易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材およびレトルト食品用包装材
【課題】被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れる易開封性ヒートシール材を提供することができる易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】本発明の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、（Ｃ）低密度ポリエチレンとを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ａ）成分は５質量部以上４０質量部以下であり、（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である。
【解決手段】本発明の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、（Ｃ）低密度ポリエチレンとを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ａ）成分は５質量部以上４０質量部以下であり、（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材およびレトルト食品用包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品用包装材として、ヒートシール材を備えたプラスチック製の包装材が広く使用されている。このヒートシール材には、被着体に対する適度なヒートシール強度を有しつつ、易開封性であり、さらに開封した時の開封部の外観が優れることが求められる。
【０００３】
また、食品用包装材の中でも油性食品用には、上記特性に加えて耐油性が求められる。とくにレトルト食品用においては、１００℃を超える温度でレトルト殺菌をおこなうため、高温での耐油性が求められる。
【０００４】
特許文献１（国際公開第２００４／１０４０８８号パンフレット）には、エチレン・不飽和エステル共重合体を２０〜９７重量部、プロピレン系重合体を１〜３０重量部、非晶性または低結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体を１〜５０重量部および粘着付与樹脂を１〜３０重量部の割合で配合してなるオレフィン系重合体組成物、それを用いた易開封性シール材、および、基材にこのような易開封性シール材を積層した包装材が記載されている。
上記オレフィン系重合体組成物をポリプロピレンに対する易開封性ヒートシール材として使用すると、ヒートシール強度の温度依存性が小さく、広い温度範囲でシールして、密封性、易開封性、開封部の外観に優れ、かつ耐油性に優れたシール層を形成させることができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００４／１０４０８８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の易開封性ヒートシール材は、高温での耐油性が不十分であり、レトルト食品用には適さなかった。
【０００７】
本発明は上述のような課題に鑑みてなされたものであり、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れる易開封性ヒートシール材を提供することができる易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、
レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、
（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、
（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、
（Ｃ）低密度ポリエチレンと
を含み、
当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、
前記（Ａ）成分が５質量部以上４０質量部以下であり、
前記（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、
前記（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物が提供される。
【０００９】
この易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を使用してヒートシール材を成形すれば、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れるヒートシール材を得ることができる。
【００１０】
さらに、本発明によれば、
上記本発明による易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を含む、易開封性ヒートシール材が提供される。
【００１１】
さらに、本発明によれば、
上記本発明による易開封性ヒートシール材を熱可塑性樹脂からなる基材上に積層したレトルト食品用包装材が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れる易開封性ヒートシール材を提供することができる易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
（樹脂組成物）
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、（Ｃ）低密度ポリエチレンとを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ａ）成分は５質量部以上４０質量部以下であり、（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である。
このような樹脂組成物は、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れる易開封性ヒートシール材を提供することができる。
【００１４】
ここで、良好なヒートシール性とは、ヒートシール強度の温度依存性が小さく、広い温度範囲でシールして、密封性、易開封性、開封部の外観に優れることをいう。なお、開封部の外観に優れるとは、例えば、開封時に糸引きがないことなどをいう。また、易開封性とは、手で容易にはがすことができることをいう。
【００１５】
より具体的には、本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物を用いると、被着体に対し、１６０〜２００℃のいずれかの温度で、１秒、圧力０．２ＭＰａでヒートシールした場合のＴ型剥離試験における剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以下であるヒートシール材を得ることができる。このように、本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物を用いると、広い温度範囲でヒートシール強度が安定しているヒートシール材を得ることができる。
【００１６】
また、本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を用いると、被着体に対し、１５０℃で、１秒、圧力０．２ＭＰａでヒートシールした場合のＴ型剥離試験における剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上であるヒートシール材を得ることができる。剥離強度が上記下限値以上であると、ヒートシール強度が易開封性でありながら、内容物がスープなどの重量物であっても耐えることができる。ここで、本実施形態では、ヒートシール温度が１５０℃のときのヒートシールを低温ヒートシールと呼ぶ。なお、食品用包装材では、内容物への影響から、ヒートシール温度は低いほど好ましい。
【００１７】
つぎに、本実施形態の樹脂組成物の各成分について詳細に説明する。
【００１８】
「成分（Ａ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体を含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ａ）成分の含有量は５質量部以上４０質量部以下であり、好ましくは５質量部以上２５質量部以下である。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ａ）成分を上記範囲内で含むことにより、低温シール性に優れた易開封性ヒートシール材を得ることができる。また、後述する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相溶性を高めて、開封時の糸引き現象をより一層緩和できる。
【００１９】
本実施形態における（Ａ）成分の極性モノマーは、不飽和カルボン酸エステルまたは不飽和カルボン酸から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、本実施形態の（Ａ）成分は、（Ａ−１）少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていない共重合体または（Ａ−２）エチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体であることが好ましい。
【００２０】
（Ａ−１）
本実施形態の（Ａ−１）成分は、少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていない共重合体である。
上記（Ａ−１）成分としては、例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（メタ）アクリレートともいう）とのランダム二元共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸とのランダム三元共重合体などがある。
前者のランダム二元共重合体としては、例えば、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ノルマルプロピルアクリレート共重合体、エチレン・イソプロピルアクリレート共重合体、エチレン・ノルマルブチルアクリレート共重合体、エチレン・イソブチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ノルマルブチルメタクリレート共重合体、エチレン・イソブチルメタクリレート共重合体などのエチレンおよび（メタ）アクリル酸と炭素数１〜４のアルキルとのエステルの二元共重合体などがある。
