易引裂き性ポリエステルフィルム
【課題】 耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、フィルム取り扱い性や外観に優れ、印刷、ラミネートの際のフィルムのシワ、フィルムの延び、ピッチ変動が無く、且つスティック包装用途や蓋材料用途等に好適な易引裂き性と取扱い性を有する二軸延伸ポリエステルフィルムを安価に提供すること。
【解決手段】 厚さが５〜９μｍであって、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、低融点軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の低融点軟質重合体が１重量％以上４重量％以下であり、
前記フィルムのヘイズ値が７％以下であり、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０２以上０．０６以下であり、かつ１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【解決手段】 厚さが５〜９μｍであって、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、低融点軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の低融点軟質重合体が１重量％以上４重量％以下であり、
前記フィルムのヘイズ値が７％以下であり、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０２以上０．０６以下であり、かつ１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関し、さらに詳細には、ポリエステル延伸プィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、フィルム取り扱い性や外観に優れ、印刷、ラミネートの際のフィルムのシワ、フィルムの延び、ピッチ変動が無く、且つスティック包装用途や蓋材料用途等に好適な易引裂き性と取扱い性を有する二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
引裂き性の優れたフィルムとして、透明性がよいセロハンが広く使用されてきた。しかしながら、セロハンは吸湿性を有するため特性が季節により変動し、一定の品質のものを常に供給することが困難であり、かつ厚みの不均一性に起因する加工性の悪さが欠点とされてきた。一方、ポリエチレンテレフタレートフィルムは強靱性、耐熱性、耐水性、透明性等の優れた特性の良さがある反面、引裂き性が劣るためスティック包装用途や蓋材料用途等に用いることができないという欠点があった。
【０００３】
かかる欠点を解消する方法として、ポリエステルフィルムからなる基材上に、アルミニウム箔及び／又は紙からなる剛直層と、シーラント層とを順次ラミネートする方法や、縦方向及び横方向の引張伸度の合計数値が２００％以下のポリエステルフィルムからなる基材の一方の面にヒートシール層を積層し、他方の面に無機酸化物の蒸着薄膜層、紙屑、ホットメルトコート層を積層する方法、或いは厚み３〜２５μｍのポリエステルフィルムの片面にアルミ箔を積層した構造を有し、前記ポリエステルフィルムに易カット加工を施すことを特徴とする方法等が開示されている。（特許文献１〜３参照）
【特許文献１】公開特許第３４９５３３８号公報
【特許文献２】特開２００３−１６５１７４号公報
【特許文献３】特開２００２−１７８４５０号公報
【０００４】
しかしながら、これらの方法は易引き裂き性を得る為に紙又はアルミニウム箔といった剛直層を用いており、コストアップにつながる、また、特許文献３に於いては微細孔を設ける工程が必要なため、コストアップにつながるばかりでなく、微細孔の深さの不均一性に起因した引裂き性のバラツキが発生するという問題があり好ましくない。
【０００５】
また、ポリエステル樹脂に軟質重合体成分を含む共重合ポリエステルを含有させ、フィルム製造の際、混合溶融樹脂をせん断速度２００ｓｅｃ−１以上で押し出し吐出して得たフィルムが提案されている（例えば、特許文献４等参照。）。
【特許文献４】特開２００１−２６１９５２号公報
【０００６】
しかしながら、上記フィルムは一方向の直線引き裂き性を目的とするものである。
【０００７】
また、さらに実質的に分子配向がない層と分子配向を有し、かつ低密度ポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重合体やナイロン樹脂を含有する層からなるポリエステル系積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献５等参照。）
【特許文献５】特開２００８−３０２８１号公報
【０００８】
また、さらに実質的に分子配向がない層と分子配向を有し、かつ融点１７０℃以上の結晶セグメント及び融点又は軟化点が１００℃以下、分子量が４００〜８０００の軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステルを含有する層からなるポリエステル系積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献６等参照。）
【特許文献６】特開２００５−３１３５６２号公報
【０００９】
しかしながら、上記フィルムは、分子配向がない層により引き裂き性を得ている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は従来技術の課題を背景になされたもので、特に易開封性と加工性に注目し、ポリエステルフィルムの優れた特性である耐熱性、防湿性、透明性、保香性等を極力維持し、フィルムの任意の方向で引き裂き性を有する二軸延伸ポリエステルフィルムを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決する為、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、 厚さが５〜９μｍであって、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の低融点軟質重合体が１重量％以上４重量％以下であり、
前記フィルムのヘイズ値が７％以下であり、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０２以上０．０６以下であり、かつ１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムである。
【００１２】
この場合において、前記フィルムの（Ｎｘ―Ｎｙ）が０．０２以上、０．０６以下であることが好適である。
【００１３】
また、この場合において、前記ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に含まれる軟質重合体の割合が３ｍｏ１％以上、１２ｍｏｌ％以下の範囲であることが好適である。
【００１４】
さらにまた、この場合において、前記フィルムの突刺強度が２Ｎ以上７Ｎ以下であることが好適である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によるポリエステル系樹脂フィルムは、耐熱性、耐寒性、防湿性、透明性、保香性等のポリエステル本来の特性を有しながらも、易開封性、加工性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムである。
易開封性が改善されることにより、包装袋にノッチを設けることも無く、また鋏等を用いる事も無く任意の位置から開封する事が可能となる。さらに、加工性が改善されることにより、印刷やラミネートといった加工が通常の設備、条件で行う事が出来るという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に於ける二軸延伸ポリエステルフィルムは、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏｌ％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上、４重量％以下であることを特徴とする。
【００１７】
酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏｌ％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、例えばポリエチレンテレフタレートの他に、イソフタル酸共重合体、ネオペンチルグリコール共重合体等のテレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とし、他の酸成分および／または他のグリコール成分を共重合成分として含有するポリエステルが挙げられる。
更に他の酸成分としては、脂肪族の二塩基酸（例えば、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸）や芳香族の二塩基酸（例えば、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、５−第３ブチルイソフタル酸、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４−ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸）が用いられる。グリコール成分としては、脂肪族ジオール（例えば、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール）または芳香族ジオール（例えば、キシリレングリコール、ビス（４−β−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン誘導体）が用いることができる。
【００１８】
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の組成は酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有することが挙げられるが、好ましくはテレフタル酸を９５ｍｏｌ％以上、エチレングリコールを９５ｍｏｌ％以上含有するポリエステル共重合体であり、更に好ましくはテレフタル酸を９８ｍｏｌ％以上、エチレングリコールを９８ｍｏｌ％以上含有するポリエステル共重合体である。
【００１９】
テレフタル酸の含有量が９０ｍｏ１％未満、或いはエチレングリコールの含有量が９０ｍｏ１％未満となった場合、フィルムの結晶性が低下することで、剛性、耐熱性が低下し、印刷やラミネートの際のシワやピッチ変動、幅やせが生じ好ましくない。
【００２０】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに用いられるポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度は０．５５ｄ１／ｇ以上〜０．７５ｄｌ／ｇ以下であるのが好ましい。
【００２１】
極限粘度が０．５５ｄ１／ｇ未満の場合、ポリエステルフィルム製造時に破断が発生しやすくなるため好ましくない。逆に、極限粘度が０．７５ｄｌ／ｇを超える場合、フィルムの強度が高くなり易引裂き性が悪化する為好ましくない。尚、更に好ましくは０．６０ｄ１／ｇ以上０．７ｄ１／ｇ以下である。
【００２２】
また、本発明に用いられる、結晶セグメント及び軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に於いて、
【００２３】
このような軟質重合体としては、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合グリコール、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合グリコール等のポリエーテルを示すことができる。好ましくはポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール等が実用的である。これらのブロック共重合ポリエステルは通常の縮合重合法によって製造することができる。
【００２４】
本発明に於いて用いるブロック共重合体ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ−トーポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート・イソフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体などを挙げることができる。
【００２５】
本発明に於いて、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上、４重量％以下であり、さらに好ましくは１．５重量％以上、３重量％以下である。
【００２６】
また、上記結晶セグメントは、融点１７０℃以上のものが好ましい。
融点が１７０℃以上であるとは、その成分だけで重合体としたときに、融点が１７０℃以上のものであるが、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の残基と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、キシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、芳香族、脂環族ジオールの残基とからなるポリエステル等を用いることができるが、特にテレフタル酸残基が８０ｍｏｌ％以上を占めることが望ましい。
【００２７】
また、上記軟質重合体は、分子量４００〜８０００のものあるいは、軟化点が１００℃以下であるものが好ましい、分子量が４００〜８０００あるいは軟化点が１００℃以下であるとは、該セグメント構成成分だけで測定した場合の融点或いは軟化点が１００℃以下のものをいう。分子量が４００以下のものを用いた場合は、得られるブロック共重合ポリエステルは融点が低く粘着性が激しい為、フィルムヘの配合加工性に困難となる。また、分子量が８０００を越える場合は、軟質重合体が層分離し、極めて高い溶融粘度を示し、硬く脆い性質となり、共重合反応後重合釜からの取り出しが困難となったり、また、このブロック共重合ポリエステルをフィルム成形に用いた場合、透明性が悪くなる為好ましくない。特に好ましくは８００〜２０００の分子量のものである。
【００２８】
本発明に於いて、軟質重合体は易引裂き性を発現させる為に必要であり、１重量％未満では充分な易引裂き性を発現させる事が出来ない。また、４重量％を超えると耐熱性、剛性、製膜性が悪化し、フィルムとして必要な特性を得る事が出来なくなる。
軟質重合体を含有させることによって、上記結晶性ポリエステル（Ａ）と上記ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に界面が生じ、そこに応力がかかると分離される、引き裂きやすさにつながる。
【００２９】
本発明に於いて、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に含まれる軟質重合体の割合は３ｍｏ１％以上、１２ｍｏｌ％以下であることが好ましい。３ｍｏｌ％未満の場合、軟質重合体としての特性が得られず、１２ｍｏｌ％を越えた場合、結晶性ポリエステル（Ａ）との混合溶融時にブロック共重合ポリエステル（Ｂ）の分散が大きくなり、製膜の際の延伸工程で破れたり、熱固定工程に於いて溶融したり、また透明性も悪化する。好ましくは３〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは３〜７ｍｏ１％である。
本発明に於いて、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）が適切に分散されているときの、フィルムのヘイズ値は７μｍ換算した場合に７％以下である。さらに６％以下であることが好ましく、特に５％以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明に於いて、１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下とすることで易引裂き性、耐熱性、剛性を満足させる二軸延伸ポリエステルフィルムを得る事ができる。フィルムを延伸しただけの状態では、非晶部も配向されているが、熱処理を行なうことにより、非晶部の配向が緩和され、引き裂きやすくなると同時に、結晶化度が高くなり、フィルムの耐熱性、剛性も大きくなる。
本発明に於いて、非晶部の配向が適切に緩和されているときの、フィルムの１５０℃における熱収縮率は５％以下である。さらに４％以下が好ましく、特に３％以下が好ましい。
【００３１】
