央部分では狙い厚みより厚みが小さくなっている、断面視凹型の形状を有することを示している。係る結果は、樹脂製のスキージを用いた場合には昇華性シートにおいて厚みの均一性が全く得られないことを意味している。すなわち、樹脂製のスキージを用いた場合、内部空所形成部材を安定的に得ることができないことは困難であるといえる。
【００９２】
従って、実施例と比較例１および比較例２を対比すると、実施例のように剛性の強いスキージを用いることが、厚みの均一性の優れた昇華性シートを作製し、かつ内部空所形成部材を高い製造歩留まりで得るうえにおいて有効であるといえる。
【符号の説明】
【００９３】
１ メタルマスク印刷装置
２ フィルム
３ 基材
４ ステージ
５ スキージ
５ａ スキージホルダ
５ｂ （スキージの）先端部
５ｃ （スキージの）平行平板面
６ メタルマスク
６ａ （メタルマスクの）上面
６ｂ パターン開口部
７ ペースト
７ａ、７ｂ、７ｃ 印刷パターン
１０ 昇華性シート
１０ａ、１０ｂ 半乾燥部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、
所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、
あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させることにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを得る乾燥工程と、
を備え、
前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行う、
ことを特徴とする昇華性シートの作製方法。
【請求項２】
１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、
所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、
あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させる乾燥工程と、
を備え、
前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行うようにするとともに、
前記乾燥工程が施された後の前記印刷パターンの上への前記印刷工程による新たな前記印刷パターンの形成と、前記乾燥工程による前記印刷パターンの乾燥収縮とを、複数回繰り返すことにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを形成する、
ことを特徴とする昇華性シートの作製方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の昇華性シートの作製方法であって、
前記印刷工程においては、前記スキージと前記メタルマスクとのクリアランスを０とし、かつ、前記スキージを直立姿勢に保って印刷を行う、
ことを特徴とする昇華性シートの作製方法。
【請求項４】
グリーンシートプロセスによるセラミックデバイスの作製過程で前記デバイスに内部空所を形成する際に用いる内部空所形成部材を作製する方法であって、
請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の方法によって前記昇華性シートを作製する昇華性シート作製工程と、
前記昇華性シート作製工程によって作製された前記昇華性シートを複数の前記昇華性シート片に切り出すことによって複数の内部空所形成部材を得る切り出し工程と、
を備えることを特徴とする内部空所形成部材の作製方法。
【請求項１】
１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、
所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、
あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させることにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを得る乾燥工程と、
を備え、
前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行う、
ことを特徴とする昇華性シートの作製方法。
【請求項２】
１００μｍ以上の厚みを有する昇華性シートを作製する方法であって、
所定の印刷下地の上に、作製しようとする昇華性シートの形状に応じたパターン開口部および当該昇華性シートの狙い厚みよりも大きな開口部厚みを有するメタルマスクを載置し、前記昇華性シートの主成分である昇華性材料を含むペーストをスキージにて前記開口部に充填することにより前記印刷下地の上に印刷パターンを形成する印刷工程と、
あらかじめ特定されている前記開口部厚みと前記印刷パターンの乾燥挙動との関係に応じた乾燥条件に従って前記印刷パターンを乾燥収縮させる乾燥工程と、
を備え、
前記印刷工程においては、前記ペーストの粘度を１０Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下とし、ＳＵＳ製であって厚さが７ｍｍ以上１１ｍｍ以下のスキージを用いて印刷を行うようにするとともに、
前記乾燥工程が施された後の前記印刷パターンの上への前記印刷工程による新たな前記印刷パターンの形成と、前記乾燥工程による前記印刷パターンの乾燥収縮とを、複数回繰り返すことにより、前記狙い厚みの前記昇華性シートを形成する、
ことを特徴とする昇華性シートの作製方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の昇華性シートの作製方法であって、
前記印刷工程においては、前記スキージと前記メタルマスクとのクリアランスを０とし、かつ、前記スキージを直立姿勢に保って印刷を行う、
ことを特徴とする昇華性シートの作製方法。
【請求項４】
グリーンシートプロセスによるセラミックデバイスの作製過程で前記デバイスに内部空所を形成する際に用いる内部空所形成部材を作製する方法であって、
請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の方法によって前記昇華性シートを作製する昇華性シート作製工程と、
前記昇華性シート作製工程によって作製された前記昇華性シートを複数の前記昇華性シート片に切り出すことによって複数の内部空所形成部材を得る切り出し工程と、
を備えることを特徴とする内部空所形成部材の作製方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１２−２００９０９（Ｐ２０１２−２００９０９Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６５３０４（Ｐ２０１１−６５３０４）
【出願日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【出願人】（０００００４０６４）日本碍子株式会社 (2,325)
【出願人】（５０９３０２６６３）エヌジーケイ・セラミックデバイス株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【出願人】（０００００４０６４）日本碍子株式会社 (2,325)
【出願人】（５０９３０２６６３）エヌジーケイ・セラミックデバイス株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
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