後者のランダム三元共重合体としては、例えば、エチレン・アクリル酸メチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルプロピル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸メチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸エチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルプロピル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸ノルマルプロピル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸イソブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸ノルマルブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体などのエチレンと、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜４のアルキルエステルと、（メタ）アクリル酸との三元共重合体などがある。
低温シール性、シール強度安定性、耐油性および開封時に糸引きがなく外観が良好であることなどの総合的なバランス面から、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸とのランダム三元共重合体がとくに好ましい。
【００２１】
（Ａ−１）成分は、（メタ）アクリル酸エステルを好ましくは１質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上３０質量％以下含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルの含有量が上記範囲内にあると、（Ａ−１）成分の好ましい諸物性を保持し、ヒートシール性も良好なヒートシール材を得ることができる。また、このような共重合体は、例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルを高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。
【００２２】
（Ａ−１）成分の融点は４０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。
また、成形加工性などを考慮すると、（Ａ−１）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、とくに好ましくは１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
【００２３】
本実施形態において、（Ａ−１）成分としては、以上のような、少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていない共重合体を１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００２４】
（Ａ−２）
本実施形態の（Ａ−２）成分は、エチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体である。（Ａ−２）成分の不飽和カルボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などが挙げられる。これらの中でも、ポリマーの生産性、衛生性などの観点から、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
なお、（Ａ−２）成分は（Ａ−１）成分に比べて低温ヒートシール性が若干劣るため、（Ａ）成分として、（Ａ−２）成分を選択する場合は、後述する（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含有させることにより、低温ヒートシール性をさらに高めることが好ましい。
【００２５】
（Ａ−２）成分は、不飽和カルボン酸を好ましくは１質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上２０質量％以下、とくに好ましくは２質量％以上１５質量％以下含むことが好ましい。
不飽和カルボン酸の含有量が上記範囲内にあると、（Ａ−２）成分の好ましい諸物性を保持し、ヒートシール性も良好なヒートシール材を得ることができる。
また、このような共重合体は、例えば、エチレンと不飽和カルボン酸を高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。
【００２６】
（Ａ−２）成分の融点は７０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。
また、成形加工性などを考慮すると、（Ａ−２）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは１ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下である。
本実施形態において、（Ａ−２）成分としては、以上のようなエチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体を１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００２７】
「成分（Ｂ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ｂ）成分の含有量は２５質量部以上７５質量部以下であり、好ましくは３５質量部以上５５質量部以下である。ここで、上記不均一系オレフィン重合触媒には、とくに限定はされないが、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒など一般的に公知のものが用いられる。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｂ）成分を上記範囲内で含むことにより、耐熱性および高温での耐油性に優れた易開封性ヒートシール材を得ることができる。
【００２８】
レトルト食品用包装材は、一般的に８０〜１２０℃で数十秒から数分間の加熱殺菌が施されるため、高温環境で油性内容物と直接接触する状態になる。そのため、この過程でシール層が膨潤して内容物を傷めたりしないようにする必要がある。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を用いて得られるヒートシール材は、必須成分として（Ｂ）成分を上記範囲内で含むことにより、例えば、８０℃で数日間にわたり油性食品と接触しても膨潤することがほとんどない。
（Ｂ）成分の融点の上限は、ヒートシール性の観点から、好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下、とくに好ましくは１５０℃以下である。
【００２９】
なお、本実施形態のランダムポリプロピレンとは、プロピレンを主成分としてα-オレフィンをランダム共重合したものである。α−オレフィンは、プロピレン以外のものであり、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜２０程度のα−オレフィンである。これらの中でも、ヒートシール性の観点からエチレンと１−ブテンが好ましい。
また、耐熱性および耐油性の観点から、ランダムポリプロピレン中のα−オレフィンの含量は、とくに限定はされないが、好ましくは２０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
【００３０】
さらに、成形加工性などを考慮すると、（Ｂ）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは１ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。
【００３１】
本実施形態において、（Ｂ）成分としては、以上のような、不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンを１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００３２】
「成分（Ｃ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｃ）低密度ポリエチレンを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ｃ）成分の含有量は５質量部以上５０質量部以下であり、好ましくは１５質量部以上４５質量部以下である。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｃ）成分を上記範囲内で含むことにより、易開封性に優れたヒートシール材を得ることができる。
【００３３】
（Ｃ）成分は、ＪＩＳ Ｋ６７４８−１９９５に準拠して測定した密度が好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満であり、さらに好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以上９２０ｋｇ／ｍ３以上以下である。
【００３４】
（Ｃ）成分としては、例えば、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。これらの中で、ＬＬＤＰＥが好ましい。ＬＬＤＰＥであれば、チーグラー触媒やフィリップス触媒などの不均一系オレフィン重合触媒で製造されたＬＬＤＰＥでも、メタロセン触媒やフェノキシイミン触媒のような均一系オレフィン重合触媒で製造されたＬＬＤＰＥでもよい。
【００３５】
また、（Ｃ）成分には、少ない割合で、α−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンおよび４−メチル−１−ペンテンなどが共重合されていてもよい。
【００３６】
（Ｃ）成分の融点は１００℃以上１４０℃以下であることが好ましい。
また、成形加工性などを考慮すると、（Ｃ）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、とくに好ましくは１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
【００３７】
本実施形態において、（Ｃ）成分としては、以上のような低密度ポリエチレンを１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００３８】