本発明に於いて、フィルムの長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）０．６以下とすることで任意の方向の易引裂き性を得ることができるが、（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．６を超える場合、長手方向あるいは幅方向の配向のみが強く、任意の方向の手切れ性が得られない。
【００３２】
本発明に於いては、手切れ性を発言するために、フィルムの厚さを１０μｍ以下とすることが好ましく、さらに８μｍ以下が好ましい。
【００３３】
本発明に於いては、フィルムの厚さを５μｍ以上とすることで、加工時に問題となるフィルムのシワ、伸び、ゆがみ、印刷ピッチの変動等を防．止する事ができる。
【００３４】
本発明に於いて、結晶性ポリエステル（Ａ）とブロック共重合ポリエステル（Ｂ）を混合することで易引裂き性を得ており、通常の包装用ポリエステルフィルムに比べるとフィルムの剛性は低下する。しかしながら、フィルムの長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ一Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）を０．０２以上とすることで加工時に問題となるフィルムのシワ、伸び、ゆがみ、印刷ピッチの変動等を防止する事ができる。さらに（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０３以上、０．０５以下であることが好ましい。
フィルムを長手方向に巻き取り、加工の際に長手方向にフィルムを巻き出して行なうことが多いが、このときは（Ｎｘ−Ｎｙ）が０．０２以上、０．６以下であることが好ましい。
【００３５】
本発明に於いて、１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることが好ましい。熱収縮率が５％を超えると印刷、ラミネートに於けるインキ或いは接着剤の乾燥工程に於いてフィルム幅の変化やピッチ変化が生じる為好ましくない。さらに好ましくは３％以下である。
【００３６】
熱収縮率を５％以下とするには、第２段目延伸を行った後に、少なくとも２００〜２３５℃の温度範囲で熱処理を行う方法が挙げられる。また、熱処理工程に於いて１〜５％の緩和処理を行うことにより、熱収縮率を低下させることができる。
【００３７】
本発明に於いて、こうして得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの突刺強度は２Ｎ以上７Ｎ以下であることが好ましく、更に好ましくは３Ｎ以上６Ｎ以下である。突刺強度が７Ｎを越える場合、フィルムの強度が強くなり、易引裂き性を得ることが困難となり好ましくない。また、２Ｎ未満の場合はフィルムの強度が弱すぎる為にフィルムの取り扱いが困難となり、加工中に破断したりして好ましくない。
【００３８】
本発明に於いて、二軸延伸ポリエステルフィルムの片面または両面にコロナ処理を実施して、濡れ張力を４４〜５８ｍＮ／ｍに調整することができる。
【００３９】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の各種添加材、例えば、滑材、顔料、酸化防止剤、帯電防．止剤等が添加されていてもよ
い。
【００４０】
次に、本発明フィルムの製造方法の一例を説明するが、これらに限定するものではない。
【００４１】
ポリエステル樹脂（Ａ）及びブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）をそれぞれ真空乾燥機にて水分率が５０ｐｐｍ以下となるように調整し、混合した後押出機に供給し、溶融押し出しして口金より押し出し、冷却固化させて未延伸シートを成形する。
【００４２】
このようにして得られたシートを、逐次２軸延伸の第１段目の延伸としてポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度以上、ガラス転移温度＋３０℃以下の温度にて予熱した後、幅方向に３．５〜４．５倍延伸し、２０℃〜３０℃に急冷する。次いで第２段目延伸としてポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度＋１０℃以上＋３０℃以下の温度に予熱した後長手方向に３．５〜４．５倍延伸した後２０℃〜３０℃に急冷する。
例えば、上記のように、フィルムの走行方向に対して、まず幅方向に延伸し、さらに幅方向と長手方向の延伸倍率を同程度にすることで、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙの差（Ｎｘ−Ｎｙ）が０．６以下とすることで任意の方向の易引裂き性を得ることができ、しかも（Ｎｘ−Ｎｙ）を０．０２以上とすることができ、長手方向のフィルムを加工する際にフィルムのシワ、伸び、ゆがみ、印刷ピッチの変動等を防止する事ができる。
【００４３】
次に二軸延伸されたフィルムを２００℃から２３５℃にて熱処理を行う。熱処理の際には弛緩処理を行っても良い。
【００４４】
また、本発明に於いて特に防湿性、酸素バリア性等のバリア性が必要とされる場合に於いては公知の方法にて金属蒸着膜、或いは無機蒸着膜を設けることができる。
【００４５】
本発明で得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、自動包装やスティック包装、或いは蓋材の構成材料として他の基材と組み合わせたり、あるいは単体で用いることができ、印刷工程、ラミネート工程、包装工程条件等に関しては何ら制限されるものではなく、公知の方法が採用できる。
【実施例】
【００４６】
次に実施例、及び比較例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例および比較例における評価の方法については（ａ）〜（ｆ）の方法で行った。
【００４７】
（ａ）屈折率
アッペ屈折率計を用いて測定した
【００４８】
（ｂ〉透明性
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じてヘーズを測定した。
【００４９】
（ｃ）１５０℃熱収縮率
フィルムの長手方向及び幅方向に、幅２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍのサンプルを切り出し、２００ｍｍ間隔で印をつけ、５ｇの一定張力で間隔Ａを測る。続いて、１５０℃の雰囲気中のオーブンに無荷重で３０分間放置した。オーブンから取り出し室温まで冷却後に、５ｇの一定張力で間隔Ｂを求め、以下の式により熱収縮率を求めた。測定はフィルムの幅方向を等間隔に５ヶ所からサンプルを切りだし測定し、その平均値をもとめた。
熱収縮率＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）
【００５０】
（ｄ）手切れ性
官能テストで行ない、上記ラミネートにて得られたサンプルを、ヒートシールにて製袋し、シール部分を手で切断した時の開封性で評価した。尚、袋を両手で持つ際には、３ｍｍ程度の間隔を持ち、長手方向、幅方向の両方で行った。
○：爪を立てることなく容易に開封できる
△：爪を立てることで容易に開封できる
×：爪を立てても容易に開封できない
【００５１】
（ｅ）突刺強度
厚生省告示第２０号に準拠し測定した。フィルムを固定し、先端が直径１ｍｍの半円形である金属棒の針を速度５０ｍｍ／分で突き刺し、針が貫通するまでの最大荷重を測定した。図１に示すように筒状の治具にフィルムを両面テープにて固定し、
直径１ｍｍφの突刺棒にてフィルムを突き刺す。
【００５２】
（ｆ）製膜性
製膜中の吐出状態、破断状態で判断した。
○：吐出ムラ及び破断なく安定製膜できる。
△：吐出ムラ及び破断が極僅かであり製膜が可能。
×：吐出ムラ或いは破断が多く製膜が困難。
【００５３】
（ｇ）加工性
得られたフィルムにグラビア印刷を行った後、押出ラミネートを行い得られたラミサンプルの印刷ピッチの変動幅を測定した。
尚、印刷は東谷鉄工所社製ＰＡＳ型３色グラビア印刷機を用い、張力１００Ｎ／ｍ、加工速度１００ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度７０℃にて行った。また、ラミネートはモダンマシナリー社製押出ラミネ一ターを用い、張力８５Ｎ／ｍ、ＡＣの乾燥温度５０℃、加工速度１００ｍ／ｍｉｎにて、基材／ＰＥ１５μｍ／Ａｌ−７μｍ／ＰＥ−２５μｍとなる構成を得た。評価方法としては、下記のとおりとした。
○：２％未満
△：４％未満