「成分（Ｄ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、任意成分として、（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンを含んでいてもよい。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ｄ）成分の含有量は０質量部を超えて４９質量部以下が好ましい。
【００３９】
また、（Ａ）成分として、（Ａ−１）成分を用いる場合は、（Ｄ）成分の含有量は０質量部を超えて２５質量部以下がさらに好ましい。
【００４０】
また、（Ａ）成分として、（Ａ−２）成分を用いる場合は、（Ｄ）成分の含有量は１５質量部以上２５質量部以下がさらに好ましい。
【００４１】
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、任意成分として（Ｄ）成分を上記範囲内で含むことにより、低温シール性がより一層優れたヒートシール材を得ることができる。
【００４２】
（Ｄ）成分は、メタロセン触媒やフェノキシイミン触媒のような均一系オレフィン重合触媒で製造される。そして、プロピレンを主成分としてα-オレフィンをランダム共重合したものである。α−オレフィンは、プロピレン以外のものであり、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜２０程度のα−オレフィンなどである。これらの中でも、ヒートシール性の観点からエチレンと１−ブテンが好ましい。
【００４３】
（Ｄ）成分の融点の上限は、ヒートシール性の観点から、好ましくは１７０℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下である。（Ｄ）成分の融点の下限は、ヒートシール強度の観点から、好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、とくに好ましくは１５０℃以上である。
（Ｄ）成分のランダムポリプロピレンは、不均一触媒で製造された（Ｂ）成分のランダムポリプロピレンと比較して組成分布が狭いため、得られるヒートシール材に低温ヒートシール性を付与できる。
【００４４】
上述したように、（Ａ）成分として（Ａ−２）成分を選択する場合は、（Ｄ）成分をさらに含有させて、低温ヒートシール性を高めることが好ましい。
【００４５】
本実施形態において、（Ｄ）成分としては、以上のような均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンを１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００４６】
（その他の成分）
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、他の成分として、粘着性付与剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤など高分子分野で通常使用される添加剤を組成物の特性を損なわない程度にさらに配合してもよい。
【００４７】
「粘着付与樹脂」
一般的に、広い温度範囲で良好なヒートシール性を得るために、食品用包装材のヒートシール材には必須成分として粘着付与樹脂が配合されている。しかしながら、粘着付与樹脂をヒートシール材に用いると、高温での耐油性が悪化してしまう場合があった。さらに、１００℃を超える温度でのレトルト殺菌時や使用時の加熱時に、溶出成分として観測される可能性もある。
オレフィン系重合体組成物において、厚生省３７０号試験に定められた条件で処理した場合のｎ−ヘプタン溶出試験における蒸発残留物が３０ｐｐｍ以下のものは、油性用途で１００℃を超えて使用可能なシール材料となる。そのため、本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、組成物の特性を損なわない程度に粘着性付与剤を含んでもよいが、実質的には含まない方が好ましい。本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物は実質的に粘着性付与剤を含まなくても広い温度範囲で良好なヒートシール性を有するヒートシール材が得られる。
また、粘着付与樹脂の多くは米国食品医薬局（ＦＤＡ）に対応していない。よって、本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物は、良好なヒートシール性と高温での耐油性を有しながら、ＦＤＡの規格をも満たすヒートシール材を得ることができる。
【００４８】
粘着性付与剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂などがあげられる。
脂肪族系炭化水素樹脂としては、例えばブテン、イソブチレン、ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどのＣ４および／またはＣ５のオレフィン、ジオレフィンなどを主成分とした重合体が挙げられる。
脂環族系炭化水素樹脂としては、例えばスペントＣ４〜Ｃ５留分中のジエン成分を環化二量体化後重合した樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合した樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂（水素添加芳香族炭化水素樹脂）などが挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどのＣ8〜Ｃ10のビニル芳香族炭化水素を主成分とする樹脂などが挙げられる。
ポリテルペン系樹脂としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体などが挙げられる。
ロジン類としては、例えば、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジンのグリセリンエステルおよびその水添物またはその重合体およびロジンのペンタエリスリットエステルおよびその水添物またはその重合体などが挙げられる。
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系モノマーの単独重合体、スチレン・オレフィン共重合体、ビニルトルエン・α−メチルスチレン共重合体などが挙げられる。
【００４９】
（樹脂組成物の調製方法）
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、例えば、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて他の添加剤と、を同時または逐次的にドライブレンドまたはメルトブレンドすることにより得られる。これらの成分の混合順序はとくに制限はない。
ドライブレンドには、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの各種ミキサーを用いることができる。
また、メルトブレンドする場合は、１軸または２軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの混練装置を用いることができ、例えば、１６０℃〜２３０℃程度の温度で溶融混練する。
【００５０】
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、キャスト法や、インフレーション成形法、押出成形法などにより、フィルムに成形することができる。
このようにして得られたフィルムをヒートシール材とすることができる。また、本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を直接基材上に積層することで、ヒートシール材とすることができる。
【００５１】
基材としては、たとえば、延伸または未延伸の、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、エチレン成分を共重合成分とするブロック系やランダム系のプロピレン系ポリマー、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度や超低密度のポリエチレンなどのエチレン系ポリマー、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンの１種または２種以上を用いてなる各種熱可塑性樹脂フィルムまたはシート、紙、金属箔、不織布、金属などを蒸着した樹脂フィルムなどが用いられる。
本実施形態においては、これらの中でもポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンからなる基材がとくに好ましい。
【００５２】
基材の厚さは、とくに限定されないが、通常は１μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下である。
【００５３】
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物からなるフィルムを基材上に積層する方法としては、フィルムをドライラミネーション法などにより、基材と貼り合わせる方法がある。
また、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を基材上に直接フィルム状に押し出しコーティングする方法により、基材上に積層してもよい。
さらには、基材上に接着層を積層し、さらにこの接着層上に、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物をサンドイッチラミネーション法により、積層してもよい。
また、基材と、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物とを共押出しすることで、基材上に易開封性ヒートシール材用樹脂組成物からなる層を積層してもよい。
また、ポリエチレンなどの接着層を介して、基材上に上記フィルムを積層してもよい。
【００５４】
本実施形態において、基材に形成する上記ヒートシール層の厚さは用途に応じて適宜決定されるが、好ましくは１μｍ以上２５０μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以上１００μｍ以下である。
【００５５】
このようにして得られる積層体は、食品用包装材として使用することができる。とくにレトルト食品用包装材として使用するときに密封性、易開封性、開封部の外観、高温での耐油性に優れた包装材となる。
【００５６】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本発明に含まれるものである。
【００５７】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００５８】
以下に、本実施形態を実施例および比較例により説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