×：４％以上
【００５４】
（実施例１）
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）として、テレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート樹脂（東洋紡績社製ポリエステル：ＲＥ５５３、ＰＥＳ−Ａと記す）を用い、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）としてテレフタル酸、ブタンジオール、分子量１０００のポリテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエステル（東洋紡績社製ペルプレンＧＰ９００、ＴＰＡ／／ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／／９６．６／３．４（ｍｏ１％）、ＰＥＳ−Ｂと記す、ＰＴＭＧに由来する軟質重合体の比率＝１２重量％）を用いた。
【００５５】
それぞれの樹脂を１２０℃にて真空乾燥を行い水分率を５０ｐｐｍ以下とし、ポリエステル樹脂（Ａ）／ブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）＝８０重量％／２０重量％となるよう調整し、２８０℃にて押出機より押出し、３０℃に調温した冷却ドラムで急冷して未延伸シートを得た。
【００５６】
該未延伸積層シートを横方向に８５℃で４．０倍、次いで縦方向に９０℃で４．０倍に延伸した後、２３０℃の温度で熱処理をして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５７】
（実施例２）
ＰＥＳ−Ｂの添加量を１０重量％とした以外は実施例１と同じようにして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５８】
（実施例３）
ブロック共．重合ポリエステル（Ｂ）としてテレフタル酸、ブタンジオール、分子量１０００のポリテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエステル（東洋紡績社製ペルプレン：ＧＰ２００、ＴＰＡ／／ＢＩ）／ＰＴＭＧ＝１００／／９０／１０（ｍｏｌ％）、ＥＳ−Ｃと記す、ＰＴＭＧに由来する軟質重合体の比率＝２９重量％）を用い、ポリエステル樹脂（Ａ）／ブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）＝９０重量％／１０重量％とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５９】
（実施例４）
フィルム厚みを９μｍとした以外は実施例１と同じようにしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６０】
（実施例５）
延伸倍率を横３．５倍、縦３．５倍とした以外は実施例１と同じようにして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６１】
（比較例１）
原料としてＰＥＳ−Ａのみを用いた以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６２】
（比較例２）
ＰＥＳ−Ｂの添加量を４０重量％とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６３】
（比較例３）
厚みを１１μｍとした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６４】
（比較例４）
実施例１で得られた未延伸シートを、縦方向に８０℃で４．２倍、次いで横方向に４．０倍延伸した後、２３０℃の温度で熱処理をして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６５】
（比較例５）
厚みを４μｍとした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６６】
（比較例６）
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）として、テレフタル酸とイソフタル酸及びエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレートーイソフタレート樹脂（東洋紡績社製ポリエステル：ＲＭ１３０、ＴＰＡ／ＩＰＡ／／ＥＧ＝８７．５／１２．５／／１００（ｍｏｌ％）、ＰＥＳ−Ｄと記す）を用い、熱処理温度を２００℃とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６７】
（比較例７）
ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）としてテレフタル酸、ブタンジオール、分子量１０００のポリテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエステル（東洋紡績社製ペルプレン：ＧＰ３０１、ＴＰＡ／／ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／／８５／１５（ｍｏ１％）、ＰＥＳ−Ｅと記す、ＰＴＭＧに由来する軟質重合体の比率＝４０重量％）を用い、ポリエステル樹脂（Ａ）／ブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）＝９２重量％／８重量％とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６８】
（比較例８）
延伸倍率を第一段目に横延伸３．０倍、第二段目に縦延伸４．２倍とした以外は実施例１と同様にして厚み７μｍのフィルムを得た。当該フィルムは長手方向への引裂き性は優れていたが、幅方向の引裂き性に劣っており、任意方向の易引裂き性が得られなかった。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６９】
実施例１〜５、比較例１〜８で得られたフィルムの評価結果を表１、２、３に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】
実施例１〜５、比較例１〜８より明らかなように、厚さが５〜９μｍである二軸延伸ポリエステルフィルムに於いて、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏｌ％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、結晶セグメント及び低融点軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上、４重量％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムは優れた易引裂き性と加工性を有する事がわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本願発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの優れた特性である耐熱性、防湿性、透明性、保香性等を極力維持し、フィルムの任意の方向で引き裂き性を有するため、動包装やスティック包装、或いは蓋材の構成材料として用いることができ、産業界に寄与することが大である。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】試料測定の模式図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関し、さらに詳細には、ポリエステル延伸プィルムの優れた特性である耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、フィルム取り扱い性や外観に優れ、印刷、ラミネートの際のフィルムのシワ、フィルムの延び、ピッチ変動が無く、且つスティック包装用途や蓋材料用途等に好適な易引裂き性と取扱い性を有する二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
引裂き性の優れたフィルムとして、透明性がよいセロハンが広く使用されてきた。しかしながら、セロハンは吸湿性を有するため特性が季節により変動し、一定の品質のものを常に供給することが困難であり、かつ厚みの不均一性に起因する加工性の悪さが欠点とされてきた。一方、ポリエチレンテレフタレートフィルムは強靱性、耐熱性、耐水性、透明性等の優れた特性の良さがある反面、引裂き性が劣るためスティック包装用途や蓋材料用途等に用いることができないという欠点があった。
【０００３】
かかる欠点を解消する方法として、ポリエステルフィルムからなる基材上に、アルミニウム箔及び／又は紙からなる剛直層と、シーラント層とを順次ラミネートする方法や、縦方向及び横方向の引張伸度の合計数値が２００％以下のポリエステルフィルムからなる基材の一方の面にヒートシール層を積層し、他方の面に無機酸化物の蒸着薄膜層、紙屑、ホットメルトコート層を積層する方法、或いは厚み３〜２５μｍのポリエステルフィルムの片面にアルミ箔を積層した構造を有し、前記ポリエステルフィルムに易カット加工を施すことを特徴とする方法等が開示されている。（特許文献１〜３参照）
【特許文献１】公開特許第３４９５３３８号公報
【特許文献２】特開２００３−１６５１７４号公報
【特許文献３】特開２００２−１７８４５０号公報
【０００４】
しかしながら、これらの方法は易引き裂き性を得る為に紙又はアルミニウム箔といった剛直層を用いており、コストアップにつながる、また、特許文献３に於いては微細孔を設ける工程が必要なため、コストアップにつながるばかりでなく、微細孔の深さの不均一性に起因した引裂き性のバラツキが発生するという問題があり好ましくない。
【０００５】
また、ポリエステル樹脂に軟質重合体成分を含む共重合ポリエステルを含有させ、フィルム製造の際、混合溶融樹脂をせん断速度２００ｓｅｃ−１以上で押し出し吐出して得たフィルムが提案されている（例えば、特許文献４等参照。）。
【特許文献４】特開２００１−２６１９５２号公報
【０００６】
しかしながら、上記フィルムは一方向の直線引き裂き性を目的とするものである。
【０００７】
また、さらに実質的に分子配向がない層と分子配向を有し、かつ低密度ポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重合体やナイロン樹脂を含有する層からなるポリエステル系積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献５等参照。）
【特許文献５】特開２００８−３０２８１号公報
【０００８】
また、さらに実質的に分子配向がない層と分子配向を有し、かつ融点１７０℃以上の結晶セグメント及び融点又は軟化点が１００℃以下、分子量が４００〜８０００の軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステルを含有する層からなるポリエステル系積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献６等参照。）
【特許文献６】特開２００５−３１３５６２号公報
【０００９】
しかしながら、上記フィルムは、分子配向がない層により引き裂き性を得ている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は従来技術の課題を背景になされたもので、特に易開封性と加工性に注目し、ポリエステルフィルムの優れた特性である耐熱性、防湿性、透明性、保香性等を極力維持し、フィルムの任意の方向で引き裂き性を有する二軸延伸ポリエステルフィルムを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決する為、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、 厚さが５〜９μｍであって、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の低融点軟質重合体が１重量％以上４重量％以下であり、
前記フィルムのヘイズ値が７％以下であり、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０２以上０．０６以下であり、かつ１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムである。
【００１２】
この場合において、前記フィルムの（Ｎｘ―Ｎｙ）が０．０２以上、０．０６以下であることが好適である。
【００１３】
また、この場合において、前記ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に含まれる軟質重合体の割合が３ｍｏ１％以上、１２ｍｏｌ％以下の範囲であることが好適である。
【００１４】
さらにまた、この場合において、前記フィルムの突刺強度が２Ｎ以上７Ｎ以下であることが好適である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によるポリエステル系樹脂フィルムは、耐熱性、耐寒性、防湿性、透明性、保香性等のポリエステル本来の特性を有しながらも、易開封性、加工性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムである。
易開封性が改善されることにより、包装袋にノッチを設けることも無く、また鋏等を用いる事も無く任意の位置から開封する事が可能となる。さらに、加工性が改善されることにより、印刷やラミネートといった加工が通常の設備、条件で行う事が出来るという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に於ける二軸延伸ポリエステルフィルムは、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏｌ％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上、４重量％以下であることを特徴とする。
【００１７】
酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏｌ％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、例えばポリエチレンテレフタレートの他に、イソフタル酸共重合体、ネオペンチルグリコール共重合体等のテレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とし、他の酸成分および／または他のグリコール成分を共重合成分として含有するポリエステルが挙げられる。
更に他の酸成分としては、脂肪族の二塩基酸（例えば、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸）や芳香族の二塩基酸（例えば、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、５−第３ブチルイソフタル酸、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４−ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸）が用いられる。グリコール成分としては、脂肪族ジオール（例えば、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール）または芳香族ジオール（例えば、キシリレングリコール、ビス（４−β−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン誘導体）が用いることができる。
【００１８】
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の組成は酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有することが挙げられるが、好ましくはテレフタル酸を９５ｍｏｌ％以上、エチレングリコールを９５ｍｏｌ％以上含有するポリエステル共重合体であり、更に好ましくはテレフタル酸を９８ｍｏｌ％以上、エチレングリコールを９８ｍｏｌ％以上含有するポリエステル共重合体である。
【００１９】
テレフタル酸の含有量が９０ｍｏ１％未満、或いはエチレングリコールの含有量が９０ｍｏ１％未満となった場合、フィルムの結晶性が低下することで、剛性、耐熱性が低下し、印刷やラミネートの際のシワやピッチ変動、幅やせが生じ好ましくない。
【００２０】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに用いられるポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度は０．５５ｄ１／ｇ以上〜０．７５ｄｌ／ｇ以下であるのが好ましい。