実施例および比較例では以下の原料を使用した。なお、各樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）および融点は下記に準拠して測定した。
・ＭＦＲ ： ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９（１９０℃、２１６０g荷重）
・融点 ： ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７
なお、ＰＰ−１〜４のＭＦＲは２３０℃にて測定した。
【００６０】
ＥＣＰ−１：エチレン・メタアクリル酸共重合体（メタアクリル酸含量：９質量％）
ＥＣＰ−２：エチレン・メタアクリル酸・イソブチルアクリレート共重合体（メタアクリル酸含量：１０質量％、イソブチルアクリレート：１０質量％）
ＥＣＰ−３：エチレン・メタアクリル酸・イソブチルアクリレート共重合体（メタアクリル酸含量：１０質量％、イソブチルアクリレート：１０質量％）の７０％亜鉛中和品
ＥＣＰ−４： エチレン・メタアクリレート共重合体（メタアクリレート：２０質量%)
【００６１】
ＰＰ−１：不均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ３１７ＤＶ）
ＰＰ−２：不均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ５３４Ｎ４）
ＰＰ−３：均一系オレフィン重合触媒で製造されたポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＭＦ２５７）
ＰＰ−４：ブロックポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ３５４ＮＶ）
【００６２】
ＰＥ−１：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ネオゼックス３５１０Ｆ）
ＰＥ−２：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、プライムポリマー社製、ハイゼックス３３００Ｆ）
ＰＥ−３：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、エボリュー ＳＰ４０３０）
【００６３】
Ｅ−１：エラストマー（三井化学社製、タフマーＡ４０８５）
Ｅ−２：エラストマー（三井化学社製、タフマーＰ２０８５）
【００６４】
ＡＭ−１：水素添加芳香族炭化水素樹脂（荒川化学社製、アルコンＡＭ１）
【００６５】
（実施例１〜４、比較例１〜４）
表１に示す配合割合で各成分を混合し、ヒートシール性樹脂組成物を調製した。
その後、多層押出キャスト成形装置（４０ｍｍφ×３）を用いて、厚み１５μｍのポリプロピレンフィルム（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ１０７ＤＶ）と、厚み１５μｍのポリプロピレンフィルム（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ１０７ＤＶ）と、２０μｍの上記ヒートシール性樹脂組成物を共押出にて積層の押出フィルムを作成した。
これを予め作成した延伸ＰＥＴ（１２μｍ）と低密度ポリエチレン（１５μｍ）からなる二層構成の積層フィルムのポリエチレン面側に低密度ポリエチレン（１５μm）を接着層とするサンドイッチラミネーション法により積層し、試験基材を得た。
次に、このようにして得られた積層フィルムをポリプロピレンの射出成形板にヒートシールした。積層フィルムのヒートシール層が、射出成形板と直接接触するように、積層フィルムを射出成形板にヒートシールしている。ヒートシール条件は、温度１５０℃〜２００℃のそれぞれの温度で、圧力０．２ＭＰａ、時間１秒である。また、その後、射出成形板から、積層フィルムを剥がし、ヒートシール強度を測定した。ヒートシール強度は、室温２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、Ｔ型ピール試験機で３００ｍｍ／分の剥離速度で測定した（ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３に準拠）。表１の各符号は、以下の通りである。
低温シール（ヒートシール温度１５０℃での判定基準）
○：５Ｎ／１５ｍｍ以上
△：３Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満
×：３Ｎ／１５ｍｍ未満
シール性（ヒートシール温度１６０〜２００℃での判定基準）
○： すべての温度で１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以上の範囲内にある
△：１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以上の範囲外になる温度が１つある
×：１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以上の範囲外になる温度が２つ以上ある
糸曳き
○：目視で糸引きなし
×：目視で糸引きあり
【００６６】
（耐油性試験）
ヒートシール性樹脂組成物をペレット化した。そして、プレス機を用いて、得られたペレットを１８０℃でプレスし、厚さ３ｍｍのシートを作製した。得られたシートを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズに切断し、評価サンプルとした。
次に、容量５０ｍＬのスクリュー瓶に評価サンプルを入れ、そこに３０ｍＬのサラダ油を注ぎ込み、アルミ箔で蓋をした。バット上にそのスクリュー瓶を並べ、セーフベンドライヤー内で、８０℃、３日間エージングした。そして、サラダ油浸漬前とエージング後の重量変化を計測し、重量変化の割合を求めた。各サンプルはｎ＝５でおこなった。表１の各符号は、以下の通りである。
○：重量変化３％未満
△：重量変化３％以上５％未満
×：重量変化５％以上
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１の配合量の単位は、質量部である。
実施例１〜４は、良好なヒートシール性を有しつつ、高温での耐油性が優れるものであった。
これに対し、比較例１、３〜４はいずれも、高温での耐油性は満足するものであったが、ヒートシール性が基準を満たさなかった。また、粘着付与樹脂を添加した比較例２は、良好なヒートシール性を示したが、高温での耐油性が満足するものでなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物、易開封性ヒートシール材およびレトルト食品用包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品用包装材として、ヒートシール材を備えたプラスチック製の包装材が広く使用されている。このヒートシール材には、被着体に対する適度なヒートシール強度を有しつつ、易開封性であり、さらに開封した時の開封部の外観が優れることが求められる。
【０００３】
また、食品用包装材の中でも油性食品用には、上記特性に加えて耐油性が求められる。とくにレトルト食品用においては、１００℃を超える温度でレトルト殺菌をおこなうため、高温での耐油性が求められる。
【０００４】
特許文献１（国際公開第２００４／１０４０８８号パンフレット）には、エチレン・不飽和エステル共重合体を２０〜９７重量部、プロピレン系重合体を１〜３０重量部、非晶性または低結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体を１〜５０重量部および粘着付与樹脂を１〜３０重量部の割合で配合してなるオレフィン系重合体組成物、それを用いた易開封性シール材、および、基材にこのような易開封性シール材を積層した包装材が記載されている。
上記オレフィン系重合体組成物をポリプロピレンに対する易開封性ヒートシール材として使用すると、ヒートシール強度の温度依存性が小さく、広い温度範囲でシールして、密封性、易開封性、開封部の外観に優れ、かつ耐油性に優れたシール層を形成させることができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００４／１０４０８８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の易開封性ヒートシール材は、高温での耐油性が不十分であり、レトルト食品用には適さなかった。
【０００７】
本発明は上述のような課題に鑑みてなされたものであり、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れる易開封性ヒートシール材を提供することができる易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、
レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、
（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、
（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、
（Ｃ）低密度ポリエチレンと
を含み、
当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、
前記（Ａ）成分が５質量部以上４０質量部以下であり、
前記（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、
前記（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物が提供される。
【０００９】
この易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を使用してヒートシール材を成形すれば、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れるヒートシール材を得ることができる。
【００１０】
さらに、本発明によれば、
上記本発明による易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を含む、易開封性ヒートシール材が提供される。
【００１１】
さらに、本発明によれば、
上記本発明による易開封性ヒートシール材を熱可塑性樹脂からなる基材上に積層したレトルト食品用包装材が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れる易開封性ヒートシール材を提供することができる易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
（樹脂組成物）