【００２１】
極限粘度が０．５５ｄ１／ｇ未満の場合、ポリエステルフィルム製造時に破断が発生しやすくなるため好ましくない。逆に、極限粘度が０．７５ｄｌ／ｇを超える場合、フィルムの強度が高くなり易引裂き性が悪化する為好ましくない。尚、更に好ましくは０．６０ｄ１／ｇ以上０．７ｄ１／ｇ以下である。
【００２２】
また、本発明に用いられる、結晶セグメント及び軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に於いて、
【００２３】
このような軟質重合体としては、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合グリコール、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合グリコール等のポリエーテルを示すことができる。好ましくはポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール等が実用的である。これらのブロック共重合ポリエステルは通常の縮合重合法によって製造することができる。
【００２４】
本発明に於いて用いるブロック共重合体ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ−トーポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート・イソフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体などを挙げることができる。
【００２５】
本発明に於いて、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上、４重量％以下であり、さらに好ましくは１．５重量％以上、３重量％以下である。
【００２６】
また、上記結晶セグメントは、融点１７０℃以上のものが好ましい。
融点が１７０℃以上であるとは、その成分だけで重合体としたときに、融点が１７０℃以上のものであるが、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の残基と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、キシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、芳香族、脂環族ジオールの残基とからなるポリエステル等を用いることができるが、特にテレフタル酸残基が８０ｍｏｌ％以上を占めることが望ましい。
【００２７】
また、上記軟質重合体は、分子量４００〜８０００のものあるいは、軟化点が１００℃以下であるものが好ましい、分子量が４００〜８０００あるいは軟化点が１００℃以下であるとは、該セグメント構成成分だけで測定した場合の融点或いは軟化点が１００℃以下のものをいう。分子量が４００以下のものを用いた場合は、得られるブロック共重合ポリエステルは融点が低く粘着性が激しい為、フィルムヘの配合加工性に困難となる。また、分子量が８０００を越える場合は、軟質重合体が層分離し、極めて高い溶融粘度を示し、硬く脆い性質となり、共重合反応後重合釜からの取り出しが困難となったり、また、このブロック共重合ポリエステルをフィルム成形に用いた場合、透明性が悪くなる為好ましくない。特に好ましくは８００〜２０００の分子量のものである。
【００２８】
本発明に於いて、軟質重合体は易引裂き性を発現させる為に必要であり、１重量％未満では充分な易引裂き性を発現させる事が出来ない。また、４重量％を超えると耐熱性、剛性、製膜性が悪化し、フィルムとして必要な特性を得る事が出来なくなる。
軟質重合体を含有させることによって、上記結晶性ポリエステル（Ａ）と上記ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に界面が生じ、そこに応力がかかると分離される、引き裂きやすさにつながる。
【００２９】
本発明に於いて、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に含まれる軟質重合体の割合は３ｍｏ１％以上、１２ｍｏｌ％以下であることが好ましい。３ｍｏｌ％未満の場合、軟質重合体としての特性が得られず、１２ｍｏｌ％を越えた場合、結晶性ポリエステル（Ａ）との混合溶融時にブロック共重合ポリエステル（Ｂ）の分散が大きくなり、製膜の際の延伸工程で破れたり、熱固定工程に於いて溶融したり、また透明性も悪化する。好ましくは３〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは３〜７ｍｏ１％である。
本発明に於いて、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）が適切に分散されているときの、フィルムのヘイズ値は７μｍ換算した場合に７％以下である。さらに６％以下であることが好ましく、特に５％以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明に於いて、１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下とすることで易引裂き性、耐熱性、剛性を満足させる二軸延伸ポリエステルフィルムを得る事ができる。フィルムを延伸しただけの状態では、非晶部も配向されているが、熱処理を行なうことにより、非晶部の配向が緩和され、引き裂きやすくなると同時に、結晶化度が高くなり、フィルムの耐熱性、剛性も大きくなる。
本発明に於いて、非晶部の配向が適切に緩和されているときの、フィルムの１５０℃における熱収縮率は５％以下である。さらに４％以下が好ましく、特に３％以下が好ましい。
【００３１】
本発明に於いて、フィルムの長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）０．６以下とすることで任意の方向の易引裂き性を得ることができるが、（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．６を超える場合、長手方向あるいは幅方向の配向のみが強く、任意の方向の手切れ性が得られない。
【００３２】
本発明に於いては、手切れ性を発言するために、フィルムの厚さを１０μｍ以下とすることが好ましく、さらに８μｍ以下が好ましい。
【００３３】
本発明に於いては、フィルムの厚さを５μｍ以上とすることで、加工時に問題となるフィルムのシワ、伸び、ゆがみ、印刷ピッチの変動等を防．止する事ができる。
【００３４】
本発明に於いて、結晶性ポリエステル（Ａ）とブロック共重合ポリエステル（Ｂ）を混合することで易引裂き性を得ており、通常の包装用ポリエステルフィルムに比べるとフィルムの剛性は低下する。しかしながら、フィルムの長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ一Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）を０．０２以上とすることで加工時に問題となるフィルムのシワ、伸び、ゆがみ、印刷ピッチの変動等を防止する事ができる。さらに（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０３以上、０．０５以下であることが好ましい。
フィルムを長手方向に巻き取り、加工の際に長手方向にフィルムを巻き出して行なうことが多いが、このときは（Ｎｘ−Ｎｙ）が０．０２以上、０．６以下であることが好ましい。
【００３５】
本発明に於いて、１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることが好ましい。熱収縮率が５％を超えると印刷、ラミネートに於けるインキ或いは接着剤の乾燥工程に於いてフィルム幅の変化やピッチ変化が生じる為好ましくない。さらに好ましくは３％以下である。
【００３６】
熱収縮率を５％以下とするには、第２段目延伸を行った後に、少なくとも２００〜２３５℃の温度範囲で熱処理を行う方法が挙げられる。また、熱処理工程に於いて１〜５％の緩和処理を行うことにより、熱収縮率を低下させることができる。
【００３７】
本発明に於いて、こうして得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの突刺強度は２Ｎ以上７Ｎ以下であることが好ましく、更に好ましくは３Ｎ以上６Ｎ以下である。突刺強度が７Ｎを越える場合、フィルムの強度が強くなり、易引裂き性を得ることが困難となり好ましくない。また、２Ｎ未満の場合はフィルムの強度が弱すぎる為にフィルムの取り扱いが困難となり、加工中に破断したりして好ましくない。
【００３８】
本発明に於いて、二軸延伸ポリエステルフィルムの片面または両面にコロナ処理を実施して、濡れ張力を４４〜５８ｍＮ／ｍに調整することができる。
【００３９】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の各種添加材、例えば、滑材、顔料、酸化防止剤、帯電防．止剤等が添加されていてもよ
い。
【００４０】
次に、本発明フィルムの製造方法の一例を説明するが、これらに限定するものではない。
【００４１】
ポリエステル樹脂（Ａ）及びブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）をそれぞれ真空乾燥機にて水分率が５０ｐｐｍ以下となるように調整し、混合した後押出機に供給し、溶融押し出しして口金より押し出し、冷却固化させて未延伸シートを成形する。
【００４２】
このようにして得られたシートを、逐次２軸延伸の第１段目の延伸としてポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度以上、ガラス転移温度＋３０℃以下の温度にて予熱した後、幅方向に３．５〜４．５倍延伸し、２０℃〜３０℃に急冷する。次いで第２段目延伸としてポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度＋１０℃以上＋３０℃以下の温度に予熱した後長手方向に３．５〜４．５倍延伸した後２０℃〜３０℃に急冷する。
例えば、上記のように、フィルムの走行方向に対して、まず幅方向に延伸し、さらに幅方向と長手方向の延伸倍率を同程度にすることで、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙの差（Ｎｘ−Ｎｙ）が０．６以下とすることで任意の方向の易引裂き性を得ることができ、しかも（Ｎｘ−Ｎｙ）を０．０２以上とすることができ、長手方向のフィルムを加工する際にフィルムのシワ、伸び、ゆがみ、印刷ピッチの変動等を防止する事ができる。
【００４３】
次に二軸延伸されたフィルムを２００℃から２３５℃にて熱処理を行う。熱処理の際には弛緩処理を行っても良い。
【００４４】
また、本発明に於いて特に防湿性、酸素バリア性等のバリア性が必要とされる場合に於いては公知の方法にて金属蒸着膜、或いは無機蒸着膜を設けることができる。
【００４５】
本発明で得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、自動包装やスティック包装、或いは蓋材の構成材料として他の基材と組み合わせたり、あるいは単体で用いることができ、印刷工程、ラミネート工程、包装工程条件等に関しては何ら制限されるものではなく、公知の方法が採用できる。
【実施例】
【００４６】
次に実施例、及び比較例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例および比較例における評価の方法については（ａ）〜（ｆ）の方法で行った。
【００４７】
（ａ）屈折率
アッペ屈折率計を用いて測定した
【００４８】
（ｂ〉透明性
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じてヘーズを測定した。
【００４９】
（ｃ）１５０℃熱収縮率
フィルムの長手方向及び幅方向に、幅２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍのサンプルを切り出し、２００ｍｍ間隔で印をつけ、５ｇの一定張力で間隔Ａを測る。続いて、１５０℃の雰囲気中のオーブンに無荷重で３０分間放置した。オーブンから取り出し室温まで冷却後に、５ｇの一定張力で間隔Ｂを求め、以下の式により熱収縮率を求めた。測定はフィルムの幅方向を等間隔に５ヶ所からサンプルを切りだし測定し、その平均値をもとめた。
熱収縮率＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）
【００５０】
（ｄ）手切れ性
官能テストで行ない、上記ラミネートにて得られたサンプルを、ヒートシールにて製袋し、シール部分を手で切断した時の開封性で評価した。尚、袋を両手で持つ際には、３ｍｍ程度の間隔を持ち、長手方向、幅方向の両方で行った。
○：爪を立てることなく容易に開封できる
△：爪を立てることで容易に開封できる
×：爪を立てても容易に開封できない
【００５１】
（ｅ）突刺強度
厚生省告示第２０号に準拠し測定した。フィルムを固定し、先端が直径１ｍｍの半円形である金属棒の針を速度５０ｍｍ／分で突き刺し、針が貫通するまでの最大荷重を測定した。図１に示すように筒状の治具にフィルムを両面テープにて固定し、
直径１ｍｍφの突刺棒にてフィルムを突き刺す。
【００５２】
（ｆ）製膜性
製膜中の吐出状態、破断状態で判断した。
○：吐出ムラ及び破断なく安定製膜できる。
△：吐出ムラ及び破断が極僅かであり製膜が可能。
×：吐出ムラ或いは破断が多く製膜が困難。
【００５３】
（ｇ）加工性
得られたフィルムにグラビア印刷を行った後、押出ラミネートを行い得られたラミサンプルの印刷ピッチの変動幅を測定した。
尚、印刷は東谷鉄工所社製ＰＡＳ型３色グラビア印刷機を用い、張力１００Ｎ／ｍ、加工速度１００ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度７０℃にて行った。また、ラミネートはモダンマシナリー社製押出ラミネ一ターを用い、張力８５Ｎ／ｍ、ＡＣの乾燥温度５０℃、加工速度１００ｍ／ｍｉｎにて、基材／ＰＥ１５μｍ／Ａｌ−７μｍ／ＰＥ−２５μｍとなる構成を得た。評価方法としては、下記のとおりとした。
○：２％未満
△：４％未満
×：４％以上
【００５４】
（実施例１）
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）として、テレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート樹脂（東洋紡績社製ポリエステル：ＲＥ５５３、ＰＥＳ−Ａと記す）を用い、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）としてテレフタル酸、ブタンジオール、分子量１０００のポリテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエステル（東洋紡績社製ペルプレンＧＰ９００、ＴＰＡ／／ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／／９６．６／３．４（ｍｏ１％）、ＰＥＳ−Ｂと記す、ＰＴＭＧに由来する軟質重合体の比率＝１２重量％）を用いた。
【００５５】
それぞれの樹脂を１２０℃にて真空乾燥を行い水分率を５０ｐｐｍ以下とし、ポリエステル樹脂（Ａ）／ブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）＝８０重量％／２０重量％となるよう調整し、２８０℃にて押出機より押出し、３０℃に調温した冷却ドラムで急冷して未延伸シートを得た。
【００５６】
該未延伸積層シートを横方向に８５℃で４．０倍、次いで縦方向に９０℃で４．０倍に延伸した後、２３０℃の温度で熱処理をして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５７】
（実施例２）
ＰＥＳ−Ｂの添加量を１０重量％とした以外は実施例１と同じようにして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５８】
（実施例３）
ブロック共．重合ポリエステル（Ｂ）としてテレフタル酸、ブタンジオール、分子量１０００のポリテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエステル（東洋紡績社製ペルプレン：ＧＰ２００、ＴＰＡ／／ＢＩ）／ＰＴＭＧ＝１００／／９０／１０（ｍｏｌ％）、ＥＳ−Ｃと記す、ＰＴＭＧに由来する軟質重合体の比率＝２９重量％）を用い、ポリエステル樹脂（Ａ）／ブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）＝９０重量％／１０重量％とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５９】