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、（Ｃ）低密度ポリエチレンとを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ａ）成分は５質量部以上４０質量部以下であり、（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である。
このような樹脂組成物は、被着体に対し、良好なヒートシール性を示しつつ、高温での耐油性が優れる易開封性ヒートシール材を提供することができる。
【００１４】
ここで、良好なヒートシール性とは、ヒートシール強度の温度依存性が小さく、広い温度範囲でシールして、密封性、易開封性、開封部の外観に優れることをいう。なお、開封部の外観に優れるとは、例えば、開封時に糸引きがないことなどをいう。また、易開封性とは、手で容易にはがすことができることをいう。
【００１５】
より具体的には、本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物を用いると、被着体に対し、１６０〜２００℃のいずれかの温度で、１秒、圧力０．２ＭＰａでヒートシールした場合のＴ型剥離試験における剥離強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以下であるヒートシール材を得ることができる。このように、本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物を用いると、広い温度範囲でヒートシール強度が安定しているヒートシール材を得ることができる。
【００１６】
また、本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を用いると、被着体に対し、１５０℃で、１秒、圧力０．２ＭＰａでヒートシールした場合のＴ型剥離試験における剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上であるヒートシール材を得ることができる。剥離強度が上記下限値以上であると、ヒートシール強度が易開封性でありながら、内容物がスープなどの重量物であっても耐えることができる。ここで、本実施形態では、ヒートシール温度が１５０℃のときのヒートシールを低温ヒートシールと呼ぶ。なお、食品用包装材では、内容物への影響から、ヒートシール温度は低いほど好ましい。
【００１７】
つぎに、本実施形態の樹脂組成物の各成分について詳細に説明する。
【００１８】
「成分（Ａ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体を含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ａ）成分の含有量は５質量部以上４０質量部以下であり、好ましくは５質量部以上２５質量部以下である。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ａ）成分を上記範囲内で含むことにより、低温シール性に優れた易開封性ヒートシール材を得ることができる。また、後述する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相溶性を高めて、開封時の糸引き現象をより一層緩和できる。
【００１９】
本実施形態における（Ａ）成分の極性モノマーは、不飽和カルボン酸エステルまたは不飽和カルボン酸から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、本実施形態の（Ａ）成分は、（Ａ−１）少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていない共重合体または（Ａ−２）エチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体であることが好ましい。
【００２０】
（Ａ−１）
本実施形態の（Ａ−１）成分は、少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていない共重合体である。
上記（Ａ−１）成分としては、例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（メタ）アクリレートともいう）とのランダム二元共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸とのランダム三元共重合体などがある。
前者のランダム二元共重合体としては、例えば、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ノルマルプロピルアクリレート共重合体、エチレン・イソプロピルアクリレート共重合体、エチレン・ノルマルブチルアクリレート共重合体、エチレン・イソブチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ノルマルブチルメタクリレート共重合体、エチレン・イソブチルメタクリレート共重合体などのエチレンおよび（メタ）アクリル酸と炭素数１〜４のアルキルとのエステルの二元共重合体などがある。
後者のランダム三元共重合体としては、例えば、エチレン・アクリル酸メチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルプロピル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸メチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸エチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルプロピル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル・メタクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸ノルマルプロピル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸イソブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体、エチレン・メタクリル酸ノルマルブチル・アクリル酸三元ランダム共重合体などのエチレンと、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜４のアルキルエステルと、（メタ）アクリル酸との三元共重合体などがある。
低温シール性、シール強度安定性、耐油性および開封時に糸引きがなく外観が良好であることなどの総合的なバランス面から、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸とのランダム三元共重合体がとくに好ましい。
【００２１】
（Ａ−１）成分は、（メタ）アクリル酸エステルを好ましくは１質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上３０質量％以下含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステルの含有量が上記範囲内にあると、（Ａ−１）成分の好ましい諸物性を保持し、ヒートシール性も良好なヒートシール材を得ることができる。また、このような共重合体は、例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルを高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。
【００２２】
（Ａ−１）成分の融点は４０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。
また、成形加工性などを考慮すると、（Ａ−１）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、とくに好ましくは１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
【００２３】
本実施形態において、（Ａ−１）成分としては、以上のような、少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていない共重合体を１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００２４】
（Ａ−２）
本実施形態の（Ａ−２）成分は、エチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体である。（Ａ−２）成分の不飽和カルボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などが挙げられる。これらの中でも、ポリマーの生産性、衛生性などの観点から、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
なお、（Ａ−２）成分は（Ａ−１）成分に比べて低温ヒートシール性が若干劣るため、（Ａ）成分として、（Ａ−２）成分を選択する場合は、後述する（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含有させることにより、低温ヒートシール性をさらに高めることが好ましい。
【００２５】
（Ａ−２）成分は、不飽和カルボン酸を好ましくは１質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上２０質量％以下、とくに好ましくは２質量％以上１５質量％以下含むことが好ましい。
不飽和カルボン酸の含有量が上記範囲内にあると、（Ａ−２）成分の好ましい諸物性を保持し、ヒートシール性も良好なヒートシール材を得ることができる。
また、このような共重合体は、例えば、エチレンと不飽和カルボン酸を高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。
【００２６】
（Ａ−２）成分の融点は７０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。
また、成形加工性などを考慮すると、（Ａ−２）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは１ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下である。
本実施形態において、（Ａ−２）成分としては、以上のようなエチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体を１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００２７】
「成分（Ｂ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ｂ）成分の含有量は２５質量部以上７５質量部以下であり、好ましくは３５質量部以上５５質量部以下である。ここで、上記不均一系オレフィン重合触媒には、とくに限定はされないが、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒など一般的に公知のものが用いられる。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｂ）成分を上記範囲内で含むことにより、耐熱性および高温での耐油性に優れた易開封性ヒートシール材を得ることができる。
【００２８】
レトルト食品用包装材は、一般的に８０〜１２０℃で数十秒から数分間の加熱殺菌が施されるため、高温環境で油性内容物と直接接触する状態になる。そのため、この過程でシール層が膨潤して内容物を傷めたりしないようにする必要がある。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を用いて得られるヒートシール材は、必須成分として（Ｂ）成分を上記範囲内で含むことにより、例えば、８０℃で数日間にわたり油性食品と接触しても膨潤することがほとんどない。
（Ｂ）成分の融点の上限は、ヒートシール性の観点から、好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下、とくに好ましくは１５０℃以下である。
【００２９】
なお、本実施形態のランダムポリプロピレンとは、プロピレンを主成分としてα-オレフィンをランダム共重合したものである。α−オレフィンは、プロピレン以外のものであり、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜２０程度のα−オレフィンである。これらの中でも、ヒートシール性の観点からエチレンと１−ブテンが好ましい。
また、耐熱性および耐油性の観点から、ランダムポリプロピレン中のα−オレフィンの含量は、とくに限定はされないが、好ましくは２０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
【００３０】
さらに、成形加工性などを考慮すると、（Ｂ）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは１ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。
【００３１】
本実施形態において、（Ｂ）成分としては、以上のような、不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンを１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００３２】
「成分（Ｃ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｃ）低密度ポリエチレンを含んでいる。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ｃ）成分の含有量は５質量部以上５０質量部以下であり、好ましくは１５質量部以上４５質量部以下である。
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、必須成分として（Ｃ）成分を上記範囲内で含むことにより、易開封性に優れたヒートシール材を得ることができる。
【００３３】
（Ｃ）成分は、ＪＩＳ Ｋ６７４８−１９９５に準拠して測定した密度が好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満であり、さらに好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以上９２０ｋｇ／ｍ３以上以下である。
【００３４】
（Ｃ）成分としては、例えば、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。これらの中で、ＬＬＤＰＥが好ましい。ＬＬＤＰＥであれば、チーグラー触媒やフィリップス触媒などの不均一系オレフィン重合触媒で製造されたＬＬＤＰＥでも、メタロセン触媒やフェノキシイミン触媒のような均一系オレフィン重合触媒で製造されたＬＬＤＰＥでもよい。
【００３５】
また、（Ｃ）成分には、少ない割合で、α−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンおよび４−メチル−１−ペンテンなどが共重合されていてもよい。
【００３６】
（Ｃ）成分の融点は１００℃以上１４０℃以下であることが好ましい。
また、成形加工性などを考慮すると、（Ｃ）成分のＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、とくに好ましくは１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
【００３７】
本実施形態において、（Ｃ）成分としては、以上のような低密度ポリエチレンを１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００３８】
「成分（Ｄ）」
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、任意成分として、（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンを含んでいてもよい。そして、当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、（Ｄ）成分の含有量は０質量部を超えて４９質量部以下が好ましい。
【００３９】
また、（Ａ）成分として、（Ａ−１）成分を用いる場合は、（Ｄ）成分の含有量は０質量部を超えて２５質量部以下がさらに好ましい。
【００４０】
また、（Ａ）成分として、（Ａ−２）成分を用いる場合は、（Ｄ）成分の含有量は１５質量部以上２５質量部以下がさらに好ましい。
【００４１】
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、任意成分として（Ｄ）成分を上記範囲内で含むことにより、低温シール性がより一層優れたヒートシール材を得ることができる。
【００４２】
（Ｄ）成分は、メタロセン触媒やフェノキシイミン触媒のような均一系オレフィン重合触媒で製造される。そして、プロピレンを主成分としてα-オレフィンをランダム共重合したものである。α−オレフィンは、プロピレン以外のものであり、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜２０程度のα−オレフィンなどである。これらの中でも、ヒートシール性の観点からエチレンと１−ブテンが好ましい。
【００４３】
（Ｄ）成分の融点の上限は、ヒートシール性の観点から、好ましくは１７０℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下である。（Ｄ）成分の融点の下限は、ヒートシール強度の観点から、好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、とくに好ましくは１５０℃以上である。
（Ｄ）成分のランダムポリプロピレンは、不均一触媒で製造された（Ｂ）成分のランダムポリプロピレンと比較して組成分布が狭いため、得られるヒートシール材に低温ヒートシール性を付与できる。
【００４４】
上述したように、（Ａ）成分として（Ａ−２）成分を選択する場合は、（Ｄ）成分をさらに含有させて、低温ヒートシール性を高めることが好ましい。
【００４５】
本実施形態において、（Ｄ）成分としては、以上のような均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンを１種類または２種類以上併用して使用することができる。
【００４６】
（その他の成分）
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、他の成分として、粘着性付与剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤など高分子分野で通常使用される添加剤を組成物の特性を損なわない程度にさらに配合してもよい。
【００４７】
「粘着付与樹脂」
一般的に、広い温度範囲で良好なヒートシール性を得るために、食品用包装材のヒートシール材には必須成分として粘着付与樹脂が配合されている。しかしながら、粘着付与樹脂をヒートシール材に用いると、高温での耐油性が悪化してしまう場合があった。さらに、１００℃を超える温度でのレトルト殺菌時や使用時の加熱時に、溶出成分として観測される可能性もある。
オレフィン系重合体組成物において、厚生省３７０号試験に定められた条件で処理した場合のｎ−ヘプタン溶出試験における蒸発残留物が３０ｐｐｍ以下のものは、油性用途で１００℃を超えて使用可能なシール材料となる。そのため、本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、組成物の特性を損なわない程度に粘着性付与剤を含んでもよいが、実質的には含まない方が好ましい。本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物は実質的に粘着性付与剤を含まなくても広い温度範囲で良好なヒートシール性を有するヒートシール材が得られる。
また、粘着付与樹脂の多くは米国食品医薬局（ＦＤＡ）に対応していない。よって、本実施形態のヒートシール材用樹脂組成物は、良好なヒートシール性と高温での耐油性を有しながら、ＦＤＡの規格をも満たすヒートシール材を得ることができる。
【００４８】
粘着性付与剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂などがあげられる。
脂肪族系炭化水素樹脂としては、例えばブテン、イソブチレン、ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどのＣ４および／またはＣ５のオレフィン、ジオレフィンなどを主成分とした重合体が挙げられる。
脂環族系炭化水素樹脂としては、例えばスペントＣ４〜Ｃ５留分中のジエン成分を環化二量体化後重合した樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合した樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂（水素添加芳香族炭化水素樹脂）などが挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどのＣ8〜Ｃ10のビニル芳香族炭化水素を主成分とする樹脂などが挙げられる。
ポリテルペン系樹脂としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体などが挙げられる。