（実施例４）
フィルム厚みを９μｍとした以外は実施例１と同じようにしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６０】
（実施例５）
延伸倍率を横３．５倍、縦３．５倍とした以外は実施例１と同じようにして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６１】
（比較例１）
原料としてＰＥＳ−Ａのみを用いた以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６２】
（比較例２）
ＰＥＳ−Ｂの添加量を４０重量％とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６３】
（比較例３）
厚みを１１μｍとした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６４】
（比較例４）
実施例１で得られた未延伸シートを、縦方向に８０℃で４．２倍、次いで横方向に４．０倍延伸した後、２３０℃の温度で熱処理をして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６５】
（比較例５）
厚みを４μｍとした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６６】
（比較例６）
結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）として、テレフタル酸とイソフタル酸及びエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレートーイソフタレート樹脂（東洋紡績社製ポリエステル：ＲＭ１３０、ＴＰＡ／ＩＰＡ／／ＥＧ＝８７．５／１２．５／／１００（ｍｏｌ％）、ＰＥＳ−Ｄと記す）を用い、熱処理温度を２００℃とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６７】
（比較例７）
ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）としてテレフタル酸、ブタンジオール、分子量１０００のポリテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエステル（東洋紡績社製ペルプレン：ＧＰ３０１、ＴＰＡ／／ＢＤ／ＰＴＭＧ＝１００／／８５／１５（ｍｏ１％）、ＰＥＳ−Ｅと記す、ＰＴＭＧに由来する軟質重合体の比率＝４０重量％）を用い、ポリエステル樹脂（Ａ）／ブロック共重合ポリエステル樹脂（Ｂ）＝９２重量％／８重量％とした以外は実施例１と同様にして７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６８】
（比較例８）
延伸倍率を第一段目に横延伸３．０倍、第二段目に縦延伸４．２倍とした以外は実施例１と同様にして厚み７μｍのフィルムを得た。当該フィルムは長手方向への引裂き性は優れていたが、幅方向の引裂き性に劣っており、任意方向の易引裂き性が得られなかった。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６９】
実施例１〜５、比較例１〜８で得られたフィルムの評価結果を表１、２、３に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】
実施例１〜５、比較例１〜８より明らかなように、厚さが５〜９μｍである二軸延伸ポリエステルフィルムに於いて、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏｌ％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、結晶セグメント及び低融点軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上、４重量％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムは優れた易引裂き性と加工性を有する事がわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本願発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの優れた特性である耐熱性、防湿性、透明性、保香性等を極力維持し、フィルムの任意の方向で引き裂き性を有するため、動包装やスティック包装、或いは蓋材の構成材料として用いることができ、産業界に寄与することが大である。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】試料測定の模式図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さが５〜９μｍであって、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上４重量％以下であり、
前記フィルムのヘイズ値が７％以下であり、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０２以上０．０６以下であり、かつ１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
請求項１記載のフィルムであって、前記フィルムの（Ｎｘ―Ｎｙ）が０．０２以上、０．０６以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】
請求項１に記載の二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に含まれる低融点軟質重合体の割合が３ｍｏ１％以上、１２ｍｏｌ％以下の範囲であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項４】
請求項１記載の二軸延伸ポリエステルフィルムであって、突刺強度が２Ｎ以上７Ｎ以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１】
厚さが５〜９μｍであって、酸成分としてテレフタル酸を９０ｍｏｌ％以上含有し、グリコール成分としてエチレングリコールを９０ｍｏ１％以上含有する結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、軟質重合体からなるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）との混合物からなり、フィルム中に含まれるブロック共重合ポリエステル（Ｂ）中の軟質重合体が１重量％以上４重量％以下であり、
前記フィルムのヘイズ値が７％以下であり、長手方向の屈折率Ｎｘと幅方向の屈折率Ｎｙに於いて（Ｎｘ−Ｎｙ）あるいは（Ｎｙ−Ｎｘ）が０．０２以上０．０６以下であり、かつ１５０℃に於ける熱収縮率が長手方向、幅方向共に５％以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
請求項１記載のフィルムであって、前記フィルムの（Ｎｘ―Ｎｙ）が０．０２以上、０．０６以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】
請求項１に記載の二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ブロック共重合ポリエステル（Ｂ）に含まれる低融点軟質重合体の割合が３ｍｏ１％以上、１２ｍｏｌ％以下の範囲であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項４】
請求項１記載の二軸延伸ポリエステルフィルムであって、突刺強度が２Ｎ以上７Ｎ以下であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−６９３４（Ｐ２０１０−６９３４Ａ）
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１６７１６４（Ｐ２００８−１６７１６４）
【出願日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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