ロジン類としては、例えば、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジンのグリセリンエステルおよびその水添物またはその重合体およびロジンのペンタエリスリットエステルおよびその水添物またはその重合体などが挙げられる。
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系モノマーの単独重合体、スチレン・オレフィン共重合体、ビニルトルエン・α−メチルスチレン共重合体などが挙げられる。
【００４９】
（樹脂組成物の調製方法）
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、例えば、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて他の添加剤と、を同時または逐次的にドライブレンドまたはメルトブレンドすることにより得られる。これらの成分の混合順序はとくに制限はない。
ドライブレンドには、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの各種ミキサーを用いることができる。
また、メルトブレンドする場合は、１軸または２軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの混練装置を用いることができ、例えば、１６０℃〜２３０℃程度の温度で溶融混練する。
【００５０】
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物は、キャスト法や、インフレーション成形法、押出成形法などにより、フィルムに成形することができる。
このようにして得られたフィルムをヒートシール材とすることができる。また、本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を直接基材上に積層することで、ヒートシール材とすることができる。
【００５１】
基材としては、たとえば、延伸または未延伸の、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、エチレン成分を共重合成分とするブロック系やランダム系のプロピレン系ポリマー、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度や超低密度のポリエチレンなどのエチレン系ポリマー、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンの１種または２種以上を用いてなる各種熱可塑性樹脂フィルムまたはシート、紙、金属箔、不織布、金属などを蒸着した樹脂フィルムなどが用いられる。
本実施形態においては、これらの中でもポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンからなる基材がとくに好ましい。
【００５２】
基材の厚さは、とくに限定されないが、通常は１μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下である。
【００５３】
本実施形態の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物からなるフィルムを基材上に積層する方法としては、フィルムをドライラミネーション法などにより、基材と貼り合わせる方法がある。
また、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を基材上に直接フィルム状に押し出しコーティングする方法により、基材上に積層してもよい。
さらには、基材上に接着層を積層し、さらにこの接着層上に、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物をサンドイッチラミネーション法により、積層してもよい。
また、基材と、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物とを共押出しすることで、基材上に易開封性ヒートシール材用樹脂組成物からなる層を積層してもよい。
また、ポリエチレンなどの接着層を介して、基材上に上記フィルムを積層してもよい。
【００５４】
本実施形態において、基材に形成する上記ヒートシール層の厚さは用途に応じて適宜決定されるが、好ましくは１μｍ以上２５０μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以上１００μｍ以下である。
【００５５】
このようにして得られる積層体は、食品用包装材として使用することができる。とくにレトルト食品用包装材として使用するときに密封性、易開封性、開封部の外観、高温での耐油性に優れた包装材となる。
【００５６】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本発明に含まれるものである。
【００５７】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００５８】
以下に、本実施形態を実施例および比較例により説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
実施例および比較例では以下の原料を使用した。なお、各樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）および融点は下記に準拠して測定した。
・ＭＦＲ ： ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９（１９０℃、２１６０g荷重）
・融点 ： ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７
なお、ＰＰ−１〜４のＭＦＲは２３０℃にて測定した。
【００６０】
ＥＣＰ−１：エチレン・メタアクリル酸共重合体（メタアクリル酸含量：９質量％）
ＥＣＰ−２：エチレン・メタアクリル酸・イソブチルアクリレート共重合体（メタアクリル酸含量：１０質量％、イソブチルアクリレート：１０質量％）
ＥＣＰ−３：エチレン・メタアクリル酸・イソブチルアクリレート共重合体（メタアクリル酸含量：１０質量％、イソブチルアクリレート：１０質量％）の７０％亜鉛中和品
ＥＣＰ−４： エチレン・メタアクリレート共重合体（メタアクリレート：２０質量%)
【００６１】
ＰＰ−１：不均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ３１７ＤＶ）
ＰＰ−２：不均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ５３４Ｎ４）
ＰＰ−３：均一系オレフィン重合触媒で製造されたポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＭＦ２５７）
ＰＰ−４：ブロックポリプロピレン（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ３５４ＮＶ）
【００６２】
ＰＥ−１：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ネオゼックス３５１０Ｆ）
ＰＥ−２：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、プライムポリマー社製、ハイゼックス３３００Ｆ）
ＰＥ−３：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、エボリュー ＳＰ４０３０）
【００６３】
Ｅ−１：エラストマー（三井化学社製、タフマーＡ４０８５）
Ｅ−２：エラストマー（三井化学社製、タフマーＰ２０８５）
【００６４】
ＡＭ−１：水素添加芳香族炭化水素樹脂（荒川化学社製、アルコンＡＭ１）
【００６５】
（実施例１〜４、比較例１〜４）
表１に示す配合割合で各成分を混合し、ヒートシール性樹脂組成物を調製した。
その後、多層押出キャスト成形装置（４０ｍｍφ×３）を用いて、厚み１５μｍのポリプロピレンフィルム（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ１０７ＤＶ）と、厚み１５μｍのポリプロピレンフィルム（プライムポリマー社製、プライムポリプロＦ１０７ＤＶ）と、２０μｍの上記ヒートシール性樹脂組成物を共押出にて積層の押出フィルムを作成した。
これを予め作成した延伸ＰＥＴ（１２μｍ）と低密度ポリエチレン（１５μｍ）からなる二層構成の積層フィルムのポリエチレン面側に低密度ポリエチレン（１５μm）を接着層とするサンドイッチラミネーション法により積層し、試験基材を得た。
次に、このようにして得られた積層フィルムをポリプロピレンの射出成形板にヒートシールした。積層フィルムのヒートシール層が、射出成形板と直接接触するように、積層フィルムを射出成形板にヒートシールしている。ヒートシール条件は、温度１５０℃〜２００℃のそれぞれの温度で、圧力０．２ＭＰａ、時間１秒である。また、その後、射出成形板から、積層フィルムを剥がし、ヒートシール強度を測定した。ヒートシール強度は、室温２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、Ｔ型ピール試験機で３００ｍｍ／分の剥離速度で測定した（ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３に準拠）。表１の各符号は、以下の通りである。
低温シール（ヒートシール温度１５０℃での判定基準）
○：５Ｎ／１５ｍｍ以上
△：３Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満
×：３Ｎ／１５ｍｍ未満
シール性（ヒートシール温度１６０〜２００℃での判定基準）
○： すべての温度で１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以上の範囲内にある
△：１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以上の範囲外になる温度が１つある
×：１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以上の範囲外になる温度が２つ以上ある
糸曳き
○：目視で糸引きなし
×：目視で糸引きあり
【００６６】
（耐油性試験）
ヒートシール性樹脂組成物をペレット化した。そして、プレス機を用いて、得られたペレットを１８０℃でプレスし、厚さ３ｍｍのシートを作製した。得られたシートを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズに切断し、評価サンプルとした。
次に、容量５０ｍＬのスクリュー瓶に評価サンプルを入れ、そこに３０ｍＬのサラダ油を注ぎ込み、アルミ箔で蓋をした。バット上にそのスクリュー瓶を並べ、セーフベンドライヤー内で、８０℃、３日間エージングした。そして、サラダ油浸漬前とエージング後の重量変化を計測し、重量変化の割合を求めた。各サンプルはｎ＝５でおこなった。表１の各符号は、以下の通りである。
○：重量変化３％未満
△：重量変化３％以上５％未満
×：重量変化５％以上
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１の配合量の単位は、質量部である。
実施例１〜４は、良好なヒートシール性を有しつつ、高温での耐油性が優れるものであった。
これに対し、比較例１、３〜４はいずれも、高温での耐油性は満足するものであったが、ヒートシール性が基準を満たさなかった。また、粘着付与樹脂を添加した比較例２は、良好なヒートシール性を示したが、高温での耐油性が満足するものでなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、
（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、
（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、
（Ｃ）低密度ポリエチレンと
を含み、
当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、
前記（Ａ）成分が５質量部以上４０質量部以下であり、
前記（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、
前記（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
当該樹脂組成物は粘着付与樹脂を実質的に含まない、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ｂ）成分の融点が１４０℃以上１８０℃以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ｃ）成分が線状低密度ポリエチレンである、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において
前記（Ａ）成分の極性モノマーが、不飽和カルボン酸エステルまたは不飽和カルボン酸から選ばれる少なくとも１種である、易開封性ヒートシール用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ａ）成分が、少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていないエチレン・極性モノマーランダム共重合体である、易開封性ヒートシール用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において
前記（Ａ）成分が、エチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステルランダム二元共重合体またはエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル・（メタ）アクリル酸ランダム三元共重合体から選ばれる少なくとも１種である、易開封性ヒートシール用樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至５いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ａ）成分が、エチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項６または７に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ａ）成分が５質量部以上２５質量部以下であり、
前記（Ｂ）成分が３５質量部以上５５質量部以下であり、
前記（Ｃ）成分が１５質量部以上４５質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至８いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含み、
前記（Ｄ）成分が０質量部を超えて４９質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項９に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含み、
前記（Ｄ）成分が０質量部を超えて２５質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項８に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含み、
前記（Ｄ）成分が１５質量部以上２５質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１０乃至１２いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ｄ）成分の融点が１１０℃以上１８０℃以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１乃至１３いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を含む、易開封性ヒートシール材。
【請求項１５】
請求項１４に記載の易開封性ヒートシール材を熱可塑性樹脂からなる基材上に積層したレトルト食品用包装材。
【請求項１】
レトルト食品用の易開封性ヒートシール材に用いられる樹脂組成物であって、
（Ａ）エチレン・極性モノマーランダム共重合体と、
（Ｂ）不均一系オレフィン重合触媒で製造され、融点が１４０℃以上のランダムポリプロピレンと、
（Ｃ）低密度ポリエチレンと
を含み、
当該樹脂組成物の全量を１００質量部としたとき、
前記（Ａ）成分が５質量部以上４０質量部以下であり、
前記（Ｂ）成分が２５質量部以上７５質量部以下であり、
前記（Ｃ）成分が５質量部以上５０質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
当該樹脂組成物は粘着付与樹脂を実質的に含まない、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ｂ）成分の融点が１４０℃以上１８０℃以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ｃ）成分が線状低密度ポリエチレンである、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において
前記（Ａ）成分の極性モノマーが、不飽和カルボン酸エステルまたは不飽和カルボン酸から選ばれる少なくとも１種である、易開封性ヒートシール用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ａ）成分が、少なくともエチレンと（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、金属イオンで架橋されていないエチレン・極性モノマーランダム共重合体である、易開封性ヒートシール用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において
前記（Ａ）成分が、エチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステルランダム二元共重合体またはエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル・（メタ）アクリル酸ランダム三元共重合体から選ばれる少なくとも１種である、易開封性ヒートシール用樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至５いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ａ）成分が、エチレン・不飽和カルボン酸ランダム二元共重合体である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項６または７に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ａ）成分が５質量部以上２５質量部以下であり、
前記（Ｂ）成分が３５質量部以上５５質量部以下であり、
前記（Ｃ）成分が１５質量部以上４５質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至８いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含み、
前記（Ｄ）成分が０質量部を超えて４９質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項９に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含み、
前記（Ｄ）成分が０質量部を超えて２５質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項８に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
（Ｄ）均一系オレフィン重合触媒で製造されたランダムポリプロピレンをさらに含み、
前記（Ｄ）成分が１５質量部以上２５質量部以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１０乃至１２いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物において、
前記（Ｄ）成分の融点が１１０℃以上１８０℃以下である、易開封性ヒートシール材用樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１乃至１３いずれか一項に記載の易開封性ヒートシール材用樹脂組成物を含む、易開封性ヒートシール材。
【請求項１５】
請求項１４に記載の易開封性ヒートシール材を熱可塑性樹脂からなる基材上に積層したレトルト食品用包装材。
【公開番号】特開２０１３−６７７３３（Ｐ２０１３−６７７３３Ａ）
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０７８３９（Ｐ２０１１−２０７８３９）
【出願日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【出願人】（０００１７４８６２）三井・デュポンポリケミカル株式会社 (174)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【出願人】（０００１７４８６２）三井・デュポンポリケミカル株式会社 (174)
【Ｆターム（参考）】
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